ハロゲン含有ビニルポリマーのための熱安定剤組成物
【課題】ハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、特に、加工または長期使用の間に、ハロゲン含有ビニルポリマーを分解および退色から保護する際に有効である安定剤組成物を提供する。
【解決手段】ハロゲン含有ビニルポリマーおよび安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物であって、該安定剤組成物が、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【解決手段】ハロゲン含有ビニルポリマーおよび安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物であって、該安定剤組成物が、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびこれから形成される物品、およびハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ビニルポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は、一般に様々な物品、例えば、パイプ、窓枠、サイディング（ｓｉｄｉｎｇ）、ビン、壁装材、および包装用フィルムを製造するために用いられている。ポリマー樹脂中に起こり得る色変化、特に、加工の最初の１〜１０分間の間に起こるこれらの色変化および／または長期間の使用の間に起こる色変化を改善するために、ハロゲン含有ビニルポリマーに安定剤を添加するための多数の試みがなされてきた。亜鉛塩は、例えば加工の早期段階でのハロゲン含有ビニルポリマーにおいて観察される色の変化を著しく軽減できる有用な安定剤である。例えば、米国特許第３０６７１６６号におけるように、加工の後期段階での安定化を向上させるために、メルカプタン含有有機化合物などの他の化合物が補助安定剤として亜鉛化合物と共に添加されてきた。米国特許第４９７３６１９号に開示されているように、ブロックされたメルカプタンが亜鉛の脂肪酸塩と組み合わせられてきた。これらの組み合わせはその意図される目的に関して好適であるが、ハロゲン含有ビニルポリマーのための他の安定剤組み合わせがなお必要とされている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第３０６７１６６号明細書
【特許文献２】米国特許第４９７３６１９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によって取り組まれる課題は、従ってハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、特に、加工または長期使用の間に、ハロゲン含有ビニルポリマーを分解および退色から保護する際に有効である安定剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第一の態様において、ハロゲン含有ビニルポリマー、および安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物が提供され、
該安定剤組成物は、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；を含み、
ここにおいて、亜鉛メルカプチドは
式２の亜鉛メルカプトエステル：
【化１】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル：
【化２】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル：
【化３】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）、または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である。
【０００６】
第二の態様において、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛との混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む安定剤組成物が提供される。
【０００７】
第三の態様において、前記安定剤組成物をポリマーに添加することを含む、ハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法が提供される。
【０００８】
第四の態様において、前記の安定化されたポリマー組成物を含む物品が提供される。
【０００９】
開示された安定剤組成物は、驚くべきことに、ヒドロタルサイトを含まない類似した組成物と比べて改善された安定化を示す。安定剤組成物は、好適な短期ならびに長期色彩安定性をもたらす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本明細書において用いられる「ａ」および「ａｎ」なる用語は、量の制限を示すのではなく、少なくとも１つの言及された物が存在することを示す。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、ヒドロカルビル基は、飽和または不飽和炭化水素、すなわち、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルアルキル、アルアルカリール、アルアシクロアルキル、アルアルケニル、アルカリール、シクロアルカリール、およびアルケニルアリール基、ならびに前記基の混合物を包含する基である。この用語は、天然源、例えばタール油などから誘導される炭化水素の混合物を包含することを意図する。さらに、アルキル基および前記基のアルキル部分は、他に特に記載しない限り直鎖または分岐鎖であってよい。オキシアルキレニルなる用語は、ポリアルキレンエーテル分子の二価基を意味する。接頭語「ハロ」は１以上のフッ素、塩素、臭素、および／またはヨウ素基の存在を示す。また本明細書において用いられる場合、アシルオキシアルキル基は、アルコールのカルボン酸エステルから得られ、従って式−ＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒを有し（例えば、メルカプトプロパノールのステアリン酸エステルはステアロイルオキシプロピル基を有する）；アルコキシカルボニルアルキル基は式−ＲＣ（＝Ｏ）ＯＲを有する（例えば、ラウリル３−メルカプトプロピオネートはドデシルオキシカルボニルエチル基を有する）。「ｐｈｒ」なる略語は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたりの特定の成分の重量部を意味する。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「アルキル」とは、特定の数の炭素原子を有する分岐鎖および直鎖飽和脂肪族炭化水素基の両方を包含することを意図される。従って、本明細書において用いられるＣ１−６アルキルなる用語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を包含する。例えば（フェニル）Ｃ０−４アルキルなど、Ｃ０−ｎアルキルが本明細書において別の基と組み合わせらて用いられる場合、表示される基（この場合フェニル）は、一つの共有結合により直接結合するか（Ｃ０）、または特定の数の炭素原子（この場合１〜約４個の炭素原子）を有するアルキル鎖により結合するかのいずれかである。アルキルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｓｅｃ−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１３】
本明細書において用いられる「アルケニル」とは、鎖に沿った任意の安定な点にある１以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖いずれかの構造の炭化水素鎖を示す。アルケニル基の例としては、エテニルおよびプロペニルが挙げられる。
【００１４】
「アルコキシ」とは、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のアルキル基を表す。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、および３−メチルペントキシが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１５】
本明細書において用いられる場合、「アリール」なる用語は、芳香環（単数または複数）において炭素のみを含有する芳香族基を意味する。典型的なアリール基は１〜３の独立環、縮合環、またはペンダント環および６〜１８の環原子を含有し、環構成要素として複素原子を含まない。必要ならば、かかるアリール基は炭素または非炭素原子または基でさらに置換することができる。このような置換は、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１または２個の複素原子を任意に含有してもよい５〜７員飽和環状基に対する縮合を包含し、例えば、３，４−メチレンジオキシ−フェニル基が形成される。アリール基は、例えば、フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチルをはじめとするナフチル、ならびにビフェニルを包含する。
【００１６】
エステルアルキルなる用語は、エステル結合を介して結合した前記定義のようなアルキル基、すなわち式 −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）アルキルの基を示す。
【００１７】
「アルコキシカルボニル」とは、カルボニル基に隣接したアルコキシ基、すなわち式 アルキル−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−の基を意味する。
【００１８】
ハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤は、ヒドロタルサイト；および亜鉛−メルカプチド、カルボン酸亜鉛とメルカプトエステルの混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【００１９】
安定剤組成物は、ヒドロタルサイトを含む。好適なヒドロタルサイトは一般式１：
【化４】
（式中、ｓは０〜０．５であり、ＡはＣＯ３−またはＳＯ４−であり、ｔは分子中のＨ２Ｏの数である）を有する。使用できるヒドロタルサイトは、前記式において記載されるような様々な天然に存在する鉱物ヒドロタルサイトおよび合成ヒドロタルサイトを包含する。かかるヒドロタルサイトは、その高級脂肪酸アルカリ金属塩または有機スルホン酸アルカリ金属塩の形態において使用することができる。好適なヒドロタルサイトは、ｓが０．１〜０．４であり、ＡがＣＯ３−であり、ｔが０．４〜０．７であるもの、例えば、ｓが０．３３であり、ＡがＣＯ３−であり、ｔが０．５であるものを包含する。１種の好適なヒドロタルサイトは、Ｋｙｏｗａ ＣｈｅｍｉｃａｌからＡｌｃａｍｉｚｅｒ（登録商標）４として商業的に入手可能である。
【００２０】
一般に、ヒドロタルサイトの適当な量は、０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２．５ｐｈｒである。
【００２１】
本発明の安定剤組成物における使用に好適な多くの亜鉛メルカプチドが公知であり、例えば、亜鉛メルカプトエステルおよび亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルが挙げられる。亜鉛メルカプトエステルの一例は、式２：
【化５】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）を有するものである。式２の適当な亜鉛メルカプトエステルとしては、例えば、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、および前記亜鉛メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２２】
別の好適な亜鉛メルカプトエステルは、式３：
【化６】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−Ｈ、Ｃ１−１８アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ４＊はヒドロカルビル基、好ましくは、Ｃ１−３６アルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）を有するものである。
【００２３】
式３の好適な亜鉛メルカプトエステルとしては、例えば、亜鉛ビス（チオグリコレート）；亜鉛ビス（メルカプトプロピオネート）；またはエチレングリコール、グリセロール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、グリコールエーテル、例えばテトラエチレングリコールモノブチルエーテル、およびジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールモノカルボキシレート、例えばジエチレングリコールモノカプレートおよびエチレングリコールモノカプレート、グリセロールカルボキシレート、例えばグリセロールモノカプレートにより例示される少なくとも１つのヒドロキシ官能基を有する多価アルコールまたはエーテル、カルボキシレート、またはエーテルカルボキシレートの亜鉛メルカプトサクシネート；および前記亜鉛メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２４】
もう一つ別の好適な亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルは、式４：
【化７】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）を有するものである。式２および／または式３および／または式４の前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物も使用できる。好ましくは、ｇ＝１または２であり、Ｒ５＊はＣ７−１７アルキル基またはフェニル基である。
【００２５】
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルは、メルカプト酸とアルコールの代わりにメルカプトアルキルアルコールとカルボン酸の反応の生成物であるので、いわゆる「逆エステル（ｒｅｖｅｒｓｅ ｅｓｔｅｒ）」である。好適な逆亜鉛エステルとしては、例えば、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、および前記逆エステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２６】
式２、３および４の亜鉛メルカプチドは、対応するメルカプトエステルまたはメルカプトアルキルカルボン酸エステルと塩化亜鉛の、適当な塩化水素スカベンジャー、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、またはアルカリ金属水酸化物またはその炭酸塩の存在下での反応により調製することができる。あるいは、対応するメルカプトエステルまたはメルカプトアルキルカルボン酸エステルと酸化亜鉛の縮合は、１００〜１４０℃で、水を除去するために減圧下で、または高沸点ナフサ、キシレン、およびパラフィンワックスなどの有機媒体中で行うことがでる。亜鉛化合物とメルカプト化合物との比は、反応を行うのに十分なものであって、好ましくは化学量論比である。大気圧もしばしば好適であるが、反応は減圧下、５０〜８０℃で十分に進行する。最高反応温度は典型的には１４０〜１５０℃である。
【００２７】
メルカプトエステルおよび／またはメルカプトアルキルカルボン酸エステルのいくつかは商業的に入手可能であるか、またはメルカプト酸およびヒドロキシル基を有する化合物が適当な触媒、例えばメタンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸および共沸有機溶媒、例えばトルエンまたはヘプタンの存在下で加熱される方法により調製することができる。別法として、減圧下で溶媒なしでエステル化反応を行うことができる。反応は、酸価が１５以下に減少するまで行われる。
【００２８】
好適な亜鉛メルカプチドとしては、例えば、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物が挙げられる。一具体例において、亜鉛メルカプチドは、順（ｆｏｒｗａｒｄ）メルカプトエステル、例えば亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物を含む。
【００２９】
安定剤組成物は、カルボン酸亜鉛を含むことができる。好適なカルボン酸亜鉛は、２〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換カルボン酸の亜鉛塩である。カルボン酸亜鉛は、式５：
【化８】
（式中、ｌは０または１であり、各Ｒｋは同一または異なり、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１７個の炭素原子を有する飽和または不飽和直鎖または分岐鎖アルキル基である）
により表される亜鉛塩であってもよい。亜鉛塩を形成するための好適なカルボン酸としては、例えば、モノカルボン酸、例えば、酢酸、酪酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデカン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、またはグリコール酸；および二価カルボン酸およびそのモノエステル、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカルボン酸、乳酸、マレイン酸、酒石酸、ポリグリコールジカルボン酸（ｎ＝１０〜１２）、フタル酸、テレフタル酸、およびヒドロキシフタル酸；およびヘミメリット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、および前記酸の任意の１以上を含む混合物などの３または４価カルボン酸のジ−またはトリエステルが挙げられる。
【００３０】
亜鉛エノレートは、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセト酢酸エステル、ベンゾイル酢酸エステル、またはデヒドロ酢酸のエノレート、および前記エノレートの任意の１以上を含む混合物を含む。好適なカルボン酸亜鉛は、オクタン酸亜鉛である。
【００３１】
カルボン酸亜鉛、亜鉛メルカプチド、またはその混合物により提供される亜鉛の量は０．０１ｐｈｒより多い。亜鉛の具体的な量は用途に応じて変わり、ハロゲン含有ビニルポリマー処方、処理方法、意図される用途などの検討材料に応じて当業者により容易に決定される。一般に、カルボン酸亜鉛、亜鉛メルカプチド、またはその混合物により提供される亜鉛の好適な量は、０．０１ｐｈｒ〜０．２ｐｈｒ、または０．０１５ｐｈｒ〜０．１ｐｈｒである。
【００３２】
安定剤組成物は、メルカプタン含有有機化合物、例えば、メルカプトエステルまたは逆メルカプトエステルを含むことができる。本明細書において用いられる場合、メルカプトエステルは、スルフヒドリル基と結合した少なくとも１つのアルコキシカルボニルアルキル基、すなわち、式ＨＳ−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（式中、Ｘは少なくとも２の価数を有する置換または非置換ヒドロカルビル基である）を有する部分を含む。逆メルカプトエステルは、スルフヒドリル基と結合した少なくとも１つのアシルオキシアルキル基、すなわち式ＨＳ−Ｘ−ＯＣ（＝Ｏ）−（式中、Ｘは少なくとも２の価数を有する置換または非置換ヒドロカルビル基である）を有する部分を有する。１〜４００個の炭素原子および１〜４個のメルカプト基を有する他のメルカプタン含有化合物、例えばアルキルメルカプタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸なども存在することができる。
【００３３】
好適なメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、３〜４００個の炭素原子および１〜４のメルカプトエステルまたは逆メルカプトエステル基を有することができる。メルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルの例は、次の式により表される構造を有する：
【化９】
（式中、
ｉ＝０〜６であり；ｊ＝０〜３であり；ｍ＝１〜２であり；ｎ＝２〜３である；ただし、ｍ＋ｎ＝４であるとする；
Ｒ８は−Ｈ、Ｃ１−１８アルキル、またはＣ６−３６アリールである；
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１−１８アルキル、アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基である。ただし、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一方はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基であるが、両方ともＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−およびＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基ではないとする；
Ｒ１１はシクロアルキル、シクロアルケニルまたはフェニルである；
Ｒ１２はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基である；
Ｒ１３は−Ｈまたは、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプトまたはアルキル置換基を含有することができ、かつＲ１１がフェニルである場合、フェニルと結合してナフタレン環を形成する二価基である；
Ｒ１４は二価であり、かつ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１５はＣ１−１２アルキルであり、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１−１２ヒドロキシアルキルであり、好ましくはヒドロキシメチル；または
【化１０】
である；
Ｒ１６は−Ｈ、Ｃ１−２４アルキル、Ｃ１−２４アルケニル、Ｃ６−３６アリール、Ｃ７−３６アルアルキル、Ｃ７−３６アルカリール、Ｃ１−１６シクロアルキル、またはＣ１−３６シクロアルケニルである；および
Ｒ１７はＣ６−３６アリーレン、Ｃ１−８アルキレニル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｂ＝１〜６である）、または
【化１１】
（式中、ｆ＝１または２である）である）。
【００３４】
一具体例において、メルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、式ＭＣ１（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ９は−Ｈであり；Ｒ１０はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ２（式中、Ｒ１１はフェニルであり；Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１２はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；Ｒ１３は−Ｈであり；ｊ＝１であり、ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ３（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１４は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ４（式中、Ｒ９は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ５（式中、Ｒ１５は−Ｃ２Ｈ５であるかまたは：
【化１２】
であり；Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ６（式中、Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物である。
【００３５】
式ＭＣ１の範囲内のメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、例えば、表１に示される化合物を包含する：
【表１】
【００３６】
式ＭＣ３の範囲内のメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、例えば、表２に示される化合物を包含する：
【表２】
【００３７】
式ＭＣ４の範囲内の逆メルカプトエステルは、例えば、次の化合物を包含する：
【化１３】
【００３８】
式ＭＣ５の範囲内のメルカプトエステルは、例えば、次の化合物を包含する：
【化１４】
【００３９】
式ＭＣ６の範囲内のメルカプトエステルは、例えば次の化合物を包含する：
【化１５】
【００４０】
適当な逆エステルとしては、例えば、２−メルカプトエチルステアレート、２−メルカプトエチルカプロエート、２−メルカプトエチルタレート、２−メルカプトエチルオクタノエート、および１以上の前記逆メルカプトエステルを含む混合物が挙げられる。好適なメルカプトエステルとしては、例えば、ステアリルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、および前記メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００４１】
メルカプタン含有有機化合物の量は、用途によって変わり、ハロゲン含有ビニルポリマー処方、処理方法、意図される用途等の検討材料に応じて当業者により容易に決定される。一般に、メルカプタン含有有機化合物、潜在メルカプタン、またはその混合物の好適な量は、安定化されたポリマー組成物の合計重量基準で０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２ｐｈｒである。
【００４２】
任意に、安定剤は、他の補助安定剤、例えばエポキシ化合物、金属安定剤、ホスファイト、立体障害ターシャリーアミンをはじめとする窒素含有安定剤、他の非金属安定剤、ポリオール、ゼオライト、ドーソナイト、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を包含する。
【００４３】
好適なエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化油、例えば大豆油、ラード油、オリーブ油、アマニ油、ピーナッツ油、ヒマシ油、トウモロコシ油、キリ油、綿実油、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。他の好適なエポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ樹脂、ブトキシプロピレンオキシド、グリシジルエポキシステアレート、エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイエート、エポキシ化ブチルトルエート、グリシドール、ビニルシクロヘキセンジオキシド；レゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、グリセリン、ペンタエリスリトール、およびソルビトール；アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミン、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。エポキシは３０ｐｈｒまでの量で存在することができる。
【００４４】
適当なホスファイトとしては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリ（テトラデシル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、またはトリオレイルホスファイトなどのトリアルキルホスファイト；トリフェニルホスファイト、トリクレシルホスファイト、またはトリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイトなどのトリアリールホスファイト；フェニルジデシルホスファイトまたは（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジドデシルホスファイトなどのアルキルジアリールホスファイト；ジアルキルアリールホスファイト；トリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、またはトリチオベンジルホスファイトなどのチオホスファイト；または前記ホスファイトの任意の１以上を含む混合物が挙げられる。ホスファイトは、例えば０．０１〜１０ｐｈｒ、または０．０５〜５ｐｈｒ、または０．１〜３ｐｈｒの量で使用できる。
【００４５】
金属安定剤は、亜鉛塩以外の金属塩および有機金属塩であり、例えば、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、スズ、マグネシウム、コバルト、ニッケル、チタン、アンチモン、またはアルミニウムの酸化物、水酸化物、硫化物、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩、フェナート、過塩素酸塩、カルボン酸塩、および金属の炭酸塩を包含する。好ましい金属安定剤としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ジ（ノニルフェノール酸）バリウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ヒドロタルサイト、および前記金属塩の１以上を含む混合物が挙げられる。金属ベースの安定剤は、ハロゲン含有ポリマーの合計重量基準で２重量％まで、または０．１重量％〜１重量％の量で存在することができる。
【００４６】
好ましい有機金属安定剤としては、有機スズカルボン酸塩およびメルカプチドが挙げられる。好適な有機金属安定剤としては、例えば、ブチルスズトリスドデシルメルカプチド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジドデシルメルカプチド、ジアンヒドリドトリスジブチルスタンナンジオール、カルボキシメルカプタールのジヒドロカルボンスズ塩、および前記有機金属安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。メルカプトアルキルカルボキシレートおよび／またはアルキルチオグリコレートの有機スズメルカプチドのモノスルフィドおよび／またはポリスルフィド、および前記の１以上を含む混合物も有機金属安定剤として好適である。
【００４７】
好適な窒素含有安定剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ヒンダードアミン、メラミン、尿素、ジメチルヒダントイン、グアニジン、チオ尿素、２−フェニルインドール、アミノクロトネート、Ｎ−アルキルおよびＮ−フェニル置換マレイミド、１，３−ジアルキル−６−アミノ−ウラシル誘導体、ピロロジアジンジオン、および前記窒素ベースの安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。窒素ベースの安定剤は、１０ｐｈｒまでの量で存在することができる。有用な立体障害アミンとしては、例えば、モノマー、オリゴマー、またはポリマー系２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物が挙げられる。ピペリジン部分の窒素は、例えば、水素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ３−８アルケニル、またはＣ７−１２アルアルキルで置換されていてもよい。ピペリジン部分のＣ−４炭素は、例えば、水素または酸素または窒素含有基で置換されていてもよい。適当な２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）サクシネート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステルなどが挙げられる。ピペリジンは、例えば０．０１〜１ｐｈｒの量で使用できる。
【００４８】
他の好適な非金属安定剤としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオプロピオネート、ジベンジル−３，３’−チオジプロピオネート、ジシクロヘキシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオレイル−３，３’−チオジプロピオネート、ジデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジエチル−３，３’−チオジプロピオネート、３−メルカプトプロピオン酸のラウリルエステル、３−ラウリルメルカプトプロピオン酸のラウリルエステル、３−オクチルメルカプトプロピオン酸のフェニルエステル、および前記非金属安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。後者の非金属安定剤は、０．７５ｐｈｒまで、または０．０１ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒの量で存在することができる。
【００４９】
適当なポリオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、ソルビトール、マンニトール、ラクトース、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、または前記の少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。好ましいポリオールとしては、例えば、ソルビトールおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。ポリオールは、例えば０．０１〜２０ｐｈｒ、または０．１〜１０ｐｈｒの量で使用できる。
【００５０】
本明細書で使用される場合、ハロゲン含有ビニルポリマーなる用語は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているハロゲン含有ポリマーを意味する。ハロゲン含有ポリマーとしては、例えば、１４〜７５重量％、例えば、２７重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、塩素化天然および合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（臭化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、他の塩化ビニルポリマー、ならびに上記のポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）として知られている塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルモノマー単独または好ましくは全モノマー重量基準で少なくとも７０重量％の塩化ビニルを含むモノマー反応物の混合物から製造される。適切なコモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−２−クロロエチレン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アルファ−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、ビニルケトン、例えばビニルメチルケトンおよびビニルフェニルケトン、アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、ならびにビニルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、１モルのアクロレインと１モルのエチレングリコールジビニルエーテルとの反応によって調製されるビニルエーテル、ならびに上記のコモノマーの１以上を含む混合物が挙げられる。適切なハロゲン含有ビニルコポリマーとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）、および上記のコポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５１】
硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、可塑剤を含有しないものである。半硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、１〜２５重量部の可塑剤を含有する。軟質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、２５〜１００重量部の可塑剤を含有する。適切な可塑剤としては、例えば、その中に８〜１２個の炭素原子を有する１〜３個のアルキル基が存在するポリ酸のアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルの適切なアルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、および上記のアルキル基の１以上を含む混合物が挙げられる。アルキルエステルのための適切なポリ酸としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ホスフェートなどが挙げられる。ポリマー性可塑剤も適している。
【００５２】
任意に、ハロゲン含有ポリマー組成物は、他の従来の添加剤、例えば、酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、発泡剤、加工助剤、染料、紫外線吸収剤、圧縮剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、殺生物剤、および上記の添加剤の１以上を含む混合物を含んでいてもよい。上記の添加剤の適切な量は、組成物の所望の最終特性および最終用途に応じて、当業者により容易に決定される。一般的に、それぞれの添加剤は、０．０１〜１０ｐｈｒ、特に０．１〜５ｐｈｒの量で存在する。
【００５３】
適切な酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］スルフィド、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、ｔ−ブチルフェノール、および上記の酸化防止剤の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５４】
適切な潤滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、脂肪酸の塩、低分子量ポリエチレン（即ち、ポリエチレンワックス）、脂肪酸アミド（即ち、ラウリミドおよびステアルアミド）、ビスアミド（即ち、デカメチレン、ビスアミド）、脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸グリセリル、アマニ油、ヤシ油、オレイン酸デシル、トウモロコシ油、綿実油など）、および上記の潤滑剤の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な充填剤としては、例えば、焼成クレー、炭酸カルシウム、タルク、および上記の充填剤の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、および上記の顔料の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５５】
一般的に、上記した熱安定剤組成物は、１以上のヒドロタルサイト；および１以上の亜鉛メルカプチド、１以上のメルカプタン含有有機化合物および１以上のカルボン酸亜鉛の混合物、または１以上の前記安定剤を含む混合物を提供するように配合された一成分系（ｏｎｅ−ｐａｒｔ）混合物として提供される。他の任意の添加剤も、この一成分系混合物中に存在し得るので、それぞれの成分の特定量は、一成分系混合物の全重量基準で、０．１〜９９．９重量パーセント、好ましくは１．０〜９９．０重量パーセントで変えることができる。熱安定性における相乗的な改善をもたらすために有効な特定量は、当業者によって容易に決定される。
【００５６】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、低剪断または高剪断下でブレンドすることによって調製することができる。同様に、熱安定剤組成物は、適切なミルまたはミキサー内で、その成分およびポリマーを混合することにより、またはポリマー全体への安定剤の均一な分布をもたらす他の方法によりハロゲン含有ビニルポリマー組成物中に組み入れることができる。相溶性および物理的状態（即ち、液体または固体）に応じて、所望の性能特性を有する均一な安定化されたポリマー組成物を形成するために、ブレンドの成分は加熱を必要とする場合がある。
【００５７】
安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、物品を造形するための種々の技術、例えば、成形、押出、および射出成形を用いて、種々の硬質物品、例えば、家のサイディング、窓枠およびパイプを成形するために使用することができる。
【００５８】
一具体例において、ヒドロタルサイトおよび亜鉛メルカプチドを含む相乗組み合わせは向上された長期色彩安定性を、好ましくは改善された初期色彩とともに提供することができる。もう一つ別の具体例において、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、およびカルボン酸亜鉛を含む相乗組み合わせは長期色彩安定性を、好ましくは改善された初期色彩と共に提供することができる。
【００５９】
前記のような１以上のヒドロタルサイト；および１以上の亜鉛メルカプチドを含む安定剤組成物は、加工中または長期使用中の劣化および変色からハロゲン含有ビニルポリマーを保護するために相乗的に作用する。別の具体例において、前記のような１以上のヒドロタルサイト、１以上のメルカプタン含有有機化合物、および１以上のカルボン酸亜鉛を含む安定剤組成物は、加工中または長期使用中の劣化および変色からハロゲン含有ビニルポリマーを保護するために相乗的に作用する。本発明をさらに以下の非制限的実施例により説明する。
【実施例】
【００６０】
本発明をさらに、次の実施例により説明する。ここにおいて、熱安定性試験のためのＰＶＣ組成物を、高剪断下で、１００重量部のＰＶＣ樹脂、顔料（０．２ｐｈｒ）、離型剤（０．５〜２ｐｈｒ）、補助安定剤（１〜１０ｐｈｒのエポキシ化大豆油）、および潤滑剤（０．２〜２．０ｐｈｒ）を、表に示す安定剤組成物と一緒に混合することによって調製した。次いで、混合された組成物を、ツーロールミル内で３９０°Ｆ（１９９℃）で加熱し、表示した時間間隔でサンプルを取り出し、チップに形成した。それぞれのチップの色変化（ｄＥによって反映される）および黄色度（ＹＩ）を、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ（Ｌ，ａ，ｂ）比色計を使用して測定した。
【００６１】
実施例１〜４は、ヒドロタルサイトと亜鉛メルカプチドの組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【表３】
【００６２】
表１に示すように、潜在メルカプタンおよび塩化亜鉛の組み合わせと比較した場合に、亜鉛メルカプタンとヒドロタルサイトの組み合わせは、向上された色彩、特に初期色彩を示す。加えて、初期色彩は、亜鉛メルカプチドの量を一定に保ちつつヒドロタルサイトの量を増大させることにより向上される。
【００６３】
実施例５〜８は、ヒドロタルサイト、メルカプトエステルおよびカルボン酸亜鉛の組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【表４】
【００６４】
表２に示すように、メルカプトエステル、カルボン酸亜鉛、およびヒドロタルサイトの組み合わせは、潜在メルカプタンと塩化亜鉛の組み合わせと比較した場合に、向上された色彩、特に初期色彩を示す。加えて、初期色彩は、メルカプトエステルおよびカルボン酸亜鉛の量を一定に保ちつつ、ヒドロタルサイトの量を増大させることにより向上される。
【００６５】
本明細書において開示される全ての範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物、およびこれから形成される物品、およびハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ビニルポリマー、例えば、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、およびポリ（塩化ビニリデン）は、一般に様々な物品、例えば、パイプ、窓枠、サイディング（ｓｉｄｉｎｇ）、ビン、壁装材、および包装用フィルムを製造するために用いられている。ポリマー樹脂中に起こり得る色変化、特に、加工の最初の１〜１０分間の間に起こるこれらの色変化および／または長期間の使用の間に起こる色変化を改善するために、ハロゲン含有ビニルポリマーに安定剤を添加するための多数の試みがなされてきた。亜鉛塩は、例えば加工の早期段階でのハロゲン含有ビニルポリマーにおいて観察される色の変化を著しく軽減できる有用な安定剤である。例えば、米国特許第３０６７１６６号におけるように、加工の後期段階での安定化を向上させるために、メルカプタン含有有機化合物などの他の化合物が補助安定剤として亜鉛化合物と共に添加されてきた。米国特許第４９７３６１９号に開示されているように、ブロックされたメルカプタンが亜鉛の脂肪酸塩と組み合わせられてきた。これらの組み合わせはその意図される目的に関して好適であるが、ハロゲン含有ビニルポリマーのための他の安定剤組み合わせがなお必要とされている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第３０６７１６６号明細書
【特許文献２】米国特許第４９７３６１９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明によって取り組まれる課題は、従ってハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤組成物、特に、加工または長期使用の間に、ハロゲン含有ビニルポリマーを分解および退色から保護する際に有効である安定剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第一の態様において、ハロゲン含有ビニルポリマー、および安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物が提供され、
該安定剤組成物は、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；を含み、
ここにおいて、亜鉛メルカプチドは
式２の亜鉛メルカプトエステル：
【化１】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル：
【化２】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル：
【化３】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）、または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である。
【０００６】
第二の態様において、ヒドロタルサイト；および亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛との混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む安定剤組成物が提供される。
【０００７】
第三の態様において、前記安定剤組成物をポリマーに添加することを含む、ハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法が提供される。
【０００８】
第四の態様において、前記の安定化されたポリマー組成物を含む物品が提供される。
【０００９】
開示された安定剤組成物は、驚くべきことに、ヒドロタルサイトを含まない類似した組成物と比べて改善された安定化を示す。安定剤組成物は、好適な短期ならびに長期色彩安定性をもたらす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本明細書において用いられる「ａ」および「ａｎ」なる用語は、量の制限を示すのではなく、少なくとも１つの言及された物が存在することを示す。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、ヒドロカルビル基は、飽和または不飽和炭化水素、すなわち、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルアルキル、アルアルカリール、アルアシクロアルキル、アルアルケニル、アルカリール、シクロアルカリール、およびアルケニルアリール基、ならびに前記基の混合物を包含する基である。この用語は、天然源、例えばタール油などから誘導される炭化水素の混合物を包含することを意図する。さらに、アルキル基および前記基のアルキル部分は、他に特に記載しない限り直鎖または分岐鎖であってよい。オキシアルキレニルなる用語は、ポリアルキレンエーテル分子の二価基を意味する。接頭語「ハロ」は１以上のフッ素、塩素、臭素、および／またはヨウ素基の存在を示す。また本明細書において用いられる場合、アシルオキシアルキル基は、アルコールのカルボン酸エステルから得られ、従って式−ＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒを有し（例えば、メルカプトプロパノールのステアリン酸エステルはステアロイルオキシプロピル基を有する）；アルコキシカルボニルアルキル基は式−ＲＣ（＝Ｏ）ＯＲを有する（例えば、ラウリル３−メルカプトプロピオネートはドデシルオキシカルボニルエチル基を有する）。「ｐｈｒ」なる略語は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたりの特定の成分の重量部を意味する。
【００１２】
本明細書において用いられる場合、「アルキル」とは、特定の数の炭素原子を有する分岐鎖および直鎖飽和脂肪族炭化水素基の両方を包含することを意図される。従って、本明細書において用いられるＣ１−６アルキルなる用語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を包含する。例えば（フェニル）Ｃ０−４アルキルなど、Ｃ０−ｎアルキルが本明細書において別の基と組み合わせらて用いられる場合、表示される基（この場合フェニル）は、一つの共有結合により直接結合するか（Ｃ０）、または特定の数の炭素原子（この場合１〜約４個の炭素原子）を有するアルキル鎖により結合するかのいずれかである。アルキルの例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｓｅｃ−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１３】
本明細書において用いられる「アルケニル」とは、鎖に沿った任意の安定な点にある１以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖いずれかの構造の炭化水素鎖を示す。アルケニル基の例としては、エテニルおよびプロペニルが挙げられる。
【００１４】
「アルコキシ」とは、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のアルキル基を表す。アルコキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、および３−メチルペントキシが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１５】
本明細書において用いられる場合、「アリール」なる用語は、芳香環（単数または複数）において炭素のみを含有する芳香族基を意味する。典型的なアリール基は１〜３の独立環、縮合環、またはペンダント環および６〜１８の環原子を含有し、環構成要素として複素原子を含まない。必要ならば、かかるアリール基は炭素または非炭素原子または基でさらに置換することができる。このような置換は、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１または２個の複素原子を任意に含有してもよい５〜７員飽和環状基に対する縮合を包含し、例えば、３，４−メチレンジオキシ−フェニル基が形成される。アリール基は、例えば、フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチルをはじめとするナフチル、ならびにビフェニルを包含する。
【００１６】
エステルアルキルなる用語は、エステル結合を介して結合した前記定義のようなアルキル基、すなわち式 −Ｏ（Ｃ＝Ｏ）アルキルの基を示す。
【００１７】
「アルコキシカルボニル」とは、カルボニル基に隣接したアルコキシ基、すなわち式 アルキル−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−の基を意味する。
【００１８】
ハロゲン含有ビニルポリマーのための安定剤は、ヒドロタルサイト；および亜鉛−メルカプチド、カルボン酸亜鉛とメルカプトエステルの混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物を含む。
【００１９】
安定剤組成物は、ヒドロタルサイトを含む。好適なヒドロタルサイトは一般式１：
【化４】
（式中、ｓは０〜０．５であり、ＡはＣＯ３−またはＳＯ４−であり、ｔは分子中のＨ２Ｏの数である）を有する。使用できるヒドロタルサイトは、前記式において記載されるような様々な天然に存在する鉱物ヒドロタルサイトおよび合成ヒドロタルサイトを包含する。かかるヒドロタルサイトは、その高級脂肪酸アルカリ金属塩または有機スルホン酸アルカリ金属塩の形態において使用することができる。好適なヒドロタルサイトは、ｓが０．１〜０．４であり、ＡがＣＯ３−であり、ｔが０．４〜０．７であるもの、例えば、ｓが０．３３であり、ＡがＣＯ３−であり、ｔが０．５であるものを包含する。１種の好適なヒドロタルサイトは、Ｋｙｏｗａ ＣｈｅｍｉｃａｌからＡｌｃａｍｉｚｅｒ（登録商標）４として商業的に入手可能である。
【００２０】
一般に、ヒドロタルサイトの適当な量は、０．０５ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２．５ｐｈｒである。
【００２１】
本発明の安定剤組成物における使用に好適な多くの亜鉛メルカプチドが公知であり、例えば、亜鉛メルカプトエステルおよび亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルが挙げられる。亜鉛メルカプトエステルの一例は、式２：
【化５】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）を有するものである。式２の適当な亜鉛メルカプトエステルとしては、例えば、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、および前記亜鉛メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２２】
別の好適な亜鉛メルカプトエステルは、式３：
【化６】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−Ｈ、Ｃ１−１８アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ４＊はヒドロカルビル基、好ましくは、Ｃ１−３６アルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）を有するものである。
【００２３】
式３の好適な亜鉛メルカプトエステルとしては、例えば、亜鉛ビス（チオグリコレート）；亜鉛ビス（メルカプトプロピオネート）；またはエチレングリコール、グリセロール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、グリコールエーテル、例えばテトラエチレングリコールモノブチルエーテル、およびジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールモノカルボキシレート、例えばジエチレングリコールモノカプレートおよびエチレングリコールモノカプレート、グリセロールカルボキシレート、例えばグリセロールモノカプレートにより例示される少なくとも１つのヒドロキシ官能基を有する多価アルコールまたはエーテル、カルボキシレート、またはエーテルカルボキシレートの亜鉛メルカプトサクシネート；および前記亜鉛メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２４】
もう一つ別の好適な亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルは、式４：
【化７】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）を有するものである。式２および／または式３および／または式４の前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物も使用できる。好ましくは、ｇ＝１または２であり、Ｒ５＊はＣ７−１７アルキル基またはフェニル基である。
【００２５】
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステルは、メルカプト酸とアルコールの代わりにメルカプトアルキルアルコールとカルボン酸の反応の生成物であるので、いわゆる「逆エステル（ｒｅｖｅｒｓｅ ｅｓｔｅｒ）」である。好適な逆亜鉛エステルとしては、例えば、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、および前記逆エステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００２６】
式２、３および４の亜鉛メルカプチドは、対応するメルカプトエステルまたはメルカプトアルキルカルボン酸エステルと塩化亜鉛の、適当な塩化水素スカベンジャー、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、またはアルカリ金属水酸化物またはその炭酸塩の存在下での反応により調製することができる。あるいは、対応するメルカプトエステルまたはメルカプトアルキルカルボン酸エステルと酸化亜鉛の縮合は、１００〜１４０℃で、水を除去するために減圧下で、または高沸点ナフサ、キシレン、およびパラフィンワックスなどの有機媒体中で行うことがでる。亜鉛化合物とメルカプト化合物との比は、反応を行うのに十分なものであって、好ましくは化学量論比である。大気圧もしばしば好適であるが、反応は減圧下、５０〜８０℃で十分に進行する。最高反応温度は典型的には１４０〜１５０℃である。
【００２７】
メルカプトエステルおよび／またはメルカプトアルキルカルボン酸エステルのいくつかは商業的に入手可能であるか、またはメルカプト酸およびヒドロキシル基を有する化合物が適当な触媒、例えばメタンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸および共沸有機溶媒、例えばトルエンまたはヘプタンの存在下で加熱される方法により調製することができる。別法として、減圧下で溶媒なしでエステル化反応を行うことができる。反応は、酸価が１５以下に減少するまで行われる。
【００２８】
好適な亜鉛メルカプチドとしては、例えば、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物が挙げられる。一具体例において、亜鉛メルカプチドは、順（ｆｏｒｗａｒｄ）メルカプトエステル、例えば亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物を含む。
【００２９】
安定剤組成物は、カルボン酸亜鉛を含むことができる。好適なカルボン酸亜鉛は、２〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換カルボン酸の亜鉛塩である。カルボン酸亜鉛は、式５：
【化８】
（式中、ｌは０または１であり、各Ｒｋは同一または異なり、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１７個の炭素原子を有する飽和または不飽和直鎖または分岐鎖アルキル基である）
により表される亜鉛塩であってもよい。亜鉛塩を形成するための好適なカルボン酸としては、例えば、モノカルボン酸、例えば、酢酸、酪酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデカン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、またはグリコール酸；および二価カルボン酸およびそのモノエステル、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカルボン酸、乳酸、マレイン酸、酒石酸、ポリグリコールジカルボン酸（ｎ＝１０〜１２）、フタル酸、テレフタル酸、およびヒドロキシフタル酸；およびヘミメリット酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸、および前記酸の任意の１以上を含む混合物などの３または４価カルボン酸のジ−またはトリエステルが挙げられる。
【００３０】
亜鉛エノレートは、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセト酢酸エステル、ベンゾイル酢酸エステル、またはデヒドロ酢酸のエノレート、および前記エノレートの任意の１以上を含む混合物を含む。好適なカルボン酸亜鉛は、オクタン酸亜鉛である。
【００３１】
カルボン酸亜鉛、亜鉛メルカプチド、またはその混合物により提供される亜鉛の量は０．０１ｐｈｒより多い。亜鉛の具体的な量は用途に応じて変わり、ハロゲン含有ビニルポリマー処方、処理方法、意図される用途などの検討材料に応じて当業者により容易に決定される。一般に、カルボン酸亜鉛、亜鉛メルカプチド、またはその混合物により提供される亜鉛の好適な量は、０．０１ｐｈｒ〜０．２ｐｈｒ、または０．０１５ｐｈｒ〜０．１ｐｈｒである。
【００３２】
安定剤組成物は、メルカプタン含有有機化合物、例えば、メルカプトエステルまたは逆メルカプトエステルを含むことができる。本明細書において用いられる場合、メルカプトエステルは、スルフヒドリル基と結合した少なくとも１つのアルコキシカルボニルアルキル基、すなわち、式ＨＳ−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（式中、Ｘは少なくとも２の価数を有する置換または非置換ヒドロカルビル基である）を有する部分を含む。逆メルカプトエステルは、スルフヒドリル基と結合した少なくとも１つのアシルオキシアルキル基、すなわち式ＨＳ−Ｘ−ＯＣ（＝Ｏ）−（式中、Ｘは少なくとも２の価数を有する置換または非置換ヒドロカルビル基である）を有する部分を有する。１〜４００個の炭素原子および１〜４個のメルカプト基を有する他のメルカプタン含有化合物、例えばアルキルメルカプタン、メルカプトアルコール、メルカプト酸なども存在することができる。
【００３３】
好適なメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、３〜４００個の炭素原子および１〜４のメルカプトエステルまたは逆メルカプトエステル基を有することができる。メルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルの例は、次の式により表される構造を有する：
【化９】
（式中、
ｉ＝０〜６であり；ｊ＝０〜３であり；ｍ＝１〜２であり；ｎ＝２〜３である；ただし、ｍ＋ｎ＝４であるとする；
Ｒ８は−Ｈ、Ｃ１−１８アルキル、またはＣ６−３６アリールである；
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１−１８アルキル、アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基である。ただし、Ｒ９およびＲ１０の少なくとも一方はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基であるが、両方ともＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−およびＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基ではないとする；
Ｒ１１はシクロアルキル、シクロアルケニルまたはフェニルである；
Ｒ１２はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−基である；
Ｒ１３は−Ｈまたは、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプトまたはアルキル置換基を含有することができ、かつＲ１１がフェニルである場合、フェニルと結合してナフタレン環を形成する二価基である；
Ｒ１４は二価であり、かつ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１５はＣ１−１２アルキルであり、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１−１２ヒドロキシアルキルであり、好ましくはヒドロキシメチル；または
【化１０】
である；
Ｒ１６は−Ｈ、Ｃ１−２４アルキル、Ｃ１−２４アルケニル、Ｃ６−３６アリール、Ｃ７−３６アルアルキル、Ｃ７−３６アルカリール、Ｃ１−１６シクロアルキル、またはＣ１−３６シクロアルケニルである；および
Ｒ１７はＣ６−３６アリーレン、Ｃ１−８アルキレニル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｂ＝１〜６である）、または
【化１１】
（式中、ｆ＝１または２である）である）。
【００３４】
一具体例において、メルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、式ＭＣ１（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ９は−Ｈであり；Ｒ１０はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ２（式中、Ｒ１１はフェニルであり；Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１２はＲ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；Ｒ１３は−Ｈであり；ｊ＝１であり、ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ３（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１４は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ４（式中、Ｒ９は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ５（式中、Ｒ１５は−Ｃ２Ｈ５であるかまたは：
【化１２】
であり；Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ６（式中、Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物である。
【００３５】
式ＭＣ１の範囲内のメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、例えば、表１に示される化合物を包含する：
【表１】
【００３６】
式ＭＣ３の範囲内のメルカプトエステルおよび逆メルカプトエステルは、例えば、表２に示される化合物を包含する：
【表２】
【００３７】
式ＭＣ４の範囲内の逆メルカプトエステルは、例えば、次の化合物を包含する：
【化１３】
【００３８】
式ＭＣ５の範囲内のメルカプトエステルは、例えば、次の化合物を包含する：
【化１４】
【００３９】
式ＭＣ６の範囲内のメルカプトエステルは、例えば次の化合物を包含する：
【化１５】
【００４０】
適当な逆エステルとしては、例えば、２−メルカプトエチルステアレート、２−メルカプトエチルカプロエート、２−メルカプトエチルタレート、２−メルカプトエチルオクタノエート、および１以上の前記逆メルカプトエステルを含む混合物が挙げられる。好適なメルカプトエステルとしては、例えば、ステアリルチオグリコレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ジエチレングリコールビス（チオグリコレート）、および前記メルカプトエステルの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００４１】
メルカプタン含有有機化合物の量は、用途によって変わり、ハロゲン含有ビニルポリマー処方、処理方法、意図される用途等の検討材料に応じて当業者により容易に決定される。一般に、メルカプタン含有有機化合物、潜在メルカプタン、またはその混合物の好適な量は、安定化されたポリマー組成物の合計重量基準で０．１ｐｈｒ〜５ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ〜２ｐｈｒである。
【００４２】
任意に、安定剤は、他の補助安定剤、例えばエポキシ化合物、金属安定剤、ホスファイト、立体障害ターシャリーアミンをはじめとする窒素含有安定剤、他の非金属安定剤、ポリオール、ゼオライト、ドーソナイト、および前記補助安定剤の１以上を含む混合物を包含する。
【００４３】
好適なエポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化油、例えば大豆油、ラード油、オリーブ油、アマニ油、ピーナッツ油、ヒマシ油、トウモロコシ油、キリ油、綿実油、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。他の好適なエポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ樹脂、ブトキシプロピレンオキシド、グリシジルエポキシステアレート、エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイエート、エポキシ化ブチルトルエート、グリシドール、ビニルシクロヘキセンジオキシド；レゾルシノールのグリシジルエーテル、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、グリセリン、ペンタエリスリトール、およびソルビトール；アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミン、および前記エポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。エポキシは３０ｐｈｒまでの量で存在することができる。
【００４４】
適当なホスファイトとしては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリ（テトラデシル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、またはトリオレイルホスファイトなどのトリアルキルホスファイト；トリフェニルホスファイト、トリクレシルホスファイト、またはトリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイトなどのトリアリールホスファイト；フェニルジデシルホスファイトまたは（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジドデシルホスファイトなどのアルキルジアリールホスファイト；ジアルキルアリールホスファイト；トリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、またはトリチオベンジルホスファイトなどのチオホスファイト；または前記ホスファイトの任意の１以上を含む混合物が挙げられる。ホスファイトは、例えば０．０１〜１０ｐｈｒ、または０．０５〜５ｐｈｒ、または０．１〜３ｐｈｒの量で使用できる。
【００４５】
金属安定剤は、亜鉛塩以外の金属塩および有機金属塩であり、例えば、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、スズ、マグネシウム、コバルト、ニッケル、チタン、アンチモン、またはアルミニウムの酸化物、水酸化物、硫化物、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩、フェナート、過塩素酸塩、カルボン酸塩、および金属の炭酸塩を包含する。好ましい金属安定剤としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、２−エチルヘキサン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ジ（ノニルフェノール酸）バリウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ヒドロタルサイト、および前記金属塩の１以上を含む混合物が挙げられる。金属ベースの安定剤は、ハロゲン含有ポリマーの合計重量基準で２重量％まで、または０．１重量％〜１重量％の量で存在することができる。
【００４６】
好ましい有機金属安定剤としては、有機スズカルボン酸塩およびメルカプチドが挙げられる。好適な有機金属安定剤としては、例えば、ブチルスズトリスドデシルメルカプチド、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジドデシルメルカプチド、ジアンヒドリドトリスジブチルスタンナンジオール、カルボキシメルカプタールのジヒドロカルボンスズ塩、および前記有機金属安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。メルカプトアルキルカルボキシレートおよび／またはアルキルチオグリコレートの有機スズメルカプチドのモノスルフィドおよび／またはポリスルフィド、および前記の１以上を含む混合物も有機金属安定剤として好適である。
【００４７】
好適な窒素含有安定剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ヒンダードアミン、メラミン、尿素、ジメチルヒダントイン、グアニジン、チオ尿素、２−フェニルインドール、アミノクロトネート、Ｎ−アルキルおよびＮ−フェニル置換マレイミド、１，３−ジアルキル−６−アミノ−ウラシル誘導体、ピロロジアジンジオン、および前記窒素ベースの安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。窒素ベースの安定剤は、１０ｐｈｒまでの量で存在することができる。有用な立体障害アミンとしては、例えば、モノマー、オリゴマー、またはポリマー系２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物が挙げられる。ピペリジン部分の窒素は、例えば、水素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ３−８アルケニル、またはＣ７−１２アルアルキルで置換されていてもよい。ピペリジン部分のＣ−４炭素は、例えば、水素または酸素または窒素含有基で置換されていてもよい。適当な２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）サクシネート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステルなどが挙げられる。ピペリジンは、例えば０．０１〜１ｐｈｒの量で使用できる。
【００４８】
他の好適な非金属安定剤としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオプロピオネート、ジベンジル−３，３’−チオジプロピオネート、ジシクロヘキシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジオレイル−３，３’−チオジプロピオネート、ジデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジエチル−３，３’−チオジプロピオネート、３−メルカプトプロピオン酸のラウリルエステル、３−ラウリルメルカプトプロピオン酸のラウリルエステル、３−オクチルメルカプトプロピオン酸のフェニルエステル、および前記非金属安定剤の１以上を含む混合物が挙げられる。後者の非金属安定剤は、０．７５ｐｈｒまで、または０．０１ｐｈｒ〜０．７５ｐｈｒの量で存在することができる。
【００４９】
適当なポリオールとしては、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、ソルビトール、マンニトール、ラクトース、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、または前記の少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。好ましいポリオールとしては、例えば、ソルビトールおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。ポリオールは、例えば０．０１〜２０ｐｈｒ、または０．１〜１０ｐｈｒの量で使用できる。
【００５０】
本明細書で使用される場合、ハロゲン含有ビニルポリマーなる用語は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているハロゲン含有ポリマーを意味する。ハロゲン含有ポリマーとしては、例えば、１４〜７５重量％、例えば、２７重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、塩素化天然および合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（臭化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、他の塩化ビニルポリマー、ならびに上記のポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）として知られている塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルモノマー単独または好ましくは全モノマー重量基準で少なくとも７０重量％の塩化ビニルを含むモノマー反応物の混合物から製造される。適切なコモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−２−クロロエチレン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アルファ−クロロアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、ビニルケトン、例えばビニルメチルケトンおよびビニルフェニルケトン、アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、ならびにビニルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、１モルのアクロレインと１モルのエチレングリコールジビニルエーテルとの反応によって調製されるビニルエーテル、ならびに上記のコモノマーの１以上を含む混合物が挙げられる。適切なハロゲン含有ビニルコポリマーとしては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５：５）；塩化ビニル−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）、および上記のコポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５１】
硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、可塑剤を含有しないものである。半硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、１〜２５重量部の可塑剤を含有する。軟質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、２５〜１００重量部の可塑剤を含有する。適切な可塑剤としては、例えば、その中に８〜１２個の炭素原子を有する１〜３個のアルキル基が存在するポリ酸のアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルの適切なアルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、および上記のアルキル基の１以上を含む混合物が挙げられる。アルキルエステルのための適切なポリ酸としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ホスフェートなどが挙げられる。ポリマー性可塑剤も適している。
【００５２】
任意に、ハロゲン含有ポリマー組成物は、他の従来の添加剤、例えば、酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、顔料、耐衝撃性改良剤、発泡剤、加工助剤、染料、紫外線吸収剤、圧縮剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、殺生物剤、および上記の添加剤の１以上を含む混合物を含んでいてもよい。上記の添加剤の適切な量は、組成物の所望の最終特性および最終用途に応じて、当業者により容易に決定される。一般的に、それぞれの添加剤は、０．０１〜１０ｐｈｒ、特に０．１〜５ｐｈｒの量で存在する。
【００５３】
適切な酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］スルフィド、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、ｔ−ブチルフェノール、および上記の酸化防止剤の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５４】
適切な潤滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、脂肪酸の塩、低分子量ポリエチレン（即ち、ポリエチレンワックス）、脂肪酸アミド（即ち、ラウリミドおよびステアルアミド）、ビスアミド（即ち、デカメチレン、ビスアミド）、脂肪酸エステル（例えば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸グリセリル、アマニ油、ヤシ油、オレイン酸デシル、トウモロコシ油、綿実油など）、および上記の潤滑剤の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な充填剤としては、例えば、焼成クレー、炭酸カルシウム、タルク、および上記の充填剤の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、および上記の顔料の１以上を含む混合物が挙げられる。
【００５５】
一般的に、上記した熱安定剤組成物は、１以上のヒドロタルサイト；および１以上の亜鉛メルカプチド、１以上のメルカプタン含有有機化合物および１以上のカルボン酸亜鉛の混合物、または１以上の前記安定剤を含む混合物を提供するように配合された一成分系（ｏｎｅ−ｐａｒｔ）混合物として提供される。他の任意の添加剤も、この一成分系混合物中に存在し得るので、それぞれの成分の特定量は、一成分系混合物の全重量基準で、０．１〜９９．９重量パーセント、好ましくは１．０〜９９．０重量パーセントで変えることができる。熱安定性における相乗的な改善をもたらすために有効な特定量は、当業者によって容易に決定される。
【００５６】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、低剪断または高剪断下でブレンドすることによって調製することができる。同様に、熱安定剤組成物は、適切なミルまたはミキサー内で、その成分およびポリマーを混合することにより、またはポリマー全体への安定剤の均一な分布をもたらす他の方法によりハロゲン含有ビニルポリマー組成物中に組み入れることができる。相溶性および物理的状態（即ち、液体または固体）に応じて、所望の性能特性を有する均一な安定化されたポリマー組成物を形成するために、ブレンドの成分は加熱を必要とする場合がある。
【００５７】
安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、物品を造形するための種々の技術、例えば、成形、押出、および射出成形を用いて、種々の硬質物品、例えば、家のサイディング、窓枠およびパイプを成形するために使用することができる。
【００５８】
一具体例において、ヒドロタルサイトおよび亜鉛メルカプチドを含む相乗組み合わせは向上された長期色彩安定性を、好ましくは改善された初期色彩とともに提供することができる。もう一つ別の具体例において、ヒドロタルサイト、メルカプタン含有有機化合物、およびカルボン酸亜鉛を含む相乗組み合わせは長期色彩安定性を、好ましくは改善された初期色彩と共に提供することができる。
【００５９】
前記のような１以上のヒドロタルサイト；および１以上の亜鉛メルカプチドを含む安定剤組成物は、加工中または長期使用中の劣化および変色からハロゲン含有ビニルポリマーを保護するために相乗的に作用する。別の具体例において、前記のような１以上のヒドロタルサイト、１以上のメルカプタン含有有機化合物、および１以上のカルボン酸亜鉛を含む安定剤組成物は、加工中または長期使用中の劣化および変色からハロゲン含有ビニルポリマーを保護するために相乗的に作用する。本発明をさらに以下の非制限的実施例により説明する。
【実施例】
【００６０】
本発明をさらに、次の実施例により説明する。ここにおいて、熱安定性試験のためのＰＶＣ組成物を、高剪断下で、１００重量部のＰＶＣ樹脂、顔料（０．２ｐｈｒ）、離型剤（０．５〜２ｐｈｒ）、補助安定剤（１〜１０ｐｈｒのエポキシ化大豆油）、および潤滑剤（０．２〜２．０ｐｈｒ）を、表に示す安定剤組成物と一緒に混合することによって調製した。次いで、混合された組成物を、ツーロールミル内で３９０°Ｆ（１９９℃）で加熱し、表示した時間間隔でサンプルを取り出し、チップに形成した。それぞれのチップの色変化（ｄＥによって反映される）および黄色度（ＹＩ）を、Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂｓ（Ｌ，ａ，ｂ）比色計を使用して測定した。
【００６１】
実施例１〜４は、ヒドロタルサイトと亜鉛メルカプチドの組み合わせを使用して得られる相乗効果を示す。
【表３】
【００６２】
表１に示すように、潜在メルカプタンおよび塩化亜鉛の組み合わせと比較した場合に、亜鉛メルカプタンとヒドロタルサイトの組み合わせは、向上された色彩、特に初期色彩を示す。加えて、初期色彩は、亜鉛メルカプチドの量を一定に保ちつつヒドロタルサイトの量を増大させることにより向上される。
【００６３】
実施例５〜８は、ヒドロタルサイト、メルカプトエステルおよびカルボン酸亜鉛の組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【表４】
【００６４】
表２に示すように、メルカプトエステル、カルボン酸亜鉛、およびヒドロタルサイトの組み合わせは、潜在メルカプタンと塩化亜鉛の組み合わせと比較した場合に、向上された色彩、特に初期色彩を示す。加えて、初期色彩は、メルカプトエステルおよびカルボン酸亜鉛の量を一定に保ちつつ、ヒドロタルサイトの量を増大させることにより向上される。
【００６５】
本明細書において開示される全ての範囲は両端を含み、組み合わせ可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン含有ビニルポリマーおよび安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物であって、
該安定剤組成物が、
ヒドロタルサイト；および
亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；
を含み、
ここにおいて、亜鉛メルカプチドは、
式２の亜鉛メルカプトエステル
【化１】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル
【化２】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル
【化３】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）；または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である、
安定化されたポリマー組成物。
【請求項２】
メルカプタン含有有機化合物が、式２：
【化４】
（式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）の亜鉛メルカプトエステルを含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項３】
亜鉛メルカプチドが、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項４】
ポリオールをさらに含む請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項５】
組成物が０．０５〜５重量部のヒドロタルサイト、０．１〜５重量部のメルカプタン含有有機化合物；および０．０１〜０．２重量部のカルボン酸亜鉛の形態の亜鉛（すべて、ハロゲン含有ビニルポリマー１００部に基づく）を含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項６】
組成物が０．０５〜５重量部のヒドロタルサイト、および０．０１〜０．２重量部の亜鉛メルカプチドの形態の亜鉛（全て、ハロゲン含有ビニルポリマー１００部に基づく）を含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項７】
ヒドロタルサイト；および
亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；
を含む安定剤組成物
（ここにおいて、亜鉛メルカプチドは
式２の亜鉛メルカプトエステル
【化５】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル
【化６】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨｆＯ）ｚＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル
【化７】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）；または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である）。
【請求項８】
ハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法であって、ハロゲン含有ビニルポリマーに請求項７記載の安定剤組成物を添加することを含む方法。
【請求項９】
請求項７記載の組成物および／または請求項７記載の組成物の分解生成物を含む物品。
【請求項１０】
物品が、パイプ、窓枠、サイディング、ビン、壁装材または包装フィルムである請求項９記載の物品。
【請求項１】
ハロゲン含有ビニルポリマーおよび安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物であって、
該安定剤組成物が、
ヒドロタルサイト；および
亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；
を含み、
ここにおいて、亜鉛メルカプチドは、
式２の亜鉛メルカプトエステル
【化１】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル
【化２】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨ２Ｏ）ｆＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル
【化３】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）；または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である、
安定化されたポリマー組成物。
【請求項２】
メルカプタン含有有機化合物が、式２：
【化４】
（式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）の亜鉛メルカプトエステルを含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項３】
亜鉛メルカプチドが、亜鉛ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクチルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（オクタデシルチオグリコレート）、亜鉛ビス（オクタデシルメルカプトプロピオネート）、亜鉛ビス（エチルチオグリコレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルステアレート）、亜鉛（２−メルカプトエチルカプロエート）、亜鉛ビス（２−メルカプトエチルタレート）、亜鉛ビス（２−メルカプトカプリレート）、または前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項４】
ポリオールをさらに含む請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項５】
組成物が０．０５〜５重量部のヒドロタルサイト、０．１〜５重量部のメルカプタン含有有機化合物；および０．０１〜０．２重量部のカルボン酸亜鉛の形態の亜鉛（すべて、ハロゲン含有ビニルポリマー１００部に基づく）を含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項６】
組成物が０．０５〜５重量部のヒドロタルサイト、および０．０１〜０．２重量部の亜鉛メルカプチドの形態の亜鉛（全て、ハロゲン含有ビニルポリマー１００部に基づく）を含む請求項１記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項７】
ヒドロタルサイト；および
亜鉛メルカプチド、メルカプタン含有有機化合物とカルボン酸亜鉛の混合物、または前記安定剤の１以上を含む混合物；
を含む安定剤組成物
（ここにおいて、亜鉛メルカプチドは
式２の亜鉛メルカプトエステル
【化５】
（式中、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基であり、ｂは１または２である）；
式３の亜鉛メルカプトエステル
【化６】
（式中、ｃ＝０または１であり、ｄ＝１または２であり、各Ｒ’は独立して、メチルまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ”であり、各Ｒ”は独立して−［（ＣＨ２｛Ｃ（Ｒ＊）（Ｒ２＊）｝ｅＣＨｆＯ）ｚＲ３＊］（式中、各Ｒ＊は独立して、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキルまたはＣ１−１８ヒドロキシ置換アルキルであり、各Ｒ２＊は−ＯＨ、Ｃ１−１８ヒドロキシ置換アルキル、または−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ４＊であり、各Ｒ３＊は−ＨまたはＣ１−１８アルキルであり、各Ｒ４＊はアルキルまたはアルケニルであり、ｅ＝０または１であり、ｆ＝１〜４である。ただし、ｆが１より大きい場合、ｅ＝０であるとする）である）；または
式４の亜鉛メルカプトアルキルカルボン酸エステル
【化７】
（式中、Ｒ５＊はＣ１−１８アルキル、Ｃ１−１８アルケニル、またはＣ６−１２アリール基であり、ｇ＝１〜６である）；または
前記亜鉛メルカプチドの１以上を含む混合物である）。
【請求項８】
ハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法であって、ハロゲン含有ビニルポリマーに請求項７記載の安定剤組成物を添加することを含む方法。
【請求項９】
請求項７記載の組成物および／または請求項７記載の組成物の分解生成物を含む物品。
【請求項１０】
物品が、パイプ、窓枠、サイディング、ビン、壁装材または包装フィルムである請求項９記載の物品。
【公開番号】特開２００６−１０４４７７（Ｐ２００６−１０４４７７Ａ）
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−２９４４９１（Ｐ２００５−２９４４９１）
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９４４９１（Ｐ２００５−２９４４９１）
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５９０００２０３５）ローム アンド ハース カンパニー (524)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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