フッ化炭素シリコーンエラストマー含有フッ化プラスチック
フッ化プラスチック組成物が開示され：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。該フッ化プラスチック組成物およびこれから調製された製造品は、向上したインパクト（効果）もしくは柔軟性を持つ。
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。該フッ化プラスチック組成物およびこれから調製された製造品は、向上したインパクト（効果）もしくは柔軟性を持つ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本願は、米国特許出願第６０／５８４，３０５号、２００４年６月３０日出願、に対する優先権を請求する。
【０００２】
本発明は、フッ化プラスチック組成物を提供し、これは：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。
【背景技術】
【０００３】
フッ化プラスチックは、過酷な化学的および／または熱的条件における使用のための種々の熱可塑性品を調製するのに、よく選択される。例えば、多くの自動車ホース、ガスケット、およびシールが、フッ化プラスチックから調製される。しかしながら、これらの適用のうちの幾つかにおいて、該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させ、あるいは、該フッ化プラスチックの柔軟性を向上させる必要がある。
【０００４】
該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させていく１つの可能なアプローチは、ラバーもしくはエラストマー材料を、該フッ化プラスチック中に取り込むことである。例えば、フッ化炭素エラストマーが、該フッ化プラスチック中に取り込まれ得る。しかしながら、このアプローチは高く付く可能性があり、比較的高価な原料の、もう１つ別の原料への添加に頼るからである。代わりのアプローチは、シリコーンエラストマーの、フッ化プラスチック中への取り込みのようなものが考えられてきており、該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させる。しかしながら、シリコーンエラストマーの、該フッ化プラスチック中への取り込みは、このような２相間での固有な不相容性のために、容易には達成されない。
【０００５】
シリコーンを含有しているフッ化プラスチックが、米国特許出願第６０／４７６７６７号明細書において記載される。これらのフッ化プラスチックは、まずフッ化炭素樹脂を相容化剤と混合していき、次いで硬化可能な有機ポリシロキサンをラジカルイニシエーター（開始剤）と共に加えていき、この混合物中の該有機ポリシロキサンを加硫していくことにより、調製される。本明細書において教示されるフッ化プラスチックは、種々の手法により加工され得、押し出し、真空形成、射出成型、ブロー成型、もしくは圧縮成型のような手法であり、プラスチック部品を製造する。結果得られてくる製造部品は、再加工（リサイクル）され得、機械特性の崩壊は僅かであるか、もしくは、全くない。
【０００６】
シリコーンを含有しているフッ化プラスチックは、米国特許第６，０１５，８５８号明細書においても記載され、これは、白金触媒の使用を教示し、その組成物のシリコーン部分を、動的加硫手法により硬化させる。
【０００７】
本発明者らは、シリコーンを含有しているフッ化プラスチック組成物が、向上もしくは比肩可能な物性を、その非修飾フッ化プラスチック組成物に比較すると持っていることを発見している。該組成物のシリコーン部分は、シリコーンを含有しているフッ化炭素エラストマーベースの添加により与えられ、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第４，９８５，４８３号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、米国特許第５，１７１，７８７号明細書、および米国特許第５，３５０，８０４号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載されるようなものである。結果的に得られてくるフッ化プラスチック組成物は、その非修飾フッ化プラスチック単独に比較すると、ある幾つかの場合、向上した物性を持つ。結果的に得られてくるフッ化プラスチック組成物は、該組成物中のフッ化ポリマー濃度の抑制のために、典型的なフッ化プラスチックよりも経済的である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、フッ化プラスチック組成物を提供し、これは：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。
【０００９】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマーと混合していき、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫し、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを形成させることを含んでいるプロセスにより、調製され得る。
【００１０】
本発明は、本明細書において教示される組成物を含んでいる製造品にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の成分（ｉ）は、フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースである。本明細書において使用される場合、＜＜フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース＞＞とは、離散硬化シリコーンラバー粒子を含有しているフッ化炭素エラストマー組成物を言い、ここで、そのフッ化炭素エラストマー部分が硬化され得、フッ化炭素−シリコーンエラストマーラバーを形成する。該フッ化炭素エラストマーは、如何なるフッ化炭素エラストマーたり得、よくＦＫＭと言われ、もしくは、命名される。該シリコーンラバーは、如何なる有機ポリシロキサンでもあり、硬化されて、シリコーンラバーを形成する。該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、如何なる既知のプロセスによっても調製され得、硬化シリコーン粒子をフッ化炭素エラストマー中でブレンドしていくようなプロセスであり、米国特許第４，９８５，４８３号明細書および米国特許第５，３５０，８０４号明細書において記載されるようであり、これらは、本明細書において援用される。好ましくは、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマー（ＦＫＭ）と混合していき、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫し、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを形成させることを含んでいるプロセスにより調製され、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、および米国特許第５，１７１，７８７号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載されるようなものであり、これらは、本明細書において援用される。
【００１２】
典型的には、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）は：
（Ｉ） （Ａ）フッ化炭素エラストマー
を
（Ｂ）任意の相容化剤
（Ｃ）任意の触媒
（Ｄ）硬化可能な有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベース
（Ｅ）任意の架橋剤
（Ｆ）該有機ポリシロキサンを硬化させるに充分量の硬化剤
と混合し；
（ＩＩ）該有機ポリシロキサンを、動的加硫していくこと
を含んでいる方法により調製され得、ここで、該エラストマーベース組成物中でのシリコーンベースに対するフッ化炭素エラストマーの重量比が、９５：５〜３０：７０の範囲である。
【００１３】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物中の成分（Ａ）は、室温を下回る、あるいは、２３℃を下回る、あるいは、１５℃を下回る、あるいは、０℃を下回るガラス転移温度（Ｔｇ）を持っており、＜＜ガラス転移温度＞＞とは、ポリマーが、ガラス状態からプラスチック状態に変化する温度を意味する。該ガラス転移温度は、動的機械的分析（ＤＭＡ）および示差カロリー計（ＤＳＣ）のような従来法により求められ得る。フッ化炭素エラストマーは、当業界においてよく知られ、多くが、市販されている。フッ化炭素エラストマーはよく、ＦＫＭと命名される。このように、本明細書において、該フッ化炭素エラストマーたる成分（Ａ）は、ＦＫＭと略される。ＦＫＭエラストマーの代表的な非限定例であり、本発明中の成分（Ａ）として有用なものが、このクラスの材料の要約記事中において見出され得、Kirk-Othmer著＜＜Encyclopedia of Chemical Technology＞＞、第４版、第８巻、９９０〜１００５頁、John Wiley＆Sons、ＮＹ；J. C. Salamone著＜＜Polymeric Materials Encyclopedia＞＞、第４巻、２４９５〜２４９８頁、ＣＲＣ出版、ＮＹ；＜＜Encyclopedia of Polymer Science and Engineering＞＞、第２版、第７巻、２５７〜２６９頁；ならびに、K.-L. Ring, A. Leder, およびK. Sakota著＜＜Fluoroelastomers＞＞、Chemical Economics Handbook−SRI International ２０００、Elastomerｓ−Specialty 525.6000Ａ中におけるようなものであり、これらの全てが、本明細書において援用される。
【００１４】
これゆえ、該フッ化炭素エラストマーは、以降のフッ素含有モノマーの組み合わせから構成されてもよい。
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、過フッ化（メチルビニルエーテル）、および過フッ化（プロピルビニリデン）
これらのモノマーは、共重合可能なモノマーとも、共重合され得、これらは、アクリレートエステルのようなビニル化合物、プロピレンのようなオレフィン化合物、およびジエン化合物も包含している。こうして生成されるフッ素ラバーの例は、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（コポリマー）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレンターポリマー、テトラフルオロエチレン−プロピレンコポリマー、およびテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレンターポリマーも包含する。
【００１５】
あるいは、該フッ化炭素エラストマーは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとのコポリマー、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、およびテトラフルオロエテンのターポリマー、または、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエテン、および過フッ化メチルビニルエーテルのターポリマーを含む。
【００１６】
成分（Ａ）として有用な、代表的な、非限定的な、市販材料は：
ＶＩＴＯＮ（登録商標）、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）；ＤｙｎｅｏｎＴＭ、Ｄｙｎｅｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ、ＭＮ）；Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｌｌａｔｅ、Ｉｔａｌｙ）；ＡｆｌａｓＴＭ、Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｉｃｈｉｈａｒａ、千葉県）；および、Ｄａｉ−ｅｌＴＭ、Ｄａｉｋｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．（Ｓｅｔｔｓｕ、大阪府）
の商品名の下に販売されているフッ化炭素エラストマーも包含する。
【００１７】
相容化剤（Ｂ）は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され得、ＦＫＭエラストマー（Ａ）とのシリコーンベース（Ｄ）の混合を促進するものと期待される。一般的に、該相容化剤は、２タイプのうちの１タイプたり得る。第１実施形態において、本明細書において物理的相容化剤と言うが、該相容化剤は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され、ＦＫＭ（Ａ）と反応するが尚、ＦＫＭの該シリコーンベースとの混合を促進するものと期待される。第２実施形態において、本明細書において化学的相容化剤と言うが、該相容化剤は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され、ＦＫＭと化学的に反応し得るものと考えられる。しかしながら、いずれの実施形態においても、該相容化剤は、下記の有機ポリシロキサン成分の動的硬化を妨げてはならない。
【００１８】
該物理的相容化剤の実施形態において、相容化剤（Ｂ）は、ＦＫＭエラストマーとのシリコーンベースの混合を促進すると当業界において知られている如何なる相容化剤からも選択され得る。典型的には、このような相容化剤は、有機ポリシロキサンとフッ化炭素ポリマーとの反応生成物である。このような相容化剤の代表的非限定例が、米国特許第５，５５４，６８９号明細書および米国特許第６，０３５，７８０号明細書ならびにＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載され、本明細書において援用される。あるいは、該相容化剤は、触媒（Ｃ）もしくは硬化剤（Ｆ）と、本混合プロセス中に反応し得るフッ化炭素から選択され得る。
【００１９】
該化学的相容化剤の実施形態において、典型的には、相容化剤（Ｂ）は、（Ｂ’）２つ以上のオレフィン基を含有する有機（つまり、非シリコーン）化合物、（Ｂ’’）少なくとも２つのアルケニル基を含有している有機ポリシロキサン、（Ｂ’’’）少なくとも１つの加水分解可能な基もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基（水酸基）も、そのシリコン（硅素）原子に結合して含有するオレフィン官能基を有するシラン、（Ｂ’’’’）アミン、アミド、イソシアヌレート、フェノール、アクリレート、エポキシ、およびチオール基から選択される少なくとも１種の有機官能基を持っている有機ポリシロキサン、ならびに、（Ｂ’）、（Ｂ’’）、（Ｂ’’’）、および（Ｂ’’’’）のいずれかの組み合わせから選択され得る。
【００２０】
有機相容化剤（Ｂ’）は、フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸トリアリル、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、トリアリルトリメサート、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｎ，Ｎ’−ジアリル酒石酸ジアミド、ジアリルウレア（尿素）、琥珀酸ジアリル、およびジビニルスルホンのような化合物により、中でも例示され得る。
【００２１】
相容化剤（Ｂ’’）は、直鎖、分岐、もしくは環状有機ポリシロキサンから選択されてよく、少なくとも２つのアルケニル基を、その分子中に持っている。このような有機ポリシロキサンの例は、ジビニルテトラメチルジシロキサン、シクロトリメチルトリビニルトリシロキサン、シクロテトラメチルテトラビニルテトラシロキサン、ヒドロキシ末端封鎖ポリメチルビニルシロキサン、ヒドロキシ末端化ポリメチルビニルシロキサン−コ−ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサン、テトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、およびトリス（ジメチルビニルシロキシ）フェニルシランも包含する。あるいは、相容化剤（Ｂ’’）は、ヒドロキシ末端化ポリメチルビニルシロキサン［ＨＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）ｘＨ］オリゴマーであり、約２５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を持ち、２５〜３５％のビニル基および２〜４％のシリコン結合水酸基を含有している。
【００２２】
相容化剤（Ｂ’’’）はシランであり、少なくとも１つのアルキレン基を含有し、典型的には、ビニル不飽和部分を含んでおり、同様に、加水分解可能な基もしくはヒドロキシル基（水酸基）から選択される少なくとも１つのシリコン結合部分を含有する。適切な加水分解可能な基は、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、もしくはアミド基も包含する。このようなシランの例は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシ（シラン）、メチルビニルジシラノール、オクテニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２−エトキシエトキシ）シラン、メチルビニルビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルビニルジシラノールである。
【００２３】
相容化剤（Ｂ’’’’）は有機ポリシロキサンであり、アミン、アミド、イソシアヌレート、フェノール、アクリレート、エポキシ、およびチオール基から選択される少なくとも１つの有機官能基を持っている。
【００２４】
下記のシリコーンベース成分（Ｄ）の硬化可能な有機ポリシロキサンの一部も、相容化剤として機能し得ることがあり得る。例えば、触媒（Ｃ）が、シリコーンベース（Ｄ）の硬化可能な該有機ポリシロキサンの一部を、ＦＫＭエラストマーと反応させるのに使用され得、修飾ＦＫＭエラストマーを生成する。この修飾されたＦＫＭエラストマーが次いで更に、硬化可能な該有機ポリシロキサンを含有している残っているシリコーンベース（Ｄ）と混合され、該有機ポリシロキサンが、下記のように、動的加硫される。
【００２５】
ＦＫＭエラストマー１００部につき使用される相容化剤の量は、通常の実験により求められ得る。典型的には、０．０５〜１０重量部、あるいは、０．０５〜１５重量部、あるいは、０．１〜５（重量）部の該相容化剤が、ＦＫＭエラストマー各１００部につき使用される。
【００２６】
任意成分（Ｃ）は、触媒である。典型的にはラジカルイニシエーターであり、当業界において、上昇した温度においてフリーラジカルを発生させるものと知られている如何なる有機化合物からも選択される。該イニシエーターは特に限定されず、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのような、既知のアゾもしくはジアゾ化合物のうちのいずれであってもよいが、好ましくは、過酸化水素、ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、過酸化ジカーボネート、過酸化ケタール、過酸、アシルアルキルスルホニルペルオキシド、およびアルキルモノペルオキシジカーボネートのような有機過酸化物から選択される。しかしながら、鍵となる要件は、該イニシエーターの半減寿命が充分短いことであり、それで、反応ステップ（Ｉ）のフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）に関する時間および温度の拘束内で、ＦＫＭエラストマー（Ａ）との相容化剤（Ｂ）の反応を促進させる。今度は、その修飾温度が、ＦＫＭエラストマーおよび選ばれた相容化剤のタイプに依存し、典型的には、成分（Ａ）〜（Ｃ）の一様な混合と整合するほど実際には低い。本発明の方法により使用されてよい適切な過酸化物の特定例は、中でも：
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；
過酸化ベンゾイル；
過酸化ジクミル；
ｔ−ブチルペルオキシ−Ｏ−トルエン酸；
環状ペルオキシケタール；
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；
ｔ−ブチルペルオキシピヴァレート；
ラウロイルペルオキシド；
ｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキサノエート（ヘキサン酸）；
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；
１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
２，２，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド；
２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３；
ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート；
クメンヒドロペルオキシド；
ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（安息香酸）；および
ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド
を包含する。ＦＫＭエラストマー１００部につき、２重量部未満の過酸化物が、典型的には使用される。あるいは、０．０５〜１部および０．２〜０．７部も、用いられ得る。
【００２７】
成分（Ｄ）はシリコーンベースであり、硬化可能な有機ポリシロキサン（Ｄ’）および任意に充填剤（Ｄ’’）を含んでいる。硬化可能な有機ポリシロキサンは本明細書において、その分子中に存在する少なくとも２つの硬化可能な基を持っている如何なる有機ポリシロキサンとしても定義される。有機ポリシロキサンは当業界においてよく知られ、しばしばいずれかの数の、Ｒ３ＳｉＯ０．５（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ１．５（Ｔ単位）、もしくはＳｉＯ２（Ｑ単位）を含んでいるものとして命名され、式中、Ｒは独立に、如何なる１価の炭化水素基でもある。あるいは、有機ポリシロキサンはしばしば、以降の一般式：
［ＲｍＳｉ（Ｏ）４−ｍ／２］ｎ
を持っているものとして記述され、式中、Ｒは独立に、如何なる１価の炭化水素基でもあり、ｍ＝１〜３、ｎは少なくとも２である。
【００２８】
シリコーンベース（Ｄ）中の有機ポリシロキサンは、その分子中に、少なくとも２つの硬化可能な基を持たなくてはならない。本明細書において使用される場合、硬化可能な基とは、それ自体もしくはもう１つ別の炭化水素基と、または、架橋剤と反応でき、該有機ポリシロキサンを架橋させる如何なる炭化水素基としても、定義される。この架橋は結果的に、硬化有機ポリシロキサンを与える。該シリコーンベース中において使用され得る硬化可能な有機ポリシロキサンのタイプの代表は、硬化していく際、シリコーンラバーを生成すると当業界において知られている有機ポリシロキサンである。このような有機ポリシロキサンの非限定例たる代表が、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著＜＜Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＞＞、第４版、第２２巻、第８２〜１４２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮＹにおいて開示され、本明細書において援用される。典型的には、有機ポリシロキサンは、数多くの架橋メカニズムを介して硬化され得、該有機ポリシロキサン上の種々の硬化基、硬化剤、および任意の架橋剤を用いる。数多くの架橋メカニズムがある一方、硬化可能な有機ポリシロキサンからシリコーンラバーを調製するのに当業界においてより汎用される架橋メカニズムのうちの３つとは、フリーラジカルにより開始される架橋、ヒドロシリル化もしくは付加硬化、および縮合硬化である。これゆえ、この硬化可能な有機ポリシロキサンは、これら上述した架橋メカニズムのいずれか１つを受けられる如何なる有機ポリシロキサンからも選択され得るが、これらに限定されない。成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の選択は、硬化もしくは架橋メカニズムの選択と整合される。例えば、もしヒドロシリル化もしくは付加硬化が選択されれば、その時は、少なくとも２つのビニル基（硬化可能な基）を有する有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベースが成分（Ｄ’）として使用され、有機ヒドリドシリコン化合物が成分（Ｅ）として使用され、白金触媒が成分（Ｆ）として使用される。縮合硬化に関しては、少なくとも２つのシリコン結合ヒドロキシ基（水酸基、つまり、シラノールが、前記した硬化可能な基と考えられる）を持っている有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベースが成分（Ｄ）として選択され、錫触媒のような当業界において既知の縮合硬化触媒が成分（Ｆ）として選択される。フリーラジカルにより開始される架橋に関しては、如何なる有機ポリシロキサンも成分（Ｄ）として選択され得、この組み合わせが該有機ポリシロキサンの加硫の時間および温度の拘束内で硬化するのであれば、フリーラジカルイニシエーター（開始剤）が成分（Ｆ）として選択される。このようなフリーラジカルにより開始される架橋における成分（Ｆ）の選択に依存して、メチルのような如何なるアルキル基も、前記した硬化可能な基として考えることができ、これは、これらがこのようなフリーラジカルにより開始される条件下に架橋するものであるからである。
【００２９】
このシリコーンの相の成分、つまり、本発明における使用に適する成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の更なる記述が、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、および米国特許第５，１７１，７８７号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において見出され得、本明細書において援用される。
【００３０】
該シリコーン相は、本明細書において、成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の組み合わせとして定義される場合、その使用量は、使用されるＦＫＭエラストマー（Ａ）の使用量に依って変動し得る。しかしながら、成分（Ａ）〜（Ｆ）全重量に基づき、ＦＫＭエラストマー（Ａ）レベル３０〜９５重量％、あるいは、５０〜９０重量％、あるいは、６０〜８０重量％を使用するのが典型的である。
【００３１】
シリコーンベース（Ｄ）に対するフッ化炭素エラストマー（Ａ）の重量比で表すのも便利であり、これは典型的に、９５：５〜３０：７０、あるいは、９０：１０〜４０：６０、あるいは、８０：２０〜４０：６０の範囲である。
【００３２】
上述した主要成分（Ａ）〜（Ｆ）に加えて、少量（つまり、本組成物全体の５０重量％未満）の１種以上の任意の添加剤（Ｇ）が、本発明のフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物中において取り込まれ得る。これら任意の添加剤は、以降の非限定例：
石英、炭酸カルシウム、および珪藻土のような増量充填剤；
酸化鉄および酸化チタンのような色素；
カーボンブラック（黒鉛）および細分化された金属のような充填剤；
水和した酸化セリウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムのような熱安定化剤；
ハロゲン化炭化水素、アルミナ３水和物、水酸化マグネシウム、珪灰石（wollastonite）、有機リン化合物、および他の難燃（ＦＲ）材料のような難燃剤
取り扱い易くするための添加剤
ならびに
当業界において知られる他の添加剤
により、例示され得る。これら添加剤は典型的に、該シリコーン相硬化後、最終フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物に加えられるが、これらはその調製中のいずれの時点においても添加されてよく、但し、これらはその加硫のメカニズムと干渉しない。
【００３３】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、成分（Ｂ）〜（Ｇ）を、ＦＫＭエラストマー（Ａ）と共に、一様にかつ素速く分散させていくことができる如何なる装置中において混合していくことによっても、調製され得る。典型的には、この混合は、双スクリュー押し出し機で実施されるような押し出しプロセスによりなされる。成分（Ａ）〜（Ｇ）を混合していく順序は、変動し得る。１実施形態において、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）がまず混合され、修飾フッ化炭素エラストマーを調製し、ＷＯ２００３／１０４３２２において記載されるようであり、次いで、該シリコーン相成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）と混合される。あるいは、この混合は、押し出しプロセスを介して実施され得、ＷＯ２００３／１０４３２３において教示されるようであり、本明細書において援用される。この場合、混合していく順序は、決定的ではない。
【００３４】
一旦、成分（Ａ）〜（Ｇ）が選択され混合されると、成分（Ｄ）の有機ポリシロキサンは、加硫プロセスにより硬化され、フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）を形成する。該加硫は、静的もしくは動的に起こり得る。本明細書において使用される場合、動的加硫とは、該組成物の連続的混合と共に起こる加硫プロセスを言う。この連続的混合は、同一の混合たり得、これら成分の混合を有効にし、つまり、これら成分の混合と同時である。あるいは、該加硫は、静的に起こり得る。静的加硫とは、全成分（Ａ）〜（Ｇ）が混合された後、該有機ポリシロキサンを加硫していくことを言う。例えば、成分（Ａ）〜（Ｇ）を混合していった生成物が単に、加熱のような、該有機ポリシロキサンを硬化させるプロセスに付され得る。
【００３５】
本発明の成分（ｉｉ）は、フッ化プラスチック樹脂である。該フッ化プラスチック樹脂は、如何なるフッ化プラスチックでもあり得、室温（ＲＴ）もしくは２３℃を上回る融点（Ｔｍ）および室温（ＲＴ）もしくは２３℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を持っている。＜＜ガラス転移温度＞＞とは、ポリマーが、ガラス状態からプラスチック状態に変化する温度を意味する。該ガラス転移温度は、動的機械的分析（ＤＭＡ）および示差カロリー計（ＤＳＣ）のような従来法により求められ得る。ＦＣ樹脂の代表的な非限定例が、このクラスの材料の要約記事中において見出され得、Ｊ．Ｓ．Ｈｕｍｐｈｒｅｙ、Ｊｒ．著＜＜Ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ−Ｂａｓｅｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｏｖｅｒｖｉｅｗ ａｎｄ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ）＞＞、Ｔ．Ｔａｋａｋｕｒａ著＜＜Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｏｖｅｒｖｉｅｗ）＞＞、Ｍ．Ｈ．Ｈｕｎｇ、Ｐ．Ｒ．Ｒｅｓｎｉｃｋ、Ｂ．Ｅ．Ｓｍａｒｔ、Ｗ．Ｈ．Ｂｕｃｋら著＜＜Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ＞＞、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ Encyclopedia、１９９６、１．１版、ＣＲＣ出版、ＮＹ；K.-L. Ring, A. Leder, およびＭ．Ｉｓｈｉｋａｗａ−Ｙａｍａｋｉ著＜＜Fluoroｐｏｌｙmers＞＞、Chemical Economics Handbook−SRI International ２０００、Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ Ｒｅｓｉｎｓ ５８０．０７００Ａ中におけるようなものであり、これらの全てが、本明細書において援用される。これゆえ、ＦＣ樹脂は、フッ素を含んでいる以降のモノマーのホモポリマー、コポリマー、もしくはターポリマーであってよく、リスト：
テトラフルオロエチレン、二フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびフッ化ビニル
から選択されるものと意図される。これらのモノマーは、共重合可能なモノマーとも共重合され得：
過フッ化プロピルビニルエーテルのようなビニル化合物、エチレンもしくはヘキサフルオロプロピレンのようなオレフィン化合物、または、ブロモトリフルオロエチレンおよび１−ブロモ−２，２−ジフルオロエチレンのような重合可能なハロゲン含有オレフィンを包含しているが、これらに限定されない。市販の例は：
ポリ（二フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）（Ｅ−ＴＥＦ）、ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン（ＨＦＰ−ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン（ＴＨＶ）、およびポリ（エチレンクロロトリフルオロエチレン）（Ｅ−ＣＴＦＥ）
により例示されるが、これらに限定されない。フッ化プラスチック樹脂（ｉｉ）が、上で議論されたフッ化プラスチック樹脂のいずれの混合物でもあり得ることが、認められる。
【００３６】
成分（ｉｉｉ）は、フッ化炭素エラストマー硬化剤である。成分（ｉｉｉ）は、フッ化炭素（ＦＫＭ）エラストマーの硬化を有効にさせると当業界において知られている如何なる硬化剤からも選択され得る。典型的に、ＦＫＭエラストマーは、３種類の架橋メカニズムのうちの１種により硬化され、ジアミン化合物、ビスフェノール−オニウム化合物、もしくは過酸化物から選択される硬化剤を利用している（硬化剤は成分（ｉｉｉ）として加えられ、本明細書においてフッ化炭素エラストマー硬化剤と言い、これらを、本フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース成分（ｉ）中のシリコーンベース成分を硬化させるのに加えられる硬化剤から区別する）。このような硬化手法の代表例、ＦＫＭ硬化剤、および典型的な添加剤が、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著＜＜Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＞＞、第４版、第８巻、第９９０〜１００５頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮＹにおいて開示され、本明細書において援用される。更に、該硬化手法の代表的な非限定例および典型的な添加剤が使用され得、ＦＫＭエラストマーの主要な供給元により提供される技術情報出版物において記載され、例えば、Ｄｙｎｅｏｎによる、Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ；Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ａｎｄ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓのようなもので、ｗｗｗ．ｄｙｎｅｏｎ．ｃｏｍ（２００２年５月）において示されるとおりである。適切な硬化剤の代表的な非限定例は：
塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、ビスフェノールＡＦ（ＣＡＳ＃１４７８−６１−１）、および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＣＡＳ＃７８−６３−７）
を包含する。
【００３７】
更なる成分が、成分（ｉｉｉ）と共役して、フッ化炭素−シリコーンベースエラストマーベース成分（ｉ）の硬化を促進させる目的で、加えられ得る。これらの更なる成分も、典型的にＦＫＭエラストマーもしくはＦＫＭエラストマーゴムに、硬化ＦＫＭエラストマー組成物を調製していく目的で加えられる如何なる成分でもあり得る。典型的には、これらの成分は、酸受容体、充填剤、加工助剤、および治療薬から選択され得る。多くの市販ＦＫＭエラストマーが既に、これらの更なる成分を含んでいる可能性があり、＜＜マスターバッチ＞＞ＦＫＭエラストマー商品により提供されるようなものである。あるいは、このような更なる成分は、該フッ化プラスチック樹脂と混合していく前に、該フッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物に加えられ得る。
【００３８】
成分（ｉｉｉ）への添加剤として有用な該酸受容体の非限定例は、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛（Ｌｉｔｈａｒｇｅ）、ＰｂＨＰＯ３（Ｄｙｐｈｏｓ）、酸化カルシウム、および酸化亜鉛を包含する。フッ化炭素エラストマー硬化剤は、如何なる成分とも考えられ得、ＦＫＭエラストマーの硬化を促進させるベースＦＫＭエラストマー組成物に加えられる。これゆえ、フッ化炭素エラストマー硬化剤は、ＦＫＭ硬化剤、硬化促進剤、および酸受容体を含み得る。例は、ＦＫＭ硬化剤もしくはＦＫＭ硬化剤の組み合わせを包含し、ビスフェノールおよび有機オニウム塩加速剤のようなものであり、例えば、ビスフェノールＡもしくはビスフェノールＡＦ、塩化トリフェニルベンジルホスホニウム、塩化ジフェニルベンジル（ジエチルアミン）ホスホニウム、多官能基有機アミン、もしくは、カルバメート、例えばヘキサメチレンジアミンカルバメートのような該アミンの誘導体、ならびに有機過酸化物および硬化促進剤であって、当該過酸化物の分解から発生されるフリーラジカルと作用し、より有用な硬化を与えるものである。
【００３９】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の量は変動し得るが、典型的には、フッ化プラスチック樹脂（ｉｉ）に対するフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース（ｉ）の重量比は、２：９８〜７０：３０、あるいは、５：９５〜７５：２５の範囲である。フッ化炭素エラストマー硬化剤（ｉｉｉ）の添加量は、特定の硬化剤およびその添加方法の選択に依り変動し得る。典型的には、フッ化炭素エラストマー硬化剤の添加量は、本反応混合物中において使用される（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）全体の０．５〜２０、あるいは、１〜１０重量％となる。
【００４０】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、これらの成分を単に組み合わせていくことにより反応させられ得、当業界において知られているこのような材料を扱うための混合手法を使用する。これらの手法は、バッチもしくは連続的混合も包含する。これゆえ、混合は、ミキサー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、ニーダー、ローラー、もしくは押し出しプロセスにおいて、有効にされ得る。好ましくは、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の混合は、押し出しプロセスを経由して実施され、双スクリュー押し出し機によりもたらされるようなものである。この混合プロセスの間にこれら成分を熱していくことにより、該フッ化プラスチックを溶融させ、この混合物を反応させる。加熱温度は、該フッ化プラスチックおよびＦＫＭ硬化の化学の選択により、決まる。
【００４１】
本発明の方法の１実施形態において、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）がまず一様に混合され、ＦＫＭ化合物を形成する。成分（ｉｉ）がＦＫＭ化合物と、この混合ステップにおいて混合される。
【００４２】
本発明は更に、フッ化プラスチック組成物を調製する方法を提供し、これは：
Ｉ） ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合していき、次いで
ＩＩ）該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを加硫していく
ことを含んでいる。ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）は、上で議論された混合加硫ステップにより、有効とされ得る。
【００４３】
本発明の方法の１実施形態において、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）がまず一様に混合され、ＦＫＭ化合物を形成する。成分（ｉｉ）がＦＫＭ化合物と、混合ステップ（Ｉ）において混合され、ステップ（ＩＩ）にいて加硫される。
【００４４】
更なる成分が、本発明のフッ化プラスチック組成物に加えられ得る。これらは、他のフッ化プラスチック、フッ化プラスチックシリコーン組成物、もしくは他のフッ化プラスチック組成物を、本発明のフッ化プラスチック組成物中にブレンドしていくことも包含する。これらの更なる成分も、典型的にフッ化プラスチックに加えられる如何なる成分でもあり得る。典型的には、これらの成分は、充填剤および加工助剤から選択され得る。
【００４５】
本発明のフッ化プラスチック組成物は、従来手法により加工され得、押し出し、真空形成、射出成型、ブロー成型、もしくは圧縮成型のような手法であり、プラスチック部品を製造する。更に、これらの組成物は、再加工（リサイクル）され得、機械特性の崩壊は僅かであるか、もしくは、全くない。これらの新規なフッ化プラスチックエラストマーは、ワイヤおよびケーブルの絶縁体の製造における有用性を見出し、空気ワイヤ、自動車および装備品、ベルト、ホース、建設用シール、および一般的なラバーへの適用におけるようなものである。
【実施例】
【００４６】
以降の実施例が、本発明の組成物および方法を更に例示するのに掲げられるが、本発明を限定するようには解釈されず、添付の請求項において述べられる。本実施例中の全ての＜＜部＞＞および＜＜％＞＞は重量基準であり、全測定値が、他に指し示されなければ、およそ２３℃において得られた。
材料
ＧＰ−７０はシリコーンラバーベースであり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、Ｓｉｌａｓｔｉｃ（登録商標）ＧＰ−７０シリコーンラバーとして上市されている。
ＬＣＳ−７５５はシリコーンラバーベースであり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、Ｓｉｌａｓｔｉｃ（登録商標）ＬＣＳ−７５５シリコーンラバーとして上市されている。
ＴＲＩＧ１０１は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＣＡＳ＃７８−６３−７）であり、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．により、ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）１０１として上市されている。
ＶＡＲＯＸは不活性充填剤上の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンであり、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ−５０として上市されている。
相容化剤１はヒドロキシ末端封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーであり、粘度約３５ｍＰａ．ｓを持っており、−ＣＨ＝ＣＨ２基３０％およびＯＨ基３％を含有している。
ＴＡＩＣはトリアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＣＡＳ＃１０２５−１５−６）であり、イソシアヌル酸トリアリルとしても知られ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により上市されている。
ＺｎＯは酸化亜鉛ＵＳＰ粉末（ＣＡＳ＃１３１４−１３−２、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ ａｎｄ ｔｈｅ Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）である。
ＶＣ−２０は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペン（ＣＡＳ＃９０１１−１７−０）とのコポリマー６７％、ならびに、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム（ＣＡＳ＃１１００−８８−５）３３％から調製されたマスターバッチであり、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭ治療薬＃２０として上市されている。
ＶＣ−３０は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペン（ＣＡＳ＃９０１１−１７−０）とのコポリマー、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとテトラフルオロエテン（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）とのターポリマー、ビスフェノールＡＦ（ＣＡＳ＃１４７８−６１−１）、ならびに、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（ＣＡＳ＃８０−０７−９）から調製されたマスターバッチであり、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭ治療薬＃３０として上市されている。
ＣＲＩ−ＡＣＴ−４５は、フッ化エラストマー上で担持される２／１の比のＣａ（ＯＨ）２と酸化マグネシウムとの４５％活性分分散体であり、ＩＭＭＩＸ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＬＬＣの一部門たるＣｒｉ−Ｔｅｃｈにより供給される。
Ｇ９０２は１−プロペン−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロポリマーであり、１，１−ジフルオロエテンおよびテトラフルオロエテンを有する、沃素修飾フッ化エラストマー（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）であり、Ｄａｉｋｉｎ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．により、ＤＡＩ−ＥＬＴＭフッ化エラストマーＧ−９０２として上市されている。
Ｂ−２０２は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとテトラフルオロエテン（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）とのターポリマーから調製され、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭＢ−２０２として上市されている。
シリコーン化合物１はフッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物であり、４０ｍｍのＢＰ加工設備の双スクリュー押し出し機を使用して調製され、その加工断面が１５０℃および２００℃で熱せられ、出力速度８２ｋｇ／時間ではスクリュースピード３００ｒｐｍである。このプロセスは、ＬＣＳ−７５５（１００部）、ＺｎＯ（５部）、およびＶａｒｏｘ（０．５部）からなるシリコーン化合物の添加と共に始まり、供給速度７８８ｇ／分であり、次いで、フッ化炭素エラストマー（Ｇ９０２）を、該押し出し機に、供給速度５４６ｇ／分で添加した。該押し出し機から結果的に得られてきたフッ化炭素ベースエラストマー組成物が、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき５部のＺｎＯ、４部のＴＡＩＣ、および３部のＶＡＲＯＸと共に一様になるまで、化合された。
シリコーン化合物２はフッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物であり、４０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒの双スクリュー押し出し機を使用して調製され、その加工断面が１５０℃で熱せられ、出力速度８０ｋｇ／時間ではスクリュースピード４００ｒｐｍであり、ＷＯ２００３／１０４３２２Ａ１中の実施例１の手順により調製され、Ｂ２０２（１００部）、相容化剤１（２．４２部）、ＴＲＩＧ１０１（０．６部）、ＧＰ−７０（６５．７６部）、およびＴＲＩＧ１０１（１．９８部）を使用している。該押し出し機から結果的に得られてきたフッ化炭素ベースエラストマー組成物が、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー中において、次いで、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき６部の水酸化カルシウムおよび３部の酸化マグネシウムを与えるべく、３部のＶＣ−２０、３．８部のＶＣ−３０、および２０部のＣｒｉ−Ａｃｔ−４５と共に一様になるまで化合された。
シリコーン化合物３はＢ２０２であり、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー中において、次いで、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき６部の水酸化カルシウムおよび３部の酸化マグネシウムを与えるべく、３部のＶＣ−２０、３．８部のＶＣ−３０、および２０部のＣｒｉ−Ａｃｔ−４５と共に一様になるまで化合された。
ＴＨＶ２２０Ｇは、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびフッ化ビニリデンのフッ素化ターポリマーであり、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより、ＤｙｎｅｏｎＴＭＴＨＶ２２０Ｇフッ化熱可塑性プラスチックとして上市されている。
ＫＹＮＡＲ３１５０はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）コポリマーであり、ＡＴＯＦＩＮＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．により、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）コポリマーシリーズ３１２０として上市されている。
【００４７】
テスト
本フッ化プラスチック組成物の、引っ張り、伸び、および１００％弾性率の特性が、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２に基づく手順により、測定された。Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒが、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づく手順により、測定された。
【００４８】
実施例１
化合物１（２１１ｇ）およびＴＨＶ２００Ｇ（２８５ｇ）が、１５０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、９分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ８０、引っ張り強度１３．９ＭＰａ、伸び４１９％を与えた。
【００４９】
実施例２
化合物２（１５０ｇ）およびＫＹＮＡＲ３１２０（２８５ｇ）が、１２０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、１７分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ｄ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ４６、引っ張り強度４．０ＭＰａ、伸び４７１％を与えた。
【００５０】
実施例３
化合物３（１５０ｇ）およびＫＹＮＡＲ３１２０（２８５ｇ）が、１２０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、１７分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ｄ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ４６、引っ張り強度２．９ＭＰａ、伸び２２７％を与えた。
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本願は、米国特許出願第６０／５８４，３０５号、２００４年６月３０日出願、に対する優先権を請求する。
【０００２】
本発明は、フッ化プラスチック組成物を提供し、これは：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。
【背景技術】
【０００３】
フッ化プラスチックは、過酷な化学的および／または熱的条件における使用のための種々の熱可塑性品を調製するのに、よく選択される。例えば、多くの自動車ホース、ガスケット、およびシールが、フッ化プラスチックから調製される。しかしながら、これらの適用のうちの幾つかにおいて、該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させ、あるいは、該フッ化プラスチックの柔軟性を向上させる必要がある。
【０００４】
該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させていく１つの可能なアプローチは、ラバーもしくはエラストマー材料を、該フッ化プラスチック中に取り込むことである。例えば、フッ化炭素エラストマーが、該フッ化プラスチック中に取り込まれ得る。しかしながら、このアプローチは高く付く可能性があり、比較的高価な原料の、もう１つ別の原料への添加に頼るからである。代わりのアプローチは、シリコーンエラストマーの、フッ化プラスチック中への取り込みのようなものが考えられてきており、該フッ化プラスチックの衝撃耐性を向上させる。しかしながら、シリコーンエラストマーの、該フッ化プラスチック中への取り込みは、このような２相間での固有な不相容性のために、容易には達成されない。
【０００５】
シリコーンを含有しているフッ化プラスチックが、米国特許出願第６０／４７６７６７号明細書において記載される。これらのフッ化プラスチックは、まずフッ化炭素樹脂を相容化剤と混合していき、次いで硬化可能な有機ポリシロキサンをラジカルイニシエーター（開始剤）と共に加えていき、この混合物中の該有機ポリシロキサンを加硫していくことにより、調製される。本明細書において教示されるフッ化プラスチックは、種々の手法により加工され得、押し出し、真空形成、射出成型、ブロー成型、もしくは圧縮成型のような手法であり、プラスチック部品を製造する。結果得られてくる製造部品は、再加工（リサイクル）され得、機械特性の崩壊は僅かであるか、もしくは、全くない。
【０００６】
シリコーンを含有しているフッ化プラスチックは、米国特許第６，０１５，８５８号明細書においても記載され、これは、白金触媒の使用を教示し、その組成物のシリコーン部分を、動的加硫手法により硬化させる。
【０００７】
本発明者らは、シリコーンを含有しているフッ化プラスチック組成物が、向上もしくは比肩可能な物性を、その非修飾フッ化プラスチック組成物に比較すると持っていることを発見している。該組成物のシリコーン部分は、シリコーンを含有しているフッ化炭素エラストマーベースの添加により与えられ、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第４，９８５，４８３号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、米国特許第５，１７１，７８７号明細書、および米国特許第５，３５０，８０４号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載されるようなものである。結果的に得られてくるフッ化プラスチック組成物は、その非修飾フッ化プラスチック単独に比較すると、ある幾つかの場合、向上した物性を持つ。結果的に得られてくるフッ化プラスチック組成物は、該組成物中のフッ化ポリマー濃度の抑制のために、典型的なフッ化プラスチックよりも経済的である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、フッ化プラスチック組成物を提供し、これは：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる。
【０００９】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマーと混合していき、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫し、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを形成させることを含んでいるプロセスにより、調製され得る。
【００１０】
本発明は、本明細書において教示される組成物を含んでいる製造品にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の成分（ｉ）は、フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースである。本明細書において使用される場合、＜＜フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース＞＞とは、離散硬化シリコーンラバー粒子を含有しているフッ化炭素エラストマー組成物を言い、ここで、そのフッ化炭素エラストマー部分が硬化され得、フッ化炭素−シリコーンエラストマーラバーを形成する。該フッ化炭素エラストマーは、如何なるフッ化炭素エラストマーたり得、よくＦＫＭと言われ、もしくは、命名される。該シリコーンラバーは、如何なる有機ポリシロキサンでもあり、硬化されて、シリコーンラバーを形成する。該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、如何なる既知のプロセスによっても調製され得、硬化シリコーン粒子をフッ化炭素エラストマー中でブレンドしていくようなプロセスであり、米国特許第４，９８５，４８３号明細書および米国特許第５，３５０，８０４号明細書において記載されるようであり、これらは、本明細書において援用される。好ましくは、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマー（ＦＫＭ）と混合していき、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫し、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを形成させることを含んでいるプロセスにより調製され、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、および米国特許第５，１７１，７８７号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載されるようなものであり、これらは、本明細書において援用される。
【００１２】
典型的には、該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）は：
（Ｉ） （Ａ）フッ化炭素エラストマー
を
（Ｂ）任意の相容化剤
（Ｃ）任意の触媒
（Ｄ）硬化可能な有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベース
（Ｅ）任意の架橋剤
（Ｆ）該有機ポリシロキサンを硬化させるに充分量の硬化剤
と混合し；
（ＩＩ）該有機ポリシロキサンを、動的加硫していくこと
を含んでいる方法により調製され得、ここで、該エラストマーベース組成物中でのシリコーンベースに対するフッ化炭素エラストマーの重量比が、９５：５〜３０：７０の範囲である。
【００１３】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物中の成分（Ａ）は、室温を下回る、あるいは、２３℃を下回る、あるいは、１５℃を下回る、あるいは、０℃を下回るガラス転移温度（Ｔｇ）を持っており、＜＜ガラス転移温度＞＞とは、ポリマーが、ガラス状態からプラスチック状態に変化する温度を意味する。該ガラス転移温度は、動的機械的分析（ＤＭＡ）および示差カロリー計（ＤＳＣ）のような従来法により求められ得る。フッ化炭素エラストマーは、当業界においてよく知られ、多くが、市販されている。フッ化炭素エラストマーはよく、ＦＫＭと命名される。このように、本明細書において、該フッ化炭素エラストマーたる成分（Ａ）は、ＦＫＭと略される。ＦＫＭエラストマーの代表的な非限定例であり、本発明中の成分（Ａ）として有用なものが、このクラスの材料の要約記事中において見出され得、Kirk-Othmer著＜＜Encyclopedia of Chemical Technology＞＞、第４版、第８巻、９９０〜１００５頁、John Wiley＆Sons、ＮＹ；J. C. Salamone著＜＜Polymeric Materials Encyclopedia＞＞、第４巻、２４９５〜２４９８頁、ＣＲＣ出版、ＮＹ；＜＜Encyclopedia of Polymer Science and Engineering＞＞、第２版、第７巻、２５７〜２６９頁；ならびに、K.-L. Ring, A. Leder, およびK. Sakota著＜＜Fluoroelastomers＞＞、Chemical Economics Handbook−SRI International ２０００、Elastomerｓ−Specialty 525.6000Ａ中におけるようなものであり、これらの全てが、本明細書において援用される。
【００１４】
これゆえ、該フッ化炭素エラストマーは、以降のフッ素含有モノマーの組み合わせから構成されてもよい。
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、過フッ化（メチルビニルエーテル）、および過フッ化（プロピルビニリデン）
これらのモノマーは、共重合可能なモノマーとも、共重合され得、これらは、アクリレートエステルのようなビニル化合物、プロピレンのようなオレフィン化合物、およびジエン化合物も包含している。こうして生成されるフッ素ラバーの例は、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（コポリマー）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレンターポリマー、テトラフルオロエチレン−プロピレンコポリマー、およびテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレンターポリマーも包含する。
【００１５】
あるいは、該フッ化炭素エラストマーは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとのコポリマー、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、およびテトラフルオロエテンのターポリマー、または、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエテン、および過フッ化メチルビニルエーテルのターポリマーを含む。
【００１６】
成分（Ａ）として有用な、代表的な、非限定的な、市販材料は：
ＶＩＴＯＮ（登録商標）、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）；ＤｙｎｅｏｎＴＭ、Ｄｙｎｅｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ、ＭＮ）；Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｌｌａｔｅ、Ｉｔａｌｙ）；ＡｆｌａｓＴＭ、Ａｓａｈｉ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｉｃｈｉｈａｒａ、千葉県）；および、Ｄａｉ−ｅｌＴＭ、Ｄａｉｋｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．（Ｓｅｔｔｓｕ、大阪府）
の商品名の下に販売されているフッ化炭素エラストマーも包含する。
【００１７】
相容化剤（Ｂ）は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され得、ＦＫＭエラストマー（Ａ）とのシリコーンベース（Ｄ）の混合を促進するものと期待される。一般的に、該相容化剤は、２タイプのうちの１タイプたり得る。第１実施形態において、本明細書において物理的相容化剤と言うが、該相容化剤は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され、ＦＫＭ（Ａ）と反応するが尚、ＦＫＭの該シリコーンベースとの混合を促進するものと期待される。第２実施形態において、本明細書において化学的相容化剤と言うが、該相容化剤は、如何なる炭化水素、有機シロキサン、フッ化炭素、もしくはこれらの組み合わせからでも選択され、ＦＫＭと化学的に反応し得るものと考えられる。しかしながら、いずれの実施形態においても、該相容化剤は、下記の有機ポリシロキサン成分の動的硬化を妨げてはならない。
【００１８】
該物理的相容化剤の実施形態において、相容化剤（Ｂ）は、ＦＫＭエラストマーとのシリコーンベースの混合を促進すると当業界において知られている如何なる相容化剤からも選択され得る。典型的には、このような相容化剤は、有機ポリシロキサンとフッ化炭素ポリマーとの反応生成物である。このような相容化剤の代表的非限定例が、米国特許第５，５５４，６８９号明細書および米国特許第６，０３５，７８０号明細書ならびにＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において記載され、本明細書において援用される。あるいは、該相容化剤は、触媒（Ｃ）もしくは硬化剤（Ｆ）と、本混合プロセス中に反応し得るフッ化炭素から選択され得る。
【００１９】
該化学的相容化剤の実施形態において、典型的には、相容化剤（Ｂ）は、（Ｂ’）２つ以上のオレフィン基を含有する有機（つまり、非シリコーン）化合物、（Ｂ’’）少なくとも２つのアルケニル基を含有している有機ポリシロキサン、（Ｂ’’’）少なくとも１つの加水分解可能な基もしくは少なくとも１つのヒドロキシル基（水酸基）も、そのシリコン（硅素）原子に結合して含有するオレフィン官能基を有するシラン、（Ｂ’’’’）アミン、アミド、イソシアヌレート、フェノール、アクリレート、エポキシ、およびチオール基から選択される少なくとも１種の有機官能基を持っている有機ポリシロキサン、ならびに、（Ｂ’）、（Ｂ’’）、（Ｂ’’’）、および（Ｂ’’’’）のいずれかの組み合わせから選択され得る。
【００２０】
有機相容化剤（Ｂ’）は、フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸トリアリル、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、トリアリルトリメサート、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｎ，Ｎ’−ジアリル酒石酸ジアミド、ジアリルウレア（尿素）、琥珀酸ジアリル、およびジビニルスルホンのような化合物により、中でも例示され得る。
【００２１】
相容化剤（Ｂ’’）は、直鎖、分岐、もしくは環状有機ポリシロキサンから選択されてよく、少なくとも２つのアルケニル基を、その分子中に持っている。このような有機ポリシロキサンの例は、ジビニルテトラメチルジシロキサン、シクロトリメチルトリビニルトリシロキサン、シクロテトラメチルテトラビニルテトラシロキサン、ヒドロキシ末端封鎖ポリメチルビニルシロキサン、ヒドロキシ末端化ポリメチルビニルシロキサン−コ−ポリジメチルシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端化ポリジメチルシロキサン、テトラキス（ジメチルビニルシロキシ）シラン、およびトリス（ジメチルビニルシロキシ）フェニルシランも包含する。あるいは、相容化剤（Ｂ’’）は、ヒドロキシ末端化ポリメチルビニルシロキサン［ＨＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）ｘＨ］オリゴマーであり、約２５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を持ち、２５〜３５％のビニル基および２〜４％のシリコン結合水酸基を含有している。
【００２２】
相容化剤（Ｂ’’’）はシランであり、少なくとも１つのアルキレン基を含有し、典型的には、ビニル不飽和部分を含んでおり、同様に、加水分解可能な基もしくはヒドロキシル基（水酸基）から選択される少なくとも１つのシリコン結合部分を含有する。適切な加水分解可能な基は、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、もしくはアミド基も包含する。このようなシランの例は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシ（シラン）、メチルビニルジシラノール、オクテニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２−エトキシエトキシ）シラン、メチルビニルビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチルビニルジシラノールである。
【００２３】
相容化剤（Ｂ’’’’）は有機ポリシロキサンであり、アミン、アミド、イソシアヌレート、フェノール、アクリレート、エポキシ、およびチオール基から選択される少なくとも１つの有機官能基を持っている。
【００２４】
下記のシリコーンベース成分（Ｄ）の硬化可能な有機ポリシロキサンの一部も、相容化剤として機能し得ることがあり得る。例えば、触媒（Ｃ）が、シリコーンベース（Ｄ）の硬化可能な該有機ポリシロキサンの一部を、ＦＫＭエラストマーと反応させるのに使用され得、修飾ＦＫＭエラストマーを生成する。この修飾されたＦＫＭエラストマーが次いで更に、硬化可能な該有機ポリシロキサンを含有している残っているシリコーンベース（Ｄ）と混合され、該有機ポリシロキサンが、下記のように、動的加硫される。
【００２５】
ＦＫＭエラストマー１００部につき使用される相容化剤の量は、通常の実験により求められ得る。典型的には、０．０５〜１０重量部、あるいは、０．０５〜１５重量部、あるいは、０．１〜５（重量）部の該相容化剤が、ＦＫＭエラストマー各１００部につき使用される。
【００２６】
任意成分（Ｃ）は、触媒である。典型的にはラジカルイニシエーターであり、当業界において、上昇した温度においてフリーラジカルを発生させるものと知られている如何なる有機化合物からも選択される。該イニシエーターは特に限定されず、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのような、既知のアゾもしくはジアゾ化合物のうちのいずれであってもよいが、好ましくは、過酸化水素、ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアルキルペルオキシド、過酸化ジカーボネート、過酸化ケタール、過酸、アシルアルキルスルホニルペルオキシド、およびアルキルモノペルオキシジカーボネートのような有機過酸化物から選択される。しかしながら、鍵となる要件は、該イニシエーターの半減寿命が充分短いことであり、それで、反応ステップ（Ｉ）のフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）に関する時間および温度の拘束内で、ＦＫＭエラストマー（Ａ）との相容化剤（Ｂ）の反応を促進させる。今度は、その修飾温度が、ＦＫＭエラストマーおよび選ばれた相容化剤のタイプに依存し、典型的には、成分（Ａ）〜（Ｃ）の一様な混合と整合するほど実際には低い。本発明の方法により使用されてよい適切な過酸化物の特定例は、中でも：
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；
過酸化ベンゾイル；
過酸化ジクミル；
ｔ−ブチルペルオキシ−Ｏ−トルエン酸；
環状ペルオキシケタール；
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；
ｔ−ブチルペルオキシピヴァレート；
ラウロイルペルオキシド；
ｔ−アミルペルオキシ２−エチルヘキサノエート（ヘキサン酸）；
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；
１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；
２，２，４−トリメチルペンチル−２−ヒドロペルオキシド；
２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３；
ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート；
クメンヒドロペルオキシド；
ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（安息香酸）；および
ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド
を包含する。ＦＫＭエラストマー１００部につき、２重量部未満の過酸化物が、典型的には使用される。あるいは、０．０５〜１部および０．２〜０．７部も、用いられ得る。
【００２７】
成分（Ｄ）はシリコーンベースであり、硬化可能な有機ポリシロキサン（Ｄ’）および任意に充填剤（Ｄ’’）を含んでいる。硬化可能な有機ポリシロキサンは本明細書において、その分子中に存在する少なくとも２つの硬化可能な基を持っている如何なる有機ポリシロキサンとしても定義される。有機ポリシロキサンは当業界においてよく知られ、しばしばいずれかの数の、Ｒ３ＳｉＯ０．５（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ１．５（Ｔ単位）、もしくはＳｉＯ２（Ｑ単位）を含んでいるものとして命名され、式中、Ｒは独立に、如何なる１価の炭化水素基でもある。あるいは、有機ポリシロキサンはしばしば、以降の一般式：
［ＲｍＳｉ（Ｏ）４−ｍ／２］ｎ
を持っているものとして記述され、式中、Ｒは独立に、如何なる１価の炭化水素基でもあり、ｍ＝１〜３、ｎは少なくとも２である。
【００２８】
シリコーンベース（Ｄ）中の有機ポリシロキサンは、その分子中に、少なくとも２つの硬化可能な基を持たなくてはならない。本明細書において使用される場合、硬化可能な基とは、それ自体もしくはもう１つ別の炭化水素基と、または、架橋剤と反応でき、該有機ポリシロキサンを架橋させる如何なる炭化水素基としても、定義される。この架橋は結果的に、硬化有機ポリシロキサンを与える。該シリコーンベース中において使用され得る硬化可能な有機ポリシロキサンのタイプの代表は、硬化していく際、シリコーンラバーを生成すると当業界において知られている有機ポリシロキサンである。このような有機ポリシロキサンの非限定例たる代表が、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著＜＜Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＞＞、第４版、第２２巻、第８２〜１４２頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮＹにおいて開示され、本明細書において援用される。典型的には、有機ポリシロキサンは、数多くの架橋メカニズムを介して硬化され得、該有機ポリシロキサン上の種々の硬化基、硬化剤、および任意の架橋剤を用いる。数多くの架橋メカニズムがある一方、硬化可能な有機ポリシロキサンからシリコーンラバーを調製するのに当業界においてより汎用される架橋メカニズムのうちの３つとは、フリーラジカルにより開始される架橋、ヒドロシリル化もしくは付加硬化、および縮合硬化である。これゆえ、この硬化可能な有機ポリシロキサンは、これら上述した架橋メカニズムのいずれか１つを受けられる如何なる有機ポリシロキサンからも選択され得るが、これらに限定されない。成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の選択は、硬化もしくは架橋メカニズムの選択と整合される。例えば、もしヒドロシリル化もしくは付加硬化が選択されれば、その時は、少なくとも２つのビニル基（硬化可能な基）を有する有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベースが成分（Ｄ’）として使用され、有機ヒドリドシリコン化合物が成分（Ｅ）として使用され、白金触媒が成分（Ｆ）として使用される。縮合硬化に関しては、少なくとも２つのシリコン結合ヒドロキシ基（水酸基、つまり、シラノールが、前記した硬化可能な基と考えられる）を持っている有機ポリシロキサンを含んでいるシリコーンベースが成分（Ｄ）として選択され、錫触媒のような当業界において既知の縮合硬化触媒が成分（Ｆ）として選択される。フリーラジカルにより開始される架橋に関しては、如何なる有機ポリシロキサンも成分（Ｄ）として選択され得、この組み合わせが該有機ポリシロキサンの加硫の時間および温度の拘束内で硬化するのであれば、フリーラジカルイニシエーター（開始剤）が成分（Ｆ）として選択される。このようなフリーラジカルにより開始される架橋における成分（Ｆ）の選択に依存して、メチルのような如何なるアルキル基も、前記した硬化可能な基として考えることができ、これは、これらがこのようなフリーラジカルにより開始される条件下に架橋するものであるからである。
【００２９】
このシリコーンの相の成分、つまり、本発明における使用に適する成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の更なる記述が、米国特許第４，９４２，２０２号明細書、米国特許第５，０１０，１３７号明細書、および米国特許第５，１７１，７８７号明細書、ならびに、ＷＯ２００３／１０４３２２およびＷＯ２００３／１０４３２３において見出され得、本明細書において援用される。
【００３０】
該シリコーン相は、本明細書において、成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）の組み合わせとして定義される場合、その使用量は、使用されるＦＫＭエラストマー（Ａ）の使用量に依って変動し得る。しかしながら、成分（Ａ）〜（Ｆ）全重量に基づき、ＦＫＭエラストマー（Ａ）レベル３０〜９５重量％、あるいは、５０〜９０重量％、あるいは、６０〜８０重量％を使用するのが典型的である。
【００３１】
シリコーンベース（Ｄ）に対するフッ化炭素エラストマー（Ａ）の重量比で表すのも便利であり、これは典型的に、９５：５〜３０：７０、あるいは、９０：１０〜４０：６０、あるいは、８０：２０〜４０：６０の範囲である。
【００３２】
上述した主要成分（Ａ）〜（Ｆ）に加えて、少量（つまり、本組成物全体の５０重量％未満）の１種以上の任意の添加剤（Ｇ）が、本発明のフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物中において取り込まれ得る。これら任意の添加剤は、以降の非限定例：
石英、炭酸カルシウム、および珪藻土のような増量充填剤；
酸化鉄および酸化チタンのような色素；
カーボンブラック（黒鉛）および細分化された金属のような充填剤；
水和した酸化セリウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムのような熱安定化剤；
ハロゲン化炭化水素、アルミナ３水和物、水酸化マグネシウム、珪灰石（wollastonite）、有機リン化合物、および他の難燃（ＦＲ）材料のような難燃剤
取り扱い易くするための添加剤
ならびに
当業界において知られる他の添加剤
により、例示され得る。これら添加剤は典型的に、該シリコーン相硬化後、最終フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物に加えられるが、これらはその調製中のいずれの時点においても添加されてよく、但し、これらはその加硫のメカニズムと干渉しない。
【００３３】
該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースは、成分（Ｂ）〜（Ｇ）を、ＦＫＭエラストマー（Ａ）と共に、一様にかつ素速く分散させていくことができる如何なる装置中において混合していくことによっても、調製され得る。典型的には、この混合は、双スクリュー押し出し機で実施されるような押し出しプロセスによりなされる。成分（Ａ）〜（Ｇ）を混合していく順序は、変動し得る。１実施形態において、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）がまず混合され、修飾フッ化炭素エラストマーを調製し、ＷＯ２００３／１０４３２２において記載されるようであり、次いで、該シリコーン相成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）と混合される。あるいは、この混合は、押し出しプロセスを介して実施され得、ＷＯ２００３／１０４３２３において教示されるようであり、本明細書において援用される。この場合、混合していく順序は、決定的ではない。
【００３４】
一旦、成分（Ａ）〜（Ｇ）が選択され混合されると、成分（Ｄ）の有機ポリシロキサンは、加硫プロセスにより硬化され、フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース組成物（ｉ）を形成する。該加硫は、静的もしくは動的に起こり得る。本明細書において使用される場合、動的加硫とは、該組成物の連続的混合と共に起こる加硫プロセスを言う。この連続的混合は、同一の混合たり得、これら成分の混合を有効にし、つまり、これら成分の混合と同時である。あるいは、該加硫は、静的に起こり得る。静的加硫とは、全成分（Ａ）〜（Ｇ）が混合された後、該有機ポリシロキサンを加硫していくことを言う。例えば、成分（Ａ）〜（Ｇ）を混合していった生成物が単に、加熱のような、該有機ポリシロキサンを硬化させるプロセスに付され得る。
【００３５】
本発明の成分（ｉｉ）は、フッ化プラスチック樹脂である。該フッ化プラスチック樹脂は、如何なるフッ化プラスチックでもあり得、室温（ＲＴ）もしくは２３℃を上回る融点（Ｔｍ）および室温（ＲＴ）もしくは２３℃を上回るガラス転移温度（Ｔｇ）を持っている。＜＜ガラス転移温度＞＞とは、ポリマーが、ガラス状態からプラスチック状態に変化する温度を意味する。該ガラス転移温度は、動的機械的分析（ＤＭＡ）および示差カロリー計（ＤＳＣ）のような従来法により求められ得る。ＦＣ樹脂の代表的な非限定例が、このクラスの材料の要約記事中において見出され得、Ｊ．Ｓ．Ｈｕｍｐｈｒｅｙ、Ｊｒ．著＜＜Ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ Ｆｌｕｏｒｉｄｅ−Ｂａｓｅｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｏｖｅｒｖｉｅｗ ａｎｄ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ）＞＞、Ｔ．Ｔａｋａｋｕｒａ著＜＜Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｏｖｅｒｖｉｅｗ）＞＞、Ｍ．Ｈ．Ｈｕｎｇ、Ｐ．Ｒ．Ｒｅｓｎｉｃｋ、Ｂ．Ｅ．Ｓｍａｒｔ、Ｗ．Ｈ．Ｂｕｃｋら著＜＜Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ＞＞、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ Encyclopedia、１９９６、１．１版、ＣＲＣ出版、ＮＹ；K.-L. Ring, A. Leder, およびＭ．Ｉｓｈｉｋａｗａ−Ｙａｍａｋｉ著＜＜Fluoroｐｏｌｙmers＞＞、Chemical Economics Handbook−SRI International ２０００、Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ Ｒｅｓｉｎｓ ５８０．０７００Ａ中におけるようなものであり、これらの全てが、本明細書において援用される。これゆえ、ＦＣ樹脂は、フッ素を含んでいる以降のモノマーのホモポリマー、コポリマー、もしくはターポリマーであってよく、リスト：
テトラフルオロエチレン、二フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびフッ化ビニル
から選択されるものと意図される。これらのモノマーは、共重合可能なモノマーとも共重合され得：
過フッ化プロピルビニルエーテルのようなビニル化合物、エチレンもしくはヘキサフルオロプロピレンのようなオレフィン化合物、または、ブロモトリフルオロエチレンおよび１−ブロモ−２，２−ジフルオロエチレンのような重合可能なハロゲン含有オレフィンを包含しているが、これらに限定されない。市販の例は：
ポリ（二フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）（Ｅ−ＴＥＦ）、ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン（ＨＦＰ−ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／フッ化ビニリデン（ＴＨＶ）、およびポリ（エチレンクロロトリフルオロエチレン）（Ｅ−ＣＴＦＥ）
により例示されるが、これらに限定されない。フッ化プラスチック樹脂（ｉｉ）が、上で議論されたフッ化プラスチック樹脂のいずれの混合物でもあり得ることが、認められる。
【００３６】
成分（ｉｉｉ）は、フッ化炭素エラストマー硬化剤である。成分（ｉｉｉ）は、フッ化炭素（ＦＫＭ）エラストマーの硬化を有効にさせると当業界において知られている如何なる硬化剤からも選択され得る。典型的に、ＦＫＭエラストマーは、３種類の架橋メカニズムのうちの１種により硬化され、ジアミン化合物、ビスフェノール−オニウム化合物、もしくは過酸化物から選択される硬化剤を利用している（硬化剤は成分（ｉｉｉ）として加えられ、本明細書においてフッ化炭素エラストマー硬化剤と言い、これらを、本フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース成分（ｉ）中のシリコーンベース成分を硬化させるのに加えられる硬化剤から区別する）。このような硬化手法の代表例、ＦＫＭ硬化剤、および典型的な添加剤が、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著＜＜Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＞＞、第４版、第８巻、第９９０〜１００５頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮＹにおいて開示され、本明細書において援用される。更に、該硬化手法の代表的な非限定例および典型的な添加剤が使用され得、ＦＫＭエラストマーの主要な供給元により提供される技術情報出版物において記載され、例えば、Ｄｙｎｅｏｎによる、Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ；Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ａｎｄ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ｃｕｒｉｎｇ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓのようなもので、ｗｗｗ．ｄｙｎｅｏｎ．ｃｏｍ（２００２年５月）において示されるとおりである。適切な硬化剤の代表的な非限定例は：
塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、ビスフェノールＡＦ（ＣＡＳ＃１４７８−６１−１）、および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＣＡＳ＃７８−６３−７）
を包含する。
【００３７】
更なる成分が、成分（ｉｉｉ）と共役して、フッ化炭素−シリコーンベースエラストマーベース成分（ｉ）の硬化を促進させる目的で、加えられ得る。これらの更なる成分も、典型的にＦＫＭエラストマーもしくはＦＫＭエラストマーゴムに、硬化ＦＫＭエラストマー組成物を調製していく目的で加えられる如何なる成分でもあり得る。典型的には、これらの成分は、酸受容体、充填剤、加工助剤、および治療薬から選択され得る。多くの市販ＦＫＭエラストマーが既に、これらの更なる成分を含んでいる可能性があり、＜＜マスターバッチ＞＞ＦＫＭエラストマー商品により提供されるようなものである。あるいは、このような更なる成分は、該フッ化プラスチック樹脂と混合していく前に、該フッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物に加えられ得る。
【００３８】
成分（ｉｉｉ）への添加剤として有用な該酸受容体の非限定例は、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛（Ｌｉｔｈａｒｇｅ）、ＰｂＨＰＯ３（Ｄｙｐｈｏｓ）、酸化カルシウム、および酸化亜鉛を包含する。フッ化炭素エラストマー硬化剤は、如何なる成分とも考えられ得、ＦＫＭエラストマーの硬化を促進させるベースＦＫＭエラストマー組成物に加えられる。これゆえ、フッ化炭素エラストマー硬化剤は、ＦＫＭ硬化剤、硬化促進剤、および酸受容体を含み得る。例は、ＦＫＭ硬化剤もしくはＦＫＭ硬化剤の組み合わせを包含し、ビスフェノールおよび有機オニウム塩加速剤のようなものであり、例えば、ビスフェノールＡもしくはビスフェノールＡＦ、塩化トリフェニルベンジルホスホニウム、塩化ジフェニルベンジル（ジエチルアミン）ホスホニウム、多官能基有機アミン、もしくは、カルバメート、例えばヘキサメチレンジアミンカルバメートのような該アミンの誘導体、ならびに有機過酸化物および硬化促進剤であって、当該過酸化物の分解から発生されるフリーラジカルと作用し、より有用な硬化を与えるものである。
【００３９】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の量は変動し得るが、典型的には、フッ化プラスチック樹脂（ｉｉ）に対するフッ化炭素−シリコーンエラストマーベース（ｉ）の重量比は、２：９８〜７０：３０、あるいは、５：９５〜７５：２５の範囲である。フッ化炭素エラストマー硬化剤（ｉｉｉ）の添加量は、特定の硬化剤およびその添加方法の選択に依り変動し得る。典型的には、フッ化炭素エラストマー硬化剤の添加量は、本反応混合物中において使用される（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）全体の０．５〜２０、あるいは、１〜１０重量％となる。
【００４０】
成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、これらの成分を単に組み合わせていくことにより反応させられ得、当業界において知られているこのような材料を扱うための混合手法を使用する。これらの手法は、バッチもしくは連続的混合も包含する。これゆえ、混合は、ミキサー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、ニーダー、ローラー、もしくは押し出しプロセスにおいて、有効にされ得る。好ましくは、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の混合は、押し出しプロセスを経由して実施され、双スクリュー押し出し機によりもたらされるようなものである。この混合プロセスの間にこれら成分を熱していくことにより、該フッ化プラスチックを溶融させ、この混合物を反応させる。加熱温度は、該フッ化プラスチックおよびＦＫＭ硬化の化学の選択により、決まる。
【００４１】
本発明の方法の１実施形態において、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）がまず一様に混合され、ＦＫＭ化合物を形成する。成分（ｉｉ）がＦＫＭ化合物と、この混合ステップにおいて混合される。
【００４２】
本発明は更に、フッ化プラスチック組成物を調製する方法を提供し、これは：
Ｉ） ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合していき、次いで
ＩＩ）該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを加硫していく
ことを含んでいる。ステップ（Ｉ）および（ＩＩ）は、上で議論された混合加硫ステップにより、有効とされ得る。
【００４３】
本発明の方法の１実施形態において、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）がまず一様に混合され、ＦＫＭ化合物を形成する。成分（ｉｉ）がＦＫＭ化合物と、混合ステップ（Ｉ）において混合され、ステップ（ＩＩ）にいて加硫される。
【００４４】
更なる成分が、本発明のフッ化プラスチック組成物に加えられ得る。これらは、他のフッ化プラスチック、フッ化プラスチックシリコーン組成物、もしくは他のフッ化プラスチック組成物を、本発明のフッ化プラスチック組成物中にブレンドしていくことも包含する。これらの更なる成分も、典型的にフッ化プラスチックに加えられる如何なる成分でもあり得る。典型的には、これらの成分は、充填剤および加工助剤から選択され得る。
【００４５】
本発明のフッ化プラスチック組成物は、従来手法により加工され得、押し出し、真空形成、射出成型、ブロー成型、もしくは圧縮成型のような手法であり、プラスチック部品を製造する。更に、これらの組成物は、再加工（リサイクル）され得、機械特性の崩壊は僅かであるか、もしくは、全くない。これらの新規なフッ化プラスチックエラストマーは、ワイヤおよびケーブルの絶縁体の製造における有用性を見出し、空気ワイヤ、自動車および装備品、ベルト、ホース、建設用シール、および一般的なラバーへの適用におけるようなものである。
【実施例】
【００４６】
以降の実施例が、本発明の組成物および方法を更に例示するのに掲げられるが、本発明を限定するようには解釈されず、添付の請求項において述べられる。本実施例中の全ての＜＜部＞＞および＜＜％＞＞は重量基準であり、全測定値が、他に指し示されなければ、およそ２３℃において得られた。
材料
ＧＰ−７０はシリコーンラバーベースであり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、Ｓｉｌａｓｔｉｃ（登録商標）ＧＰ−７０シリコーンラバーとして上市されている。
ＬＣＳ−７５５はシリコーンラバーベースであり、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより、Ｓｉｌａｓｔｉｃ（登録商標）ＬＣＳ−７５５シリコーンラバーとして上市されている。
ＴＲＩＧ１０１は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＣＡＳ＃７８−６３−７）であり、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．により、ＴＲＩＧＯＮＯＸ（登録商標）１０１として上市されている。
ＶＡＲＯＸは不活性充填剤上の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンであり、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ−５０として上市されている。
相容化剤１はヒドロキシ末端封鎖メチルビニルシロキサンオリゴマーであり、粘度約３５ｍＰａ．ｓを持っており、−ＣＨ＝ＣＨ２基３０％およびＯＨ基３％を含有している。
ＴＡＩＣはトリアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（ＣＡＳ＃１０２５−１５−６）であり、イソシアヌル酸トリアリルとしても知られ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により上市されている。
ＺｎＯは酸化亜鉛ＵＳＰ粉末（ＣＡＳ＃１３１４−１３−２、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ ａｎｄ ｔｈｅ Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）である。
ＶＣ−２０は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペン（ＣＡＳ＃９０１１−１７−０）とのコポリマー６７％、ならびに、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム（ＣＡＳ＃１１００−８８−５）３３％から調製されたマスターバッチであり、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭ治療薬＃２０として上市されている。
ＶＣ−３０は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペン（ＣＡＳ＃９０１１−１７−０）とのコポリマー、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとテトラフルオロエテン（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）とのターポリマー、ビスフェノールＡＦ（ＣＡＳ＃１４７８−６１−１）、ならびに、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（ＣＡＳ＃８０−０７−９）から調製されたマスターバッチであり、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭ治療薬＃３０として上市されている。
ＣＲＩ−ＡＣＴ−４５は、フッ化エラストマー上で担持される２／１の比のＣａ（ＯＨ）２と酸化マグネシウムとの４５％活性分分散体であり、ＩＭＭＩＸ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＬＬＣの一部門たるＣｒｉ−Ｔｅｃｈにより供給される。
Ｇ９０２は１−プロペン−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロポリマーであり、１，１−ジフルオロエテンおよびテトラフルオロエテンを有する、沃素修飾フッ化エラストマー（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）であり、Ｄａｉｋｉｎ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．により、ＤＡＩ−ＥＬＴＭフッ化エラストマーＧ−９０２として上市されている。
Ｂ−２０２は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペンとテトラフルオロエテン（ＣＡＳ＃２５１９０−８９−０）とのターポリマーから調製され、Ｄｕｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，ＬＬＣにより、ＶｉｔｏｎＴＭＢ−２０２として上市されている。
シリコーン化合物１はフッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物であり、４０ｍｍのＢＰ加工設備の双スクリュー押し出し機を使用して調製され、その加工断面が１５０℃および２００℃で熱せられ、出力速度８２ｋｇ／時間ではスクリュースピード３００ｒｐｍである。このプロセスは、ＬＣＳ−７５５（１００部）、ＺｎＯ（５部）、およびＶａｒｏｘ（０．５部）からなるシリコーン化合物の添加と共に始まり、供給速度７８８ｇ／分であり、次いで、フッ化炭素エラストマー（Ｇ９０２）を、該押し出し機に、供給速度５４６ｇ／分で添加した。該押し出し機から結果的に得られてきたフッ化炭素ベースエラストマー組成物が、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき５部のＺｎＯ、４部のＴＡＩＣ、および３部のＶＡＲＯＸと共に一様になるまで、化合された。
シリコーン化合物２はフッ化炭素−シリコーンベースエラストマー組成物であり、４０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒの双スクリュー押し出し機を使用して調製され、その加工断面が１５０℃で熱せられ、出力速度８０ｋｇ／時間ではスクリュースピード４００ｒｐｍであり、ＷＯ２００３／１０４３２２Ａ１中の実施例１の手順により調製され、Ｂ２０２（１００部）、相容化剤１（２．４２部）、ＴＲＩＧ１０１（０．６部）、ＧＰ−７０（６５．７６部）、およびＴＲＩＧ１０１（１．９８部）を使用している。該押し出し機から結果的に得られてきたフッ化炭素ベースエラストマー組成物が、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー中において、次いで、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき６部の水酸化カルシウムおよび３部の酸化マグネシウムを与えるべく、３部のＶＣ−２０、３．８部のＶＣ−３０、および２０部のＣｒｉ−Ａｃｔ−４５と共に一様になるまで化合された。
シリコーン化合物３はＢ２０２であり、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー中において、次いで、ミル上で、１００部のＦＫＭにつき６部の水酸化カルシウムおよび３部の酸化マグネシウムを与えるべく、３部のＶＣ−２０、３．８部のＶＣ−３０、および２０部のＣｒｉ−Ａｃｔ−４５と共に一様になるまで化合された。
ＴＨＶ２２０Ｇは、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびフッ化ビニリデンのフッ素化ターポリマーであり、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより、ＤｙｎｅｏｎＴＭＴＨＶ２２０Ｇフッ化熱可塑性プラスチックとして上市されている。
ＫＹＮＡＲ３１５０はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）コポリマーであり、ＡＴＯＦＩＮＡ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．により、Ｋｙｎａｒ Ｆｌｅｘ（登録商標）コポリマーシリーズ３１２０として上市されている。
【００４７】
テスト
本フッ化プラスチック組成物の、引っ張り、伸び、および１００％弾性率の特性が、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２に基づく手順により、測定された。Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒが、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に基づく手順により、測定された。
【００４８】
実施例１
化合物１（２１１ｇ）およびＴＨＶ２００Ｇ（２８５ｇ）が、１５０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、９分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ８０、引っ張り強度１３．９ＭＰａ、伸び４１９％を与えた。
【００４９】
実施例２
化合物２（１５０ｇ）およびＫＹＮＡＲ３１２０（２８５ｇ）が、１２０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、１７分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ｄ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ４６、引っ張り強度４．０ＭＰａ、伸び４７１％を与えた。
【００５０】
実施例３
化合物３（１５０ｇ）およびＫＹＮＡＲ３１２０（２８５ｇ）が、１２０℃で１２５回転／分（ｒｐｍ）のＢａｎｂｕｒｙローラーを備えた３１０ｍＬのＨａａｋｅミキサーに加えられた。トルク上昇後、この材料温度は、約２２０℃であった。このフッ化プラスチックエラストマー組成物は、１７分に除去された。冷やしていくと、圧縮成型により、Ｓｈｏｒｅ Ｄ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ ４６、引っ張り強度２．９ＭＰａ、伸び２２７％を与えた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化プラスチック組成物であって：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）ＦＫＭ硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる、組成物。
【請求項２】
前記フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースが、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマーと混合し、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫していくことを含んでいるプロセスにより調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ化プラスチック樹脂が、２５℃を上回る融点を持つ、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ｉｉ）に対するｉ）の重量比が、２：９８〜７０：３０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
フッ化プラスチック組成物を調製する方法であって：
Ｉ） ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合していき
ＩＩ）該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを加硫していく
ことを含んでいる、方法。
【請求項６】
前記フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースおよび前記フッ化炭素エラストマー硬化剤がまず混合される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６に記載のフッ化プラスチック組成物を含む、製造物品。
【請求項１】
フッ化プラスチック組成物であって：
（ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
（ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
（ｉｉｉ）ＦＫＭ硬化剤
を混合することからの反応生成物を含んでいる、組成物。
【請求項２】
前記フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースが、硬化可能な有機ポリシロキサンを、フッ化炭素エラストマーと混合し、次いで、該有機ポリシロキサンを加硫していくことを含んでいるプロセスにより調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ化プラスチック樹脂が、２５℃を上回る融点を持つ、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ｉｉ）に対するｉ）の重量比が、２：９８〜７０：３０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
フッ化プラスチック組成物を調製する方法であって：
Ｉ） ｉ） フッ化炭素−シリコーンエラストマーベース
ｉｉ） フッ化プラスチック樹脂
ｉｉｉ）フッ化炭素エラストマー硬化剤
を混合していき
ＩＩ）該フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースを加硫していく
ことを含んでいる、方法。
【請求項６】
前記フッ化炭素−シリコーンエラストマーベースおよび前記フッ化炭素エラストマー硬化剤がまず混合される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６に記載のフッ化プラスチック組成物を含む、製造物品。
【公表番号】特表２００８−５０５２０５（Ｐ２００８−５０５２０５Ａ）
【公表日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１９２２７（Ｐ２００７−５１９２２７）
【出願日】平成１７年６月１日（２００５．６．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１９０２３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００７２４４
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１日（２００５．６．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１９０２３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００７２４４
【国際公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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