ゴムホースの製造方法及びゴムホース
【課題】作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずにＥＰＤＭと糸状体との接着性を向上させることが可能なゴムホースの製造方法及びゴムホースを提供する。
【解決手段】長手方向に沿って中空部２ａが形成された内層ゴム層２と、内層ゴム層２の外周側に設けられる編組層５と、編組層５の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層６と、を有するゴムホースの製造方法であって、内層ゴム層２の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した編組層５を設けた後で、編組層５にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、編組層５の外周に外層ゴム層６を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有する。
【解決手段】長手方向に沿って中空部２ａが形成された内層ゴム層２と、内層ゴム層２の外周側に設けられる編組層５と、編組層５の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層６と、を有するゴムホースの製造方法であって、内層ゴム層２の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した編組層５を設けた後で、編組層５にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、編組層５の外周に外層ゴム層６を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムホースの製造方法及びゴムホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブレーキホースは、車両の安全性を確保する上で極めて重要であり、重要保安部品に指定されている。ブレーキホースとして用いられるゴムホースは、車両ハンドルの繰返し動作による屈曲、転舵および揺動など過酷な機械的ストレスに加え、常に高温、高圧、オゾンなどの影響も受ける。
【０００３】
このような過酷な環境に耐えうるゴムホースとして、外層ゴム材料にエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）を用いたものがある（例えば、特許文献１参照）。外層ゴム材料にＥＰＤＭを用いることで、これまで主流とされていた外層ゴム材料にクロロプレンゴム（ＣＲ）を用いたホースと比べ、上記の過酷な環境に耐え、加えて、耐候性などの面に優れたゴムホースが得られる。
【０００４】
しかし、ＥＰＤＭは、その分子構造から極性基を持たないゴムであり、各種材料との相互作用が生まれにくいため、ＣＲをはじめとする極性基を有するゴム材料と比べ、処理糸（補強用の糸状体）との接着力が十分に得られないとされていた。すなわち、ゴムホースにおいて、外層ゴム層にＥＰＤＭを使用した場合、外層ゴム層と当該外層ゴム層の内層に形成される編組層との接着力を低下させ、ホースとしての安定性を欠く原因となる。そのため、従来においては、有機溶剤系の接着剤を編組層の上に塗布し、その後外層ゴムを被覆するなどの処置がなされていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５５−６０２１号公報
【特許文献２】特許第４２４６０８９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】久木博、森修著、「ゴムと繊維の接着技術」、社団法人日本ゴム協会、日本ゴム協会誌、１９９１年、第６３巻、第１号、ｐ．３−１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ＥＰＤＭを使用した外層ゴム層と編組層とを接着させる為に、有機溶剤系の接着剤を用いると、コスト面や有機溶剤系の接着剤の使用による作業環境（製造時の環境）の悪化といった問題も指摘されていた。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑み為されたものであり、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずにＥＰＤＭと糸状体との接着性を向上させることが可能なゴムホースの製造方法及びゴムホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記目的を達成するために創案されたものであり、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースの製造方法であって、当該製造方法は、少なくとも、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有するゴムホースの製造方法である。
【００１０】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースの製造方法であって、当該製造方法は、少なくとも、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けるＲＦＬ先処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有するゴムホースの製造方法である。
【００１１】
前記糸状体は、ビニロンからなってもよい。
【００１２】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上であってもよい。
【００１３】
前記外層ゴム層に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合してもよい。
【００１４】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースであって、前記編組層は、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層であるゴムホースである。
【００１５】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースであって、前記編組層は、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層であるゴムホースである。
【００１６】
前記糸状体は、ビニロンからなってもよい。
【００１７】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上であってもよい。
【００１８】
前記外層ゴム層には、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物が配合されていてもよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずにＥＰＤＭと糸状体との接着性を向上させることが可能なゴムホースの製造方法及びゴムホースを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施の形態に係るゴムホースの製造方法で製造するゴムホースの構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を添付図面にしたがって説明する。
【００２２】
図１は、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法で製造するゴムホースの構造を示す説明図である。
【００２３】
図１に示すように、ゴムホース１は、例えば、車両用のブレーキホースに好適なものであって、少なくとも、長手方向に沿って中空部２ａが形成された内層ゴム層２と、内層ゴム層２の外周側に設けられ、糸状体（図示せず）を組み合わせて編むことにより形成した編組層（第２編組層５）と、編組層（第２編組層５）の外周に設けられ、ＥＤＰＭからなる外層ゴム層６と、を有している。
【００２４】
本実施の形態では、内層ゴム層２の外周に、第１編組層（第１繊維補強層）３、中間ゴム層４、第２編組層（第２繊維補強層）５、外層ゴム層６を順次設けて、ゴムホース１を構成するようにした。
【００２５】
内層ゴム層２および中間ゴム層４の材料は、特に限定されるものではないが、ＥＰＤＭ、ＣＲの他にも、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソブチレンゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）等が特性に応じて用いられる。
【００２６】
第１編組層３、第２編組層５を構成する糸状体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリアクリレート繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、アクリル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリウレタン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリパラフェニレンペンズビスオキサゾール繊維、ポリイミド繊維、またはポリフェニレンサルファイド繊維のような合成繊維、レーヨンやノボラックのような化学繊維、綿や麻のような天然繊維を用いることができる。本実施の形態では、第１編組層３、第２編組層５を構成する糸状体として、ビニロンからなるものを用いるようにした。ビニロンは、高強力・低伸度・耐候性に優れており、ホース用補強コードをはじめ工業用製品に広く用いられている。
【００２７】
外層ゴム層６は、ＥＰＤＭからなる。外層ゴム層６にＥＰＤＭを用いたゴムホース１は、ＥＰＤＭの分子構造から耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、および耐候性に優れる。また、ＥＰＤＭは極性の低いポリマーであり、ゴムホース１の金具部品（固定金具など）を腐食させる危険性も低いことから、ゴムホース１をブレーキホースとして用いる場合の外周被覆材料として好適である。
【００２８】
次に、ゴムホース１の製造方法を説明する。
【００２９】
ゴムホース１を製造する際には、まず、マンドレル（心棒）上に内層ゴム層２を押出し、その内層ゴム層２の外周を第１編組層３で覆い、第１編組層３の外周に中間ゴム層４、第２編組層５を順次形成する。
【００３０】
中間ゴム層４の形成は、編組層３，５の形成時に、編組層３，５間に未加硫ゴムテープ、フィルム（例えば樹脂）を巻くか、ゴム材料を溶剤に溶かして糊状にしたものをコーティング、あるいはディッピングした後、架橋することによって行われる。中間ゴム層４には、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などが必要に応じて添加される。
【００３１】
本実施の形態に係るゴムホース１の製造方法は、内層ゴム層２の外周側（ここでは中間ゴム層４の外周）に、糸状体を組み合わせて編むことにより形成した第２編組層５を設けた後で、第２編組層５に、ラテックス成分がポリブタジエンラテックス（以下、ＰＢラテックスという）であるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤（以下、ＲＦＬ処理剤という）を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、第２編組層５の外周に押出し等により外層ゴム層６を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有している。
【００３２】
つまり、本実施の形態に係るゴムホース１における第２編組層５は、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施したＲＦＬ処理済み編組層であり、外層ゴム層６は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である。
【００３３】
なお、本実施の形態では、糸状体を編んで第２編組層５を形成した後でＲＦＬ処理を行うＲＦＬ後処理工程としたが、これに限らず、先に糸状体にＲＦＬ処理を施し、その後、当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成するＲＦＬ先処理工程としてもよい。
【００３４】
ＲＦＬ処理剤は、レゾルシン・フォルマリン（ＲＦ）をアルカリ又は酸性触媒下で反応させて得られる初期縮合物とラテックス成分との混合物であり、本発明では、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を用いる。これは、ＰＢラテックスのＳＰ値（Solubility Parameter；溶解パラメータ）は８．４であり、ＥＰＤＭのＳＰ値７．９に対してゴムの中では比較的近い値を示し、また、ＰＢとＥＰＤＭは同一加硫系でほぼ同等の加硫速度をもつため、どちらか一方のみに加硫促進剤が消費され、反応が終了してしまうことが低減されるためである。よって、ＲＦＬ処理剤のラテックス成分をＰＢラテックスとすることにより、加硫促進剤が適当に消費されることとなり、外層ゴム層６の良好な接着が期待できる。
【００３５】
また、ＲＦＬ処理によるＲＦＬ処理剤の第２編組層５への付着率（＝（ＲＦＬ処理後重量−ＲＦＬ処理前重量）／ＲＦＬ処理前重量×１００）は、３％以上であることが望ましい。これは、付着率が３％以上であると、外層ゴム層６の第２編組層５に対する接着力を２０Ｎ／ｃｍ以上とすることができるためである。
【００３６】
外層ゴム層６に添加する加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合するのは、ゴム種ごとの加硫促進剤の分配係数（この場合、加硫促進剤がＰＢへ移行する量と加硫促進剤がＥＰＤＭへ移行する量との比）が関係している。ＰＢ／ＥＰＤＭ系の加硫の場合、加硫促進剤の分配係数は、チウラム系で６．６以上ＰＢ側に、チアゾール系で１．６９ＰＢ側に分配される。これら両方の加硫促進剤を適切に用い（配合す）ることで、外層ゴム層６中の加硫促進剤が、第２編組層５のＲＦＬ処理に用いているＰＢ側に速やかに移行され、ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６のＥＰＤＭが共に加硫し、良好な接着力を得ることが可能になる。
【００３７】
外層ゴム層６に添加するチウラム加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）などがあるが、この限りではない。
【００３８】
外層ゴム層６に添加するチアゾール系加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ＭＢＴナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、ＭＢＴ亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）、ジベンゾチアゾールジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−ＭＢＴシクロヘキシルアミン塩（ＣＭＢＴ）、Ｎ−Ｎ’−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾイルスルフィド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）などがあるが、この限りではない。
【００３９】
また、本実施の形態では、外層ゴム層６に、さらに、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する。マレイミド基を２つ以上有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジマレイミドがある。マレイミド基を２つ以上有する化合物は、加硫時にＲＦＬ処理剤のＰＢに移行し、ＥＰＤＭとＰＢの加硫を助ける役割を果たす。
【００４０】
加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する工程は、上述の促進剤配合工程の一部としてもよい。すなわち、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤と同時期に外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合してもよい。
【００４１】
また、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合しておいてから、別途加硫助剤配合工程を設けて加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合してもよい。
【００４２】
さらには、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合しておいてから、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合してもよい。
【００４３】
外層ゴム層６中に配合する加硫促進剤および加硫助剤の量は、特に規定されるものではないが、分散具合とコストの兼ね合いから、加硫促進剤をゴム（ＥＰＤＭ）質量１００に対して３．０質量部、加硫助剤を２．０質量部程度配合することが望ましい。
【００４４】
さらに必要に応じて、外層ゴム層６に、補強材、充填剤、可塑剤、軟化剤、加工助剤、活性剤、スコーチ防止剤、老化防止剤などの配合剤を適宜添加することができる。また、ゴム以外では各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の適用が考えられる。
【００４５】
以上説明したように、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法は、糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成した後で、第２編組層５にラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程（あるいは先に糸状体にＲＦＬ処理を施し、その後、当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成するＲＦＬ先処理工程）と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、第２編組層５の外周に外層ゴム層６を設けた後加硫処理を行う加硫処理工程と、を有している。
【００４６】
ＰＢとＥＰＤＭは、ＳＰ値が近い値であり、同一加硫系でほぼ同等の加硫速度をもつため、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を第２編組層５に付着させ、ＲＦＬ処理剤を介して外層ゴム層６と第２編組層５とを接着させることで、外層ゴム層６と第２編組層５との接着力を向上できる。
【００４７】
また、外層ゴム層６に、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合し、その配合比を適宜調節することにより、加硫時に外層ゴム層６からＲＦＬ処理剤のＰＢに加硫促進剤が速やかに移行するようになり、ＥＰＤＭとＰＢの両者を共に加硫して、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をより向上できる。
【００４８】
ゆえに、本発明によれば、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずに、ＥＰＤＭと第２編組層５の糸状体との接着性の向上を可能とすることができる。
【００４９】
また、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、編組層３，５の糸状体としてビニロンを用いているため、高強力・低伸度・耐候性に優れた編組層３，５を実現でき、高強度、低膨張で信頼性の高いゴムホース１を実現できる。
【００５０】
さらに、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、ＲＦＬ処理剤の第２編組層５への付着率を３％以上としているため、接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上を確保するようなホース構造体が得られる。
【００５１】
さらにまた、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、外層ゴム層６に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合しているため、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をより向上することができる。
【００５２】
なお、５マレイミド基を２つ以上有する化合物を含むＲＦＬ溶液中で処理した糸状体がＥＰＤＭとの接着に有効であることはすでに知られている（特許文献２）が、本発明では、外層ゴム層６に配合することで、混練りによる配合剤の均一分散の力を利用し、被着体である第２編組層５と均一に接着することを可能としている。これにより、外層ゴム層６と被着体である第２編組層５とをムラなく接着でき、接着力をより向上することが可能である。
【００５３】
また、特許文献２のようにＲＦＬ処理剤にマレイミド基を２つ以上有する化合物を添加する場合、水やＲＦＬとの相互作用により、貯蔵時に沈殿、分離、ゲル化といった品質の劣化が起こり、使用不可となってしまう可能性があるが、本発明では、マレイミド基を２つ以上有する化合物を外層ゴム層６に配合するため、沈殿、分離、ゲル化といった貯蔵時における品質の劣化を防ぎ、取り扱いを容易にすることができる。
【００５４】
さらに、マレイミド基を２つ以上有する化合物は架橋性能を有するため、ＥＰＤＭからなる外層ゴム層６中にマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合することにより、架橋成分が接着層（ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６との境界）の凝集力を高めると共に、ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６とが共加硫されたゴム構造体も優れた特性を発揮するようになる。さらにまた、マレイミド基を２つ以上有する化合物は、ポリマーラジカルの存在下では、連鎖反応により加硫速度の増大をもたらし、架橋密度を増大させ、かつそのホモポリマーが硬いため、フィラー効果も大きくなり、強度の高い接着凝集層を形成する。よって、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をさらに高くすることが可能である。
【００５５】
このように、本発明によれば、外層ゴム層６にＥＰＤＭを使用しても第２編組層５と優れた接着力を発揮し、強度や耐久性に優れた、ブレーキホースに好適なゴムホース１を製造することが可能であり、その実用性は大きい。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明の実施例を説明する。
【００５７】
内層ゴム層２をＥＰＤＭ、第１編組層３を構成する糸状体をビニロン繊維、中間ゴム層４をＥＰＤＭ、第２編組層５を構成する糸状体をビニロン繊維、外層ゴム層６をＥＰＤＭとして、図１に示すような仕様のゴムホース１を作製した。
【００５８】
なお、外層ゴム層６中のチウラム系加硫促進剤としてテトラメチルチウラムジスルフィド、チアゾール系加硫促進剤としてＮ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、マレイミド基を２つ以上有する化合物としてｍ−フェニレンジマレイミドを使用した。
【００５９】
ゴムホース１を作製する際には、マンドレル（心棒）上に内層ゴム層２を押出し、これに第１編組層３を編組により作製し、これに中間ゴム層４、第２編組層５、外層ゴム層６を順次形成した後に、加硫を施して完成させた。
【００６０】
同様にして、ｍ−フェニレンジマレイミドの添加量を０〜３ｐｈｒ（per hundred rubber）と変化させてゴムホース１を作製し、作製したゴムホース１を所定の長さに切断して、接着試験を行った。接着試験は、ＪＩＳＫ６３３０に準拠し、外層ゴム層６と第２編組層５の接着力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。試験結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
また、ＲＦＬ処理剤の糸状体への付着率を変化させて、ゴムホース１を作製し、作製したゴムホース１を所定の長さに切断して、接着試験を行った。ＲＦＬ処理剤の糸状体の付着率は、ＪＩＳＬ１０１７に準拠して測定した。試験結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１の結果から明らかなように、マレイミド基を２つ以上有する化合物であるｍ−フェニレンジマレイミドを添加することで、接着力の増加が期待できる。
【００６５】
表２の結果から明らかなように、ＲＦＬ処理剤の付着率を３％以上とすることで、接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上と良好な接着力を有するゴムホース１を作製することができる。
【００６６】
このように、本発明のゴムホースは、外層ゴム層６と第２編組層５の良好な接着力を有し、ホース構造体として安定した製品となる。
【符号の説明】
【００６７】
１ ゴムホース
２ 内層ゴム層
３ 第１編組層
４ 中間ゴム層
５ 第２編組層（編組層）
６ 外層ゴム層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムホースの製造方法及びゴムホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブレーキホースは、車両の安全性を確保する上で極めて重要であり、重要保安部品に指定されている。ブレーキホースとして用いられるゴムホースは、車両ハンドルの繰返し動作による屈曲、転舵および揺動など過酷な機械的ストレスに加え、常に高温、高圧、オゾンなどの影響も受ける。
【０００３】
このような過酷な環境に耐えうるゴムホースとして、外層ゴム材料にエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）を用いたものがある（例えば、特許文献１参照）。外層ゴム材料にＥＰＤＭを用いることで、これまで主流とされていた外層ゴム材料にクロロプレンゴム（ＣＲ）を用いたホースと比べ、上記の過酷な環境に耐え、加えて、耐候性などの面に優れたゴムホースが得られる。
【０００４】
しかし、ＥＰＤＭは、その分子構造から極性基を持たないゴムであり、各種材料との相互作用が生まれにくいため、ＣＲをはじめとする極性基を有するゴム材料と比べ、処理糸（補強用の糸状体）との接着力が十分に得られないとされていた。すなわち、ゴムホースにおいて、外層ゴム層にＥＰＤＭを使用した場合、外層ゴム層と当該外層ゴム層の内層に形成される編組層との接着力を低下させ、ホースとしての安定性を欠く原因となる。そのため、従来においては、有機溶剤系の接着剤を編組層の上に塗布し、その後外層ゴムを被覆するなどの処置がなされていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５５−６０２１号公報
【特許文献２】特許第４２４６０８９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】久木博、森修著、「ゴムと繊維の接着技術」、社団法人日本ゴム協会、日本ゴム協会誌、１９９１年、第６３巻、第１号、ｐ．３−１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ＥＰＤＭを使用した外層ゴム層と編組層とを接着させる為に、有機溶剤系の接着剤を用いると、コスト面や有機溶剤系の接着剤の使用による作業環境（製造時の環境）の悪化といった問題も指摘されていた。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑み為されたものであり、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずにＥＰＤＭと糸状体との接着性を向上させることが可能なゴムホースの製造方法及びゴムホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記目的を達成するために創案されたものであり、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースの製造方法であって、当該製造方法は、少なくとも、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有するゴムホースの製造方法である。
【００１０】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースの製造方法であって、当該製造方法は、少なくとも、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けるＲＦＬ先処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有するゴムホースの製造方法である。
【００１１】
前記糸状体は、ビニロンからなってもよい。
【００１２】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上であってもよい。
【００１３】
前記外層ゴム層に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合してもよい。
【００１４】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースであって、前記編組層は、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層であるゴムホースである。
【００１５】
また本発明は、少なくとも、長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、を有するゴムホースであって、前記編組層は、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層であるゴムホースである。
【００１６】
前記糸状体は、ビニロンからなってもよい。
【００１７】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上であってもよい。
【００１８】
前記外層ゴム層には、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物が配合されていてもよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずにＥＰＤＭと糸状体との接着性を向上させることが可能なゴムホースの製造方法及びゴムホースを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施の形態に係るゴムホースの製造方法で製造するゴムホースの構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を添付図面にしたがって説明する。
【００２２】
図１は、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法で製造するゴムホースの構造を示す説明図である。
【００２３】
図１に示すように、ゴムホース１は、例えば、車両用のブレーキホースに好適なものであって、少なくとも、長手方向に沿って中空部２ａが形成された内層ゴム層２と、内層ゴム層２の外周側に設けられ、糸状体（図示せず）を組み合わせて編むことにより形成した編組層（第２編組層５）と、編組層（第２編組層５）の外周に設けられ、ＥＤＰＭからなる外層ゴム層６と、を有している。
【００２４】
本実施の形態では、内層ゴム層２の外周に、第１編組層（第１繊維補強層）３、中間ゴム層４、第２編組層（第２繊維補強層）５、外層ゴム層６を順次設けて、ゴムホース１を構成するようにした。
【００２５】
内層ゴム層２および中間ゴム層４の材料は、特に限定されるものではないが、ＥＰＤＭ、ＣＲの他にも、天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソブチレンゴム（ＩＩＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）等が特性に応じて用いられる。
【００２６】
第１編組層３、第２編組層５を構成する糸状体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリアクリレート繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、アクリル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリウレタン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリパラフェニレンペンズビスオキサゾール繊維、ポリイミド繊維、またはポリフェニレンサルファイド繊維のような合成繊維、レーヨンやノボラックのような化学繊維、綿や麻のような天然繊維を用いることができる。本実施の形態では、第１編組層３、第２編組層５を構成する糸状体として、ビニロンからなるものを用いるようにした。ビニロンは、高強力・低伸度・耐候性に優れており、ホース用補強コードをはじめ工業用製品に広く用いられている。
【００２７】
外層ゴム層６は、ＥＰＤＭからなる。外層ゴム層６にＥＰＤＭを用いたゴムホース１は、ＥＰＤＭの分子構造から耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、および耐候性に優れる。また、ＥＰＤＭは極性の低いポリマーであり、ゴムホース１の金具部品（固定金具など）を腐食させる危険性も低いことから、ゴムホース１をブレーキホースとして用いる場合の外周被覆材料として好適である。
【００２８】
次に、ゴムホース１の製造方法を説明する。
【００２９】
ゴムホース１を製造する際には、まず、マンドレル（心棒）上に内層ゴム層２を押出し、その内層ゴム層２の外周を第１編組層３で覆い、第１編組層３の外周に中間ゴム層４、第２編組層５を順次形成する。
【００３０】
中間ゴム層４の形成は、編組層３，５の形成時に、編組層３，５間に未加硫ゴムテープ、フィルム（例えば樹脂）を巻くか、ゴム材料を溶剤に溶かして糊状にしたものをコーティング、あるいはディッピングした後、架橋することによって行われる。中間ゴム層４には、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などが必要に応じて添加される。
【００３１】
本実施の形態に係るゴムホース１の製造方法は、内層ゴム層２の外周側（ここでは中間ゴム層４の外周）に、糸状体を組み合わせて編むことにより形成した第２編組層５を設けた後で、第２編組層５に、ラテックス成分がポリブタジエンラテックス（以下、ＰＢラテックスという）であるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤（以下、ＲＦＬ処理剤という）を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、第２編組層５の外周に押出し等により外層ゴム層６を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、を有している。
【００３２】
つまり、本実施の形態に係るゴムホース１における第２編組層５は、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施したＲＦＬ処理済み編組層であり、外層ゴム層６は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である。
【００３３】
なお、本実施の形態では、糸状体を編んで第２編組層５を形成した後でＲＦＬ処理を行うＲＦＬ後処理工程としたが、これに限らず、先に糸状体にＲＦＬ処理を施し、その後、当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成するＲＦＬ先処理工程としてもよい。
【００３４】
ＲＦＬ処理剤は、レゾルシン・フォルマリン（ＲＦ）をアルカリ又は酸性触媒下で反応させて得られる初期縮合物とラテックス成分との混合物であり、本発明では、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を用いる。これは、ＰＢラテックスのＳＰ値（Solubility Parameter；溶解パラメータ）は８．４であり、ＥＰＤＭのＳＰ値７．９に対してゴムの中では比較的近い値を示し、また、ＰＢとＥＰＤＭは同一加硫系でほぼ同等の加硫速度をもつため、どちらか一方のみに加硫促進剤が消費され、反応が終了してしまうことが低減されるためである。よって、ＲＦＬ処理剤のラテックス成分をＰＢラテックスとすることにより、加硫促進剤が適当に消費されることとなり、外層ゴム層６の良好な接着が期待できる。
【００３５】
また、ＲＦＬ処理によるＲＦＬ処理剤の第２編組層５への付着率（＝（ＲＦＬ処理後重量−ＲＦＬ処理前重量）／ＲＦＬ処理前重量×１００）は、３％以上であることが望ましい。これは、付着率が３％以上であると、外層ゴム層６の第２編組層５に対する接着力を２０Ｎ／ｃｍ以上とすることができるためである。
【００３６】
外層ゴム層６に添加する加硫促進剤として、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合するのは、ゴム種ごとの加硫促進剤の分配係数（この場合、加硫促進剤がＰＢへ移行する量と加硫促進剤がＥＰＤＭへ移行する量との比）が関係している。ＰＢ／ＥＰＤＭ系の加硫の場合、加硫促進剤の分配係数は、チウラム系で６．６以上ＰＢ側に、チアゾール系で１．６９ＰＢ側に分配される。これら両方の加硫促進剤を適切に用い（配合す）ることで、外層ゴム層６中の加硫促進剤が、第２編組層５のＲＦＬ処理に用いているＰＢ側に速やかに移行され、ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６のＥＰＤＭが共に加硫し、良好な接着力を得ることが可能になる。
【００３７】
外層ゴム層６に添加するチウラム加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）などがあるが、この限りではない。
【００３８】
外層ゴム層６に添加するチアゾール系加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ＭＢＴナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、ＭＢＴ亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）、ジベンゾチアゾールジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−ＭＢＴシクロヘキシルアミン塩（ＣＭＢＴ）、Ｎ−Ｎ’−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾイルスルフィド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）などがあるが、この限りではない。
【００３９】
また、本実施の形態では、外層ゴム層６に、さらに、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する。マレイミド基を２つ以上有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジマレイミドがある。マレイミド基を２つ以上有する化合物は、加硫時にＲＦＬ処理剤のＰＢに移行し、ＥＰＤＭとＰＢの加硫を助ける役割を果たす。
【００４０】
加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する工程は、上述の促進剤配合工程の一部としてもよい。すなわち、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤と同時期に外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合してもよい。
【００４１】
また、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合しておいてから、別途加硫助剤配合工程を設けて加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合してもよい。
【００４２】
さらには、加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を外層ゴム層６（ＥＰＤＭ）に配合しておいてから、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合してもよい。
【００４３】
外層ゴム層６中に配合する加硫促進剤および加硫助剤の量は、特に規定されるものではないが、分散具合とコストの兼ね合いから、加硫促進剤をゴム（ＥＰＤＭ）質量１００に対して３．０質量部、加硫助剤を２．０質量部程度配合することが望ましい。
【００４４】
さらに必要に応じて、外層ゴム層６に、補強材、充填剤、可塑剤、軟化剤、加工助剤、活性剤、スコーチ防止剤、老化防止剤などの配合剤を適宜添加することができる。また、ゴム以外では各種熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の適用が考えられる。
【００４５】
以上説明したように、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法は、糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成した後で、第２編組層５にラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程（あるいは先に糸状体にＲＦＬ処理を施し、その後、当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより第２編組層５を形成するＲＦＬ先処理工程）と、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して外層ゴム層６を形成する促進剤配合工程と、第２編組層５の外周に外層ゴム層６を設けた後加硫処理を行う加硫処理工程と、を有している。
【００４６】
ＰＢとＥＰＤＭは、ＳＰ値が近い値であり、同一加硫系でほぼ同等の加硫速度をもつため、ラテックス成分がＰＢラテックスであるＲＦＬ処理剤を第２編組層５に付着させ、ＲＦＬ処理剤を介して外層ゴム層６と第２編組層５とを接着させることで、外層ゴム層６と第２編組層５との接着力を向上できる。
【００４７】
また、外層ゴム層６に、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合し、その配合比を適宜調節することにより、加硫時に外層ゴム層６からＲＦＬ処理剤のＰＢに加硫促進剤が速やかに移行するようになり、ＥＰＤＭとＰＢの両者を共に加硫して、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をより向上できる。
【００４８】
ゆえに、本発明によれば、作業環境の悪化を招く有機溶剤系の接着剤を用いずに、ＥＰＤＭと第２編組層５の糸状体との接着性の向上を可能とすることができる。
【００４９】
また、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、編組層３，５の糸状体としてビニロンを用いているため、高強力・低伸度・耐候性に優れた編組層３，５を実現でき、高強度、低膨張で信頼性の高いゴムホース１を実現できる。
【００５０】
さらに、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、ＲＦＬ処理剤の第２編組層５への付着率を３％以上としているため、接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上を確保するようなホース構造体が得られる。
【００５１】
さらにまた、本実施の形態に係るゴムホースの製造方法では、外層ゴム層６に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合しているため、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をより向上することができる。
【００５２】
なお、５マレイミド基を２つ以上有する化合物を含むＲＦＬ溶液中で処理した糸状体がＥＰＤＭとの接着に有効であることはすでに知られている（特許文献２）が、本発明では、外層ゴム層６に配合することで、混練りによる配合剤の均一分散の力を利用し、被着体である第２編組層５と均一に接着することを可能としている。これにより、外層ゴム層６と被着体である第２編組層５とをムラなく接着でき、接着力をより向上することが可能である。
【００５３】
また、特許文献２のようにＲＦＬ処理剤にマレイミド基を２つ以上有する化合物を添加する場合、水やＲＦＬとの相互作用により、貯蔵時に沈殿、分離、ゲル化といった品質の劣化が起こり、使用不可となってしまう可能性があるが、本発明では、マレイミド基を２つ以上有する化合物を外層ゴム層６に配合するため、沈殿、分離、ゲル化といった貯蔵時における品質の劣化を防ぎ、取り扱いを容易にすることができる。
【００５４】
さらに、マレイミド基を２つ以上有する化合物は架橋性能を有するため、ＥＰＤＭからなる外層ゴム層６中にマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合することにより、架橋成分が接着層（ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６との境界）の凝集力を高めると共に、ＲＦＬ処理剤と外層ゴム層６とが共加硫されたゴム構造体も優れた特性を発揮するようになる。さらにまた、マレイミド基を２つ以上有する化合物は、ポリマーラジカルの存在下では、連鎖反応により加硫速度の増大をもたらし、架橋密度を増大させ、かつそのホモポリマーが硬いため、フィラー効果も大きくなり、強度の高い接着凝集層を形成する。よって、第２編組層５に対する外層ゴム層６の接着力をさらに高くすることが可能である。
【００５５】
このように、本発明によれば、外層ゴム層６にＥＰＤＭを使用しても第２編組層５と優れた接着力を発揮し、強度や耐久性に優れた、ブレーキホースに好適なゴムホース１を製造することが可能であり、その実用性は大きい。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明の実施例を説明する。
【００５７】
内層ゴム層２をＥＰＤＭ、第１編組層３を構成する糸状体をビニロン繊維、中間ゴム層４をＥＰＤＭ、第２編組層５を構成する糸状体をビニロン繊維、外層ゴム層６をＥＰＤＭとして、図１に示すような仕様のゴムホース１を作製した。
【００５８】
なお、外層ゴム層６中のチウラム系加硫促進剤としてテトラメチルチウラムジスルフィド、チアゾール系加硫促進剤としてＮ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、マレイミド基を２つ以上有する化合物としてｍ−フェニレンジマレイミドを使用した。
【００５９】
ゴムホース１を作製する際には、マンドレル（心棒）上に内層ゴム層２を押出し、これに第１編組層３を編組により作製し、これに中間ゴム層４、第２編組層５、外層ゴム層６を順次形成した後に、加硫を施して完成させた。
【００６０】
同様にして、ｍ−フェニレンジマレイミドの添加量を０〜３ｐｈｒ（per hundred rubber）と変化させてゴムホース１を作製し、作製したゴムホース１を所定の長さに切断して、接着試験を行った。接着試験は、ＪＩＳＫ６３３０に準拠し、外層ゴム層６と第２編組層５の接着力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。試験結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
また、ＲＦＬ処理剤の糸状体への付着率を変化させて、ゴムホース１を作製し、作製したゴムホース１を所定の長さに切断して、接着試験を行った。ＲＦＬ処理剤の糸状体の付着率は、ＪＩＳＬ１０１７に準拠して測定した。試験結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
表１の結果から明らかなように、マレイミド基を２つ以上有する化合物であるｍ−フェニレンジマレイミドを添加することで、接着力の増加が期待できる。
【００６５】
表２の結果から明らかなように、ＲＦＬ処理剤の付着率を３％以上とすることで、接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上と良好な接着力を有するゴムホース１を作製することができる。
【００６６】
このように、本発明のゴムホースは、外層ゴム層６と第２編組層５の良好な接着力を有し、ホース構造体として安定した製品となる。
【符号の説明】
【００６７】
１ ゴムホース
２ 内層ゴム層
３ 第１編組層
４ 中間ゴム層
５ 第２編組層（編組層）
６ 外層ゴム層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースの製造方法であって、
当該製造方法は、少なくとも、
前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、
チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、
前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、
を有することを特徴とするゴムホースの製造方法。
【請求項２】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースの製造方法であって、
当該製造方法は、少なくとも、
先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けるＲＦＬ先処理工程と、
チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、
前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、
を有することを特徴とするゴムホースの製造方法。
【請求項３】
前記糸状体は、ビニロンからなる請求項１または２記載のゴムホースの製造方法。
【請求項４】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上である請求項１〜３いずれかに記載のゴムホースの製造方法。
【請求項５】
前記外層ゴム層に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する請求項１〜４いずれかに記載のゴムホースの製造方法。
【請求項６】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースであって、
前記編組層は、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、
前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である
ことを特徴とするゴムホース。
【請求項７】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースであって、
前記編組層は、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、
前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である
ことを特徴とするゴムホース。
【請求項８】
前記糸状体は、ビニロンからなる請求項６または７記載のゴムホース。
【請求項９】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上である請求項６〜８いずれかに記載のゴムホース。
【請求項１０】
前記外層ゴム層には、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物が配合されている請求項６〜９いずれかに記載のゴムホース。
【請求項１】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースの製造方法であって、
当該製造方法は、少なくとも、
前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施すＲＦＬ後処理工程と、
チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、
前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、
を有することを特徴とするゴムホースの製造方法。
【請求項２】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースの製造方法であって、
当該製造方法は、少なくとも、
先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けるＲＦＬ先処理工程と、
チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤を配合して前記外層ゴム層を形成する促進剤配合工程と、
前記編組層の外周に前記外層ゴム層を設けた後に加硫処理を行う加硫処理工程と、
を有することを特徴とするゴムホースの製造方法。
【請求項３】
前記糸状体は、ビニロンからなる請求項１または２記載のゴムホースの製造方法。
【請求項４】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上である請求項１〜３いずれかに記載のゴムホースの製造方法。
【請求項５】
前記外層ゴム層に、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物を配合する請求項１〜４いずれかに記載のゴムホースの製造方法。
【請求項６】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースであって、
前記編組層は、前記内層ゴム層の外周側に糸状体を組み合わせて編むことにより形成した前記編組層を設けた後で、該編組層にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、
前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である
ことを特徴とするゴムホース。
【請求項７】
少なくとも、
長手方向に沿って中空部が形成された内層ゴム層と、
該内層ゴム層の外周側に設けられる編組層と、
該編組層の外周に設けられ、エチレンプロピレンジエンゴムからなる外層ゴム層と、
を有するゴムホースであって、
前記編組層は、先に糸状体にラテックス成分がポリブタジエンラテックスであるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤を付着させるＲＦＬ処理を施し、その後、前記内層ゴム層の外周側に当該ＲＦＬ処理を施した糸状体を組み合わせて編むことにより形成したＲＦＬ処理済み編組層であり、
前記外層ゴム層は、チウラム系加硫促進剤及びチアゾール系加硫促進剤が配合された加硫促進剤配合済み外層ゴム層である
ことを特徴とするゴムホース。
【請求項８】
前記糸状体は、ビニロンからなる請求項６または７記載のゴムホース。
【請求項９】
前記ＲＦＬ処理によるレゾルシン・フォルマリン・ラテックス処理剤の前記編組層への付着率が３％以上である請求項６〜８いずれかに記載のゴムホース。
【請求項１０】
前記外層ゴム層には、さらに加硫助剤としてマレイミド基を２つ以上有する化合物が配合されている請求項６〜９いずれかに記載のゴムホース。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１１２４３９（Ｐ２０１２−１１２４３９Ａ）
【公開日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２６１３２８（Ｐ２０１０−２６１３２８）
【出願日】平成２２年１１月２４日（２０１０．１１．２４）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２４日（２０１０．１１．２４）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【Ｆターム（参考）】
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