プロピレン重合体組成物
【課題】耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物を提供する。
【解決手段】下記成分（Ｘ）と、該成分（Ｘ）１００重量部に対して、それぞれ、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物。成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体３０〜９５重量％と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体。成分（Ｙ）：グルコース、トレハロース等。成分（Ｚ）：特定構造の亜リン酸エステル。
【解決手段】下記成分（Ｘ）と、該成分（Ｘ）１００重量部に対して、それぞれ、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物。成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体３０〜９５重量％と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体。成分（Ｙ）：グルコース、トレハロース等。成分（Ｚ）：特定構造の亜リン酸エステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン重合体は、包装、容器、家電製品、自動車部品等の分野で幅広く利用されている。
中でも、プロピレン単独重合体部とプロピレンとエチレン共重合体部を有する共重合体は、プロピレン単独重合体部が持つ剛性とプロピレンとエチレン共重合体部が有する耐衝撃性を併せ持つ事から、包装用フィルムや自動車のバンパーなどに利用されている。分解を抑制する為、これらの共重合体には酸化防止剤を含んでいる事が一般的である。
例えば、特許文献１および２には、ブロック共重合体に酸化防止剤として［テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン］を溶融混練した技術が記載されている。
また、特許文献３には、ポリプロピレンと亜リン酸エステル類を含有する樹脂組成物からなる食品包装用成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３２９５号公報
【特許文献２】特開平９−７１６９５号公報
【特許文献３】特開２００２−３０２５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、汎用的に使用されているフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤、あるいは亜リン酸エステル類ではゴム成分（プロピレン／エチレン共重合体部）の分解抑制効果が十分ではなかった。また、近年環境問題等の高まりから、天然に存在する安全な化合物を使用することが望まれている。
本発明の目的は、ゴム成分の分解を抑制し、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために、本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記成分（Ｘ）と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物に係るものである。
成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）
成分（Ｙ）：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる糖化合物
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
成分（Ｚ）：下記式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなる（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）。
【０００８】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶ族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶ族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
【０００９】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、あるいは、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。
【００１０】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有量としては、成分（Ａ）の含有量が３０〜９５重量％であり、好ましくは、５０〜９５重量％であり、より好ましくは、６０〜９０重量％である。一方、成分（Ｂ）の含有量が５〜７０重量％であり、好ましくは、５〜５０重量％であり、より好ましくは、１０〜４０重量％である（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）。成分（Ａ）の含有量が３０重量％未満の時は耐熱性に劣る事があり、９５重量％を超える場合には耐衝撃性が劣る事がある。
【００１１】
成分（Ａ）の融点は１５５℃を超え、好ましくは、１５８℃以上であり、より好ましくは、１６０℃以上である。成分（Ａ）の融点が１５５℃以下であると得られたプロピレン共重合体の剛性が不十分であることがある。
【００１２】
成分（Ａ）の極限粘度は加工性に優れる観点から、好ましくは、１．０〜３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜３．０ｄｌ／ｇである。
【００１３】
成分（Ａ）は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、プロピレンに由来する構造単位以外の構造単位、例えば、エチレンに由来する構造単位や１−ブテンに由来する構造単位を融点が１５５℃以下にならない範囲で含んでいても良い。プロピレンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、６０重量％以上であり、より好ましくは、８０重量％以上であり、更に好ましくは、９０重量％以上であり、特に好ましくは、１００重量％である（但し、成分（Ａ）の重量を１００重量％とする。）。
【００１４】
成分（Ｂ）は、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位とからなる共重合体、プロピレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体などが具体的に挙げられる。
【００１５】
成分（Ｂ）中に含まれるエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位の含有量は、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れる観点から、好ましくは、１〜８０重量％であり、より好ましくは、１０〜６０重量％であり、更に好ましくは、１５〜５５重量％である（但し、成分（Ｂ）の重量を１００重量％とする。）。
【００１６】
成分（Ｂ）の極限粘度は耐ブロッキング性、耐衝撃性等に優れる観点から、好ましくは、１．５〜５．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは、２．０〜４．８ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは、２．５〜４．８ｄｌ／ｇである。
【００１７】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））は、下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる。
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
【００１８】
式（Ｉ）において、ｎは、４〜１２の整数であり、好ましくは、５〜８の整数であり、より好ましくは、６である。
【００１９】
式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、エリトリトール、トレイトール、アラビニトール、キシリトール、アドニトール、アリトール、イジトール、ガラクチトール、ソルビトール、タリトール、マンニトール、ボレミトール、ペルセイトール、オクチトール等を挙げることができる。
【００２０】
式（Ｉ）で表される化合物としては、Ｄ体、Ｌ体などの光学活性体であっても、ＤＬ体などの光学的に不活性なものであってもよい。
式（Ｉ）で表される化合物としては、Fisher投影式で下記のように表されるアリトール、イジトール、ガラクチトール、ソルビトール、タリトール又はマンニトール等のｎが６の糖アルコールが好ましく、ソルビトールまたはマンニトールがより好ましい。
【００２１】
式（Ｉ）で表される化合物は、市販品をそのまま使用すればよい。また、式（Ｉ）で表される化合物は、無水物であってもよいし、水和物であってもよい。
【００２２】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、例えば、１，２，３−シクロプロパントリオール（1,2,3-cyclopropanetriol）、１，２，３，４−シクロブタンテトラオール（1,2,3,4-cyclobutanetetraol）、１，２，３，４，５−シクロペンタンペンタオール（1,2,3,4,5-cyclopentanepentaol）、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサオール（1,2,3,4,5,6-cyclopentanehexaol）、１，２，３，４，５，６，７−シクロヘプタンヘプタオール（1,2,3,4,5,6,7-cycloheptaneheptaol）、１，２，３，４，５，６，７，８−シクロオクタンオクタノール（1,2,3,4,5,6,7,8-cyclooctaneoctaol）等が挙げられる。
【００２３】
ｍｙｏ−イノシトール、ｅｐｉ−イノシトール、ａｌｌｏ−イノシトール、ｍｕｃｏ−イノシトール、ｎｅｏ−イノシトール、ｃｈｉｒｏ−イノシトール、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトール等の１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサオールが好ましく、下記式で表されるｍｙｏ−イノシトールまたはscyllo−イノシトールがより好ましい。
【００２４】
式（ＩＩ）で表される化合物は、市販品をそのまま使用すればよい。また、式（ＩＩ）で表される化合物は、無水物であってもよいし、水和物であってもよい。
【００２５】
本発明に用いられるグルコースは、市販のものをそのまま用いることができる。グルコースは無水物であってもよいし、水和物であってもよい。グルコースはα体であっても、β体であってもよい。グルコースはＤ体であってもよいし、Ｌ体であってもよい。
【００２６】
本発明に用いられるトレハロースは、結晶水の有無は問わずに市販のものをそのまま用いることができる。
【００２７】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））の含有量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００１〜２重量部であり、より好ましくは、０．００５〜１重量部である。
【００２８】
また、本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））は、１種単独または２種以上を併用してもよい。併用する場合の合計量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００１〜２重量部、より好ましくは、０．００５〜１重量部である。
【００２９】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））として、好ましくは、マンニトール、イノシトール、ソルビトール、グルコースまたはトレハロースである。
【００３０】
本発明に用いられる亜リン酸エステル（成分（Ｚ））は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【００３１】
本発明に用いられる亜リン酸エステル（成分（Ｚ））の含有量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００５〜２重量部であり、より好ましくは、０．０１〜１重量部である。
【００３２】
前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００３３】
炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ同一または相違なり、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ４は、同一または相違なり、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基または１−メチルシクロヘキシル基であることがさらに好ましい。Ｒ２は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基または水素原子であることがより好ましい。
【００３５】
Ｒ３で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子が好ましく、メチル基または水素原子がより好ましい。
【００３６】
Ｘは、単結合、硫黄原子または前記式（ＩＩＩ−１）で示される２価の基を示す。式（ＩＩＩ−１）においてＲ６で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。Ｒ６は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましい。Ｘは、単結合または式（ＩＩＩ−１）で示される２価の基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。
【００３７】
Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基または前記式（ＩＩＩ−２）で示される２価の基を示すが、炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、かかるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、プロピレン基がさらに好ましい。式（ＩＩＩ−２）で示される２価の基は、酸素原子とベンゼン核とに結合しているが、＊は酸素原子と結合していることを示している。Ｒ７で示される炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。かかるＲ７としては、単結合またはエチレン基が好ましい。
【００３８】
Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、他の一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α、α−ジメチルベンジルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ４がｔ−アルキル基、シクロヘキシルまたは１−メチルシクロヘキシル基であり、Ｒ２が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ５が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘが単結合であり、Ａが炭素数２〜８のアルキレン基であることが好ましい。
【００４０】
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、１種単独または２種以上を併用してもよい。
【００４１】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、例えば、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン〔「スミライザー（登録商標）ＧＰ」として住友化学（株）から市販されている。〕、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジエチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［２，２−ジメチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられ、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが好ましい。
【００４２】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、特開平１０−２７３４９４号公報に記載の方法により製造することができる。
【００４３】
本発明のプロピレン重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ（ｄＬ／ｇ））は、好ましくは、１．０〜４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜３．５ｄｌ／ｇである。
【００４４】
また、本発明のプロピレン重合体組成物の２０℃キシレン不溶部の極限粘度（［η］ＣＸＩＳ（ｄＬ／ｇ））は、好ましくは、１．０〜３．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜２．５ｄｌ／ｇである。
【００４５】
本発明のプロピレン重合体組成物のメルトフローレートは、好ましくは、０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１．０〜５．０ｇ／１０分である。
【００４６】
本発明において、プロピレン重合体組成物には、必要に応じて、糖化合物（成分（Ｙ））および亜リン酸エステル（成分（Ｚ））以外の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、金属石鹸、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明のプロピレン重合体組成物は、均質な混合物を得るため、公知の方法および装置を用いることができる。例えば、プロピレン共重合体（成分（Ｘ））のパウダーと、各種添加剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いてあらかじめ混合する方法、定量供給機を用いて、一定の割合でプロピレン共重合体（成分（Ｘ））と各種添加剤を連続供給する方法などが好ましく用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明する。実施例および比較例で用いた物性の測定方法を下記に示した。
【００４９】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
（２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と不溶部（ＣＸＩＳ）（単位：重量％）
重合体１ｇに対してキシレン２００ｍＬを加え、沸騰させて完全に溶解させた後降温し、２０℃で１時間以上状態調整を行った。その後、ろ紙を用いて可溶部と不溶部に分離した。ろ液から溶剤を除去して乾固して可溶部（ＣＸＳ）の試料とし、ろ紙上に残った不溶部（ＣＸＩＳ）、それぞれの重量を測定した。
（３）［η］ＣＸＳ、［η］ＣＸＩＳ
ＣＸＳおよびＣＸＩＳそれぞれの極限粘度を［η］ＣＸＳ、［η］ＣＸＩＳとした。
（４）コモノマー（エチレン）含量（単位：重量％）
プロピレン重合体中の エチレン含有量は高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６〜６１９頁に記載されている方法によって求めた。（成分Ｂ１）中のエチレン含有量は、（成分Ｂ）の含有量を用いて計算により求めた。
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００５０】
［実施例１］
［プロピレン重合体（１）の製造］
特開２０１０−５３３４２号公報の参考例２に従って触媒の調整、重合を行い、プロピレン単独重合体（Ａ１）とプロピレン／エチレン共重合体（Ｂ１）の連続重合体を得た。（Ａ１）と（Ｂ１）の含有量はそれぞれ重量８４重量％、１６重量％、（Ｂ１）中のエチレン含有量は３８重量％、（Ａ１）成分の［η］は２．２ｄｌ／ｇ、（Ｂ１）成分の［η］は３．６ｄｌ／ｇであった。
【００５１】
［プロピレン重合体（１）のペレット化］
プロピレン重合体（１）の粉末１００重量部に対して、マンニトール０．０３重量部、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン「スミライザー（登録商標）ＧＰ」（住友化学株式会社製）を０．０５重量部混合し、田辺プラスチックス機械（株）社製４０ｍｍφ単軸押出機を用いて、２５０℃で溶融混練し、ダイスより押し出したストランドをカットしてペレットを得た。得られたペレットの［η］は２．３３ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９５ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２３ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５２】
［実施例２］
実施例１で用いたマンニトールをイノシトールに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８７ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．１８ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５３】
［実施例３］
実施例１で用いたマンニトールをソルビトールに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３２ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２５ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５４】
［実施例４］
実施例１で用いたマンニトールをＤ−グルコース（和光純薬工業社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３３ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２５ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５５】
［実施例５］
実施例１で用いたマンニトールをトレハロース（東京化成品工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３１ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８６ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２２ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５６】
［比較例１］
スミライザーＧＰを単独で使用した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．２４ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．５４ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．１８ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５７】
［比較例２］
実施例１で用いたマンニトールをイルガノックス１０１０（チバスペシャリティケミカルズ社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２３ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５８】
【表１】
【００５９】
スミライザーＧＰを単独で使用した比較例１とスミライザーＧＰとＩｒｇ１０１０を併用した比較例２のペレットは［η］ＣＸＳが実施例と比較して低い結果であった。耐衝撃性等に劣ると推定される。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性に優れ、包装用フィルム、自動車用材料などに利用する事が出来る。特に天然由来の糖類を使用することから、食品包装用に好ましい。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン重合体は、包装、容器、家電製品、自動車部品等の分野で幅広く利用されている。
中でも、プロピレン単独重合体部とプロピレンとエチレン共重合体部を有する共重合体は、プロピレン単独重合体部が持つ剛性とプロピレンとエチレン共重合体部が有する耐衝撃性を併せ持つ事から、包装用フィルムや自動車のバンパーなどに利用されている。分解を抑制する為、これらの共重合体には酸化防止剤を含んでいる事が一般的である。
例えば、特許文献１および２には、ブロック共重合体に酸化防止剤として［テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン］を溶融混練した技術が記載されている。
また、特許文献３には、ポリプロピレンと亜リン酸エステル類を含有する樹脂組成物からなる食品包装用成形体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３２９５号公報
【特許文献２】特開平９−７１６９５号公報
【特許文献３】特開２００２−３０２５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、汎用的に使用されているフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤、あるいは亜リン酸エステル類ではゴム成分（プロピレン／エチレン共重合体部）の分解抑制効果が十分ではなかった。また、近年環境問題等の高まりから、天然に存在する安全な化合物を使用することが望まれている。
本発明の目的は、ゴム成分の分解を抑制し、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために、本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記成分（Ｘ）と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物に係るものである。
成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）
成分（Ｙ）：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる糖化合物
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
成分（Ｚ）：下記式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐衝撃性に優れるプロピレン重合体組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなる（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）。
【０００８】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶ族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第ＩＶ族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
【０００９】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、あるいは、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。
【００１０】
本発明に用いられるプロピレン共重合体（成分（Ｘ））に含まれる成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有量としては、成分（Ａ）の含有量が３０〜９５重量％であり、好ましくは、５０〜９５重量％であり、より好ましくは、６０〜９０重量％である。一方、成分（Ｂ）の含有量が５〜７０重量％であり、好ましくは、５〜５０重量％であり、より好ましくは、１０〜４０重量％である（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）。成分（Ａ）の含有量が３０重量％未満の時は耐熱性に劣る事があり、９５重量％を超える場合には耐衝撃性が劣る事がある。
【００１１】
成分（Ａ）の融点は１５５℃を超え、好ましくは、１５８℃以上であり、より好ましくは、１６０℃以上である。成分（Ａ）の融点が１５５℃以下であると得られたプロピレン共重合体の剛性が不十分であることがある。
【００１２】
成分（Ａ）の極限粘度は加工性に優れる観点から、好ましくは、１．０〜３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜３．０ｄｌ／ｇである。
【００１３】
成分（Ａ）は、プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、プロピレンに由来する構造単位以外の構造単位、例えば、エチレンに由来する構造単位や１−ブテンに由来する構造単位を融点が１５５℃以下にならない範囲で含んでいても良い。プロピレンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、６０重量％以上であり、より好ましくは、８０重量％以上であり、更に好ましくは、９０重量％以上であり、特に好ましくは、１００重量％である（但し、成分（Ａ）の重量を１００重量％とする。）。
【００１４】
成分（Ｂ）は、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位とからなる共重合体、プロピレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位と１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体などが具体的に挙げられる。
【００１５】
成分（Ｂ）中に含まれるエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位の含有量は、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れる観点から、好ましくは、１〜８０重量％であり、より好ましくは、１０〜６０重量％であり、更に好ましくは、１５〜５５重量％である（但し、成分（Ｂ）の重量を１００重量％とする。）。
【００１６】
成分（Ｂ）の極限粘度は耐ブロッキング性、耐衝撃性等に優れる観点から、好ましくは、１．５〜５．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは、２．０〜４．８ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは、２．５〜４．８ｄｌ／ｇである。
【００１７】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））は、下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる。
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
【００１８】
式（Ｉ）において、ｎは、４〜１２の整数であり、好ましくは、５〜８の整数であり、より好ましくは、６である。
【００１９】
式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、エリトリトール、トレイトール、アラビニトール、キシリトール、アドニトール、アリトール、イジトール、ガラクチトール、ソルビトール、タリトール、マンニトール、ボレミトール、ペルセイトール、オクチトール等を挙げることができる。
【００２０】
式（Ｉ）で表される化合物としては、Ｄ体、Ｌ体などの光学活性体であっても、ＤＬ体などの光学的に不活性なものであってもよい。
式（Ｉ）で表される化合物としては、Fisher投影式で下記のように表されるアリトール、イジトール、ガラクチトール、ソルビトール、タリトール又はマンニトール等のｎが６の糖アルコールが好ましく、ソルビトールまたはマンニトールがより好ましい。
【００２１】
式（Ｉ）で表される化合物は、市販品をそのまま使用すればよい。また、式（Ｉ）で表される化合物は、無水物であってもよいし、水和物であってもよい。
【００２２】
式（ＩＩ）で表される化合物としては、例えば、１，２，３−シクロプロパントリオール（1,2,3-cyclopropanetriol）、１，２，３，４−シクロブタンテトラオール（1,2,3,4-cyclobutanetetraol）、１，２，３，４，５−シクロペンタンペンタオール（1,2,3,4,5-cyclopentanepentaol）、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサオール（1,2,3,4,5,6-cyclopentanehexaol）、１，２，３，４，５，６，７−シクロヘプタンヘプタオール（1,2,3,4,5,6,7-cycloheptaneheptaol）、１，２，３，４，５，６，７，８−シクロオクタンオクタノール（1,2,3,4,5,6,7,8-cyclooctaneoctaol）等が挙げられる。
【００２３】
ｍｙｏ−イノシトール、ｅｐｉ−イノシトール、ａｌｌｏ−イノシトール、ｍｕｃｏ−イノシトール、ｎｅｏ−イノシトール、ｃｈｉｒｏ−イノシトール、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトール等の１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサオールが好ましく、下記式で表されるｍｙｏ−イノシトールまたはscyllo−イノシトールがより好ましい。
【００２４】
式（ＩＩ）で表される化合物は、市販品をそのまま使用すればよい。また、式（ＩＩ）で表される化合物は、無水物であってもよいし、水和物であってもよい。
【００２５】
本発明に用いられるグルコースは、市販のものをそのまま用いることができる。グルコースは無水物であってもよいし、水和物であってもよい。グルコースはα体であっても、β体であってもよい。グルコースはＤ体であってもよいし、Ｌ体であってもよい。
【００２６】
本発明に用いられるトレハロースは、結晶水の有無は問わずに市販のものをそのまま用いることができる。
【００２７】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））の含有量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００１〜２重量部であり、より好ましくは、０．００５〜１重量部である。
【００２８】
また、本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））は、１種単独または２種以上を併用してもよい。併用する場合の合計量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００１〜２重量部、より好ましくは、０．００５〜１重量部である。
【００２９】
本発明に用いられる糖化合物（成分（Ｙ））として、好ましくは、マンニトール、イノシトール、ソルビトール、グルコースまたはトレハロースである。
【００３０】
本発明に用いられる亜リン酸エステル（成分（Ｚ））は、下記式（ＩＩＩ）で表される。
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【００３１】
本発明に用いられる亜リン酸エステル（成分（Ｚ））の含有量は、成分（Ｘ）１００重量部に対して、０．００１〜３重量部であり、好ましくは、０．００５〜２重量部であり、より好ましくは、０．０１〜１重量部である。
【００３２】
前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００３３】
炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ同一または相違なり、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基または炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ４は、同一または相違なり、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基または１−メチルシクロヘキシル基であることがさらに好ましい。Ｒ２は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基または水素原子であることがより好ましい。
【００３５】
Ｒ３で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子が好ましく、メチル基または水素原子がより好ましい。
【００３６】
Ｘは、単結合、硫黄原子または前記式（ＩＩＩ−１）で示される２価の基を示す。式（ＩＩＩ−１）においてＲ６で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。Ｒ６は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基または水素原子であることが好ましい。Ｘは、単結合または式（ＩＩＩ−１）で示される２価の基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。
【００３７】
Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基または前記式（ＩＩＩ−２）で示される２価の基を示すが、炭素数２〜８のアルキレン基が好ましく、かかるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、プロピレン基がさらに好ましい。式（ＩＩＩ−２）で示される２価の基は、酸素原子とベンゼン核とに結合しているが、＊は酸素原子と結合していることを示している。Ｒ７で示される炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。かかるＲ７としては、単結合またはエチレン基が好ましい。
【００３８】
Ｙ、Ｚは、いずれか一方がヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を示し、他の一方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基，ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α、α−ジメチルベンジルオキシ基が挙げられる。
【００３９】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ４がｔ−アルキル基、シクロヘキシルまたは１−メチルシクロヘキシル基であり、Ｒ２が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ５が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ３が水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘが単結合であり、Ａが炭素数２〜８のアルキレン基であることが好ましい。
【００４０】
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、１種単独または２種以上を併用してもよい。
【００４１】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、例えば、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン〔「スミライザー（登録商標）ＧＰ」として住友化学（株）から市販されている。〕、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジエチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［２，２−ジメチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられ、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが好ましい。
【００４２】
かかる式（ＩＩＩ）で表される化合物は、例えば、特開平１０−２７３４９４号公報に記載の方法により製造することができる。
【００４３】
本発明のプロピレン重合体組成物の２０℃キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＣＸＳ（ｄＬ／ｇ））は、好ましくは、１．０〜４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜３．５ｄｌ／ｇである。
【００４４】
また、本発明のプロピレン重合体組成物の２０℃キシレン不溶部の極限粘度（［η］ＣＸＩＳ（ｄＬ／ｇ））は、好ましくは、１．０〜３．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは、１．５〜２．５ｄｌ／ｇである。
【００４５】
本発明のプロピレン重合体組成物のメルトフローレートは、好ましくは、０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは、１．０〜５．０ｇ／１０分である。
【００４６】
本発明において、プロピレン重合体組成物には、必要に応じて、糖化合物（成分（Ｙ））および亜リン酸エステル（成分（Ｚ））以外の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、金属石鹸、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明のプロピレン重合体組成物は、均質な混合物を得るため、公知の方法および装置を用いることができる。例えば、プロピレン共重合体（成分（Ｘ））のパウダーと、各種添加剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合装置を用いてあらかじめ混合する方法、定量供給機を用いて、一定の割合でプロピレン共重合体（成分（Ｘ））と各種添加剤を連続供給する方法などが好ましく用いられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明する。実施例および比較例で用いた物性の測定方法を下記に示した。
【００４９】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
（２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と不溶部（ＣＸＩＳ）（単位：重量％）
重合体１ｇに対してキシレン２００ｍＬを加え、沸騰させて完全に溶解させた後降温し、２０℃で１時間以上状態調整を行った。その後、ろ紙を用いて可溶部と不溶部に分離した。ろ液から溶剤を除去して乾固して可溶部（ＣＸＳ）の試料とし、ろ紙上に残った不溶部（ＣＸＩＳ）、それぞれの重量を測定した。
（３）［η］ＣＸＳ、［η］ＣＸＩＳ
ＣＸＳおよびＣＸＩＳそれぞれの極限粘度を［η］ＣＸＳ、［η］ＣＸＩＳとした。
（４）コモノマー（エチレン）含量（単位：重量％）
プロピレン重合体中の エチレン含有量は高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６〜６１９頁に記載されている方法によって求めた。（成分Ｂ１）中のエチレン含有量は、（成分Ｂ）の含有量を用いて計算により求めた。
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００５０】
［実施例１］
［プロピレン重合体（１）の製造］
特開２０１０−５３３４２号公報の参考例２に従って触媒の調整、重合を行い、プロピレン単独重合体（Ａ１）とプロピレン／エチレン共重合体（Ｂ１）の連続重合体を得た。（Ａ１）と（Ｂ１）の含有量はそれぞれ重量８４重量％、１６重量％、（Ｂ１）中のエチレン含有量は３８重量％、（Ａ１）成分の［η］は２．２ｄｌ／ｇ、（Ｂ１）成分の［η］は３．６ｄｌ／ｇであった。
【００５１】
［プロピレン重合体（１）のペレット化］
プロピレン重合体（１）の粉末１００重量部に対して、マンニトール０．０３重量部、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン「スミライザー（登録商標）ＧＰ」（住友化学株式会社製）を０．０５重量部混合し、田辺プラスチックス機械（株）社製４０ｍｍφ単軸押出機を用いて、２５０℃で溶融混練し、ダイスより押し出したストランドをカットしてペレットを得た。得られたペレットの［η］は２．３３ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９５ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２３ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５２】
［実施例２］
実施例１で用いたマンニトールをイノシトールに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８７ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．１８ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５３】
［実施例３］
実施例１で用いたマンニトールをソルビトールに変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３２ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２５ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５４】
［実施例４］
実施例１で用いたマンニトールをＤ−グルコース（和光純薬工業社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３３ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．９０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２５ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５５】
［実施例５］
実施例１で用いたマンニトールをトレハロース（東京化成品工業株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３１ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８６ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２２ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５６】
［比較例１］
スミライザーＧＰを単独で使用した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．２４ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．５４ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．１８ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５７】
［比較例２］
実施例１で用いたマンニトールをイルガノックス１０１０（チバスペシャリティケミカルズ社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、プロピレン重合体（１）をペレット化した。得られたペレットの［η］は２．３０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＳは２．８０ｄｌ／ｇ、［η］ＣＸＩＳは２．２３ｄｌ／ｇ、ＣＸＳ含量は１０重量％であった。
【００５８】
【表１】
【００５９】
スミライザーＧＰを単独で使用した比較例１とスミライザーＧＰとＩｒｇ１０１０を併用した比較例２のペレットは［η］ＣＸＳが実施例と比較して低い結果であった。耐衝撃性等に劣ると推定される。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性に優れ、包装用フィルム、自動車用材料などに利用する事が出来る。特に天然由来の糖類を使用することから、食品包装用に好ましい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ｘ）と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物。
成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）
成分（Ｙ）：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる糖化合物
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
成分（Ｚ）：下記式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【請求項１】
下記成分（Ｘ）と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｙ）０．００１〜３重量部と、下記成分（Ｘ）１００重量部に対して、下記成分（Ｚ）０．００１〜３重量部とを含有するプロピレン重合体組成物。
成分（Ｘ）：プロピレンに由来する構造単位が主な構造単位であり、融点が１５５℃を超える重合体（成分（Ａ））３０〜９５重量％と、プロピレンに由来する構造単位とエチレンに由来する構造単位および／または１−ブテンに由来する構造単位とからなる共重合体（成分（Ｂ））５〜７０重量％とからなるプロピレン共重合体（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の重量を１００重量％とする。）
成分（Ｙ）：下記式（Ｉ）で表される化合物、下記式（ＩＩ）で表される化合物、グルコースおよびトレハロースからなる群から選ばれる糖化合物
ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏｎ （Ｉ）
（式中、ｎは４〜１２の整数を表す。）
（式中、ｍは２以上の整数を表す。）
成分（Ｚ）：下記式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または相違なり、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ３はそれぞれ同一または相違なり、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは単結合、硫黄原子または下記式（ＩＩＩ−１）
（式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）で示される２価の基を表し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基または下記式（ＩＩＩ−２）
（式中、Ｒ７は単結合または炭素数１〜８のアルキレン基を表し、＊は酸素原子に結合する部位を表す。）で示される２価の基を表し、Ｙ、Ｚはいずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、他方が水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表す。〕
【公開番号】特開２０１２−１２６８３６（Ｐ２０１２−１２６８３６Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８０２０５（Ｐ２０１０−２８０２０５）
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１６日（２０１０．１２．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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