ポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物
【課題】 フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を提供する。
【解決手段】 無機微粒子1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
また、プロピレン系重合体１００重量部に対し、上記のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物。
【解決手段】 無機微粒子1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
また、プロピレン系重合体１００重量部に対し、上記のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物に関するものである。さらに詳しくは、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物に関するものである。
【０００２】
特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
ポリプロピレンフィルムは透明性や機械的特性に優れることから、各種の包装材料として広く用いられている。
例えば、特開２００３−２９２６８７号公報には、アンチブロッキング性、透明性、外観および光沢に優れると共に、真空蒸着性を損なわないフィルムを製造し得るポリオレフィン樹脂組成物として、メルトフローレイトが１０〜６０（ｇ／１０分）のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機微粉末を５〜１００重量部、および（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンを０．１〜２０重量部含有するポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。また、上記のポリオレフィン樹脂組成物０．１〜１０重量％とポリオレフィン樹脂９９〜９９．９重量％とからなるポリオレフィン樹脂組成物も記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２９２６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記公報に記載されているポリオレフィン樹脂組成物においても、特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を抑制することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得るということについては、さらなる改良が求められていた。
【０００６】
かかる状況において、本発明の目的は、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を提供することにある。
【０００７】
特に、本発明の目的は、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
無機微粒子（Ａ）1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体（Ｂ）９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチに係るものである。
【０００９】
また、本発明は、
プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、上記のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を抑制することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）としては、二酸化ケイ素、アルミノシリケート、タルク等のケイ酸マグネシウム、カオリン等のケイ酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましくは二酸化ケイ素、アルミノシリケート、炭酸カルシウムであり、より好ましくは二酸化ケイ素である。
【００１２】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のコールターカウンター法で測定される重量平均粒子径は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、メヤニの付着を防止するという観点から、好ましくは１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍであり、さらに好ましくは１〜３μｍである。
【００１３】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のかさ密度は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、耐スクラッチ性の観点から、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍｌであり、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｍｌである。
【００１４】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、メヤニの付着を防止するという観点から、好ましくは３０〜７００ｍ2／ｇであり、より好ましくは１００〜６００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇである。
【００１５】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）の細孔容積は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な耐ブロッキング性と耐スクラッチ性を同時に発現させるという観点から、好ましくは０．０４〜３ｍｌ／ｇであり、より好ましくは０．７〜２ｍｌ／ｇである。
【００１６】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）の白色度は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な端面色を発現させるという観点から、好ましくは８０以上であり、より好ましくは９５以上である。
【００１７】
本発明に用いられる無機微粒子（Ａ）の重量平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、細孔容積および白色度は下記の方法によって測定するものである。
（１）重量平均粒子径：レーザーカウンター法によって求められる。
（２）ＢＥＴ比表面積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社 オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（３）細孔容積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社 オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（４）白色度：ＪＩＳ Ｐ ８１２３に従って求められる。
【００１８】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチで用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）、または、本発明のポリプロピレンフィルム用組成物で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）がプロピレン系ランダム共重合体の場合、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、プロピレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、または、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体が挙げられる。
【００１９】
炭素数４〜２０個を有するα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００２０】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体である。
【００２１】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合、エチレン含有量は、得られるフィルムの剛性の観点から、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜７重量％であり、さらに好ましくは３〜６重量％である。
【００２２】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィン含有量は、得られるフィルムの剛性を高めるという観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２８重量％であり、さらに好ましくは１０〜２７重量％である。
【００２３】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα−オレフィンの含有量の合計は、得られるフィルムの剛性を高めるという観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２９重量％であり、さらに好ましくは４〜２８重量％である。
【００２４】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は１０〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは２１〜３８０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは７０〜３６０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが該下限を下回ると、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。さらに得られるフィルムに無機微粒子の凝集物が白班点として表れフィルムの外観が悪くなる場合がある。メルトフローレイトが該上限を上回ると、プロピレン系重合体（Ｂ）と無機微粒子を溶融混練する際にペレットのカッテイング性が不十分な場合がある。
【００２５】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）としては、流動性、またはフィルム製膜性の観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。
【００２６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融解曲線のピーク温度から定義される融点（Ｔｍ、単位：℃）は、得られるフィルムの透明性や耐ブロッキング性の観点から、好ましくは１２０〜１６８℃であり、より好ましくは１２５〜１６７℃であり、さらに好ましくは１３０〜１４５℃である。
【００２７】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）は、得られるフィルムの滑り性やホットスリップ性の観点から、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％以下であり、さらに好ましくは２〜１４重量％である。
【００２８】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
【００２９】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。
【００３０】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチにおける無機微粒子（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の配合量は、無機微粒子（Ａ）の配合量が1〜１０重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９０〜９９重量部である。好ましくは無機微粒子（Ａ）の配合量が１〜４重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９６〜９９重量部である。より好ましくは無機微粒子（Ａ）の配合量が１〜２重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９８〜９９重量部である。
【００３１】
無機微粒子（Ａ）の配合量が該下限を下回る場合、フィルムなどの製品に用いる場合に大量に添加しなければ耐ブロッキング性が改良されず、製品としての価値が低いものとなることがある。無機微粒子（Ａ）の配合量が該上限を上回る場合、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。さらに得られるフィルムに無機微粒子の凝集物が白班点として表れフィルムの外観が不十分な場合がある。
【００３２】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチの製造方法は、無機微粒子（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）とを配合し溶融混練する方法である。
【００３３】
配合の方法としては、公知の混合装置を用いる公知の混合方法が挙げられる。混合装置としては、例えば、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダー等が挙げられる。
【００３４】
溶融混練方法としては、公知の混練装置を用いる公知の溶融混練方法が挙げられる。溶融混練に用いられる装置としては、例えば、一軸の溶融押出機、二軸以上の多軸の溶融押出機、バンバリーミキサーが挙げられ、好ましくは二軸以上の多軸の溶融押出機である。
【００３５】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチには、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、核剤、顔料等の添加剤を加えても良い。
【００３６】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物は、プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られる組成物である。アンチブロッキング剤マスターバッチの配合量として、好ましくは１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１２重量部である。
アンチブロッキング剤マスターバッチの配合量が該下限を下回る場合、延伸フィルムの耐ブロッキング性の改良効果が充分でない場合があり、アンチブロッキング剤マスターバッチの含有量が該上限を上回る場合、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。
【００３７】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物の製造方法としては、公知の加熱溶融混合方法が挙げられる。例えば、ポリプロピレン重合体とアンチブロッキング剤マスターバッチとをヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合し、加熱溶融混合する方法（必要に応じて、酸化防止剤、その他の添加剤やその他の樹脂をヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合しても良い。）等が挙げられる。
【００３８】
前記の加熱溶融混合に用いられる装置としては、例えば、押出機、バンバリーミキサー、バッチ式混練機等が挙げられる。加熱溶融混合方法として、好ましくは、不活性ガス（窒素、アルゴン等）の存在下で行なう方法であり、加熱溶融混合の温度としては、通常、３００℃未満であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。
【００３９】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物（Ｃ）には、エチレン−α−オレフィン共重合体、ブテン−１単独重合体やブテン−１共重合体等を添加しても良く、安定剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、無機または有機の各種フィラー等の添加剤を添加してもよい。
【実施例】
【００４０】
次に実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法、物性の測定方法を下記に示した。
【００４１】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Condition Number 14）の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４２】
（２）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用い、あらかじめプロピレン系重合体またはポリプロピレン系樹脂組成物を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ/ｃｍ2の圧力まで昇圧し、２分間保圧した。その後、３０℃で３０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で５分間冷却して、そのシートから採取した試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間ポリマーを熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却して１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却して５０℃において１分間保温し、さらに５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際の融解ピーク曲線において最高強度を示すピークの温度を融点（Ｔｍ（℃））として求めた。
【００４３】
（３）冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）
１０ｇのプロピレン系重合体を１０００ｍｌの沸騰キシレンに溶解した後、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシレンに可溶なポリマーを回収することにより算出した。
【００４４】
（４）コモノマー含量（単位：重量％）
（４−１）エチレン含有量
高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定した。
（４−２）１−ブテン含有量
ＩＲスペクトル法により次式から決定した。
１−ブテン含有量（重量％）＝１．２０８Ｋ’
Ｋ’：７６７ｃｍ-1の吸光度
【００４５】
（５）メヤニ付着量（耐メヤニ付着性）
フルフライト型４０ｍｍφ単軸スクリューを用いた押し出し機を使用し、リップ開度１．５ｍｍ、幅３．７ｃｍのＴダイからポリプロピレン樹脂組成物を樹脂温度２８０℃で１０ｋｇ／Ｈｒで押し出し、１時間３０分経過後のダイリップへのメヤニの付着を目視で判定した。判定は、メヤニ付着が殆ど無い場合を○（良）、メヤニがダイリップの１／２未満の幅に渡って付着する場合を△（やや劣る）、メヤニがダイリップの１／２から全面の幅に渡って付着する場合を×（劣る）とした。
【００４６】
（６）粉付着量（耐ブロッキング剤の耐脱落性）
３０分間フィルムの製膜を続け、巻き取り機の直前のニップロールに付着する粉（耐ブロッキング剤の脱落）を黒布で拭き取り、粉の付着量を目視にて確認した。その結果を下記の基準で判定した。
○：粉が殆ど付着しておらず耐脱落性が良好であった。
△：粉が若干量付着しており耐脱落性が悪いものであった。
×：粉が大幅に付着しており耐脱落性が悪いものであった。
【００４７】
（７）端面色
フィルムを厚み２ｃｍになるように束ね、端面の色を目視で判定した。判定は、白色を○（良）、微黄色を△（やや劣る）、淡黄色を×（劣る）とした。
【００４８】
（８）白班点数（外観、単位：個／６００ｃｍ2）
フィルムから、２０ｃｍ×３０ｃｍのフィルム試験片を採取し、フィルム中の白班点数を目視で判定した。白斑点数が小さいほどフィルム外観が良好であることを示す。
【００４９】
（９）ヘイズ（透明性、単位：％）
フィルムを用いてＡＳＴＭ Ｄ１１０３に従って測定した。数値の小さいほうが透明性に優れることを示す。
【００５０】
（１０）ブロッキング強度（耐ブロッキング性、単位：ｋｇ／１２ｃｍ2）
フィルムから、３０ｍｍ×１５０ｍｍのフィルム試験片を採取し、長手方向に４０ｍｍ重なるようにフィルムをあわせたものをトレーシングペーパーにはさみ、０．５ｋｇの荷重下で６０℃，３時間状態調整を行った。その後、２３℃、湿度５０％雰囲気下に３０分以上放置し、２００ｍｍ／分の速度で剪断引っ張り試験を行った。同一フィルムの４切片について計４回測定し、データの平均を算出して、試料の剥離に要する強度とした。数値の小さいほうが耐ブロッキング性に優れることを示す。
【００５１】
（１１）４０℃動摩擦係数（ホットスリップ性）
フィルムを用いて相対湿度６５％ＲＨの恒温室において、フィルム温度４０℃でＡＳＴＭ−Ｄ１８９４−６３に従い測定した動摩擦係数で示した。数値の小さいほうがホットスリップ性に優れることを示す。
【００５２】
（９）Δヘイズ（耐スクラッチ性、単位：％）
平板にシリコンシートを積層した測定台のシリコンシート上にフィルムを固定した後、該測定用フィルム上に２ｋｇの荷重をかけたもう一枚のフィルムを載置し、このフィルムを一方向に１０回滑らせた。シリコンシート上に固定した側の測定用フィルムのヘイズ（ヘイズ２）を測定し、スクラッチ性試験前のフィルムのヘイズ（ヘイズ１）を測定し、下記式１より耐スクラッチ性を求めた。
Δヘイズ＝（ヘイズ２）−（ヘイズ１） （式１）
数値が小さいほうが耐スクラッチ性に優れることを示す。
【００５３】
実施例１
プロピレン重合体（Ｂ−１）（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分、融点１６５℃、冷キシレン可溶部量１．１重量％）１００重量部に対し、コールターカウンターで測定した重量平均粒子径が２．５μｍで、かつ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍｌで、かつ、ＢＥＴ比表面積が３２８ｍ2／ｇで、かつ、Ｎ2吸着法で測定した細孔容積が１．２５ｍｌ／ｇで、かつ、白色度が９６．７である二酸化ケイ素（Ａ−１）２重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８ ０．１５重量部をタンブラーミキサーで混合した後、３０ｍｍφ２軸混練機により樹脂温度２００℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用二酸化ケイ素のマスターバッチを得た。該マスターバッチのＭＦＲは１２５ｇ／１０分であった。
次いで、プロピレン重合体（Ｃ−１）（プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、エチレン含有量４．１重量％、ブテン含有量４．３重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）５．５ｇ／１０分、融点１２７℃、冷キシレン可溶部量５．４重量％）１００重量部に対し、上記二酸化ケイ素のマスターバッチを１１重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８ ０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、６５ｍｍφ単軸混練機により樹脂温度２２０℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用組成物のペレットを得た。該ペレットのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は６．６ｇ／１０分であった。該造粒ペレットを用い、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。
【００５４】
（延伸フィルムの作成）
表層用に上記で得られたペレットを用い、基材層用に住友化学工業（株）製ＦＳ２０１１ＤＧ３（融点１５９℃、ＭＦＲ＝２.５ｇ／１０分のポリプロピレン）を用い、それぞれ樹脂温度２３０℃、２６０℃にて各々別の押出機で溶融混練し、一基の共押出しＴダイに供給した。このＴダイから、表層／基材層／表層の２種３種構成として押出された樹脂を３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。
【００５５】
上記のようにして得られたキャストシートを、予熱後、延伸温度１２０℃にて縦延伸機のロール周速差により縦方向に５倍延伸し、引き続いて加熱炉にて延伸温度１５７℃にて横方向に８倍延伸したのち、１６５℃で熱処理を行い、厚さ１μｍ／２０μｍ／１μｍの多層二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られたフィルムの物性の評価結果を表１に示した。
【００５６】
実施例２
実施例１においてプロピレン重合体Ｂ−１を用いず、代わりにプロピレン重合体Ｂ−２（プロピレン−エチレン共重合体、エチレン含有量２．５重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）２５ｇ／１０分、融点１４９℃、冷キシレン可溶部量１．８重量％）１００重量部を使用した以外は実施例１と同様に行った。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは６．１ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法で、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。
【００５７】
比較例１
実施例１においてプロピレン重合体Ｂ−１を用いずに、代わりにプロピレン重合体Ｂ−３（プロピレン−エチレン共重合体、エチレン含有量４．０重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）６．０ｇ／１０分、融点１４２℃、冷キシレン可溶部量２．９重量％）を１００重量部使用した以外は実施例１と同様に行った。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは５．３ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法で、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
実施例1および実施例２に記載のポリプロピレン樹脂組成物は、メヤニの付着が防止されており、得られた延伸フィルムの端面色、耐脱落性、外観、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れていることが分かる。
これに対し、比較例１は、マスターバッチ製造に用いたプロピレン系重合体Ｂ−３のメルトフローレイトが本発明の要件を満足しないため、メヤニの付着が充分に防止されておらず、得られた延伸フィルムは外観、耐ブロッキング性およびホットスリップ性が不十分であることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物に関するものである。さらに詳しくは、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物に関するものである。
【０００２】
特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
ポリプロピレンフィルムは透明性や機械的特性に優れることから、各種の包装材料として広く用いられている。
例えば、特開２００３−２９２６８７号公報には、アンチブロッキング性、透明性、外観および光沢に優れると共に、真空蒸着性を損なわないフィルムを製造し得るポリオレフィン樹脂組成物として、メルトフローレイトが１０〜６０（ｇ／１０分）のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機微粉末を５〜１００重量部、および（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンを０．１〜２０重量部含有するポリオレフィン樹脂組成物が記載されている。また、上記のポリオレフィン樹脂組成物０．１〜１０重量％とポリオレフィン樹脂９９〜９９．９重量％とからなるポリオレフィン樹脂組成物も記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２９２６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記公報に記載されているポリオレフィン樹脂組成物においても、特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を抑制することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得るということについては、さらなる改良が求められていた。
【０００６】
かかる状況において、本発明の目的は、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、外観（フィルムの白斑点）、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を提供することにある。
【０００７】
特に、本発明の目的は、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を防止することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
無機微粒子（Ａ）1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体（Ｂ）９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチに係るものである。
【０００９】
また、本発明は、
プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、上記のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、特に、フィルムの端面色、耐ブロッキング剤の耐脱落性、透明性および耐スクラッチ性に加えて、フィルム加工時のメヤニの付着を抑制することができ、外観（フィルムの白斑点）、耐ブロッキング性およびホットスリップ性に優れたフィルムを得ることができるポリプロピレンフィルム用マスターバッチおよびポリプロピレンフィルム用組成物組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）としては、二酸化ケイ素、アルミノシリケート、タルク等のケイ酸マグネシウム、カオリン等のケイ酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましくは二酸化ケイ素、アルミノシリケート、炭酸カルシウムであり、より好ましくは二酸化ケイ素である。
【００１２】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のコールターカウンター法で測定される重量平均粒子径は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、メヤニの付着を防止するという観点から、好ましくは１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍであり、さらに好ましくは１〜３μｍである。
【００１３】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のかさ密度は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、耐スクラッチ性の観点から、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍｌであり、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍｌであり、さらに好ましくは０．１〜０．３ｇ／ｍｌである。
【００１４】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）のＢＥＴ比表面積は、耐ブロッキング性の改良効果を高めるという観点や、メヤニの付着を防止するという観点から、好ましくは３０〜７００ｍ2／ｇであり、より好ましくは１００〜６００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇである。
【００１５】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）の細孔容積は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な耐ブロッキング性と耐スクラッチ性を同時に発現させるという観点から、好ましくは０．０４〜３ｍｌ／ｇであり、より好ましくは０．７〜２ｍｌ／ｇである。
【００１６】
本発明で用いられる無機微粒子（Ａ）の白色度は、得られるポリプロピレン系フィルムに特に良好な端面色を発現させるという観点から、好ましくは８０以上であり、より好ましくは９５以上である。
【００１７】
本発明に用いられる無機微粒子（Ａ）の重量平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、細孔容積および白色度は下記の方法によって測定するものである。
（１）重量平均粒子径：レーザーカウンター法によって求められる。
（２）ＢＥＴ比表面積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社 オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（３）細孔容積：自動ガス吸脱着分析装置（ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社 オムニソーブ３６０）を用い、連続容量方式によって測定して求められる。
（４）白色度：ＪＩＳ Ｐ ８１２３に従って求められる。
【００１８】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチで用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）、または、本発明のポリプロピレンフィルム用組成物で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体またはプロピレン系ランダム共重合体である。本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）がプロピレン系ランダム共重合体の場合、プロピレンとエチレンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、プロピレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体、または、プロピレンとエチレンと炭素数４〜２０個を有する少なくとも１種のα−オレフィンを共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体が挙げられる。
【００１９】
炭素数４〜２０個を有するα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００２０】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体である。
【００２１】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレンランダム共重合体である場合、エチレン含有量は、得られるフィルムの剛性の観点から、好ましくは０．０１〜１０重量％であり、より好ましくは０．１〜７重量％であり、さらに好ましくは３〜６重量％である。
【００２２】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィン含有量は、得られるフィルムの剛性を高めるという観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２８重量％であり、さらに好ましくは１０〜２７重量％である。
【００２３】
本発明でプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）として用いられるプロピレン系ランダム共重合体がプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、エチレンとα−オレフィンの含有量の合計は、得られるフィルムの剛性を高めるという観点から、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、より好ましくは０．１〜２９重量％であり、さらに好ましくは４〜２８重量％である。
【００２４】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は１０〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは２１〜３８０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは７０〜３６０ｇ／１０分である。メルトフローレイトが該下限を下回ると、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。さらに得られるフィルムに無機微粒子の凝集物が白班点として表れフィルムの外観が悪くなる場合がある。メルトフローレイトが該上限を上回ると、プロピレン系重合体（Ｂ）と無機微粒子を溶融混練する際にペレットのカッテイング性が不十分な場合がある。
【００２５】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）としては、流動性、またはフィルム製膜性の観点から、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。
【００２６】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融解曲線のピーク温度から定義される融点（Ｔｍ、単位：℃）は、得られるフィルムの透明性や耐ブロッキング性の観点から、好ましくは１２０〜１６８℃であり、より好ましくは１２５〜１６７℃であり、さらに好ましくは１３０〜１４５℃である。
【００２７】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）は、得られるフィルムの滑り性やホットスリップ性の観点から、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは１〜１５重量％以下であり、さらに好ましくは２〜１４重量％である。
【００２８】
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて用いられる電子供与性化合物等の第３成分とからなる触媒系、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物からなる触媒系等が挙げられる。好ましくはマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、電子供与性化合物からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載されている触媒系である。
【００２９】
公知の重合方法としては、例えば、不活性炭化水素溶媒によるスラリー重合法、溶媒重合法、無溶媒による液相重合法、気相重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法である。さらに、前記の重合法を組み合わせ、それらを連続的に行なう方法、例えば、液相−気相重合法等が挙げられる。
【００３０】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチにおける無機微粒子（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）の配合量は、無機微粒子（Ａ）の配合量が1〜１０重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９０〜９９重量部である。好ましくは無機微粒子（Ａ）の配合量が１〜４重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９６〜９９重量部である。より好ましくは無機微粒子（Ａ）の配合量が１〜２重量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の配合量が９８〜９９重量部である。
【００３１】
無機微粒子（Ａ）の配合量が該下限を下回る場合、フィルムなどの製品に用いる場合に大量に添加しなければ耐ブロッキング性が改良されず、製品としての価値が低いものとなることがある。無機微粒子（Ａ）の配合量が該上限を上回る場合、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。さらに得られるフィルムに無機微粒子の凝集物が白班点として表れフィルムの外観が不十分な場合がある。
【００３２】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチの製造方法は、無機微粒子（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）とを配合し溶融混練する方法である。
【００３３】
配合の方法としては、公知の混合装置を用いる公知の混合方法が挙げられる。混合装置としては、例えば、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダー等が挙げられる。
【００３４】
溶融混練方法としては、公知の混練装置を用いる公知の溶融混練方法が挙げられる。溶融混練に用いられる装置としては、例えば、一軸の溶融押出機、二軸以上の多軸の溶融押出機、バンバリーミキサーが挙げられ、好ましくは二軸以上の多軸の溶融押出機である。
【００３５】
本発明のポリプロピレンフィルム用マスターバッチには、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、核剤、顔料等の添加剤を加えても良い。
【００３６】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物は、プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られる組成物である。アンチブロッキング剤マスターバッチの配合量として、好ましくは１〜１５重量部であり、より好ましくは２〜１２重量部である。
アンチブロッキング剤マスターバッチの配合量が該下限を下回る場合、延伸フィルムの耐ブロッキング性の改良効果が充分でない場合があり、アンチブロッキング剤マスターバッチの含有量が該上限を上回る場合、メヤニの付着を充分に防止することができない場合がある。
【００３７】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物の製造方法としては、公知の加熱溶融混合方法が挙げられる。例えば、ポリプロピレン重合体とアンチブロッキング剤マスターバッチとをヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合し、加熱溶融混合する方法（必要に応じて、酸化防止剤、その他の添加剤やその他の樹脂をヘンシェルミキサー等の混合装置に直接配合しても良い。）等が挙げられる。
【００３８】
前記の加熱溶融混合に用いられる装置としては、例えば、押出機、バンバリーミキサー、バッチ式混練機等が挙げられる。加熱溶融混合方法として、好ましくは、不活性ガス（窒素、アルゴン等）の存在下で行なう方法であり、加熱溶融混合の温度としては、通常、３００℃未満であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。
【００３９】
本発明のポリプロピレンフィルム用組成物（Ｃ）には、エチレン−α−オレフィン共重合体、ブテン−１単独重合体やブテン−１共重合体等を添加しても良く、安定剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、無機または有機の各種フィラー等の添加剤を添加してもよい。
【実施例】
【００４０】
次に実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法、物性の測定方法を下記に示した。
【００４１】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Condition Number 14）の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４２】
（２）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７）を用い、あらかじめプロピレン系重合体またはポリプロピレン系樹脂組成物を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ/ｃｍ2の圧力まで昇圧し、２分間保圧した。その後、３０℃で３０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で５分間冷却して、そのシートから採取した試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間ポリマーを熱処理後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却して１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却して５０℃において１分間保温し、さらに５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際の融解ピーク曲線において最高強度を示すピークの温度を融点（Ｔｍ（℃））として求めた。
【００４３】
（３）冷キシレン可溶部量（ＣＸＳ、単位：重量％）
１０ｇのプロピレン系重合体を１０００ｍｌの沸騰キシレンに溶解した後、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシレンに可溶なポリマーを回収することにより算出した。
【００４４】
（４）コモノマー含量（単位：重量％）
（４−１）エチレン含有量
高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載の方法によってＩＲスペクトル法で決定した。
（４−２）１−ブテン含有量
ＩＲスペクトル法により次式から決定した。
１−ブテン含有量（重量％）＝１．２０８Ｋ’
Ｋ’：７６７ｃｍ-1の吸光度
【００４５】
（５）メヤニ付着量（耐メヤニ付着性）
フルフライト型４０ｍｍφ単軸スクリューを用いた押し出し機を使用し、リップ開度１．５ｍｍ、幅３．７ｃｍのＴダイからポリプロピレン樹脂組成物を樹脂温度２８０℃で１０ｋｇ／Ｈｒで押し出し、１時間３０分経過後のダイリップへのメヤニの付着を目視で判定した。判定は、メヤニ付着が殆ど無い場合を○（良）、メヤニがダイリップの１／２未満の幅に渡って付着する場合を△（やや劣る）、メヤニがダイリップの１／２から全面の幅に渡って付着する場合を×（劣る）とした。
【００４６】
（６）粉付着量（耐ブロッキング剤の耐脱落性）
３０分間フィルムの製膜を続け、巻き取り機の直前のニップロールに付着する粉（耐ブロッキング剤の脱落）を黒布で拭き取り、粉の付着量を目視にて確認した。その結果を下記の基準で判定した。
○：粉が殆ど付着しておらず耐脱落性が良好であった。
△：粉が若干量付着しており耐脱落性が悪いものであった。
×：粉が大幅に付着しており耐脱落性が悪いものであった。
【００４７】
（７）端面色
フィルムを厚み２ｃｍになるように束ね、端面の色を目視で判定した。判定は、白色を○（良）、微黄色を△（やや劣る）、淡黄色を×（劣る）とした。
【００４８】
（８）白班点数（外観、単位：個／６００ｃｍ2）
フィルムから、２０ｃｍ×３０ｃｍのフィルム試験片を採取し、フィルム中の白班点数を目視で判定した。白斑点数が小さいほどフィルム外観が良好であることを示す。
【００４９】
（９）ヘイズ（透明性、単位：％）
フィルムを用いてＡＳＴＭ Ｄ１１０３に従って測定した。数値の小さいほうが透明性に優れることを示す。
【００５０】
（１０）ブロッキング強度（耐ブロッキング性、単位：ｋｇ／１２ｃｍ2）
フィルムから、３０ｍｍ×１５０ｍｍのフィルム試験片を採取し、長手方向に４０ｍｍ重なるようにフィルムをあわせたものをトレーシングペーパーにはさみ、０．５ｋｇの荷重下で６０℃，３時間状態調整を行った。その後、２３℃、湿度５０％雰囲気下に３０分以上放置し、２００ｍｍ／分の速度で剪断引っ張り試験を行った。同一フィルムの４切片について計４回測定し、データの平均を算出して、試料の剥離に要する強度とした。数値の小さいほうが耐ブロッキング性に優れることを示す。
【００５１】
（１１）４０℃動摩擦係数（ホットスリップ性）
フィルムを用いて相対湿度６５％ＲＨの恒温室において、フィルム温度４０℃でＡＳＴＭ−Ｄ１８９４−６３に従い測定した動摩擦係数で示した。数値の小さいほうがホットスリップ性に優れることを示す。
【００５２】
（９）Δヘイズ（耐スクラッチ性、単位：％）
平板にシリコンシートを積層した測定台のシリコンシート上にフィルムを固定した後、該測定用フィルム上に２ｋｇの荷重をかけたもう一枚のフィルムを載置し、このフィルムを一方向に１０回滑らせた。シリコンシート上に固定した側の測定用フィルムのヘイズ（ヘイズ２）を測定し、スクラッチ性試験前のフィルムのヘイズ（ヘイズ１）を測定し、下記式１より耐スクラッチ性を求めた。
Δヘイズ＝（ヘイズ２）−（ヘイズ１） （式１）
数値が小さいほうが耐スクラッチ性に優れることを示す。
【００５３】
実施例１
プロピレン重合体（Ｂ−１）（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分、融点１６５℃、冷キシレン可溶部量１．１重量％）１００重量部に対し、コールターカウンターで測定した重量平均粒子径が２．５μｍで、かつ、かさ密度が０．２２ｇ／ｍｌで、かつ、ＢＥＴ比表面積が３２８ｍ2／ｇで、かつ、Ｎ2吸着法で測定した細孔容積が１．２５ｍｌ／ｇで、かつ、白色度が９６．７である二酸化ケイ素（Ａ−１）２重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８ ０．１５重量部をタンブラーミキサーで混合した後、３０ｍｍφ２軸混練機により樹脂温度２００℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用二酸化ケイ素のマスターバッチを得た。該マスターバッチのＭＦＲは１２５ｇ／１０分であった。
次いで、プロピレン重合体（Ｃ−１）（プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、エチレン含有量４．１重量％、ブテン含有量４．３重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）５．５ｇ／１０分、融点１２７℃、冷キシレン可溶部量５．４重量％）１００重量部に対し、上記二酸化ケイ素のマスターバッチを１１重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガノックス１０１０ ０．１５重量部、チバスペシャリティーケミカルズ製イルガホス１６８ ０．１５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、６５ｍｍφ単軸混練機により樹脂温度２２０℃で造粒、ペレット化することによりポリプロピレンフィルム用組成物のペレットを得た。該ペレットのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は６．６ｇ／１０分であった。該造粒ペレットを用い、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。
【００５４】
（延伸フィルムの作成）
表層用に上記で得られたペレットを用い、基材層用に住友化学工業（株）製ＦＳ２０１１ＤＧ３（融点１５９℃、ＭＦＲ＝２.５ｇ／１０分のポリプロピレン）を用い、それぞれ樹脂温度２３０℃、２６０℃にて各々別の押出機で溶融混練し、一基の共押出しＴダイに供給した。このＴダイから、表層／基材層／表層の２種３種構成として押出された樹脂を３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。
【００５５】
上記のようにして得られたキャストシートを、予熱後、延伸温度１２０℃にて縦延伸機のロール周速差により縦方向に５倍延伸し、引き続いて加熱炉にて延伸温度１５７℃にて横方向に８倍延伸したのち、１６５℃で熱処理を行い、厚さ１μｍ／２０μｍ／１μｍの多層二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られたフィルムの物性の評価結果を表１に示した。
【００５６】
実施例２
実施例１においてプロピレン重合体Ｂ−１を用いず、代わりにプロピレン重合体Ｂ−２（プロピレン−エチレン共重合体、エチレン含有量２．５重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）２５ｇ／１０分、融点１４９℃、冷キシレン可溶部量１．８重量％）１００重量部を使用した以外は実施例１と同様に行った。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは６．１ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法で、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。
【００５７】
比較例１
実施例１においてプロピレン重合体Ｂ−１を用いずに、代わりにプロピレン重合体Ｂ−３（プロピレン−エチレン共重合体、エチレン含有量４．０重量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）６．０ｇ／１０分、融点１４２℃、冷キシレン可溶部量２．９重量％）を１００重量部使用した以外は実施例１と同様に行った。得られたポリプロピレンフィルム用組成物のペレットのＭＦＲは５．３ｇ／１０分であった。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法で、耐メヤニ付着性の試験をした結果を表１に示した。得られたペレットを用い、実施例１と同様な方法でフィルムを作成し、評価した。結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
実施例1および実施例２に記載のポリプロピレン樹脂組成物は、メヤニの付着が防止されており、得られた延伸フィルムの端面色、耐脱落性、外観、透明性、耐ブロッキング性、ホットスリップ性および耐スクラッチ性に優れていることが分かる。
これに対し、比較例１は、マスターバッチ製造に用いたプロピレン系重合体Ｂ−３のメルトフローレイトが本発明の要件を満足しないため、メヤニの付着が充分に防止されておらず、得られた延伸フィルムは外観、耐ブロッキング性およびホットスリップ性が不十分であることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子（Ａ）1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体（Ｂ）９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
【請求項２】
無機微粒子（Ａ）が、コールターカウンター法で測定した重量平均粒子径が１〜１０μｍであり、かさ密度が０．１〜１ｇ／ｍｌであり、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ2／ｇである二酸化ケイ素である請求項１記載のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
【請求項３】
プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、請求項１または２に記載のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物。
【請求項１】
無機微粒子（Ａ）1〜１０重量部とメルトフローレイトが１０〜４００（ｇ／１０分）であるプロピレン系重合体（Ｂ）９０〜９９重量部とを配合し溶融混練して得られるポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
【請求項２】
無機微粒子（Ａ）が、コールターカウンター法で測定した重量平均粒子径が１〜１０μｍであり、かさ密度が０．１〜１ｇ／ｍｌであり、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ2／ｇである二酸化ケイ素である請求項１記載のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ。
【請求項３】
プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、請求項１または２に記載のポリプロピレンフィルム用マスターバッチ０．１〜２０重量部を配合して得られるポリプロピレンフィルム用組成物。
【公開番号】特開２００６−９６９３８（Ｐ２００６−９６９３８Ａ）
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２８６８１７（Ｐ２００４−２８６８１７）
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年４月１３日（２００６．４．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月３０日（２００４．９．３０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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