セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
【課題】光学特性と、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを提供する。
【解決手段】セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置。
【解決手段】セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルフィルムは、その高い透明性・低複屈折性・偏光子との易接着性などから、液晶表示装置に用いられてきた。
【０００３】
そして、液晶表示装置の表示特性は近年ますます高まっており、特に大型のテレビ用の液晶表示装置として有力なＶＡモード液晶表示装置では、液晶セルの表示面側及びバックライト側に２枚の偏光板の吸収軸を互いに直交させて配置し、さらにそれぞれの偏光板と液晶セルとの間に、光学的に２軸性の位相差膜を配置することで、より広い視野角が実現できること、すなわち表示特性を向上できることが知られて（例えば、特許文献１参照）いる。
【０００４】
より高い表示特性を求めてセルロースエステルのアシル置換基がアセチル基だけからなるセルロースアセテートではなく、アセチル基及びプロピオニル基を併せ持つセルロースプロピオネートを用いて、所望のＲｅ及びＲｔｈとした位相差膜が示されて（例えば、特許文献２参照）いる。特にアセチル置換度とプロピオネート置換度の合計である総置換度が２．８以下とすることが示されている。
【０００５】
更に、アセチル基ならびにプロピオニル基及び／又はブチリル基の双方を有するセルロースエステルであって、且つ所定のアセチル置換度、所定のプロピオニル基及び／又はブチリル基の置換度、及び所定の総置換度を有するセルロースエステルを用いることによって、ヘイズが低く、且つＲｅ及びＲｔｈに関する所望の特性を示すセルロースエステルフィルムが開示されて（例えば、特許文献３参照）いる。
【０００６】
また、上記セルロースエステルフィルムに添加剤として、フラノース構造もしくはピラノース構造を少なくとも１個有し、該フラノース構造もしくはピラノース構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化した化合物を用いることにより、表示品位が安定したセルロースエステルフィルムが開示されて（例えば、特許文献４参照）いる。
【０００７】
しかし、これらの何れも、光学特性（コントラスト）と経時安定性において満足できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３３３０５７４号公報
【特許文献２】米国特許第６５０３５８１Ｂ２号明細書
【特許文献３】特開２０１０−７７３１８号公報
【特許文献４】ＷＯ２００７／０４２２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、光学特性と、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。Ｒ１は、置換基を有する脂肪族基、シクロアルキル基、及び芳香族基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４は、脂肪族基を表し、ｎは１〜４の正の整数を表す。Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表す。）
２．前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の置換度が、４．５〜７．５であることを特徴とする前記１に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１４】
３．前記セルロースエステルの総アシル基置換度が２．１以上、２．５５以下であることを特徴とする前記１又は２に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１５】
４．前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を、１．０〜２５．０質量％含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１６】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【００１７】
６．前記５に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、光学特性と、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明者らは、上記課題を解決することができる添加剤を含むセルロースエステルを含有するセルロースエステルフィルムについて鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を用いることにより、光学特性（コントラスト）が高く、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを得られることを見出した。
【００２１】
＜一般式（１）で表されるスクロース誘導体＞
最初に本発明に係る前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体について説明する。
【００２２】
前記一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。
【００２３】
Ｒ１は、置換基を有する直鎖または分岐脂肪族基、置換または無置換のシクロアルキル基、及び置換または無置換の芳香族基を表す。
【００２４】
Ｒ１で表される置換脂肪族基の母核である脂肪族基またはシクロアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基、ｎ−デシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基などが挙げられる。
【００２５】
これらの脂肪族基またはシクロアルキル基の置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、メルカプト基、チオエーテル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、エステル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、及び、下記芳香族基等を挙げることができる。
【００２６】
Ｒ１で表される芳香族基は、芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。
【００２７】
芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜２４のものが好ましく、６〜１２のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例な環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニルが特に好ましい。芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジン、トリアジン、キノリンが特に好ましい。
【００２８】
これらの、芳香族基は、更に、置換基を有してもよく、上述した脂肪族基、及び、脂肪族基またはシクロアルキル基の置換基を挙げることができる。
【００２９】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表すが、脂肪族基または芳香族基は、上記Ｒ１で述べた、脂肪族基または芳香族基を挙げることができる。
【００３０】
以下に前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
【化２】
【００３２】
【化３】
【００３３】
【化４】
【００３４】
これらの化合物は公知の方法によって製造できる。
【００３５】
〈合成例〉
以下、本発明に係るスクロース誘導体の合成法を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３６】
合成例１
（例示化合物１−１の合成）
蔗糖３４．２ｇとジメチルホルムアミド４００ｇを１０００ｍｌの三つ口フラスコに入れ、１００℃で加熱溶解してから、乾燥窒素ガスで１５分間バブリングして脱水する。次いで、テトラエチルアンモニウムハイドロオキシド０．３ｇを添加してから、温度を４０℃まで下げてから、２−メトキシメチルクロリド５６ｇを１５分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。反応後ジメチルホルムアミドを減圧留去し、残留物を水洗し、メチルエチルケトンに溶解し、硫酸ソーダで脱水して、から溶媒を留去して目的物を得た。得られた例示化合物１−１の置換度は４．２であった。
【００３７】
（例示化合物Ａ−１の合成）
蔗糖３４．２ｇとピリジン１００ｇと酢酸エチル３００ｍｌを１０００ｍｌの三つ口フラスコに入れ、３５℃に保ち、Ｎ−メチルグリシルクロリド９０ｇの酢酸エチル２００ｍｌ溶液を３０分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。後処理は例示化合物１と同様に行った。得られた例示化合物Ａ−１の置換度は６．８であった。
【００３８】
（例示化合物Ｂ−１の合成）
上記例示化合物Ａの合成において、Ｎ−メチルグリシルクロリド５５ｇの代わりにベンゼンスルホニルクロリド１６９ｇを１５分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。後処理は例示化合物１と同様に行った。得られた例示化合物Ｂ−１の置換度は５．６であった。
【００３９】
（置換度の測定）
置換度はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定された方法に準じて測定した。
【００４０】
＜セルロースエステルフィルム＞
次に、本発明のセルロースエステルフィルムの詳細について説明する。
【００４１】
本発明においてセルロースエステルフィルムとは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。
【００４２】
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムに好ましく用いられる。位相差フィルムが偏光板保護フィルムを兼ねているのが好ましい。
【００４３】
〈セルロースエステル〉
本発明に係るセルロースエステルとしては特に限定されないが、炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよい。なお、これらのカルボン酸は置換基を有してもよい。セルロースエステルとしては、特に炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００４４】
好ましいセルロースエステルとして、具体的には、セルロースアセテートの他に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが挙げられる。
【００４５】
本発明に係る好ましいセルロースエステルとしては、下記式（ａ）および（ｂ）を同時に満足するものが好ましい。
【００４６】
式（ａ） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはその混合物の置換度である。
【００４７】
この中で特にセルロースアセテート（Ｙ＝０）、及びセルロースアセテートプロピオネート（Ｙ；プロピオニル基、Ｙ＞０）が最も好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートとしては、１．０≦Ｘ≦２．５であり、０．１≦Ｙ≦１．５、２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０であることが好ましい。アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００４８】
また、目的に叶う光学特性を得るために置換度の異なる樹脂を混合して用いても良い。混合比としては１０：９０〜９０：１０（質量比）が好ましい。
【００４９】
本発明に係るセルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００５０】
セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００５１】
測定条件の一例は以下の通りであるが、これに限られることはなく、同等の測定方法を用いることも可能である。
【００５２】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００５３】
本発明に係るセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００５４】
本発明に用いられるセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００５５】
本発明のセルロースエステルフィルムには、セルロースエステル、及び前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体に加えて、以下に説明する、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び微粒子の少なくとも１つを添加することが好ましい。
【００５６】
〈可塑剤〉
本発明のセルロースエステルフィルムは、可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
【００５７】
〈アクリル系重合体〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、可塑剤として（メタ）アクリル系重合体を含有することもできる。
【００５８】
該（メタ）アクリル系重合体は、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【００５９】
（メタ）アクリル系重合体としては、少なくとも分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量３０００以上３００００以下の重合体Ｘ、及び芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることがさらに好ましい。
【００６０】
これらの可塑剤の添加量としてはセルロースエステルに対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【００６１】
〈紫外線吸収剤〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【００６２】
本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。
【００６３】
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、である。
【００６４】
この他、１，３，５−トリアジン環を有する化合物等の円盤状化合物も紫外線吸収剤として好ましく用いられる。
【００６５】
本発明に係るセルロースエステルフィルムは紫外線吸収剤を２種以上を含有することが好ましい。
【００６６】
また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【００６７】
紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。
【００６８】
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【００６９】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。
【００７０】
〈酸化防止剤〉
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などが置かれた場合には、セルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。
【００７１】
酸化防止剤は、例えば、セルロースエステルフィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりセルロースエステルフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、セルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。
【００７２】
これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【００７３】
〈微粒子〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、微粒子を含有することが好ましい。
【００７４】
本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。
【００７５】
微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
【００７６】
微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜４００ｎｍが好ましく、更に好ましいのは１０〜３００ｎｍである。
【００７７】
これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径１００〜４００ｎｍの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。
【００７８】
セルロースエステルフィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０１〜１質量％であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成のセルロースエステルフィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。
【実施例】
【００７９】
以下実施例により本発明を説明するが本発明はこれにより限定されるものではない。
【００８０】
実施例１
《セルロースエステルフィルム１の作製》
用いるセルロースエステルについては表１に示す。
【００８１】
〈微粒子分散液〉
微粒子（Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）） １１質量部
エタノール ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
【００８２】
〈微粒子添加液〉
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに下記セルロースエステルを添加し、加熱して完全に溶解させた後、これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した。濾過後のセルロースエステル溶液を充分に攪拌しながら、ここに微粒子分散液をゆっくりと添加した。更に、アトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液を調製した。
【００８３】
メチレンクロライド ９９質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）；アセチル基置
換度１．８、プロピオニル基置換度０．７） ４質量部
微粒子分散液 １１質量部
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、更に可塑剤及び紫外線吸収剤を添加、溶解させた。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。
【００８４】
主ドープ液１００質量部と微粒子添加液２質量部となるように加えて、インラインミキサー（東レ静止型管内混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分に混合し、次いでベルト流延装置を用い、幅２ｍのステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体上で、残留溶媒量が１１０％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体から剥離した。剥離の際に張力をかけて縦（ＭＤ）延伸倍率が１．０倍となるように延伸し、次いで、テンターでウェブ両端部を把持し、延伸開始時の残留溶剤量２０質量％、温度１３０℃にて幅手（ＴＤ）方向の延伸倍率が１．３倍となるように延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持し、幅方向の張力を緩和させた後幅保持を解放し、更に１２５℃に設定された第３乾燥ゾーンで３０分間搬送させて乾燥を行い、幅１．５ｍ、かつ端部に幅１ｃｍ、高さ８μｍのナーリングを有する膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルム１を作製した。
【００８５】
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ６０質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート；アセチル基置換度１．８
、プロピオニル基置換度０．７） ７３質量部
添加剤１（本発明の一般式（１）で表されるスクロース誘導体：例示化合物１）
２５質量部
紫外線吸収剤（チヌビン１０９（ＢＡＳＦジャパン（株）） １．３質量部
紫外線吸収剤（チヌビン１７１（ＢＡＳＦジャパン（株）） ０．６質量部
《セルロースエステルフィルム１〜１５の作製》
表１記載の、添加剤の種類及び量、セルロースエステルを変更した以外は、セルロースエステルフィルム１と同様にしてセルロースエステルフィルム２〜１５を作製した。
【００８６】
表１において、セルロースエステルは以下のものを使用した。
【００８７】
ＣＡＰ：セルロースアセテートプロピオネート；アセチル基置換度１．８、プロピオニル基置換度０．７
ＤＡＣ：ジアセチルセルロース；アセチル基置換度２．４
ＴＡＣ：トリアセチルセルロース；アセチル基置換度２．８
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート；アセチル基置換度２．１、ブチリル基置換度０．７
表１で用いた化合物を以下に示す。
【００８８】
【化５】
【００８９】
得られたセルロースエステルフィルムについて下記の評価を行った。
【００９０】
〈ブリードアウト評価（経時安定性）〉
セルロースエステルフィルムを８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、フィルム表面のブリードアウトの評価をした。
【００９１】
◎：フィルム表面にブリードアウトが全くない
○：フィルム表面に部分的なブリードアウトがかすかに分かるが、使用には全く問題ない
△：フィルム表面に全面的なブリードアウトが分かる
×：フィルム表面に全面的なブリードアウトがハッキリ分かる
【００９２】
【表１】
【００９３】
表１から、本発明のセルロースエステルフィルムは経時安定性に優れることが分かる。さらに、１、４〜１２のセルロースエステルフィルムはより安定である。
【００９４】
実施例２
＜偏光板の作製＞
厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。
【００９５】
これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。
【００９６】
次いで、下記工程１〜５に従って偏光子と前記セルロースエステルフィルム１〜１５と、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）を貼り合わせて偏光板を作製した。
【００９７】
工程１：６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化したセルロースエステルフィルムを得た。
【００９８】
工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
【００９９】
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理したセルロースエステルフィルムの上にのせて配置した。
【０１００】
工程４：工程３で積層したセルロースエステルフィルム１〜１５と偏光子を裏面側セルロースエステルフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。
【０１０１】
工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子とセルロースエステルフィルム１〜１５とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、偏光板１〜１５を作製した。
【０１０２】
《偏光板の評価》
次に、以下のようにして偏光板の耐久性を評価した。結果を表２に示す。
【０１０３】
（耐光性）
強制劣化未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しの条件で強制劣化処理を施した後、再度、強制劣化処理後の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。
【０１０４】
〈偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出〉
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化処理前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。
【０１０５】
Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１０６】
（耐熱湿性）
上記の要領で得られた５００ｍｍ×５００ｍｍの偏光板試料２枚を熱処理（条件：８０℃、９０％ＲＨで１００時間放置する）し、直交状態にしたときの縦または横の中心線部分のどちらか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定して、辺の長さ（５００ｍｍ）に対する比率を算出し、その比率に応じて下記のように判定した。縁の白抜けとは直交状態で光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障となる。
【０１０７】
Ａ：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｂ：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｃ：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として何とか使えるレベル）
Ｄ：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のあるレベル）
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
表２から明らかなように、本発明の偏光板は耐光性、耐湿熱性に優れることが分かる。さらに、１、４〜１２の偏光板はより耐光性、耐湿熱性が安定である。
【０１１０】
実施例３
＜液晶表示装置の作製＞
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。
【０１１１】
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１〜１５をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。
【０１１２】
その際、その偏光板の貼合の向きは、本発明のセルロースエステルフィルムの面が、液晶セル側となるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行い、液晶表示装置１〜１５を各々作製した。
【０１１３】
《液晶表示装置としての特性評価》
上記のようにして作製した液晶表示装置について、以下に記載した評価を行った。その結果を表３に示す。
【０１１４】
（正面コントラストムラ）
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。
【０１１５】
正面コントラスト＝表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度／表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度
液晶表示装置の任意の５点の正面コントラストを測定し、以下の基準にて評価した。
【０１１６】
Ａ：正面コントラストが０〜５％未満のばらつきであり、ムラが小さい
Ｂ：正面コントラストが５〜１０％未満のばらつきであり、ムラがややある
Ｃ：正面コントラストが１０％以上のばらつきであり、ムラが大きい
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１１７】
（視野角劣化）
２３℃５５％ＲＨの環境でＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて２３℃２０％ＲＨ、更に２３℃８０％ＲＨの環境下で、作製した液晶表示装置の視野角を測定し下記基準にて評価した。最後に２３℃５５％ＲＨの環境でもう一度視野角測定を行い、前記測定の際の変化が可逆変動であることを確認した。尚、これらの測定は、液晶表示装置を当該環境に５時間置いてから測定を行った。
【０１１８】
Ａ：視野角変動が認められない
Ｂ：視野角変動がやや認められる
Ｃ：視野角変動が認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】
表３から明らかなように、本発明の液晶表示装置は正面コントラストに優れ、視野角劣化が少なくなっていることが分かる。さらに、１、４〜１２の液晶表示装置はより優れている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルフィルムは、その高い透明性・低複屈折性・偏光子との易接着性などから、液晶表示装置に用いられてきた。
【０００３】
そして、液晶表示装置の表示特性は近年ますます高まっており、特に大型のテレビ用の液晶表示装置として有力なＶＡモード液晶表示装置では、液晶セルの表示面側及びバックライト側に２枚の偏光板の吸収軸を互いに直交させて配置し、さらにそれぞれの偏光板と液晶セルとの間に、光学的に２軸性の位相差膜を配置することで、より広い視野角が実現できること、すなわち表示特性を向上できることが知られて（例えば、特許文献１参照）いる。
【０００４】
より高い表示特性を求めてセルロースエステルのアシル置換基がアセチル基だけからなるセルロースアセテートではなく、アセチル基及びプロピオニル基を併せ持つセルロースプロピオネートを用いて、所望のＲｅ及びＲｔｈとした位相差膜が示されて（例えば、特許文献２参照）いる。特にアセチル置換度とプロピオネート置換度の合計である総置換度が２．８以下とすることが示されている。
【０００５】
更に、アセチル基ならびにプロピオニル基及び／又はブチリル基の双方を有するセルロースエステルであって、且つ所定のアセチル置換度、所定のプロピオニル基及び／又はブチリル基の置換度、及び所定の総置換度を有するセルロースエステルを用いることによって、ヘイズが低く、且つＲｅ及びＲｔｈに関する所望の特性を示すセルロースエステルフィルムが開示されて（例えば、特許文献３参照）いる。
【０００６】
また、上記セルロースエステルフィルムに添加剤として、フラノース構造もしくはピラノース構造を少なくとも１個有し、該フラノース構造もしくはピラノース構造のＯＨ基のすべてもしくは一部をエステル化した化合物を用いることにより、表示品位が安定したセルロースエステルフィルムが開示されて（例えば、特許文献４参照）いる。
【０００７】
しかし、これらの何れも、光学特性（コントラスト）と経時安定性において満足できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３３３０５７４号公報
【特許文献２】米国特許第６５０３５８１Ｂ２号明細書
【特許文献３】特開２０１０−７７３１８号公報
【特許文献４】ＷＯ２００７／０４２２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、光学特性と、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。Ｒ１は、置換基を有する脂肪族基、シクロアルキル基、及び芳香族基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４は、脂肪族基を表し、ｎは１〜４の正の整数を表す。Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表す。）
２．前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の置換度が、４．５〜７．５であることを特徴とする前記１に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１４】
３．前記セルロースエステルの総アシル基置換度が２．１以上、２．５５以下であることを特徴とする前記１又は２に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１５】
４．前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を、１．０〜２５．０質量％含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【００１６】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【００１７】
６．前記５に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、光学特性と、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明者らは、上記課題を解決することができる添加剤を含むセルロースエステルを含有するセルロースエステルフィルムについて鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を用いることにより、光学特性（コントラスト）が高く、経時安定性の優れた偏光板及び液晶表示装置を得ることができるセルロースエステルフィルムを得られることを見出した。
【００２１】
＜一般式（１）で表されるスクロース誘導体＞
最初に本発明に係る前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体について説明する。
【００２２】
前記一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。
【００２３】
Ｒ１は、置換基を有する直鎖または分岐脂肪族基、置換または無置換のシクロアルキル基、及び置換または無置換の芳香族基を表す。
【００２４】
Ｒ１で表される置換脂肪族基の母核である脂肪族基またはシクロアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基、ｎ−デシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基などが挙げられる。
【００２５】
これらの脂肪族基またはシクロアルキル基の置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、メルカプト基、チオエーテル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、エステル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、及び、下記芳香族基等を挙げることができる。
【００２６】
Ｒ１で表される芳香族基は、芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。
【００２７】
芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜２４のものが好ましく、６〜１２のものがさらに好ましい。芳香族炭化水素基の具体例な環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニルが特に好ましい。芳香族ヘテロ環基としては、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましい。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジン、トリアジン、キノリンが特に好ましい。
【００２８】
これらの、芳香族基は、更に、置換基を有してもよく、上述した脂肪族基、及び、脂肪族基またはシクロアルキル基の置換基を挙げることができる。
【００２９】
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表すが、脂肪族基または芳香族基は、上記Ｒ１で述べた、脂肪族基または芳香族基を挙げることができる。
【００３０】
以下に前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。
【００３１】
【化２】
【００３２】
【化３】
【００３３】
【化４】
【００３４】
これらの化合物は公知の方法によって製造できる。
【００３５】
〈合成例〉
以下、本発明に係るスクロース誘導体の合成法を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３６】
合成例１
（例示化合物１−１の合成）
蔗糖３４．２ｇとジメチルホルムアミド４００ｇを１０００ｍｌの三つ口フラスコに入れ、１００℃で加熱溶解してから、乾燥窒素ガスで１５分間バブリングして脱水する。次いで、テトラエチルアンモニウムハイドロオキシド０．３ｇを添加してから、温度を４０℃まで下げてから、２−メトキシメチルクロリド５６ｇを１５分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。反応後ジメチルホルムアミドを減圧留去し、残留物を水洗し、メチルエチルケトンに溶解し、硫酸ソーダで脱水して、から溶媒を留去して目的物を得た。得られた例示化合物１−１の置換度は４．２であった。
【００３７】
（例示化合物Ａ−１の合成）
蔗糖３４．２ｇとピリジン１００ｇと酢酸エチル３００ｍｌを１０００ｍｌの三つ口フラスコに入れ、３５℃に保ち、Ｎ−メチルグリシルクロリド９０ｇの酢酸エチル２００ｍｌ溶液を３０分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。後処理は例示化合物１と同様に行った。得られた例示化合物Ａ−１の置換度は６．８であった。
【００３８】
（例示化合物Ｂ−１の合成）
上記例示化合物Ａの合成において、Ｎ−メチルグリシルクロリド５５ｇの代わりにベンゼンスルホニルクロリド１６９ｇを１５分を要して滴下する。滴下後更に、１０分加熱を続けて反応を終了した。後処理は例示化合物１と同様に行った。得られた例示化合物Ｂ−１の置換度は５．６であった。
【００３９】
（置換度の測定）
置換度はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定された方法に準じて測定した。
【００４０】
＜セルロースエステルフィルム＞
次に、本発明のセルロースエステルフィルムの詳細について説明する。
【００４１】
本発明においてセルロースエステルフィルムとは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種表示装置に用いられる機能フィルムのことであり、詳しくは液晶表示装置用の偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、ハードコートフィルム、防眩フィルム、帯電防止フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等を含む。
【００４２】
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムに好ましく用いられる。位相差フィルムが偏光板保護フィルムを兼ねているのが好ましい。
【００４３】
〈セルロースエステル〉
本発明に係るセルロースエステルとしては特に限定されないが、炭素数２〜２２程度の直鎖または分岐のカルボン酸エステルであることが好ましく、これらのカルボン酸は環を形成してもよく、芳香族カルボン酸のエステルでもよい。なお、これらのカルボン酸は置換基を有してもよい。セルロースエステルとしては、特に炭素数が６以下の低級脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００４４】
好ましいセルロースエステルとして、具体的には、セルロースアセテートの他に、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが挙げられる。
【００４５】
本発明に係る好ましいセルロースエステルとしては、下記式（ａ）および（ｂ）を同時に満足するものが好ましい。
【００４６】
式（ａ） ２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（ｂ） ０≦Ｙ≦１．５
式中、Ｘはアセチル基の置換度、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはその混合物の置換度である。
【００４７】
この中で特にセルロースアセテート（Ｙ＝０）、及びセルロースアセテートプロピオネート（Ｙ；プロピオニル基、Ｙ＞０）が最も好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートとしては、１．０≦Ｘ≦２．５であり、０．１≦Ｙ≦１．５、２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０であることが好ましい。アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。
【００４８】
また、目的に叶う光学特性を得るために置換度の異なる樹脂を混合して用いても良い。混合比としては１０：９０〜９０：１０（質量比）が好ましい。
【００４９】
本発明に係るセルロースエステルの数平均分子量は、６００００〜３０００００の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。更に７００００〜２０００００のものが好ましく用いられる。
【００５０】
セルロースエステルの重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。
【００５１】
測定条件の一例は以下の通りであるが、これに限られることはなく、同等の測定方法を用いることも可能である。
【００５２】
溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用する）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００５３】
本発明に係るセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。
【００５４】
本発明に用いられるセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルは、公知の方法により製造することができる。具体的には特開平１０−４５８０４号に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００５５】
本発明のセルロースエステルフィルムには、セルロースエステル、及び前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体に加えて、以下に説明する、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び微粒子の少なくとも１つを添加することが好ましい。
【００５６】
〈可塑剤〉
本発明のセルロースエステルフィルムは、可塑剤を含有させることができる。可塑剤としては特に限定されないが、好ましくは、多価カルボン酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤及び多価アルコールエステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アクリル系可塑剤等から選択される。そのうち、可塑剤を２種以上用いる場合は、少なくとも１種は多価アルコールエステル系可塑剤であることが好ましい。
【００５７】
〈アクリル系重合体〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、可塑剤として（メタ）アクリル系重合体を含有することもできる。
【００５８】
該（メタ）アクリル系重合体は、芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることが好ましい。
【００５９】
（メタ）アクリル系重合体としては、少なくとも分子内に芳香環と水酸基を有しないエチレン性不飽和モノマーＸａと、分子内に芳香環を有さず水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーＸｂとを共重合して得られた重量平均分子量３０００以上３００００以下の重合体Ｘ、及び芳香環を有さないエチレン性不飽和モノマーＹａを重合して得られた重量平均分子量５００以上３０００以下の重合体Ｙであることがさらに好ましい。
【００６０】
これらの可塑剤の添加量としてはセルロースエステルに対して、０．５〜３０質量％含むことが好ましく、特には、５〜２０質量％含むことが好ましい。
【００６１】
〈紫外線吸収剤〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、紫外線吸収剤を含有することもできる。紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【００６２】
本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体等が挙げられる。
【００６３】
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤であり、特に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、である。
【００６４】
この他、１，３，５−トリアジン環を有する化合物等の円盤状化合物も紫外線吸収剤として好ましく用いられる。
【００６５】
本発明に係るセルロースエステルフィルムは紫外線吸収剤を２種以上を含有することが好ましい。
【００６６】
また、紫外線吸収剤としては高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号記載のポリマータイプの紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【００６７】
紫外線吸収剤の添加方法は、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン等の有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。
【００６８】
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【００６９】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、偏光板保護フィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、偏光板保護フィルムに対して０．５〜１０質量％が好ましく、０．６〜４質量％が更に好ましい。
【００７０】
〈酸化防止剤〉
酸化防止剤は劣化防止剤ともいわれる。高湿高温の状態に液晶画像表示装置などが置かれた場合には、セルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。
【００７１】
酸化防止剤は、例えば、セルロースエステルフィルム中の残留溶媒量のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりセルロースエステルフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、セルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。
【００７２】
これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【００７３】
〈微粒子〉
本発明に係るセルロースエステルフィルムは、微粒子を含有することが好ましい。
【００７４】
本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムを挙げることができる。また、有機化合物の微粒子も好ましく使用することができる。有機化合物の例としてはポリテトラフルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプピルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボネート、アクリルスチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系粉末、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、あるいはポリ弗化エチレン系樹脂、澱粉等の有機高分子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるいは分散法等により球型にした高分子化合物、または無機化合物を用いることができる。
【００７５】
微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。
【００７６】
微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜４００ｎｍが好ましく、更に好ましいのは１０〜３００ｎｍである。
【００７７】
これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径１００〜４００ｎｍの粒子であれば凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。
【００７８】
セルロースエステルフィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０１〜１質量％であることが好ましく、特に０．０５〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成のセルロースエステルフィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。
【実施例】
【００７９】
以下実施例により本発明を説明するが本発明はこれにより限定されるものではない。
【００８０】
実施例１
《セルロースエステルフィルム１の作製》
用いるセルロースエステルについては表１に示す。
【００８１】
〈微粒子分散液〉
微粒子（Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）） １１質量部
エタノール ８９質量部
以上をディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散を行った。
【００８２】
〈微粒子添加液〉
メチレンクロライドを入れた溶解タンクに下記セルロースエステルを添加し、加熱して完全に溶解させた後、これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した。濾過後のセルロースエステル溶液を充分に攪拌しながら、ここに微粒子分散液をゆっくりと添加した。更に、アトライターにて分散を行った。これを日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過し、微粒子添加液を調製した。
【００８３】
メチレンクロライド ９９質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）；アセチル基置
換度１．８、プロピオニル基置換度０．７） ４質量部
微粒子分散液 １１質量部
下記組成の主ドープ液を調製した。まず加圧溶解タンクにメチレンクロライドとエタノールを添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルを攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解し、更に可塑剤及び紫外線吸収剤を添加、溶解させた。これを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。
【００８４】
主ドープ液１００質量部と微粒子添加液２質量部となるように加えて、インラインミキサー（東レ静止型管内混合機 Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で十分に混合し、次いでベルト流延装置を用い、幅２ｍのステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体上で、残留溶媒量が１１０％になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体から剥離した。剥離の際に張力をかけて縦（ＭＤ）延伸倍率が１．０倍となるように延伸し、次いで、テンターでウェブ両端部を把持し、延伸開始時の残留溶剤量２０質量％、温度１３０℃にて幅手（ＴＤ）方向の延伸倍率が１．３倍となるように延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持し、幅方向の張力を緩和させた後幅保持を解放し、更に１２５℃に設定された第３乾燥ゾーンで３０分間搬送させて乾燥を行い、幅１．５ｍ、かつ端部に幅１ｃｍ、高さ８μｍのナーリングを有する膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルム１を作製した。
【００８５】
〈主ドープ液の組成〉
メチレンクロライド ３００質量部
エタノール ６０質量部
セルロースエステル（セルロースアセテートプロピオネート；アセチル基置換度１．８
、プロピオニル基置換度０．７） ７３質量部
添加剤１（本発明の一般式（１）で表されるスクロース誘導体：例示化合物１）
２５質量部
紫外線吸収剤（チヌビン１０９（ＢＡＳＦジャパン（株）） １．３質量部
紫外線吸収剤（チヌビン１７１（ＢＡＳＦジャパン（株）） ０．６質量部
《セルロースエステルフィルム１〜１５の作製》
表１記載の、添加剤の種類及び量、セルロースエステルを変更した以外は、セルロースエステルフィルム１と同様にしてセルロースエステルフィルム２〜１５を作製した。
【００８６】
表１において、セルロースエステルは以下のものを使用した。
【００８７】
ＣＡＰ：セルロースアセテートプロピオネート；アセチル基置換度１．８、プロピオニル基置換度０．７
ＤＡＣ：ジアセチルセルロース；アセチル基置換度２．４
ＴＡＣ：トリアセチルセルロース；アセチル基置換度２．８
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート；アセチル基置換度２．１、ブチリル基置換度０．７
表１で用いた化合物を以下に示す。
【００８８】
【化５】
【００８９】
得られたセルロースエステルフィルムについて下記の評価を行った。
【００９０】
〈ブリードアウト評価（経時安定性）〉
セルロースエステルフィルムを８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、フィルム表面のブリードアウトの評価をした。
【００９１】
◎：フィルム表面にブリードアウトが全くない
○：フィルム表面に部分的なブリードアウトがかすかに分かるが、使用には全く問題ない
△：フィルム表面に全面的なブリードアウトが分かる
×：フィルム表面に全面的なブリードアウトがハッキリ分かる
【００９２】
【表１】
【００９３】
表１から、本発明のセルロースエステルフィルムは経時安定性に優れることが分かる。さらに、１、４〜１２のセルロースエステルフィルムはより安定である。
【００９４】
実施例２
＜偏光板の作製＞
厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。
【００９５】
これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光子を得た。
【００９６】
次いで、下記工程１〜５に従って偏光子と前記セルロースエステルフィルム１〜１５と、裏面側にはコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト（株）製セルロースエステルフィルム）を貼り合わせて偏光板を作製した。
【００９７】
工程１：６０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗し乾燥して、偏光子と貼合する側を鹸化したセルロースエステルフィルムを得た。
【００９８】
工程２：前記偏光子を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。
【００９９】
工程３：工程２で偏光子に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理したセルロースエステルフィルムの上にのせて配置した。
【０１００】
工程４：工程３で積層したセルロースエステルフィルム１〜１５と偏光子を裏面側セルロースエステルフィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。
【０１０１】
工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光子とセルロースエステルフィルム１〜１５とコニカミノルタタックＫＣ４ＵＹとを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、偏光板１〜１５を作製した。
【０１０２】
《偏光板の評価》
次に、以下のようにして偏光板の耐久性を評価した。結果を表２に示す。
【０１０３】
（耐光性）
強制劣化未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しの条件で強制劣化処理を施した後、再度、強制劣化処理後の平行透過率（Ｈ０′）と直行透過率（Ｈ９０′）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。
【０１０４】
〈偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出〉
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０′−Ｈ９０′）／（Ｈ０′＋Ｈ９０′）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化処理前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。
【０１０５】
Ａ：偏光度変化量が２％未満
Ｂ：偏光度変化量が２％以上１０％未満
Ｃ：偏光度変化量が１０％以上２５％未満
Ｄ：偏光度変化量が２５％以上
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１０６】
（耐熱湿性）
上記の要領で得られた５００ｍｍ×５００ｍｍの偏光板試料２枚を熱処理（条件：８０℃、９０％ＲＨで１００時間放置する）し、直交状態にしたときの縦または横の中心線部分のどちらか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定して、辺の長さ（５００ｍｍ）に対する比率を算出し、その比率に応じて下記のように判定した。縁の白抜けとは直交状態で光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障となる。
【０１０７】
Ａ：縁の白抜けが５％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｂ：縁の白抜けが５％以上１０％未満（偏光板として問題ないレベル）
Ｃ：縁の白抜けが１０％以上２０％未満（偏光板として何とか使えるレベル）
Ｄ：縁の白抜けが２０％以上（偏光板として問題のあるレベル）
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
表２から明らかなように、本発明の偏光板は耐光性、耐湿熱性に優れることが分かる。さらに、１、４〜１２の偏光板はより耐光性、耐湿熱性が安定である。
【０１１０】
実施例３
＜液晶表示装置の作製＞
視野角測定を行う液晶パネルを以下のようにして作製し、液晶表示装置としての特性を評価した。
【０１１１】
ＳＯＮＹ製４０型ディスプレイＫＬＶ−４０Ｊ３０００の予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板１〜１５をそれぞれ液晶セルのガラス面の両面に貼合した。
【０１１２】
その際、その偏光板の貼合の向きは、本発明のセルロースエステルフィルムの面が、液晶セル側となるように、かつ、予め貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行い、液晶表示装置１〜１５を各々作製した。
【０１１３】
《液晶表示装置としての特性評価》
上記のようにして作製した液晶表示装置について、以下に記載した評価を行った。その結果を表３に示す。
【０１１４】
（正面コントラストムラ）
２３℃５５％ＲＨの環境で、各々の液晶表示装置のバックライトを１週間連続点灯した後、測定を行った。測定にはＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて、液晶表示装置で白表示と黒表示の表示画面の法線方向からの輝度を測定し、その比を正面コントラストとした。
【０１１５】
正面コントラスト＝表示装置の法線方向から測定した白表示の輝度／表示装置の法線方向から測定した黒表示の輝度
液晶表示装置の任意の５点の正面コントラストを測定し、以下の基準にて評価した。
【０１１６】
Ａ：正面コントラストが０〜５％未満のばらつきであり、ムラが小さい
Ｂ：正面コントラストが５〜１０％未満のばらつきであり、ムラがややある
Ｃ：正面コントラストが１０％以上のばらつきであり、ムラが大きい
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１１７】
（視野角劣化）
２３℃５５％ＲＨの環境でＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄを用いて液晶表示装置の視野角測定を行った。続いて２３℃２０％ＲＨ、更に２３℃８０％ＲＨの環境下で、作製した液晶表示装置の視野角を測定し下記基準にて評価した。最後に２３℃５５％ＲＨの環境でもう一度視野角測定を行い、前記測定の際の変化が可逆変動であることを確認した。尚、これらの測定は、液晶表示装置を当該環境に５時間置いてから測定を行った。
【０１１８】
Ａ：視野角変動が認められない
Ｂ：視野角変動がやや認められる
Ｃ：視野角変動が認められる
ここで、Ａ、Ｂが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】
表３から明らかなように、本発明の液晶表示装置は正面コントラストに優れ、視野角劣化が少なくなっていることが分かる。さらに、１、４〜１２の液晶表示装置はより優れている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【化１】
（式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。Ｒ１は、置換基を有する脂肪族基、シクロアルキル基、及び芳香族基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４は、脂肪族基を表し、ｎは１〜４の正の整数を表す。Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の置換度が、４．５〜７．５であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】
前記セルロースエステルの総アシル基置換度が２．１以上、２．５５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を、１．０〜２５．０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【請求項６】
請求項５に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
セルロースエステルと、下記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を含有することを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【化１】
（式中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、及び、−ＯＲ１、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨ２）ｎＮＲ２（Ｒ３）、−Ｏ−ＣＯ（ＣＨＲ４）ＮＲ２（Ｒ３）及び−ＳＯ２Ｒ５から選ばれる何れかを表すが、Ｒの総てが水素原子であることはない。Ｒ１は、置換基を有する脂肪族基、シクロアルキル基、及び芳香族基を表し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ４は、脂肪族基を表し、ｎは１〜４の正の整数を表す。Ｒ５は、脂肪族基または芳香族基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体の置換度が、４．５〜７．５であることを特徴とする請求項１に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】
前記セルロースエステルの総アシル基置換度が２．１以上、２．５５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるスクロース誘導体を、１．０〜２５．０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムを偏光子の少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。
【請求項６】
請求項５に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも一方の面に有することを特徴とする液晶表示装置。
【公開番号】特開２０１２−１８８６１５（Ｐ２０１２−１８８６１５Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５５２５０（Ｐ２０１１−５５２５０）
【出願日】平成２３年３月１４日（２０１１．３．１４）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月１４日（２０１１．３．１４）
【出願人】（３０３０００４０８）コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 (3,255)
【Ｆターム（参考）】
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