スルホニルウレア化合物および除草剤
【課題】スルホニルウレア化合物を有効成分とし優れた効力の農薬、特に除草剤の提供。
【解決手段】窒素原子に特定の、置換基を有してもよいピリミジン又はトリアジン複素環を有し、更に１，４，２−ジオキサジン環を有するスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩。具体的な化合物として、下記のものが例示される。
【解決手段】窒素原子に特定の、置換基を有してもよいピリミジン又はトリアジン複素環を有し、更に１，４，２−ジオキサジン環を有するスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩。具体的な化合物として、下記のものが例示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホニルウレア化合物およびそれらを有効成分とする農薬、特に除草剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
分子内にジオキサジン環を有するスルホニルウレア類が除草活性を有することは特許文献１および特許文献２に開示されている。しかしながら、特許文献１および特許文献２にはジオキサジン環上に置換メチレン基が結合したスルホニルウレア類は請求範囲外である。
【特許文献１】特開平７−１１８２６９号公報
【特許文献２】国際特許出願公開ＷＯ２００５／１０３０４４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
スルホニルウレア化合物を有効成分とし、優れた効力を有する農薬、特に除草剤を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願発明者は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、新規なスルホニルウレア化合物が除草活性および作物への選択性を有することを見いだし、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立してＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、Ｃ1-3ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、ジ（Ｃ1-3アルキル）アミノ基またはＣ1-3アルキルアミノ基を表し、
Ｚは窒素原子またはメチン基を表し、
Ｇは
【０００８】
【化２】
【０００９】
を表し、
Ｇ−Ｊ−はＧＪ−１からＧＪ−７を表し、ここでＧＪ−１からＧＪ−７は次の意味、
【００１０】
【化３】
【００１１】
を表し、
Ｅは−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、
Ｒ1はＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシＣ1-3アルキル基、フェニル基またはピリジル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表し、但し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、少なくともひとつはＣ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表す。〕で表されるスルホニルウレア化合物（以下、「本発明化合物」という）および農薬として許容されるその塩、本発明化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する農薬、並びに本発明化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する除草剤に関するものである。
【００１２】
また、本発明化合物および農薬として許容されるその塩は、ある種の除草剤との混合剤の形態で使用することにより、その除草剤との相乗的除草効果を奏する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のスルホニルウレア化合物は、雑草に対して優れた除草効果を有すると同時に、イネやムギに薬害を示さない優れた水稲用およびムギ用選択性除草活性化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明化合物および本発明化合物の製造中間体の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、ＹおよびＺを具体的に例示する。但し、記号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００１５】
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ−ｎ：ノルマルプロピル基、Ｐｒ−ｉｓｏ：イソプロピル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｐｙ：ピリジル基
〔置換基Ｒ1の具体例〕
Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨ2ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ2ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨＭｅＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨＭｅＯＭｅ、Ｐｈ，２−Ｐｙ
〔置換基Ｒ2の具体例〕
Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＯＰｒ−ｎ、ＯＰｒ−ｉｓｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ
〔置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の具体例〕
Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2Ｉ、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ
〔置換基ＸおよびＹの具体例〕
Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ3、ＯＰｒ−ｎ、ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、ＯＣＨ2Ｆ、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＯＣＨ2ＣＨＦ2、ＯＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｍｅ2Ｎ、Ｅｔ2Ｎ、（Ｐｒ−ｎ）2Ｎ、ＭｅＮＨ、ＥｔＮＨ、（Ｐｒ−ｎ）ＮＨ
〔置換基Ｚの具体例〕
Ｎ、ＣＨ
本発明化合物（１）には光学異性体が存在する場合もあり、その光学異性体はすべて本発明化合物に含まれる。
【００１６】
本発明化合物（１）は下記の反応式１ないし３に示す方法により製造できる。
【００１７】
〔反応式１〕
【００１８】
【化４】
【００１９】
反応式１は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を塩基存在下または非存在下、２−フェノキシカルボニルアミノピリミジン（またはトリアジン）（３）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００２０】
本反応において、（３）は（２）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００２１】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００２２】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００２３】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００２４】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００２５】
〔反応式２〕
【００２６】
【化５】
【００２７】
反応式２は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（４）を塩基存在下または非存在下、２−アミノピリミジン（またはトリアジン）（５）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００２８】
本反応において、（５）は（４）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００２９】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（４）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００３０】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００３１】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００３２】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００３３】
〔反応式３〕
【００３４】
【化６】
【００３５】
反応式３は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルイソシアナート（６）を塩基存在下または非存在下、２−アミノピリミジン（またはトリアジン）（５）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００３６】
本反応において、（５）は（６）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００３７】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（３）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００３８】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００３９】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００４０】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００４１】
反応式１で示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）は反応式４ないし６に示す方法で製造できる。
【００４２】
また、反応式２ないし３で示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（４）および（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルイソシアナート（６）は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を原料として、特開昭５９−２１９２８１号公報および特開昭５５−１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして合成できる。
【００４３】
〔反応式４〕
【００４４】
【化７】
【００４５】
反応式４は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールクロリド（７）を水硫化ナトリウムと反応させて（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルフィド（８）とし（工程Ａ）、（８）を塩素または次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化剤と反応させて（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）とし（工程Ｂ）、（９）をアンモニア水または炭酸アンモニウムと反応させて（工程Ｃ）、（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を製造する方法を示す。
【００４６】
工程Ａの反応において、水硫化ナトリウムは（７）に対して通常１．０ないし１０倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００４７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン等の含硫黄極性溶媒類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００４８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００４９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５０】
工程Ｂの反応において、塩素または次亜塩素酸ナトリウムは（８）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし１０倍モル使用される。
【００５１】
本反応は、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００５２】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００５３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５４】
工程Ｃの反応において、アンモニアまたは炭酸アンモニウムは（９）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００５５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン等の含硫黄極性溶媒類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００５６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００５７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５８】
〔反応式５〕
【００５９】
【化８】
【００６０】
反応式５は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールベンジルスルフィド（１０）を塩素または次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化剤と反応させ、（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）を製造する方法を示す。
【００６１】
本反応において、塩素または次亜塩素酸ナトリウムは（１０）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし１０倍モル使用される。
【００６２】
本反応は、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００６３】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００６４】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００６５】
（９）は反応式４の工程Ｃにより、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）に誘導できる。
【００６６】
〔反応式６〕
【００６７】
【化９】
【００６８】
反応式６は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリール（１１）のピラゾール環上５位をｎ−ブチルリチウムまたはリチウムジイソプロピルアミド等によりリチオ化後、二酸化硫黄と反応させて（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルフィン酸リチウム（１２）とし（工程Ｄ）、（１２）をＮ−クロロコハク酸イミドと反応させて（工程Ｅ）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）を製造する方法を示す。
【００６９】
工程Ｄの１）の反応において、ｎ−ブチルリチウムまたはリチウムジイソプロピルアミドは（１１）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【００７０】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７１】
反応温度は通常−１２０ないし１００℃、好ましくは−７８ないし１０℃である。
【００７２】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００７３】
工程Ｄの２）の反応において、二酸化硫黄は（１１）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは１ないし１０倍モル使用される。
【００７４】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７５】
反応温度は通常−１２０ないし１００℃、好ましくは−７８ないし１０℃である。
【００７６】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００７７】
工程Ｅの反応において、Ｎ−クロロコハク酸イミドは（１２）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは１ないし１０倍モル使用される。
【００７８】
本反応に使用される溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７９】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００８０】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
（９）は反応式４の工程Ｃにより、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）に誘導できる。
【００８１】
反応式１ないし６に示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（２）（２’）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールクロリド（７）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールベンジルスルフィド（１０）および（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリール（１１）は反応式７ないし１１に示す方法で製造できる。
【００８２】
〔反応式７〕
【００８３】
【化１０】
【００８４】
反応式９は、（ヘテロ）アリールカルボン酸クロリド（１５）をアリルオキシアミン（１６ａ）と反応させて（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ａ）とし（工程Ｆ）、（１７ａ）をハロゲンまたはＮ−ハロゲン化コハク酸イミドと反応させて４−（５−ハロアルキル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ａ）、（２’ａ）、（２’’ａ）、（７ａ）、（１０ａ）または（１１ａ）とし（工程Ｇ）、（２ａ）、（２’ａ）、（２’’ａ）、（７ａ）、（１０ａ）または（１１ａ）を脱ハロゲン化水素化して(工程Ｈ）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｂ）、（２’ｂ）（２’’ｂ）、（７ｂ）、（１０ｂ）または（１１ｂ）を製造する方法を示す。
【００８５】
工程Ｆの反応において、（１６ａ）は（１５）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００８６】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１５）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００８７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００８８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００８９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００９０】
工程Ｇの反応において、ハロゲンまたはＮ−ハロゲノコハク酸イミドは（１７ａ）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【００９１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、酢酸メチルまたは酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、メタノール、エタノールまたはエチレングリコール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００９２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００９３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００９４】
工程Ｈの反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【００９５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００９６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００９７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
〔反応式８〕
【００９８】
【化１１】
【００９９】
反応式８は、（５−ハロアルキル（またはアルキルスルホニルオキシアルキル）−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）を塩基存在下または非存在下、脱ハロゲン化水素化（または脱アルキルスルホン酸化）して、各々対応する（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｄ）、（２’ｄ）、（２’’ｄ）、（７ｄ）、（１０ｄ）または（１１ｄ）を製造する方法を示す。
【０１００】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１０１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１０２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１０３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１０４】
〔反応式９〕
【０１０５】
【化１２】
【０１０６】
反応式９は、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を塩基存在下または非存在下、アリル化合物（１８）と反応させて、反応式７で用いられる（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ａ）を製造する方法を示す。
【０１０７】
本反応において、（１８）は（１３）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１０８】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１３）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１０９】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１１０】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１１１】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１１２】
〔反応式１０〕
【０１１３】
【化１３】
【０１１４】
反応式１０は、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を塩基存在下または非存在下、エピハロヒドリン（２１）と反応させて、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ｃ）とし（工程Ｉ）、（１７ｃ）を酸または塩基で処理して、（５−ヒドロキシアルキル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）とし（工程Ｊ）、次に、（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）をハロゲン化またはアルキルスルホニル化する（工程Ｋ）ことにより、各々対応する、（５−ハロアルキル（またはアルキルスルホニルオキシアルキル）−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）を製造する方法を示す。（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）は反応式８で使用される。
【０１１５】
工程Ｉの反応において、（２１）は（１３）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１１６】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１３）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１１７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１１８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１１９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１２０】
工程Ｊの反応において使用される酸または塩基としては、塩酸、硫酸およびリン酸等の無機酸類、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。酸または塩基は（１７ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１２１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１２２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１２３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１２４】
工程Ｋの反応において、ハロゲン化剤またはアルキルスルホニル化剤は（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１２５】
本反応に使用されるハロゲン化剤としては、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素等のハロゲン化水素酸、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リンおよび三臭化リン等のハロゲン化リン、ホスホン酸トリフェニル／塩化ベンジルおよびトリフェニルホスフィン／四塩化炭素等の系、塩化メタンスルホニルおよび塩化ｐ−トルエンスルホニル等のハロゲン化スルホニウム、並びに塩化チオニルおよび臭化チオニル等のハロゲン化チオニルがあげられる。
【０１２６】
本反応に使用されるアルキルスルホニル化剤としては、塩化メタンスルホニルおよび塩化ｐ−トルエンスルホニル等のハロゲン化スルホニウムがあげられる。
【０１２７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１２８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１２９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１３０】
〔反応式１１〕
【０１３１】
【化１４】
【０１３２】
反応式１５は、（ヘテロ）アリール−カルボン酸クロリド（１５）または（ヘテロ）アリール−カルボン酸メチルエステル（１５’）を塩基存在下または非存在下、ヒドロキシアミンと反応させて、反応式９ないし１０で用いられる（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を製造する方法を示す。
【０１３３】
本反応において、ヒドロキシルアミンは（１５）または（１５’）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１３４】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１５）または（１５’）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１３５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１３６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１３７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１３８】
以上の反応によって得られる目的物は、反応終了後、濾取、抽出、洗浄、カラムクロマトグラフィー、再結晶および蒸留等の操作により、単離および精製することができる。
【０１３９】
なお、以上の説明において、Ｊ−Ｌは下記
【０１４０】
【化１５】
【０１４１】
から選ばれる構造を表し、
〔式中、Ｇ、Ｊ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は前記と同様の意味を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｘ2はハロゲン原子、Ｃ1-3アルキルスルホニルオキシ基またはＣ1-3ハロアルキルスルホニルオキシ基を表し、Ｌはスルホニルカーバメート、スルホンアミド、塩素原子、ベンジルチオ基または水素原子を表す。〕
以下に本発明化合物の合成例を実施例および参考例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１４２】
〔実施例１〕
Ｎ−（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル）−３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（本発明化合物Ｎｏ．１）の合成
【０１４３】
【化１６】
【０１４４】
アセトニトリル（６ｍｌ）に３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（０．１３ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）とＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバミン酸フェニル（０．１３ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０７ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し、２規定塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮すると油状物が得られた。この油状物にトルエンとヘキサンの混合溶媒を加え、析出した固体を濾取し、少量のトルエンで洗浄後、減圧乾燥することにより、目的物（０．1０ｇ）を得た。白色固体。融点１６４−１６７℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）３．９５（ｓ，６Ｈ），４．３２（ｓ，３Ｈ），４．３５（ｓ，２Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ、１Ｈ），４．７８（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ、１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｂｒｓ，１Ｈ），１１．９８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
〔参考例１〕
（１）３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸の合成
【０１４５】
【化１７】
【０１４６】
反応フラスコに３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボン酸メチル１００ｇ（３９４ｍｍｏｌ）、水１０００ｇを入れ０℃に冷却した。この溶液へ５０％ヒドロキシルアミン水溶液５２ｇ（７８７ｍｍｏｌ）を滴下し、次いで水酸化カルシウム５８ｇ（７８３ｍｍｏｌ）を３回に分けて投入した。２．５時間同温度で反応させた後、濃塩酸２１０ｇを滴下し反応を停止した。反応液を濾過し残渣を１規定塩酸１０ｇで洗浄後、得られた漏斗上の固体を減圧下乾燥すると８２．８ｇ（収率８３％）の目的化合物が得られた。白色固体。融点１８２℃（分解）。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ｄ６−ＤＭＳＯ中）３．９８（ｓ，３Ｈ），８．１３（ｂｓ，１Ｈ），９．２７（ｂｓ，２Ｈ），１０．７０（ｂｓ，１Ｈ）。
（２）３−クロロ−１−メチル−５−アミノスルホニルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸−アリルエステルの合成
【０１４７】
【化１８】
【０１４８】
水（７ｍｌ）とトルエン（７ｍｌ）の混合溶媒に３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸（０．７６ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を加えた。次に炭酸水素カリウム（０．３６ｇ，３．６ｍｍｏｌ）とアリルブロミド（０．４３ｇ，３．６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃にて８時間反応させた。アリルブロミド（０．０４ｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を加え室温でさらに１３時間反応させた。反応液を分液し、得られた水層に２規定塩酸を加え酸性とした後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去し、得られた固体（０．７４ｇ）をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒で洗浄し減圧乾燥することにより、目的物（０．６１ｇ）を得た。白色固体。融点１６６−１６８℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）４．１６（ｓ，３Ｈ）、４．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），５．３５−５．５０（ｍ，２Ｈ），５．９５−６．１２（ｍ，１Ｈ），６．４０（ｂｒｓ，２Ｈ），８．９８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
（３）３−クロロ−１−メチル−４−（５−ヨードメチル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミドの合成
【０１４９】
【化１９】
【０１５０】
アセトニトリル（８ｍｌ）に３−クロロ−１−メチル−５−アミノスルホニルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸−アリルエステル（０．６１ｇ，２．１ｍｍｏｌ）およびヨウ素（１．６０ｇ，６．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液にチオ硫酸ナトリウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的物（０．５５ｇ）を得た。淡黄色油状物。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）３．３１−３．４８（ｍ，２Ｈ）、４．０４−４．２２（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．７，１１．７Ｈｚ、１Ｈ）、４．５９−４．７４（ｍ，１Ｈ），６．０４（ｂｒｓ，２Ｈ）。
（４）３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミドの合成
【０１５１】
【化２０】
【０１５２】
３−クロロ−１−メチル−４−（５−ヨードメチル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（０．５５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（１０ｍｌ）に溶解し氷冷下撹拌した。次いで２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（０．６ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を０℃でゆっくり加えた後、１時間撹拌した。２規定塩酸を加え反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去したところ油状物が得られた。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的物（０．３６ｇ）を得た。無色固体。融点１１６−１１９℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）４．１５（ｓ，３Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．９３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）６．０３（ｂｒｓ，２Ｈ）。
【０１５３】
次に、本発明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合成した化合物を含め第１表ないし第５表に示すが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。但し、表中の記号は前記と同様の意味を表す。
【０１５４】
〔第１表〕
【０１５５】
【化２１】
【０１５６】
【化２２】
【０１５７】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第２表〕
【０１５８】
【化２３】
【０１５９】
【化２４】
【０１６０】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
〔第３表〕
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】
【化２６】
【０１６３】
【化２７】
【０１６４】
【化２８】
【０１６５】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
〔第４表〕
【０１６６】
【化２９】
【０１６７】
【化３０】
【０１６８】
【化３１】
【０１６９】
【化３２】
【０１７０】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第５表〕
【０１７１】
【化３３】
【０１７２】
【化３４】
【０１７３】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
本発明化合物の除草剤としての施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草および栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００１ないし５０ｋｇ程度、好ましくは０．０１ないし１０ｋｇ程度が適当である。
【０１７４】
本発明化合物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）等に代表されるヒルムシロ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）およびオモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）等に代表されるオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）雑草、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）およびタイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｉｃｏｌａ）等に代表されるイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、シズイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｎｉｐｐｏｎｉｃｕｓ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）およびタマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）等に代表されるカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）雑草、ウキクサ（Ｓｐｉｒｏｄｅｌａ ｐｏｌｙｒｈｉｚａ）およびアオウキクサ（Ｌｅｍｎａ ｐａｕｃｉｃｏｓｔａｔａ）等に代表されるウキクサ科（Ｌｅｍｎａｃｅａｅ）雑草、イボクサ（Ｍｕｒｄａｎｎｉａ ｋｅｉｓａｋ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｋｏｒｓａｋｏｗｉｉ）およびコナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）等に代表されるミズアオイ科（Ｐｏｎｔｅｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ ｔｒｉａｎｄｒａ）等に代表されるミゾハコベ科（Ｅｌａｔｉｎａｃｅａｅ）雑草、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒａ）およびキカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等に代表されるミソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、チョウジタデ（Ｌｉｄｗｉｇｉａ ｅｐｉｌｏｂｉｏｉｄｅｓ）等に代表されるアカバナ科（Ｏｅｎｏｔｈｅｒａｃｅａｅ）雑草、アブノメ（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ ｊｕｎｃｅｕｍ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）およびアメリカアゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｄｕｂｉａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、並びにアメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｆｒｏｎｄｏｓａ）およびタウコギ（Ｂｉｄｅｎｓ ｔｒｉｐａｒｔｉｔａ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草等があげられる。
【０１７５】
また、本発明化合物は、畑地用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理および茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。畑地雑草としては、例えば、イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）等に代表されるナス科（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）等に代表されるアオイ科（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）等のアサガオ類（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐｓ．）、ヒルガオ類（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ ｓｐｐｓ．）等に代表されるヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）等に代表されるヒユ科（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（ｘａｎｔｈｉｕｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジョン（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ Ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）等に代表されるアブラナ科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ Ｂｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）等に代表されるタデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）等に代表されるスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）等に代表されるアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）等に代表されるナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等に代表されるシソ科（Ｌａｂｉａｔａｅ）雑草、コニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）等に代表されるトウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、アカネ（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）等に代表されるアカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ｍａｎｄｓｈｕｒｉｃａ）等に代表されるスミレ科（Ｖｉｏｌａｃｅａｅ）雑草、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）等に代表されるマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草等の広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）。
【０１７６】
野生ソルガム（Ｓｏｒｇｈａｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ． ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ヒメイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ． ｐｒａｔｉｃｏｌａ）、栽培ビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｕｔｉｌｉｓ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｃｉｌｉａｒｉｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｇｕａｌｉｓ）等に代表されるイネ科雑草（Ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ，Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）等が挙げられる。
【０１７７】
本発明化合物は水田、畑地および果樹園などの農園芸分野以外に運動場、空地および線路端など非農耕地における各種雑草の防除にも適用することができる。
【０１７８】
本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤または共力剤などと混合施用しても良い。
【０１７９】
特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。
【０１８０】
本発明化合物と混合使用されるのに好ましい除草剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ／一般名）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ／一般名）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ／一般名）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ／一般名）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ／一般名）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ／一般名）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ／一般名）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ／一般名）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ／一般名）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ／一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ／一般名）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ／一般名）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ／一般名）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ／一般名）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ／一般名）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ／一般名）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ／一般名）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ／一般名）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ／一般名）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ／一般名）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ／一般名）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ／一般名）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ／一般名）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｌ／一般名）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ／一般名）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ／一般名）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ／一般名）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ／一般名）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ／一般名）、ブタミフォス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ／一般名）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ／一般名）、シンメスリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ／一般名）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ／一般名）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ／一般名）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ／一般名）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、エトベンズアニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ／一般名）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ／一般名）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ／一般名）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ／一般名）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ／一般名），ビスピリバック（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ）、ＨＳＡ−９６１（試験名）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ／一般名）、ＯＫ−７０１（試験名）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ／一般名）、ＤＡＳＨ−００１（試験名）、ＡＶＨ−３０１（試験名）、ＫＵＨ−０２１（試験名）およびＴＨ−５４７（試験名）等があげられる。
【０１８１】
本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一般には適当な固体担体または液体担体と混合して、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤または分解防止剤等を添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤または粒剤等任意の剤型にて実用に供することができる。
【０１８２】
また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
【０１８３】
固体担体としては、例えばカオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸、並びに合成珪酸塩等が挙げられる。
【０１８４】
液体担体としては、例えば水、アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール等）、芳香族炭化水素類（キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等）、エーテル類（ブチルセロソルブ等）、ケトン類（シクロヘキサノン等）、エステル類（γ−ブチロラクトン等）、酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン等）および植物油（大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等）等が挙げられる。
【０１８５】
これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１８６】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、並びにアルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸または燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸または燐酸塩およびアルキルアミン塩等のイオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１８７】
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５ないし２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１８８】
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
水和剤
本発明化合物 ０．１ないし８０部
固体担体 ５ないし９８．９部
界面活性剤 １ないし１０部
その他 ０ないし ５部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげられる。
乳 剤
本発明化合物 ０．１ないし３０部
液体担体 ５５ないし９５部
界面活性剤 ４．９ないし１５部
フロアブル剤
本発明化合物 ０．１ないし７０部
液体担体 １５ないし９８．８９部
界面活性剤 １ないし１２部
その他 ０．０１ないし３０部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
ドライフロアブル剤
本発明化合物 ０．１ないし９０部
固体担体 ０ないし９８．９部
界面活性剤 １ないし２０部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
液 剤
本発明化合物 ０．０１ないし３０部
液体担体 ０．１ないし５０部
水 ５０ないし９９．８９部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば凍結防止剤等、展着剤等が挙げられる。
粒 剤
本発明化合物 ０．０１ないし１０部
固体担体 ９０ないし９９．９９部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
【０１８９】
使用に際しては上記製剤をそのままで、または、水で１ないし１００００倍に希釈して散布する。
【０１９０】
製剤例
次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
【０１９１】
〔配合例１〕水和剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ２０部
パイロフィライト ７６部
ソルポール５０３９ ２部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０ ２部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１９２】
〔配合例２〕乳 剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ５部
キシレン ７５部
Ｎ−メチルピロリドン １５部
ソルポール２６８０ ５部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
以上を均一に混合して乳剤とする。
【０１９３】
〔配合例３〕フロアブル剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ２５部
アグリゾールＳ−７１０ １０部
（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）
ルノックス１０００Ｃ ０．５部
（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
キサンタンガム ０．０２部
水 ６４．４８部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤とする。
【０１９４】
〔配合例４〕ドライフロアブル剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ７５部
ハイテノールＮＥ−１５ ５部
（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）
バニレックスＮ １０部
（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）
カープレックス＃８０ １０部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。
【０１９５】
〔配合例５〕粒 剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ １部
ベントナイト ５５部
タルク ４４部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
【０１９６】
なお、上記のＤＢＳＮはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味する。
【０１９７】
次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明する。
【０１９８】
〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験
１／３００００アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイおよびコナギの種子を上記カップに混播した後、２．５葉期のイネ苗を移植した。播種当日、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。カップを２５ないし３０℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。結果を第６表に示す。
【０１９９】
判定基準
５ … 殺草率 ９０％以上 （ほとんど完全枯死）
４ … 殺草率 ７０％以上９０％未満
３ … 殺草率 ４０％以上７０％未満
２ … 殺草率 ２０％以上４０％未満
１ … 殺草率 ５％以上２０％未満
０ … 殺草率 ５％以下 （ほとんど効力なし）
〔試験例２〕湛水条件における雑草生育期処理による除草効果試験
１／３００００アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイおよびコナギの種子を上記カップに混播し、２５ないし３０℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエ、ホタルイおよびコナギが１ないし２葉期に達したとき、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第７表に示す。
【０２００】
〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験
縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギおよびビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約１．５cm覆土した後、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、土壌表面へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第８表に示す。
【０２０１】
〔試験例４〕茎葉処理による除草効果試験
縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギおよびビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約１．５cm覆土した後、２５ないし３０℃の温室内において植物を育成した。１４日間育成したのち，配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第９表に示す。
【０２０２】
なお、第６ないし９表中の記号は以下の意味を表す。
Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、D：メヒシバ、E：エノコログサ、F：カラスムギ、G：ブラックグラス、H：イチビ、I：ブタクサ、J：アオゲイトウ、K：シロザ、L：イヌタデ、M：ハコベ、ａ：移植イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：ダイズ、ｄ：直播イネ、ｅ：コムギ、ｆ：ビート
〔第６表〕
―――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｂ Ｃ ａ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――
１ ０．６４ ４ ５ ５ ０
―――――――――――――――――――――――――
〔第７表〕
―――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｂ Ｃ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――
１ ０．６４ ５ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――
〔第８表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
１ １．６ ４ ３ １ ０ ０ １ ５ ５ ４ ５ ５ ３ １ ０ ２ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第９表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
１ １．６ ４ ２ ４ ０ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ３ ０ ０ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔試験例５〕湛水条件における雑草発生前処理によるスルホニルウレア系除草剤抵抗性雑草に対する除草効果試験
１／１００００アールのプラスチック製ポットに水田表土を入れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。スルホニルウレア系除草剤に抵抗性のイヌホタルイ、コナギおよびアゼナを上記のポットに混播し、別のポットにスルホニルウレア系除草剤に感受性のイヌホタルイ、コナギおよびアゼナを混播した。播種翌日に水面へ有効成分が所定の薬量になるように、配合例 に準じて調整した本発明化合物の水和剤を水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理６週間後に、各種雑草に対する除草効果を試験例 の判定基準に従って調査した。結果を第１０表に示す。
【０２０３】
なお、第１０表の記号は以下の意味を示す。
Ａ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のイヌホタルイ、Ａ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のイヌホタルイ、Ｂ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のコナギ、Ｂ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のコナギ、Ｃ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のアゼナ、Ｃ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のアゼナ
〔第１０表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ‐R Ａ‐Ｓ Ｂ‐R Ｂ‐Ｓ Ｃ‐R Ｃ‐Ｓ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
０．０６３ ３ ３ ３ ４ ５ ５
０．２５ ４ ５ ５ ５ ５ ５
１ ５ ５ ５ ５ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【産業上の利用可能性】
【０２０４】
本願発明のピラゾールスルホニルウレア化合物は、水稲用およびムギ用選択性除草剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホニルウレア化合物およびそれらを有効成分とする農薬、特に除草剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
分子内にジオキサジン環を有するスルホニルウレア類が除草活性を有することは特許文献１および特許文献２に開示されている。しかしながら、特許文献１および特許文献２にはジオキサジン環上に置換メチレン基が結合したスルホニルウレア類は請求範囲外である。
【特許文献１】特開平７−１１８２６９号公報
【特許文献２】国際特許出願公開ＷＯ２００５／１０３０４４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
スルホニルウレア化合物を有効成分とし、優れた効力を有する農薬、特に除草剤を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願発明者は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、新規なスルホニルウレア化合物が除草活性および作物への選択性を有することを見いだし、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）：
【０００６】
【化１】
【０００７】
〔式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立してＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、Ｃ1-3ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、ジ（Ｃ1-3アルキル）アミノ基またはＣ1-3アルキルアミノ基を表し、
Ｚは窒素原子またはメチン基を表し、
Ｇは
【０００８】
【化２】
【０００９】
を表し、
Ｇ−Ｊ−はＧＪ−１からＧＪ−７を表し、ここでＧＪ−１からＧＪ−７は次の意味、
【００１０】
【化３】
【００１１】
を表し、
Ｅは−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、
Ｒ1はＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシＣ1-3アルキル基、フェニル基またはピリジル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表し、但し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、少なくともひとつはＣ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表す。〕で表されるスルホニルウレア化合物（以下、「本発明化合物」という）および農薬として許容されるその塩、本発明化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する農薬、並びに本発明化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する除草剤に関するものである。
【００１２】
また、本発明化合物および農薬として許容されるその塩は、ある種の除草剤との混合剤の形態で使用することにより、その除草剤との相乗的除草効果を奏する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のスルホニルウレア化合物は、雑草に対して優れた除草効果を有すると同時に、イネやムギに薬害を示さない優れた水稲用およびムギ用選択性除草活性化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明化合物および本発明化合物の製造中間体の置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ、ＹおよびＺを具体的に例示する。但し、記号はそれぞれ以下の意味を示す。
【００１５】
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ−ｎ：ノルマルプロピル基、Ｐｒ−ｉｓｏ：イソプロピル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｐｙ：ピリジル基
〔置換基Ｒ1の具体例〕
Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨ2ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ2ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｒ−ｎ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＥｔ、ＣＨＭｅＣＨ2ＯＭｅ、ＣＨ2ＣＨＭｅＯＭｅ、Ｐｈ，２−Ｐｙ
〔置換基Ｒ2の具体例〕
Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＯＰｒ−ｎ、ＯＰｒ−ｉｓｏ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ
〔置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の具体例〕
Ｈ、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2Ｉ、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ
〔置換基ＸおよびＹの具体例〕
Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ−ｎ、Ｐｒ−ｉｓｏ、ＯＣＨ3、ＯＣＨ2ＣＨ3、ＯＰｒ−ｎ、ＯＰｒ−ｉｓｏ、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、ＯＣＨ2Ｆ、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＯＣＨ2ＣＨＦ2、ＯＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｆ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＯＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｍｅ2Ｎ、Ｅｔ2Ｎ、（Ｐｒ−ｎ）2Ｎ、ＭｅＮＨ、ＥｔＮＨ、（Ｐｒ−ｎ）ＮＨ
〔置換基Ｚの具体例〕
Ｎ、ＣＨ
本発明化合物（１）には光学異性体が存在する場合もあり、その光学異性体はすべて本発明化合物に含まれる。
【００１６】
本発明化合物（１）は下記の反応式１ないし３に示す方法により製造できる。
【００１７】
〔反応式１〕
【００１８】
【化４】
【００１９】
反応式１は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を塩基存在下または非存在下、２−フェノキシカルボニルアミノピリミジン（またはトリアジン）（３）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００２０】
本反応において、（３）は（２）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００２１】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００２２】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００２３】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００２４】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００２５】
〔反応式２〕
【００２６】
【化５】
【００２７】
反応式２は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（４）を塩基存在下または非存在下、２−アミノピリミジン（またはトリアジン）（５）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００２８】
本反応において、（５）は（４）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００２９】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（４）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００３０】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００３１】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００３２】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００３３】
〔反応式３〕
【００３４】
【化６】
【００３５】
反応式３は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルイソシアナート（６）を塩基存在下または非存在下、２−アミノピリミジン（またはトリアジン）（５）と反応させて本発明化合物（１）を製造する方法を示す。
【００３６】
本反応において、（５）は（６）に対して通常０．５ないし１０倍モル、好ましくは０．９ないし１．１倍モル使用される。
【００３７】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（３）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００３８】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００３９】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００４０】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００４１】
反応式１で示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）は反応式４ないし６に示す方法で製造できる。
【００４２】
また、反応式２ないし３で示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（４）および（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルイソシアナート（６）は（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を原料として、特開昭５９−２１９２８１号公報および特開昭５５−１３２６６号公報に記載されている方法を参考にして合成できる。
【００４３】
〔反応式４〕
【００４４】
【化７】
【００４５】
反応式４は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールクロリド（７）を水硫化ナトリウムと反応させて（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルフィド（８）とし（工程Ａ）、（８）を塩素または次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化剤と反応させて（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）とし（工程Ｂ）、（９）をアンモニア水または炭酸アンモニウムと反応させて（工程Ｃ）、（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）を製造する方法を示す。
【００４６】
工程Ａの反応において、水硫化ナトリウムは（７）に対して通常１．０ないし１０倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００４７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン等の含硫黄極性溶媒類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００４８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１２０℃である。
【００４９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５０】
工程Ｂの反応において、塩素または次亜塩素酸ナトリウムは（８）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし１０倍モル使用される。
【００５１】
本反応は、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００５２】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００５３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５４】
工程Ｃの反応において、アンモニアまたは炭酸アンモニウムは（９）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００５５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン等の含硫黄極性溶媒類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００５６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００５７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００５８】
〔反応式５〕
【００５９】
【化８】
【００６０】
反応式５は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールベンジルスルフィド（１０）を塩素または次亜塩素酸ナトリウム等の塩素化剤と反応させ、（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）を製造する方法を示す。
【００６１】
本反応において、塩素または次亜塩素酸ナトリウムは（１０）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし１０倍モル使用される。
【００６２】
本反応は、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００６３】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００６４】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００６５】
（９）は反応式４の工程Ｃにより、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）に誘導できる。
【００６６】
〔反応式６〕
【００６７】
【化９】
【００６８】
反応式６は、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリール（１１）のピラゾール環上５位をｎ−ブチルリチウムまたはリチウムジイソプロピルアミド等によりリチオ化後、二酸化硫黄と反応させて（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルフィン酸リチウム（１２）とし（工程Ｄ）、（１２）をＮ−クロロコハク酸イミドと反応させて（工程Ｅ）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルクロリド（９）を製造する方法を示す。
【００６９】
工程Ｄの１）の反応において、ｎ−ブチルリチウムまたはリチウムジイソプロピルアミドは（１１）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【００７０】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７１】
反応温度は通常−１２０ないし１００℃、好ましくは−７８ないし１０℃である。
【００７２】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００７３】
工程Ｄの２）の反応において、二酸化硫黄は（１１）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは１ないし１０倍モル使用される。
【００７４】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７５】
反応温度は通常−１２０ないし１００℃、好ましくは−７８ないし１０℃である。
【００７６】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００７７】
工程Ｅの反応において、Ｎ−クロロコハク酸イミドは（１２）に対して通常１．０ないし１００倍モル、好ましくは１ないし１０倍モル使用される。
【００７８】
本反応に使用される溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００７９】
反応温度は通常−９０ないし１００℃、好ましくは−１０ないし５０℃である。
【００８０】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
（９）は反応式４の工程Ｃにより、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）に誘導できる。
【００８１】
反応式１ないし６に示す方法で用いられる（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホンアミド（２）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールスルホニルカーバメート（２）（２’）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールクロリド（７）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリールベンジルスルフィド（１０）および（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）−（ヘテロ）アリール（１１）は反応式７ないし１１に示す方法で製造できる。
【００８２】
〔反応式７〕
【００８３】
【化１０】
【００８４】
反応式９は、（ヘテロ）アリールカルボン酸クロリド（１５）をアリルオキシアミン（１６ａ）と反応させて（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ａ）とし（工程Ｆ）、（１７ａ）をハロゲンまたはＮ−ハロゲン化コハク酸イミドと反応させて４−（５−ハロアルキル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ａ）、（２’ａ）、（２’’ａ）、（７ａ）、（１０ａ）または（１１ａ）とし（工程Ｇ）、（２ａ）、（２’ａ）、（２’’ａ）、（７ａ）、（１０ａ）または（１１ａ）を脱ハロゲン化水素化して(工程Ｈ）、（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｂ）、（２’ｂ）（２’’ｂ）、（７ｂ）、（１０ｂ）または（１１ｂ）を製造する方法を示す。
【００８５】
工程Ｆの反応において、（１６ａ）は（１５）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは２ないし５倍モル使用される。
【００８６】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１５）に対して通常０ないし１０倍モル、好ましくは０ないし２倍モル使用される。
【００８７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００８８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００８９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００９０】
工程Ｇの反応において、ハロゲンまたはＮ−ハロゲノコハク酸イミドは（１７ａ）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【００９１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、酢酸メチルまたは酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、メタノール、エタノールまたはエチレングリコール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００９２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００９３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【００９４】
工程Ｈの反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【００９５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【００９６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【００９７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
〔反応式８〕
【００９８】
【化１１】
【００９９】
反応式８は、（５−ハロアルキル（またはアルキルスルホニルオキシアルキル）−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）を塩基存在下または非存在下、脱ハロゲン化水素化（または脱アルキルスルホン酸化）して、各々対応する（５−アルキリデン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｄ）、（２’ｄ）、（２’’ｄ）、（７ｄ）、（１０ｄ）または（１１ｄ）を製造する方法を示す。
【０１００】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１０１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１０２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１０３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１０４】
〔反応式９〕
【０１０５】
【化１２】
【０１０６】
反応式９は、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を塩基存在下または非存在下、アリル化合物（１８）と反応させて、反応式７で用いられる（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ａ）を製造する方法を示す。
【０１０７】
本反応において、（１８）は（１３）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１０８】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１３）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１０９】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１１０】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１１１】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１１２】
〔反応式１０〕
【０１１３】
【化１３】
【０１１４】
反応式１０は、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を塩基存在下または非存在下、エピハロヒドリン（２１）と反応させて、（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸エステル（１７ｃ）とし（工程Ｉ）、（１７ｃ）を酸または塩基で処理して、（５−ヒドロキシアルキル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）とし（工程Ｊ）、次に、（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）をハロゲン化またはアルキルスルホニル化する（工程Ｋ）ことにより、各々対応する、（５−ハロアルキル（またはアルキルスルホニルオキシアルキル）−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）（ヘテロ）アリール（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）を製造する方法を示す。（２ｃ）、（２’ｃ）、（２’’ｃ）、（７ｃ）、（１０ｃ）または（１１ｃ）は反応式８で使用される。
【０１１５】
工程Ｉの反応において、（２１）は（１３）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１１６】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１３）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１１７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１１８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１１９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１２０】
工程Ｊの反応において使用される酸または塩基としては、塩酸、硫酸およびリン酸等の無機酸類、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。酸または塩基は（１７ｃ）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１２１】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１２２】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１２３】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１２４】
工程Ｋの反応において、ハロゲン化剤またはアルキルスルホニル化剤は（２ｆ）、（２’ｆ）、（２’’ｆ）、（７ｆ）、（１０ｆ）または（１１ｆ）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１２５】
本反応に使用されるハロゲン化剤としては、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素等のハロゲン化水素酸、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リンおよび三臭化リン等のハロゲン化リン、ホスホン酸トリフェニル／塩化ベンジルおよびトリフェニルホスフィン／四塩化炭素等の系、塩化メタンスルホニルおよび塩化ｐ−トルエンスルホニル等のハロゲン化スルホニウム、並びに塩化チオニルおよび臭化チオニル等のハロゲン化チオニルがあげられる。
【０１２６】
本反応に使用されるアルキルスルホニル化剤としては、塩化メタンスルホニルおよび塩化ｐ−トルエンスルホニル等のハロゲン化スルホニウムがあげられる。
【０１２７】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１２８】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１２９】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１３０】
〔反応式１１〕
【０１３１】
【化１４】
【０１３２】
反応式１５は、（ヘテロ）アリール−カルボン酸クロリド（１５）または（ヘテロ）アリール−カルボン酸メチルエステル（１５’）を塩基存在下または非存在下、ヒドロキシアミンと反応させて、反応式９ないし１０で用いられる（ヘテロ）アリールヒドロキサム酸（１３）を製造する方法を示す。
【０１３３】
本反応において、ヒドロキシルアミンは（１５）または（１５’）に対して通常１ないし１００倍モル、好ましくは１ないし５倍モル使用される。
【０１３４】
本反応に使用される塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンおよび１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウムおよびｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイソプロピルアミドおよびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド等の有機リチウムアミド類、並びにナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド類があげられる。塩基は（１５）または（１５’）に対して通常０ないし１００倍モル、好ましくは０ないし５倍モル使用される。
【０１３５】
本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルムおよび１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリルおよびプロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、水、並びにこれらの混合溶媒があげられる。
【０１３６】
反応温度は通常−９０ないし２００℃、好ましくは０ないし１００℃である。
【０１３７】
反応時間は通常０．０５ないし１００時間、好ましくは０．５ないし１０時間である。
【０１３８】
以上の反応によって得られる目的物は、反応終了後、濾取、抽出、洗浄、カラムクロマトグラフィー、再結晶および蒸留等の操作により、単離および精製することができる。
【０１３９】
なお、以上の説明において、Ｊ−Ｌは下記
【０１４０】
【化１５】
【０１４１】
から選ばれる構造を表し、
〔式中、Ｇ、Ｊ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は前記と同様の意味を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表し、Ｘ2はハロゲン原子、Ｃ1-3アルキルスルホニルオキシ基またはＣ1-3ハロアルキルスルホニルオキシ基を表し、Ｌはスルホニルカーバメート、スルホンアミド、塩素原子、ベンジルチオ基または水素原子を表す。〕
以下に本発明化合物の合成例を実施例および参考例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１４２】
〔実施例１〕
Ｎ−（（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル）−３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（本発明化合物Ｎｏ．１）の合成
【０１４３】
【化１６】
【０１４４】
アセトニトリル（６ｍｌ）に３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（０．１３ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）とＮ−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カルバミン酸フェニル（０．１３ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を溶解し、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（０．０７ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し、２規定塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮すると油状物が得られた。この油状物にトルエンとヘキサンの混合溶媒を加え、析出した固体を濾取し、少量のトルエンで洗浄後、減圧乾燥することにより、目的物（０．1０ｇ）を得た。白色固体。融点１６４−１６７℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）３．９５（ｓ，６Ｈ），４．３２（ｓ，３Ｈ），４．３５（ｓ，２Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ、１Ｈ），４．７８（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ、１Ｈ），５．８０（ｓ，１Ｈ），７．３２（ｂｒｓ，１Ｈ），１１．９８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
〔参考例１〕
（１）３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸の合成
【０１４５】
【化１７】
【０１４６】
反応フラスコに３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボン酸メチル１００ｇ（３９４ｍｍｏｌ）、水１０００ｇを入れ０℃に冷却した。この溶液へ５０％ヒドロキシルアミン水溶液５２ｇ（７８７ｍｍｏｌ）を滴下し、次いで水酸化カルシウム５８ｇ（７８３ｍｍｏｌ）を３回に分けて投入した。２．５時間同温度で反応させた後、濃塩酸２１０ｇを滴下し反応を停止した。反応液を濾過し残渣を１規定塩酸１０ｇで洗浄後、得られた漏斗上の固体を減圧下乾燥すると８２．８ｇ（収率８３％）の目的化合物が得られた。白色固体。融点１８２℃（分解）。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ｄ６−ＤＭＳＯ中）３．９８（ｓ，３Ｈ），８．１３（ｂｓ，１Ｈ），９．２７（ｂｓ，２Ｈ），１０．７０（ｂｓ，１Ｈ）。
（２）３−クロロ−１−メチル−５−アミノスルホニルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸−アリルエステルの合成
【０１４７】
【化１８】
【０１４８】
水（７ｍｌ）とトルエン（７ｍｌ）の混合溶媒に３−クロロ−１−メチル−５−スルファモイルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸（０．７６ｇ，３．０ｍｍｏｌ）を加えた。次に炭酸水素カリウム（０．３６ｇ，３．６ｍｍｏｌ）とアリルブロミド（０．４３ｇ，３．６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃にて８時間反応させた。アリルブロミド（０．０４ｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を加え室温でさらに１３時間反応させた。反応液を分液し、得られた水層に２規定塩酸を加え酸性とした後、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去し、得られた固体（０．７４ｇ）をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒で洗浄し減圧乾燥することにより、目的物（０．６１ｇ）を得た。白色固体。融点１６６−１６８℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）４．１６（ｓ，３Ｈ）、４．５３（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），５．３５−５．５０（ｍ，２Ｈ），５．９５−６．１２（ｍ，１Ｈ），６．４０（ｂｒｓ，２Ｈ），８．９８（ｂｒｓ，１Ｈ）。
（３）３−クロロ−１−メチル−４−（５−ヨードメチル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミドの合成
【０１４９】
【化１９】
【０１５０】
アセトニトリル（８ｍｌ）に３−クロロ−１−メチル−５−アミノスルホニルピラゾール−４−カルボヒドロキサム酸−アリルエステル（０．６１ｇ，２．１ｍｍｏｌ）およびヨウ素（１．６０ｇ，６．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液にチオ硫酸ナトリウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸エチル層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的物（０．５５ｇ）を得た。淡黄色油状物。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）３．３１−３．４８（ｍ，２Ｈ）、４．０４−４．２２（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．７，１１．７Ｈｚ、１Ｈ）、４．５９−４．７４（ｍ，１Ｈ），６．０４（ｂｒｓ，２Ｈ）。
（４）３−クロロ−１−メチル−４−（５−メチレン−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミドの合成
【０１５１】
【化２０】
【０１５２】
３−クロロ−１−メチル−４−（５−ヨードメチル−５Ｈ，６Ｈ−１，４，２−ジオキサジン−３−イル）ピラゾール−５−スルホンアミド（０．５５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（１０ｍｌ）に溶解し氷冷下撹拌した。次いで２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（０．６ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を０℃でゆっくり加えた後、１時間撹拌した。２規定塩酸を加え反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去したところ油状物が得られた。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、目的物（０．３６ｇ）を得た。無色固体。融点１１６−１１９℃。プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値δ（ｐｐｍ）（ＣＤＣｌ3中）４．１５（ｓ，３Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．９３（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）６．０３（ｂｒｓ，２Ｈ）。
【０１５３】
次に、本発明に含まれる化合物の例を、前記実施例で合成した化合物を含め第１表ないし第５表に示すが、本発明化合物はこれらに限定されるものではない。但し、表中の記号は前記と同様の意味を表す。
【０１５４】
〔第１表〕
【０１５５】
【化２１】
【０１５６】
【化２２】
【０１５７】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−Ｆ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−Ｆ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−Ｆ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−Ｆ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
６−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
６−ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｍｅ−６−Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−Ｉ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−Ｉ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−Ｉ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＮＨＣＨＯ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＮＨＣＨＯ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＨ2ＮＨＳＯ2Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第２表〕
【０１５８】
【化２３】
【０１５９】
【化２４】
【０１６０】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
５−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
５−ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
〔第３表〕
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】
【化２６】
【０１６３】
【化２７】
【０１６４】
【化２８】
【０１６５】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
〔第４表〕
【０１６６】
【化２９】
【０１６７】
【化３０】
【０１６８】
【化３１】
【０１６９】
【化３２】
【０１７０】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｅｔ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｐｈ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
２−Ｐｙ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｅｔ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＨ2ＯＭｅ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｐｈ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ Ｂｒ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
２−Ｐｙ ＯＭｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第５表〕
【０１７１】
【化３３】
【０１７２】
【化３４】
【０１７３】
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6
―――――――――――――――――――――――――――――――
Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｈ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｃｌ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｃｌ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｃｌ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
Ｍｅ ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
Ｍｅ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ
ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 ＣＨ2Ｉ Ｍｅ Ｈ Ｈ
ＣＦ3 Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ
―――――――――――――――――――――――――――――――
本発明化合物の除草剤としての施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草および栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００１ないし５０ｋｇ程度、好ましくは０．０１ないし１０ｋｇ程度が適当である。
【０１７４】
本発明化合物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）等に代表されるヒルムシロ科（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）およびオモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）等に代表されるオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）雑草、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）およびタイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｉｃｏｌａ）等に代表されるイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、シズイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｎｉｐｐｏｎｉｃｕｓ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）およびタマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）等に代表されるカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）雑草、ウキクサ（Ｓｐｉｒｏｄｅｌａ ｐｏｌｙｒｈｉｚａ）およびアオウキクサ（Ｌｅｍｎａ ｐａｕｃｉｃｏｓｔａｔａ）等に代表されるウキクサ科（Ｌｅｍｎａｃｅａｅ）雑草、イボクサ（Ｍｕｒｄａｎｎｉａ ｋｅｉｓａｋ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｋｏｒｓａｋｏｗｉｉ）およびコナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）等に代表されるミズアオイ科（Ｐｏｎｔｅｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ ｔｒｉａｎｄｒａ）等に代表されるミゾハコベ科（Ｅｌａｔｉｎａｃｅａｅ）雑草、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒａ）およびキカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等に代表されるミソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、チョウジタデ（Ｌｉｄｗｉｇｉａ ｅｐｉｌｏｂｉｏｉｄｅｓ）等に代表されるアカバナ科（Ｏｅｎｏｔｈｅｒａｃｅａｅ）雑草、アブノメ（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ ｊｕｎｃｅｕｍ）、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）およびアメリカアゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｄｕｂｉａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、並びにアメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｆｒｏｎｄｏｓａ）およびタウコギ（Ｂｉｄｅｎｓ ｔｒｉｐａｒｔｉｔａ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草等があげられる。
【０１７５】
また、本発明化合物は、畑地用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理および茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。畑地雑草としては、例えば、イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）等に代表されるナス科（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）雑草、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）等に代表されるアオイ科（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）雑草、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）等のアサガオ類（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐｓ．）、ヒルガオ類（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ ｓｐｐｓ．）等に代表されるヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）雑草、イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）等に代表されるヒユ科（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）雑草、オナモミ（ｘａｎｔｈｉｕｍ ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジョン（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ Ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）等に代表されるアブラナ科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）雑草、イヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ Ｂｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）等に代表されるタデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）雑草、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）等に代表されるスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）雑草、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）等に代表されるアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）雑草、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）等に代表されるナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ）雑草、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等に代表されるシソ科（Ｌａｂｉａｔａｅ）雑草、コニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）等に代表されるトウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、アカネ（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）等に代表されるアカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ）雑草、スミレ（Ｖｉｏｌａ ｍａｎｄｓｈｕｒｉｃａ）等に代表されるスミレ科（Ｖｉｏｌａｃｅａｅ）雑草、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）等に代表されるマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草等の広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）。
【０１７６】
野生ソルガム（Ｓｏｒｇｈａｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ． ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、ヒメイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ． ｐｒａｔｉｃｏｌａ）、栽培ビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｕｔｉｌｉｓ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｃｉｌｉａｒｉｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラックグラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｇｕａｌｉｓ）等に代表されるイネ科雑草（Ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ，Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）等が挙げられる。
【０１７７】
本発明化合物は水田、畑地および果樹園などの農園芸分野以外に運動場、空地および線路端など非農耕地における各種雑草の防除にも適用することができる。
【０１７８】
本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤または共力剤などと混合施用しても良い。
【０１７９】
特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。
【０１８０】
本発明化合物と混合使用されるのに好ましい除草剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ／一般名）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ／一般名）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ／一般名）、ピラゾレート（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ／一般名）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ／一般名）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ／一般名）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ／一般名）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ／一般名）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ／一般名）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ／一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ／一般名）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ／一般名）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ／一般名）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ／一般名）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ／一般名）、オキサジクロメホン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ／一般名）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ／一般名）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ／一般名）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ／一般名）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ／一般名）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ／一般名）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ／一般名）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ／一般名）、ブテナクロール（ｂｕｔｅｎａｃｈｌｏｒ／一般名）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｌ／一般名）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ／一般名）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ／一般名）、ベンチオカーブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ／一般名）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ／一般名）、モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ／一般名）、ブタミフォス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ／一般名）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ／一般名）、シンメスリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ／一般名）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ／一般名）、ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ／一般名）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ／一般名）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、エトベンズアニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ／一般名）、テニルクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ／一般名）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ／一般名）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ／一般名）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ／一般名）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆｔａｌｉｄ／一般名），ビスピリバック（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ）、ＨＳＡ−９６１（試験名）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ／一般名）、ＯＫ−７０１（試験名）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ／一般名）、ＤＡＳＨ−００１（試験名）、ＡＶＨ−３０１（試験名）、ＫＵＨ−０２１（試験名）およびＴＨ−５４７（試験名）等があげられる。
【０１８１】
本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一般には適当な固体担体または液体担体と混合して、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤または分解防止剤等を添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤または粒剤等任意の剤型にて実用に供することができる。
【０１８２】
また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
【０１８３】
固体担体としては、例えばカオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライトおよび珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウムおよび塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸、並びに合成珪酸塩等が挙げられる。
【０１８４】
液体担体としては、例えば水、アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール等）、芳香族炭化水素類（キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等）、エーテル類（ブチルセロソルブ等）、ケトン類（シクロヘキサノン等）、エステル類（γ−ブチロラクトン等）、酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン等）および植物油（大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等）等が挙げられる。
【０１８５】
これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１８６】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、並びにアルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸または燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸または燐酸塩およびアルキルアミン塩等のイオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１８７】
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５ないし２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【０１８８】
次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
水和剤
本発明化合物 ０．１ないし８０部
固体担体 ５ないし９８．９部
界面活性剤 １ないし１０部
その他 ０ないし ５部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげられる。
乳 剤
本発明化合物 ０．１ないし３０部
液体担体 ５５ないし９５部
界面活性剤 ４．９ないし１５部
フロアブル剤
本発明化合物 ０．１ないし７０部
液体担体 １５ないし９８．８９部
界面活性剤 １ないし１２部
その他 ０．０１ないし３０部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
ドライフロアブル剤
本発明化合物 ０．１ないし９０部
固体担体 ０ないし９８．９部
界面活性剤 １ないし２０部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
液 剤
本発明化合物 ０．０１ないし３０部
液体担体 ０．１ないし５０部
水 ５０ないし９９．８９部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば凍結防止剤等、展着剤等が挙げられる。
粒 剤
本発明化合物 ０．０１ないし１０部
固体担体 ９０ないし９９．９９部
その他 ０ないし１０部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
【０１８９】
使用に際しては上記製剤をそのままで、または、水で１ないし１００００倍に希釈して散布する。
【０１９０】
製剤例
次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
【０１９１】
〔配合例１〕水和剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ２０部
パイロフィライト ７６部
ソルポール５０３９ ２部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
カープレックス＃８０ ２部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１９２】
〔配合例２〕乳 剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ５部
キシレン ７５部
Ｎ−メチルピロリドン １５部
ソルポール２６８０ ５部
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（株）商品名）
以上を均一に混合して乳剤とする。
【０１９３】
〔配合例３〕フロアブル剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ２５部
アグリゾールＳ−７１０ １０部
（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）
ルノックス１０００Ｃ ０．５部
（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）
キサンタンガム ０．０２部
水 ６４．４８部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤とする。
【０１９４】
〔配合例４〕ドライフロアブル剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ ７５部
ハイテノールＮＥ−１５ ５部
（アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名）
バニレックスＮ １０部
（アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名）
カープレックス＃８０ １０部
（合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名）
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。
【０１９５】
〔配合例５〕粒 剤
本発明化合物 Ｎｏ．１ １部
ベントナイト ５５部
タルク ４４部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
【０１９６】
なお、上記のＤＢＳＮはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味する。
【０１９７】
次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明する。
【０１９８】
〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験
１／３００００アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイおよびコナギの種子を上記カップに混播した後、２．５葉期のイネ苗を移植した。播種当日、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。カップを２５ないし３０℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。結果を第６表に示す。
【０１９９】
判定基準
５ … 殺草率 ９０％以上 （ほとんど完全枯死）
４ … 殺草率 ７０％以上９０％未満
３ … 殺草率 ４０％以上７０％未満
２ … 殺草率 ２０％以上４０％未満
１ … 殺草率 ５％以上２０％未満
０ … 殺草率 ５％以下 （ほとんど効力なし）
〔試験例２〕湛水条件における雑草生育期処理による除草効果試験
１／３００００アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深４cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイおよびコナギの種子を上記カップに混播し、２５ないし３０℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエ、ホタルイおよびコナギが１ないし２葉期に達したとき、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第７表に示す。
【０２００】
〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験
縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギおよびビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約１．５cm覆土した後、配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、土壌表面へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第８表に示す。
【０２０１】
〔試験例４〕茎葉処理による除草効果試験
縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギおよびビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約１．５cm覆土した後、２５ないし３０℃の温室内において植物を育成した。１４日間育成したのち，配合例２に準じて調整した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理３週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査した。結果を第９表に示す。
【０２０２】
なお、第６ないし９表中の記号は以下の意味を表す。
Ａ：ノビエ、Ｂ：ホタルイ、Ｃ：コナギ、D：メヒシバ、E：エノコログサ、F：カラスムギ、G：ブラックグラス、H：イチビ、I：ブタクサ、J：アオゲイトウ、K：シロザ、L：イヌタデ、M：ハコベ、ａ：移植イネ、ｂ：トウモロコシ、ｃ：ダイズ、ｄ：直播イネ、ｅ：コムギ、ｆ：ビート
〔第６表〕
―――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｂ Ｃ ａ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――
１ ０．６４ ４ ５ ５ ０
―――――――――――――――――――――――――
〔第７表〕
―――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｂ Ｃ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――
１ ０．６４ ５ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――
〔第８表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
１ １．６ ４ ３ １ ０ ０ １ ５ ５ ４ ５ ５ ３ １ ０ ２ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第９表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ ｂ ｃ ｄ ｅ ｆ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
１ １．６ ４ ２ ４ ０ ０ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ４ ３ ０ ０ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔試験例５〕湛水条件における雑草発生前処理によるスルホニルウレア系除草剤抵抗性雑草に対する除草効果試験
１／１００００アールのプラスチック製ポットに水田表土を入れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。スルホニルウレア系除草剤に抵抗性のイヌホタルイ、コナギおよびアゼナを上記のポットに混播し、別のポットにスルホニルウレア系除草剤に感受性のイヌホタルイ、コナギおよびアゼナを混播した。播種翌日に水面へ有効成分が所定の薬量になるように、配合例 に準じて調整した本発明化合物の水和剤を水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理６週間後に、各種雑草に対する除草効果を試験例 の判定基準に従って調査した。結果を第１０表に示す。
【０２０３】
なお、第１０表の記号は以下の意味を示す。
Ａ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のイヌホタルイ、Ａ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のイヌホタルイ、Ｂ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のコナギ、Ｂ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のコナギ、Ｃ‐R：従来のスルホニルウレア系除草剤に抵抗性のアゼナ、Ｃ‐Ｓ：スルホニルウレア系除草剤に感受性のアゼナ
〔第１０表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 Ａ‐R Ａ‐Ｓ Ｂ‐R Ｂ‐Ｓ Ｃ‐R Ｃ‐Ｓ
Ｎｏ． （ｇ／ａ）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
０．０６３ ３ ３ ３ ４ ５ ５
０．２５ ４ ５ ５ ５ ５ ５
１ ５ ５ ５ ５ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【産業上の利用可能性】
【０２０４】
本願発明のピラゾールスルホニルウレア化合物は、水稲用およびムギ用選択性除草剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
〔式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立してＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、Ｃ1-3ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、ジ（Ｃ1-3アルキル）アミノ基またはＣ1-3アルキルアミノ基を表し、
Ｚは窒素原子またはメチン基を表し、
Ｇは
【化２】
を表し、
Ｇ−Ｊ−はＧＪ−１からＧＪ−７を表し、ここでＧＪ−１からＧＪ−７は次の意味、
【化３】
を表し、
Ｅは−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、
Ｒ1はＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシＣ1-3アルキル基、フェニル基またはピリジル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表す〕で表されるスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項２】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子を表し、ＸおよびＹがメトキシ基またはメチル基を表し、Ｚは窒素原子またはメチン基を表す、請求項１記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項３】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−１を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表す、請求項２記載の化合物及び農薬として許容されるその塩
【請求項４】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−２を表し、Ｅが−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ2が水素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項５】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−３を表し、Ｒ2が水素原子またはトリフルオロメチル基を表す、請求項２記載の化合物及び農薬として許容されるその塩
【請求項６】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−４を表し、Ｒ2が水素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項７】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−５を表し、Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項８】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−６を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項９】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−７を表し、Ｒ1がメチル基、エチル基、メトキシメチル基、フェニル基および２−ピリジル基を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項１０】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子を表す、請求項３から請求項９記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項１１】
請求項１記載のスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する農薬。
【請求項１２】
請求項１記載のスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する除草剤。
【請求項１】
式（１）：
【化１】
〔式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立してＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、Ｃ1-3ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、ジ（Ｃ1-3アルキル）アミノ基またはＣ1-3アルキルアミノ基を表し、
Ｚは窒素原子またはメチン基を表し、
Ｇは
【化２】
を表し、
Ｇ−Ｊ−はＧＪ−１からＧＪ−７を表し、ここでＧＪ−１からＧＪ−７は次の意味、
【化３】
を表し、
Ｅは−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、
Ｒ1はＣ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシＣ1-3アルキル基、フェニル基またはピリジル基を表し、
Ｒ2は水素原子、Ｃ1-3アルキル基、Ｃ1-3ハロアルキル基、Ｃ1-3アルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表し、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ1-3アルキル基またはＣ1-3ハロアルキル基を表す〕で表されるスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項２】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子を表し、ＸおよびＹがメトキシ基またはメチル基を表し、Ｚは窒素原子またはメチン基を表す、請求項１記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項３】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−１を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基、ヨウ素原子、トリフルオロメチル基、フッ素原子、塩素原子、−ＮＨＣＨＯまたは−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ3を表す、請求項２記載の化合物及び農薬として許容されるその塩
【請求項４】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−２を表し、Ｅが−ＣＨ2−、−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ2が水素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項５】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−３を表し、Ｒ2が水素原子またはトリフルオロメチル基を表す、請求項２記載の化合物及び農薬として許容されるその塩
【請求項６】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−４を表し、Ｒ2が水素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項７】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−５を表し、Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項８】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−６を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項９】
Ｇ−Ｊ−がＧＪ−７を表し、Ｒ1がメチル基、エチル基、メトキシメチル基、フェニル基および２−ピリジル基を表し、Ｒ2が水素原子、メチル基または塩素原子を表す、請求項２記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項１０】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が水素原子を表す、請求項３から請求項９記載の化合物および農薬として許容されるその塩。
【請求項１１】
請求項１記載のスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する農薬。
【請求項１２】
請求項１記載のスルホニルウレア化合物および農薬として許容されるその塩から選ばれる１種以上を有効成分として含有する除草剤。
【公開番号】特開２００７−２４６４７７（Ｐ２００７−２４６４７７Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７４９５１（Ｐ２００６−７４９５１）
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（０００００３９８６）日産化学工業株式会社 (510)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]