ボールペン用水性インキ組成物
【課題】インキ収容管に直接インキを充填する構造のボールペンに使用し、ボールホルダーの磨耗も少なく、滑らかな筆記感を得られ、且つにじみの少ないボールペン用インキ組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質からなる水性インキ組成物であって、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、常にｔａｎδが１．０以下である、ボールペン用水性インキ組成物。
【解決手段】少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質からなる水性インキ組成物であって、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、常にｔａｎδが１．０以下である、ボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接に紙面等の被筆記面と当接して筆跡を形成する筆記部材としてのボールと、このボールを回転自在に抱持するボールホルダーとを備え、このボールに付着したインキが被筆記面に転写されることによって、筆記線を形成する、所謂ボールペンに使用するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。水を主溶剤として、水溶性高分子化合物を溶かして粘弾性を調整した所謂水性ゲルインキは、高剪断でのインキの粘度が下がりやすい為、カスレやボテがない筆跡となることから広く使用されている。
しかし、ボールペンは、ボールも、それを抱持するボールホルダーも金属であるので、金属同士が直接接触すると、ボールの回転に対する摩擦抵抗が大きくなり、ボールの回転が阻害されて筆記感が重くなったり、ボールホルダーのボールとの接触部分が磨耗し、ボールが後退してインキ通路を塞いで筆記不能になったりすることなどがあった。特に、油性ボールペンと比較して、水性ボールペンは、ボールやボールホルダーの金属表面に対する親和性が乏しい為、この現象が顕著に現れる。
また、ボールの直径が０．３ｍｍ以下となるものなどの極細ボールペンでは、ボールの直径が小さくなることで、ボールとボールホルダーの接触部分の面積が小さいので、ボールホルダーのボールとの接触部分が磨耗したり、紙面との距離が短くなることによって、ボールホルダーの先端開口部付近が紙面に引っかかり書き味が悪くなったりする現象が顕著に現れるものであった。
軽い滑らかな書き味を得るために、潤滑剤として、Ｎ−アシルサルコシンや、Ｎ−アシルメチルタウリンのナトリウム塩などを添加したもの（特許文献１）や、水溶性シリコンオイルと脂肪酸を併用したもの（特許文献２）が知られている。
このようなボールペンに使用される水性インキ組成物として、筆跡の滲みを抑制し、ドライアップによる筆記不良を防止し、且つ引っかかりのない滑らかな書き味を実現するものとして、１ｒｐｍでの粘度と、非ニュートン粘性指数のｎの値を制御したもの（特許文献３）や、顔料の経時的な沈降を防止するべく、周波数０．０１Ｈｚでのインキのｔａｎδを制御したもの（特許文献４）、インキのボタ落ちや速書きでのカスレを防止するものとして、剪断速度1（１／ｓ）及び２００（１／ｓ）での粘度を制御したもの（特許文献５）が知られている。
【特許文献１】特公平０７−０５７８５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４４４号公報
【特許文献３】特開２００６−１８１９０５号公報
【特許文献４】特開２００４−３３８３４０号公報
【特許文献５】特開２００４−２６８４２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述のごとく、ボールペンは、ボールの回転に伴ってインキ組成物を吐出させるものであるので、ボールが回転し易ければ、軽く滑らかな筆記感触が得られる。
しかし、特許文献１や特許文献２に記載の発明のように、潤滑効果の高い潤滑剤を使用しても、その効果には限界がある。特に、ボールの直径が０．３ｍｍ以下の極細ボールペンにおいては、筆記の際にボールとボール受け座の接触部分も絶対値としての面積が小さいものとなるので、筆圧の力が局所に集中することとなり、潤滑効果が高く、金属に吸着しやすい潤滑剤を使用しても、金属同志の接触が免れ難く、また、ボールの直径が小さいことによる、ボールホルダーの先端開口部付近の紙面に対する引っかかりは防止できないので、その効果を十分に発揮できないものであった。また、潤滑剤を大量に添加すると、紙面などの吸収面にインキ組成物が浸透し易くなり過ぎて筆跡の滲みが発生し、非吸収面では拡張濡れが起こるので濡れ広がってしまい、所望の幅の筆記線が得られ難いという問題があった。
更に、特許文献３に記載の発明のように、１ｒｐｍでの粘度と非ニュートン指数を規定したり、特許文献４に記載の発明のように周波数０．０１Ｈｚという低周波数でのｔａｎδを制御しても、低剪断や低周波数時の粘度やｔａｎδは筆記状態でのインキの状態を規定していないので、筆記している最中の問題である書き味の向上やボールホルダーのボールとの接触部分の磨耗を抑制できないものであった。特許文献５に記載の発明のように、２００（１／ｓ）での粘度が、０．１〜２０Ｐａ・ｓや、３８４（１／ｓ）での粘度を３０〜５５０ｍＰａ・ｓと粘度を設定したものも、剪断減粘性のインキ組成物は、ボールの回転による高い剪断によって粘度が低くなるので、低い粘度の状態の時にはボールとボールホルダーの金属同士が接触しやすい状態が形成されてしまう為、書き味の向上やボールホルダー磨耗を抑制できないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質とからなり、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、ｔａｎδ（損失正接）が常に１．０以下であるボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
ｔａｎδ（損失正接）は、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値であり、この値が大きいこと（ｔａｎδ＞１）は、その流体が粘性応答を示し、小さいこと（ｔａｎδ＜１）は、弾性応答に近いことを示すとされている。損失弾性率及び貯蔵弾性率は、角振動数（または振動数）で振動させたときの位相角から得られる物性であり、損失弾性率が試料の粘性要素を、貯蔵弾性率が弾性要素を表している。
角周波数が０．１以上１００以下の領域において、インキの貯蔵弾性率が損失弾性率よりも高い、つまり、ｔａｎδが１．０以下である場合、そのインキが弾性応答であることとなり、角周波数が変化しても、インキ組成物中の顔料や剪断減粘性物質などで構成される多次元な網目構造が絡み合ってほどけ難い。よって、剪断減粘性により、法線応力やワイセンベルク効果が生じ、インキ自体が多方性に広がることで、常にボールとボール受け座の間に、ある程度厚みのあるインキの層を存在させることが出来、ボールとボールホルダー接触部分にかかる力に耐えることができるものと推察される。これにより、ボール受け座の磨耗を防止し、更に筆記時におけるボールの移動量を最小限に抑え、ボール出が短くなることによる、ボールホルダー小口先端の引っかかりも防ぐことが出来、滑らかな書き味を実現することが可能であると推測される。
また、低周波数、高周波数のどの領域においても、ｔａｎδが１．０以下であることで、紙面などに転写されたのちも、分子の構造がある程度ほどけにくい状態になるため、筆跡も滲むことが少なく、細い文字が書けると推測される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ｔａｎδを算出するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定することが好ましく、測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。水性インキの場合、角周波数が０．１未満や１００を越える部分は、再現性のある測定結果が得られにくい領域であり、０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）が好ましい角周波数領域である。測定に使用するローターの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。測定に際しての歪の設定が大きすぎると、得られるｔａｎδの挙動や値が再現性の無いものとなる可能性があるので、そのインキの特性を代用する指標として信頼性がなくなるため、注意が必要である。今回の測定では、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、パラレルコーンを用い、ギャップを０．１５０ｍｍとした。角周波数に関しては、０以上１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、歪みを１％に設定し、任意の１０点以上測定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を測定している。
【０００７】
本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【０００８】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【０００９】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１０】
これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ組成物の製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ ＦａｓｔＢｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１１】
本発明においてインキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等にセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。その他にもカラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸が挙げられる。特にキサンタンガムが、大きな剪断減粘性を持つことから筆記時にインキの粘度が大きく下がりその結果として筆記時のボテや線割れが発生し難いことや、３次元的な網目構造を持つ故、ｔａｎδが１．０以下になりやすい為、特に好ましい。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１２】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００１３】
また、水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキ組成物の乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。本発明における水の使用量は、インキ組成物の全重量に対して５０重量％以上が好ましい。５０重量％以下の場合は相対的に水溶性有機溶剤の添加量が増加し、筆跡の乾燥性が悪くなる。
【００１４】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキ組成物に用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキ組成物の蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや尿素等を用いることができる。
【００１５】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００１６】
水性インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、水性インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
水性インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。ボール径は、小さいものほど顕著にこの現象を防止できる。ボール径が小さくなることで、ボールとボールホルダーの接触部分やそのクリアランスが小さくなり、ボールの回転による摩擦や、ボール出が短くなることによる、ボールホルダー小口先端の引っかかりも防ぐことができる為、ボール径が小さいものほど有効な策となる。
【００１８】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２０】
（実施例１）
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製） ３．５０部
ダイワレッド１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ０．７０部
エチレングリコール ９．００部
チオジグリコール ９．００部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ-アシルアミノ酸、日光ケミカルズ
（株）） ２．００部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） ０．５０部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント
化学（株）製） １．００部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製） ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．８０部
イオン交換水 ７１．６０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例１の青色インキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例２）
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＡＣＫ Ｃ−Ｓ（黒色水性顔料ベース、チバスペシャリティケミカルズ（株）製） ２２．００部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン ７．００部
サルコシネートＯＨ（前述） １．００部
２５％ＮａＯＨ ０．２０部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール ０．３０部ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株）） ５．００部
ケルザンＳ（キサンタンガム、増粘剤、三晶（株）） ０．４０部
イオン交換水 ５３．９０部
上記成分中、ケルザンＳと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例２の黒色インキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例３）
ポルックスブルーＰＣ５Ｔ−１０２０（青色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）
２５．００部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ製、
米国） ０．５０部
エチレングリコール １６．００部
グリセリン １１．００部
サルコシネートＯＨ（前述） ２．００部
２５％ＮａＯＨ １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール １．００部
イオン交換水 ４３．３０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水と２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例３の青色インキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例１）
ポルックスブルーＲＥＤ ＰＭ−Ｒ（赤色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）
２５．００部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン ２５．００部
サルコシネートＯＨ（前述） １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール ４．００部アルカガム（天然多糖類、伯東（株）製） ０．２０部
イオン交換水 ３４．６０部
上記成分中、アルカガムと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しアルカガム水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例１の赤色インキ組成物を得た。
【００２４】
（比較例２）
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製） １．５０部
エチレングリコール １１．００部
チオジグリコール ９．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
サルコシネートＯＨ（前述） ３．００部
トリエタノールアミン １．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述） ０．２０部
ケルザンＡＲ（上述） ０．４０部
イオン交換水 ６６．９０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例２の赤色インキ組成物を得た。
【００２５】
（比較例３）
ＦＵＪＩ ＳＰ ブラック ８９２２（黒色水性顔料ベース、冨士色素（株））
２０．００部
チオジグリコール １５．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述） ０．２０部
ケルザンＳ（上述） ０．１５部
イオン交換水 ６３．６５部
上記成分中、ケルザンＡＲとチオジグリコールとをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザンＡＲ溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例３の黒色インキ組成物を得た。
【００２６】
ｔａｎδの測定
ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、パラレルコーンを使用した。ギャップを０．１５０ｍｍとした。歪を１％に設定し、角周波数を０以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、対数で測定間隔を設定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を測定した。
【００２７】
以上、実施例１〜３及び比較例１〜３の各インキ組成物を、タングステンカーバイドを主成分とする直径０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、０．７ｍｍ、１．０ｍｍのボールを抱持したステンレスチップを装着したポリプロピレン製のパイプに充填し、インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を注入して水性ボールペンとし試験用サンプルとした。
【００２８】
書き味官能試験
実施例１〜３、比較例１〜３のボールペンを２本ずつ用意し、一対比較法（参考文献：新版官能検査ハンドブック、日本科学技術連盟 編、１９７３年発行）にて書き味に対する、官能評価を行った。
一対比較法は、二つのものを比較して、順位或いは評点を付けることができる。官能評価方法としては、実施例１〜４、比較例１〜６を、無作為に番号付けを行う（例えば、Ｔ１＝実施例１、Ｔ２＝比較例３など）。各サンプルを対にして、書き味の軽さを、Ｔｉ（Ｔｉ≠Ｔｊ）はサンプルＴｊ（Ｔｉ≠Ｔｊ）よりも大変軽い（＋２）、サンプルＴｉはサンプルＴｊよりも軽い（＋１）、ＴｉとＴｊは同じくらい（０）、ＴｉはＴｊよりも重い（−１）、ＴｉはＴｊよりも大変重い（−２）、の５段階にて評価を行い、全ての実施例、比較例の組合せを相対比較にて、点数付けを行った。評価者の半数は、Ｔｉ→Ｔｊの順で評価し、残りの半数は、Ｔｊ→Ｔｉの順で評価を行う。評価者は、２０人で行った。これらの集計データを評点の出現度数と集計表などを用い、主効果αｉを算出し、その効果を確かめる。軽い書き味であれば、αｉがより低い値に、重い書き味であれば、高い値となる。
【００２９】
筆跡の滲み性：ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに筆記したときの紙の繊維に沿って横に広がったヒゲ状の滲みの筆記線１ｃｍ当たりの数を顕微鏡下目視で確認した。
【００３０】
自転式連続螺旋筆記試験機（ＴＳ−４Ｃ−１０、精機工業研究所製）にて、筆記用紙（ＮＳ−５５カエデ、リンテック（株））に筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０゜、筆記荷重１００ｇの条件で、連続筆記した。また、インキが全く出なくなったときは、その時点で中止した。受座摩耗量の代用特性であるボール沈み量（筆記前と筆記後のボール高さの差）を測定した。ボール沈み量が少ないほど受座摩耗が少ない。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接に紙面等の被筆記面と当接して筆跡を形成する筆記部材としてのボールと、このボールを回転自在に抱持するボールホルダーとを備え、このボールに付着したインキが被筆記面に転写されることによって、筆記線を形成する、所謂ボールペンに使用するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。水を主溶剤として、水溶性高分子化合物を溶かして粘弾性を調整した所謂水性ゲルインキは、高剪断でのインキの粘度が下がりやすい為、カスレやボテがない筆跡となることから広く使用されている。
しかし、ボールペンは、ボールも、それを抱持するボールホルダーも金属であるので、金属同士が直接接触すると、ボールの回転に対する摩擦抵抗が大きくなり、ボールの回転が阻害されて筆記感が重くなったり、ボールホルダーのボールとの接触部分が磨耗し、ボールが後退してインキ通路を塞いで筆記不能になったりすることなどがあった。特に、油性ボールペンと比較して、水性ボールペンは、ボールやボールホルダーの金属表面に対する親和性が乏しい為、この現象が顕著に現れる。
また、ボールの直径が０．３ｍｍ以下となるものなどの極細ボールペンでは、ボールの直径が小さくなることで、ボールとボールホルダーの接触部分の面積が小さいので、ボールホルダーのボールとの接触部分が磨耗したり、紙面との距離が短くなることによって、ボールホルダーの先端開口部付近が紙面に引っかかり書き味が悪くなったりする現象が顕著に現れるものであった。
軽い滑らかな書き味を得るために、潤滑剤として、Ｎ−アシルサルコシンや、Ｎ−アシルメチルタウリンのナトリウム塩などを添加したもの（特許文献１）や、水溶性シリコンオイルと脂肪酸を併用したもの（特許文献２）が知られている。
このようなボールペンに使用される水性インキ組成物として、筆跡の滲みを抑制し、ドライアップによる筆記不良を防止し、且つ引っかかりのない滑らかな書き味を実現するものとして、１ｒｐｍでの粘度と、非ニュートン粘性指数のｎの値を制御したもの（特許文献３）や、顔料の経時的な沈降を防止するべく、周波数０．０１Ｈｚでのインキのｔａｎδを制御したもの（特許文献４）、インキのボタ落ちや速書きでのカスレを防止するものとして、剪断速度1（１／ｓ）及び２００（１／ｓ）での粘度を制御したもの（特許文献５）が知られている。
【特許文献１】特公平０７−０５７８５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１２４４４号公報
【特許文献３】特開２００６−１８１９０５号公報
【特許文献４】特開２００４−３３８３４０号公報
【特許文献５】特開２００４−２６８４２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述のごとく、ボールペンは、ボールの回転に伴ってインキ組成物を吐出させるものであるので、ボールが回転し易ければ、軽く滑らかな筆記感触が得られる。
しかし、特許文献１や特許文献２に記載の発明のように、潤滑効果の高い潤滑剤を使用しても、その効果には限界がある。特に、ボールの直径が０．３ｍｍ以下の極細ボールペンにおいては、筆記の際にボールとボール受け座の接触部分も絶対値としての面積が小さいものとなるので、筆圧の力が局所に集中することとなり、潤滑効果が高く、金属に吸着しやすい潤滑剤を使用しても、金属同志の接触が免れ難く、また、ボールの直径が小さいことによる、ボールホルダーの先端開口部付近の紙面に対する引っかかりは防止できないので、その効果を十分に発揮できないものであった。また、潤滑剤を大量に添加すると、紙面などの吸収面にインキ組成物が浸透し易くなり過ぎて筆跡の滲みが発生し、非吸収面では拡張濡れが起こるので濡れ広がってしまい、所望の幅の筆記線が得られ難いという問題があった。
更に、特許文献３に記載の発明のように、１ｒｐｍでの粘度と非ニュートン指数を規定したり、特許文献４に記載の発明のように周波数０．０１Ｈｚという低周波数でのｔａｎδを制御しても、低剪断や低周波数時の粘度やｔａｎδは筆記状態でのインキの状態を規定していないので、筆記している最中の問題である書き味の向上やボールホルダーのボールとの接触部分の磨耗を抑制できないものであった。特許文献５に記載の発明のように、２００（１／ｓ）での粘度が、０．１〜２０Ｐａ・ｓや、３８４（１／ｓ）での粘度を３０〜５５０ｍＰａ・ｓと粘度を設定したものも、剪断減粘性のインキ組成物は、ボールの回転による高い剪断によって粘度が低くなるので、低い粘度の状態の時にはボールとボールホルダーの金属同士が接触しやすい状態が形成されてしまう為、書き味の向上やボールホルダー磨耗を抑制できないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質とからなり、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、ｔａｎδ（損失正接）が常に１．０以下であるボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
ｔａｎδ（損失正接）は、損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値であり、この値が大きいこと（ｔａｎδ＞１）は、その流体が粘性応答を示し、小さいこと（ｔａｎδ＜１）は、弾性応答に近いことを示すとされている。損失弾性率及び貯蔵弾性率は、角振動数（または振動数）で振動させたときの位相角から得られる物性であり、損失弾性率が試料の粘性要素を、貯蔵弾性率が弾性要素を表している。
角周波数が０．１以上１００以下の領域において、インキの貯蔵弾性率が損失弾性率よりも高い、つまり、ｔａｎδが１．０以下である場合、そのインキが弾性応答であることとなり、角周波数が変化しても、インキ組成物中の顔料や剪断減粘性物質などで構成される多次元な網目構造が絡み合ってほどけ難い。よって、剪断減粘性により、法線応力やワイセンベルク効果が生じ、インキ自体が多方性に広がることで、常にボールとボール受け座の間に、ある程度厚みのあるインキの層を存在させることが出来、ボールとボールホルダー接触部分にかかる力に耐えることができるものと推察される。これにより、ボール受け座の磨耗を防止し、更に筆記時におけるボールの移動量を最小限に抑え、ボール出が短くなることによる、ボールホルダー小口先端の引っかかりも防ぐことが出来、滑らかな書き味を実現することが可能であると推測される。
また、低周波数、高周波数のどの領域においても、ｔａｎδが１．０以下であることで、紙面などに転写されたのちも、分子の構造がある程度ほどけにくい状態になるため、筆跡も滲むことが少なく、細い文字が書けると推測される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ｔａｎδを算出するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定することが好ましく、測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。水性インキの場合、角周波数が０．１未満や１００を越える部分は、再現性のある測定結果が得られにくい領域であり、０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）が好ましい角周波数領域である。測定に使用するローターの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。測定に際しての歪の設定が大きすぎると、得られるｔａｎδの挙動や値が再現性の無いものとなる可能性があるので、そのインキの特性を代用する指標として信頼性がなくなるため、注意が必要である。今回の測定では、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、パラレルコーンを用い、ギャップを０．１５０ｍｍとした。角周波数に関しては、０以上１００（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、歪みを１％に設定し、任意の１０点以上測定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を測定している。
【０００７】
本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【０００８】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【０００９】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１０】
これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ組成物の製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ ＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ ＢｌａｃｋＦｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ ＦａｓｔＢｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１１】
本発明においてインキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等にセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。その他にもカラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸が挙げられる。特にキサンタンガムが、大きな剪断減粘性を持つことから筆記時にインキの粘度が大きく下がりその結果として筆記時のボテや線割れが発生し難いことや、３次元的な網目構造を持つ故、ｔａｎδが１．０以下になりやすい為、特に好ましい。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１２】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００１３】
また、水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキ組成物の乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。本発明における水の使用量は、インキ組成物の全重量に対して５０重量％以上が好ましい。５０重量％以下の場合は相対的に水溶性有機溶剤の添加量が増加し、筆跡の乾燥性が悪くなる。
【００１４】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキ組成物に用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキ組成物の蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや尿素等を用いることができる。
【００１５】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００１６】
水性インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、水性インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
水性インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。ボール径は、小さいものほど顕著にこの現象を防止できる。ボール径が小さくなることで、ボールとボールホルダーの接触部分やそのクリアランスが小さくなり、ボールの回転による摩擦や、ボール出が短くなることによる、ボールホルダー小口先端の引っかかりも防ぐことができる為、ボール径が小さいものほど有効な策となる。
【００１８】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００２０】
（実施例１）
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製） ３．５０部
ダイワレッド１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ０．７０部
エチレングリコール ９．００部
チオジグリコール ９．００部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、Ｎ-アシルアミノ酸、日光ケミカルズ
（株）） ２．００部
ベンゾトリアゾール（防錆剤） ０．５０部
ＣＷＫ（エチレンジアミン４酢酸のナトリウム塩混合物、金属イオン封鎖剤、オリエント
化学（株）製） １．００部
トリエタノールアミン １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製） ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．８０部
イオン交換水 ７１．６０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例１の青色インキ組成物を得た。
【００２１】
（実施例２）
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ ＢＬＡＣＫ Ｃ−Ｓ（黒色水性顔料ベース、チバスペシャリティケミカルズ（株）製） ２２．００部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン ７．００部
サルコシネートＯＨ（前述） １．００部
２５％ＮａＯＨ ０．２０部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール ０．３０部ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株）） ５．００部
ケルザンＳ（キサンタンガム、増粘剤、三晶（株）） ０．４０部
イオン交換水 ５３．９０部
上記成分中、ケルザンＳと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例２の黒色インキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例３）
ポルックスブルーＰＣ５Ｔ−１０２０（青色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）
２５．００部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ製、
米国） ０．５０部
エチレングリコール １６．００部
グリセリン １１．００部
サルコシネートＯＨ（前述） ２．００部
２５％ＮａＯＨ １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール １．００部
イオン交換水 ４３．３０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水と２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して実施例３の青色インキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例１）
ポルックスブルーＲＥＤ ＰＭ−Ｒ（赤色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）
２５．００部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン ２５．００部
サルコシネートＯＨ（前述） １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述） ０．２０部
ベンゾトリアゾール ４．００部アルカガム（天然多糖類、伯東（株）製） ０．２０部
イオン交換水 ３４．６０部
上記成分中、アルカガムと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しアルカガム水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例１の赤色インキ組成物を得た。
【００２４】
（比較例２）
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製） ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製） １．５０部
エチレングリコール １１．００部
チオジグリコール ９．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
サルコシネートＯＨ（前述） ３．００部
トリエタノールアミン １．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述） ０．２０部
ケルザンＡＲ（上述） ０．４０部
イオン交換水 ６６．９０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例２の赤色インキ組成物を得た。
【００２５】
（比較例３）
ＦＵＪＩ ＳＰ ブラック ８９２２（黒色水性顔料ベース、冨士色素（株））
２０．００部
チオジグリコール １５．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述） ０．２０部
ケルザンＳ（上述） ０．１５部
イオン交換水 ６３．６５部
上記成分中、ケルザンＡＲとチオジグリコールとをラボミキサーにて３０分間攪拌して均一に溶解しケルザンＡＲ溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、更に２時間混合攪拌して比較例３の黒色インキ組成物を得た。
【００２６】
ｔａｎδの測定
ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター ＭＣＲ３０１を用い、パラレルコーンを使用した。ギャップを０．１５０ｍｍとした。歪を１％に設定し、角周波数を０以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、対数で測定間隔を設定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を測定した。
【００２７】
以上、実施例１〜３及び比較例１〜３の各インキ組成物を、タングステンカーバイドを主成分とする直径０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、０．７ｍｍ、１．０ｍｍのボールを抱持したステンレスチップを装着したポリプロピレン製のパイプに充填し、インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を注入して水性ボールペンとし試験用サンプルとした。
【００２８】
書き味官能試験
実施例１〜３、比較例１〜３のボールペンを２本ずつ用意し、一対比較法（参考文献：新版官能検査ハンドブック、日本科学技術連盟 編、１９７３年発行）にて書き味に対する、官能評価を行った。
一対比較法は、二つのものを比較して、順位或いは評点を付けることができる。官能評価方法としては、実施例１〜４、比較例１〜６を、無作為に番号付けを行う（例えば、Ｔ１＝実施例１、Ｔ２＝比較例３など）。各サンプルを対にして、書き味の軽さを、Ｔｉ（Ｔｉ≠Ｔｊ）はサンプルＴｊ（Ｔｉ≠Ｔｊ）よりも大変軽い（＋２）、サンプルＴｉはサンプルＴｊよりも軽い（＋１）、ＴｉとＴｊは同じくらい（０）、ＴｉはＴｊよりも重い（−１）、ＴｉはＴｊよりも大変重い（−２）、の５段階にて評価を行い、全ての実施例、比較例の組合せを相対比較にて、点数付けを行った。評価者の半数は、Ｔｉ→Ｔｊの順で評価し、残りの半数は、Ｔｊ→Ｔｉの順で評価を行う。評価者は、２０人で行った。これらの集計データを評点の出現度数と集計表などを用い、主効果αｉを算出し、その効果を確かめる。軽い書き味であれば、αｉがより低い値に、重い書き味であれば、高い値となる。
【００２９】
筆跡の滲み性：ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙Ａに筆記したときの紙の繊維に沿って横に広がったヒゲ状の滲みの筆記線１ｃｍ当たりの数を顕微鏡下目視で確認した。
【００３０】
自転式連続螺旋筆記試験機（ＴＳ−４Ｃ−１０、精機工業研究所製）にて、筆記用紙（ＮＳ−５５カエデ、リンテック（株））に筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０゜、筆記荷重１００ｇの条件で、連続筆記した。また、インキが全く出なくなったときは、その時点で中止した。受座摩耗量の代用特性であるボール沈み量（筆記前と筆記後のボール高さの差）を測定した。ボール沈み量が少ないほど受座摩耗が少ない。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質とからなり、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、ｔａｎδ（損失正接）が常に１．０以下であるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項１】
少なくとも水と、着色剤と、剪断減粘性物質とからなり、角周波数が０．１以上１００以下（ｒａｄ／ｓ）の範囲で、ｔａｎδ（損失正接）が常に１．０以下であるボールペン用水性インキ組成物。
【公開番号】特開２００８−１６３１７５（Ｐ２００８−１６３１７５Ａ）
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３５３８５３（Ｐ２００６−３５３８５３）
【出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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