パンクシーリング剤
【課題】優れた初期シール性能、シール保持性能及び貯蔵安定性を発揮しつつ、低温での粘度を低下させて低温での注入性を改善し、更に高温での注入性も改善したタイヤのパンクシーリング剤を提供する。
【解決手段】天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に関する。
【解決手段】天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤパンク時に、タイヤホイールの空気バルブからパンクシーリング剤と高圧空気とを順次タイヤ内に注入する方式のパンク処置システムにおいて、シーリング剤の低温での粘度を改善するとともに、高温での注入時に空気バルブで生じる詰まりを防止したパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクしたタイヤを応急的に補修する処置システムとして、例えば、パンクシーリング剤を収容した耐圧容器とコンプレッサーなどの高圧空気源とを用い、空気バルブを経てタイヤ内にシーリング剤を注入した後、引き続いて連続的に高圧空気を注入し、走行可能な圧力までタイヤをポンプアップするもの（以下に一体型タイプという場合がある）が知られている（特開２００１−１９８９８６号公報の図１参照）。
【０００３】
このようなパンクシーリング剤として、特許文献１〜３に記載されているような天然ゴムラテックスに、樹脂系粘着剤及びエチレングリコールを配合したものが提案されている。しかし、天然ゴムラテックスをベースとし、凍結防止剤としてエチレングリコールを添加したパンクシーリング剤は、長期間の保管でクリーム化しやすく、パンクシーリング剤の貯蔵安定性（長期間保管性）が望まれている。
【０００４】
そのため、特許文献４には、凍結防止剤にプロピレングリコールを使用し、安定性を改善したシーリング剤が提案されている。しかし、エチレングリコールに代えてプロピレングリコールを使用することによって、パンクシーリング剤の低温での粘度が上昇してしまうため、低温下でのシーリング剤の空気バルブからの注入が困難になり、実質的に低温下では使用できないことがある。ここで、固形分であるゴム粒子や粘着付与樹脂の含有量を減じることで、シーリング剤の流動性を高めることは可能であるが、パンクシール性能が低下する場合がある。更に、従来のシーリング剤を一体型タイプに適用する場合、高温での使用時に空気バルブで凝固してしまい、所定の圧量まで上昇させることができない可能性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９４２１４号公報
【特許文献２】特開２００１−１９８９８６号公報
【特許文献３】特開２０００−２７２０２２号公報
【特許文献４】特許第４０７４０７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、優れた初期シール性能、シール保持性能及び貯蔵安定性を発揮しつつ、低温での粘度を低下させて低温での注入性を改善し、更に高温での注入性も改善したタイヤのパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に関する。
【０００８】
上記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルであることが好ましい。
【０００９】
上記ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。ここで、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの平均付加モル数は、１０以上であることが好ましい。
【００１０】
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルはアルキル基の炭素数が１０以上であることが好ましく、また、上記ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルはアルケニル基の炭素数が１０以上であることが好ましい。
【００１１】
上記ノニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、上記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、１２以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、天然ゴムラテックス及び粘着付与剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に、１，３−プロパンジオールを添加するとともに、更にノニオン性界面活性剤を添加しているので、パンクシーリング剤の初期シール性能、シール保持性能及び長期保管性を発揮しつつ、低温での粘度を低下させて低温での注入性を改善できると同時に、更に高温での注入性も改善することが可能となる。従って、一体型タイプのパンク処置システムにおいて、バルブコアからパンクシーリング剤、エアーを注入する場合に、低温から高温までの広い温度範囲で好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のタイヤのパンクシーリング剤は、天然ゴムラテックスと、粘着付与剤と、１，３−プロパンジオールと、ノニオン性界面活性剤とを含む。
【００１４】
本発明では、スムーズにシーリング剤をタイヤ内に注入できること、走行により速やかにパンク穴にシーリング剤が入り込み、タイヤの変形による機械的刺激を受けて固まってパンク穴を塞ぐこと（初期シール性能）、ある程度の走行距離までシール性が保持されること（シール保持性能）等の性能の観点から、天然ゴムラテックスを主成分とするシーリング剤が使用される。
【００１５】
特に、この天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂脱蛋白天然ゴムラテックスは、より少ないアンモニアで腐敗が抑えられるため、アンモニアに起因するスチールコードへの腐食損傷及び刺激臭の発生を防止するという観点からも、より好ましく使用できる。脱蛋白天然ゴムラテックスは、例えば、特開平１０−２１７３４４号公報に記載のように、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して、蛋白質を分解させた後、洗浄することによって調製できる。
【００１６】
また、必要に応じて天然ゴムラテックスに、更にブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、クロロプレンゴム、ビニルピリジンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴムラテックス等をブレンドしてもよい。
【００１７】
なお、前記ゴムラテックスは、乳化剤である界面活性剤を少量含む水性媒体中に、ゴム固形分を微粒子状に乳化分散させたものであり、通常、ゴム固形分の占める割合を６０質量％程度としたゴムラテックスが使用される。また、初期シール性能、シール保持性能の点から、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対する天然ゴムラテックス（ゴム固形分）の配合量Ａを１５〜４０質量％の範囲とすることが好ましい。配合量Ａの下限は１８質量％以上がより好ましく、上限は３５質量％以下がより好ましい。
【００１８】
粘着付与剤は、天然ゴムラテックスとタイヤとの接着性を高め、パンクシール性能を向上させるために用いられるものであり、例えば、乳化剤を少量含む水性媒体中に、粘着付与樹脂を微粒子状に乳化分散させた粘着付与樹脂エマルジョン（水中油滴型エマルジョン）が使用される。粘着付与樹脂エマルジョン（粘着付与剤）の固形分である粘着付与樹脂としては、前記ゴムラテックスを凝固させないもの、例えば、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂が好ましく使用できる。他に好ましい樹脂としては、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジンも挙げられる。
【００１９】
粘着付与樹脂（粘着付与剤の固形分）の配合量Ｂは、パンクシーリング剤の全質量１００質量％中、２〜２０質量％が好ましい。配合量Ｂの下限は３質量％以上がより好ましく、上限は１５質量％以下がより好ましい。
【００２０】
なお、前記ゴム固形分の配合量Ａが１５質量％未満、及び粘着付与樹脂の配合量Ｂが２質量％未満では、パンクシール性能及びシール保持性能が不十分となるおそれがある。逆に各配合量Ａ、Ｂがそれぞれ４０質量％、及び２０質量％を超えると、保管中にゴム粒子が凝集しやすくなるなど保管性能を損ねるとともに、粘度が上昇しパンクシーリング剤の空気バルブからの注入を難しくさせるおそれがある。従って、前記配合量Ａ、Ｂの和（Ａ＋Ｂ（固形分））をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して２０〜５０質量％の範囲にすることが好ましい。配合量Ａ＋Ｂ（固形分）の下限は２５質量％以上がより好ましく、上限は４５質量％以下がより好ましい。
【００２１】
前記ゴムラテックスの乳化剤、及び粘着付与樹脂エマルジョンの乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの界面活性剤が好適に使用できる。この乳化剤の総配合量は、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して０．４〜２．０質量％程度である。
【００２２】
本発明では、凍結防止剤として、１，３−プロパンジオールが使用される。プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）に代えて１，３−プロパンジオールを使用することにより、低温での粘度上昇が抑制され、低温でのシーリング剤の注入性を改善できる。このため、シーリング剤の使用温度範囲を低温側へ拡大でき、一体型タイプのパンク処置システムにおいて、低温でもバルブコアからシーリング剤、エアーを注入する場合に、バルブコアでの詰まりを防止できる。これは、１，３−プロパンジオールでは水酸基（−ＯＨ）が炭素原子の１及び３の位置に結合しているが、“１，２−”に比べて“１，３−”の方が双極子モーメントが小さくなるため、水素結合力が小さくなり、粘度を低下させることができると推察される。
【００２３】
また、シーリング剤に凍結防止剤を添加した場合、ゴム粒子の安定性が悪化し、凝集してしまうことがあるが、本発明では、１，３−プロパンジオールを使用しているため、長期間保管した場合、ゴム粒子や粘着剤の粒子が表面付近で凝集してクリーム状物質に変質することを抑制でき、優れた保管性能（貯蔵安定性）が発揮される。よって、１，３−プロパンジオールの使用により、エチレングリコールを用いた場合に比べて貯蔵安定性が改善されるとともに、プロピレングリコールを用いた場合に比べて低温特性が改善され、貯蔵安定性及び低温特性をバランス良く両立できる。このような効果は１，３−プロパンジオールを用いた場合に得られるものであり、凍結防止剤としてブタンジオール等の他の化合物を用いた場合は増粘等の問題が生じる。
【００２４】
また、１，３−プロパンジオールの使用により、良好な凍結防止効果も得ることができる。更に、使用量も最小限に抑えられ、凍結防止剤によるパンクシール性能等の諸性能への悪影響を防止することもできる。
【００２５】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対する１，３−プロパンジオールの配合量Ｃは、２０〜６４質量％が好ましい。配合量Ｃが２０質量％未満では、低温での粘度上昇が大きくなり、逆に６４質量％を超えると、シーリング剤中の固形分が少なくなり、パンクシーリング性が低下するおそれがある。配合量Ｃの下限は２５質量％以上がより好ましく、上限は４０質量％以下がより好ましい。
【００２６】
１，３−プロパンジオールの配合量Ｃ′は、パンクシーリング剤の液体成分１００質量％中、５０〜８０質量％が好ましい。配合量Ｃ′が５０質量％未満では、低温、特に−３０℃以下での粘度上昇が大きくなるおそれがある。逆に８０質量％を超えると、凍結防止性能が低下し、逆に低温での粘度が上昇し、注入性が悪化する。
。配合量Ｃ′の下限は５５質量％以上がより好ましく、上限は７０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
本発明では、ノニオン性界面活性剤が使用される。天然ゴムラテックス及び粘着付与剤に１，３−プロパンジオールを配合したパンクシーリング剤では、高温での使用時に詰まりが生じることがある。この高温での詰まりは、シーリング剤の注入に続く高圧空気の注入中に、ボトルやホースの内壁に付着したシーリング剤が暖かい空気に接して乾燥、ゴム化して流路の狭い部分（バルブコア、弁軸押し）に蓄積し、流路が詰まることによって生じる。本発明では、更にノニオン性界面活性剤を添加することにより、高温での注入性を改善し、高温での詰まりを防止できる。これは、アニオン性界面活性剤のイオン斥力により分散している天然ゴム粒子にノニオン性界面活性剤を吸着させることによって、粒子近傍の粒子間ポテンシャルエネルギーを上昇できるため、熱安定性が改善されたものと推察される。このような効果はノニオン性界面活性剤を用いた場合に発揮され、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤を添加した場合は、シーリング剤の増粘がみられる。
【００２８】
また、ノニオン性界面活性剤を使用していることから、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤は、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。親水基として、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するものは、１，３−プロパンジオールとの相溶性を高めることができる。なかでも、エチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。また、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するノニオン性界面活性剤では、エチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加モル数（ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数の合計）が１０以上であることが好ましく、１３以上であることがより好ましい。また、該平均付加モル数は、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下である。この場合、相溶性が高められ、高温注入性を改善できる。
【００３１】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基の炭素数は、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。また、該炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。該化合物の使用により、高温注入性を改善するとともに、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
（式（１）において、Ｒ１は炭素数４〜２４のアルキル基又は炭素数４〜２４のアルケニル基を表す。平均付加モル数ｎは１〜８０を表す。ＡＯは同一又は異なって炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。）
【００３３】
Ｒ１の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上である。またＲ１の炭素数は、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
【００３４】
ｎは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｎは、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４０以下である。
【００３５】
ＡＯは、好ましくは炭素数２〜３のオキシアルキレン基（オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ））である。（ＡＯ）ｎが２種以上のオキシアルキレン基を含む場合、オキシアルキレン基の配列はブロックでもランダムでもよい。Ｒ１、ｎが上記範囲である場合やＡＯがＥＯ、ＰＯである場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００３６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（２）で表される化合物が好適に使用される。
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−Ｈ （２）
（式（２）において、Ｒ２は炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数８〜２２のアルケニル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。平均付加モル数ｘは１〜６０、平均付加モル数ｙは０〜２０である。）
【００３７】
Ｒ２の炭素数の好ましい数値範囲は、上記Ｒ１と同様である。Ｒ２は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、直鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。ｘは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｘは、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下である。ｙは、好ましくは１０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは２．０以下である。また、ｙは０であってもよい。Ｒ２、ｘ、ｙが上記範囲である場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００３８】
ＥＯとＰＯの配列はブロックでもランダムでもよい。ＥＯとＰＯの配列がブロックである場合、ＥＯのブロックの数、ＰＯのブロックの数は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、それぞれ１個でも２個以上でもよい。また、ＥＯからなるブロックの数が２個以上である場合、各ブロックにおけるＥＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＰＯのブロックの数が２個以上である場合も、各ブロックにおけるＰＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＥＯとＰＯの配列がランダムである場合は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、ＥＯとＰＯとが交互に配列されても無秩序に配置されてもよい。
【００３９】
本発明におけるノニオン性界面活性剤としては、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル（例えば、式（２）のｙ＝０の化合物）が好適に使用される。この場合、好ましいＥＯの平均付加モル数、アルキル基、アルケニル基は、上記と同様である。
【００４０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等が挙げられる。なかでも、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。
【００４１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値（グリフィン法で算出）は、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上である。また、該ＨＬＢ値は、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下である。この場合、相溶性が高められ、高温での安定性が改善されるため、保管性能や高温注入性が改善され、また、優れたパンクシール性能、シール保持性能、低温特性も得られる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤の市販品としては、エマルゲン３２０Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０）、エマルゲン４２０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０）、エマルゲン４３０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０）、エマルゲン１５０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０）、エマルゲン１０９Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝９、ｙ＝０）、エマルゲン１２０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）、エマルゲン２２０（式（２）：Ｒ２＝セチル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）等が挙げられる（いずれも花王（株）製）。
【００４３】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄは、１〜１２質量％が好ましい。配合量Ｄが１質量％未満では、高温での詰まり防止効果が不十分となるおそれがある。逆に１２質量％を超えると、シール性が不十分となり、また室温での粘度が上昇してしまうおそれもある。配合量Ｄの下限は１．５質量％以上がより好ましく、上限は１０質量％以下がより好ましい。
【００４４】
パンクシーリング剤に含まれる界面活性剤１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄ′は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。これにより、高温注入性を効果的に改善できる。
【００４５】
また、凍結温度の低温度化と低温での粘性の上昇抑制効果とをバランス良く確保し、使用温度範囲を低温側に拡げる点、高温注入性を高める点、シーリング剤の安定性を確保する点から、前記配合量Ｃ、Ｄの和（Ｃ＋Ｄ）をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して３４〜６５質量％にすることが好ましい。配合量Ｃ＋Ｄの下限は３６質量％以上がより好ましく、上限は６２質量％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明のパンクシーリング剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を更に配合してもよい。
本発明のパンクシーリング剤は、一般的な方法で製造される。すなわち、前記各成分等を公知の方法により混合すること等により製造できる。
【実施例】
【００４７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４８】
製造例１
フィールドラテックス（固形分３０質量％）に、細菌由来の蛋白分解酵素を加えて、４０℃で２４時間放置し、蛋白分解を行ったフィールドラテックスを得た。このフィールドラテックスを特許第３３５０５９３号に記載の方法に従い、回転平膜分離装置にて精製処理を行って、固形分が６０質量％になるまで濃縮して脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４９】
実施例１〜１２及び比較例１〜４
市販の天然ゴムラテックス（マレーシア産のＨＡ型天然ゴムラテックス：ゴム固形分６０質量％）、又は調製した脱蛋白天然ゴムラテックスを用い、表１〜２の仕様に基づいて、パンクシーリング剤を作製した。
【００５０】
なお、粘着付与剤、界面活性剤は、以下のものを使用した。
粘着付与剤：テルペン樹脂の乳化液（固形分：約５０質量％）
エマルゲン３２０Ｐ：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．９、花王（株）製）
エマルゲン４２０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．６、花王（株）製）
エマルゲン４３０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１６．２、花王（株）製）
エマルゲン１５０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１８．４、花王（株）製）
エマール２７０Ｊ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
エマール２ＦＧ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
【００５１】
得られた各パンクシーリング剤について、高温注入性、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能（貯蔵安定性）、低温粘度（−３０℃）を下記方法にて評価し、結果を表１に示した。
【００５２】
（１）高温注入性：
５０℃の雰囲気下で一体型タイプのパンク処置システムを用いて、パンクシーリング剤の注入を行い、タイヤの圧力が所定圧まで上昇するかどうかで判断し、上昇したもの…○、上昇しなかったもの…×、の２段階で評価した。
【００５３】
（２）パンクシール性能：
タイヤサイズ１８５／６５Ｒ１４のタイヤに、直径４．０ｍｍの釘で穴を開け、釘を抜いた後、５００ｍｌのパンクシーリング剤を注入し、かつエアーを２００ｋｐａまで昇圧した。その後、ドラム上で荷重（３．５ｋＮ）にて回転させ、パンク穴がシールされるまでの時間をエアー漏れの量で判断し、従来品を３とした５段階で指数評価した。値が大きいほど優れている。
【００５４】
（３）シール保持性能：
前記タイヤを用い、シールされてから１００ｋｍ走行するまでにパンク穴からエアー漏れがあったかどうかを測定し、エアー漏れなし…○、エアー漏れあり…×、の２段階で評価した。
【００５５】
（４）保管性能（経時安定性）：
作製したパンクシーリング剤を期間（１０日間）、温度（７０℃）の条件下で放置した後の状態変化を、液状のまま…◎、ややクリーム状に変化…○、クリーム状に変化…△、固化する…×、の４段階で目視評価した。
【００５６】
（５）低温粘度（−３０℃及び−４０℃）：
Ｂ型粘度計（ブルックフィールド粘度計）を用い、−３０℃及び−４０℃のパンクシーリング剤の粘度を測定した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
表１〜２のとおり、ノニオン性界面活性剤及び１，３−プロパンジオールを用いた実施例のシーリング剤は、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能を確保しながら、低温粘度を大幅に低下でき、更に高温注入性も良好であった。よって、一体型タイプを低温から高温までの広い温度範囲で好適に使用できる。一方、アニオン性界面活性剤及び１，３−プロパンジオールを用いた比較例では、高温注入性に劣っていた。また、市販の天然ゴムラテックスを用いた場合は、低温特性も大きく劣っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤパンク時に、タイヤホイールの空気バルブからパンクシーリング剤と高圧空気とを順次タイヤ内に注入する方式のパンク処置システムにおいて、シーリング剤の低温での粘度を改善するとともに、高温での注入時に空気バルブで生じる詰まりを防止したパンクシーリング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
パンクしたタイヤを応急的に補修する処置システムとして、例えば、パンクシーリング剤を収容した耐圧容器とコンプレッサーなどの高圧空気源とを用い、空気バルブを経てタイヤ内にシーリング剤を注入した後、引き続いて連続的に高圧空気を注入し、走行可能な圧力までタイヤをポンプアップするもの（以下に一体型タイプという場合がある）が知られている（特開２００１−１９８９８６号公報の図１参照）。
【０００３】
このようなパンクシーリング剤として、特許文献１〜３に記載されているような天然ゴムラテックスに、樹脂系粘着剤及びエチレングリコールを配合したものが提案されている。しかし、天然ゴムラテックスをベースとし、凍結防止剤としてエチレングリコールを添加したパンクシーリング剤は、長期間の保管でクリーム化しやすく、パンクシーリング剤の貯蔵安定性（長期間保管性）が望まれている。
【０００４】
そのため、特許文献４には、凍結防止剤にプロピレングリコールを使用し、安定性を改善したシーリング剤が提案されている。しかし、エチレングリコールに代えてプロピレングリコールを使用することによって、パンクシーリング剤の低温での粘度が上昇してしまうため、低温下でのシーリング剤の空気バルブからの注入が困難になり、実質的に低温下では使用できないことがある。ここで、固形分であるゴム粒子や粘着付与樹脂の含有量を減じることで、シーリング剤の流動性を高めることは可能であるが、パンクシール性能が低下する場合がある。更に、従来のシーリング剤を一体型タイプに適用する場合、高温での使用時に空気バルブで凝固してしまい、所定の圧量まで上昇させることができない可能性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２９４２１４号公報
【特許文献２】特開２００１−１９８９８６号公報
【特許文献３】特開２０００−２７２０２２号公報
【特許文献４】特許第４０７４０７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、優れた初期シール性能、シール保持性能及び貯蔵安定性を発揮しつつ、低温での粘度を低下させて低温での注入性を改善し、更に高温での注入性も改善したタイヤのパンクシーリング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に関する。
【０００８】
上記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルであることが好ましい。
【０００９】
上記ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。ここで、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの平均付加モル数は、１０以上であることが好ましい。
【００１０】
上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルはアルキル基の炭素数が１０以上であることが好ましく、また、上記ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルはアルケニル基の炭素数が１０以上であることが好ましい。
【００１１】
上記ノニオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、上記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、１２以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、天然ゴムラテックス及び粘着付与剤を含むタイヤのパンクシーリング剤に、１，３−プロパンジオールを添加するとともに、更にノニオン性界面活性剤を添加しているので、パンクシーリング剤の初期シール性能、シール保持性能及び長期保管性を発揮しつつ、低温での粘度を低下させて低温での注入性を改善できると同時に、更に高温での注入性も改善することが可能となる。従って、一体型タイプのパンク処置システムにおいて、バルブコアからパンクシーリング剤、エアーを注入する場合に、低温から高温までの広い温度範囲で好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のタイヤのパンクシーリング剤は、天然ゴムラテックスと、粘着付与剤と、１，３−プロパンジオールと、ノニオン性界面活性剤とを含む。
【００１４】
本発明では、スムーズにシーリング剤をタイヤ内に注入できること、走行により速やかにパンク穴にシーリング剤が入り込み、タイヤの変形による機械的刺激を受けて固まってパンク穴を塞ぐこと（初期シール性能）、ある程度の走行距離までシール性が保持されること（シール保持性能）等の性能の観点から、天然ゴムラテックスを主成分とするシーリング剤が使用される。
【００１５】
特に、この天然ゴムラテックスから蛋白質を除去した所謂脱蛋白天然ゴムラテックスは、より少ないアンモニアで腐敗が抑えられるため、アンモニアに起因するスチールコードへの腐食損傷及び刺激臭の発生を防止するという観点からも、より好ましく使用できる。脱蛋白天然ゴムラテックスは、例えば、特開平１０−２１７３４４号公報に記載のように、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して、蛋白質を分解させた後、洗浄することによって調製できる。
【００１６】
また、必要に応じて天然ゴムラテックスに、更にブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、クロロプレンゴム、ビニルピリジンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴムラテックス等をブレンドしてもよい。
【００１７】
なお、前記ゴムラテックスは、乳化剤である界面活性剤を少量含む水性媒体中に、ゴム固形分を微粒子状に乳化分散させたものであり、通常、ゴム固形分の占める割合を６０質量％程度としたゴムラテックスが使用される。また、初期シール性能、シール保持性能の点から、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対する天然ゴムラテックス（ゴム固形分）の配合量Ａを１５〜４０質量％の範囲とすることが好ましい。配合量Ａの下限は１８質量％以上がより好ましく、上限は３５質量％以下がより好ましい。
【００１８】
粘着付与剤は、天然ゴムラテックスとタイヤとの接着性を高め、パンクシール性能を向上させるために用いられるものであり、例えば、乳化剤を少量含む水性媒体中に、粘着付与樹脂を微粒子状に乳化分散させた粘着付与樹脂エマルジョン（水中油滴型エマルジョン）が使用される。粘着付与樹脂エマルジョン（粘着付与剤）の固形分である粘着付与樹脂としては、前記ゴムラテックスを凝固させないもの、例えば、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ロジン系樹脂が好ましく使用できる。他に好ましい樹脂としては、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリジンも挙げられる。
【００１９】
粘着付与樹脂（粘着付与剤の固形分）の配合量Ｂは、パンクシーリング剤の全質量１００質量％中、２〜２０質量％が好ましい。配合量Ｂの下限は３質量％以上がより好ましく、上限は１５質量％以下がより好ましい。
【００２０】
なお、前記ゴム固形分の配合量Ａが１５質量％未満、及び粘着付与樹脂の配合量Ｂが２質量％未満では、パンクシール性能及びシール保持性能が不十分となるおそれがある。逆に各配合量Ａ、Ｂがそれぞれ４０質量％、及び２０質量％を超えると、保管中にゴム粒子が凝集しやすくなるなど保管性能を損ねるとともに、粘度が上昇しパンクシーリング剤の空気バルブからの注入を難しくさせるおそれがある。従って、前記配合量Ａ、Ｂの和（Ａ＋Ｂ（固形分））をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して２０〜５０質量％の範囲にすることが好ましい。配合量Ａ＋Ｂ（固形分）の下限は２５質量％以上がより好ましく、上限は４５質量％以下がより好ましい。
【００２１】
前記ゴムラテックスの乳化剤、及び粘着付与樹脂エマルジョンの乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの界面活性剤が好適に使用できる。この乳化剤の総配合量は、パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して０．４〜２．０質量％程度である。
【００２２】
本発明では、凍結防止剤として、１，３−プロパンジオールが使用される。プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）に代えて１，３−プロパンジオールを使用することにより、低温での粘度上昇が抑制され、低温でのシーリング剤の注入性を改善できる。このため、シーリング剤の使用温度範囲を低温側へ拡大でき、一体型タイプのパンク処置システムにおいて、低温でもバルブコアからシーリング剤、エアーを注入する場合に、バルブコアでの詰まりを防止できる。これは、１，３−プロパンジオールでは水酸基（−ＯＨ）が炭素原子の１及び３の位置に結合しているが、“１，２−”に比べて“１，３−”の方が双極子モーメントが小さくなるため、水素結合力が小さくなり、粘度を低下させることができると推察される。
【００２３】
また、シーリング剤に凍結防止剤を添加した場合、ゴム粒子の安定性が悪化し、凝集してしまうことがあるが、本発明では、１，３−プロパンジオールを使用しているため、長期間保管した場合、ゴム粒子や粘着剤の粒子が表面付近で凝集してクリーム状物質に変質することを抑制でき、優れた保管性能（貯蔵安定性）が発揮される。よって、１，３−プロパンジオールの使用により、エチレングリコールを用いた場合に比べて貯蔵安定性が改善されるとともに、プロピレングリコールを用いた場合に比べて低温特性が改善され、貯蔵安定性及び低温特性をバランス良く両立できる。このような効果は１，３−プロパンジオールを用いた場合に得られるものであり、凍結防止剤としてブタンジオール等の他の化合物を用いた場合は増粘等の問題が生じる。
【００２４】
また、１，３−プロパンジオールの使用により、良好な凍結防止効果も得ることができる。更に、使用量も最小限に抑えられ、凍結防止剤によるパンクシール性能等の諸性能への悪影響を防止することもできる。
【００２５】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対する１，３−プロパンジオールの配合量Ｃは、２０〜６４質量％が好ましい。配合量Ｃが２０質量％未満では、低温での粘度上昇が大きくなり、逆に６４質量％を超えると、シーリング剤中の固形分が少なくなり、パンクシーリング性が低下するおそれがある。配合量Ｃの下限は２５質量％以上がより好ましく、上限は４０質量％以下がより好ましい。
【００２６】
１，３−プロパンジオールの配合量Ｃ′は、パンクシーリング剤の液体成分１００質量％中、５０〜８０質量％が好ましい。配合量Ｃ′が５０質量％未満では、低温、特に−３０℃以下での粘度上昇が大きくなるおそれがある。逆に８０質量％を超えると、凍結防止性能が低下し、逆に低温での粘度が上昇し、注入性が悪化する。
。配合量Ｃ′の下限は５５質量％以上がより好ましく、上限は７０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
本発明では、ノニオン性界面活性剤が使用される。天然ゴムラテックス及び粘着付与剤に１，３−プロパンジオールを配合したパンクシーリング剤では、高温での使用時に詰まりが生じることがある。この高温での詰まりは、シーリング剤の注入に続く高圧空気の注入中に、ボトルやホースの内壁に付着したシーリング剤が暖かい空気に接して乾燥、ゴム化して流路の狭い部分（バルブコア、弁軸押し）に蓄積し、流路が詰まることによって生じる。本発明では、更にノニオン性界面活性剤を添加することにより、高温での注入性を改善し、高温での詰まりを防止できる。これは、アニオン性界面活性剤のイオン斥力により分散している天然ゴム粒子にノニオン性界面活性剤を吸着させることによって、粒子近傍の粒子間ポテンシャルエネルギーを上昇できるため、熱安定性が改善されたものと推察される。このような効果はノニオン性界面活性剤を用いた場合に発揮され、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤を添加した場合は、シーリング剤の増粘がみられる。
【００２８】
また、ノニオン性界面活性剤を使用していることから、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤は、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有することが好ましい。親水基として、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するものは、１，３−プロパンジオールとの相溶性を高めることができる。なかでも、エチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。また、エチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有するノニオン性界面活性剤では、エチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）の平均付加モル数（ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数の合計）が１０以上であることが好ましく、１３以上であることがより好ましい。また、該平均付加モル数は、好ましくは８０以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは４０以下である。この場合、相溶性が高められ、高温注入性を改善できる。
【００３１】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおけるアルキル基の炭素数、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルにおけるアルケニル基の炭素数は、１０以上であることが好ましく、１２以上であることが好ましい。また、該炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。この場合、高温注入性を効果的に改善できる。
【００３２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。該化合物の使用により、高温注入性を改善するとともに、優れた初期シール性能、シール保持性能、貯蔵安定性も得られる。
Ｒ１−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ （１）
（式（１）において、Ｒ１は炭素数４〜２４のアルキル基又は炭素数４〜２４のアルケニル基を表す。平均付加モル数ｎは１〜８０を表す。ＡＯは同一又は異なって炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。）
【００３３】
Ｒ１の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上である。またＲ１の炭素数は、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
【００３４】
ｎは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｎは、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４０以下である。
【００３５】
ＡＯは、好ましくは炭素数２〜３のオキシアルキレン基（オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ））である。（ＡＯ）ｎが２種以上のオキシアルキレン基を含む場合、オキシアルキレン基の配列はブロックでもランダムでもよい。Ｒ１、ｎが上記範囲である場合やＡＯがＥＯ、ＰＯである場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００３６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、下記式（２）で表される化合物が好適に使用される。
Ｒ２−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−Ｈ （２）
（式（２）において、Ｒ２は炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数８〜２２のアルケニル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。平均付加モル数ｘは１〜６０、平均付加モル数ｙは０〜２０である。）
【００３７】
Ｒ２の炭素数の好ましい数値範囲は、上記Ｒ１と同様である。Ｒ２は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよいが、直鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。ｘは、好ましくは１０以上、より好ましくは１３以上である。またｘは、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下である。ｙは、好ましくは１０以下、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは２．０以下である。また、ｙは０であってもよい。Ｒ２、ｘ、ｙが上記範囲である場合、本発明の効果が良好に発揮される。
【００３８】
ＥＯとＰＯの配列はブロックでもランダムでもよい。ＥＯとＰＯの配列がブロックである場合、ＥＯのブロックの数、ＰＯのブロックの数は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、それぞれ１個でも２個以上でもよい。また、ＥＯからなるブロックの数が２個以上である場合、各ブロックにおけるＥＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＰＯのブロックの数が２個以上である場合も、各ブロックにおけるＰＯの繰り返し数は、同一でも異なってもよい。ＥＯとＰＯの配列がランダムである場合は、各平均付加モル数が上記範囲内である限り、ＥＯとＰＯとが交互に配列されても無秩序に配置されてもよい。
【００３９】
本発明におけるノニオン性界面活性剤としては、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル（例えば、式（２）のｙ＝０の化合物）が好適に使用される。この場合、好ましいＥＯの平均付加モル数、アルキル基、アルケニル基は、上記と同様である。
【００４０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等が挙げられる。なかでも、高温注入性の点から、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。
【００４１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値（グリフィン法で算出）は、好ましくは１２以上、より好ましくは１３以上である。また、該ＨＬＢ値は、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下である。この場合、相溶性が高められ、高温での安定性が改善されるため、保管性能や高温注入性が改善され、また、優れたパンクシール性能、シール保持性能、低温特性も得られる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤の市販品としては、エマルゲン３２０Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０）、エマルゲン４２０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０）、エマルゲン４３０（式（２）：Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０）、エマルゲン１５０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０）、エマルゲン１０９Ｐ（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝９、ｙ＝０）、エマルゲン１２０（式（２）：Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）、エマルゲン２２０（式（２）：Ｒ２＝セチル基、ｘ＝１２、ｙ＝０）等が挙げられる（いずれも花王（株）製）。
【００４３】
パンクシーリング剤の全質量１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄは、１〜１２質量％が好ましい。配合量Ｄが１質量％未満では、高温での詰まり防止効果が不十分となるおそれがある。逆に１２質量％を超えると、シール性が不十分となり、また室温での粘度が上昇してしまうおそれもある。配合量Ｄの下限は１．５質量％以上がより好ましく、上限は１０質量％以下がより好ましい。
【００４４】
パンクシーリング剤に含まれる界面活性剤１００質量％に対するノニオン性界面活性剤の配合量Ｄ′は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。これにより、高温注入性を効果的に改善できる。
【００４５】
また、凍結温度の低温度化と低温での粘性の上昇抑制効果とをバランス良く確保し、使用温度範囲を低温側に拡げる点、高温注入性を高める点、シーリング剤の安定性を確保する点から、前記配合量Ｃ、Ｄの和（Ｃ＋Ｄ）をパンクシーリング剤の全質量１００質量％に対して３４〜６５質量％にすることが好ましい。配合量Ｃ＋Ｄの下限は３６質量％以上がより好ましく、上限は６２質量％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明のパンクシーリング剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分を更に配合してもよい。
本発明のパンクシーリング剤は、一般的な方法で製造される。すなわち、前記各成分等を公知の方法により混合すること等により製造できる。
【実施例】
【００４７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４８】
製造例１
フィールドラテックス（固形分３０質量％）に、細菌由来の蛋白分解酵素を加えて、４０℃で２４時間放置し、蛋白分解を行ったフィールドラテックスを得た。このフィールドラテックスを特許第３３５０５９３号に記載の方法に従い、回転平膜分離装置にて精製処理を行って、固形分が６０質量％になるまで濃縮して脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４９】
実施例１〜１２及び比較例１〜４
市販の天然ゴムラテックス（マレーシア産のＨＡ型天然ゴムラテックス：ゴム固形分６０質量％）、又は調製した脱蛋白天然ゴムラテックスを用い、表１〜２の仕様に基づいて、パンクシーリング剤を作製した。
【００５０】
なお、粘着付与剤、界面活性剤は、以下のものを使用した。
粘着付与剤：テルペン樹脂の乳化液（固形分：約５０質量％）
エマルゲン３２０Ｐ：ポリオキシエチレンステアリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ステアリル基、ｘ＝１３、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．９、花王（株）製）
エマルゲン４２０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝２０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１３．６、花王（株）製）
エマルゲン４３０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（式（２）、Ｒ２＝オレイル基、ｘ＝３０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１６．２、花王（株）製）
エマルゲン１５０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（式（２）、Ｒ２＝ラウリル基、ｘ＝４０、ｙ＝０、ＨＬＢ値＝１８．４、花王（株）製）
エマール２７０Ｊ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
エマール２ＦＧ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製）
【００５１】
得られた各パンクシーリング剤について、高温注入性、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能（貯蔵安定性）、低温粘度（−３０℃）を下記方法にて評価し、結果を表１に示した。
【００５２】
（１）高温注入性：
５０℃の雰囲気下で一体型タイプのパンク処置システムを用いて、パンクシーリング剤の注入を行い、タイヤの圧力が所定圧まで上昇するかどうかで判断し、上昇したもの…○、上昇しなかったもの…×、の２段階で評価した。
【００５３】
（２）パンクシール性能：
タイヤサイズ１８５／６５Ｒ１４のタイヤに、直径４．０ｍｍの釘で穴を開け、釘を抜いた後、５００ｍｌのパンクシーリング剤を注入し、かつエアーを２００ｋｐａまで昇圧した。その後、ドラム上で荷重（３．５ｋＮ）にて回転させ、パンク穴がシールされるまでの時間をエアー漏れの量で判断し、従来品を３とした５段階で指数評価した。値が大きいほど優れている。
【００５４】
（３）シール保持性能：
前記タイヤを用い、シールされてから１００ｋｍ走行するまでにパンク穴からエアー漏れがあったかどうかを測定し、エアー漏れなし…○、エアー漏れあり…×、の２段階で評価した。
【００５５】
（４）保管性能（経時安定性）：
作製したパンクシーリング剤を期間（１０日間）、温度（７０℃）の条件下で放置した後の状態変化を、液状のまま…◎、ややクリーム状に変化…○、クリーム状に変化…△、固化する…×、の４段階で目視評価した。
【００５６】
（５）低温粘度（−３０℃及び−４０℃）：
Ｂ型粘度計（ブルックフィールド粘度計）を用い、−３０℃及び−４０℃のパンクシーリング剤の粘度を測定した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
表１〜２のとおり、ノニオン性界面活性剤及び１，３−プロパンジオールを用いた実施例のシーリング剤は、パンクシール性能、シール保持性能、保管性能を確保しながら、低温粘度を大幅に低下でき、更に高温注入性も良好であった。よって、一体型タイプを低温から高温までの広い温度範囲で好適に使用できる。一方、アニオン性界面活性剤及び１，３−プロパンジオールを用いた比較例では、高温注入性に劣っていた。また、市販の天然ゴムラテックスを用いた場合は、低温特性も大きく劣っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項２】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである請求項１記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有する請求項１又は２記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項４】
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上である請求項３記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１０以上である請求項２〜４のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項６】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルは、アルケニル基の炭素数が１０以上である請求項２〜４のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項７】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１、３又は４記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項８】
ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１２以上である請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項１】
天然ゴムラテックス、粘着付与剤、１，３−プロパンジオール及びノニオン性界面活性剤を含むタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項２】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルである請求項１記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤がエチレンオキサイド構造及び／又はプロピレンオキサイド構造を有する請求項１又は２記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項４】
エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの平均付加モル数が１０以上である請求項３記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１０以上である請求項２〜４のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項６】
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルは、アルケニル基の炭素数が１０以上である請求項２〜４のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項７】
ノニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンオレイルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１、３又は４記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【請求項８】
ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１２以上である請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤのパンクシーリング剤。
【公開番号】特開２０１１−１２１５８（Ｐ２０１１−１２１５８Ａ）
【公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５７０８６（Ｐ２００９−１５７０８６）
【出願日】平成２１年７月１日（２００９．７．１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１日（２００９．７．１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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