トナー、現像剤及び画像形成方法
【課題】本発明は、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れ、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、巻き付きの発生を抑制することが可能なトナー、該トナーを含む現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法を提供することを目的とする。
【解決手段】トナーは、母体粒子を有し、母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下である。
【解決手段】トナーは、母体粒子を有し、母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、現像剤及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置、静電記録装置等の画像形成装置においては、感光体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて、現像して形成されたトナー像を、紙等の記録媒体に転写した後、加熱により定着させて、画像を形成している。また、フルカラー画像を形成する際には、一般に、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のトナーを用いて現像するが、各色のトナー像を記録媒体に転写して重ね合わせた後、加熱により同時に定着させる。
【０００３】
このとき、低温定着性を向上させるために、トナーの軟化特性を低温化させると、トナーの耐熱保存性が低下する。また、現像部材及びキャリアへのトナーのスペントにより、現像安定性が低下する。
【０００４】
そこで、特許文献１には、静電荷像現像用トナーとして、離型剤、着色剤、結着樹脂及びフィラーを含有するコアシェル型トナーが開示されている。このとき、トナーのフローテスター１／２流出温度が６０℃以上１００℃以下であり、シェルが熱可塑性樹脂を含有する。
【０００５】
しかしながら、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、コアに含まれる離型剤が十分に染み出せず、巻き付きが発生するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れ、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、巻き付きの発生を抑制することが可能なトナー、該トナーを含む現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、母体粒子を有するトナーであって、前記母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、前記コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、前記シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下であることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のトナーにおいて、前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のトナーにおいて、前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項３に記載のトナーにおいて、前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該ポリエステルプレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載のトナーにおいて、前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、請求項４又は５に記載のトナーにおいて、前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナーにおいて、平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーにおいて、形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする。
【００１５】
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナーにおいて、重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項１０に記載の発明は、現像剤において、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナーを含むことを特徴とする。
【００１７】
請求項１１に記載の発明は、画像形成方法において、静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、該静電潜像を、請求項１０に記載の現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、該トナー像を記録媒体に転写する工程と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有することを特徴とする。
【００１８】
請求項１２に記載の発明は、請求項１１に記載の画像形成方法において、前記トナー像が転写された記録媒体を１０Ｎ／ｃｍ２以上１５０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、システム速度が５００ｍｍ／秒以上２．５×１０３ｍｍ／秒以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れ、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、巻き付きの発生を抑制することが可能なトナー、該トナーを含む現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】コアの軟化指数及びシェルの熱的硬さの測定方法を説明する図である。
【図２】本発明で用いられる画像形成装置の一例を示す図である。
【図３】図２の画像形成ユニットを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００２２】
本発明のトナーは、母体粒子を有し、母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、シェルからなるコアシェル構造を有する。
【００２３】
コアの軟化指数Ｃｔは、６０〜８５℃であり、６３〜７７℃が好ましい。Ｃｔが６０℃未満であると、耐熱保存性が低下し、８５℃を超えると、低温定着性が低下する。
【００２４】
なお、Ｃｔは、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて、荷重を２５ｋｇとしたときのトナーの流出開始温度である。即ち、Ｃｔは、荷重が大きいため、シェルの構造が破壊されているトナーの流出開始温度であると考えられる。
【００２５】
シェルの熱的硬さＳｔは、０．７〜１．８であり、１．０〜１．８が好ましい。Ｓｔが０．７未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、１．８を超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００２６】
なお、Ｓｔは、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて、荷重が２ｋｇから２５ｋｇのときのトナーの流出開始温度を測定し、横軸に荷重、縦軸に流出開始温度をプロットした際の傾きと−１の積である。
【００２７】
Ｓｔが小さい場合、荷重を小さくしても、流出開始温度が高くならない。即ち、荷重が小さくても、シェルの構造が破壊されるため、トナーが軟化しやすい。一方、Ｓｔが大きい場合、荷重を小さくすると、トナーの流出開始温度が高くなる。即ち、荷重が小さいと、シェルの構造が破壊されにくいため、トナーが軟化しにくい。
【００２８】
フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）は、図１（ａ）に示すように、シリンダーＣに入れた錠剤化したトナーＴを予熱した後、プランジャーＰにより一定の荷重を印加しながら、加熱体Ｈを昇温させることにより、溶融したトナーＴ'をダイＤから流出させて、図１（ｂ）に示すように、加熱体Ｈの温度に対するプランジャーＰの降下量を測定する。フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）は、一般に、一定の荷重で流出開始温度ＴｆｂやＴ１／２温度を測定する際に用いられるが、本発明においては、荷重を変化させたときの流出開始温度Ｔｆｂを測定することにより、Ｓｔを評価できることを見出した。Ｓｔは、トナーの流出開始温度Ｔｆｂの圧力依存性を示す。
【００２９】
シェルの厚さは、０．０１〜２μｍであり、０．４〜１．５μｍが好ましい。シェルの厚さが０．０１μｍ未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、２μｍを超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００３０】
なお、シェルの厚さは、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）、ＦＥ−ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）、ＳＰＭ（走査型プローブ顕微鏡）等を用いて測定することができ、無作為に測定した１０個のトナーのシェルの厚さの平均値である。
【００３１】
本発明において、シェルは、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、均一なコアシェル構造、コアとシェルで軟化温度が異なるコアシェル構造を安定的に形成することができる。
【００３２】
樹脂粒子のガラス転移点は、４０〜１００℃であることが好ましい。ガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、１００℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００３３】
また、樹脂粒子の重量平均分子量は、３×１０３〜３×１０５であることがより好ましい。重量平均分子量が３×１０３未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、２×１０５を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００３４】
トナー中の樹脂粒子の含有量は、０．５〜５．０質量％であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が０．５質量％未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、５．０質量％を超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００３５】
なお、トナー中の樹脂粒子の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計を用いて、樹脂粒子に起因し、樹脂粒子以外のトナーを構成する材料に起因しない物質を分析し、そのピーク面積から算出することができる。
【００３６】
樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に限定されず、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散液を形成しやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステルが好ましい。
【００３７】
ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられるが、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体が特に好ましい。
【００３８】
本発明において、結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことが好ましい。このとき、ポリエステルとウレア変性ポリエステルを併用することにより、低温定着性及びフルカラー画像の光沢性、光沢均一性を向上させることができる。また、結着樹脂は、ウレタン変性ポリエステル等のウレア変性ポリエステル以外の変性ポリエステルを含んでいてもよい。
【００３９】
ポリエステルは、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルスズオキサイド等の触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要に応じて、減圧しながら生成する水を溜去して、重縮合することにより得られる。
【００４０】
ポリオール（１）としては、ジオール（１−１）及び３価以上のポリオール（１−２）が挙げられるが、ジオール（１−１）又はジオール（１−１）と３価以上のポリオール（１−２）の併用が好ましい。
【００４１】
ジオール（１−１）としては、特に限定されないが、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のアルキレンエーテルグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；脂環式ジオール又はビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールの併用が特に好ましい。
【００４２】
３価以上のポリオール（１−２）としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３〜８価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール；トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の３価以上のフェノール類；３価以上のフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４３】
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２−１）及び３価以上のポリカルボン酸（２−２）が挙げられるが、ジカルボン酸（２−１）又はジカルボン酸（２−１）と３価以上のポリカルボン酸（２−２）の併用が好ましい。
【００４４】
ジカルボン酸（２−１）としては、特に限定されないが、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のアルキレンジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等のアルケニレンジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００４５】
３価以上のポリカルボン酸（２−２）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数が９〜２０の芳香族ポリカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４６】
なお、ポリカルボン酸（２）の代わりに、ポリカルボン酸（２）の無水物又はメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルを用いてもよい。
【００４７】
ポリエステルのピーク分子量は、通常、１×１０３〜３×１０４であり、１．５×１０３〜１×１０４が好ましく、２×１０３〜８×１０３がさらに好ましい。ピーク分子量が１×１０３未満であると、耐熱保存性が低下することがあり、３×１０４を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００４８】
本発明において、ピーク分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定されたポリスチレン換算の分子量である。
【００４９】
ポリエステルの水酸基価は、通常、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、１０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、２０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇがさらに好ましい。水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、耐熱保存性及び低温定着性を両立することが困難になることがある。
【００５０】
本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に記載の測定方法に準拠して測定することができる。
【００５１】
ポリエステルの酸価は、通常、０．５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、５〜３５ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、負帯電性とすることが困難になることがあり、４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、高温高湿度下及び低温低湿度下において、環境の影響を受けやすく、画像が劣化することがある。
【００５２】
本発明において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に記載の測定方法に準拠して測定することができる。
【００５３】
本発明において、ウレア変性ポリエステルは、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加することにより得られる。
【００５４】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）は、活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を、４０〜１４０℃で付加させることにより得られる。活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられるが、中でも、アルコール性水酸基が好ましい。
【００５５】
活性水素基として、アルコール性水酸基を有するポリエステルは、前述のポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合することにより得られる。このとき、カルボキシル基に対するアルコール性水酸基の当量比は、通常、１〜２であり、１〜１．５が好ましく、１．０２〜１．３がさらに好ましい。
【００５６】
ポリイソシアネート（３）としては、特に限定されないが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソシアヌレート類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００５７】
なお、ポリイソシアネート（３）の代わりに、ポリイソシアネート（３）をフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。
【００５８】
活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を付加させる際のアルコール性水酸基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、１〜５であり、１．２〜４が好ましく、１．５〜２．５がさらに好ましい。この当量比が１未満であると、ウレア変性ポリエステル中のウレア結合の含有量が小さくなって、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、５を超えると、トナーの低温定着性が不十分となることがある。
【００５９】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（３）由来の構成成分の含有量は、通常、０．５〜４０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００６０】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）の１分子当たりのイソシアネート基の含有量の平均値は、通常、１個以上であり、１．５〜３個が好ましく、１．８〜２．５個がさらに好ましい。この含有量の平均値が１個未満であると、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００６１】
アミノ基を有する化合物（Ｂ）としては、特に限定されないが、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）等が挙げられるが、ジアミン（Ｂ１）又はジアミン（Ｂ１）と３価以上のポリアミン（Ｂ２）の併用が好ましい。
【００６２】
ジアミン（Ｂ１）としては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６３】
３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６４】
アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６５】
アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６６】
アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６７】
なお、アミノ基を有する化合物（Ｂ）の代わりに、アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものを用いてもよい。アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、アミノ基を有する化合物（Ｂ）と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００６８】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際には、必要に応じて、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等の触媒を用いてもよい。このとき、反応時間は、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間が好ましい。また、反応温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。
【００６９】
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際のアミノ基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、０．５〜２であり、２／３〜１．５が好ましく、５／６〜１．２がさらに好ましい。この当量比が０．５未満である場合及び２を超える場合は、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００７０】
また、必要に応じて、停止剤を用いて、ウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン及びモノアミンのアミノ基をブロックしたものを用いることができる。（ケチミン化合物）などが挙げられる。モノアミンのアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、モノアミンと、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００７１】
ウレア変性ポリエステルと、ポリエステルは、少なくとも一部が相溶することが好ましい。即ち、ウレア変性ポリエステルにおけるポリエステル成分と、ポリエステルの組成が類似していることが好ましい。これにより、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【００７２】
ポリエステルに対するウレア変性ポリエステルの質量比は、通常、５／９５〜７５／２５であり、１０／９０〜２５／７５が好ましく、１２／８８〜２５／７５がさらに好ましく、１２／８８〜２２／７８が特に好ましい。この質量比が５／９５未満であると、耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、７５／２５を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００７３】
離型剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素；カルボニル基を有するワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、カルボニル基を有するワックスが好ましい。
【００７４】
カルボニル基を有するワックスとしては、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート等のポリアルカン酸エステル；トリメリット酸トリステアリル、マレイン酸ジステアリル等のポリアルカノールエステル；エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド；トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン等が挙げられるが、中でも、ポリアルカン酸エステルが好ましい。
【００７５】
離型剤の融点は、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。融点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分になることがあり、１６０℃を超えると、低温で定着させる際に、コールドオフセットが発生することがある。
【００７６】
また、離型剤の融点より２０℃高い温度における溶融粘度は、５〜１０００ｃｐｓであることが好ましく、１０〜１００ｃｐｓがさらに好ましい。溶融粘度が５ｃｐｓ未満であると、母体粒子中における離型剤の分散性が不十分となることがあり、１０００ｃｐｓを超えると、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が不十分となることがある。
【００７７】
トナー中の離型剤の含有量は、通常、０〜４０質量％であり、３〜３０質量％が好ましい。
【００７８】
本発明において、コアは、着色剤、帯電制御剤等をさらに含んでもよい。
【００７９】
着色剤（染料又は顔料）としては、特に限定されないが、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８０】
トナー中の着色剤の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましい。
【００８１】
なお、顔料は、樹脂と複合化させて、マスターバッチとして用いてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、前述のポリエステル及びウレア変性ポリエステル；ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８２】
マスターバッチは、顔料と樹脂に高せん断力を印加して混合混練することにより得られる。このとき、顔料と樹脂の相互作用を向上させるために、有機溶媒を用いることができる。
【００８３】
また、マスターバッチは、顔料の水性ペーストを、樹脂と有機溶媒と共に混合混練して、顔料を樹脂側に移行させた後、水分と有機溶剤を除去することにより得られる（フラッシング法）。このとき、顔料のウエットケーキをそのまま用いることができるため、顔料を作製する際に乾燥する必要がない。
【００８４】
なお、混合混練する際には、３本ロールミル等の高せん断分散装置を用いることができる。
【００８５】
帯電制御剤としては、特に限定されないが、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これら以外の帯電制御剤としては、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩基等の官能基を有する高分子化合物が挙げられる。
【００８６】
帯電制御剤の市販品としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）；４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）等が挙げられる。
【００８７】
トナー中の帯電制御剤の含有量は、結着樹脂に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましい。この含有量が１０質量％を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、現像ローラとの静電的引力が増大し、トナーの流動性が低下したり、画像濃度が低下したりすることがある。
【００８８】
本発明において、母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）及び離型剤を含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させることにより形成することができる。このとき、トナー材料は、ポリエステル、着色剤、帯電制御剤等をさらに含んでもよい。
【００８９】
水系媒体としては、特に限定されないが、水、水と混和可能な溶媒と水の混合溶媒等が挙げられる。水と混和可能な溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ等のセルソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００９０】
本発明において、水系媒体は、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、ウレア変性ポリエステル及び離型剤を含むコアと、樹脂粒子を含むシェルからなるコアシェル構造を有する母体粒子が得られる。
【００９１】
トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際には、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等の分散機を用いることができるが、高速せん断式分散機が好ましい。高速せん断式分散機を使用する場合、回転数は、通常、１×１０３〜３×１０４ｒｐｍであり、５×１０３〜２×１０４ｒｐｍが好ましい。分散時間は、バッチ方式の場合、通常、０．１〜５分である。また、分散時の温度は、通常、０〜１５０℃（加圧下）であり、４０〜９８℃が好ましい。このとき、分散時の温度が高温である方が、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の粘度が低下して、分散が容易となる。
【００９２】
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）及び離型剤以外のトナー材料は、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際に添加して、混合してもよい。また、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）、アミノ基を有する化合物（Ｂ）及び離型剤以外のトナー材料は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させた後に添加してもよい。例えば、着色剤を含まないトナー材料を用いて、公知の染着方法で着色剤を添加してもよい。
【００９３】
トナー材料に対する水系媒体の質量比は、通常、０．５〜２０であり、１〜１０が好ましい。この質量比が０．５未満であると、トナー材料の分散状態が悪くなって、所定の粒径の母体粒子が得られないことがあり、２０を超えると、経済的でない。
【００９４】
また、水系媒体は、分散剤を含んでいてもよい。これにより、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の分散安定性を向上させると共に、トナーの粒度分布を狭くすることができる。分散剤としては、界面活性剤、無機分散剤等を用いることができる。
【００９５】
界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤；アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。中でも、添加量を非常に少量とすることができるため、フルオロアルキル基を有する界面活性剤が好ましい。
【００９６】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる。
【００９７】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（ネオス社製）等が挙げられる。
【００９８】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級又は３級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００９９】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【０１００】
無機分散剤としては、特に限定されないが、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等が挙げられる。
【０１０１】
なお、分散剤を使用する場合は、分散剤が表面に残存した状態で母体粒子を用いることもできるが、トナーの帯電性を考慮すると、洗浄して分散剤を除去することが好ましい。例えば、分散剤として、リン酸カルシウム等の酸、アルカリに可溶な化合物を用いる場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウムを溶解させた後、水洗することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。また、酵素を用いて分解することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。
【０１０２】
水系媒体は、高分子系保護コロイドを含んでいてもよい。高分子系保護コロイドとしては、特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の酸類；アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体；ビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等のビニルアルコールとのエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルアルコールとカルボン酸のエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、これらのメチロール化物；アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類；ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその複素環を有するもの等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。また、これら以外の高分子系保護コロイドとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が挙げられる。
【０１０３】
本発明において、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、有機溶媒を除去する。有機溶媒を除去する方法としては、特に限定されないが、ロータリーエバポレータ等を用いて有機溶媒を揮発させる方法が挙げられる。
【０１０４】
有機溶媒を除去した後、遠心分離により粗大粒子を除去し、洗浄タンクで洗浄し、温風乾燥機を用いて乾燥する操作を繰り返すことにより、母体粒子が得られる。
【０１０５】
有機溶媒を除去する他の方法としては、スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等を用いて、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液を乾燥雰囲気中に噴霧して、有機溶媒及び水系媒体を揮発させる方法が挙げられる。乾燥雰囲気としては、特に限定されないが、有機溶媒及び水系媒体の沸点以上の温度に加熱された空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等が挙げられる。
【０１０６】
次に、得られた母体粒子を熟成させることが好ましい。これにより、母体粒子の内部の中空状態を制御することができる。このとき、熟成温度は、通常、３０〜５５℃であり、４０〜５０℃が好ましい。また、熟成時間は、通常、５〜３６時間であり、１０〜２４時間が好ましい。
【０１０７】
なお、母体粒子の粒度分布が広い場合は、サイクロン、デカンター、遠心分離等を用いて、分級することにより粒度分布を狭くすることができる。
【０１０８】
本発明のトナーは、母体粒子であってもよいが、ヘンシェルミキサー等を用いて、トナーの流動性、現像性、帯電性を補助するための流動化剤と母体粒子を混合したものであることが好ましい。このとき、本発明のトナーは、必要に応じて、超音波篩い等で粗大粒子を除去することにより得られる。
【０１０９】
流動化剤としては、特に限定されないが、無機粒子、疎水化処理された無機粒子等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【０１１０】
流動化剤は、一次粒子の平均粒径が１〜１００ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことが好ましく、一次粒子の平均粒径が５〜７０ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことがさらに好ましく、一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下の疎水化処理された無機粒子及び一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上の疎水化処理された無機粒子を含むことが特に好ましい。
【０１１１】
また、流動化剤は、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【０１１２】
無機粒子は、一次粒子の平均粒径が３〜７０ｎｍであることが好ましい。一次粒子の平均粒径が３ｎｍ未満であると、無機粒子が母体粒子中に埋没することがあり、７０ｎｍを超えると、トナーで現像する際に感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【０１１３】
無機粒子としては、特に限定されないが、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、シリカ及びチタニアが好ましい。
【０１１４】
シリカ粒子の市販品としては、ＨＤＫ Ｈ ２０００、ＨＤＫ Ｈ ２０００／４、ＨＤＫ Ｈ ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ Ｈ １３０３（以上、ヘキスト社製）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１１５】
チタニア粒子の市販品としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上、テイカ社製）等が挙げられる。
【０１１６】
無機粒子を疎水化処理することにより、高湿度下においても、トナーの流動特性や帯電特性の低下を抑制することができる。疎水化処理剤としては、特に限定されないが、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイルが挙げられる。
【０１１７】
シリコーンオイルとしては、特に限定されないが、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１８】
疎水化処理されたチタニア粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上、富士チタン工業社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）等が挙げられる。
【０１１９】
トナー中の流動化剤の含有量は、通常、０．１〜５質量％であり、０．３〜３質量％が好ましい。
【０１２０】
本発明において、流動化剤と母体粒子を混合する際に、感光体や一次転写媒体に残存する転写後のトナーを除去するためのクリーニング性向上剤を添加してもよい。クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン、ナイロン等の重縮合系、熱硬化性樹脂等の樹脂粒子等が挙げられる。樹脂粒子は、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、分散重合等により製造することができ、比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【０１２１】
本発明のトナーの平均円形度は、０．９３〜０．９９であることが好ましい。平均円形度が０．９３未満であると、トナーの形状が球形から離れすぎるため、転写性が低下して高画質画像が得られないことがある。また、平均円形度が０．９９を超えると、感光体や転写ベルトでクリーニング不良が発生し、画像上に汚れが発生することがある。
【０１２２】
なお、トナーの平均円形度は、式
（トナーの投影像の面積と同一の面積の円の周囲長）／（トナーの投影像の周囲長）
で定義される円形度の平均値である。
【０１２３】
また、平均円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）を用いて測定し、解析ソフトＦＰＩＡ−２１００ Ｄａｔａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ＦＰＩＡ ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０を用いて解析することにより算出することができる。
【０１２４】
本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であることが好ましい。ＳＦ−１が１５０を超えると、トナーの形状が異形化し、転写の際のトナーの移動がスムースでなくなることに加え、トナーの挙動にバラツキを生じるため、高い転写効率が得られなくなる。さらに、トナーの帯電が不安定となることに加え、トナーがもろくなることがある。その結果、現像剤中で、トナーが微紛化し、現像剤の耐久性が低下する要因となる。
【０１２５】
また、本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０であることが好ましい。ＳＦ−２が１４０を超えると、転写性が不十分となることがある。
【０１２６】
なお、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、式
ＳＦ−１＝（Ｌ２／Ａ）×（π／４）×１００
ＳＦ−２＝（Ｐ２／Ａ）×（１／４π）×１００
（式中、Ｌは、トナーの絶対最大長であり、Ａは、トナーの投影面積であり、Ｐは、トナーの最大周長である。）
で定義される。真球は、ＳＦ−１及びＳＦ−２がいずれも１００であり、１００より値が大きくなるにつれて球形から不定形になる。また、ＳＦ−１は、全体の形状（楕円、球等）を表す形状係数であり、ＳＦ−２は、表面の凹凸程度を示す形状係数である。
【０１２７】
また、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、電界放出形操作電子顕微鏡Ｓ−４２００（日立製作所社製）を用いて撮影された写真から無作為に３００個のトナーをサンプリングし、その画像情報を、インターフェースを介して、画像解析装置Ｌｕｚｅｘ ＡＰ（ニレコ社製）に導入して解析することにより算出することができる。
【０１２８】
本発明のトナーは、重量平均粒径が２〜７μｍであることが好ましく、２〜５μｍがさらに好ましい。重量平均粒径が２μｍ未満であると、一成分現像剤として用いる場合に、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着が発生することがある。また、二成分現像剤として用いる場合に、現像装置における長期の攪拌により、キャリアの表面にトナーが融着してキャリアの帯電能力を低下させることがある。一方、重量平均粒径が７μｍを超えると、高解像で高画質の画像を形成することが困難になると共に、二成分現像剤として用いる場合に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合に、トナーの粒径の変動が大きくなることがある。
【０１２９】
また、本発明のトナーは、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００〜１．２５であることが好ましく、１．００〜１．１５がさらに好ましい。この比が１．２５を超えると、現像時にトナーの挙動にバラツキが発生し、微小ドットの再現性が低下し、高品位な画像が得られないことがある。
【０１３０】
なお、トナーの重量平均粒径及び数平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定することができる。
【０１３１】
本発明のトナーのガラス転移点は、通常、４０〜７０℃であり、４５〜５５℃が好ましい。ガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【０１３２】
本発明のトナーの周波数が２０Ｈｚであるときの貯蔵弾性率が１×１０４ｄｙｎｅ／ｃｍ２となる温度ＴＧ'は、通常、１００℃以上であり、１１０〜２００℃が好ましい。ＴＧ'が１００℃未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがある。
【０１３３】
本発明のトナーの周波数が２０Ｈｚであるときの粘度が１×１０３ポイズとなる温度Ｔηは、通常、１８０℃以下であり、９０〜１６０℃が好ましい。Ｔηが１８０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【０１３４】
ＴＧ'−Ｔηは、通常、０〜１００℃であり、１０〜９０℃が好ましく、２０〜８０℃がさらに好ましい。ＴＧ'−Ｔηが０℃未満であると、低温定着性と耐ホットオフセット性を両立させることが困難になることがあり、１００℃を超えると、耐熱保存性が低下することがある。
【０１３５】
本発明の現像剤は、本発明のトナーとキャリアを含むが、キャリアに対するトナーの質量比が１〜１０％であることが好ましい。
【０１３６】
キャリアとしては、特に限定されないが、粒径が２０〜２００μｍの鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられる。
【０１３７】
また、キャリアは、表面が樹脂で被覆されていてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等のアミノ系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル等のアクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１３８】
また、このような樹脂は、導電粉等を含んでいてもよい。導電粉としては、特に限定されないが、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。
【０１３９】
導電粉は、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【０１４０】
なお、本発明のトナーは、キャリアを用いずに、磁性トナー又は非磁性トナーとして、用いることができる。
【０１４１】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、本発明の現像剤を用いて静電潜像を現像してトナー像を形成する工程と、トナー像を記録媒体に転写する工程と、記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有する。
【０１４２】
本発明において、トナー像が転写された記録媒体を１０〜１５０Ｎ／ｃｍ２の面圧で加圧することによりトナー像を定着させることが好ましい。記録媒体を加圧する面圧が１０Ｎ／ｃｍ２未満であると、低温で定着する際に、トナー像の定着強度が不十分となることがあり、１５０Ｎ／ｃｍ２を超えると、記録媒体がカールしたり、画質が低下したりすることがある。
【０１４３】
なお、記録媒体を加圧する面圧は、圧力分布測定装置ＰＩＮＣＨ（ニッタ社製）を用いて測定することができる。
【０１４４】
また、システム速度が５００〜２．５×１０３ｍｍ／秒であることが好ましい。システム速度が５００ｍｍ／秒未満であると、高速で画像を形成できなくなることに加え、定着ニップ時間（ニップ幅／システム速度）が長くなるため、ホットオフセットが発生することがある。一方、システム速度が２．５×１０３ｍｍ／秒を超えると、定着ニップ時間が短くなるため、定着性が不十分となることがある。
【０１４５】
なお、システム速度ｖ［ｍｍ／秒］は、Ａ４紙を縦方向に通紙して、１００枚連続で画像を形成するのに要する時間ｔ［秒］を測定し、式
ｖ＝１００×２９７／ｔ
から求められる。なお、通紙方向のＡ４紙の長さは２９７ｍｍである。
【０１４６】
図２に、本発明で用いられる画像形成装置の一例を示す。画像形成装置１００は、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備える。
【０１４７】
複写装置本体１５０の中央部に設けられている中間転写ベルト５０は、３個のローラ１４、１５及び１６に張架されている無端ベルトであり、図中、矢印方向に移動することができる。ローラ１５の近傍には、トナー像が記録紙に転写された中間転写ベルト５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。ローラ１４及び１５により張架された中間転写ベルト５０に対向すると共に、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像形成ユニット１２０Ｙ、１２０Ｃ、１２０Ｍ及び１２０Ｋが並置されている。また、画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置３０が配置されている。さらに、中間転写ベルト５０の画像形成ユニット１２０が配置されている側とは反対側には、転写ベルト２４が配置されている。なお、転写ベルト２４は、一対のローラ２２及び２３に張架されている無端ベルトであり、転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写ベルト５０は、ローラ１６と２２の間で接触することができる。また、転写ベルト２４の近傍には、一対のローラに張架されている無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備える定着装置２５が配置されている。なお、転写ベルト２４及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成する場合に、記録紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【０１４８】
次に、画像形成装置１００を用いて、フルカラー画像を形成する方法について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に、カラー原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に、カラー原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ３００が駆動し、光源を備える第１走行体３３及びミラーを備える第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３から照射された光の原稿面からの反射光を第２走行体３４で反射した後、結像レンズ３５を介して、読み取りセンサ３６で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
【０１４９】
各色の画像情報は、各色の画像形成ユニット１２０に伝達され、各色のトナー像が形成される。各色の画像形成ユニット１２０は、図３に示すように、それぞれ、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラ２０と、静電潜像を各色の現像剤で現像して各色のトナー像を形成する現像装置４０と、トナー像を中間転写ベルト５０上に転写させるための転写ローラ８０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０とを備える。
【０１５０】
各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６に張架されて移動する中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
【０１５１】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の一つから記録紙を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ５１を回転して手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。次に、中間転写ベルト５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させることにより、中間転写ベルト５０と転写ベルト２４との間に記録紙を送出させ、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。なお、複合トナー像を転写した中間転写ベルト５０上に残留したトナーは、クリーニング装置９０により除去される。
【０１５２】
複合トナー像が転写された記録紙は、転写ベルト２４により搬送された後、定着装置２５により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置２８により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。
【０１５３】
なお、画像形成装置１００は、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされた後、記録紙上に転写（二次転写）する間接転写方式であるが、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が記録紙上に順次転写され、重ね合わされる直接転写方式であってもよい。
【０１５４】
また、転写ベルト２４の代わりに、転写ローラを用いてもよい。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。以下、部は、質量部を示す。
【０１５６】
［プレポリマーの合成］
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、中間体ポリエステル１を得た。中間体ポリエステル１は、数平均分子量が２２００、重量平均分子量が９７００、ガラス転移点が５４℃、酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価が５２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５７】
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、４１０部の中間体ポリエステル１、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応させ、プレポリマー１を得た。プレポリマー１は、遊離イソシアネートの含有量が１．５３質量％であった。
【０１５８】
［ケチミンの合成］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で４時間半反応させ、ケチミン１を得た。ケチミン１は、アミン価が４１７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５９】
［実施例１］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して４時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で６時間熟成し、樹脂粒子分散液１を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液１の体積平均粒径を測定したところ、２８０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液１の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５９℃であり、重量平均分子量が６×１０４であった。
【０１６０】
イオン交換水９９０部、８３部の樹脂粒子分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体１を得た。
【０１６１】
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物３２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸８０部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸３５部を加え、常圧下、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル１を得た。ポリエステル１は、数平均分子量が２．０×１０３、重量平均分子量が３．８×１０３、ガラス転移点が４０℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１６２】
イオン交換水１２００部、ＤＢＰ吸油量が４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨが９．５のカーボンブラックのＰｒｉｎｔｅｘ３５（デクサ社製）５４０部及び１２００部のポリエステル１を、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて混合し、２本ロールを用いて１１０℃で１時間混練した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、マスターバッチ１を得た。
【０１６３】
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３７８部のポリエステル１、ガラス転移点が７１℃のパラフィンワックス１００部及び酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌しながら、８０℃まで昇温して５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。次に、５００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル５００部を加えて、１時間混合した。得られた混合液１３２４部を容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／時、ディスクの周速度を６ｍ／秒とし、粒径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散させた。次に、ポリエステル１の６５質量％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記の条件のビーズミルで２パスし、分散液１を得た。分散液１を１３０℃で３０分間乾燥させたところ、固形分濃度が５０質量％であった。
【０１６４】
７４９部の分散液１、１１５部のプレポリマー１及び２．９部のケチミン１を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５×１０３ｒｐｍで２分間混合した後、１２００部の水系媒体１を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．３×１０４ｒｐｍで２５分間混合し、乳化スラリー１を得た。
【０１６５】
撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４０℃で２４時間熟成し、分散スラリー１を得た。
【０１６６】
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行い、濾過ケーキを得た。
【０１６７】
得られた濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間乾燥した後、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子を得た。
【０１６８】
得られた母体粒子１００部及び粒径が１３ｎｍの疎水化処理されたシリカ１部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。
【０１６９】
［実施例２］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液２を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液２の体積平均粒径を測定したところ、３９０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液２の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が６０℃であり、重量平均分子量が７×１０４であった。
【０１７０】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７１】
［実施例３］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、２．０×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液３を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液３の体積平均粒径を測定したところ、６４０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液３の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５９℃であり、重量平均分子量が１．２×１０５であった。
【０１７２】
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物２６４部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸８０部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で９時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸３５部を加え、常圧下、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル２を得た。ポリエステル２は、数平均分子量が１．８×１０３、重量平均分子量が３．５×１０３、ガラス転移点が３８℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１７３】
樹脂粒子分散液１及びポリエステル１の代わりに、樹脂粒子分散液３及びポリエステル２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７４】
［実施例４］
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７５】
［比較例１］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して４時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で６時間熟成し、樹脂粒子分散液４を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液４の体積平均粒径を測定したところ、１０５ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液４の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５８℃であり、重量平均分子量が１．４×１０５であった。
【０１７６】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。トナーは、コアシェル構造を有さなかった。
【０１７７】
［比較例２］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、１．５×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液５を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液５の体積平均粒径を測定したところ、７２０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液５の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５７℃であり、重量平均分子量が１．２×１０５であった。
【０１７８】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液５を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７９】
［比較例３］
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で１０時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で８時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸７０部を加え、常圧下、１８０℃で３時間反応させ、ポリエステル３を得た。ポリエステル３は、数平均分子量が２．８×１０３、重量平均分子量が７．３×１０３、ガラス転移点が４７℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１８０】
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル３を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１８１】
得られたトナーの物性を表１に示す。
【０１８２】
【表１】
トナーの物性の評価方法を以下に示す。
【０１８３】
（コアの軟化指数Ｃｔ及びシェルの熱的硬さＳｔ）
フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて評価した。具体的には、まず、トナー１ｇを直径１ｃｍの円柱状に加圧成型し、錠剤化したトナーＴを得た。次に、図１（ａ）に示すように、シリンダーＣに入れた錠剤化したトナーＴを２００秒間予熱して、Ｔｓ（５０℃）まで昇温した。さらに、プランジャーＰにより一定の荷重（２〜２５ｋｇ）を印加しながら、加熱体Ｈを３℃／分で流出終了温度Ｔｅｎｄまで昇温させることにより、溶融したトナーＴ'をダイＤから流出させて、図１（ｂ）に示すように、加熱体Ｈの温度に対するプランジャーＰの降下量を測定した。なお、直径が０．５ｍｍ、長さが１．０ｍｍのダイを用いた。
【０１８４】
（シェルの厚さ）
トナーをエポキシ系樹脂に包埋して硬化させた後、四酸化ルテニウムで５分間ガス暴露することでシェルとコアを識別染色した。次に、ナイフで断面出しして、ウルトラミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ ＵＣＴ（Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、厚さが２００ｎｍのトナーの超薄切片を作製した。さらに、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）Ｈ７０００（日立ハイテク社製）を用いて、加速電圧１００ｋＶでトナーの超薄切片を観察し、シェルの厚さを測定した。このとき、トナー１０粒子のシェルの厚さを測定し、平均値を算出した。
【０１８５】
（平均円形度）
フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００及び解析ソフトＦＰＩＡ−２１００ Ｄａｔａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ＦＰＩＡ ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０（シスメックス社製）を用いて、平均円形度を測定した。具体的には、まず、ガラス製の１００ｍｌビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）ネオゲンＳＣ−Ａ（第一工業製薬社製）０．１〜０．５ｍｌ及びトナー０．１〜０．５ｇを添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜた後、イオン交換水８０ｍｌを添加した。得られた分散液を、超音波分散器（本多電子社製）を用いて３分間分散させた際の濃度が５０００〜１５０００個／μｌとなる場合の平均円形度を測定した。
【０１８６】
（形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２）
ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−４２００）（日立製作所社製）を用いて撮影されたトナーのＳＥＭ像を３００個無作為にサンプリングし、その画像情報を、インターフェースを介して、画像解析装置Ｌｕｚｅｘ ＡＰ（ニレコ社製）に導入して解析し、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を算出した。
【０１８７】
（数平均粒径Ｄｎ及び重量平均粒径Ｄ４）
コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、数平均粒径及び重量平均粒径を測定した。具体的には、まず、電解液ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）１００〜１５０ｍｌ中に、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）０．１〜５ｍｌを加えた。次に、トナー２〜２０ｍｇを加え、超音波分散器を用いて約１〜３分間分散させた。得られた試料分散液の数平均粒径及び重量平均粒径を、１００μｍアパーチャーを用いて測定した。なお、チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを使用し、粒径が２．００〜４０．３０μｍの粒子を測定対象とした。
【０１８８】
［キャリアの作製］
トルエン４５０部、不揮発分５０質量％のシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）４５０部、アミノシランＳＨ６０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１０部及びカーボンブラック１０部を、スターラーを用いて、１０分間分散し、被覆層用塗布液を調製した。得られた被覆層用塗布液と重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト５０００部を、流動床内に回転式底板ディスクと攪拌羽根を設け、旋回流を形成させながら塗布する塗布装置に投入して、被覆層用塗布液をＭｎフェライトに塗布した。次に、電気炉を用いて、２５０℃で２時間焼成し、平均厚さが０．５μｍの被覆層が形成されたキャリアを得た。
【０１８９】
［現像剤の作製］
キャリア１００部及びトナー７部を、容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて、均一に混合して帯電させ、現像剤を得た。
【０１９０】
［現像剤の評価］
ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ７５００の現像部と定着部を改造したものを用いて、現像剤を評価した。具体的には、システム速度が１７００ｍｍ／秒になるように、現像ギャップを１．２６ｍｍ、ドクタブレードギャップを１．６ｍｍ、反射型フォトセンサ機能をＯＦＦとした状態で使用した。また、定着部の定着ユニットは、トナー像が転写された記録紙を定着ロールが加圧する面圧を３９Ｎ／ｃｍ２、定着ニップ幅を１０ｍｍとした。なお、定着ロールとしては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を表面に塗布、成形して、表面を調整したものを使用した。また、感光体、現像装置及び転写装置の実温度領域が３０〜４５℃になるように制御した。さらに、定着ロールの加熱温度を１５０℃に設定した。
【０１９１】
現像剤の評価結果を表２に示す。
【０１９２】
【表２】
現像剤の評価方法を以下に示す。
【０１９３】
（低温定着性）
画像面積率が３％のチャートを２万枚連続出力した後、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて画像を形成することにより、低温定着性を評価した。具体的には、Ｘ−Ｒｉｔｅ ９３８を用いて測定される画像濃度が１．２となるように画像を形成した後、砂消しゴムを装着したクロックメーターを用いて１０回擦り、擦った後の画像濃度が擦る前の画像濃度の７０％以上となる温度を、定着下限温度とした。このとき、記録紙としては、フルカラーＰＰＣ用紙タイプ６２００（リコー社製）を用いた。なお、従来のシステム（ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ６０００）と比較して、定着下限温度が２０℃以上低いものを◎、１０℃以上２０℃以下低いものを○、０℃以上１０℃未満低いものを△、高いものを×として、判定した。
【０１９４】
（耐熱保存性）
タッピング装置を用いて、トナー１０ｇを入れた２０ｍｌのガラス容器を１００回タッピングした後、高温高湿環境（５５℃、８０％ＲＨ）又は低温低湿環境（１０℃、１５％ＲＨ）に４８時間保存し、針入度試験器（日科エンジニアリング マニュアル記載条件）を用いて、針入度を測定した。なお、高温高湿環境及び低温低湿環境のうち、針入度が小さい方の値が２０ｍｍ以上であるものを◎、１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満であるものを○、１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満であるものを△、１０ｍｍ未満であるものを×として、判定した。
【０１９５】
（現像安定性）
画像面積率が３％及び６０％のチャートを１万枚連続出力し、ブローオフ法を用いて、トナーの帯電量の変化を測定することにより、現像安定性を評価した。具体的には、両端に金網を配置した円筒形のファラデーケージに現像剤を入れ、高圧空気により現像剤からトナーを脱離した後、エレクトロメーターを用いて、トナーに残留した電荷を測定した。このとき、トナーの質量は、ブローオフ前後のファラデーケージの質量差から求めた。画像面積率が３％及び６０％のうち、トナーの帯電量の変化が大きい方の値が５μＣ／ｇ未満であるものを○、５μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満であるものを△、１０μＣ／ｇ以上であるものを×として、判定した。
【０１９６】
（巻き付き）
画像面積率が３％のチャートを２万枚連続出力した後、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させ、画像を形成することにより、巻き付きを評価した。このとき、記録紙としては、フルカラーＰＰＣ用紙タイプ６２００（リコー社製）を用いた。なお、従来のシステム（ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ６０００）と比較して、巻き付きが発生する温度が２０℃以上高いものを◎、１０℃以上２０℃未満高いものを○、０℃以上１０℃未満高いものを△、低いものを×として、判定した。
【符号の説明】
【０１９７】
１０ 感光体ドラム
２０ 帯電ローラ
２４ 転写ベルト
２５ 定着装置
３０ 露光装置
４０ 現像装置
５０ 中間転写ベルト
６０ クリーニング装置
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
１００ 画像形成装置
１００' プロセスカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１９８】
【特許文献１】特開２００６−２６７２３１号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、現像剤及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置、静電記録装置等の画像形成装置においては、感光体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて、現像して形成されたトナー像を、紙等の記録媒体に転写した後、加熱により定着させて、画像を形成している。また、フルカラー画像を形成する際には、一般に、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のトナーを用いて現像するが、各色のトナー像を記録媒体に転写して重ね合わせた後、加熱により同時に定着させる。
【０００３】
このとき、低温定着性を向上させるために、トナーの軟化特性を低温化させると、トナーの耐熱保存性が低下する。また、現像部材及びキャリアへのトナーのスペントにより、現像安定性が低下する。
【０００４】
そこで、特許文献１には、静電荷像現像用トナーとして、離型剤、着色剤、結着樹脂及びフィラーを含有するコアシェル型トナーが開示されている。このとき、トナーのフローテスター１／２流出温度が６０℃以上１００℃以下であり、シェルが熱可塑性樹脂を含有する。
【０００５】
しかしながら、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、コアに含まれる離型剤が十分に染み出せず、巻き付きが発生するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れ、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、巻き付きの発生を抑制することが可能なトナー、該トナーを含む現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、母体粒子を有するトナーであって、前記母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、前記コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、前記シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下であることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のトナーにおいて、前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のトナーにおいて、前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項３に記載のトナーにおいて、前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該ポリエステルプレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載のトナーにおいて、前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする。
【００１２】
請求項６に記載の発明は、請求項４又は５に記載のトナーにおいて、前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする。
【００１３】
請求項７に記載の発明は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナーにおいて、平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする。
【００１４】
請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナーにおいて、形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする。
【００１５】
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナーにおいて、重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項１０に記載の発明は、現像剤において、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナーを含むことを特徴とする。
【００１７】
請求項１１に記載の発明は、画像形成方法において、静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、該静電潜像を、請求項１０に記載の現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、該トナー像を記録媒体に転写する工程と、該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有することを特徴とする。
【００１８】
請求項１２に記載の発明は、請求項１１に記載の画像形成方法において、前記トナー像が転写された記録媒体を１０Ｎ／ｃｍ２以上１５０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、システム速度が５００ｍｍ／秒以上２．５×１０３ｍｍ／秒以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、低温定着性、耐熱保存性及び現像安定性に優れ、低温で定着させる際に、定着面圧を増大しても、巻き付きの発生を抑制することが可能なトナー、該トナーを含む現像剤及び該現像剤を用いる画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】コアの軟化指数及びシェルの熱的硬さの測定方法を説明する図である。
【図２】本発明で用いられる画像形成装置の一例を示す図である。
【図３】図２の画像形成ユニットを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００２２】
本発明のトナーは、母体粒子を有し、母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、シェルからなるコアシェル構造を有する。
【００２３】
コアの軟化指数Ｃｔは、６０〜８５℃であり、６３〜７７℃が好ましい。Ｃｔが６０℃未満であると、耐熱保存性が低下し、８５℃を超えると、低温定着性が低下する。
【００２４】
なお、Ｃｔは、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて、荷重を２５ｋｇとしたときのトナーの流出開始温度である。即ち、Ｃｔは、荷重が大きいため、シェルの構造が破壊されているトナーの流出開始温度であると考えられる。
【００２５】
シェルの熱的硬さＳｔは、０．７〜１．８であり、１．０〜１．８が好ましい。Ｓｔが０．７未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、１．８を超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００２６】
なお、Ｓｔは、フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて、荷重が２ｋｇから２５ｋｇのときのトナーの流出開始温度を測定し、横軸に荷重、縦軸に流出開始温度をプロットした際の傾きと−１の積である。
【００２７】
Ｓｔが小さい場合、荷重を小さくしても、流出開始温度が高くならない。即ち、荷重が小さくても、シェルの構造が破壊されるため、トナーが軟化しやすい。一方、Ｓｔが大きい場合、荷重を小さくすると、トナーの流出開始温度が高くなる。即ち、荷重が小さいと、シェルの構造が破壊されにくいため、トナーが軟化しにくい。
【００２８】
フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）は、図１（ａ）に示すように、シリンダーＣに入れた錠剤化したトナーＴを予熱した後、プランジャーＰにより一定の荷重を印加しながら、加熱体Ｈを昇温させることにより、溶融したトナーＴ'をダイＤから流出させて、図１（ｂ）に示すように、加熱体Ｈの温度に対するプランジャーＰの降下量を測定する。フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）は、一般に、一定の荷重で流出開始温度ＴｆｂやＴ１／２温度を測定する際に用いられるが、本発明においては、荷重を変化させたときの流出開始温度Ｔｆｂを測定することにより、Ｓｔを評価できることを見出した。Ｓｔは、トナーの流出開始温度Ｔｆｂの圧力依存性を示す。
【００２９】
シェルの厚さは、０．０１〜２μｍであり、０．４〜１．５μｍが好ましい。シェルの厚さが０．０１μｍ未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、２μｍを超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００３０】
なお、シェルの厚さは、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）、ＦＥ−ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）、ＳＰＭ（走査型プローブ顕微鏡）等を用いて測定することができ、無作為に測定した１０個のトナーのシェルの厚さの平均値である。
【００３１】
本発明において、シェルは、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、均一なコアシェル構造、コアとシェルで軟化温度が異なるコアシェル構造を安定的に形成することができる。
【００３２】
樹脂粒子のガラス転移点は、４０〜１００℃であることが好ましい。ガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、１００℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００３３】
また、樹脂粒子の重量平均分子量は、３×１０３〜３×１０５であることがより好ましい。重量平均分子量が３×１０３未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、２×１０５を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００３４】
トナー中の樹脂粒子の含有量は、０．５〜５．０質量％であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が０．５質量％未満であると、耐熱保存性及び現像安定性が低下し、５．０質量％を超えると、低温定着性が低下し、定着面圧を増大しても、巻き付きが発生する。
【００３５】
なお、トナー中の樹脂粒子の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計を用いて、樹脂粒子に起因し、樹脂粒子以外のトナーを構成する材料に起因しない物質を分析し、そのピーク面積から算出することができる。
【００３６】
樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に限定されず、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、微細球状樹脂粒子の水性分散液を形成しやすいことから、ビニル系樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステルが好ましい。
【００３７】
ビニル系樹脂としては、特に限定されないが、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられるが、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体が特に好ましい。
【００３８】
本発明において、結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことが好ましい。このとき、ポリエステルとウレア変性ポリエステルを併用することにより、低温定着性及びフルカラー画像の光沢性、光沢均一性を向上させることができる。また、結着樹脂は、ウレタン変性ポリエステル等のウレア変性ポリエステル以外の変性ポリエステルを含んでいてもよい。
【００３９】
ポリエステルは、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルスズオキサイド等の触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要に応じて、減圧しながら生成する水を溜去して、重縮合することにより得られる。
【００４０】
ポリオール（１）としては、ジオール（１−１）及び３価以上のポリオール（１−２）が挙げられるが、ジオール（１−１）又はジオール（１−１）と３価以上のポリオール（１−２）の併用が好ましい。
【００４１】
ジオール（１−１）としては、特に限定されないが、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のアルキレンエーテルグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；脂環式ジオール又はビスフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数が２〜１２のアルキレングリコールの併用が特に好ましい。
【００４２】
３価以上のポリオール（１−２）としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３〜８価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール；トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の３価以上のフェノール類；３価以上のフェノール類のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４３】
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２−１）及び３価以上のポリカルボン酸（２−２）が挙げられるが、ジカルボン酸（２−１）又はジカルボン酸（２−１）と３価以上のポリカルボン酸（２−２）の併用が好ましい。
【００４４】
ジカルボン酸（２−１）としては、特に限定されないが、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のアルキレンジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等のアルケニレンジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、炭素数が４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数が８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００４５】
３価以上のポリカルボン酸（２−２）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数が９〜２０の芳香族ポリカルボン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００４６】
なお、ポリカルボン酸（２）の代わりに、ポリカルボン酸（２）の無水物又はメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルを用いてもよい。
【００４７】
ポリエステルのピーク分子量は、通常、１×１０３〜３×１０４であり、１．５×１０３〜１×１０４が好ましく、２×１０３〜８×１０３がさらに好ましい。ピーク分子量が１×１０３未満であると、耐熱保存性が低下することがあり、３×１０４を超えると、低温定着性が低下することがある。
【００４８】
本発明において、ピーク分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定されたポリスチレン換算の分子量である。
【００４９】
ポリエステルの水酸基価は、通常、５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上であり、１０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、２０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇがさらに好ましい。水酸基価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、耐熱保存性及び低温定着性を両立することが困難になることがある。
【００５０】
本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７−１に記載の測定方法に準拠して測定することができる。
【００５１】
ポリエステルの酸価は、通常、０．５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、５〜３５ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましい。酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満であると、負帯電性とすることが困難になることがあり、４０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、高温高湿度下及び低温低湿度下において、環境の影響を受けやすく、画像が劣化することがある。
【００５２】
本発明において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０−１９９２に記載の測定方法に準拠して測定することができる。
【００５３】
本発明において、ウレア変性ポリエステルは、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加することにより得られる。
【００５４】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）は、活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を、４０〜１４０℃で付加させることにより得られる。活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられるが、中でも、アルコール性水酸基が好ましい。
【００５５】
活性水素基として、アルコール性水酸基を有するポリエステルは、前述のポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を重縮合することにより得られる。このとき、カルボキシル基に対するアルコール性水酸基の当量比は、通常、１〜２であり、１〜１．５が好ましく、１．０２〜１．３がさらに好ましい。
【００５６】
ポリイソシアネート（３）としては、特に限定されないが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソシアヌレート類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００５７】
なお、ポリイソシアネート（３）の代わりに、ポリイソシアネート（３）をフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたものを用いてもよい。
【００５８】
活性水素基を有するポリエステルとポリイソシアネート（３）を付加させる際のアルコール性水酸基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、１〜５であり、１．２〜４が好ましく、１．５〜２．５がさらに好ましい。この当量比が１未満であると、ウレア変性ポリエステル中のウレア結合の含有量が小さくなって、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、５を超えると、トナーの低温定着性が不十分となることがある。
【００５９】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（３）由来の構成成分の含有量は、通常、０．５〜４０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましい。この含有量が０．５質量％未満であると、トナーの耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、４０質量％を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００６０】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）の１分子当たりのイソシアネート基の含有量の平均値は、通常、１個以上であり、１．５〜３個が好ましく、１．８〜２．５個がさらに好ましい。この含有量の平均値が１個未満であると、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００６１】
アミノ基を有する化合物（Ｂ）としては、特に限定されないが、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）等が挙げられるが、ジアミン（Ｂ１）又はジアミン（Ｂ１）と３価以上のポリアミン（Ｂ２）の併用が好ましい。
【００６２】
ジアミン（Ｂ１）としては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジアミン；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環式ジアミン；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６３】
３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６４】
アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６５】
アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６６】
アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００６７】
なお、アミノ基を有する化合物（Ｂ）の代わりに、アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものを用いてもよい。アミノ基を有する化合物（Ｂ）のアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、アミノ基を有する化合物（Ｂ）と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００６８】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際には、必要に応じて、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等の触媒を用いてもよい。このとき、反応時間は、通常、１０分〜４０時間であり、２〜２４時間が好ましい。また、反応温度は、通常、０〜１５０℃であり、４０〜９８℃が好ましい。
【００６９】
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させる際のアミノ基に対するイソシアネート基の当量比は、通常、０．５〜２であり、２／３〜１．５が好ましく、５／６〜１．２がさらに好ましい。この当量比が０．５未満である場合及び２を超える場合は、ウレア変性ポリエステルの分子量が小さくなって、耐ホットオフセット性が不十分となることがある。
【００７０】
また、必要に応じて、停止剤を用いて、ウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン及びモノアミンのアミノ基をブロックしたものを用いることができる。（ケチミン化合物）などが挙げられる。モノアミンのアミノ基をブロックしたものとしては、特に限定されないが、モノアミンと、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンから得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物等が挙げられる。
【００７１】
ウレア変性ポリエステルと、ポリエステルは、少なくとも一部が相溶することが好ましい。即ち、ウレア変性ポリエステルにおけるポリエステル成分と、ポリエステルの組成が類似していることが好ましい。これにより、トナーの低温定着性及び耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【００７２】
ポリエステルに対するウレア変性ポリエステルの質量比は、通常、５／９５〜７５／２５であり、１０／９０〜２５／７５が好ましく、１２／８８〜２５／７５がさらに好ましく、１２／８８〜２２／７８が特に好ましい。この質量比が５／９５未満であると、耐ホットオフセット性が不十分となることがあり、７５／２５を超えると、低温定着性が不十分となることがある。
【００７３】
離型剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素；カルボニル基を有するワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、カルボニル基を有するワックスが好ましい。
【００７４】
カルボニル基を有するワックスとしては、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート等のポリアルカン酸エステル；トリメリット酸トリステアリル、マレイン酸ジステアリル等のポリアルカノールエステル；エチレンジアミンジベヘニルアミド等のポリアルカン酸アミド；トリメリット酸トリステアリルアミド等のポリアルキルアミド；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン等が挙げられるが、中でも、ポリアルカン酸エステルが好ましい。
【００７５】
離型剤の融点は、通常、４０〜１６０℃であり、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜９０℃がさらに好ましい。融点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が不十分になることがあり、１６０℃を超えると、低温で定着させる際に、コールドオフセットが発生することがある。
【００７６】
また、離型剤の融点より２０℃高い温度における溶融粘度は、５〜１０００ｃｐｓであることが好ましく、１０〜１００ｃｐｓがさらに好ましい。溶融粘度が５ｃｐｓ未満であると、母体粒子中における離型剤の分散性が不十分となることがあり、１０００ｃｐｓを超えると、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が不十分となることがある。
【００７７】
トナー中の離型剤の含有量は、通常、０〜４０質量％であり、３〜３０質量％が好ましい。
【００７８】
本発明において、コアは、着色剤、帯電制御剤等をさらに含んでもよい。
【００７９】
着色剤（染料又は顔料）としては、特に限定されないが、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８０】
トナー中の着色剤の含有量は、通常、１〜１５質量％であり、３〜１０質量％が好ましい。
【００８１】
なお、顔料は、樹脂と複合化させて、マスターバッチとして用いてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、前述のポリエステル及びウレア変性ポリエステル；ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００８２】
マスターバッチは、顔料と樹脂に高せん断力を印加して混合混練することにより得られる。このとき、顔料と樹脂の相互作用を向上させるために、有機溶媒を用いることができる。
【００８３】
また、マスターバッチは、顔料の水性ペーストを、樹脂と有機溶媒と共に混合混練して、顔料を樹脂側に移行させた後、水分と有機溶剤を除去することにより得られる（フラッシング法）。このとき、顔料のウエットケーキをそのまま用いることができるため、顔料を作製する際に乾燥する必要がない。
【００８４】
なお、混合混練する際には、３本ロールミル等の高せん断分散装置を用いることができる。
【００８５】
帯電制御剤としては、特に限定されないが、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、リンの単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これら以外の帯電制御剤としては、スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩基等の官能基を有する高分子化合物が挙げられる。
【００８６】
帯電制御剤の市販品としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）；４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）等が挙げられる。
【００８７】
トナー中の帯電制御剤の含有量は、結着樹脂に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％がさらに好ましい。この含有量が１０質量％を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、現像ローラとの静電的引力が増大し、トナーの流動性が低下したり、画像濃度が低下したりすることがある。
【００８８】
本発明において、母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）及び離型剤を含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させることにより形成することができる。このとき、トナー材料は、ポリエステル、着色剤、帯電制御剤等をさらに含んでもよい。
【００８９】
水系媒体としては、特に限定されないが、水、水と混和可能な溶媒と水の混合溶媒等が挙げられる。水と混和可能な溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセルソルブ等のセルソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００９０】
本発明において、水系媒体は、樹脂粒子を含むことが好ましい。これにより、ウレア変性ポリエステル及び離型剤を含むコアと、樹脂粒子を含むシェルからなるコアシェル構造を有する母体粒子が得られる。
【００９１】
トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際には、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等の分散機を用いることができるが、高速せん断式分散機が好ましい。高速せん断式分散機を使用する場合、回転数は、通常、１×１０３〜３×１０４ｒｐｍであり、５×１０３〜２×１０４ｒｐｍが好ましい。分散時間は、バッチ方式の場合、通常、０．１〜５分である。また、分散時の温度は、通常、０〜１５０℃（加圧下）であり、４０〜９８℃が好ましい。このとき、分散時の温度が高温である方が、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の粘度が低下して、分散が容易となる。
【００９２】
なお、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）及び離型剤以外のトナー材料は、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させる際に添加して、混合してもよい。また、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）、アミノ基を有する化合物（Ｂ）及び離型剤以外のトナー材料は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミノ基を有する化合物（Ｂ）を付加させた後に添加してもよい。例えば、着色剤を含まないトナー材料を用いて、公知の染着方法で着色剤を添加してもよい。
【００９３】
トナー材料に対する水系媒体の質量比は、通常、０．５〜２０であり、１〜１０が好ましい。この質量比が０．５未満であると、トナー材料の分散状態が悪くなって、所定の粒径の母体粒子が得られないことがあり、２０を超えると、経済的でない。
【００９４】
また、水系媒体は、分散剤を含んでいてもよい。これにより、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液の分散安定性を向上させると共に、トナーの粒度分布を狭くすることができる。分散剤としては、界面活性剤、無機分散剤等を用いることができる。
【００９５】
界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤；アラニン、ドデシルビス（アミノエチル）グリシン、ビス（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。中でも、添加量を非常に少量とすることができるため、フルオロアルキル基を有する界面活性剤が好ましい。
【００９６】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数が２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる。
【００９７】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ−１５０（ネオス社製）等が挙げられる。
【００９８】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級又は３級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００９９】
フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、サーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【０１００】
無機分散剤としては、特に限定されないが、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等が挙げられる。
【０１０１】
なお、分散剤を使用する場合は、分散剤が表面に残存した状態で母体粒子を用いることもできるが、トナーの帯電性を考慮すると、洗浄して分散剤を除去することが好ましい。例えば、分散剤として、リン酸カルシウム等の酸、アルカリに可溶な化合物を用いる場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウムを溶解させた後、水洗することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。また、酵素を用いて分解することにより、母体粒子からリン酸カルシウムを除去することができる。
【０１０２】
水系媒体は、高分子系保護コロイドを含んでいてもよい。高分子系保護コロイドとしては、特に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の酸類；アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等の水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体；ビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等のビニルアルコールとのエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルアルコールとカルボン酸のエステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、これらのメチロール化物；アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類；ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその複素環を有するもの等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。また、これら以外の高分子系保護コロイドとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が挙げられる。
【０１０３】
本発明において、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、有機溶媒を除去する。有機溶媒を除去する方法としては、特に限定されないが、ロータリーエバポレータ等を用いて有機溶媒を揮発させる方法が挙げられる。
【０１０４】
有機溶媒を除去した後、遠心分離により粗大粒子を除去し、洗浄タンクで洗浄し、温風乾燥機を用いて乾燥する操作を繰り返すことにより、母体粒子が得られる。
【０１０５】
有機溶媒を除去する他の方法としては、スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルン等を用いて、トナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた液を乾燥雰囲気中に噴霧して、有機溶媒及び水系媒体を揮発させる方法が挙げられる。乾燥雰囲気としては、特に限定されないが、有機溶媒及び水系媒体の沸点以上の温度に加熱された空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等が挙げられる。
【０１０６】
次に、得られた母体粒子を熟成させることが好ましい。これにより、母体粒子の内部の中空状態を制御することができる。このとき、熟成温度は、通常、３０〜５５℃であり、４０〜５０℃が好ましい。また、熟成時間は、通常、５〜３６時間であり、１０〜２４時間が好ましい。
【０１０７】
なお、母体粒子の粒度分布が広い場合は、サイクロン、デカンター、遠心分離等を用いて、分級することにより粒度分布を狭くすることができる。
【０１０８】
本発明のトナーは、母体粒子であってもよいが、ヘンシェルミキサー等を用いて、トナーの流動性、現像性、帯電性を補助するための流動化剤と母体粒子を混合したものであることが好ましい。このとき、本発明のトナーは、必要に応じて、超音波篩い等で粗大粒子を除去することにより得られる。
【０１０９】
流動化剤としては、特に限定されないが、無機粒子、疎水化処理された無機粒子等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【０１１０】
流動化剤は、一次粒子の平均粒径が１〜１００ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことが好ましく、一次粒子の平均粒径が５〜７０ｎｍの疎水化処理された無機粒子を含むことがさらに好ましく、一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下の疎水化処理された無機粒子及び一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上の疎水化処理された無機粒子を含むことが特に好ましい。
【０１１１】
また、流動化剤は、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【０１１２】
無機粒子は、一次粒子の平均粒径が３〜７０ｎｍであることが好ましい。一次粒子の平均粒径が３ｎｍ未満であると、無機粒子が母体粒子中に埋没することがあり、７０ｎｍを超えると、トナーで現像する際に感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【０１１３】
無機粒子としては、特に限定されないが、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、シリカ及びチタニアが好ましい。
【０１１４】
シリカ粒子の市販品としては、ＨＤＫ Ｈ ２０００、ＨＤＫ Ｈ ２０００／４、ＨＤＫ Ｈ ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ Ｈ １３０３（以上、ヘキスト社製）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。
【０１１５】
チタニア粒子の市販品としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上、テイカ社製）等が挙げられる。
【０１１６】
無機粒子を疎水化処理することにより、高湿度下においても、トナーの流動特性や帯電特性の低下を抑制することができる。疎水化処理剤としては、特に限定されないが、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイルが挙げられる。
【０１１７】
シリコーンオイルとしては、特に限定されないが、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、（メタ）アクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【０１１８】
疎水化処理されたチタニア粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上、富士チタン工業社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）等が挙げられる。
【０１１９】
トナー中の流動化剤の含有量は、通常、０．１〜５質量％であり、０．３〜３質量％が好ましい。
【０１２０】
本発明において、流動化剤と母体粒子を混合する際に、感光体や一次転写媒体に残存する転写後のトナーを除去するためのクリーニング性向上剤を添加してもよい。クリーニング性向上剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン、ナイロン等の重縮合系、熱硬化性樹脂等の樹脂粒子等が挙げられる。樹脂粒子は、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、分散重合等により製造することができ、比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【０１２１】
本発明のトナーの平均円形度は、０．９３〜０．９９であることが好ましい。平均円形度が０．９３未満であると、トナーの形状が球形から離れすぎるため、転写性が低下して高画質画像が得られないことがある。また、平均円形度が０．９９を超えると、感光体や転写ベルトでクリーニング不良が発生し、画像上に汚れが発生することがある。
【０１２２】
なお、トナーの平均円形度は、式
（トナーの投影像の面積と同一の面積の円の周囲長）／（トナーの投影像の周囲長）
で定義される円形度の平均値である。
【０１２３】
また、平均円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００（シスメックス社製）を用いて測定し、解析ソフトＦＰＩＡ−２１００ Ｄａｔａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ＦＰＩＡ ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０を用いて解析することにより算出することができる。
【０１２４】
本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であることが好ましい。ＳＦ−１が１５０を超えると、トナーの形状が異形化し、転写の際のトナーの移動がスムースでなくなることに加え、トナーの挙動にバラツキを生じるため、高い転写効率が得られなくなる。さらに、トナーの帯電が不安定となることに加え、トナーがもろくなることがある。その結果、現像剤中で、トナーが微紛化し、現像剤の耐久性が低下する要因となる。
【０１２５】
また、本発明のトナーは、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０であることが好ましい。ＳＦ−２が１４０を超えると、転写性が不十分となることがある。
【０１２６】
なお、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、式
ＳＦ−１＝（Ｌ２／Ａ）×（π／４）×１００
ＳＦ−２＝（Ｐ２／Ａ）×（１／４π）×１００
（式中、Ｌは、トナーの絶対最大長であり、Ａは、トナーの投影面積であり、Ｐは、トナーの最大周長である。）
で定義される。真球は、ＳＦ−１及びＳＦ−２がいずれも１００であり、１００より値が大きくなるにつれて球形から不定形になる。また、ＳＦ−１は、全体の形状（楕円、球等）を表す形状係数であり、ＳＦ−２は、表面の凹凸程度を示す形状係数である。
【０１２７】
また、ＳＦ−１及びＳＦ−２は、電界放出形操作電子顕微鏡Ｓ−４２００（日立製作所社製）を用いて撮影された写真から無作為に３００個のトナーをサンプリングし、その画像情報を、インターフェースを介して、画像解析装置Ｌｕｚｅｘ ＡＰ（ニレコ社製）に導入して解析することにより算出することができる。
【０１２８】
本発明のトナーは、重量平均粒径が２〜７μｍであることが好ましく、２〜５μｍがさらに好ましい。重量平均粒径が２μｍ未満であると、一成分現像剤として用いる場合に、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着が発生することがある。また、二成分現像剤として用いる場合に、現像装置における長期の攪拌により、キャリアの表面にトナーが融着してキャリアの帯電能力を低下させることがある。一方、重量平均粒径が７μｍを超えると、高解像で高画質の画像を形成することが困難になると共に、二成分現像剤として用いる場合に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合に、トナーの粒径の変動が大きくなることがある。
【０１２９】
また、本発明のトナーは、個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００〜１．２５であることが好ましく、１．００〜１．１５がさらに好ましい。この比が１．２５を超えると、現像時にトナーの挙動にバラツキが発生し、微小ドットの再現性が低下し、高品位な画像が得られないことがある。
【０１３０】
なお、トナーの重量平均粒径及び数平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定することができる。
【０１３１】
本発明のトナーのガラス転移点は、通常、４０〜７０℃であり、４５〜５５℃が好ましい。ガラス転移点が４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、７０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【０１３２】
本発明のトナーの周波数が２０Ｈｚであるときの貯蔵弾性率が１×１０４ｄｙｎｅ／ｃｍ２となる温度ＴＧ'は、通常、１００℃以上であり、１１０〜２００℃が好ましい。ＴＧ'が１００℃未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがある。
【０１３３】
本発明のトナーの周波数が２０Ｈｚであるときの粘度が１×１０３ポイズとなる温度Ｔηは、通常、１８０℃以下であり、９０〜１６０℃が好ましい。Ｔηが１８０℃を超えると、低温定着性が低下することがある。
【０１３４】
ＴＧ'−Ｔηは、通常、０〜１００℃であり、１０〜９０℃が好ましく、２０〜８０℃がさらに好ましい。ＴＧ'−Ｔηが０℃未満であると、低温定着性と耐ホットオフセット性を両立させることが困難になることがあり、１００℃を超えると、耐熱保存性が低下することがある。
【０１３５】
本発明の現像剤は、本発明のトナーとキャリアを含むが、キャリアに対するトナーの質量比が１〜１０％であることが好ましい。
【０１３６】
キャリアとしては、特に限定されないが、粒径が２０〜２００μｍの鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられる。
【０１３７】
また、キャリアは、表面が樹脂で被覆されていてもよい。このような樹脂としては、特に限定されないが、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等のアミノ系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル等のアクリル樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂等が挙げられる。
【０１３８】
また、このような樹脂は、導電粉等を含んでいてもよい。導電粉としては、特に限定されないが、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。
【０１３９】
導電粉は、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【０１４０】
なお、本発明のトナーは、キャリアを用いずに、磁性トナー又は非磁性トナーとして、用いることができる。
【０１４１】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、本発明の現像剤を用いて静電潜像を現像してトナー像を形成する工程と、トナー像を記録媒体に転写する工程と、記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有する。
【０１４２】
本発明において、トナー像が転写された記録媒体を１０〜１５０Ｎ／ｃｍ２の面圧で加圧することによりトナー像を定着させることが好ましい。記録媒体を加圧する面圧が１０Ｎ／ｃｍ２未満であると、低温で定着する際に、トナー像の定着強度が不十分となることがあり、１５０Ｎ／ｃｍ２を超えると、記録媒体がカールしたり、画質が低下したりすることがある。
【０１４３】
なお、記録媒体を加圧する面圧は、圧力分布測定装置ＰＩＮＣＨ（ニッタ社製）を用いて測定することができる。
【０１４４】
また、システム速度が５００〜２．５×１０３ｍｍ／秒であることが好ましい。システム速度が５００ｍｍ／秒未満であると、高速で画像を形成できなくなることに加え、定着ニップ時間（ニップ幅／システム速度）が長くなるため、ホットオフセットが発生することがある。一方、システム速度が２．５×１０３ｍｍ／秒を超えると、定着ニップ時間が短くなるため、定着性が不十分となることがある。
【０１４５】
なお、システム速度ｖ［ｍｍ／秒］は、Ａ４紙を縦方向に通紙して、１００枚連続で画像を形成するのに要する時間ｔ［秒］を測定し、式
ｖ＝１００×２９７／ｔ
から求められる。なお、通紙方向のＡ４紙の長さは２９７ｍｍである。
【０１４６】
図２に、本発明で用いられる画像形成装置の一例を示す。画像形成装置１００は、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備える。
【０１４７】
複写装置本体１５０の中央部に設けられている中間転写ベルト５０は、３個のローラ１４、１５及び１６に張架されている無端ベルトであり、図中、矢印方向に移動することができる。ローラ１５の近傍には、トナー像が記録紙に転写された中間転写ベルト５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。ローラ１４及び１５により張架された中間転写ベルト５０に対向すると共に、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像形成ユニット１２０Ｙ、１２０Ｃ、１２０Ｍ及び１２０Ｋが並置されている。また、画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置３０が配置されている。さらに、中間転写ベルト５０の画像形成ユニット１２０が配置されている側とは反対側には、転写ベルト２４が配置されている。なお、転写ベルト２４は、一対のローラ２２及び２３に張架されている無端ベルトであり、転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写ベルト５０は、ローラ１６と２２の間で接触することができる。また、転写ベルト２４の近傍には、一対のローラに張架されている無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備える定着装置２５が配置されている。なお、転写ベルト２４及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成する場合に、記録紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【０１４８】
次に、画像形成装置１００を用いて、フルカラー画像を形成する方法について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に、カラー原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に、カラー原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ３００が駆動し、光源を備える第１走行体３３及びミラーを備える第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３から照射された光の原稿面からの反射光を第２走行体３４で反射した後、結像レンズ３５を介して、読み取りセンサ３６で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
【０１４９】
各色の画像情報は、各色の画像形成ユニット１２０に伝達され、各色のトナー像が形成される。各色の画像形成ユニット１２０は、図３に示すように、それぞれ、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラ２０と、静電潜像を各色の現像剤で現像して各色のトナー像を形成する現像装置４０と、トナー像を中間転写ベルト５０上に転写させるための転写ローラ８０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０とを備える。
【０１５０】
各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６に張架されて移動する中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
【０１５１】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の一つから記録紙を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ５１を回転して手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。次に、中間転写ベルト５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させることにより、中間転写ベルト５０と転写ベルト２４との間に記録紙を送出させ、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。なお、複合トナー像を転写した中間転写ベルト５０上に残留したトナーは、クリーニング装置９０により除去される。
【０１５２】
複合トナー像が転写された記録紙は、転写ベルト２４により搬送された後、定着装置２５により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置２８により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。
【０１５３】
なお、画像形成装置１００は、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が中間転写体５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされた後、記録紙上に転写（二次転写）する間接転写方式であるが、各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像が記録紙上に順次転写され、重ね合わされる直接転写方式であってもよい。
【０１５４】
また、転写ベルト２４の代わりに、転写ローラを用いてもよい。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例により、本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。以下、部は、質量部を示す。
【０１５６】
［プレポリマーの合成］
冷却管、撹拌機及び窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、中間体ポリエステル１を得た。中間体ポリエステル１は、数平均分子量が２２００、重量平均分子量が９７００、ガラス転移点が５４℃、酸価が０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価が５２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５７】
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、４１０部の中間体ポリエステル１、イソホロンジイソシアネート８９部及び酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応させ、プレポリマー１を得た。プレポリマー１は、遊離イソシアネートの含有量が１．５３質量％であった。
【０１５８】
［ケチミンの合成］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で４時間半反応させ、ケチミン１を得た。ケチミン１は、アミン価が４１７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１５９】
［実施例１］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して４時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で６時間熟成し、樹脂粒子分散液１を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液１の体積平均粒径を測定したところ、２８０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液１の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５９℃であり、重量平均分子量が６×１０４であった。
【０１６０】
イオン交換水９９０部、８３部の樹脂粒子分散液１、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３質量％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業社製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の水系媒体１を得た。
【０１６１】
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物３２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸８０部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で７時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸３５部を加え、常圧下、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル１を得た。ポリエステル１は、数平均分子量が２．０×１０３、重量平均分子量が３．８×１０３、ガラス転移点が４０℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１６２】
イオン交換水１２００部、ＤＢＰ吸油量が４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨが９．５のカーボンブラックのＰｒｉｎｔｅｘ３５（デクサ社製）５４０部及び１２００部のポリエステル１を、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）を用いて混合し、２本ロールを用いて１１０℃で１時間混練した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、マスターバッチ１を得た。
【０１６３】
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、３７８部のポリエステル１、ガラス転移点が７１℃のパラフィンワックス１００部及び酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌しながら、８０℃まで昇温して５時間保持した後、１時間で３０℃まで冷却した。次に、５００部のマスターバッチ１及び酢酸エチル５００部を加えて、１時間混合した。得られた混合液１３２４部を容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス社製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／時、ディスクの周速度を６ｍ／秒とし、粒径が０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散させた。次に、ポリエステル１の６５質量％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記の条件のビーズミルで２パスし、分散液１を得た。分散液１を１３０℃で３０分間乾燥させたところ、固形分濃度が５０質量％であった。
【０１６４】
７４９部の分散液１、１１５部のプレポリマー１及び２．９部のケチミン１を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）を用いて、５×１０３ｒｐｍで２分間混合した後、１２００部の水系媒体１を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．３×１０４ｒｐｍで２５分間混合し、乳化スラリー１を得た。
【０１６５】
撹拌機及び温度計をセットした容器に、乳化スラリー１を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４０℃で２４時間熟成し、分散スラリー１を得た。
【０１６６】
１００部の分散スラリー１を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。得られた濾過ケーキに１０質量％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１．２×１０４ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する操作を２回行い、濾過ケーキを得た。
【０１６７】
得られた濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間乾燥した後、目開きが７５μｍのメッシュで篩い、母体粒子を得た。
【０１６８】
得られた母体粒子１００部及び粒径が１３ｎｍの疎水化処理されたシリカ１部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。
【０１６９】
［実施例２］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液２を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液２の体積平均粒径を測定したところ、３９０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液２の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が６０℃であり、重量平均分子量が７×１０４であった。
【０１７０】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７１】
［実施例３］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、２．０×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液３を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液３の体積平均粒径を測定したところ、６４０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液３の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５９℃であり、重量平均分子量が１．２×１０５であった。
【０１７２】
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物２６４部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸８０部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で９時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸３５部を加え、常圧下、１８０℃で２時間反応させ、ポリエステル２を得た。ポリエステル２は、数平均分子量が１．８×１０３、重量平均分子量が３．５×１０３、ガラス転移点が３８℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１７３】
樹脂粒子分散液１及びポリエステル１の代わりに、樹脂粒子分散液３及びポリエステル２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７４】
［実施例４］
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル２を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７５】
［比較例１］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３．８×１０３ｒｐｍで３０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して４時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で６時間熟成し、樹脂粒子分散液４を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液４の体積平均粒径を測定したところ、１０５ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液４の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５８℃であり、重量平均分子量が１．４×１０５であった。
【０１７６】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液４を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。トナーは、コアシェル構造を有さなかった。
【０１７７】
［比較例２］
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イオン交換水６８３部、メタクリル酸のエチレンオキサイド付加物の硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業社製）１１部、ポリ乳酸１０部、スチレン６０部、メタクリル酸１００部、アクリル酸ブチル７０部及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、１．５×１０３ｒｐｍで２０分間撹拌した。次に、７５℃まで昇温して３時間反応させた後、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、６５℃で１２時間熟成し、樹脂粒子分散液５を得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所社製）を用いて、樹脂粒子分散液５の体積平均粒径を測定したところ、７２０ｎｍであった。また、樹脂粒子分散液５の樹脂を単離したところ、ガラス転移点が５７℃であり、重量平均分子量が１．２×１０５であった。
【０１７８】
樹脂粒子分散液１の代わりに、樹脂粒子分散液５を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１７９】
［比較例３］
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部及びジブチルスズオキサイド２部を入れ、常圧下、２３０℃で１０時間反応させた後、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で８時聞反応させた。次に、無水トリメリット酸７０部を加え、常圧下、１８０℃で３時間反応させ、ポリエステル３を得た。ポリエステル３は、数平均分子量が２．８×１０３、重量平均分子量が７．３×１０３、ガラス転移点が４７℃、酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【０１８０】
ポリエステル１の代わりに、ポリエステル３を用いた以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【０１８１】
得られたトナーの物性を表１に示す。
【０１８２】
【表１】
トナーの物性の評価方法を以下に示す。
【０１８３】
（コアの軟化指数Ｃｔ及びシェルの熱的硬さＳｔ）
フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ（島津製作所社製）を用いて評価した。具体的には、まず、トナー１ｇを直径１ｃｍの円柱状に加圧成型し、錠剤化したトナーＴを得た。次に、図１（ａ）に示すように、シリンダーＣに入れた錠剤化したトナーＴを２００秒間予熱して、Ｔｓ（５０℃）まで昇温した。さらに、プランジャーＰにより一定の荷重（２〜２５ｋｇ）を印加しながら、加熱体Ｈを３℃／分で流出終了温度Ｔｅｎｄまで昇温させることにより、溶融したトナーＴ'をダイＤから流出させて、図１（ｂ）に示すように、加熱体Ｈの温度に対するプランジャーＰの降下量を測定した。なお、直径が０．５ｍｍ、長さが１．０ｍｍのダイを用いた。
【０１８４】
（シェルの厚さ）
トナーをエポキシ系樹脂に包埋して硬化させた後、四酸化ルテニウムで５分間ガス暴露することでシェルとコアを識別染色した。次に、ナイフで断面出しして、ウルトラミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ ＵＣＴ（Ｌｅｉｃａ社製）を用いて、厚さが２００ｎｍのトナーの超薄切片を作製した。さらに、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）Ｈ７０００（日立ハイテク社製）を用いて、加速電圧１００ｋＶでトナーの超薄切片を観察し、シェルの厚さを測定した。このとき、トナー１０粒子のシェルの厚さを測定し、平均値を算出した。
【０１８５】
（平均円形度）
フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００及び解析ソフトＦＰＩＡ−２１００ Ｄａｔａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ＦＰＩＡ ｖｅｒｓｉｏｎ００−１０（シスメックス社製）を用いて、平均円形度を測定した。具体的には、まず、ガラス製の１００ｍｌビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）ネオゲンＳＣ−Ａ（第一工業製薬社製）０．１〜０．５ｍｌ及びトナー０．１〜０．５ｇを添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜた後、イオン交換水８０ｍｌを添加した。得られた分散液を、超音波分散器（本多電子社製）を用いて３分間分散させた際の濃度が５０００〜１５０００個／μｌとなる場合の平均円形度を測定した。
【０１８６】
（形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２）
ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−４２００）（日立製作所社製）を用いて撮影されたトナーのＳＥＭ像を３００個無作為にサンプリングし、その画像情報を、インターフェースを介して、画像解析装置Ｌｕｚｅｘ ＡＰ（ニレコ社製）に導入して解析し、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を算出した。
【０１８７】
（数平均粒径Ｄｎ及び重量平均粒径Ｄ４）
コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて、数平均粒径及び重量平均粒径を測定した。具体的には、まず、電解液ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）１００〜１５０ｍｌ中に、界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）０．１〜５ｍｌを加えた。次に、トナー２〜２０ｍｇを加え、超音波分散器を用いて約１〜３分間分散させた。得られた試料分散液の数平均粒径及び重量平均粒径を、１００μｍアパーチャーを用いて測定した。なお、チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを使用し、粒径が２．００〜４０．３０μｍの粒子を測定対象とした。
【０１８８】
［キャリアの作製］
トルエン４５０部、不揮発分５０質量％のシリコーン樹脂ＳＲ２４００（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）４５０部、アミノシランＳＨ６０２０（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１０部及びカーボンブラック１０部を、スターラーを用いて、１０分間分散し、被覆層用塗布液を調製した。得られた被覆層用塗布液と重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト５０００部を、流動床内に回転式底板ディスクと攪拌羽根を設け、旋回流を形成させながら塗布する塗布装置に投入して、被覆層用塗布液をＭｎフェライトに塗布した。次に、電気炉を用いて、２５０℃で２時間焼成し、平均厚さが０．５μｍの被覆層が形成されたキャリアを得た。
【０１８９】
［現像剤の作製］
キャリア１００部及びトナー７部を、容器が転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて、均一に混合して帯電させ、現像剤を得た。
【０１９０】
［現像剤の評価］
ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ７５００の現像部と定着部を改造したものを用いて、現像剤を評価した。具体的には、システム速度が１７００ｍｍ／秒になるように、現像ギャップを１．２６ｍｍ、ドクタブレードギャップを１．６ｍｍ、反射型フォトセンサ機能をＯＦＦとした状態で使用した。また、定着部の定着ユニットは、トナー像が転写された記録紙を定着ロールが加圧する面圧を３９Ｎ／ｃｍ２、定着ニップ幅を１０ｍｍとした。なお、定着ロールとしては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）を表面に塗布、成形して、表面を調整したものを使用した。また、感光体、現像装置及び転写装置の実温度領域が３０〜４５℃になるように制御した。さらに、定着ロールの加熱温度を１５０℃に設定した。
【０１９１】
現像剤の評価結果を表２に示す。
【０１９２】
【表２】
現像剤の評価方法を以下に示す。
【０１９３】
（低温定着性）
画像面積率が３％のチャートを２万枚連続出力した後、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて画像を形成することにより、低温定着性を評価した。具体的には、Ｘ−Ｒｉｔｅ ９３８を用いて測定される画像濃度が１．２となるように画像を形成した後、砂消しゴムを装着したクロックメーターを用いて１０回擦り、擦った後の画像濃度が擦る前の画像濃度の７０％以上となる温度を、定着下限温度とした。このとき、記録紙としては、フルカラーＰＰＣ用紙タイプ６２００（リコー社製）を用いた。なお、従来のシステム（ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ６０００）と比較して、定着下限温度が２０℃以上低いものを◎、１０℃以上２０℃以下低いものを○、０℃以上１０℃未満低いものを△、高いものを×として、判定した。
【０１９４】
（耐熱保存性）
タッピング装置を用いて、トナー１０ｇを入れた２０ｍｌのガラス容器を１００回タッピングした後、高温高湿環境（５５℃、８０％ＲＨ）又は低温低湿環境（１０℃、１５％ＲＨ）に４８時間保存し、針入度試験器（日科エンジニアリング マニュアル記載条件）を用いて、針入度を測定した。なお、高温高湿環境及び低温低湿環境のうち、針入度が小さい方の値が２０ｍｍ以上であるものを◎、１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満であるものを○、１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満であるものを△、１０ｍｍ未満であるものを×として、判定した。
【０１９５】
（現像安定性）
画像面積率が３％及び６０％のチャートを１万枚連続出力し、ブローオフ法を用いて、トナーの帯電量の変化を測定することにより、現像安定性を評価した。具体的には、両端に金網を配置した円筒形のファラデーケージに現像剤を入れ、高圧空気により現像剤からトナーを脱離した後、エレクトロメーターを用いて、トナーに残留した電荷を測定した。このとき、トナーの質量は、ブローオフ前後のファラデーケージの質量差から求めた。画像面積率が３％及び６０％のうち、トナーの帯電量の変化が大きい方の値が５μＣ／ｇ未満であるものを○、５μＣ／ｇ以上１０μＣ／ｇ未満であるものを△、１０μＣ／ｇ以上であるものを×として、判定した。
【０１９６】
（巻き付き）
画像面積率が３％のチャートを２万枚連続出力した後、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させ、画像を形成することにより、巻き付きを評価した。このとき、記録紙としては、フルカラーＰＰＣ用紙タイプ６２００（リコー社製）を用いた。なお、従来のシステム（ｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ６０００）と比較して、巻き付きが発生する温度が２０℃以上高いものを◎、１０℃以上２０℃未満高いものを○、０℃以上１０℃未満高いものを△、低いものを×として、判定した。
【符号の説明】
【０１９７】
１０ 感光体ドラム
２０ 帯電ローラ
２４ 転写ベルト
２５ 定着装置
３０ 露光装置
４０ 現像装置
５０ 中間転写ベルト
６０ クリーニング装置
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
１００ 画像形成装置
１００' プロセスカートリッジ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１９８】
【特許文献１】特開２００６−２６７２３１号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
母体粒子を有するトナーであって、
前記母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、
前記コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、
前記シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該ポリエステルプレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする請求項３に記載のトナー。
【請求項５】
前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項４に記載のトナー。
【請求項６】
前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする請求項４又は５に記載のトナー。
【請求項７】
平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項８】
形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、
形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項９】
重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、
個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナーと、キャリアを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１１】
静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、
該静電潜像を、請求項１０に記載の現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
該トナー像を記録媒体に転写する工程と、
該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
前記トナー像が転写された記録媒体を１０Ｎ／ｃｍ２以上１５０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、
システム速度が５００ｍｍ／秒以上２．５×１０３ｍｍ／秒以下であることを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。
【請求項１】
母体粒子を有するトナーであって、
前記母体粒子は、結着樹脂及び離型剤を含むコアと、厚さが０．０１μｍ以上２μｍ以下であるシェルからなるコアシェル構造を有し、
前記コアは、軟化指数が６０℃以上８５℃以下であり、
前記シェルは、熱的硬さが０．７以上１．８以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記シェルは、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記結着樹脂は、ポリエステル及び／又はウレア変性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記母体粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒中に溶解又は分散させた液を水系媒体中に乳化又は分散させた後、該ポリエステルプレポリマーとアミノ基を有する化合物を付加させることにより形成されていることを特徴とする請求項３に記載のトナー。
【請求項５】
前記水系媒体は、樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項４に記載のトナー。
【請求項６】
前記トナー材料は、ポリエステルをさらに含むことを特徴とする請求項４又は５に記載のトナー。
【請求項７】
平均円形度が０．９３以上０．９９以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項８】
形状係数ＳＦ−１が１００以上１５０以下であり、
形状係数ＳＦ−２が１００以上１４０以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項９】
重量平均粒径が２μｍ以上７μｍ以下であり、
個数平均粒径に対する重量平均粒径の比が１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載のトナーと、キャリアを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１１】
静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程と、
該静電潜像を、請求項１０に記載の現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
該トナー像を記録媒体に転写する工程と、
該記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
前記トナー像が転写された記録媒体を１０Ｎ／ｃｍ２以上１５０Ｎ／ｃｍ２以下の面圧で加圧することにより前記トナー像を定着させ、
システム速度が５００ｍｍ／秒以上２．５×１０３ｍｍ／秒以下であることを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−９５３４１（Ｐ２０１１−９５３４１Ａ）
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２４６９１５（Ｐ２００９−２４６９１５）
【出願日】平成２１年１０月２７日（２００９．１０．２７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２７日（２００９．１０．２７）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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