シート材料
【課題】 植物由来の生分解性を有するプラスチックは一般的には柔軟性がなく、加工性も悪いものである。そこで、このような物性を改善するため、他の樹脂を混合することが考えられている。柔軟性を付与するため柔軟な樹脂を混合すると、どうしても相溶性が悪くうまく混合できない。そこで、複数の物性を持ったものの相溶性がよ
く、生分解性を確保し、シートとして成形した後にも簡単に変形加工でき、且ついわゆる白化現象の非常に少ないシート材料を提供する。
【解決手段】 ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と化学的に類似の成分と乳酸をその構成成分とし、ポリ乳酸、柔軟ポリエステルとも相溶性のよいものであるもの。
く、生分解性を確保し、シートとして成形した後にも簡単に変形加工でき、且ついわゆる白化現象の非常に少ないシート材料を提供する。
【解決手段】 ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と化学的に類似の成分と乳酸をその構成成分とし、ポリ乳酸、柔軟ポリエステルとも相溶性のよいものであるもの。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シート材料とは、これを加熱して粘度を下げシート状に成型して用いるものである。ここでいうシートは、フィルムという概念も含むもので、押出成型で製造するものをいう。厚みはフィルムのような薄いものでも、相当厚いものでもよい。
【０００３】
プラスチックシートは、成形が容易で安価であるため多量に製造、使用されている。しかし、一般のプラスチックは木材等と異なり、分解されて土に返るということがない。この観点から、地球環境を考え生分解性を有するもの考案され使用し始められている。これは、土中に放置すれば細菌等によって分解してしまうものである。また、単に生分解するだけでなく、そのものを石油から合成するのではなく植物由来のものが好まれる。
【０００４】
しかしこのような植物由来の生分解性を有するプラスチックは一般的には柔軟性がなく、加工性も悪い物である。そこで、このような物性を改善するため、他の樹脂を混合することが考えられている。
【０００５】
例えば、柔軟性を付与するため柔軟な樹脂を混合すると、どうしても相溶性が悪くうまく混合できない。分離して強度が落ちることとなる。
【０００６】
また、書類ホルダーのような文房具であっても同様であり、このような生分解性が要求されるようになってきている。これらは、内部の書類が見えるように透明であるものが多い。しかしながら、従来の生分解性のシートでは、その性質上どうしても白化現象が起こる。即ち、折った部分が白くなり透明性を失うのである。勿論、一旦白化すると元には戻らない。この現象はプラスチックシートでは大きな欠点である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、複数の物性を持ったものの相溶性がよく、生分解性を確保し、シートとして成形した後にも簡単に変形加工でき、且つ上記した白化現象の非常に少ないシート材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明シート材料を完成したものであり、その特徴とするところは、ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成するカルボン酸とアルコール、及び乳酸を構成要素とするポリエステルである点にある。
【０００９】
ポリ乳酸とは、乳酸（ＨＯＣＨＣＨ3ＣＯＯＨ）の自己縮合ポリマーであり、構造式は、ＨＯ（ＣＨＣＨ3ＣＯＯ）nＨである。これは、一般には石油から合成されるのではなく、植物から製造されるものがほとんどである。純粋なポリ乳酸だけでなく分子量増大のための鎖延長剤がコポリマーとして含まれていてもよい。
【００１０】
ここでいう柔軟ポリエステルは、それ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であるものであり、側鎖を有しているものでもよい。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンのような多価アルコールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物との縮重合物、更に、ラクチドやε−カプロラクトンなどの環状エステルの開環重合物、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸のような縮重合物等があ。この中の１種の酸と１種のアルコールの重合物とは限らず、それぞれ複数種のポリマーでもよい。例えば、ポリブチレンサクシネート等である。
勿論、これに限定するものでなく、ポリエステルで生分解性を有するものであればよい。
【００１１】
この柔軟ポリエステル自体も１種とは限らず、複数種混合して用いてもよい。相溶性やその他発明の趣旨に反しない限り、何種類でもよい。
【００１２】
上記のような構造のものの中から、引張特性における伸度が１５〜１０００％のポリエステルで、生分解性を有するものを選べばよい。なぜならば、単にポリエステルの種類だけでなく、重合度や重合型（ブロック重合やランダム重合等）によっても異なるためである。一般的にポリ乳酸は、非常に脆く、引張特性における伸度が５〜１５％のものが多い。これは、主鎖のＣＣの連続部が長いほど伸びが大きくなる傾向があるためと考えられる。
【００１３】
引張特性における伸度が１５〜１０００％ということは、柔軟性に優れているということである。即ち、破断の前に相当延びるということを示している。この時の伸度は、フィルムやシートに成型したときの１方向でよい。即ち、どこか１つの方向でこの程度延びればよいということである。
【００１４】
中間コポリマーとは、該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と乳酸を構成要素とするものである。即ち、例えば、該柔軟ポリエステルがＡというジカルボン酸とＢというジオールのポリエステルとすると、このＡとＢと乳酸の３つのモノマーのコポリマーであるということである。重合方法はランダムでも、ブロックでも、グラフトでもよい。また、ＡやＢそのものでなくとも、それらと類似のものでもよい。例えば、化学的には、ブチル基やペンチル基は類似で相溶性もよい。
【００１５】
また、どの程度までを類似とするかは難しいが、ここでは、その中間ポリマーが、ポリ乳酸とも、柔軟ポリエステルとも相溶性がよいということが類似であると判断する。よって、化学的には類似と思えないような構成要素でも、相溶性がよければ使用できるということである。
【００１６】
また、柔軟ポリエステルが複数の酸やアルコールのモノマーを有している場合、この中間コポリマーはその代表的な酸とアルコールだけからなるものでも、そのすべてのモノマーを有するものでもよい。
ただ、少なくとも乳酸が含まれていなければならない。
このコポリマーを用いることによって、上記した２成分の相溶性が大きく向上するだけでなく、白化現象も大きく減少した。
【００１７】
この中間コポリマーも１種とは限らず、複数種用いてもよい。これもほとんどが相溶性の問題であるが、例えば、柔軟ポリエステルが複数の場合には、中間コポリマーも複数混合した方がいい場合もある。
【００１８】
上記した３成分の混合比率は、ポリ乳酸１００重量部に対して、柔軟ポリエステルが１〜２０重量部である。特に、３〜１５がより好適であった。また、同様に中間コポリマーは、５〜６０重量部が好適であった。
【００１９】
更に、この樹脂成分にフィラーを混合してもよい。フィラーを混合することによって、生分解性が向上するだけでなく、保形性（可塑性）が向上する。このフィラーの
混合量としては、樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部である。混合
量が増加すればする程分解性等はよくなるが、５０重量部以上になると、強度が落ちる。
【００２０】
ここでいうフィラーとは、単なる粉体の増量剤という意味である。有機系と無機系がある。有機系としては、プラスチックの粉体、澱粉、ケナフ、竹粉等であり、無機系としては、タルク、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、顔料、金属粉等でよい。しかし、発明者の実験によると、タルクが最も優れていた。タルクとは、結晶水を有するマグネシウム、珪素の酸化物であり、結晶核剤となりうるものである。
【００２１】
本発明に用いる樹脂には、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤や他の樹脂等何を加えてもよいということである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明シート材料には次のような利点がある。
（１） 生分解性であるため、森や農地に放置されても自然に帰るため環境汚染にならない。
（２） 柔軟成分が含まれているため、脆弱性が大きく改善されている。
（３） 両成分を有するコポリマーが含まれているため、相溶性が非常によい。
（４） 白化現象が非常に少ない。
（５） 脆弱グループと柔軟グループを混合しているため、強度と柔軟性が保たれている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００２４】
３つの成分を混合し実験した。
まず、ポリ乳酸としては、レイシアＨ４４０（ポリ乳酸：三井化学社製：伸度：８％）を使用した。
柔軟ポリエステルとしては、ＧＳ Pla AZ9IT（ポリブチレンサクシネート／アジペート：三菱化学社製：伸度：２００％）、及び、エコフレックス（ポリブチレンテレフタレート／アジペート：ＢＡＳＦ社製：伸度：６５０％）を用いた。
また、コポリマーとしては、プラメートＰＤ−１５０（ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸コポリマー：大日本インキ化学工業社製）を用いた。
【００２５】
比較例としては、コポリマーを用いないものを使用した。
これらのものを押出成型によって２００μｍの厚みのシートに成型した。これのそれぞれの物性を表１に示す。また、エコフレックスは、構成成分としてフタル酸を有しているが、この成分は非常に少なく、プラメートＰＤ−１５０でよく溶けた。
【表１】
【００２６】
表１の透過率は、全光線透過率であり、厚み２００μｍで測定したものである。
また、透明性の◎は高透明、○は透明、△は半透明である。また、柔軟性の◎は柔らかい、○は硬い、×は非常に硬くて脆い。耐衝撃性の◎は非常によい、○は良い、×は弱いである。白化の◎は非常によい、○はわずかに白化する、×ははっきりと白化するである。
【００２７】
表１から、比較例は本発明の３成分が含まれていないため、すべて白化し、且つ衝撃に弱いものであった。これに対して、本発明の実施例ではすべて、ほとんど白化せず、耐衝撃性も優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シート材料とは、これを加熱して粘度を下げシート状に成型して用いるものである。ここでいうシートは、フィルムという概念も含むもので、押出成型で製造するものをいう。厚みはフィルムのような薄いものでも、相当厚いものでもよい。
【０００３】
プラスチックシートは、成形が容易で安価であるため多量に製造、使用されている。しかし、一般のプラスチックは木材等と異なり、分解されて土に返るということがない。この観点から、地球環境を考え生分解性を有するもの考案され使用し始められている。これは、土中に放置すれば細菌等によって分解してしまうものである。また、単に生分解するだけでなく、そのものを石油から合成するのではなく植物由来のものが好まれる。
【０００４】
しかしこのような植物由来の生分解性を有するプラスチックは一般的には柔軟性がなく、加工性も悪い物である。そこで、このような物性を改善するため、他の樹脂を混合することが考えられている。
【０００５】
例えば、柔軟性を付与するため柔軟な樹脂を混合すると、どうしても相溶性が悪くうまく混合できない。分離して強度が落ちることとなる。
【０００６】
また、書類ホルダーのような文房具であっても同様であり、このような生分解性が要求されるようになってきている。これらは、内部の書類が見えるように透明であるものが多い。しかしながら、従来の生分解性のシートでは、その性質上どうしても白化現象が起こる。即ち、折った部分が白くなり透明性を失うのである。勿論、一旦白化すると元には戻らない。この現象はプラスチックシートでは大きな欠点である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、複数の物性を持ったものの相溶性がよく、生分解性を確保し、シートとして成形した後にも簡単に変形加工でき、且つ上記した白化現象の非常に少ないシート材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明シート材料を完成したものであり、その特徴とするところは、ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成するカルボン酸とアルコール、及び乳酸を構成要素とするポリエステルである点にある。
【０００９】
ポリ乳酸とは、乳酸（ＨＯＣＨＣＨ3ＣＯＯＨ）の自己縮合ポリマーであり、構造式は、ＨＯ（ＣＨＣＨ3ＣＯＯ）nＨである。これは、一般には石油から合成されるのではなく、植物から製造されるものがほとんどである。純粋なポリ乳酸だけでなく分子量増大のための鎖延長剤がコポリマーとして含まれていてもよい。
【００１０】
ここでいう柔軟ポリエステルは、それ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であるものであり、側鎖を有しているものでもよい。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンのような多価アルコールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物との縮重合物、更に、ラクチドやε−カプロラクトンなどの環状エステルの開環重合物、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸のような縮重合物等があ。この中の１種の酸と１種のアルコールの重合物とは限らず、それぞれ複数種のポリマーでもよい。例えば、ポリブチレンサクシネート等である。
勿論、これに限定するものでなく、ポリエステルで生分解性を有するものであればよい。
【００１１】
この柔軟ポリエステル自体も１種とは限らず、複数種混合して用いてもよい。相溶性やその他発明の趣旨に反しない限り、何種類でもよい。
【００１２】
上記のような構造のものの中から、引張特性における伸度が１５〜１０００％のポリエステルで、生分解性を有するものを選べばよい。なぜならば、単にポリエステルの種類だけでなく、重合度や重合型（ブロック重合やランダム重合等）によっても異なるためである。一般的にポリ乳酸は、非常に脆く、引張特性における伸度が５〜１５％のものが多い。これは、主鎖のＣＣの連続部が長いほど伸びが大きくなる傾向があるためと考えられる。
【００１３】
引張特性における伸度が１５〜１０００％ということは、柔軟性に優れているということである。即ち、破断の前に相当延びるということを示している。この時の伸度は、フィルムやシートに成型したときの１方向でよい。即ち、どこか１つの方向でこの程度延びればよいということである。
【００１４】
中間コポリマーとは、該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と乳酸を構成要素とするものである。即ち、例えば、該柔軟ポリエステルがＡというジカルボン酸とＢというジオールのポリエステルとすると、このＡとＢと乳酸の３つのモノマーのコポリマーであるということである。重合方法はランダムでも、ブロックでも、グラフトでもよい。また、ＡやＢそのものでなくとも、それらと類似のものでもよい。例えば、化学的には、ブチル基やペンチル基は類似で相溶性もよい。
【００１５】
また、どの程度までを類似とするかは難しいが、ここでは、その中間ポリマーが、ポリ乳酸とも、柔軟ポリエステルとも相溶性がよいということが類似であると判断する。よって、化学的には類似と思えないような構成要素でも、相溶性がよければ使用できるということである。
【００１６】
また、柔軟ポリエステルが複数の酸やアルコールのモノマーを有している場合、この中間コポリマーはその代表的な酸とアルコールだけからなるものでも、そのすべてのモノマーを有するものでもよい。
ただ、少なくとも乳酸が含まれていなければならない。
このコポリマーを用いることによって、上記した２成分の相溶性が大きく向上するだけでなく、白化現象も大きく減少した。
【００１７】
この中間コポリマーも１種とは限らず、複数種用いてもよい。これもほとんどが相溶性の問題であるが、例えば、柔軟ポリエステルが複数の場合には、中間コポリマーも複数混合した方がいい場合もある。
【００１８】
上記した３成分の混合比率は、ポリ乳酸１００重量部に対して、柔軟ポリエステルが１〜２０重量部である。特に、３〜１５がより好適であった。また、同様に中間コポリマーは、５〜６０重量部が好適であった。
【００１９】
更に、この樹脂成分にフィラーを混合してもよい。フィラーを混合することによって、生分解性が向上するだけでなく、保形性（可塑性）が向上する。このフィラーの
混合量としては、樹脂成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部である。混合
量が増加すればする程分解性等はよくなるが、５０重量部以上になると、強度が落ちる。
【００２０】
ここでいうフィラーとは、単なる粉体の増量剤という意味である。有機系と無機系がある。有機系としては、プラスチックの粉体、澱粉、ケナフ、竹粉等であり、無機系としては、タルク、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、顔料、金属粉等でよい。しかし、発明者の実験によると、タルクが最も優れていた。タルクとは、結晶水を有するマグネシウム、珪素の酸化物であり、結晶核剤となりうるものである。
【００２１】
本発明に用いる樹脂には、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤や他の樹脂等何を加えてもよいということである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明シート材料には次のような利点がある。
（１） 生分解性であるため、森や農地に放置されても自然に帰るため環境汚染にならない。
（２） 柔軟成分が含まれているため、脆弱性が大きく改善されている。
（３） 両成分を有するコポリマーが含まれているため、相溶性が非常によい。
（４） 白化現象が非常に少ない。
（５） 脆弱グループと柔軟グループを混合しているため、強度と柔軟性が保たれている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００２４】
３つの成分を混合し実験した。
まず、ポリ乳酸としては、レイシアＨ４４０（ポリ乳酸：三井化学社製：伸度：８％）を使用した。
柔軟ポリエステルとしては、ＧＳ Pla AZ9IT（ポリブチレンサクシネート／アジペート：三菱化学社製：伸度：２００％）、及び、エコフレックス（ポリブチレンテレフタレート／アジペート：ＢＡＳＦ社製：伸度：６５０％）を用いた。
また、コポリマーとしては、プラメートＰＤ−１５０（ポリ乳酸／ジオール・ジカルボン酸コポリマー：大日本インキ化学工業社製）を用いた。
【００２５】
比較例としては、コポリマーを用いないものを使用した。
これらのものを押出成型によって２００μｍの厚みのシートに成型した。これのそれぞれの物性を表１に示す。また、エコフレックスは、構成成分としてフタル酸を有しているが、この成分は非常に少なく、プラメートＰＤ−１５０でよく溶けた。
【表１】
【００２６】
表１の透過率は、全光線透過率であり、厚み２００μｍで測定したものである。
また、透明性の◎は高透明、○は透明、△は半透明である。また、柔軟性の◎は柔らかい、○は硬い、×は非常に硬くて脆い。耐衝撃性の◎は非常によい、○は良い、×は弱いである。白化の◎は非常によい、○はわずかに白化する、×ははっきりと白化するである。
【００２７】
表１から、比較例は本発明の３成分が含まれていないため、すべて白化し、且つ衝撃に弱いものであった。これに対して、本発明の実施例ではすべて、ほとんど白化せず、耐衝撃性も優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と化学的に類似の成分と乳酸をその構成成分とし、ポリ乳酸、柔軟ポリエステルとも相溶性のよいものであることを特徴とするシート材料。
【請求項２】
該３成分の混合割合は、ポリ乳酸１００重量部に対して、柔軟ポリエステルが１〜５重量部、該中間コポリマーが５〜５０重量部である請求項１記載のシート材料。
【請求項３】
更にフィラーを混合したものである請求項１又は２記載のシート材料。
【請求項１】
ポリ乳酸、柔軟ポリエステル、及び中間コポリマーの３成分を必須成分とするものであって、該柔軟ポリエステルはそれ自体生分解性を有し、引張特性における伸度が１５〜１０００％であり、該中間コポリマーは該柔軟ポリエステルを構成する構成成分と化学的に類似の成分と乳酸をその構成成分とし、ポリ乳酸、柔軟ポリエステルとも相溶性のよいものであることを特徴とするシート材料。
【請求項２】
該３成分の混合割合は、ポリ乳酸１００重量部に対して、柔軟ポリエステルが１〜５重量部、該中間コポリマーが５〜５０重量部である請求項１記載のシート材料。
【請求項３】
更にフィラーを混合したものである請求項１又は２記載のシート材料。
【公開番号】特開２００６−４５３００（Ｐ２００６−４５３００Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２６５２３（Ｐ２００４−２２６５２３）
【出願日】平成１６年８月３日（２００４．８．３）
【出願人】（０００１９８８０２）積水成型工業株式会社 (66)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月３日（２００４．８．３）
【出願人】（０００１９８８０２）積水成型工業株式会社 (66)
【Ｆターム（参考）】
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