ポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、ポリビニルアルコールラミネート紙及び化粧箱
【課題】ＰＶＡフィルムに水系接着剤を塗布して紙を積層したラミネート紙を製造しても、そのラミネート紙に皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、また、皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙、及び簡単にリサイクル処理ができる化粧箱を提供する。
【解決手段】ポリビニルアルコールフィルム３の表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層４が設けられており、その裏面に上記水系接着剤２が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙１と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する。
【解決手段】ポリビニルアルコールフィルム３の表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層４が設けられており、その裏面に上記水系接着剤２が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙１と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、ポリビニルアルコールラミネート紙、その紙から加工される化粧箱に関し、詳細には、ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウム蒸着層が設けられているポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、皺及び凹カールの発生がないポリビニルアルコールラミネート紙、そして、リサイクルができる化粧箱に関する。
【背景技術】
【０００２】
高級化粧品箱や高級健康食品箱等の美粧性に優れた化粧箱用のラミネート紙は、従来ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム、塩ビフィルムに金属、例えばアルミニウム等を真空蒸着したフィルムを作製し、接着剤を介して紙を貼り合わせたラミネート紙を製造するのが一般的である。しかし、これらのラミネート紙を紙の原料としてリサイクルする場合、上記方法で製造されたＰＥＴフィルムラミネート紙等は、このラミネート紙を廃棄するために焼却する際に、焼却時に高温となって焼却炉を傷めたり、焼却後の残渣が多くなったりして、その廃棄に手間取るという問題が指摘されている（特許文献１参照）。そのために、上記ＰＥＴフィルムラミネート紙等は、紙とＰＥＴフィルム等を分離する必要があるためにリサイクル処理を難しくしており、分離処理、高コストが問題であるといわれている。またその際、分離しきれなかったＰＥＴフィルム等が紙原料に混入する問題があり、リサイクルされた紙の品質が低いためにダンボールライナー等の低級紙等に利用が限定される問題も指摘されている。
【０００３】
ラミネート紙のリサイクルに関して、特許文献２には、紙基材の１面に紙基材に接着剤であるポリビニルアルコール樹脂を塗布して、水溶性ポリビニルアルコール層を積層してなる緩衝部材用ラミネート紙の発明が提案されており、この水溶性ポリビニルアルコールのフィルムは水に溶けるので、廃棄処理が容易、再生可能であって環境にやさしい素材となる効果を奏するものである（特許文献２参照）。
一方、上記緩衝部材用ラミネート紙は、紙基材に貼り合わせた水溶性ポリビニルアルコール層に吸湿性を有するのに対して、例えばＰＥＴフィルムに吸湿性がないので、ＰＥＴフィルムのラミネート紙のＰＥＴフィルムを上にした場合には、該ラミネート紙は凹カールを生じることが知られている（図５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３０９８１７号公報
【特許文献２】特開平０９−２６２９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記したＰＥＴフィルムラミネート紙等は、金属を真空蒸着したフィルムを作製して水系接着剤を介して紙を貼り合わせる場合に、ＰＥＴフィルム等が水を吸収しないので、紙と貼り合わせても問題を生じることはない。ところが、特許文献２の緩衝部材用ラミネート紙は、ラミネート紙の樹脂フィルムにポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」という）を用いることで該ＰＶＡフィルムが水に溶けるので、紙と樹脂フィルムを分離する必要はない。この緩衝部材用ラミネート紙は、ＰＶＡ系接着剤を用いて紙に貼り合わせているが、ＰＶＡフィルムが水系接着剤の水分で伸びた状態となり、乾燥する工程でＰＶＡフィルムに皺が発生する恐れがあるが、緩衝部材に用いるものであるから皺が発生しても問題はない。しかし、化粧箱用のラミネート紙は、皺が発生したものは不良品となるために、本発明者等が知る限りにおいて、ＰＶＡフィルムに水系接着剤を用いて化粧箱用のラミネート紙を製造し、それを加工した化粧箱はいまだ商品化されていないのが現状である。そのために、ＰＥＴフィルムラミネート紙等は分離作業、高コストがかかりリサイクル処理が難しい状況にある。
【０００６】
また、上述したＰＥＴフィルムラミネート紙の凹カールは、該ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、不均一な印刷や印刷のずれを生じたりする恐れがあるので、この不均一な印刷や印刷のずれを生じさせないために、印刷工程は、その温度・湿度管理や印刷制御管理を厳格に行う必要がありコストの低減、生産効率の向上の妨げとなっている。そのために、ＰＶＡフィルムラミネート紙を加工した化粧箱が生産できないため、簡単にリサイクル処理ができないのが現状である。
それ故に、本発明の課題は、上記従来技術の問題点に鑑み、ＰＶＡフィルムに水系接着剤を介して紙を積層したラミネート紙を製造する際に、そのラミネート紙に皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、また、皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙、及び簡単にリサイクル処理ができる化粧箱を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、ポリビニルアルコールフィルムに塗布する水系接着剤を、その濃度、粘度そして塗布量を決めるのに、試行錯誤しながら無数のポリビニルアルコールフィルムに塗布してポリビニルアルコールラミネート紙の製造を試みたが、製造されたポリビニルアルコールラミネート紙が、基紙とポリビニルアルコールフィルムが十分な接着力を得られずに剥がれてしまうもの、又は乾燥する過程でポリビニルアルコールフィルムが吸湿した状態で乾燥されて皺になるものばかりであった。ところが、水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせると、上記の剥がれと皺のないポリビニルアルコールラミネート紙が製造できることを見出して、本発明を完成するに至った。
上記課題を解決するために、請求項１に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、熱可塑性樹脂フィルムの片面に接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するラミネート紙の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、上記ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する、又は、上記ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、上記ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウムを真空蒸着した転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成することを特徴とする。
請求項２に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法が、ホットスタンプ又はコールド転写加工であることを特徴とする。
請求項３に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記ポリビニルアルコールフィルムが８０〜９９モル％のケン化度、５〜１００μｍの厚み、８５〜９５％の透明度であることを特徴とする。
請求項４に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、その坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2であることを特徴とする。
請求項５に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記金属薄膜層にプライマー層を形成することを特徴とする。
請求項６に係るポリビニルアルコールラミネート紙は、熱可塑性樹脂フィルムと基紙を接着剤で貼り合わせてなるラミネート紙であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、前記ラミネート紙が上記基紙、上記水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられた上記ポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであることを特徴とする。
請求項７に係る化粧箱は、請求項６に記載のポリビニルアルコールラミネート紙を加工してなることを特徴とする。
請求項８に係る化粧箱は、前記化粧箱のポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせることで、基紙とＰＶＡフィルムが剥がれることがなく、また乾燥する過程でＰＶＡフィルムが皺にならず、また、上記ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、不均一な印刷や印刷のずれが生じることがない上記ラミネート紙を製造でき、また、印刷工程は、その温度・湿度管理や印刷制御管理を厳格に行う必要がないので、コストの低減、生産効率の向上が図られる。
そして、上記製造方法は、水系接着剤の濃度、粘度及び塗布量が上記値の範囲内であれば、アルミニウム蒸着層を設ける方法が、ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウム蒸着層を設ける方法、ホットスタンプによる方法又はコールド転写加工による方法の何れの方法であっても使用でき、また、ポリビニルアルコールフィルムのケン化度が８０〜９９モル％であるので、水離解性が良好である。
本発明のポリビニルアルコールラミネート紙は、基紙、水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられたポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ポリビニルアルコールラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであるので、上記ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、コストの低減、生産効率の向上が図られ、また、上記ラミネート紙を加工して化粧箱を生産する際に、品質が良質なものである。
本発明の化粧箱は、ポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解するので、簡単に繊維回収のリサイクル処理ができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ＰＶＡラミネート紙の製造方法、そして、そのＰＶＡラミネート紙の第１の実施の形態を示す図。
【図２】第２の実施の形態を示す図。
【図３】第３の実施の形態を示す図。
【図４】本発明のＰＶＡラミネート紙の面感が良好であり且つカールの４角測定が±0mmであることを表す写真。
【図５】ＰＥＴフィルムラミネート紙のＰＥＴフィルムを上にした場合の凹カールを表す写真。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図を参照して本発明の実施の形態について説明する。
図１は、本発明のＰＶＡラミネート紙の製造方法及びそのＰＶＡラミネート紙の第１の実施の形態を示す図であり、図２は、その第２の実施の形態を示す図であり、図３は、その第３の実施の形態を示す図である。各図の各層の厚さはその内容を理解し易くするために各層ともに同じ厚さで表している。
図１〜図３の符号１は基紙を示し、符号２は水系接着剤を示し、符号３はＰＶＡフィルムを示し、符号４はアルミニウム蒸着層を示している。ＰＶＡフィルム３の表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層４が設けられており、その下に印刷層が設けられている。その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせることでＰＶＡラミネート紙が製造される。
【００１１】
ＰＶＡフィルムは、従来のＰＥＴフィルムと比較すると耐水性が弱いことがリサイクルをする上で長所であるが、反面水系接着剤を用いて貼り合わせする場合は、水系接着剤の塗布量が多いとＰＶＡフィルムが伸び乾燥する工程で皺が入り易く、また、水系接着剤の塗布量が少ないとＰＶＡフィルムが基紙に接着せずに剥がれやすい。
ラミネーターの水系接着剤を塗布する塗布機は、ロールコーターが一般的であり、その水系接着剤の濃度、粘度そして塗布量は、要求性能、加工速度、乾燥能力等によって決定されるが、４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせて製造することが必要である。
【００１２】
ＰＥＴ、ＰＰ等のフィルムと基紙を貼り合わせする接着剤は、その濃度が４０〜５５％、粘度が５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、塗布量が２〜１０ｇ／ｍ2の範囲のものを用いるのが一般的だが、本発明のＰＶＡフィルム３に使用する水系接着剤２は、その濃度が４０〜６０％であり、その粘度が５００〜４，０００ｍＰａ・ｓであり、塗布量が３〜５ｇ／ｍ2の範囲のものが望ましい。
ＰＥＴフィルムの場合は、濃度が低ければ塗布量を上げ、粘度が高ければ水等の溶媒で薄め、塗布量が２〜１０ｇ／ｍ2の範囲のものを使用することができるが、ＰＶＡフィルム３に水系接着剤２を塗布する場合は、その水系接着剤２の濃度、粘度そして塗布量の配慮が必要である。
【００１３】
濃度が４０％以下だと十分な接着力が得られなくなるので塗布量を上げる必要が生じ、濃度が６０％以上だとＰＶＡフィルムに水系接着剤２を均一に塗布することが困難になるので、水等の溶媒で薄める必要が生じる。また、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下だとロールコーターのロールから水系接着剤２が流出して必要な塗布量を塗布できなくなり、粘度が４，０００ｍＰａ・ｓを超えるとロールコーターのロール目が出て、アルミニウム蒸着の鏡面の面感が悪くなる。本発明のＰＶＡフィルム３に使用する水系接着剤２は、その濃度が４０〜６０％であり、その粘度が５００〜４，０００ｍＰａ・ｓであれば上記の問題を生じない。しかし、その濃度及び粘度が上記の範囲にあるとしても、ＰＶＡフィルム３に水系接着剤２を塗布する厚みが3ｇ/ｍ2未満では、水系接着剤２がＰＶＡフィルム３に吸収されてから基紙１の表面を接着するために、水系接着剤２の塗布量が少なくなり十分な接着力を得られないために、基紙１からＰＶＡフィルム３が剥がれやすい。また、塗布する厚みが5ｇ/ｍ2を超えると、水系接着剤２がＰＶＡフィルム３に吸収されすぎるために、水分を乾燥する過程で、ＰＶＡフィルムが吸湿した状態で乾燥されて皺になり易い。
【００１４】
図１の第１の実施の形態は、基紙１が水系接着剤２によりアルミ蒸着層４を伴ったＰＶＡフィルム３と貼合される。アルミ蒸着層４の上層へはグラビア印刷等により蒸着保護を兼ねた印刷適性向上層（プライマー層）を設ける。
ここで使用される基材である基紙１は、非塗被紙、アート紙、コート紙（塗被紙）、キャストコート紙等を挙げることができ、坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2の厚みの紙で、特に限定されるものではないが、より高級な箱を目的とするには、好ましくは２５０〜３５０ｇ／ｍ2の平滑性の高いキャストコート紙が望ましい。
【００１５】
ＰＶＡフィルムは、ケン化度８０〜９９モル％の市販のフィルムを使用する。ケン化度が８０モル％未満の場合は水離解性が低下し好ましくない。厚みは、５〜１００μｍ程度で、５μｍ以下では製膜が容易でなく、１００μｍ以上では、水離解性が劣り、コストもアップする。よって、美粧性とコストから好ましくは、１０〜３０μｍ程度が望ましい。
透明度についても８５〜９５％のＰＶＡフィルムが良い。８５％未満だと蒸着時の輝度が落ち、９５％を超えると製造コストアップとなる。更にアルミニウムを蒸着する手段としては、特に限定されず、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等があげられる。蒸着層の厚さは、０．０３〜０．０６μｍ程度で、フィルムとの密着性を向上させる目的で、水離解性を阻害しない樹脂下塗り層を設けても良い。
使用する水系接着剤については、色の付いたものやホットメルト接着剤以外の接着剤が使用でき、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、酢ビアクリル共重合樹脂、スチレンブタジエン共重合物、アクリロニトリルブタジエン共重合物、ＰＶＡ、澱粉、カゼイン等の蛋白、カルボキシメチルセルロース等の公知の接着剤を使用することができ、高位な再生紙として利用可能にするためにアルカリ可溶性の接着剤の使用が望ましい。
【００１６】
なお、本用紙使用の損紙や回収した化粧箱からの繊維再生の際は、公知の技術である再生処理方法がとられる。通常、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、消石灰等を温水と混合してアルカリ性水溶液にし、そのアルカリ性水溶液の入ったパルパーに損紙、回収した化粧箱を投入すれば、ＰＶＡフィルムは溶解し、アルミニウム蒸着層はアルカリと反応しアルミン酸イオンとして溶解し、蒸着層の痕跡が無くなり、印刷インキは、フローテーション法により系外に除去され、上記化粧箱等の繊維を回収することができる。
【００１７】
第２の実施の形態を示す図２を説明する。
図１の説明で用いた符号１〜４は、図２の説明で用いる符号１〜４が同じものを示しているので、その符号の説明は省略する。符号５は離型層を示し、符号６はＰＥＴフィルムを示し、符号７は熱可塑性樹脂を示している。
第２の実施の形態が第１の実施の形態と異なる点は、第１の実施の形態がポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するのに対して、第２の実施の形態は、ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、このポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して製造する点である。
詳細には、上記ポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法は、従来から用いられている熱圧着によるホットスタンプの方式を用いている。
【００１８】
第３の実施の形態を示す図３を説明する。
図２の説明で用いた符号１〜６は、図３の説明で用いる符号１〜６が同じものを示しているので、その符号の説明は省略する。符号８は接着剤層を示している。
第３の実施の形態は第２の実施の形態と上記ポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する点で同じであるが、その転写する方法は、従来から用いられている紫外線・電子線によるコールド転写加工を用いている。
【実施例】
【００１９】
第１の実施形態として実施例１及び２を以下に説明する。
（実施例1）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量279ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用し、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着して、その真空蒸着したＰＶＡフィルムにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「DB314」、（濃度53％、粘度500ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が3ｇ/ｍ2となるようウェットラミネーターで塗布し、ＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面を貼合して、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、ポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を厚さが１μｍとなるようグラビアコーターを用いて塗布してプライマー層を設け、その後に乾燥してポリビニルアルコールラミネート紙を得た。この時の、ラミネーター速度は100ｍ/分、乾燥温度は90℃であった。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙にＵＶオフセット印刷機にて5色（白、墨、藍、紅、黄）の印刷を行い印刷層を形成し、更にニスを印刷した後に、その印刷したポリビニルアルコールラミネート紙を打ち抜いて製函して加工し、高級な化粧箱を製作した。
【００２０】
（実施例2）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着して、その真空蒸着したＰＶＡフィルムにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が4ｇ/ｍ2となるようウェットラミネーターで塗布し、ＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面を貼合して、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性を向上させるため、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を厚さが１μｍとなるようグラビアコーターを用いて塗布してプライマー層を設け、その後に乾燥してポリビニルアルコールラミネート紙を得た。この時の、ラミネーター速度は100ｍ/分、乾燥温度は90℃であった。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２１】
第２の実施形態として実施例３及び４を以下に説明する。
（実施例3）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量315ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ14μｍ））に接着剤としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ））を塗布量が5ｇ/ｍ2となるよう塗布して、ＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面を貼合し乾燥して巻き取り、ＰＶＡフィルムとコート紙の積層紙を形成した。転写箔として、ポリエチレンテレフタレートフィルム12μｍに剥離層を設け更にアルミニウムを真空蒸着したもの（中井工業製「ナフタップ」）を使用し、転写箔の蒸着面に塗布量が5ｇ/ｍ2となるように、水系ドライラミネート接着剤（日栄化工製「AP355」、（濃度45％、粘度500ｍPa・ｓ））をグラビアコーターで塗布し90℃で水分を除去乾燥して、上記積層紙と転写箔を圧着させ巻き取った。
更に熟成後にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がしながらアルミニウム蒸着層を積層紙に転写させ、実施例1と同様のプライマー層を設けた。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２２】
(実施例４)
基紙として、巾800mm、坪量315g/ｍ2のキャストコート紙(五條製紙製「GLORIA」)を使用しウェットラミネーターで、実施例３と同様にＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」(厚さ14μm))にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ）)を接着剤として、塗布量が３ｇ／ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、乾燥し巻き取った。その巻取りを平判カッターにて、シートにカッティングし、印刷用基紙とした。その印刷用基紙を使用し、シリンダー箔押し機にて、全面押し型により箔（村田金箔製「グリームホイルＵＰＰ」）を１２０℃で熱圧着し、アルミニウム箔転写ラミネート紙を得た。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２３】
第３の実施形態として実施例５を以下に説明する。
(実施例５)
基紙として、巾800mm、坪量315g/ｍ2のキャストコート紙(五條製紙製「GLORIA」)を使用しウェットラミネーターで、実施例３と同様にＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」(厚さ14μm))にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ）)を接着剤として、塗布量が3g/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、乾燥し巻き取った。その巻取りを平判カッターにて、シートにカッティングし、印刷用基紙とした。複数のユニットを持つＵＶオフセット印刷機を使用し、第１のユニットで、上記基紙に接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製「ＵＶ糊ＳＰＰ」）を全面塗布し、箔加工ユニットを設けた第２のユニットで、箔転写加工用フィルム（クルツ製「ＡＬ−ＫＰＳ−ＯＳ」）を圧着し、直ちにフィルムを剥離し箔を転写した。そして、続く第３〜第８のユニットで、５色（白、墨、藍、紅、黄）とニスを印刷し、紫外線照射ランプにより紫外線を照射し、箔の接着及びインキの定着をして印刷層を形成し、その後に打ち抜いて製函して加工し、高級な化粧箱を製作した。
【００２４】
（比較例1）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着したフィルムをアクリル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が7ｇ/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を１μｍとなるようグラビアコーターを用いて、塗布乾燥したが、乾燥炉内で皺が発生した。
【００２５】
（比較例2）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着したフィルムをアクリル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が2ｇ/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を１μｍとなるようグラビアコーターを用いて、塗布乾燥したが、紙表面のへこんだ部分で、接着が不十分な箇所が発生した。
【００２６】
（比較例3）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量279ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用しウェットラミネーターで、アルミニウム真空蒸着したＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製「VM-PET1510」（厚さ12μｍ））をエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「DB314」、（濃度53％、粘度500ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が7ｇ/ｍ2となるようフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性を向上させる目的で、実施例1と同様のプライマー層を設けた。
【００２７】
実施例および比較例における評価の方法については、(a)(b)(c)の方法で行った。
(a)水離解性；ポリビニルアルコールラミネート紙を2ｃｍ×10ｃｍの短冊状に準備し、およそ10ｇに量り取ったのち、1Lのカセイソーダ0.5％水に浸漬し、ミキサーにて紙繊維を解きほぐしスラリー化する。印刷インキに関しては、フローテーション法により系外に除去する。このスラリーを用いて手漉きシートを作製し（JIS P8222）、シート上にフィルムが残留するかを評価する。シート上にフィルムが残留していなければ水離解性が「有り」、シート上にフィルムが残留していれば水離解性が「無し」とした。
(b)カール；流れ方向63ｍｍ×幅方向88ｍｍにカットした貼合紙を、温度60℃、相対湿度90％の恒温恒湿槽に3時間暴露したのちに、用紙の反りあがりを４角測定し、一番大きい数値を評価する。フィルム面を上にし、凹カールは、＋カール、凸カールは、−カールで表記する。
(c) 面感；しわ跡があれば「しわ跡」、浮き跡があれば「浮き跡」、良好であれば「良好」と目視により判断した。
【表１】
【００２８】
水離解性、カール及び面感の評価に対して、ＰＶＡフィルムを用いた比較例１及び２は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であり、面感が「しわ跡」又は「浮き跡」であるのに対して、ＰＥＴフィルムを用いた比較例３は、水離解性が「無し」で、カールが「+10mm」であり、面感が「良好」である。同様に、それに対する実施例１〜５は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であり、面感が「良好」である。
以上の評価結果から、ＰＶＡフィルムを用いた実施例、比較例１及び２は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であるが、水系接着剤の塗布量が３〜５ｇ／ｍ2である実施例の面感が「良好」であるのに対して、その範囲外の比較例１及び２の面感が「しわ跡」又は「浮き跡」であることが分かる。
【符号の説明】
【００２９】
１ 基紙
２ 水系接着剤
３ ＰＶＡフィルム
４ アルミニウム蒸着層
５ 離型層
６ ＰＥＴフィルム
７ 熱可塑性樹脂
８ 接着剤層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、ポリビニルアルコールラミネート紙、その紙から加工される化粧箱に関し、詳細には、ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウム蒸着層が設けられているポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、皺及び凹カールの発生がないポリビニルアルコールラミネート紙、そして、リサイクルができる化粧箱に関する。
【背景技術】
【０００２】
高級化粧品箱や高級健康食品箱等の美粧性に優れた化粧箱用のラミネート紙は、従来ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム、塩ビフィルムに金属、例えばアルミニウム等を真空蒸着したフィルムを作製し、接着剤を介して紙を貼り合わせたラミネート紙を製造するのが一般的である。しかし、これらのラミネート紙を紙の原料としてリサイクルする場合、上記方法で製造されたＰＥＴフィルムラミネート紙等は、このラミネート紙を廃棄するために焼却する際に、焼却時に高温となって焼却炉を傷めたり、焼却後の残渣が多くなったりして、その廃棄に手間取るという問題が指摘されている（特許文献１参照）。そのために、上記ＰＥＴフィルムラミネート紙等は、紙とＰＥＴフィルム等を分離する必要があるためにリサイクル処理を難しくしており、分離処理、高コストが問題であるといわれている。またその際、分離しきれなかったＰＥＴフィルム等が紙原料に混入する問題があり、リサイクルされた紙の品質が低いためにダンボールライナー等の低級紙等に利用が限定される問題も指摘されている。
【０００３】
ラミネート紙のリサイクルに関して、特許文献２には、紙基材の１面に紙基材に接着剤であるポリビニルアルコール樹脂を塗布して、水溶性ポリビニルアルコール層を積層してなる緩衝部材用ラミネート紙の発明が提案されており、この水溶性ポリビニルアルコールのフィルムは水に溶けるので、廃棄処理が容易、再生可能であって環境にやさしい素材となる効果を奏するものである（特許文献２参照）。
一方、上記緩衝部材用ラミネート紙は、紙基材に貼り合わせた水溶性ポリビニルアルコール層に吸湿性を有するのに対して、例えばＰＥＴフィルムに吸湿性がないので、ＰＥＴフィルムのラミネート紙のＰＥＴフィルムを上にした場合には、該ラミネート紙は凹カールを生じることが知られている（図５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３０９８１７号公報
【特許文献２】特開平０９−２６２９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記したＰＥＴフィルムラミネート紙等は、金属を真空蒸着したフィルムを作製して水系接着剤を介して紙を貼り合わせる場合に、ＰＥＴフィルム等が水を吸収しないので、紙と貼り合わせても問題を生じることはない。ところが、特許文献２の緩衝部材用ラミネート紙は、ラミネート紙の樹脂フィルムにポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」という）を用いることで該ＰＶＡフィルムが水に溶けるので、紙と樹脂フィルムを分離する必要はない。この緩衝部材用ラミネート紙は、ＰＶＡ系接着剤を用いて紙に貼り合わせているが、ＰＶＡフィルムが水系接着剤の水分で伸びた状態となり、乾燥する工程でＰＶＡフィルムに皺が発生する恐れがあるが、緩衝部材に用いるものであるから皺が発生しても問題はない。しかし、化粧箱用のラミネート紙は、皺が発生したものは不良品となるために、本発明者等が知る限りにおいて、ＰＶＡフィルムに水系接着剤を用いて化粧箱用のラミネート紙を製造し、それを加工した化粧箱はいまだ商品化されていないのが現状である。そのために、ＰＥＴフィルムラミネート紙等は分離作業、高コストがかかりリサイクル処理が難しい状況にある。
【０００６】
また、上述したＰＥＴフィルムラミネート紙の凹カールは、該ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、不均一な印刷や印刷のずれを生じたりする恐れがあるので、この不均一な印刷や印刷のずれを生じさせないために、印刷工程は、その温度・湿度管理や印刷制御管理を厳格に行う必要がありコストの低減、生産効率の向上の妨げとなっている。そのために、ＰＶＡフィルムラミネート紙を加工した化粧箱が生産できないため、簡単にリサイクル処理ができないのが現状である。
それ故に、本発明の課題は、上記従来技術の問題点に鑑み、ＰＶＡフィルムに水系接着剤を介して紙を積層したラミネート紙を製造する際に、そのラミネート紙に皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法、また、皺及び凹カールのないポリビニルアルコールラミネート紙、及び簡単にリサイクル処理ができる化粧箱を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、ポリビニルアルコールフィルムに塗布する水系接着剤を、その濃度、粘度そして塗布量を決めるのに、試行錯誤しながら無数のポリビニルアルコールフィルムに塗布してポリビニルアルコールラミネート紙の製造を試みたが、製造されたポリビニルアルコールラミネート紙が、基紙とポリビニルアルコールフィルムが十分な接着力を得られずに剥がれてしまうもの、又は乾燥する過程でポリビニルアルコールフィルムが吸湿した状態で乾燥されて皺になるものばかりであった。ところが、水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせると、上記の剥がれと皺のないポリビニルアルコールラミネート紙が製造できることを見出して、本発明を完成するに至った。
上記課題を解決するために、請求項１に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、熱可塑性樹脂フィルムの片面に接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するラミネート紙の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、上記ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する、又は、上記ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、上記ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウムを真空蒸着した転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成することを特徴とする。
請求項２に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法が、ホットスタンプ又はコールド転写加工であることを特徴とする。
請求項３に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記ポリビニルアルコールフィルムが８０〜９９モル％のケン化度、５〜１００μｍの厚み、８５〜９５％の透明度であることを特徴とする。
請求項４に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、その坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2であることを特徴とする。
請求項５に係るポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、前記金属薄膜層にプライマー層を形成することを特徴とする。
請求項６に係るポリビニルアルコールラミネート紙は、熱可塑性樹脂フィルムと基紙を接着剤で貼り合わせてなるラミネート紙であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、前記ラミネート紙が上記基紙、上記水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられた上記ポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであることを特徴とする。
請求項７に係る化粧箱は、請求項６に記載のポリビニルアルコールラミネート紙を加工してなることを特徴とする。
請求項８に係る化粧箱は、前記化粧箱のポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法は、水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせることで、基紙とＰＶＡフィルムが剥がれることがなく、また乾燥する過程でＰＶＡフィルムが皺にならず、また、上記ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、不均一な印刷や印刷のずれが生じることがない上記ラミネート紙を製造でき、また、印刷工程は、その温度・湿度管理や印刷制御管理を厳格に行う必要がないので、コストの低減、生産効率の向上が図られる。
そして、上記製造方法は、水系接着剤の濃度、粘度及び塗布量が上記値の範囲内であれば、アルミニウム蒸着層を設ける方法が、ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウム蒸着層を設ける方法、ホットスタンプによる方法又はコールド転写加工による方法の何れの方法であっても使用でき、また、ポリビニルアルコールフィルムのケン化度が８０〜９９モル％であるので、水離解性が良好である。
本発明のポリビニルアルコールラミネート紙は、基紙、水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられたポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ポリビニルアルコールラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであるので、上記ラミネート紙をオフセット印刷機で印刷する際に、コストの低減、生産効率の向上が図られ、また、上記ラミネート紙を加工して化粧箱を生産する際に、品質が良質なものである。
本発明の化粧箱は、ポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解するので、簡単に繊維回収のリサイクル処理ができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】ＰＶＡラミネート紙の製造方法、そして、そのＰＶＡラミネート紙の第１の実施の形態を示す図。
【図２】第２の実施の形態を示す図。
【図３】第３の実施の形態を示す図。
【図４】本発明のＰＶＡラミネート紙の面感が良好であり且つカールの４角測定が±0mmであることを表す写真。
【図５】ＰＥＴフィルムラミネート紙のＰＥＴフィルムを上にした場合の凹カールを表す写真。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、図を参照して本発明の実施の形態について説明する。
図１は、本発明のＰＶＡラミネート紙の製造方法及びそのＰＶＡラミネート紙の第１の実施の形態を示す図であり、図２は、その第２の実施の形態を示す図であり、図３は、その第３の実施の形態を示す図である。各図の各層の厚さはその内容を理解し易くするために各層ともに同じ厚さで表している。
図１〜図３の符号１は基紙を示し、符号２は水系接着剤を示し、符号３はＰＶＡフィルムを示し、符号４はアルミニウム蒸着層を示している。ＰＶＡフィルム３の表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層４が設けられており、その下に印刷層が設けられている。その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせることでＰＶＡラミネート紙が製造される。
【００１１】
ＰＶＡフィルムは、従来のＰＥＴフィルムと比較すると耐水性が弱いことがリサイクルをする上で長所であるが、反面水系接着剤を用いて貼り合わせする場合は、水系接着剤の塗布量が多いとＰＶＡフィルムが伸び乾燥する工程で皺が入り易く、また、水系接着剤の塗布量が少ないとＰＶＡフィルムが基紙に接着せずに剥がれやすい。
ラミネーターの水系接着剤を塗布する塗布機は、ロールコーターが一般的であり、その水系接着剤の濃度、粘度そして塗布量は、要求性能、加工速度、乾燥能力等によって決定されるが、４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量を塗布して基紙と貼り合わせて製造することが必要である。
【００１２】
ＰＥＴ、ＰＰ等のフィルムと基紙を貼り合わせする接着剤は、その濃度が４０〜５５％、粘度が５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、塗布量が２〜１０ｇ／ｍ2の範囲のものを用いるのが一般的だが、本発明のＰＶＡフィルム３に使用する水系接着剤２は、その濃度が４０〜６０％であり、その粘度が５００〜４，０００ｍＰａ・ｓであり、塗布量が３〜５ｇ／ｍ2の範囲のものが望ましい。
ＰＥＴフィルムの場合は、濃度が低ければ塗布量を上げ、粘度が高ければ水等の溶媒で薄め、塗布量が２〜１０ｇ／ｍ2の範囲のものを使用することができるが、ＰＶＡフィルム３に水系接着剤２を塗布する場合は、その水系接着剤２の濃度、粘度そして塗布量の配慮が必要である。
【００１３】
濃度が４０％以下だと十分な接着力が得られなくなるので塗布量を上げる必要が生じ、濃度が６０％以上だとＰＶＡフィルムに水系接着剤２を均一に塗布することが困難になるので、水等の溶媒で薄める必要が生じる。また、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下だとロールコーターのロールから水系接着剤２が流出して必要な塗布量を塗布できなくなり、粘度が４，０００ｍＰａ・ｓを超えるとロールコーターのロール目が出て、アルミニウム蒸着の鏡面の面感が悪くなる。本発明のＰＶＡフィルム３に使用する水系接着剤２は、その濃度が４０〜６０％であり、その粘度が５００〜４，０００ｍＰａ・ｓであれば上記の問題を生じない。しかし、その濃度及び粘度が上記の範囲にあるとしても、ＰＶＡフィルム３に水系接着剤２を塗布する厚みが3ｇ/ｍ2未満では、水系接着剤２がＰＶＡフィルム３に吸収されてから基紙１の表面を接着するために、水系接着剤２の塗布量が少なくなり十分な接着力を得られないために、基紙１からＰＶＡフィルム３が剥がれやすい。また、塗布する厚みが5ｇ/ｍ2を超えると、水系接着剤２がＰＶＡフィルム３に吸収されすぎるために、水分を乾燥する過程で、ＰＶＡフィルムが吸湿した状態で乾燥されて皺になり易い。
【００１４】
図１の第１の実施の形態は、基紙１が水系接着剤２によりアルミ蒸着層４を伴ったＰＶＡフィルム３と貼合される。アルミ蒸着層４の上層へはグラビア印刷等により蒸着保護を兼ねた印刷適性向上層（プライマー層）を設ける。
ここで使用される基材である基紙１は、非塗被紙、アート紙、コート紙（塗被紙）、キャストコート紙等を挙げることができ、坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2の厚みの紙で、特に限定されるものではないが、より高級な箱を目的とするには、好ましくは２５０〜３５０ｇ／ｍ2の平滑性の高いキャストコート紙が望ましい。
【００１５】
ＰＶＡフィルムは、ケン化度８０〜９９モル％の市販のフィルムを使用する。ケン化度が８０モル％未満の場合は水離解性が低下し好ましくない。厚みは、５〜１００μｍ程度で、５μｍ以下では製膜が容易でなく、１００μｍ以上では、水離解性が劣り、コストもアップする。よって、美粧性とコストから好ましくは、１０〜３０μｍ程度が望ましい。
透明度についても８５〜９５％のＰＶＡフィルムが良い。８５％未満だと蒸着時の輝度が落ち、９５％を超えると製造コストアップとなる。更にアルミニウムを蒸着する手段としては、特に限定されず、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等があげられる。蒸着層の厚さは、０．０３〜０．０６μｍ程度で、フィルムとの密着性を向上させる目的で、水離解性を阻害しない樹脂下塗り層を設けても良い。
使用する水系接着剤については、色の付いたものやホットメルト接着剤以外の接着剤が使用でき、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、酢ビアクリル共重合樹脂、スチレンブタジエン共重合物、アクリロニトリルブタジエン共重合物、ＰＶＡ、澱粉、カゼイン等の蛋白、カルボキシメチルセルロース等の公知の接着剤を使用することができ、高位な再生紙として利用可能にするためにアルカリ可溶性の接着剤の使用が望ましい。
【００１６】
なお、本用紙使用の損紙や回収した化粧箱からの繊維再生の際は、公知の技術である再生処理方法がとられる。通常、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、消石灰等を温水と混合してアルカリ性水溶液にし、そのアルカリ性水溶液の入ったパルパーに損紙、回収した化粧箱を投入すれば、ＰＶＡフィルムは溶解し、アルミニウム蒸着層はアルカリと反応しアルミン酸イオンとして溶解し、蒸着層の痕跡が無くなり、印刷インキは、フローテーション法により系外に除去され、上記化粧箱等の繊維を回収することができる。
【００１７】
第２の実施の形態を示す図２を説明する。
図１の説明で用いた符号１〜４は、図２の説明で用いる符号１〜４が同じものを示しているので、その符号の説明は省略する。符号５は離型層を示し、符号６はＰＥＴフィルムを示し、符号７は熱可塑性樹脂を示している。
第２の実施の形態が第１の実施の形態と異なる点は、第１の実施の形態がポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するのに対して、第２の実施の形態は、ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、このポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して製造する点である。
詳細には、上記ポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法は、従来から用いられている熱圧着によるホットスタンプの方式を用いている。
【００１８】
第３の実施の形態を示す図３を説明する。
図２の説明で用いた符号１〜６は、図３の説明で用いる符号１〜６が同じものを示しているので、その符号の説明は省略する。符号８は接着剤層を示している。
第３の実施の形態は第２の実施の形態と上記ポリビニルアルコールフィルムに転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する点で同じであるが、その転写する方法は、従来から用いられている紫外線・電子線によるコールド転写加工を用いている。
【実施例】
【００１９】
第１の実施形態として実施例１及び２を以下に説明する。
（実施例1）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量279ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用し、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着して、その真空蒸着したＰＶＡフィルムにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「DB314」、（濃度53％、粘度500ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が3ｇ/ｍ2となるようウェットラミネーターで塗布し、ＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面を貼合して、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、ポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を厚さが１μｍとなるようグラビアコーターを用いて塗布してプライマー層を設け、その後に乾燥してポリビニルアルコールラミネート紙を得た。この時の、ラミネーター速度は100ｍ/分、乾燥温度は90℃であった。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙にＵＶオフセット印刷機にて5色（白、墨、藍、紅、黄）の印刷を行い印刷層を形成し、更にニスを印刷した後に、その印刷したポリビニルアルコールラミネート紙を打ち抜いて製函して加工し、高級な化粧箱を製作した。
【００２０】
（実施例2）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着して、その真空蒸着したＰＶＡフィルムにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が4ｇ/ｍ2となるようウェットラミネーターで塗布し、ＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面を貼合して、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性を向上させるため、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を厚さが１μｍとなるようグラビアコーターを用いて塗布してプライマー層を設け、その後に乾燥してポリビニルアルコールラミネート紙を得た。この時の、ラミネーター速度は100ｍ/分、乾燥温度は90℃であった。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２１】
第２の実施形態として実施例３及び４を以下に説明する。
（実施例3）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量315ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ14μｍ））に接着剤としてエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ））を塗布量が5ｇ/ｍ2となるよう塗布して、ＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面を貼合し乾燥して巻き取り、ＰＶＡフィルムとコート紙の積層紙を形成した。転写箔として、ポリエチレンテレフタレートフィルム12μｍに剥離層を設け更にアルミニウムを真空蒸着したもの（中井工業製「ナフタップ」）を使用し、転写箔の蒸着面に塗布量が5ｇ/ｍ2となるように、水系ドライラミネート接着剤（日栄化工製「AP355」、（濃度45％、粘度500ｍPa・ｓ））をグラビアコーターで塗布し90℃で水分を除去乾燥して、上記積層紙と転写箔を圧着させ巻き取った。
更に熟成後にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がしながらアルミニウム蒸着層を積層紙に転写させ、実施例1と同様のプライマー層を設けた。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２２】
(実施例４)
基紙として、巾800mm、坪量315g/ｍ2のキャストコート紙(五條製紙製「GLORIA」)を使用しウェットラミネーターで、実施例３と同様にＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」(厚さ14μm))にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ）)を接着剤として、塗布量が３ｇ／ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、乾燥し巻き取った。その巻取りを平判カッターにて、シートにカッティングし、印刷用基紙とした。その印刷用基紙を使用し、シリンダー箔押し機にて、全面押し型により箔（村田金箔製「グリームホイルＵＰＰ」）を１２０℃で熱圧着し、アルミニウム箔転写ラミネート紙を得た。
上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成した後に、高級な化粧箱を製作する製造工程は、実施例１と同じなので省略する。
【００２３】
第３の実施形態として実施例５を以下に説明する。
(実施例５)
基紙として、巾800mm、坪量315g/ｍ2のキャストコート紙(五條製紙製「GLORIA」)を使用しウェットラミネーターで、実施例３と同様にＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」(厚さ14μm))にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂(コニシ製「SP2850」、（濃度51％、粘度3,000ｍPa・ｓ）)を接着剤として、塗布量が3g/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、乾燥し巻き取った。その巻取りを平判カッターにて、シートにカッティングし、印刷用基紙とした。複数のユニットを持つＵＶオフセット印刷機を使用し、第１のユニットで、上記基紙に接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製「ＵＶ糊ＳＰＰ」）を全面塗布し、箔加工ユニットを設けた第２のユニットで、箔転写加工用フィルム（クルツ製「ＡＬ−ＫＰＳ−ＯＳ」）を圧着し、直ちにフィルムを剥離し箔を転写した。そして、続く第３〜第８のユニットで、５色（白、墨、藍、紅、黄）とニスを印刷し、紫外線照射ランプにより紫外線を照射し、箔の接着及びインキの定着をして印刷層を形成し、その後に打ち抜いて製函して加工し、高級な化粧箱を製作した。
【００２４】
（比較例1）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着したフィルムをアクリル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が7ｇ/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を１μｍとなるようグラビアコーターを用いて、塗布乾燥したが、乾燥炉内で皺が発生した。
【００２５】
（比較例2）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量310ｇ/ｍ2のコート紙（日本大昭和板紙製「JETエース」）を使用しウェットラミネーターで、ＰＶＡフィルム（日本合成製「ボブロン」（厚さ12μｍ））にアルミニウムを真空蒸着したフィルムをアクリル共重合樹脂（サイデン化学製「PZ905」、（濃度47％、粘度1,250ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が2ｇ/ｍ2となるようＰＶＡフィルム面とコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性の向上のために、実施例1と同じポリエステル系のプライマー剤（ＤＩＣ製「ＵＶプライマー」）を１μｍとなるようグラビアコーターを用いて、塗布乾燥したが、紙表面のへこんだ部分で、接着が不十分な箇所が発生した。
【００２６】
（比較例3）
基紙として、巾800ｍｍ、坪量279ｇ/ｍ2のキャストコート紙（五條製紙製「ＧＬＯＲＩＡ」）を使用しウェットラミネーターで、アルミニウム真空蒸着したＰＥＴフィルム（東レフィルム加工製「VM-PET1510」（厚さ12μｍ））をエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（サイデン化学製「DB314」、（濃度53％、粘度500ｍPa・ｓ））を接着剤として、塗布量が7ｇ/ｍ2となるようフィルム面とキャストコート紙のコート面と貼合し、更にアルミニウム蒸着面に蒸着層の保護と印刷適性を向上させる目的で、実施例1と同様のプライマー層を設けた。
【００２７】
実施例および比較例における評価の方法については、(a)(b)(c)の方法で行った。
(a)水離解性；ポリビニルアルコールラミネート紙を2ｃｍ×10ｃｍの短冊状に準備し、およそ10ｇに量り取ったのち、1Lのカセイソーダ0.5％水に浸漬し、ミキサーにて紙繊維を解きほぐしスラリー化する。印刷インキに関しては、フローテーション法により系外に除去する。このスラリーを用いて手漉きシートを作製し（JIS P8222）、シート上にフィルムが残留するかを評価する。シート上にフィルムが残留していなければ水離解性が「有り」、シート上にフィルムが残留していれば水離解性が「無し」とした。
(b)カール；流れ方向63ｍｍ×幅方向88ｍｍにカットした貼合紙を、温度60℃、相対湿度90％の恒温恒湿槽に3時間暴露したのちに、用紙の反りあがりを４角測定し、一番大きい数値を評価する。フィルム面を上にし、凹カールは、＋カール、凸カールは、−カールで表記する。
(c) 面感；しわ跡があれば「しわ跡」、浮き跡があれば「浮き跡」、良好であれば「良好」と目視により判断した。
【表１】
【００２８】
水離解性、カール及び面感の評価に対して、ＰＶＡフィルムを用いた比較例１及び２は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であり、面感が「しわ跡」又は「浮き跡」であるのに対して、ＰＥＴフィルムを用いた比較例３は、水離解性が「無し」で、カールが「+10mm」であり、面感が「良好」である。同様に、それに対する実施例１〜５は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であり、面感が「良好」である。
以上の評価結果から、ＰＶＡフィルムを用いた実施例、比較例１及び２は、水離解性が「有り」で、カールが「±0mm」であるが、水系接着剤の塗布量が３〜５ｇ／ｍ2である実施例の面感が「良好」であるのに対して、その範囲外の比較例１及び２の面感が「しわ跡」又は「浮き跡」であることが分かる。
【符号の説明】
【００２９】
１ 基紙
２ 水系接着剤
３ ＰＶＡフィルム
４ アルミニウム蒸着層
５ 離型層
６ ＰＥＴフィルム
７ 熱可塑性樹脂
８ 接着剤層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂フィルムの片面に接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するラミネート紙の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、上記ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する、又は、上記ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、上記ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウムを真空蒸着した転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成することを特徴とするポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項２】
前記転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法が、ホットスタンプ又はコールド転写加工であることを特徴とする請求項１に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールフィルムが８０〜９９モル％のケン化度、５〜１００μｍの厚み、８５〜９５％の透明度であることを特徴とする請求項１又は２の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項４】
前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、その坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項５】
前記金属薄膜層にプライマー層を形成することを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂フィルムと基紙を接着剤で貼り合わせてなるラミネート紙であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、前記ラミネート紙が上記基紙、上記水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられた上記ポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであることを特徴とするポリビニルアルコールラミネート紙。
【請求項７】
請求項６に記載のポリビニルアルコールラミネート紙を加工してなることを特徴とする化粧箱。
【請求項８】
前記化粧箱のポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解することを特徴とする請求項７に記載の化粧箱。
【請求項１】
熱可塑性樹脂フィルムの片面に接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて製造するラミネート紙の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、上記ポリビニルアルコールフィルムの表面にアルミニウムを真空蒸着したアルミニウム蒸着層が設けられており、その裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせて、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成する、又は、上記ポリビニルアルコールフィルムの裏面に上記水系接着剤が４０〜６０％の濃度であり、５００〜４，０００ｍＰａ・ｓの粘度であり、３〜５ｇ／ｍ2の塗布量である該水系接着剤を塗布して基紙と貼り合わせ、上記ポリビニルアルコールフィルムにアルミニウムを真空蒸着した転写箔のアルミニウム蒸着層を転写して、上記ポリビニルアルコールラミネート紙に印刷して印刷層を形成することを特徴とするポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項２】
前記転写箔のアルミニウム蒸着層を転写する方法が、ホットスタンプ又はコールド転写加工であることを特徴とする請求項１に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールフィルムが８０〜９９モル％のケン化度、５〜１００μｍの厚み、８５〜９５％の透明度であることを特徴とする請求項１又は２の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項４】
前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、その坪量が７０〜５００ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項５】
前記金属薄膜層にプライマー層を形成することを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載のポリビニルアルコールラミネート紙の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂フィルムと基紙を接着剤で貼り合わせてなるラミネート紙であって、前記熱可塑性樹脂フィルムがポリビニルアルコールフィルムであり、前記接着剤が水系接着剤であり、前記基紙が非塗被紙、アート紙、コート紙又はキャストコート紙であり、前記ラミネート紙が上記基紙、上記水系接着剤、アルミニウム蒸着層及び印刷層が設けられた上記ポリビニルアルコールフィルムを積層してなり、上記ラミネート紙が面感で良好であり、カールの４角測定で±0mmであることを特徴とするポリビニルアルコールラミネート紙。
【請求項７】
請求項６に記載のポリビニルアルコールラミネート紙を加工してなることを特徴とする化粧箱。
【請求項８】
前記化粧箱のポリビニルアルコールフィルム、アルミニウム蒸着層、水系接着剤がアルカリ性水溶液により溶解することを特徴とする請求項７に記載の化粧箱。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１０１４１８（Ｐ２０１２−１０１４１８Ａ）
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５０９２５（Ｐ２０１０−２５０９２５）
【出願日】平成２２年１１月９日（２０１０．１１．９）
【特許番号】特許第４７２４７７８号（Ｐ４７２４７７８）
【特許公報発行日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（３９７０２８９７９）五條製紙株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月９日（２０１０．１１．９）
【特許番号】特許第４７２４７７８号（Ｐ４７２４７７８）
【特許公報発行日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（３９７０２８９７９）五條製紙株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
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