セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、偏光板及び液晶表示装置
【課題】使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動が抑制されたセルロースアシレートフィルムの提供。
【解決手段】アシル置換度が下記式０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７；０．０≦Ａ≦２．５；０．１≦Ｂ≦２．０（Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むセルロースアシレートフィルム。（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【解決手段】アシル置換度が下記式０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７；０．０≦Ａ≦２．５；０．１≦Ｂ≦２．０（Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むセルロースアシレートフィルム。（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、それらを含む偏光板及び液晶表示装置、特にＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｅｄ）モードの液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の表示特性は近年ますます高まっており、特に大型のテレビ用の液晶表示装置として有力なＶＡモード液晶表示装置では、液晶セルの表示面側及びバックライト側に２枚の偏光板の吸収軸を互いに直交させて配置し、さらにそれぞれの偏光板と液晶セルとの間に、特定のレターデーションを有する位相差フィルムを配置することで、より広い視野角が実現できること、すなわち表示特性を向上できることが知られている。
【０００３】
このような位相差フィルムとしては、優れた光学性能、具体的には位相差フィルムの面内レターデーションＲｅ（ｎｍ）及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ（ｎｍ）を発現させることができるセルロースアシレートフィルムが近年注目されており、位相差フィルムとして液晶表示装置に用いられている。また、このようなセルロースアシレートフィルムの中でも、セルロースアセテートフィルムが多用されている。
【０００４】
このようなセルロースアセテートフィルムに添加することでＲｔｈを上昇させることができる化合物として、特徴的な構造を有するレターデーション上昇剤が開示されている（特許文献１参照）。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は、ケト−エノール互変異可能な化合物をその構成要素として含む分子錯合体を形成しうる化合物であり、その一例として１，３，５−トリアジン環を含む構造を有する化合物や、その中でもグアナミン骨格を有する化合物が開示されている。また、その他のセルロースアセテートフィルムに添加することでＲｔｈを上昇させることができる化合物として、円盤状化合物からなるレターデーション上昇剤が開示されている（特許文献２参照）。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は、円盤状化合物であり、その一例として１，３，５−トリアジン環またはポルフィリン骨格を含む構造を有する化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１０９４１０号公報
【特許文献２】特開２００１−１６６１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、本発明者らがこのようなレターデーション上昇剤を添加したセルロースアセテートフィルムについてその他の特性を検討したところ、使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動が大きく、すなわちＲｅおよびＲｔｈの湿度依存性が高いことが判明した。そこで、本発明者らはこのような問題に対処するために、セルロースアセテート以外の基材を用いることを検討した。その際、特許文献１および２に記載のレターデーション上昇剤の中には、基材が変わるとレターデーション上昇剤を示さないものがあることを見出すにいたった。つまり、基材が変わると添加剤の作用も変わるという知見を得た。
【０００７】
このような知見に基づき、本発明者らは、特にセルロースアシレート・プロピオネート基材を中心に各種添加剤を添加したときの影響を検討したところ、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物をセルロースアシレート・プロピオネート基材に添加すると、顕著にＲｅおよびＲｔｈの湿度依存性が改良され、環境湿度変化に対する光学特性の安定性が良好となることを見出すに至った。そこで、さらなるセルロースアシレート・プロピオネート基材との組み合わせで、顕著に使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動を抑制できる化合物を得ることを目的にさらなる研究を進めるに至った。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が２５以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【０００８】
すなわち、本発明は使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動が抑制されたセルロースアシレートフィルムの提供を課題とする。また、本発明は、該セルロースアシレートフィルムを用いた位相差フィルム、該セルロースアシレートフィルムまたは該位相差フィルムを有する偏光板および液晶表示装置を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者らは、上記課題を解決することを目的として複素環化合物の置換基を検討したところ、特定の置換基群を有する化合物が湿度依存性を改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
特に、本発明で選択される複素環に特定の置換基を有する化合物は、円盤状の形状（または平面性）に注目してＲｔｈを上昇させることを見出した特許文献２などとは、複素環を含む化合物の中から選択した範囲が一致していない。具体的には、本発明では、数多の複素環含有化合物の中から、複素環が適切な配置および適切な種類の置換基を有する化合物群が使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動抑制という新たな効果を奏することを見出したものである。そのため、複素環を含む化合物は、全体が円盤状の形状であるものに限定されない。
【００１１】
具体的には、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］ アシル置換度が下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
［２］ 前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことを特徴とする［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
［３］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［４］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化２】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［５］ 前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つである、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化３】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［６］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化４】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化５】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［７］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化６】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化７】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［８］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）
一般式（Ｑ）
【化９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
［９］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１０】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１１】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［１０］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１２】
（一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）
［１１］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１３】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１４】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［１２］ 前記水素結合性化合物の分子量が１００〜１０００であることを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
［１３］ 前記セルロースアシレート樹脂に対する前記水素結合性化合物の含有量が３０質量％以下であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
［１４］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
［１５］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは［１４］に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
［１６］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、［１４］に記載の位相差フィルムまたは［１５］に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動の抑制効果に優れているため、液晶表示装置における位相差フィルム、偏光板に好適に用いることができ、特に本発明の液晶表示装置に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１５】
まず、本明細書で用いられる用語について、説明する。
（レターデーション（Ｒｅ及びＲｔｈ））
本明細書において、Ｒｅ（λ）及びＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーション（ｎｍ）及び厚さ方向のレターデーション（ｎｍ）を表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（Ｘ）及び式（ＸＩ）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００１６】
【数１】
式（ＸＩ）
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式中、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。ｄは膜厚を表す。
【００１７】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
【００１８】
本発明において、位相差膜等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのことをいう。さらに屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ＝５８９ｎｍでの値である。
また、本明細書において、位相差膜及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現（例えば、「同等」、「等しい」等の表現）については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
【００１９】
１． セルロースアシレートフィルム
本発明のセルロースアシレートフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物とを含むことを特徴とする。以下、本発明のフィルムの好ましい態様について説明する。
【００２０】
（１−１）セルロースアシレート樹脂
本発明のフィルムは、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂を含む。また、本発明のフィルムは、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂を主成分として含有することが好ましい。ここで「主成分として含有する」とは、セルロースアシレートフィルムの材料として用いられているセルロースアシレート樹脂が１種である場合は、当該セルロースアシレート樹脂をいい、複数種である場合は、最も高い割合で含有されるセルロースアシレート樹脂をいう。セルロースには、β−１，４結合しているグルコース単位当り、２位、３位及び６位に遊離の水酸基がある。本発明のセルロースアシレートフィルムの材料には、これらの３つの水酸基が、アセチル基と、プロピオニル基及び／又はブチリル基に置換されたセルロースアシレート樹脂を少なくとも使用する。具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート、セルロースアセテート・ブチレート、又はセルロースアセテート・プロピオネート・ブチレートを用いるのが好ましい。
【００２１】
セルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレート樹脂でも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、前記セルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレートを含有することを特徴とする。すなわち、本発明は、アセチル基ならびにプロピオニル基及び／又はブチリル基を有するセルロースアシレートを少なくとも含むセルロースアシレートフィルムに関する。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはアセチル基の置換度、Ｂはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【００２３】
式（i）〜（iii）を満足するセルロースアシレート樹脂を用いると、親水性がある程度低くなるためにセルロースアシレート樹脂を溶解するための溶媒として好ましく用いられるメチレンクロライドやアルコール系溶剤（メタノール、エタノール、ブタノール等）に溶解しやすくなり、かつ、フィルムが通常の湿度下で安定となる。さらに、本発明に用いられる前記水素結合性化合物の効果が大きい。また、式（i）〜（iii）を満足するセルロースアシレート樹脂であれば安価に合成でき、工業製品としての光学フィルムを提供する上で製造コスト上の優位性が大きい。
同時に、Ｂが２．０以下のセルロースアシレートであれば安価に合成でき、工業製品としての光学フィルムを提供する上で製造コスト上の優位性が大きい。
【００２４】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことが好ましい。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはアセチル基の置換度、Ｂはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
さらに、１．２≦Ａ＋Ｂ≦２．５であることがより好ましく、０．１≦Ａ≦１．９であることがより好ましく、０．５≦Ｂ≦１．８であることがより好ましい。
【００２５】
セルロースアシレート樹脂中のアセチル置換度、プロピオニル置換度およびブチリル置換度はそれぞれ、セルロースの構成単位（（β）１，４−グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つの水酸基がアセチル化ならびにプロピオニル化及び／又はブチリル化されている割合をそれぞれ意味する。なお、本明細書では、セルロースアシレート樹脂のアセチル基、プロピオニル基、及びブチリル基の置換度は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。測定方法は、「ＡＳＴＭ Ｄ８１７−９１」に準じて実施する。
【００２６】
前記セルロースアシレート樹脂は、３５０〜８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３７０〜６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明に用いるセルロースアシレート樹脂は、７００００〜２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、７５０００〜２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７８０００〜１２００００の数平均分子量を有することがよりさらに好ましい。
【００２７】
前記セルロースアシレート樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法としては、以下の通りである。綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基並びにプロピオニル基及び／又はブチリル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）又はそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化し、目的のセルロースアシレート樹脂を合成することができる。
【００２８】
（１−２）水素結合性化合物
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【００２９】
まず（Ａ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物において水素結合性ドナー部および水素結合性アクセプター部として働く官能基の例は例えば、Jeffrey, George A.著、Oxford UP刊のIntroduction to Hydrogen Bondingの１５ページのＴａｂｌｅ ２に記載されており、本明細書ではこの表に記載の官能基の数の前記水素結合性化合物における合計を、水素結合性ドナー数および水素結合性アクセプター数の合計として用いる。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は１分子内に水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部の双方を有することにより、水と強い水素結合を形成し、水がセルロースアシレート中のカルボニル基に配位するを抑制することができる。水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部を結ぶ結合の数は０個以上３個以下が、前記水との水素結合形成の点で好ましく、１個および２個がさらに好ましい。
【００３０】
次に（Ｂ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値は３５以上６０以下がさらに好ましい。分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が大きすぎると、セルロースアシレートに水素結合性化合物が接近しにくくなり、環境変化にともなうレターデーション変化の改良効果が小さくなってしまう。一方、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が小さすぎると水素結合性化合物同士の相互作用が強くなりすぎて、溶媒への溶解性、セルロースアシレートとの相溶性が不足するため好ましくない。
【００３１】
次に（Ｃ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物中の芳香環構造の数は１以上３以下である。ここで、芳香環構造とは、芳香族炭化水素環の他、複素芳香環も含む。また、芳香環構造の数は、芳香環が縮合している縮合環の場合は１つと数え、芳香環どうしが連結基を介して連結しているときに複数個と数える。例えば、ナフタレン由来の炭素数１０の芳香環は、芳香環構造１つと数える。芳香環構造の数が４以上になると水素結合性化合物の分子サイズが大きくなりすぎて、セルロースアシレート中のカルボニル基に接近しにくくなり、環境湿度による光学特性変化に対する抑制効果が小さくなってしまう。
また、本発明に用いられる前記水素結合性化合物は少なくとも一つの複素芳香環を含むことが好ましい。複素芳香環を含むことにより複素芳香環中のヘテロ原子と水素結合性化合物中の他の水素結合性アクセプターあるいは水素結合性ドナーが水と環状水素結合を形成しやすくなり好ましい。
【００３２】
（水素結合性化合物の親疎水性）
本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性は特定範囲に制御されていることが好ましい。すなわち、添加剤が疎水的過ぎるとセルロースアシレートとの相溶性が不足し、セルロースアシレートに近傍に存在しうる添加剤の割合が少なくなってしまう。一方、添加剤が親水的過ぎると、ドープ溶剤への溶解性が不足してしまう。
【００３３】
−ＣｌｏｇＰ値−
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、一般にＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２９，１６３（１９８９））、Ｂｒｏｔｏ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．，１９，７１（１９８４））などを用いることが知られている。本発明では、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））を用いる。
ＣｌｏｇＰ値とは、１−オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、本発明ではＤａｙｌｉｇｈｔ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のシステム：ＰＣＭｏｄｅｌｓに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラムを用いた。
また、ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断することとなる。
【００３４】
水素結合性化合物の親疎水性は、オクタノール−水分配係数（以下ｌｏｇＰと称することがある）により表すことができる。本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性が、オクタノール−水分配係数の中でも前記ＣｌｏｇＰ値として０〜５．５の範囲になるように制御されていることを特徴とする。本発明に用いられる水素結合性化合物のＣｌｏｇＰ値は、さらに好ましくは１．０〜５．０であり、最も好ましくは２．０〜４．５である。
【００３５】
以下に本発明に用いられる前記水素結合性化合物の具体的な構造について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は以下に示す一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）であらわされる化合物が好ましい。以下に各々の構造について詳しく説明する。
【００３６】
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表される水素結合性化合物
まず、一般式（Ａ−１）で表される化合物について説明する。なお、本明細書中において、アルキル基などの炭化水素基は、本発明の趣旨に反さない場合、直鎖であっても、分枝であってもよい。
【００３７】
【化１５】
（一般式（１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【００３８】
前記Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、アルキル基またはアリール基であることが好ましい。
【００３９】
前記Ｒａがアルキル基である場合、炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアルケニル基である場合、炭素数２〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアルキニル基である場合、炭素数２〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアリール基である場合、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましい。
前記Ｒａが複素環基である場合、炭素数５〜２３であることが好ましく、炭素数５〜１７であることがより好ましい。
【００４０】
前記Ｒａはさらに置換基を有していても、有していなくともよいが、さらに置換基を有していないことが、湿度依存性改良の観点から好ましい。
前記Ｒａが有していてもよい置換基としては、以下の置換基Ｔを挙げることができる。前記置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００４１】
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、それぞれ独立に単結合であることがより好ましく、全て単結合であることが特に好ましい。
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４がそれぞれ独立に表していてもよい前記２価の連結基としては、例えば、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜３、特に好ましくは炭素数２）、アリーレン基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは、炭素数６〜１０）などを挙げることができる。その中でも下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基であることが好ましく、カルボニル基であることがより好ましい。
【００４２】
【化１６】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００４３】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または複素環基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより特に好ましい。また、前記Ｒ１またはＲ２の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、前記Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方が水素原子であることが好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキル基である場合、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜６であることがより好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましい。前記Ｒ１がアルキル基かつＸ１が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ２がアルキル基かつＸ２が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ３がアルキル基かつＸ３が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ４がアルキル基かつＸ４が−Ｃ（＝Ｏ）−である場合、湿度依存性改良の観点から好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の範囲は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基または複素環基であり、より好ましくは置換または無置換のアリール基である。該アリール基が有する好ましい置換基は、後述する一般式（Ａ−４）におけるのＲ３１〜Ｒ３４の範囲と同様であり、すなわちハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基である。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルケニル基である場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキニル基である場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアリール基である場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、炭素数６〜１２であることがより好ましく、炭素数６であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はさらに置換基を有していても、有していなくともよく、該置換基としては前記置換基Ｔを挙げることができる。
【００４４】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−２）で表されることが特に好ましい。
【００４５】
【化１７】
【００４６】
前記Ｒａ２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００４７】
前記Ｒ２１およびＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
【００４８】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−３）で表されることがより特に好ましい。
【化１８】
（一般式（Ａ−３）中、Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。）
【００４９】
前記Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒａ３がアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒａ３が無置換のアルキル基であるときがより好ましい。
【００５０】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−４）で表されることが特に好ましい。
【化１９】
一般式（Ａ−４）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。前記Ｒａ4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５１】
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される水素結合性化合物
次に、一般式（Ｂ−１）で表される化合物について説明する。
【００５２】
【化２０】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【００５３】
前記ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５４】
Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、好ましい範囲は前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の好ましい範囲と同様である。
【００５５】
前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−２）で表されることが特に好ましい。
【化２１】
【００５７】
前記Ｒｂ２およびＲｃ２はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５８】
前記Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ２１およびＲ２４の好ましい範囲と同様である。
【００５９】
前記一般式（Ｂ−３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−３）で表されることがより特に好ましい。
【化２２】
【００６０】
前記Ｒｂ３およびＲｃ３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００６１】
前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−４）で表されることが特に好ましい。
【化２３】
【００６２】
前記Ｒｂ４およびＲｃ４はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。
さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共にアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共に無置換のアルキル基であるときがより好ましい。同様に前記Ｒｂ４およびＲｃ４が共にアルキル基であることが好ましい。
【００６３】
Ｒ４１およびＲ４２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ２１およびＲ２４の好ましい範囲と同様である。
【００６４】
以下に前記一般式（Ａ−１）〜（Ｂ−１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
（一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物の製造方法）
前記水素結合性化合物に含有される一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法により製造することができる。本発明において好ましく用いられる製造方法としては、例えば米国特許第３，４７８，０２６公報やChem.Eur.J.２００５,１１,６６１６−６６２８に記載されているようにジシアノジアミドとニトリル化合物とを水酸化カリウム等の無機塩基存在下にてアルコール中で加熱することでトリアジン環を形成する方法や、Tetrahedron ２０００，５６，９７０５−９７１１に記載されているように塩化シアヌルを原料としてグリニャール化合物とアミン化合物を段階的に置換反応させていく方法や、有機合成化学協会誌 １９６７，第２５巻第１１号，１０４８−１０５１に記載されているようにイミドイルグアニジンとカルボン酸クロリドまたはエステルの反応によりモノアミノ−ジ置換−ｓ−トリアジン類を合成する方法を用いることができる。
また、一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物は商業的に入手してもよい。
【００６９】
（Ｃ）一般式（Ｃ−１）で表される化合物
次に一般式（Ｃ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化２７】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７０】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−２）で表されることが特に好ましい。
【化２８】
（一般式（Ｃ−２）中、Ｒａ１２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１２およびＲｄ１２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１２と連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７１】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−３）で表されることが特に好ましい。
【化２９】
（一般式（Ｃ−３）中、Ｒａ１３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１３と連結して環を形成してもよい。）
【００７２】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−４）で表されることが特に好ましい。
【化３０】
（一般式（Ｃ−４）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ１４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１４と連結して環を形成してもよい。）
【００７３】
（Ｄ）一般式（Ｄ−１）で表される化合物
つぎに一般式（Ｄ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化３１】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７４】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−２）で表されることが特に好ましい。
【化３２】
（一般式（Ｄ−２）中、Ｒａ２２、Ｒｇ２２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２２と連結して環を形成してもよい。Ｑ１４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２２と連結して環を形成してもよい。Ｘ２５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７５】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−３）で表されることが特に好ましい。
【化３３】
（一般式（Ｄ−３）中、Ｒａ２３、Ｒｇ２３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１５は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２３と連結して環を形成してもよい。Ｑ１６は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２３と連結して環を形成してもよい。）
【００７６】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−４）で表されることが特に好ましい。
【化３４】
（一般式（Ｄ−４）中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ２４、Ｒｇ２４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１７は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２４と連結して環を形成してもよい。Ｑ１８は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２４と連結して環を形成してもよい。）
【００７７】
一般式（Ｃ−１）または一般式（Ｄ−１）で表される化合物の好ましい化合物例を以下に示す。
【化３５】
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【化３６】
【表３】
【００８１】
【化３７】
【表４】
【００８２】
（Ｅ）一般式（Ｅ−１）で表される化合物
つぎに一般式（Ｅ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化３８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）
一般式（Ｑ）
【化３９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００８３】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−２）で表されることが特に好ましい。
【化４０】
（一般式（Ｅ−２）中、Ｙ２はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３２、Ｒｃ３２、Ｒｄ３２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２２は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３２と連結して環を形成してもよい。Ｘ３５は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３６は、前記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００８４】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−３）で表されることが特に好ましい。
【化４１】
（一般式（Ｅ−３）中、Ｙ３はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２３は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３３と連結して環を形成してもよい。）
【００８５】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−４）で表されることが特に好ましい。
【化４２】
（一般式（Ｅ−４）中、Ｙ４はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２４は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３４と連結して環を形成してもよい。Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００８６】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−５）で表されることが特に好ましい。
【化４３】
（一般式（Ｅ−５）中、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ３５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２５は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３５と連結して環を形成してもよい。）
【００８７】
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される化合物
【化４４】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００８８】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−２）で表されることが特に好ましい。
【化４５】
（一般式（Ｆ−２）中、Ｙ１２はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４２、Ｒｇ４２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４２と連結して環を形成してもよい。Ｑ３４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４２と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００８９】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−３）で表されることが特に好ましい。
【化４６】
（一般式（Ｆ−３）中、Ｙ１３はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４３、Ｒｇ４３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３５は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４３と連結して環を形成してもよい。Ｑ３６は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４３と連結して環を形成してもよい。）
【００９０】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−４）で表されることが特に好ましい。
【化４７】
（一般式（Ｆ−４）中、Ｙ１４はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４４およびＲｇ４４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３７は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４４と連結して環を形成してもよい。Ｑ３８は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４４と連結して環を形成してもよい。Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００９１】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−５）で表されることが特に好ましい。
【化４８】
（一般式（Ｆ−５）中、Ｒａ４５およびＲｇ４５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３９は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４５と連結して環を形成してもよい。Ｑ４０は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４５と連結して環を形成してもよい。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００９２】
一般式（Ｅ−１）または一般式（Ｆ−１）で表される化合物の好ましい例を以下に示す。
【００９３】
【化４９】
【００９４】
【化５０】
【００９５】
【化５１】
【００９６】
【化５２】
【００９７】
【化５３】
【００９８】
【化５４】
【００９９】
【化５５】
【０１００】
【化５６】
【０１０１】
【化５７】
【０１０２】
前記一般式（Ｅ−１）の化合物は、例えば、下記スキーム１の方法で合成することができる。すなわち、一般式（Ｅ−１ａ）の化合物と一般式（Ｅ−１ｂ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（Ｅ−１ａ）、および一般式（Ｅ−１ｂ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。有機溶媒としては、アルコール（例、メタノール、エタノール）、エステル（例、酢酸エチル）、炭化水素（例、トルエン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン）、ハロゲン化炭化水素（例、ジクロロメタン）、ニトリル（例、アセトニトリル）あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。アルコールおよびアミドが好ましく、メタノール、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−エチルピロリドンが特に好ましい。また、メタノール、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−エチルピロリドンの混合溶媒も特に好適な例である。
塩基としては、無機塩基（例、炭酸カリウム）と有機塩基（例、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド）のいずれも使用できる。有機塩基が好ましく、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。用いる塩基の使用量は、一般式（Ｅ−１ｂ）で表される化合物に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。
反応温度は、 通常−２０℃から用いる溶媒の沸点までであり、室温から溶媒の沸点が好ましい。反応時間は、通常１０分〜３日間であり、好ましくは１時間から１日間である。反応を窒素雰囲気下、あるいは減圧下で行ってもよい。特に脱離基Ｚがアルコキシ基、アリール基の場合は減圧下で行うことも好ましい。
【０１０３】
スキーム１
【化５８】
スキーム１中、Ｚは脱離基を表し、好ましくはハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表す。
【０１０４】
本発明に用いられる前記一般式（Ｅ−２）の化合物は、例えば、下記スキーム２の方法で合成することができる。すなわち、一般式（E-2ａ）の化合物と一般式（E-2ｂ）、一般式（E-2ｃ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（E-2ａ）、一般式（E-2ｂ）および一般式（E-2ｃ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。用いる有機溶媒の好適な例は前記と同様である。用いる塩基の好適な例は前記と同様であるが、用いる塩基の使用量は、一般式（E-2ｂ）で表される化合物と一般式（E-2ｃ）で表される化合物の総量に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。用いる反応温度、反応時間の好適な例は前記に同じである。
【０１０５】
スキーム２
【化５９】
【０１０６】
つぎに一般式（Ｇ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化６０】
前記一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、ヘテロ原子を含む２価の連結基であることが好ましい。前記Ｌ１が表す前記ヘテロ原子を含む２価の連結基としては、連結に関与する２本の結合手を同一原子が有する連結基であることが好ましい。このような連結基としては、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ８２）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、およびそれらの組合せからなる連結基などを挙げることができる。なお、前記Ｒ８２の範囲は前記Ｒ３の範囲と同様であり、前記Ｒ８２の好ましい範囲は、水素原子または炭素数１〜１５のアルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜５、より特に好ましくはメチル基）である。
これらの中でも、−Ｏ−、−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−およびそれらの組合せからなる連結基が好ましく、−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｎ（ＣＨ３）−がより好ましい。
【０１０７】
前記一般式（Ｇ−１）中、前記Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数５〜２０のヘテロアリール基または炭素数６〜２０のアリール基を表す。
前記Ｒ８１がアルキル基である場合、炭素数１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立にがアルケニル基である場合、炭素数１２〜１５であることが好ましく、１２〜１０であることがより好ましく、１２〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ８１がアルキニル基である場合、炭素数２〜１５であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ８１がアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である場合、環状、直鎖または分岐のいずれであってもよいが、直鎖または分岐であることが好ましく、直鎖であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がヘテロアリール基である場合、炭素数５〜１８であることが好ましく、５〜１２であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がアリール基である場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がアリールアルキル基である場合、炭素数７〜１８であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。
【０１０８】
また、前記Ｒ８１はさらに置換基を有していても、無置換であってもよい。該置換基としては、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数５〜２０のヘテロアリール基または炭素数６〜２０のアリール基などが好ましい。その中でも炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、特に前記Ｒ８１が置換基を有するアルキル基である場合は、該置換基はフェニル基であることが好ましい。
【０１０９】
前記Ｌ１と前記Ｒ８１の好ましい組み合わせは以下のとおりである。
前記Ｌ１が−Ｏ−である場合、前記Ｒ８１は炭素数１〜１５のアルキル基またはアリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−ＮＨ−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基、アリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基、アリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−Ｎ（ＣＨ３）−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基またはアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
【０１１０】
前記Ｒ８１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であることが、環境湿度に対するレターデーション変化抑制の観点からより好ましい。
【０１１１】
前記水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ−１）で表される化合物の中でも、置換基を除くプリン塩基骨格中のアミノ基の数が０または１である化合物が好ましい。
【０１１２】
前記水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ−１）で表される化合物において、前記Ｒ８１が水素原子ではないことが好ましい。すなわち、前記水素結合性化合物は、前記核酸塩基骨格を含有する化合物が、下記一般式（Ｇ−２）で表されることがより好ましい。
【化６１】
【０１１３】
一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。
【０１１４】
前記一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２の好ましい範囲は、前記一般式（Ｇ−１）におけるＬ１の好ましい範囲と同様である。
【０１１５】
前記Ｒ８２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、各基の好ましい炭素数の範囲は一般式（Ｇ−１）におけるＲ８１における各基の好ましい炭素数の範囲と同様である。
前記Ｒ８２はメチル基、フェニル基またはベンジル基であることがより好ましく、メチル基、フェニル基またはベンジル基であることが特に好ましい。
【０１１６】
前記一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２とＲ８２の好ましい組み合わせは、一般式（Ｇ−１）におけるＬ１とＲ８１の好ましい組み合わせと同様の傾向である。
【０１１７】
前記水素結合性化合物は、セルロースアシレートフィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮散したりしないように、前記核酸塩基骨格を含有する化合物とセルロースアシレートの相互作用を制御することが好ましい。
前記核酸塩基骨格を含有する化合物が有していることが好ましい水素結合等によってセルロースアシレートと相互作用可能である部分構造としては、プリン塩基骨格、エーテル結合構造、エステル結合構造、アミド結合構造、−ＮＨ−連結基構造などを挙げることができる。
【０１１８】
（核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物の具体例）
前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物の具体例としては、以下のものを挙げることができる。ただし、前記水素結合性化合物として用いることができる前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物は、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
【化６２】
【０１２０】
【化６３】
【０１２１】
【化６４】
【０１２２】
（Ｈ) 一般式（Ｈ−１）で表される化合物
次に一般式（Ｈ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化６５】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ３は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【０１２３】
以下に一般式（Ｈ−１）で表される化合物の好ましい例を示す。
【化６６】
【化６６−２】
【０１２４】
（物性）
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物は、分子量が１００〜１０００であることが好ましく、１５０〜７００であることがより好ましく、１５０〜４５０であることが最も好ましい。
【０１２５】
（添加量）
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して、３０質量％以下とすることが好ましく、１〜３０質量％とすることがより好ましく、２〜２０質量％とすることが特に好ましく、３〜１５質量％とすることがさらに好ましい。
また、本発明のフィルムは、前記セルロースアシレート樹脂に対する、前記水素結合性化合物の合計含有量が３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。なお、前記水素結合性化合物は前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物に限定されない。
【０１２６】
（１−３） 他の添加剤
本発明のセルロースアシレートフィルムは、種々の目的により、前記一般式（１）または（２）で表される化合物以外の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は、当該セルロースアシレートフィルムを溶液製膜法で製造する場合は、セルロースアシレートドープ中に添加することができる。添加のタイミングについては特に制限はない。添加剤は、セルロースアシレートと相溶（溶液製膜法ではセルロースアシレートドープ中に可溶）な剤から選択する。添加剤は、セルロースアシレートの光学特性の調整及びその他の特性の調整等を目的として添加される。
【０１２７】
（可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、可塑剤を含有しているのが、製膜性などが改善されるので好ましい。可塑剤として、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される糖類系可塑剤、又はジカルボン酸類とジオール類との重縮合エステル及びその誘導体からなるオリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を使用すると、セルロースアシレートフィルムの環境湿度耐性が改善されるので好ましい。具体的には、湿度に依存したＲｔｈの変動を軽減することができる。糖類系可塑剤及びオリゴマー系可塑剤の双方を併用すると、湿度に依存したＲｔｈの変動の軽減効果が高くなる。
【０１２８】
（糖類系可塑剤）
上記した通り、本発明のセルロースアシレートフィルムは、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される少なくとも１種の化合物を、含有しているのが好ましい。中でも、１〜１０量体の糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される化合物は、可塑剤として好ましい。その例には、国際公開を２００７／１２５７６４号パンフレットの[００４２]〜[００６５]に記載のグルコース等の糖のＯＨの一部又は全部の水素原子がアシル基に置換された糖誘導体が含まれる。糖類系可塑剤の添加量は、主成分であるセルロースアシレートに対して、０．１質量％以上２０質量％未満であるのが好ましく、０．１質量％以上１０質量％未満であるのがより好ましく、０．１質量％以上７質量％未満であるのがさらに好ましい。
【０１２９】
（オリゴマー系可塑剤）
上記した通り、本発明のセルロースアシレートフィルムは、オリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を含有しているのが好ましい。オリゴマー系可塑剤の好ましい例には、ジオール成分とジカルボン酸成分との重縮合エステル及びその誘導体（以下、「重縮合エステル系可塑剤」という場合がある）、並びにメチルアクリレート（ＭＡ）のオリゴマー及びその誘導体（以下、「ＭＡオリゴマー系可塑剤」という場合がある）が含まれる。
【０１３０】
前記重縮合エステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合エステルである。ジカルボン酸成分は、１種のジカルボン酸のみからなっていても、又は２種以上のジカルボン酸の混合物であってもよい。中でも、ジカルボン酸成分として、少なくとも１種の芳香族性ジカルボン酸及び少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分を用いるのが好ましい。一方、ジオール成分についても１種のジオール成分おみからなっていても、又は２種以上のジオールの混合物であってもよい。中でも、ジオール成分として、エチレングリコール及び／又は平均炭素原子数が２．０より大きく３．０以下の脂肪族ジオールを用いるのが好ましい。
【０１３１】
前記時カルボン酸成分中の前記芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との比率は、芳香族ジカルボン酸が５〜７０モル％であることが好ましい。上記範囲であると、フィルムの光学特性の環境湿度依存性を低減できるとともに、製膜過程でブリードアウトの発生を抑制できる。前記ジカルボン酸成分中の芳香族ジカルボン酸は、より好ましくは１０〜６０モル％であり、２０〜５０モル％であることがさらに好ましい。
芳香族ジカルボン酸の例には、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等が含まれ、フタル酸、及びテレフタル酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が含まれ、中でも、コハク酸、及びアジピン酸が好ましい。
【０１３２】
前記ジオール成分は、エチレングリコール及び／又は平均炭素数が２．０より大きく３．０以下のジオールである。前記ジオール成分中、エチレングリコールが５０モル％であることが好ましく、７５モル％であることがより好ましい。脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、ジエチレングリコール等があり、これらはエチレングリコールとともに１種又は２種以上の混合物として使用されることが好ましい。
【０１３３】
前記ジオール成分は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンジオールであるのが好ましく、特に好ましくはエチレングリコール、及び１，２−プロパンジオールである。
【０１３４】
また、前記重縮合エステル系可塑剤としては、前記重縮合エステルの末端のＯＨがモノカルボン酸とエステルを形成している当該重縮合エステルの誘導体であるのが好ましい。両末端ＯＨ基の封止に用いるモノカルボン酸類としては、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸が最も好ましい。重縮合エステルの両末端に使用するモノカルボン酸類の炭素数が３以下であると、化合物の加熱減量が大きくならず、面状故障の発生を低減することが可能である。また、封止に用いるモノカルボン酸は２種以上を混合してもよい。前記重縮合エステルの両末端は酢酸又はプロピオン酸による封止されているのが好ましく、酢酸封止により両末端がアセチルエステル残基となっている重縮合エステルの誘導体が特に好ましい。
【０１３５】
前記重縮合エステル及びその誘導体は、数平均分子量は７００〜２０００程度のオリゴマーであることが好ましく、８００〜１５００程度がより好ましく、９００〜１２００程度がさらに好ましい。なお、重縮合エステルの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。
【０１３６】
以下の表５に、重縮合エステル系可塑剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
【表５】
【０１３８】
前記重縮合エステルは、常法により、ジカルボン酸成分とジオール成分とのポリエステル化反応もしくはエステル交換反応による熱溶融縮合法、又はジカルボン酸成分の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。また、本発明に係る重縮合エステルについては、村井孝一編者「可塑剤
その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
【０１３９】
前記重縮合エステル系可塑剤の添加量は、主成分であるセルロースアシレートの量に対し０．１〜２５質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがさらに好ましく、３〜１５質量％であることがよりさらに好ましい。
【０１４０】
なお、重縮合エステル系可塑剤が含有する原料及び副生成物、具体的には、脂肪族ジオール、ジカルボン酸エステル、及びジオールエステル等、のフィルム中の含有量は、１％未満が好ましく、０．５％未満がより好ましい。ジカルボン酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ（ヒドロキシエチル）、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ（ヒドロキシエチル）、アジピン酸ジ（ヒドロキシエチル）、コハク酸ジ（ヒドロキシエチル）等が挙げられる。ジオールエステルとしては、エチレンジアセテート、プロピレンジアセテート等が挙げられる。
【０１４１】
本発明のセルロースアシレートフィルムに用いられる可塑剤としては、メチルメタクリレート（ＭＡ）オリゴマー系可塑剤も好ましい。ＭＡオリゴマー系可塑剤と前記糖類系可塑剤との併用も好ましい。併用の態様では、ＭＡオリゴマー系可塑剤と糖類型可塑剤とを質量比で１：２〜１：５の割合で使用するのが好ましく、１：３〜１：４の割合で使用するのがより好ましい。ＭＡオリゴマー系可塑剤の一例は、下記繰り返し単位を含むオリゴマーである。
【０１４２】
【化６７】
【０１４３】
重量平均分子量は、５００〜２０００程度が好ましく、７００〜１５００程度がより好ましく、８００〜１２００程度であるのがさらに好ましい。
【０１４４】
また、ＭＡオリゴマー系可塑剤は、ＭＡ単独のオリゴマーの他、ＭＡから誘導体される上記繰り返し単位とともに、他のモノマーから誘導される繰り返し単位の少なくとも１種を有するオリゴマーであってもよい。前記他のモノマーの例には、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−メトキシエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、ならびに上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルにかえたモノマーが含まれる。また、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレンなどの芳香環を有するモノマーを利用することもできる。前記他のモノマーとしては、芳香環を持たない、アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
また、ＭＡオリゴマー系可塑剤が、２種以上の繰り返し単位を有するオリゴマーである場合は、Ｘ（親水基を有するモノマー成分）及びＹ（親水基を持たないモノマー成分）からなり、Ｘ：Ｙ（モル比）が１：１〜１：９９のオリゴマーが好ましい。
【０１４５】
これらのＭＡ系オリゴマーは、特開２００３−１２８５９号公報に記載されている方法を参考にして合成することができる。
【０１４６】
（高分子可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前述した糖類系可塑剤、重縮合エステル系可塑剤、及びＭＭＡオリゴマー系可塑剤とともに、又はそれに代えて、他の高分子系可塑剤を含有していてもよい。他の高分子系可塑剤としては、ポリエステルポリウレタン系可塑剤、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ−ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ４−ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、酢酸ビニル、等が挙げられる。
【０１４７】
（少なくとも２つの芳香環を有する化合物）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、少なくとも２つの芳香環を有する化合物を含有していてもよい。当該化合物は、セルロースアシレートフィルムの光学特性を調整する作用がある。例えば、本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合、光学特性、特にＲｅを好ましい値に制御するには、延伸が有効である。Ｒｅの上昇はフィルム面内の屈折率異方性を大きくすることが必要であり、一つの方法が延伸による主鎖配向の向上である。また、屈折率異方性の大きな化合物を添加剤として用いることで、さらにフィルムの屈折率異方性を上昇することが可能である。例えば上記の２つ以上の芳香環を有する化合物は、延伸によりポリマー主鎖が並び、それに伴い該化合物の配向性も向上し、所望の光学特性に制御することが容易となる。
【０１４８】
少なくとも２つの芳香族環を有する化合物としては、例えば特開２００３−３４４６５５号公報に記載のトリアジン化合物、特開２００２−３６３３４３号公報に記載の棒状化合物、特開２００５−１３４８８４及び特開２００７−１１９７３７号公報に記載の液晶性化合物等が挙げられる。より好ましくは、上記トリアジン化合物又は棒状化合物である。少なくとも２つの芳香族環を有する化合物は２種以上を併用して用いることもできる。なお、少なくとも２つの芳香環を有する化合物の分子量は、３００〜１２００程度であることが好ましく、４００〜１０００であることがより好ましい。
【０１４９】
少なくとも２つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で０．０５％〜１０％が好ましく、０．５％〜８％がより好ましく、１％〜５％がさらに好ましい。また、前記２つの芳香族環を有する化合物は、本発明に用いられる前記一般式（１）または（２）で表される化合物を兼ねていてもよい。一方、前記２つの芳香族環を有する化合物が、１，３，５−トリアジン環構造を有するものの前記一般式（１）または（２）を満たさない場合は、湿度依存性改良の観点から、該２つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で０．０５％〜１０％が好ましく、０．５％〜８％がより好ましく、１％〜５％が特に好ましい。
【０１５０】
（光学異方性調整剤）
また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、光学異方性調整剤を含有していてもよい。例えば、特開２００６−３０９３７号公報の２３〜７２頁に記載の「Ｒｔｈを低減させる化合物」が例に挙げられる。
【０１５１】
（マット剤微粒子）
前記セルロースアシレートフィルムには、マット剤を添加してもよい。マット剤として使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５２】
２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムの製造方法には、微粒子の分散液を用いることができる。微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ調製し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集し難い点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースアシレートを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。いずれの方法を利用してもよいし、またこれらの方法に限定されるものでもない。
上記調製方法に使用される溶剤は、低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースアシレートの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【０１５３】
（低分子可塑剤、劣化防止剤、剥離剤）
前記セルロースアシレートフィルムには、各調製工程において用途に応じた、上述した以外の種々の添加剤（例えば、低分子可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期は、ドープ調製工程においていずれのタイミングで添加してもよいが、ドープ調製工程の最後のタイミングで添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
【０１５４】
（１−４） セルロースアシレートフィルムの製造方法
本発明のセルロースアシレートフィルムは、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）によって製膜されたフィルムであるのが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒に溶解して調製されたドープを、金属等からなる支持体の表面にキャストして、乾燥して製膜する。その後、膜を支持体面から剥ぎ取り、延伸処理することで製造される。
ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号等の記載を参考にすることができる。また、前記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号 等に記載の例を参考にすることができる。
【０１５５】
（１−５） セルロースアシレートフィルムの諸特性
（ＲｅおよびＲｔｈ）
本発明のセルロースアシレートフィルムの光学特性の好ましい範囲は、用途に応じて変動するであろう。
ＶＡモード用としては５８９ｎｍで測定したＲｅは３０〜２００ｎｍのものが好ましく、３０〜１５０ｎｍのものがより好ましく、４０〜１００ｎｍのものがさらに好ましい。Ｒｔｈは７０〜４００ｎｍのものが好ましく、１００〜３００ｎｍのものがより好ましく、１００〜２５０ｎｍのものがさらに好ましい。
ＴＮモード用としては５８９ｎｍで測定したＲｅは０〜１００ｎｍのものが好ましく、０〜９０ｎｍのものがより好ましく、０〜８０ｎｍのものがさらに好ましい。Ｒｔｈは２０〜２００ｎｍのものが好ましく、３０〜１５０ｎｍのものがより好ましく、４０〜１２０ｎｍのものがさらに好ましい。
【０１５６】
（Ｒｅの湿度依存性およびＲｔｈの湿度依存性）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムを２５℃・相対湿度１０％にて 時間調湿したときのＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（１０％）、Ｒｔｈ（１０％）とも言う）と、２５℃・相対湿度８０％にて１２時間調湿したときのＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（８０％）、Ｒｔｈ（８０％）とも言う）の変動が小さい。このように光学特性の湿度依存性を向上させることで、使用環境の湿度が変化する条件下においてもＲｅおよびＲｔｈの変動が抑制され、前記好ましい範囲のレテーデーションを発揮することができ、使用環境の湿度が変化する条件下での使用にも好適なセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
【０１５７】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、Ｒｅの湿度依存性（ΔＲｅ＝Ｒｅ（１０％）−Ｒｅ（８０％））が、１０ｎｍ未満であることが好ましく、８ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムはＲｔｈの湿度依存性（ΔＲｔｈ＝Ｒｔｈ（１０％）−Ｒｔｈ（８０％））が、２０．５ｎｍ以下であることが好ましく、１８．５ｎｍ以下であることがより好ましく、１４．５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１５８】
（膜厚）
本発明のセルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の部材等、薄型化が望まれる装置の部材として利用する態様では、膜厚は薄いほうが好ましいが、一方、膜厚が薄すぎるとその用途に要求される光学特性を達成できない。液晶表示装置の光学補償フィルムや偏光板保護フィルムとして利用する態様では、膜厚は２０〜８０μｍ程度であるのが好ましい。より好ましくは、２５〜７０μｍ程度であり、さらに好ましくは３０〜６０μｍ程度である。
【０１５９】
（ヘイズ）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、低ヘイズであるのが好ましい。低へイズのフィルムを用いると、液晶表示装置の正面（表示面に対して法線方向）のコントラストを低下させないので好ましい。
【０１６０】
（軸ズレ）
テンター延伸により横方向すなわちフィルム搬送方向と直交する方向に遅相軸を持つフィルムにおいては、延伸によってフィルムの中心では遅相軸が直交する方向にあってもフィルム幅の外へ行くほど弓なりに遅相軸がずれることがある（ボウイング）。フィルム幅とは、溶液流延法で作製されたフィルムについては、ドープ流延方向に直交する方向のフィルムの長さをいう。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム全幅について、遅相軸の軸ズレが小さいのが好ましい。
フィルムの遅相軸は、フィルムの搬送方向に沿った末端と完全に平行に切り出した小片を用いて、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲによって、面内のレターデーション測定をすることにより同時に測定される。
【０１６１】
２． セルロースアシレートフィルムの用途
本発明のセルロースアシレートフィルムは、種々の用途に用いることができる。例えば、液晶表示装置の位相差フィルム（以下、光学補償フィルムとも言う）、偏光板の保護フィルム等に利用することができる。
（位相差フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。なお、「位相差フィルム、または光学補償フィルム」とは、一般に液晶表示装置等の表示装置に用いられ、光学異方性を有する光学材料のことを意味し、光学補償シートなどと同義である。液晶表示装置において、光学補償フィルムは表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で用いられる。
【０１６２】
また、本発明のセルロースアシレートフィルムを複数枚積層したり、本発明のセルロースアシレートフィルムと本発明外のフィルムとを積層したりしてＲｅやＲｔｈを適宜調整して光学補償フィルムとして用いることもできる。フィルムの積層は、粘着剤や接着剤を用いて実施することができる。
【０１６３】
（偏光板）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板（本発明の偏光板）の保護フィルムとして用いることができる。本発明の偏光板の一例は、偏光膜とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明フィルム）からなり、本発明のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。本発明のセルロースアシレートフィルムが支持体として利用され、その表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する態様について、偏光板の保護フィルムとして利用する場合は、支持体である本発明のセルロースアシレートフィルムの裏面（光学異方性層が形成されていない側の面）を偏光膜の表面に貼り合せるのが好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムを前記偏光板保護フィルムとして用いる場合、本発明のセルロースアシレートフィルムには前記表面処理（特開平６−９４９１５号公報、同６−１１８２３２号公報にも記載）を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましい。特に、本発明のセルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートがセルロースアシレートの場合には、前記表面処理としてはアルカリ鹸化処理が最も好ましく用いられる。
【０１６４】
また、前記偏光膜としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光膜を用いる場合、接着剤を用いて偏光膜の両面に本発明の透明セルロースアシレートフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。本発明の製造方法においては、このように前記セルロースアシレートフィルムが偏光膜と直接貼合されていることが好ましい。前記接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
【０１６５】
一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のセルロースアシレートフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のセルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置における偏光膜と液晶層（液晶セル）の間に配置される保護フィルムとして、特に有用である。また、前記偏光膜を挟んで本発明のセルロースアシレートフィルムの反対側に配置される保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層などを設けることができ、特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムとして好ましく用いられる。
【０１６６】
（液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルム、ならびそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。以下にこれらのフィルムが用いられる各液晶モードについて説明する。これらのモードのうち、本発明のセルロースアシレートフィルム、並びにそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、特にＶＡモードの液晶表示装置に好ましく用いられる。これらの液晶表示装置は、透過型、反射型及び半透過型のいずれでもよい。
【０１６７】
図１に、本発明の液晶表示装置の一例の断面模式図を示す。なお、図１中、上を観察者（表示面）側、下をバックライト側とする。
図１のＶＡモード液晶表示装置は、液晶セルＬＣ（上側基板１、下側基板３、及び液晶層５、からなる）と、液晶セルＬＣを挟持して配置される一対の上側偏光板Ｐ１及び下側偏光板Ｐ２とを有する。なお、偏光膜は、双方の表面に保護フィルムを有する偏光板として液晶表示装置に組み込まれるのが一般的であるが、図１では、偏光膜の外側保護フィルムは省略した。偏光板Ｐ１及びＰ２は、それぞれ偏光膜８ａ及び８ｂを有し、その吸収軸９ａ及び９ｂを互いに直交方向にして配置されている。液晶セルＬＣはＶＡモードの液晶セルであり、黒表示時には、図１に示す通り、液晶層５はホメオトロピック配向になる。上側基板１と下側基板３は、それぞれ内面に、配向膜（図示せず）と電極層（図示せず）を有し、さらに観察者側の基板１の内面には、カラーフィルタ層（図示せず）を有する。
【０１６８】
上側基板１と上側偏光膜８ａとの間、及び下側基板３と下側偏光膜８ｂとの間には、位相差膜１０ａ及び１０ｂがそれぞれ配置されている。位相差膜１０ａ及び１０ｂは、本発明のセルロースアシレートフィルムである。位相差膜１０ａ及び１０ｂは、その面内遅相軸１１ａ及び１１ｂを、上側偏光膜８ａ及び下側偏光膜８ｂのそれぞれの吸収軸９ａ及び９ｂと直交にして配置される。即ち、位相差膜１０ａ及び１０ｂは、それぞれの遅相軸を直交にして配置される。本発明のセルロースアシレートからなる位相差膜１０ａ及び１０ｂは、黒表示時の斜め方向に生じる光漏れ及びカラーシフトの軽減に寄与する。
【０１６９】
（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、場合により、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用してもよい。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の透明セルロースアシレートフィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか或いは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいても好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１７０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１７１】
１．セルロースアシレートフィルムの作製
セルロースアシレート樹脂Ａ １００質量部を、溶媒であるメチレンクロライド、４１０質量部、エタノール、４５質量部中に混合して、セルロースアシレート（具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート）溶液を調製した。この溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後１４５℃の条件下、ＴＤ方向（フィルム幅方向）に３５％延伸した後、乾燥して、厚さ５０μｍのセルロースアシレートフィルム（具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート）フィルムを作製した。これをフィルム１０１として用いた。
【０１７２】
セルロースアシレート樹脂の種類を、Ａから下記表に示す通りに変えた以外は、フィルム１０１と同様にして、下記表６に示すフィルム１１５、１２１、１２７、１３１および１３５を作製した。
【０１７３】
（光学特性の評価）
得られた添加剤無添加のフィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５のフィルムについて、幅方向３点（中央、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置））を長手方向に１０ｍごとに３回サンプリングし、３ｃｍ角の大きさのサンプルを９枚取り出し、下記の方法にしたがって求めた各点の平均値から求めた。
サンプルフィルムを２５℃・相対湿度６０％にて２４時間調湿後、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ：王子計測機器（株）製）を用いて、２５℃・相対湿度６０％において、フィルム表面に対し垂直方向および遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から＋５０°から−５０°まで１０°刻みで傾斜させた方向から波長５９０ｎｍにおける位相差を測定することから、面内レターデーション値（Ｒｅ）と膜厚方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）とを算出する。
その結果を下記表６に示す。
【０１７４】
また、レターデーション値の湿度に伴う変化については、フィルムを２５℃・相対湿度１０％にて１２時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（１０％）、Ｒｔｈ（１０％））、および２５℃・相対湿度８０％にて１２時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（８０％）、Ｒｔｈ（８０％））から、Ｒｅの湿度依存性とＲｔｈの湿度依存性とを算出した。具体的には、得られた添加剤無添加のフィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５のＲｅの湿度依存性をΔＲｅ０＝｛各フィルムのＲｅ（１０％）｝−（各フィルムのＲｅ（８０％）｝とし、同様にＲｔｈの湿度依存性をΔＲｔｈ０＝｛各フィルムのＲｔｈ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｔｈ（８０％）｝とした。
その結果を下記表６に示す。
【０１７５】
さらに、その他のフィルムについては、以下のとおりに作製した。具体的には、フィルム１０１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１０２〜１１４をそれぞれ作製した。同様に、フィルム１１５を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１１６〜１２０を、フィルム１２１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１２２〜１２６を、フィルム１２７を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１２８〜１３０を、フィルム１３１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１３２〜１３４を、フィルム１３５を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１３６をそれぞれ作製した。以下に、添加剤として用いた化合物Ａ−１１〜Ａ−１６および、比較用化合物Ｔ、Ｕ−１〜Ｕ−３の構造を示す。
【０１７６】
【化６８】
【０１７７】
作製した添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムについて、添加剤無添加のフィルム（フィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５）と同様に諸特性を測定した。ここで、添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムでは、レターデーションの湿度依存性をΔＲｅ＝｛各フィルムのＲｅ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｅ（８０％）｝、ΔＲｔｈ＝｛各フィルムのＲｔｈ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｔｈ（８０％）｝として計算した。
【０１７８】
さらに、同種のセルロースアシレート樹脂を用いた系列中において、添加剤無添加のフィルムで計算したΔＲｅ０と添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムで計算したΔＲｅから、各系列におけるΔＲｅ０−ΔＲｅの値を計算した。同様に各種類のセルロースアシレート樹脂を用いた系列におけるΔＲｔｈ０−ΔＲｔｈの値を計算した。
これらの結果を下記表６に示す。
【０１７９】
【表６】
【０１８０】
上記表６に示す結果から、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加したフィルムはいずれも、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加していないフィルムと比較して、湿度依存性が良好であることが分かった。また、比較化合物Ｔ、Ｕ−１〜３を添加したセルロースアシレート樹脂からなるフィルムは湿度依存性改良効果が不十分であることが分かった。
【０１８１】
［合成例：一般式（Ａ−２）で表される化合物の合成］
以下の一般式（Ａ−２）で表される本発明に用いられる前記水素結合性化合物の合成を行った。
【化６９】
【化７０】
【０１８２】
化合物（３−１）の合成
アセトグアナミン１０ｇ（３２ｍｍｏｌ）のピリジン５０ｍＬ溶液に、ベンゾイルクロライド９．９ｇ（７０ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流させた。反応系の温度を室温に戻し、酢酸エチル及び水を加えて分液し、有機層を１Ｎ塩酸水、水の順に水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去しカラムクロマトグラフィーにより精製し化合物（３−１）を得た。
得られた化合物（３−１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．４５−７．５５（４Ｈ、ｍ）
７．６０−７．６５（２Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１８３】
化合物（３−２）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−２）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（６Ｈ、ｓ）
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．２０−７．３０（４Ｈ、ｍ）
７．３５−７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０−７．６０（２Ｈ、ｍ）
８．５５（２Ｈ、ｓ）
【０１８４】
化合物（３−３）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−３）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．３５（６Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０（４Ｈ、ｄ）
７．８５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１８５】
化合物（３−４）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．００（２Ｈ、ｓ）
【０１８６】
化合物（３−５）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．１０−７．２０（２Ｈ、ｍ）
７．３５−７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０−７．６０（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１８７】
化合物（３−６）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３０（１８Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１８８】
化合物（３−７）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−７）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（６Ｈ、ｓ）
２．６５（３Ｈ、ｓ）
７．３５−７．４５（４Ｈ、ｍ）
７．７０−７．８０（４Ｈ、ｍ）
８．８０（２Ｈ、ｓ）
【０１８９】
化合物（３−８）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−８）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．４０−７．５０（４Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
９．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１９０】
化合物（３−９）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−９）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０−７．５０（６Ｈ、ｍ）
７．６０−７．７０（２Ｈ、ｍ）
８．９５（２Ｈ、ｓ）
【０１９１】
化合物（３−１０）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１０）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．７０（２Ｈ、ｍ）
７．９０（２Ｈ、ｍ）
８．００（２Ｈ、ｓ）
１１．３５（２Ｈ、ｓ）
【０１９２】
化合物（３−１１）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００−７．２０（４Ｈ、ｍ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．６５（２Ｈ、ｍ）
１０．７０（２Ｈ、ｓ）
【０１９３】
化合物（３−１２）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９４】
化合物（３−１３）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９５】
化合物（３−１４）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
４．００（４Ｈ、ｓ）
７．２０−７．３０（１０Ｈ、ｍ）
１０．９０（２Ｈ、ｓ）
【０１９６】
化合物（３−１５）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（３Ｈ、ｓ）
７．１５（１Ｈ、ｍ）
７．３５−７．５５（５Ｈ、ｍ）
７．７５（２Ｈ、ｍ）
１１．１０（１Ｈ、ｓ）
１１．２０（１Ｈ、ｓ）
【０１９７】
化合物（３−１６）の合成
原料にベンゾグアナミンとｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸クロライドを用いた他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３５（１８Ｈ、ｓ）
７．５０−７．６０（７Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
７．３０（２Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１９８】
化合物（３−１７）の合成
【化７１】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ， ２００５， ｖｏｌ．１１， ＃２２ ｐ．６６１６〜６６２８の方法に従い中間体３−１７−１を合成し、化合物（３−７）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９９】
化合物（３−１８）の合成
化合物（３−１７）と同様に合成を行い、目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０２００】
【化７２】
ジメチルアセトアミド３００ｍｌに２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン５０ｇ、モルホリン６０ｇ、炭酸カリウム９５ｇを加え１００℃で３時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に食塩水１Lを加え１０℃に冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで中間体（３−１）を５５ｇ得た。N-エチルピロリドン４００ｍｌに中間体（３−１）４０ｇ、２−メチル安息香酸メチル６４ｇ、ナトリウムメトキシド５５ｇを加え４０℃で３０分攪拌した。室温に冷却後、反応液に１N塩酸水を加え、析出した結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し乾燥した。この結晶を酢酸エチル、メタノール、炭酸水素ナトリウム水溶液の混合溶媒中で攪拌し、結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで目的物を６０ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
【０２０１】
【化７３】
２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン２０ｇに４０％メチルアミン水溶液を６０ｍｌ加え７０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノール、ヘキサンで洗浄し、乾燥することで中間体（４３−１）を１６ｇ得た。その後の操作は化合物（Ｃ−１０３）の合成と同様に行い目的物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
【０２０２】
化合物（Ｃ−１１３）の合成
２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン２７ｇにメタノール３００ｍｌ、水酸化ナトリウム１６ｇを加え５時間加熱還流を行った。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し、乾燥することで中間体（１３−１）を１７ｇ得た。N-エチルピロリドン２００ｍｌに中間体（１３−１）１７ｇ、２−メチル安息香酸メチル３８ｇ、ナトリウムメトキシド３３ｇを加え４０℃で８時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に１N塩酸水、酢酸エチル、ヘキサンを加え、析出した結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノールで再結晶し、乾燥することで目的物を２０ｇ得た。
【０２０３】
[実施例３０１]
〔偏光板保護フィルムの作製〕
（セルロースアシレート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液３０１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液３０１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度１．６、プロピオニル置換度０．８、
重合度３５０のセルロースアセテート １００．０質量部
重量平均分子量１１００の重縮合ポリエステルＡ １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４０２．０質量部
エタノール（第２溶媒） ６０．０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０４】
【化７４】
【０２０５】
（マット剤溶液３０２の調製）
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液３０２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液３０２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、
日本アエロジル（株）製） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７５．０質量部
エタノール（第２溶媒） １２．７質量部
前記セルロースアシレート溶液３０１ １０．３質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０６】
（水素結合性化合物溶液３０３の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、有機酸溶液３０３を調製した。
【０２０７】
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
水素結合性化合物溶液３０３の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
水素結合性化合物（Ａ−３５） １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ６７．２質量部
エタノール（第２溶媒） １０．０質量部
前記セルロースアシレート溶液１ １２．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０８】
上記マット剤溶液３０２の１．３質量部と、水素結合性化合物溶液３０３の６．７質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液３０１を９２．０質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合した。混合した溶液を、バンド流延機を用いて流延し、１００℃で残留溶媒含量４０％まで乾燥した後、フィルムを剥ぎ取った。剥ぎ取ったフィルムは、さらに１４０℃の雰囲気温度でテンター延伸装置を用いて搬送方向と垂直方向に３０％の拡幅率で延伸した。１４０℃でさらに延伸後のフィルム２０分乾燥させた。製造されたフィルムの膜厚は５０μｍであった。
【０２０９】
〔実施例３０２〜３１３および比較例４０１〜４０５の偏光板保護フィルムの作製〕
実施例３０１においてセルロースアシレートの置換度、重縮合ポリエステルＡの添加量、水素結合性化合物の種類および添加量、フィルム厚みを下記表１に記載したとおりに変更した以外は同様にして、実施例３０２〜３１３および比較例４０１〜４０５の偏光板保護フィルムを製造した。
【０２１０】
（光学特性の評価）
得られた実施例３０１〜３１３のセルロースアシレートフィルム３０１〜３１３および比較例４０１〜４０５のセルロースアシレートフィルム４０１〜４０５について、実施例１と同様にして光学特性およびレターデーションン値の湿度に伴う変化を評価した。
その結果を下記表７に示す。
【０２１１】
【表７】
【０２１２】
【化７５】
【０２１３】
化合物Ｕ-５；：ペンタ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノース；（株）東京化成製
【０２１４】
【化７６】
【０２１５】
上記表７に示す結果から、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加したフィルムはいずれも、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加していないフィルムと比較して、湿度依存性が良好であることが分かった。また、比較化合物Ｕ−１〜Ｕ−５を添加したセルロースアシレート樹脂からなるフィルムは湿度依存性改良効果が不十分であることが分かった。
【符号の説明】
【０２１６】
１ 液晶セル上側基板
３ 液晶セル下側基板
５ 液晶層（液晶分子）
８ａ、８ｂ 偏光フィルム
９ａ、９ｂ 偏光フィルム吸収軸
１０ａ、１０ｂ 位相差膜（本発明のセルロースアシレートフィルム）
Ｐ１、Ｐ２ 偏光板
ＬＣ 液晶セル
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルム、位相差フィルム、それらを含む偏光板及び液晶表示装置、特にＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｅｄ）モードの液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の表示特性は近年ますます高まっており、特に大型のテレビ用の液晶表示装置として有力なＶＡモード液晶表示装置では、液晶セルの表示面側及びバックライト側に２枚の偏光板の吸収軸を互いに直交させて配置し、さらにそれぞれの偏光板と液晶セルとの間に、特定のレターデーションを有する位相差フィルムを配置することで、より広い視野角が実現できること、すなわち表示特性を向上できることが知られている。
【０００３】
このような位相差フィルムとしては、優れた光学性能、具体的には位相差フィルムの面内レターデーションＲｅ（ｎｍ）及び厚み方向のレターデーションＲｔｈ（ｎｍ）を発現させることができるセルロースアシレートフィルムが近年注目されており、位相差フィルムとして液晶表示装置に用いられている。また、このようなセルロースアシレートフィルムの中でも、セルロースアセテートフィルムが多用されている。
【０００４】
このようなセルロースアセテートフィルムに添加することでＲｔｈを上昇させることができる化合物として、特徴的な構造を有するレターデーション上昇剤が開示されている（特許文献１参照）。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は、ケト−エノール互変異可能な化合物をその構成要素として含む分子錯合体を形成しうる化合物であり、その一例として１，３，５−トリアジン環を含む構造を有する化合物や、その中でもグアナミン骨格を有する化合物が開示されている。また、その他のセルロースアセテートフィルムに添加することでＲｔｈを上昇させることができる化合物として、円盤状化合物からなるレターデーション上昇剤が開示されている（特許文献２参照）。この文献に開示されているレターデーション上昇剤は、円盤状化合物であり、その一例として１，３，５−トリアジン環またはポルフィリン骨格を含む構造を有する化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１０９４１０号公報
【特許文献２】特開２００１−１６６１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一方、本発明者らがこのようなレターデーション上昇剤を添加したセルロースアセテートフィルムについてその他の特性を検討したところ、使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動が大きく、すなわちＲｅおよびＲｔｈの湿度依存性が高いことが判明した。そこで、本発明者らはこのような問題に対処するために、セルロースアセテート以外の基材を用いることを検討した。その際、特許文献１および２に記載のレターデーション上昇剤の中には、基材が変わるとレターデーション上昇剤を示さないものがあることを見出すにいたった。つまり、基材が変わると添加剤の作用も変わるという知見を得た。
【０００７】
このような知見に基づき、本発明者らは、特にセルロースアシレート・プロピオネート基材を中心に各種添加剤を添加したときの影響を検討したところ、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物をセルロースアシレート・プロピオネート基材に添加すると、顕著にＲｅおよびＲｔｈの湿度依存性が改良され、環境湿度変化に対する光学特性の安定性が良好となることを見出すに至った。そこで、さらなるセルロースアシレート・プロピオネート基材との組み合わせで、顕著に使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動を抑制できる化合物を得ることを目的にさらなる研究を進めるに至った。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が２５以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【０００８】
すなわち、本発明は使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動が抑制されたセルロースアシレートフィルムの提供を課題とする。また、本発明は、該セルロースアシレートフィルムを用いた位相差フィルム、該セルロースアシレートフィルムまたは該位相差フィルムを有する偏光板および液晶表示装置を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の発明者らは、上記課題を解決することを目的として複素環化合物の置換基を検討したところ、特定の置換基群を有する化合物が湿度依存性を改良できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
特に、本発明で選択される複素環に特定の置換基を有する化合物は、円盤状の形状（または平面性）に注目してＲｔｈを上昇させることを見出した特許文献２などとは、複素環を含む化合物の中から選択した範囲が一致していない。具体的には、本発明では、数多の複素環含有化合物の中から、複素環が適切な配置および適切な種類の置換基を有する化合物群が使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動抑制という新たな効果を奏することを見出したものである。そのため、複素環を含む化合物は、全体が円盤状の形状であるものに限定されない。
【００１１】
具体的には、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］ アシル置換度が下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
［２］ 前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことを特徴とする［１］に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
［３］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［４］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化２】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
［５］ 前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つである、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化３】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［６］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化４】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化５】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［７］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である、［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化６】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化７】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［８］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）
一般式（Ｑ）
【化９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
［９］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１０】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１１】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［１０］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１２】
（一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）
［１１］ 前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ−１）で表される化合物である［１］または［２］に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１３】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１４】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
［１２］ 前記水素結合性化合物の分子量が１００〜１０００であることを特徴とする［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
［１３］ 前記セルロースアシレート樹脂に対する前記水素結合性化合物の含有量が３０質量％以下であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
［１４］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
［１５］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは［１４］に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
［１６］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、［１４］に記載の位相差フィルムまたは［１５］に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、使用環境の湿度の変化に対するＲｅおよびＲｔｈの変動の抑制効果に優れているため、液晶表示装置における位相差フィルム、偏光板に好適に用いることができ、特に本発明の液晶表示装置に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液晶表示装置の一例の構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１５】
まず、本明細書で用いられる用語について、説明する。
（レターデーション（Ｒｅ及びＲｔｈ））
本明細書において、Ｒｅ（λ）及びＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーション（ｎｍ）及び厚さ方向のレターデーション（ｎｍ）を表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（Ｘ）及び式（ＸＩ）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００１６】
【数１】
式（ＸＩ）
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ
注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式中、ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。ｄは膜厚を表す。
【００１７】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
【００１８】
本発明において、位相差膜等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのことをいう。さらに屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ＝５８９ｎｍでの値である。
また、本明細書において、位相差膜及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現（例えば、「同等」、「等しい」等の表現）については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
【００１９】
１． セルロースアシレートフィルム
本発明のセルロースアシレートフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（ｉｉｉ）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、前記一般式（１）または一般式（２）で表される化合物とを含むことを特徴とする。以下、本発明のフィルムの好ましい態様について説明する。
【００２０】
（１−１）セルロースアシレート樹脂
本発明のフィルムは、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂を含む。また、本発明のフィルムは、アシル置換度が前記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂を主成分として含有することが好ましい。ここで「主成分として含有する」とは、セルロースアシレートフィルムの材料として用いられているセルロースアシレート樹脂が１種である場合は、当該セルロースアシレート樹脂をいい、複数種である場合は、最も高い割合で含有されるセルロースアシレート樹脂をいう。セルロースには、β−１，４結合しているグルコース単位当り、２位、３位及び６位に遊離の水酸基がある。本発明のセルロースアシレートフィルムの材料には、これらの３つの水酸基が、アセチル基と、プロピオニル基及び／又はブチリル基に置換されたセルロースアシレート樹脂を少なくとも使用する。具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート、セルロースアセテート・ブチレート、又はセルロースアセテート・プロピオネート・ブチレートを用いるのが好ましい。
【００２１】
セルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレート樹脂でも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」日刊工業新聞社（１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、前記セルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
【００２２】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレートを含有することを特徴とする。すなわち、本発明は、アセチル基ならびにプロピオニル基及び／又はブチリル基を有するセルロースアシレートを少なくとも含むセルロースアシレートフィルムに関する。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはアセチル基の置換度、Ｂはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【００２３】
式（i）〜（iii）を満足するセルロースアシレート樹脂を用いると、親水性がある程度低くなるためにセルロースアシレート樹脂を溶解するための溶媒として好ましく用いられるメチレンクロライドやアルコール系溶剤（メタノール、エタノール、ブタノール等）に溶解しやすくなり、かつ、フィルムが通常の湿度下で安定となる。さらに、本発明に用いられる前記水素結合性化合物の効果が大きい。また、式（i）〜（iii）を満足するセルロースアシレート樹脂であれば安価に合成でき、工業製品としての光学フィルムを提供する上で製造コスト上の優位性が大きい。
同時に、Ｂが２．０以下のセルロースアシレートであれば安価に合成でき、工業製品としての光学フィルムを提供する上で製造コスト上の優位性が大きい。
【００２４】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことが好ましい。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはアセチル基の置換度、Ｂはプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
さらに、１．２≦Ａ＋Ｂ≦２．５であることがより好ましく、０．１≦Ａ≦１．９であることがより好ましく、０．５≦Ｂ≦１．８であることがより好ましい。
【００２５】
セルロースアシレート樹脂中のアセチル置換度、プロピオニル置換度およびブチリル置換度はそれぞれ、セルロースの構成単位（（β）１，４−グリコシド結合しているグルコース）に存在している、３つの水酸基がアセチル化ならびにプロピオニル化及び／又はブチリル化されている割合をそれぞれ意味する。なお、本明細書では、セルロースアシレート樹脂のアセチル基、プロピオニル基、及びブチリル基の置換度は、セルロースの構成単位質量当りの結合脂肪酸量を測定して算出することができる。測定方法は、「ＡＳＴＭ Ｄ８１７−９１」に準じて実施する。
【００２６】
前記セルロースアシレート樹脂は、３５０〜８００の質量平均重合度を有することが好ましく、３７０〜６００の質量平均重合度を有することがさらに好ましい。また本発明に用いるセルロースアシレート樹脂は、７００００〜２３００００の数平均分子量を有することが好ましく、７５０００〜２３００００の数平均分子量を有することがさらに好ましく、７８０００〜１２００００の数平均分子量を有することがよりさらに好ましい。
【００２７】
前記セルロースアシレート樹脂は、アシル化剤として酸無水物や酸塩化物を用いて合成できる。工業的に最も一般的な合成方法としては、以下の通りである。綿花リンタや木材パルプなどから得たセルロースをアセチル基並びにプロピオニル基及び／又はブチリル基に対応する有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸）又はそれらの酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）を含む混合有機酸成分でエステル化し、目的のセルロースアシレート樹脂を合成することができる。
【００２８】
（１−２）水素結合性化合物
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
【００２９】
まず（Ａ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物において水素結合性ドナー部および水素結合性アクセプター部として働く官能基の例は例えば、Jeffrey, George A.著、Oxford UP刊のIntroduction to Hydrogen Bondingの１５ページのＴａｂｌｅ ２に記載されており、本明細書ではこの表に記載の官能基の数の前記水素結合性化合物における合計を、水素結合性ドナー数および水素結合性アクセプター数の合計として用いる。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は１分子内に水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部の双方を有することにより、水と強い水素結合を形成し、水がセルロースアシレート中のカルボニル基に配位するを抑制することができる。水素結合性ドナー部と水素結合性アクセプター部を結ぶ結合の数は０個以上３個以下が、前記水との水素結合形成の点で好ましく、１個および２個がさらに好ましい。
【００３０】
次に（Ｂ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値は３５以上６０以下がさらに好ましい。分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が大きすぎると、セルロースアシレートに水素結合性化合物が接近しにくくなり、環境変化にともなうレターデーション変化の改良効果が小さくなってしまう。一方、分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が小さすぎると水素結合性化合物同士の相互作用が強くなりすぎて、溶媒への溶解性、セルロースアシレートとの相溶性が不足するため好ましくない。
【００３１】
次に（Ｃ）の要件について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物中の芳香環構造の数は１以上３以下である。ここで、芳香環構造とは、芳香族炭化水素環の他、複素芳香環も含む。また、芳香環構造の数は、芳香環が縮合している縮合環の場合は１つと数え、芳香環どうしが連結基を介して連結しているときに複数個と数える。例えば、ナフタレン由来の炭素数１０の芳香環は、芳香環構造１つと数える。芳香環構造の数が４以上になると水素結合性化合物の分子サイズが大きくなりすぎて、セルロースアシレート中のカルボニル基に接近しにくくなり、環境湿度による光学特性変化に対する抑制効果が小さくなってしまう。
また、本発明に用いられる前記水素結合性化合物は少なくとも一つの複素芳香環を含むことが好ましい。複素芳香環を含むことにより複素芳香環中のヘテロ原子と水素結合性化合物中の他の水素結合性アクセプターあるいは水素結合性ドナーが水と環状水素結合を形成しやすくなり好ましい。
【００３２】
（水素結合性化合物の親疎水性）
本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性は特定範囲に制御されていることが好ましい。すなわち、添加剤が疎水的過ぎるとセルロースアシレートとの相溶性が不足し、セルロースアシレートに近傍に存在しうる添加剤の割合が少なくなってしまう。一方、添加剤が親水的過ぎると、ドープ溶剤への溶解性が不足してしまう。
【００３３】
−ＣｌｏｇＰ値−
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、一般にＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２９，１６３（１９８９））、Ｂｒｏｔｏ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．，１９，７１（１９８４））などを用いることが知られている。本発明では、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））を用いる。
ＣｌｏｇＰ値とは、１−オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、本発明ではＤａｙｌｉｇｈｔ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のシステム：ＰＣＭｏｄｅｌｓに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラムを用いた。
また、ある化合物のｌｏｇＰの値が、測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断することとなる。
【００３４】
水素結合性化合物の親疎水性は、オクタノール−水分配係数（以下ｌｏｇＰと称することがある）により表すことができる。本発明に用いられる水素結合性化合物の親疎水性が、オクタノール−水分配係数の中でも前記ＣｌｏｇＰ値として０〜５．５の範囲になるように制御されていることを特徴とする。本発明に用いられる水素結合性化合物のＣｌｏｇＰ値は、さらに好ましくは１．０〜５．０であり、最も好ましくは２．０〜４．５である。
【００３５】
以下に本発明に用いられる前記水素結合性化合物の具体的な構造について説明する。
本発明に用いられる前記水素結合性化合物は以下に示す一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）であらわされる化合物が好ましい。以下に各々の構造について詳しく説明する。
【００３６】
（Ａ）一般式（Ａ−１）で表される水素結合性化合物
まず、一般式（Ａ−１）で表される化合物について説明する。なお、本明細書中において、アルキル基などの炭化水素基は、本発明の趣旨に反さない場合、直鎖であっても、分枝であってもよい。
【００３７】
【化１５】
（一般式（１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【００３８】
前記Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、アルキル基またはアリール基であることが好ましい。
【００３９】
前記Ｒａがアルキル基である場合、炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアルケニル基である場合、炭素数２〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアルキニル基である場合、炭素数２〜２０であることが好ましく、炭素数３〜１５であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが特に好ましい。
前記Ｒａがアリール基である場合、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましい。
前記Ｒａが複素環基である場合、炭素数５〜２３であることが好ましく、炭素数５〜１７であることがより好ましい。
【００４０】
前記Ｒａはさらに置換基を有していても、有していなくともよいが、さらに置換基を有していないことが、湿度依存性改良の観点から好ましい。
前記Ｒａが有していてもよい置換基としては、以下の置換基Ｔを挙げることができる。前記置換基Ｔとしては、例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００４１】
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、それぞれ独立に単結合であることがより好ましく、全て単結合であることが特に好ましい。
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４がそれぞれ独立に表していてもよい前記２価の連結基としては、例えば、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜３、特に好ましくは炭素数２）、アリーレン基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは、炭素数６〜１０）などを挙げることができる。その中でも下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基であることが好ましく、カルボニル基であることがより好ましい。
【００４２】
【化１６】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００４３】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基または複素環基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより特に好ましい。また、前記Ｒ１またはＲ２の少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、前記Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方が水素原子であることが好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキル基である場合、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜６であることがより好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましい。前記Ｒ１がアルキル基かつＸ１が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ２がアルキル基かつＸ２が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ３がアルキル基かつＸ３が−Ｃ（＝Ｏ）−、前記Ｒ４がアルキル基かつＸ４が−Ｃ（＝Ｏ）−である場合、湿度依存性改良の観点から好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の範囲は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル基または複素環基であり、より好ましくは置換または無置換のアリール基である。該アリール基が有する好ましい置換基は、後述する一般式（Ａ−４）におけるのＲ３１〜Ｒ３４の範囲と同様であり、すなわちハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基である。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルケニル基である場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアルキニル基である場合、炭素数２〜１２であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がアリール基である場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、炭素数６〜１２であることがより好ましく、炭素数６であることが湿度依存性改良の観点から特に好ましい。
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はさらに置換基を有していても、有していなくともよく、該置換基としては前記置換基Ｔを挙げることができる。
【００４４】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−２）で表されることが特に好ましい。
【００４５】
【化１７】
【００４６】
前記Ｒａ２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００４７】
前記Ｒ２１およびＲ２４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
【００４８】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−３）で表されることがより特に好ましい。
【化１８】
（一般式（Ａ−３）中、Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。）
【００４９】
前記Ｒａ３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒａ３がアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒａ３が無置換のアルキル基であるときがより好ましい。
【００５０】
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ａ−４）で表されることが特に好ましい。
【化１９】
一般式（Ａ−４）中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。前記Ｒａ4はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は、前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５１】
（Ｂ）一般式（Ｂ−１）で表される水素結合性化合物
次に、一般式（Ｂ−１）で表される化合物について説明する。
【００５２】
【化２０】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【００５３】
前記ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５４】
Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表し、好ましい範囲は前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の好ましい範囲と同様である。
【００５５】
前記Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の好ましい範囲と同様である。
【００５６】
前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−２）で表されることが特に好ましい。
【化２１】
【００５７】
前記Ｒｂ２およびＲｃ２はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００５８】
前記Ｒ２５はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ２１およびＲ２４の好ましい範囲と同様である。
【００５９】
前記一般式（Ｂ−３）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−３）で表されることがより特に好ましい。
【化２２】
【００６０】
前記Ｒｂ３およびＲｃ３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、好ましい範囲は前記Ｒａの好ましい範囲と同様である。
【００６１】
前記一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｂ−４）で表されることが特に好ましい。
【化２３】
【００６２】
前記Ｒｂ４およびＲｃ４はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表す。
さらに、本発明のセルロースアシレートフィルムは、前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共にアルキル基であることが、Ｒｔｈを下降させつつ、レターデーションの湿度依存性を改良する場合に好ましく、その場合はさらに前記Ｒｂ３およびＲｃ３が共に無置換のアルキル基であるときがより好ましい。同様に前記Ｒｂ４およびＲｃ４が共にアルキル基であることが好ましい。
【００６３】
Ｒ４１およびＲ４２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、好ましい範囲は前記Ｒ２１およびＲ２４の好ましい範囲と同様である。
【００６４】
以下に前記一般式（Ａ−１）〜（Ｂ−１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。
【００６５】
【化２４】
【００６６】
【化２５】
【００６７】
【化２６】
【００６８】
（一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物の製造方法）
前記水素結合性化合物に含有される一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法により製造することができる。本発明において好ましく用いられる製造方法としては、例えば米国特許第３，４７８，０２６公報やChem.Eur.J.２００５,１１,６６１６−６６２８に記載されているようにジシアノジアミドとニトリル化合物とを水酸化カリウム等の無機塩基存在下にてアルコール中で加熱することでトリアジン環を形成する方法や、Tetrahedron ２０００，５６，９７０５−９７１１に記載されているように塩化シアヌルを原料としてグリニャール化合物とアミン化合物を段階的に置換反応させていく方法や、有機合成化学協会誌 １９６７，第２５巻第１１号，１０４８−１０５１に記載されているようにイミドイルグアニジンとカルボン酸クロリドまたはエステルの反応によりモノアミノ−ジ置換−ｓ−トリアジン類を合成する方法を用いることができる。
また、一般式（Ａ−１）または一般式（Ｂ−１）で表される化合物は商業的に入手してもよい。
【００６９】
（Ｃ）一般式（Ｃ−１）で表される化合物
次に一般式（Ｃ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化２７】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７０】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−２）で表されることが特に好ましい。
【化２８】
（一般式（Ｃ−２）中、Ｒａ１２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１２およびＲｄ１２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１２と連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７１】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−３）で表されることが特に好ましい。
【化２９】
（一般式（Ｃ−３）中、Ｒａ１３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１３と連結して環を形成してもよい。）
【００７２】
前記一般式（C−１）で表される化合物は、下記一般式（C−４）で表されることが特に好ましい。
【化３０】
（一般式（Ｃ−４）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ１４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ１４と連結して環を形成してもよい。）
【００７３】
（Ｄ）一般式（Ｄ−１）で表される化合物
つぎに一般式（Ｄ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化３１】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７４】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−２）で表されることが特に好ましい。
【化３２】
（一般式（Ｄ−２）中、Ｒａ２２、Ｒｇ２２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２２と連結して環を形成してもよい。Ｑ１４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２２と連結して環を形成してもよい。Ｘ２５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００７５】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−３）で表されることが特に好ましい。
【化３３】
（一般式（Ｄ−３）中、Ｒａ２３、Ｒｇ２３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１５は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２３と連結して環を形成してもよい。Ｑ１６は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２３と連結して環を形成してもよい。）
【００７６】
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｄ−４）で表されることが特に好ましい。
【化３４】
（一般式（Ｄ−４）中、Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ２４、Ｒｇ２４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１７は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２４と連結して環を形成してもよい。Ｑ１８は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２４と連結して環を形成してもよい。）
【００７７】
一般式（Ｃ−１）または一般式（Ｄ−１）で表される化合物の好ましい化合物例を以下に示す。
【化３５】
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【化３６】
【表３】
【００８１】
【化３７】
【表４】
【００８２】
（Ｅ）一般式（Ｅ−１）で表される化合物
つぎに一般式（Ｅ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化３８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）
一般式（Ｑ）
【化３９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００８３】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−２）で表されることが特に好ましい。
【化４０】
（一般式（Ｅ−２）中、Ｙ２はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３２、Ｒｃ３２、Ｒｄ３２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２２は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３２と連結して環を形成してもよい。Ｘ３５は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３６は、前記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【００８４】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−３）で表されることが特に好ましい。
【化４１】
（一般式（Ｅ−３）中、Ｙ３はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２３は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３３と連結して環を形成してもよい。）
【００８５】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−４）で表されることが特に好ましい。
【化４２】
（一般式（Ｅ−４）中、Ｙ４はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２４は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３４と連結して環を形成してもよい。Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００８６】
前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｅ−５）で表されることが特に好ましい。
【化４３】
（一般式（Ｅ−５）中、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７およびＲ６８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。Ｒａ３５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２５は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３５と連結して環を形成してもよい。）
【００８７】
（Ｆ）一般式（Ｆ−１）で表される化合物
【化４４】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００８８】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−２）で表されることが特に好ましい。
【化４５】
（一般式（Ｆ−２）中、Ｙ１２はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４２、Ｒｇ４２はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３３は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４２と連結して環を形成してもよい。Ｑ３４は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４２と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４５は、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【００８９】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−３）で表されることが特に好ましい。
【化４６】
（一般式（Ｆ−３）中、Ｙ１３はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４３、Ｒｇ４３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３５は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４３と連結して環を形成してもよい。Ｑ３６は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４３と連結して環を形成してもよい。）
【００９０】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−４）で表されることが特に好ましい。
【化４７】
（一般式（Ｆ−４）中、Ｙ１４はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４４およびＲｇ４４はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３７は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４４と連結して環を形成してもよい。Ｑ３８は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４４と連結して環を形成してもよい。Ｒ７１およびＲ７２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００９１】
前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、下記一般式（Ｆ−５）で表されることが特に好ましい。
【化４８】
（一般式（Ｆ−５）中、Ｒａ４５およびＲｇ４５はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３９は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４５と連結して環を形成してもよい。Ｑ４０は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４５と連結して環を形成してもよい。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数１から８のアルキルアミノ基、炭素数１から８のジアルキルアミノ基を表す。）
【００９２】
一般式（Ｅ−１）または一般式（Ｆ−１）で表される化合物の好ましい例を以下に示す。
【００９３】
【化４９】
【００９４】
【化５０】
【００９５】
【化５１】
【００９６】
【化５２】
【００９７】
【化５３】
【００９８】
【化５４】
【００９９】
【化５５】
【０１００】
【化５６】
【０１０１】
【化５７】
【０１０２】
前記一般式（Ｅ−１）の化合物は、例えば、下記スキーム１の方法で合成することができる。すなわち、一般式（Ｅ−１ａ）の化合物と一般式（Ｅ−１ｂ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（Ｅ−１ａ）、および一般式（Ｅ−１ｂ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。有機溶媒としては、アルコール（例、メタノール、エタノール）、エステル（例、酢酸エチル）、炭化水素（例、トルエン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン）、アミド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン）、ハロゲン化炭化水素（例、ジクロロメタン）、ニトリル（例、アセトニトリル）あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。アルコールおよびアミドが好ましく、メタノール、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−エチルピロリドンが特に好ましい。また、メタノール、エタノール、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−エチルピロリドンの混合溶媒も特に好適な例である。
塩基としては、無機塩基（例、炭酸カリウム）と有機塩基（例、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド）のいずれも使用できる。有機塩基が好ましく、ナトリウムメトキシドが特に好ましい。用いる塩基の使用量は、一般式（Ｅ−１ｂ）で表される化合物に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。
反応温度は、 通常−２０℃から用いる溶媒の沸点までであり、室温から溶媒の沸点が好ましい。反応時間は、通常１０分〜３日間であり、好ましくは１時間から１日間である。反応を窒素雰囲気下、あるいは減圧下で行ってもよい。特に脱離基Ｚがアルコキシ基、アリール基の場合は減圧下で行うことも好ましい。
【０１０３】
スキーム１
【化５８】
スキーム１中、Ｚは脱離基を表し、好ましくはハロゲン基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表す。
【０１０４】
本発明に用いられる前記一般式（Ｅ−２）の化合物は、例えば、下記スキーム２の方法で合成することができる。すなわち、一般式（E-2ａ）の化合物と一般式（E-2ｂ）、一般式（E-2ｃ）の化合物を有機溶剤中にて塩基存在下で反応させることにより合成することができる。一般式（E-2ａ）、一般式（E-2ｂ）および一般式（E-2ｃ）の化合物は市販品、あるいは既知の合成法により製造した合成品を用いることができる。用いる有機溶媒の好適な例は前記と同様である。用いる塩基の好適な例は前記と同様であるが、用いる塩基の使用量は、一般式（E-2ｂ）で表される化合物と一般式（E-2ｃ）で表される化合物の総量に対して０．５乃至１０当量の範囲であることが好ましく、１乃至３当量の範囲であることが特に好ましい。用いる反応温度、反応時間の好適な例は前記に同じである。
【０１０５】
スキーム２
【化５９】
【０１０６】
つぎに一般式（Ｇ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化６０】
前記一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、ヘテロ原子を含む２価の連結基であることが好ましい。前記Ｌ１が表す前記ヘテロ原子を含む２価の連結基としては、連結に関与する２本の結合手を同一原子が有する連結基であることが好ましい。このような連結基としては、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ８２）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、およびそれらの組合せからなる連結基などを挙げることができる。なお、前記Ｒ８２の範囲は前記Ｒ３の範囲と同様であり、前記Ｒ８２の好ましい範囲は、水素原子または炭素数１〜１５のアルキル基（より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜５、より特に好ましくはメチル基）である。
これらの中でも、−Ｏ−、−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｃ（＝Ｏ）−およびそれらの組合せからなる連結基が好ましく、−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｎ（ＣＨ３）−がより好ましい。
【０１０７】
前記一般式（Ｇ−１）中、前記Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数５〜２０のヘテロアリール基または炭素数６〜２０のアリール基を表す。
前記Ｒ８１がアルキル基である場合、炭素数１〜１５であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立にがアルケニル基である場合、炭素数１２〜１５であることが好ましく、１２〜１０であることがより好ましく、１２〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ８１がアルキニル基である場合、炭素数２〜１５であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜５であることが特に好ましい。
前記Ｒ８１がアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である場合、環状、直鎖または分岐のいずれであってもよいが、直鎖または分岐であることが好ましく、直鎖であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がヘテロアリール基である場合、炭素数５〜１８であることが好ましく、５〜１２であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がアリール基である場合、炭素数６〜１８であることが好ましく、６〜１２であることがより好ましい。
前記Ｒ８１がアリールアルキル基である場合、炭素数７〜１８であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。
【０１０８】
また、前記Ｒ８１はさらに置換基を有していても、無置換であってもよい。該置換基としては、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数５〜２０のヘテロアリール基または炭素数６〜２０のアリール基などが好ましい。その中でも炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、特に前記Ｒ８１が置換基を有するアルキル基である場合は、該置換基はフェニル基であることが好ましい。
【０１０９】
前記Ｌ１と前記Ｒ８１の好ましい組み合わせは以下のとおりである。
前記Ｌ１が−Ｏ−である場合、前記Ｒ８１は炭素数１〜１５のアルキル基またはアリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−ＮＨ−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基、アリールアルキル基であることが好ましく、アリールアルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基、アリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
前記Ｌ１が−Ｎ（ＣＨ３）−である場合、前記Ｒ８１は 炭素数１〜１５のアルキル基またはアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
【０１１０】
前記Ｒ８１は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であることが、環境湿度に対するレターデーション変化抑制の観点からより好ましい。
【０１１１】
前記水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ−１）で表される化合物の中でも、置換基を除くプリン塩基骨格中のアミノ基の数が０または１である化合物が好ましい。
【０１１２】
前記水素結合性化合物は、前記一般式（Ｇ−１）で表される化合物において、前記Ｒ８１が水素原子ではないことが好ましい。すなわち、前記水素結合性化合物は、前記核酸塩基骨格を含有する化合物が、下記一般式（Ｇ−２）で表されることがより好ましい。
【化６１】
【０１１３】
一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。
【０１１４】
前記一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２の好ましい範囲は、前記一般式（Ｇ−１）におけるＬ１の好ましい範囲と同様である。
【０１１５】
前記Ｒ８２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、各基の好ましい炭素数の範囲は一般式（Ｇ−１）におけるＲ８１における各基の好ましい炭素数の範囲と同様である。
前記Ｒ８２はメチル基、フェニル基またはベンジル基であることがより好ましく、メチル基、フェニル基またはベンジル基であることが特に好ましい。
【０１１６】
前記一般式（Ｇ−２）中、Ｌ２とＲ８２の好ましい組み合わせは、一般式（Ｇ−１）におけるＬ１とＲ８１の好ましい組み合わせと同様の傾向である。
【０１１７】
前記水素結合性化合物は、セルロースアシレートフィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮散したりしないように、前記核酸塩基骨格を含有する化合物とセルロースアシレートの相互作用を制御することが好ましい。
前記核酸塩基骨格を含有する化合物が有していることが好ましい水素結合等によってセルロースアシレートと相互作用可能である部分構造としては、プリン塩基骨格、エーテル結合構造、エステル結合構造、アミド結合構造、−ＮＨ−連結基構造などを挙げることができる。
【０１１８】
（核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物の具体例）
前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物の具体例としては、以下のものを挙げることができる。ただし、前記水素結合性化合物として用いることができる前記核酸塩基骨格を含有する一般式（Ｇ−１）で表される化合物は、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
【化６２】
【０１２０】
【化６３】
【０１２１】
【化６４】
【０１２２】
（Ｈ) 一般式（Ｈ−１）で表される化合物
次に一般式（Ｈ−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【化６５】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ３は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、前記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。但し、前記一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【０１２３】
以下に一般式（Ｈ−１）で表される化合物の好ましい例を示す。
【化６６】
【化６６−２】
【０１２４】
（物性）
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物は、分子量が１００〜１０００であることが好ましく、１５０〜７００であることがより好ましく、１５０〜４５０であることが最も好ましい。
【０１２５】
（添加量）
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して、３０質量％以下とすることが好ましく、１〜３０質量％とすることがより好ましく、２〜２０質量％とすることが特に好ましく、３〜１５質量％とすることがさらに好ましい。
また、本発明のフィルムは、前記セルロースアシレート樹脂に対する、前記水素結合性化合物の合計含有量が３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。なお、前記水素結合性化合物は前記一般式（Ａ−１）〜（Ｈ−１）で表される化合物に限定されない。
【０１２６】
（１−３） 他の添加剤
本発明のセルロースアシレートフィルムは、種々の目的により、前記一般式（１）または（２）で表される化合物以外の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は、当該セルロースアシレートフィルムを溶液製膜法で製造する場合は、セルロースアシレートドープ中に添加することができる。添加のタイミングについては特に制限はない。添加剤は、セルロースアシレートと相溶（溶液製膜法ではセルロースアシレートドープ中に可溶）な剤から選択する。添加剤は、セルロースアシレートの光学特性の調整及びその他の特性の調整等を目的として添加される。
【０１２７】
（可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、可塑剤を含有しているのが、製膜性などが改善されるので好ましい。可塑剤として、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される糖類系可塑剤、又はジカルボン酸類とジオール類との重縮合エステル及びその誘導体からなるオリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を使用すると、セルロースアシレートフィルムの環境湿度耐性が改善されるので好ましい。具体的には、湿度に依存したＲｔｈの変動を軽減することができる。糖類系可塑剤及びオリゴマー系可塑剤の双方を併用すると、湿度に依存したＲｔｈの変動の軽減効果が高くなる。
【０１２８】
（糖類系可塑剤）
上記した通り、本発明のセルロースアシレートフィルムは、糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される少なくとも１種の化合物を、含有しているのが好ましい。中でも、１〜１０量体の糖類及びその誘導体からなる化合物群から選択される化合物は、可塑剤として好ましい。その例には、国際公開を２００７／１２５７６４号パンフレットの[００４２]〜[００６５]に記載のグルコース等の糖のＯＨの一部又は全部の水素原子がアシル基に置換された糖誘導体が含まれる。糖類系可塑剤の添加量は、主成分であるセルロースアシレートに対して、０．１質量％以上２０質量％未満であるのが好ましく、０．１質量％以上１０質量％未満であるのがより好ましく、０．１質量％以上７質量％未満であるのがさらに好ましい。
【０１２９】
（オリゴマー系可塑剤）
上記した通り、本発明のセルロースアシレートフィルムは、オリゴマー類から選択されるオリゴマー系可塑剤を含有しているのが好ましい。オリゴマー系可塑剤の好ましい例には、ジオール成分とジカルボン酸成分との重縮合エステル及びその誘導体（以下、「重縮合エステル系可塑剤」という場合がある）、並びにメチルアクリレート（ＭＡ）のオリゴマー及びその誘導体（以下、「ＭＡオリゴマー系可塑剤」という場合がある）が含まれる。
【０１３０】
前記重縮合エステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合エステルである。ジカルボン酸成分は、１種のジカルボン酸のみからなっていても、又は２種以上のジカルボン酸の混合物であってもよい。中でも、ジカルボン酸成分として、少なくとも１種の芳香族性ジカルボン酸及び少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分を用いるのが好ましい。一方、ジオール成分についても１種のジオール成分おみからなっていても、又は２種以上のジオールの混合物であってもよい。中でも、ジオール成分として、エチレングリコール及び／又は平均炭素原子数が２．０より大きく３．０以下の脂肪族ジオールを用いるのが好ましい。
【０１３１】
前記時カルボン酸成分中の前記芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との比率は、芳香族ジカルボン酸が５〜７０モル％であることが好ましい。上記範囲であると、フィルムの光学特性の環境湿度依存性を低減できるとともに、製膜過程でブリードアウトの発生を抑制できる。前記ジカルボン酸成分中の芳香族ジカルボン酸は、より好ましくは１０〜６０モル％であり、２０〜５０モル％であることがさらに好ましい。
芳香族ジカルボン酸の例には、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，８−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等が含まれ、フタル酸、及びテレフタル酸が好ましい。脂肪族ジカルボン酸の例には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が含まれ、中でも、コハク酸、及びアジピン酸が好ましい。
【０１３２】
前記ジオール成分は、エチレングリコール及び／又は平均炭素数が２．０より大きく３．０以下のジオールである。前記ジオール成分中、エチレングリコールが５０モル％であることが好ましく、７５モル％であることがより好ましい。脂肪族ジオールとしては、アルキルジオール又は脂環式ジオール類を挙げることができ、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、ジエチレングリコール等があり、これらはエチレングリコールとともに１種又は２種以上の混合物として使用されることが好ましい。
【０１３３】
前記ジオール成分は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンジオールであるのが好ましく、特に好ましくはエチレングリコール、及び１，２−プロパンジオールである。
【０１３４】
また、前記重縮合エステル系可塑剤としては、前記重縮合エステルの末端のＯＨがモノカルボン酸とエステルを形成している当該重縮合エステルの誘導体であるのが好ましい。両末端ＯＨ基の封止に用いるモノカルボン酸類としては、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、安息香酸及びその誘導体等が好ましく、酢酸又はプロピオン酸がより好ましく、酢酸が最も好ましい。重縮合エステルの両末端に使用するモノカルボン酸類の炭素数が３以下であると、化合物の加熱減量が大きくならず、面状故障の発生を低減することが可能である。また、封止に用いるモノカルボン酸は２種以上を混合してもよい。前記重縮合エステルの両末端は酢酸又はプロピオン酸による封止されているのが好ましく、酢酸封止により両末端がアセチルエステル残基となっている重縮合エステルの誘導体が特に好ましい。
【０１３５】
前記重縮合エステル及びその誘導体は、数平均分子量は７００〜２０００程度のオリゴマーであることが好ましく、８００〜１５００程度がより好ましく、９００〜１２００程度がさらに好ましい。なお、重縮合エステルの数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定、評価することができる。
【０１３６】
以下の表５に、重縮合エステル系可塑剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
【表５】
【０１３８】
前記重縮合エステルは、常法により、ジカルボン酸成分とジオール成分とのポリエステル化反応もしくはエステル交換反応による熱溶融縮合法、又はジカルボン酸成分の酸クロライドとグリコール類との界面縮合法のいずれかの方法によっても容易に合成し得るものである。また、本発明に係る重縮合エステルについては、村井孝一編者「可塑剤
その理論と応用」（株式会社幸書房、昭和４８年３月１日初版第１版発行）に詳細な記載がある。また、特開平０５−１５５８０９号、特開平０５−１５５８１０号、特開平５−１９７０７３号、特開２００６−２５９４９４号、特開平０７−３３０６７０号、特開２００６−３４２２２７号、特開２００７−００３６７９号各公報などに記載されている素材を利用することもできる。
【０１３９】
前記重縮合エステル系可塑剤の添加量は、主成分であるセルロースアシレートの量に対し０．１〜２５質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがさらに好ましく、３〜１５質量％であることがよりさらに好ましい。
【０１４０】
なお、重縮合エステル系可塑剤が含有する原料及び副生成物、具体的には、脂肪族ジオール、ジカルボン酸エステル、及びジオールエステル等、のフィルム中の含有量は、１％未満が好ましく、０．５％未満がより好ましい。ジカルボン酸エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ（ヒドロキシエチル）、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ（ヒドロキシエチル）、アジピン酸ジ（ヒドロキシエチル）、コハク酸ジ（ヒドロキシエチル）等が挙げられる。ジオールエステルとしては、エチレンジアセテート、プロピレンジアセテート等が挙げられる。
【０１４１】
本発明のセルロースアシレートフィルムに用いられる可塑剤としては、メチルメタクリレート（ＭＡ）オリゴマー系可塑剤も好ましい。ＭＡオリゴマー系可塑剤と前記糖類系可塑剤との併用も好ましい。併用の態様では、ＭＡオリゴマー系可塑剤と糖類型可塑剤とを質量比で１：２〜１：５の割合で使用するのが好ましく、１：３〜１：４の割合で使用するのがより好ましい。ＭＡオリゴマー系可塑剤の一例は、下記繰り返し単位を含むオリゴマーである。
【０１４２】
【化６７】
【０１４３】
重量平均分子量は、５００〜２０００程度が好ましく、７００〜１５００程度がより好ましく、８００〜１２００程度であるのがさらに好ましい。
【０１４４】
また、ＭＡオリゴマー系可塑剤は、ＭＡ単独のオリゴマーの他、ＭＡから誘導体される上記繰り返し単位とともに、他のモノマーから誘導される繰り返し単位の少なくとも１種を有するオリゴマーであってもよい。前記他のモノマーの例には、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘシル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−メトキシエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、ならびに上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルにかえたモノマーが含まれる。また、スチレン、メチルスチレン、ヒドロキシスチレンなどの芳香環を有するモノマーを利用することもできる。前記他のモノマーとしては、芳香環を持たない、アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
また、ＭＡオリゴマー系可塑剤が、２種以上の繰り返し単位を有するオリゴマーである場合は、Ｘ（親水基を有するモノマー成分）及びＹ（親水基を持たないモノマー成分）からなり、Ｘ：Ｙ（モル比）が１：１〜１：９９のオリゴマーが好ましい。
【０１４５】
これらのＭＡ系オリゴマーは、特開２００３−１２８５９号公報に記載されている方法を参考にして合成することができる。
【０１４６】
（高分子可塑剤）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、前述した糖類系可塑剤、重縮合エステル系可塑剤、及びＭＭＡオリゴマー系可塑剤とともに、又はそれに代えて、他の高分子系可塑剤を含有していてもよい。他の高分子系可塑剤としては、ポリエステルポリウレタン系可塑剤、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ−ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ４−ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、酢酸ビニル、等が挙げられる。
【０１４７】
（少なくとも２つの芳香環を有する化合物）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、少なくとも２つの芳香環を有する化合物を含有していてもよい。当該化合物は、セルロースアシレートフィルムの光学特性を調整する作用がある。例えば、本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合、光学特性、特にＲｅを好ましい値に制御するには、延伸が有効である。Ｒｅの上昇はフィルム面内の屈折率異方性を大きくすることが必要であり、一つの方法が延伸による主鎖配向の向上である。また、屈折率異方性の大きな化合物を添加剤として用いることで、さらにフィルムの屈折率異方性を上昇することが可能である。例えば上記の２つ以上の芳香環を有する化合物は、延伸によりポリマー主鎖が並び、それに伴い該化合物の配向性も向上し、所望の光学特性に制御することが容易となる。
【０１４８】
少なくとも２つの芳香族環を有する化合物としては、例えば特開２００３−３４４６５５号公報に記載のトリアジン化合物、特開２００２−３６３３４３号公報に記載の棒状化合物、特開２００５−１３４８８４及び特開２００７−１１９７３７号公報に記載の液晶性化合物等が挙げられる。より好ましくは、上記トリアジン化合物又は棒状化合物である。少なくとも２つの芳香族環を有する化合物は２種以上を併用して用いることもできる。なお、少なくとも２つの芳香環を有する化合物の分子量は、３００〜１２００程度であることが好ましく、４００〜１０００であることがより好ましい。
【０１４９】
少なくとも２つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で０．０５％〜１０％が好ましく、０．５％〜８％がより好ましく、１％〜５％がさらに好ましい。また、前記２つの芳香族環を有する化合物は、本発明に用いられる前記一般式（１）または（２）で表される化合物を兼ねていてもよい。一方、前記２つの芳香族環を有する化合物が、１，３，５−トリアジン環構造を有するものの前記一般式（１）または（２）を満たさない場合は、湿度依存性改良の観点から、該２つの芳香族環を有する化合物の添加量は、セルロースアシレート樹脂に対して質量比で０．０５％〜１０％が好ましく、０．５％〜８％がより好ましく、１％〜５％が特に好ましい。
【０１５０】
（光学異方性調整剤）
また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、光学異方性調整剤を含有していてもよい。例えば、特開２００６−３０９３７号公報の２３〜７２頁に記載の「Ｒｔｈを低減させる化合物」が例に挙げられる。
【０１５１】
（マット剤微粒子）
前記セルロースアシレートフィルムには、マット剤を添加してもよい。マット剤として使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【０１５２】
２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムの製造方法には、微粒子の分散液を用いることができる。微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ調製し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集し難い点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースアシレートを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行い、これを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。いずれの方法を利用してもよいし、またこれらの方法に限定されるものでもない。
上記調製方法に使用される溶剤は、低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースアシレートの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【０１５３】
（低分子可塑剤、劣化防止剤、剥離剤）
前記セルロースアシレートフィルムには、各調製工程において用途に応じた、上述した以外の種々の添加剤（例えば、低分子可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期は、ドープ調製工程においていずれのタイミングで添加してもよいが、ドープ調製工程の最後のタイミングで添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
【０１５４】
（１−４） セルロースアシレートフィルムの製造方法
本発明のセルロースアシレートフィルムは、溶液製膜法（ソルベントキャスト法）によって製膜されたフィルムであるのが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒に溶解して調製されたドープを、金属等からなる支持体の表面にキャストして、乾燥して製膜する。その後、膜を支持体面から剥ぎ取り、延伸処理することで製造される。
ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，０７８号、同２，４９２，９７７号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、同２，７３９，０６９号及び同２，７３９，０７０号の各明細書、英国特許第６４０７３１号及び同７３６８９２号の各明細書、並びに特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０号及び同６２−１１５０３５号等の記載を参考にすることができる。また、前記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、同４−２８４２１１号、同４−２９８３１０号、同１１−４８２７１号 等に記載の例を参考にすることができる。
【０１５５】
（１−５） セルロースアシレートフィルムの諸特性
（ＲｅおよびＲｔｈ）
本発明のセルロースアシレートフィルムの光学特性の好ましい範囲は、用途に応じて変動するであろう。
ＶＡモード用としては５８９ｎｍで測定したＲｅは３０〜２００ｎｍのものが好ましく、３０〜１５０ｎｍのものがより好ましく、４０〜１００ｎｍのものがさらに好ましい。Ｒｔｈは７０〜４００ｎｍのものが好ましく、１００〜３００ｎｍのものがより好ましく、１００〜２５０ｎｍのものがさらに好ましい。
ＴＮモード用としては５８９ｎｍで測定したＲｅは０〜１００ｎｍのものが好ましく、０〜９０ｎｍのものがより好ましく、０〜８０ｎｍのものがさらに好ましい。Ｒｔｈは２０〜２００ｎｍのものが好ましく、３０〜１５０ｎｍのものがより好ましく、４０〜１２０ｎｍのものがさらに好ましい。
【０１５６】
（Ｒｅの湿度依存性およびＲｔｈの湿度依存性）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムを２５℃・相対湿度１０％にて 時間調湿したときのＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（１０％）、Ｒｔｈ（１０％）とも言う）と、２５℃・相対湿度８０％にて１２時間調湿したときのＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（８０％）、Ｒｔｈ（８０％）とも言う）の変動が小さい。このように光学特性の湿度依存性を向上させることで、使用環境の湿度が変化する条件下においてもＲｅおよびＲｔｈの変動が抑制され、前記好ましい範囲のレテーデーションを発揮することができ、使用環境の湿度が変化する条件下での使用にも好適なセルロースアシレートフィルムを得ることができる。
【０１５７】
本発明のセルロースアシレートフィルムは、Ｒｅの湿度依存性（ΔＲｅ＝Ｒｅ（１０％）−Ｒｅ（８０％））が、１０ｎｍ未満であることが好ましく、８ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムはＲｔｈの湿度依存性（ΔＲｔｈ＝Ｒｔｈ（１０％）−Ｒｔｈ（８０％））が、２０．５ｎｍ以下であることが好ましく、１８．５ｎｍ以下であることがより好ましく、１４．５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１５８】
（膜厚）
本発明のセルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の部材等、薄型化が望まれる装置の部材として利用する態様では、膜厚は薄いほうが好ましいが、一方、膜厚が薄すぎるとその用途に要求される光学特性を達成できない。液晶表示装置の光学補償フィルムや偏光板保護フィルムとして利用する態様では、膜厚は２０〜８０μｍ程度であるのが好ましい。より好ましくは、２５〜７０μｍ程度であり、さらに好ましくは３０〜６０μｍ程度である。
【０１５９】
（ヘイズ）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、低ヘイズであるのが好ましい。低へイズのフィルムを用いると、液晶表示装置の正面（表示面に対して法線方向）のコントラストを低下させないので好ましい。
【０１６０】
（軸ズレ）
テンター延伸により横方向すなわちフィルム搬送方向と直交する方向に遅相軸を持つフィルムにおいては、延伸によってフィルムの中心では遅相軸が直交する方向にあってもフィルム幅の外へ行くほど弓なりに遅相軸がずれることがある（ボウイング）。フィルム幅とは、溶液流延法で作製されたフィルムについては、ドープ流延方向に直交する方向のフィルムの長さをいう。
本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルム全幅について、遅相軸の軸ズレが小さいのが好ましい。
フィルムの遅相軸は、フィルムの搬送方向に沿った末端と完全に平行に切り出した小片を用いて、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲによって、面内のレターデーション測定をすることにより同時に測定される。
【０１６１】
２． セルロースアシレートフィルムの用途
本発明のセルロースアシレートフィルムは、種々の用途に用いることができる。例えば、液晶表示装置の位相差フィルム（以下、光学補償フィルムとも言う）、偏光板の保護フィルム等に利用することができる。
（位相差フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。なお、「位相差フィルム、または光学補償フィルム」とは、一般に液晶表示装置等の表示装置に用いられ、光学異方性を有する光学材料のことを意味し、光学補償シートなどと同義である。液晶表示装置において、光学補償フィルムは表示画面のコントラストを向上させたり、視野角特性や色味を改善したりする目的で用いられる。
【０１６２】
また、本発明のセルロースアシレートフィルムを複数枚積層したり、本発明のセルロースアシレートフィルムと本発明外のフィルムとを積層したりしてＲｅやＲｔｈを適宜調整して光学補償フィルムとして用いることもできる。フィルムの積層は、粘着剤や接着剤を用いて実施することができる。
【０１６３】
（偏光板）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板（本発明の偏光板）の保護フィルムとして用いることができる。本発明の偏光板の一例は、偏光膜とその両面を保護する二枚の偏光板保護フィルム（透明フィルム）からなり、本発明のセルロースアシレートフィルムを少なくとも一方の偏光板保護フィルムとして有する。本発明のセルロースアシレートフィルムが支持体として利用され、その表面に液晶組成物からなる光学異方性層を有する態様について、偏光板の保護フィルムとして利用する場合は、支持体である本発明のセルロースアシレートフィルムの裏面（光学異方性層が形成されていない側の面）を偏光膜の表面に貼り合せるのが好ましい。
本発明のセルロースアシレートフィルムを前記偏光板保護フィルムとして用いる場合、本発明のセルロースアシレートフィルムには前記表面処理（特開平６−９４９１５号公報、同６−１１８２３２号公報にも記載）を施して親水化しておくことが好ましく、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、又は、アルカリ鹸化処理などを施すことが好ましい。特に、本発明のセルロースアシレートフィルムを構成するセルロースアシレートがセルロースアシレートの場合には、前記表面処理としてはアルカリ鹸化処理が最も好ましく用いられる。
【０１６４】
また、前記偏光膜としては、例えば、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸したもの等を用いることができる。ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬して延伸した偏光膜を用いる場合、接着剤を用いて偏光膜の両面に本発明の透明セルロースアシレートフィルムの表面処理面を直接貼り合わせることができる。本発明の製造方法においては、このように前記セルロースアシレートフィルムが偏光膜と直接貼合されていることが好ましい。前記接着剤としては、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルブチラール）の水溶液や、ビニル系ポリマー（例えば、ポリブチルアクリレート）のラテックスを用いることができる。特に好ましい接着剤は、完全鹸化ポリビニルアルコールの水溶液である。
【０１６５】
一般に液晶表示装置は二枚の偏光板の間に液晶セルが設けられるため、４枚の偏光板保護フィルムを有する。本発明のセルロースアシレートフィルムは、４枚の偏光板保護フィルムのいずれに用いてもよいが、本発明のセルロースアシレートフィルムは、液晶表示装置における偏光膜と液晶層（液晶セル）の間に配置される保護フィルムとして、特に有用である。また、前記偏光膜を挟んで本発明のセルロースアシレートフィルムの反対側に配置される保護フィルムには、透明ハードコート層、防眩層、反射防止層などを設けることができ、特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムとして好ましく用いられる。
【０１６６】
（液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルム、ならびそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。以下にこれらのフィルムが用いられる各液晶モードについて説明する。これらのモードのうち、本発明のセルロースアシレートフィルム、並びにそれを利用した光学補償フィルム及び偏光板は、特にＶＡモードの液晶表示装置に好ましく用いられる。これらの液晶表示装置は、透過型、反射型及び半透過型のいずれでもよい。
【０１６７】
図１に、本発明の液晶表示装置の一例の断面模式図を示す。なお、図１中、上を観察者（表示面）側、下をバックライト側とする。
図１のＶＡモード液晶表示装置は、液晶セルＬＣ（上側基板１、下側基板３、及び液晶層５、からなる）と、液晶セルＬＣを挟持して配置される一対の上側偏光板Ｐ１及び下側偏光板Ｐ２とを有する。なお、偏光膜は、双方の表面に保護フィルムを有する偏光板として液晶表示装置に組み込まれるのが一般的であるが、図１では、偏光膜の外側保護フィルムは省略した。偏光板Ｐ１及びＰ２は、それぞれ偏光膜８ａ及び８ｂを有し、その吸収軸９ａ及び９ｂを互いに直交方向にして配置されている。液晶セルＬＣはＶＡモードの液晶セルであり、黒表示時には、図１に示す通り、液晶層５はホメオトロピック配向になる。上側基板１と下側基板３は、それぞれ内面に、配向膜（図示せず）と電極層（図示せず）を有し、さらに観察者側の基板１の内面には、カラーフィルタ層（図示せず）を有する。
【０１６８】
上側基板１と上側偏光膜８ａとの間、及び下側基板３と下側偏光膜８ｂとの間には、位相差膜１０ａ及び１０ｂがそれぞれ配置されている。位相差膜１０ａ及び１０ｂは、本発明のセルロースアシレートフィルムである。位相差膜１０ａ及び１０ｂは、その面内遅相軸１１ａ及び１１ｂを、上側偏光膜８ａ及び下側偏光膜８ｂのそれぞれの吸収軸９ａ及び９ｂと直交にして配置される。即ち、位相差膜１０ａ及び１０ｂは、それぞれの遅相軸を直交にして配置される。本発明のセルロースアシレートからなる位相差膜１０ａ及び１０ｂは、黒表示時の斜め方向に生じる光漏れ及びカラーシフトの軽減に寄与する。
【０１６９】
（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、場合により、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへ適用してもよい。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明の透明セルロースアシレートフィルムの片面又は両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れか或いは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいても好ましく用いることができる。
【実施例】
【０１７０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１７１】
１．セルロースアシレートフィルムの作製
セルロースアシレート樹脂Ａ １００質量部を、溶媒であるメチレンクロライド、４１０質量部、エタノール、４５質量部中に混合して、セルロースアシレート（具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート）溶液を調製した。この溶液を、バンド流延機を用いて流延し、得られたウェブをバンドから剥離し、その後１４５℃の条件下、ＴＤ方向（フィルム幅方向）に３５％延伸した後、乾燥して、厚さ５０μｍのセルロースアシレートフィルム（具体的には、セルロースアセテート・プロピオネート）フィルムを作製した。これをフィルム１０１として用いた。
【０１７２】
セルロースアシレート樹脂の種類を、Ａから下記表に示す通りに変えた以外は、フィルム１０１と同様にして、下記表６に示すフィルム１１５、１２１、１２７、１３１および１３５を作製した。
【０１７３】
（光学特性の評価）
得られた添加剤無添加のフィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５のフィルムについて、幅方向３点（中央、端部（両端からそれぞれ全幅の５％の位置））を長手方向に１０ｍごとに３回サンプリングし、３ｃｍ角の大きさのサンプルを９枚取り出し、下記の方法にしたがって求めた各点の平均値から求めた。
サンプルフィルムを２５℃・相対湿度６０％にて２４時間調湿後、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ：王子計測機器（株）製）を用いて、２５℃・相対湿度６０％において、フィルム表面に対し垂直方向および遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から＋５０°から−５０°まで１０°刻みで傾斜させた方向から波長５９０ｎｍにおける位相差を測定することから、面内レターデーション値（Ｒｅ）と膜厚方向のレターデーション値（Ｒｔｈ）とを算出する。
その結果を下記表６に示す。
【０１７４】
また、レターデーション値の湿度に伴う変化については、フィルムを２５℃・相対湿度１０％にて１２時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（１０％）、Ｒｔｈ（１０％））、および２５℃・相対湿度８０％にて１２時間調湿した以外は上記の方法と同様にして測定して算出したＲｅ、Ｒｔｈ（それぞれＲｅ（８０％）、Ｒｔｈ（８０％））から、Ｒｅの湿度依存性とＲｔｈの湿度依存性とを算出した。具体的には、得られた添加剤無添加のフィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５のＲｅの湿度依存性をΔＲｅ０＝｛各フィルムのＲｅ（１０％）｝−（各フィルムのＲｅ（８０％）｝とし、同様にＲｔｈの湿度依存性をΔＲｔｈ０＝｛各フィルムのＲｔｈ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｔｈ（８０％）｝とした。
その結果を下記表６に示す。
【０１７５】
さらに、その他のフィルムについては、以下のとおりに作製した。具体的には、フィルム１０１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１０２〜１１４をそれぞれ作製した。同様に、フィルム１１５を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１１６〜１２０を、フィルム１２１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１２２〜１２６を、フィルム１２７を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１２８〜１３０を、フィルム１３１を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１３２〜１３４を、フィルム１３５を製造するときに下記表６に示した添加剤を下記表６に記載の割合で加えたフィルムとして１３６をそれぞれ作製した。以下に、添加剤として用いた化合物Ａ−１１〜Ａ−１６および、比較用化合物Ｔ、Ｕ−１〜Ｕ−３の構造を示す。
【０１７６】
【化６８】
【０１７７】
作製した添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムについて、添加剤無添加のフィルム（フィルム１０１、１１５、１２１、１２７、１３１および１３５）と同様に諸特性を測定した。ここで、添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムでは、レターデーションの湿度依存性をΔＲｅ＝｛各フィルムのＲｅ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｅ（８０％）｝、ΔＲｔｈ＝｛各フィルムのＲｔｈ（１０％）｝−｛各フィルムのＲｔｈ（８０％）｝として計算した。
【０１７８】
さらに、同種のセルロースアシレート樹脂を用いた系列中において、添加剤無添加のフィルムで計算したΔＲｅ０と添加剤を含む各実施例および比較例のフィルムで計算したΔＲｅから、各系列におけるΔＲｅ０−ΔＲｅの値を計算した。同様に各種類のセルロースアシレート樹脂を用いた系列におけるΔＲｔｈ０−ΔＲｔｈの値を計算した。
これらの結果を下記表６に示す。
【０１７９】
【表６】
【０１８０】
上記表６に示す結果から、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加したフィルムはいずれも、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加していないフィルムと比較して、湿度依存性が良好であることが分かった。また、比較化合物Ｔ、Ｕ−１〜３を添加したセルロースアシレート樹脂からなるフィルムは湿度依存性改良効果が不十分であることが分かった。
【０１８１】
［合成例：一般式（Ａ−２）で表される化合物の合成］
以下の一般式（Ａ−２）で表される本発明に用いられる前記水素結合性化合物の合成を行った。
【化６９】
【化７０】
【０１８２】
化合物（３−１）の合成
アセトグアナミン１０ｇ（３２ｍｍｏｌ）のピリジン５０ｍＬ溶液に、ベンゾイルクロライド９．９ｇ（７０ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流させた。反応系の温度を室温に戻し、酢酸エチル及び水を加えて分液し、有機層を１Ｎ塩酸水、水の順に水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去しカラムクロマトグラフィーにより精製し化合物（３−１）を得た。
得られた化合物（３−１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．４５−７．５５（４Ｈ、ｍ）
７．６０−７．６５（２Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１８３】
化合物（３−２）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−２）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（６Ｈ、ｓ）
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．２０−７．３０（４Ｈ、ｍ）
７．３５−７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０−７．６０（２Ｈ、ｍ）
８．５５（２Ｈ、ｓ）
【０１８４】
化合物（３−３）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−３）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．３５（６Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０（４Ｈ、ｄ）
７．８５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１８５】
化合物（３−４）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．００（２Ｈ、ｓ）
【０１８６】
化合物（３−５）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．１０−７．２０（２Ｈ、ｍ）
７．３５−７．４５（２Ｈ、ｍ）
７．５０−７．６０（４Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１８７】
化合物（３−６）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３０（１８Ｈ、ｓ）
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（４Ｈ、ｄ）
７．９５（４Ｈ、ｄ）
１１．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１８８】
化合物（３−７）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−メチル安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−７）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（６Ｈ、ｓ）
２．６５（３Ｈ、ｓ）
７．３５−７．４５（４Ｈ、ｍ）
７．７０−７．８０（４Ｈ、ｍ）
８．８０（２Ｈ、ｓ）
【０１８９】
化合物（３−８）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｐ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−８）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．６０（３Ｈ、ｓ）
７．４０−７．５０（４Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
９．１０（２Ｈ、ｓ）
【０１９０】
化合物（３−９）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−９）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．３０−７．５０（６Ｈ、ｍ）
７．６０−７．７０（２Ｈ、ｍ）
８．９５（２Ｈ、ｓ）
【０１９１】
化合物（３−１０）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｍ−クロロ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１０）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．５０（３Ｈ、ｓ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．７０（２Ｈ、ｍ）
７．９０（２Ｈ、ｍ）
８．００（２Ｈ、ｓ）
１１．３５（２Ｈ、ｓ）
【０１９２】
化合物（３−１１）の合成
出発原料をベンゾイルクロライドからｏ−メトキシ安息香酸クロライドに変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１１）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重ＤＭＳＯ、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（６Ｈ、ｓ）
７．００−７．２０（４Ｈ、ｍ）
７．５５（２Ｈ、ｍ）
７．６５（２Ｈ、ｍ）
１０．７０（２Ｈ、ｓ）
【０１９３】
化合物（３−１２）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９４】
化合物（３−１３）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９５】
化合物（３−１４）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１４）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
４．００（４Ｈ、ｓ）
７．２０−７．３０（１０Ｈ、ｍ）
１０．９０（２Ｈ、ｓ）
【０１９６】
化合物（３−１５）の合成
原料の酸クロライドを変更した他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１５）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
２．４０（３Ｈ、ｓ）
３．８０（３Ｈ、ｓ）
７．１５（１Ｈ、ｍ）
７．３５−７．５５（５Ｈ、ｍ）
７．７５（２Ｈ、ｍ）
１１．１０（１Ｈ、ｓ）
１１．２０（１Ｈ、ｓ）
【０１９７】
化合物（３−１６）の合成
原料にベンゾグアナミンとｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸クロライドを用いた他は化合物（３−１）と同様に合成を行った。
得られた化合物（３−１６）のＮＭＲスペクトルは以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：重DMSO、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
１．３５（１８Ｈ、ｓ）
７．５０−７．６０（７Ｈ、ｍ）
７．９０−８．００（４Ｈ、ｍ）
７．３０（２Ｈ、ｍ）
１１．２０（２Ｈ、ｓ）
【０１９８】
化合物（３−１７）の合成
【化７１】
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ， ２００５， ｖｏｌ．１１， ＃２２ ｐ．６６１６〜６６２８の方法に従い中間体３−１７−１を合成し、化合物（３−７）と同様に合成を行った。目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０１９９】
化合物（３−１８）の合成
化合物（３−１７）と同様に合成を行い、目的物はＭＳスペクトルで確認した。
【０２００】
【化７２】
ジメチルアセトアミド３００ｍｌに２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン５０ｇ、モルホリン６０ｇ、炭酸カリウム９５ｇを加え１００℃で３時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に食塩水１Lを加え１０℃に冷却し、析出した結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで中間体（３−１）を５５ｇ得た。N-エチルピロリドン４００ｍｌに中間体（３−１）４０ｇ、２−メチル安息香酸メチル６４ｇ、ナトリウムメトキシド５５ｇを加え４０℃で３０分攪拌した。室温に冷却後、反応液に１N塩酸水を加え、析出した結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し乾燥した。この結晶を酢酸エチル、メタノール、炭酸水素ナトリウム水溶液の混合溶媒中で攪拌し、結晶を濾取した。この結晶を水、アセトニトリルで洗浄し、乾燥することで目的物を６０ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
【０２０１】
【化７３】
２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン２０ｇに４０％メチルアミン水溶液を６０ｍｌ加え７０℃で２時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノール、ヘキサンで洗浄し、乾燥することで中間体（４３−１）を１６ｇ得た。その後の操作は化合物（Ｃ−１０３）の合成と同様に行い目的物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
【０２０２】
化合物（Ｃ−１１３）の合成
２−クロロ４，６−ジアミノ１，３，５−トリアジン２７ｇにメタノール３００ｍｌ、水酸化ナトリウム１６ｇを加え５時間加熱還流を行った。室温に冷却後、反応液に水を加え結晶を濾取した。この結晶を水で洗浄し、乾燥することで中間体（１３−１）を１７ｇ得た。N-エチルピロリドン２００ｍｌに中間体（１３−１）１７ｇ、２−メチル安息香酸メチル３８ｇ、ナトリウムメトキシド３３ｇを加え４０℃で８時間攪拌した。室温に冷却後、反応液に１N塩酸水、酢酸エチル、ヘキサンを加え、析出した結晶を濾取した。この結晶をイソプロパノールで再結晶し、乾燥することで目的物を２０ｇ得た。
【０２０３】
[実施例３０１]
〔偏光板保護フィルムの作製〕
（セルロースアシレート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液３０１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液３０１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度１．６、プロピオニル置換度０．８、
重合度３５０のセルロースアセテート １００．０質量部
重量平均分子量１１００の重縮合ポリエステルＡ １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４０２．０質量部
エタノール（第２溶媒） ６０．０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０４】
【化７４】
【０２０５】
（マット剤溶液３０２の調製）
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液３０２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液３０２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、
日本アエロジル（株）製） ２．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７５．０質量部
エタノール（第２溶媒） １２．７質量部
前記セルロースアシレート溶液３０１ １０．３質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０６】
（水素結合性化合物溶液３０３の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、有機酸溶液３０３を調製した。
【０２０７】
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
水素結合性化合物溶液３０３の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
水素結合性化合物（Ａ−３５） １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ６７．２質量部
エタノール（第２溶媒） １０．０質量部
前記セルロースアシレート溶液１ １２．８質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０８】
上記マット剤溶液３０２の１．３質量部と、水素結合性化合物溶液３０３の６．７質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、さらにセルロースアシレート溶液３０１を９２．０質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合した。混合した溶液を、バンド流延機を用いて流延し、１００℃で残留溶媒含量４０％まで乾燥した後、フィルムを剥ぎ取った。剥ぎ取ったフィルムは、さらに１４０℃の雰囲気温度でテンター延伸装置を用いて搬送方向と垂直方向に３０％の拡幅率で延伸した。１４０℃でさらに延伸後のフィルム２０分乾燥させた。製造されたフィルムの膜厚は５０μｍであった。
【０２０９】
〔実施例３０２〜３１３および比較例４０１〜４０５の偏光板保護フィルムの作製〕
実施例３０１においてセルロースアシレートの置換度、重縮合ポリエステルＡの添加量、水素結合性化合物の種類および添加量、フィルム厚みを下記表１に記載したとおりに変更した以外は同様にして、実施例３０２〜３１３および比較例４０１〜４０５の偏光板保護フィルムを製造した。
【０２１０】
（光学特性の評価）
得られた実施例３０１〜３１３のセルロースアシレートフィルム３０１〜３１３および比較例４０１〜４０５のセルロースアシレートフィルム４０１〜４０５について、実施例１と同様にして光学特性およびレターデーションン値の湿度に伴う変化を評価した。
その結果を下記表７に示す。
【０２１１】
【表７】
【０２１２】
【化７５】
【０２１３】
化合物Ｕ-５；：ペンタ-O-アセチル-β-D-ガラクトピラノース；（株）東京化成製
【０２１４】
【化７６】
【０２１５】
上記表７に示す結果から、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加したフィルムはいずれも、本発明に用いられる前記水素結合性化合物を添加していないフィルムと比較して、湿度依存性が良好であることが分かった。また、比較化合物Ｕ−１〜Ｕ−５を添加したセルロースアシレート樹脂からなるフィルムは湿度依存性改良効果が不十分であることが分かった。
【符号の説明】
【０２１６】
１ 液晶セル上側基板
３ 液晶セル下側基板
５ 液晶層（液晶分子）
８ａ、８ｂ 偏光フィルム
９ａ、９ｂ 偏光フィルム吸収軸
１０ａ、１０ｂ 位相差膜（本発明のセルロースアシレートフィルム）
Ｐ１、Ｐ２ 偏光板
ＬＣ 液晶セル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アシル置換度が下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【請求項２】
前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【請求項３】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【請求項４】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化２】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化３】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項６】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化４】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化５】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項７】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化６】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化７】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項８】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
一般式（Ｑ）
【化９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項９】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１０】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１１】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項１０】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１２】
（一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）
【請求項１１】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１３】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１４】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項１２】
前記水素結合性化合物の分子量が１００〜１０００であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１３】
前記セルロースアシレート樹脂に対する前記水素結合性化合物の含有量が３０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは請求項１４に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、請求項１４に記載の位相差フィルムまたは請求項１５に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
【請求項１】
アシル置換度が下記式（ｉ）〜（iii）を同時に満たすセルロースアシレート樹脂と、下記（Ａ）〜（Ｃ）の要件を満たす水素結合性化合物を含むことを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ａ）１分子内に水素結合ドナー部と水素結合アクセプター部の双方を有する。
（Ｂ）分子量を水素結合ドナー数と水素結合アクセプター数の合計数で除した値が３０以上６５以下。
（Ｃ）芳香環構造の総数が１以上３以下。
式（ｉ） ０．５≦Ａ＋Ｂ≦２．７
式（ii） ０．０≦Ａ≦２．５
式（iii） ０．１≦Ｂ≦２．０
（式（ｉ）〜式（iii）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【請求項２】
前記セルロースアシレート樹脂のアシル置換度が、下記式（iv）〜（vi）を同時に満たすことを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
式（iv） １．０≦Ａ＋Ｂ≦２．５
式（v） ０．１≦Ａ≦２．０
式（vi） ０．１≦Ｂ≦１．８
（式（iv）〜式（vi）中、Ａはセルロースアシレート樹脂のアセチル基の置換度、Ｂはセルロースアシレート樹脂のプロピオニル基の置換度とブチリル基の置換度の合計を表す。）
【請求項３】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ａ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１】
（一般式（Ａ−１）中、Ｒａはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【請求項４】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化２】
（一般式（Ｂ−１）中、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基またはアリール基を表す。Ｘ５およびＸ６はそれぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）において、前記Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５およびＸ６が、それぞれ独立に、単結合および下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択されるいずれか一つである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化３】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ａ−１）および（Ｂ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項６】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化４】
（一般式（Ｃ−１）中、Ｒａ１１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ１１、Ｒｃ１１、Ｒｄ１１およびＲｅ１１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ1は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａと連結して環を形成してもよい。Ｘ１１、Ｘ１２、およびＸ１３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ１４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化５】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項７】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である、請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化６】
（一般式（Ｄ−１）中、Ｒａ２１、Ｒｇ２１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ２１、およびＲｅ２１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ１１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ２１と連結して環を形成してもよい。Ｑ１２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ２１と連結して環を形成してもよい。Ｘ２３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化７】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物中の１，３，５−トリアジン環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項８】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化８】
（一般式（Ｅ−１）中、Ｙ１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ３１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｂ３１、Ｒｃ３１、Ｒｄ３１およびＲｅ３１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ２１は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ３１と連結して環を形成してもよい。Ｘ３１、Ｘ３２、およびＸ３３は、それぞれ独立に単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３４は、下記一般式（Ｑ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
一般式（Ｑ）
【化９】
（一般式（Ｑ）中、＊側が前記一般式（Ｅ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項９】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１０】
（一般式（Ｆ−１）中、Ｙ１１はメチン基、あるいは−Ｎ−を表す。Ｒａ４１、Ｒｇ４１はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒｄ４１、およびＲｅ４１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｑ３１は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲf−を示し、Ｒfは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒａ４１と連結して環を形成してもよい。Ｑ３２は−Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−ＮＲｈ−を示し、Ｒｈは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または複素環基を表し、Ｒｇ４１と連結して環を形成してもよい。Ｘ４３は単結合または２価の連結基を表す。Ｘ４４は、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１１】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｆ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項１０】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｇ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１２】
（一般式（Ｇ−１）中、Ｌ１は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８１は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）
【請求項１１】
前記水素結合性化合物が下記一般式（Ｈ−１）で表される化合物である請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
【化１３】
（一般式（Ｈ−１）中、Ｌ3は単結合またはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、Ｒ８５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜２０のアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表す。）Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｘ５３、Ｘ５４はそれぞれ独立に、下記一般式（Ｐ）で表される２価の連結基からなる群から選択される連結基を表す。）
【化１４】
（一般式（Ｐ）中、＊側が前記一般式（Ｈ−１）で表される化合物中の複素環に置換しているＮ原子との連結部位である。）
【請求項１２】
前記水素結合性化合物の分子量が１００〜１０００であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１３】
前記セルロースアシレート樹脂に対する前記水素結合性化合物の含有量が３０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムを含むことを特徴とする位相差フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムまたは請求項１４に記載の位相差フィルムを含んでなる偏光板。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム、請求項１４に記載の位相差フィルムまたは請求項１５に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−９４１１４（Ｐ２０１１−９４１１４Ａ）
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０７２３８（Ｐ２０１０−２０７２３８）
【出願日】平成２２年９月１５日（２０１０．９．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１５日（２０１０．９．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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