ポリプロピレン系樹脂組成物
【課題】少ない添加量でポリプロピレン系樹脂の物理強度を向上する造核剤・透明化剤組成物を提供することで物性向上に伴う製品価格の上昇を抑えられたポリプロピレン樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、特定の芳香族リン酸エステル金属塩０．０６〜０．１質量部、特定の芳香族トリアミド化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合する。
【解決手段】ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、特定の芳香族リン酸エステル金属塩０．０６〜０．１質量部、特定の芳香族トリアミド化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族リン酸エステル金属塩と芳香族トリアミド化合物および水酸化マグネシウムを併用することで少ない添加量でポリプロピレン系樹脂の透明性と物理強度を向上したポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン単独重合体やエチレン−プロピレン共重合体などのポリプロピレン系樹脂は、自動車、家電、建築資材、家具、包装容器、玩具、日用雑貨など幅広く用いられている。しかし、透明性においてポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレンなどに劣るため安息香酸金属塩、芳香族リン酸エステル金属塩、脂肪族環状化合物の金属塩やジベンジリデンソルビトール類、アミド化合物など各種の造核剤、透明化剤を配合することが従来より提案され実用化されている。
【０００３】
特許文献１には、芳香族リン酸エステル金属塩を用いることが提案され、特に物理強度の向上に顕著な効果を示し、透明性も向上している。特許文献２には、アミド化合物が提案され、少ない配合量で優れた透明性を有するポリプロピレン樹脂組成物が得られている。更に、段落（００５１）に他の造核剤との併用が示唆されている。また、特許文献３や特許文献４には、芳香族リン酸エステル金属塩に有機酸アミド化合物を併用することが提案されているが、特許文献３に具体的に記載された有機酸アミド化合物はいずれも脂肪酸アミド化合物であり、特許文献４では２価以上の脂肪族アミン由来のアミド化合物であり、芳香族トリアミド化合物の記載はない。特許文献5にはリン酸エステル金属塩にタルクやマイカなどの珪酸系無機物を併用することが提案されている。
【０００４】
造核剤や透明化剤はポリプロピレン系樹脂の諸特性を向上するが、特許文献２記載の化合物のように透明性の改善のみであれば低添加量で可能な添加剤もあるものの、物理強度の向上については少量で効果を示すものはなく、高い性能を発現するには添加量を増やす必要があり、コスト増となるためポリプロピレンの用途拡大に障害となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１８４２５２号公報の特許請求の範囲
【特許文献２】特表２００６−５１８４０２号公報の特許請求の範囲および段落（００５１）
【特許文献３】特開２００５−１２０２３７号公報の特許請求の範囲
【特許文献４】特開平０４−３７０１２４号公報
【特許文献５】特開２００３−３３５９６８号公報の特許請求の範囲
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、少ない添加量でポリプロピレン系樹脂の物理強度を向上する造核剤・透明化剤組成物を提供することで物性向上に伴う製品価格の上昇を抑えられたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
芳香族リン酸エステル金属塩、芳香族トリアミド化合物および水酸化マグネシウムを併用することで少量の添加量でも透明性と物理強度に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【０００８】
ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．０６〜０．１質量部、下記一般式（II）で表される化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合することで上記課題を解決する。
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは直接結合又は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムのいずれかを表し、Ｙはヒドロキシ基を表し、ｎは、Ｍがアルカリ金属のとき１を、Ｍがアルカリ土類金属のとき２を、Ｍがアルミニウムのとき２又は３を表し、ｍは０又は１を表し、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属のとき０を、Ｍがアルミニウムのときｎが２なら１を、ｎが３なら０を表す。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｚはアミド結合を表し、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立に炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、少ない添加量の造核剤・透明化剤でポリプロピレン系樹脂の透明性と物理強度を向上することができる。また、添加量が少なくなることで耐抽出性が向上し、成形品の衛生性も向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）少量（１〜１０質量％）との共重合体、プロピレンとエチレンプロピレンとの共重合体（ＴＰＯ）などが挙げられる。
【００１３】
上記のポリプロピレン系樹脂は、重合触媒・助触媒の種類や有無、立体規則性、平均分子量、分子量分布、特定の分子量成分の有無や比率、比重、粘度、各種溶媒への溶解度、伸び率、衝撃強度、結晶化度、Ｘ線回折、不飽和カルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、フマル酸など）およびその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなど）や有機過酸化物またはエネルギー線の照射およびこれら処理の組合せによる変性・架橋処理の有無などによらず用いることができる。
【００１４】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）におけるＸで表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、メチレン、エチリデン、２，２−プロピリデン、１，１−ブチリデンなどが挙げられる。
【００１６】
一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩として、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の化合物が挙げられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
上記化合物は、製造方法は特に制限されず、粒径、アスペクト比などの形状に関する限定や、酸価、塩素濃度などの純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、針状晶のものはアスペクト比が小さくなるような粉砕処理されたものが成形品の収縮率異方性が小さいので好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる一般式（II）におけるＲ5、Ｒ6およびＲ7で表される炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００２３】
一般式（II）で表されるアミド化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．５〜Ｎｏ．７などが挙げられる。
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】
上記化合物は、製造方法は特に制限されず、粒径などの形状に関する限定や、純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる水酸化マグネシウムは、市販の水酸化マグネシウム粉末をそのまま使用可能であり、粒径などの形状に関する限定や、表面処理の有無、純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、使用条件や要求特性に応じてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、他の造核剤、帯電防止剤、重金属不活性化剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、ハイドロタルサイト、脂肪酸金属塩、顔料、赤外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤などの汎用の樹脂添加剤を添加することが好ましい。
【００３０】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２−メチル−４，６−ビス（オクチルチオメチル）フェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（4−メチル−6−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（4−エチル−6−第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられ、樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどがあげられる。
【００３２】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジパルミチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス（３−ラウリルチオジプロピオン酸メチル）メタン、ビス（２−メチル−４−（アルキル（Ｃ8〜Ｃ18の単独または混合）チオプロピオニルオキシ）−５−第三ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンズイミダゾールおよびその亜鉛塩などが挙げられる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類があげられる。
【００３４】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物があげられる。
【００３５】
難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン系難燃剤、トリフェニルホスフェイト、レゾルシノールやビスフェノールＡなどの多価フェノールとフェノールや２，６−キシレノールなどの１価フェノールの縮合リン酸エステル；赤燐、リン酸メラミンなどの無機リン化合物；メラミンシアヌレートなどの含窒素難燃剤；水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤；酸化アンチモンや酸化ジルコニウムなどの難燃助剤；ポリテトラフルオロエチレンなどのドリップ防止剤などが用いられる。
【００３６】
難燃助剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、（メタ）アクリル変性ＰＴＦＥなどのフッ素樹脂やシリコン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
他の造核剤としては、安息香酸ナトリウム、アルミニウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩；２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウムなどのリン酸エステル金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩；ビシクロヘプタンジカルボン酸またはその塩などのビシクロ構造を有する脂肪族二塩基酸およびその金属塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸リチウムなどの芳香族スルホン酸金属塩などがあげられる。２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウムなどのリン酸エステル金属塩などの金属塩系化合物のように透明性だけでなく、ポリプロピレン系樹脂のガラス転移温度を向上する造核剤との併用は本発明のみでは得られない効果が期待できるので好ましい。
【００３８】
重金属不活性化剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンズアミド−Ｎ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルやドデカンジオイックアシッドビス[２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド]などが挙げられる。
【００３９】
上記ハイドロタルサイト化合物としては、下記一般式（III）で表されるマグネシウム及びアルミニウム、又はマグネシウム、及びアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられ、また、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００４０】
Mgx1Znx2Al2・(OH)2(x1+x2)+4・(CO3)1-y1/2・mH2O (III)
（式中、ｘ１、ｘ２及びｙ１は各々下記式で表される条件を満足する数を示し、ｍは０又は任意の整数を示す。
０≦ｘ２／ｘ１≦１０、２≦ｘ１＋ｘ２＜２０、０≦ｙ１≦２）
【００４１】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開２００１−１６４０４２号公報、特開２００２−５３７２２号公報等に記載の公知の合成方法を例示することができる。また、本発明のおいては、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能で、原料中に含まれる鉄などの重金属分の残存量は精製コストが実用的な範囲で少ないことが好ましい。
【００４２】
また、上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
【実施例】
【００４３】
実施例１〜３および比較例１〜１３
ランダムポリプロピレン（エチレン含有率 ％、メルトフローインデックス＝４０）１００質量部、芳香族リン酸エステル金属塩（表１参照）、アミド化合物（表１参照）、水酸化マグネシウム（表１参照）、テトラキス（３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル）メタン０．０５、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．０５質量部、カルシウムステアレート０．０５質量部をヘンシェルミキサーで３分間混合し、２３０℃で押出し成形してペレットとし、２３０℃で射出成形して厚さ１ｍｍの試験片を得た。
【００４４】
得られた試験片を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に従って試験機（（株）東洋精機製作所、ヘイズ・ガード２）を用いて霞度（Ｈａｚｅ）を測定した。また、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に従って試験機（（株）東洋精機製作所、自動ＨＤＴ−ＶＩＣＡＴ試験装置）を用いて熱変形温度（ＨＤＴ）を、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に従って曲げ試験機（（株）島津製作所製、ＡＧ−ＩＳ）を用いて曲げ弾性率（ＦＭ）を測定した。結果を表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族リン酸エステル金属塩と芳香族トリアミド化合物および水酸化マグネシウムを併用することで少ない添加量でポリプロピレン系樹脂の透明性と物理強度を向上したポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン単独重合体やエチレン−プロピレン共重合体などのポリプロピレン系樹脂は、自動車、家電、建築資材、家具、包装容器、玩具、日用雑貨など幅広く用いられている。しかし、透明性においてポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレンなどに劣るため安息香酸金属塩、芳香族リン酸エステル金属塩、脂肪族環状化合物の金属塩やジベンジリデンソルビトール類、アミド化合物など各種の造核剤、透明化剤を配合することが従来より提案され実用化されている。
【０００３】
特許文献１には、芳香族リン酸エステル金属塩を用いることが提案され、特に物理強度の向上に顕著な効果を示し、透明性も向上している。特許文献２には、アミド化合物が提案され、少ない配合量で優れた透明性を有するポリプロピレン樹脂組成物が得られている。更に、段落（００５１）に他の造核剤との併用が示唆されている。また、特許文献３や特許文献４には、芳香族リン酸エステル金属塩に有機酸アミド化合物を併用することが提案されているが、特許文献３に具体的に記載された有機酸アミド化合物はいずれも脂肪酸アミド化合物であり、特許文献４では２価以上の脂肪族アミン由来のアミド化合物であり、芳香族トリアミド化合物の記載はない。特許文献5にはリン酸エステル金属塩にタルクやマイカなどの珪酸系無機物を併用することが提案されている。
【０００４】
造核剤や透明化剤はポリプロピレン系樹脂の諸特性を向上するが、特許文献２記載の化合物のように透明性の改善のみであれば低添加量で可能な添加剤もあるものの、物理強度の向上については少量で効果を示すものはなく、高い性能を発現するには添加量を増やす必要があり、コスト増となるためポリプロピレンの用途拡大に障害となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１８４２５２号公報の特許請求の範囲
【特許文献２】特表２００６−５１８４０２号公報の特許請求の範囲および段落（００５１）
【特許文献３】特開２００５−１２０２３７号公報の特許請求の範囲
【特許文献４】特開平０４−３７０１２４号公報
【特許文献５】特開２００３−３３５９６８号公報の特許請求の範囲
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、少ない添加量でポリプロピレン系樹脂の物理強度を向上する造核剤・透明化剤組成物を提供することで物性向上に伴う製品価格の上昇を抑えられたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
芳香族リン酸エステル金属塩、芳香族トリアミド化合物および水酸化マグネシウムを併用することで少量の添加量でも透明性と物理強度に優れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【０００８】
ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．０６〜０．１質量部、下記一般式（II）で表される化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合することで上記課題を解決する。
【０００９】
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは直接結合又は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムのいずれかを表し、Ｙはヒドロキシ基を表し、ｎは、Ｍがアルカリ金属のとき１を、Ｍがアルカリ土類金属のとき２を、Ｍがアルミニウムのとき２又は３を表し、ｍは０又は１を表し、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属のとき０を、Ｍがアルミニウムのときｎが２なら１を、ｎが３なら０を表す。）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｚはアミド結合を表し、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立に炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、少ない添加量の造核剤・透明化剤でポリプロピレン系樹脂の透明性と物理強度を向上することができる。また、添加量が少なくなることで耐抽出性が向上し、成形品の衛生性も向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）少量（１〜１０質量％）との共重合体、プロピレンとエチレンプロピレンとの共重合体（ＴＰＯ）などが挙げられる。
【００１３】
上記のポリプロピレン系樹脂は、重合触媒・助触媒の種類や有無、立体規則性、平均分子量、分子量分布、特定の分子量成分の有無や比率、比重、粘度、各種溶媒への溶解度、伸び率、衝撃強度、結晶化度、Ｘ線回折、不飽和カルボン酸（マレイン酸、イタコン酸、フマル酸など）およびその誘導体（無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなど）や有機過酸化物またはエネルギー線の照射およびこれら処理の組合せによる変性・架橋処理の有無などによらず用いることができる。
【００１４】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる一般式（Ｉ）におけるＸで表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、メチレン、エチリデン、２，２−プロピリデン、１，１−ブチリデンなどが挙げられる。
【００１６】
一般式（Ｉ）で表される芳香族リン酸エステル金属塩として、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の化合物が挙げられる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
上記化合物は、製造方法は特に制限されず、粒径、アスペクト比などの形状に関する限定や、酸価、塩素濃度などの純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、針状晶のものはアスペクト比が小さくなるような粉砕処理されたものが成形品の収縮率異方性が小さいので好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２２】
本発明に用いられる一般式（II）におけるＲ5、Ｒ6およびＲ7で表される炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチルなどが挙げられる。
【００２３】
一般式（II）で表されるアミド化合物としては、より具体的には、以下の化合物Ｎｏ．５〜Ｎｏ．７などが挙げられる。
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】
上記化合物は、製造方法は特に制限されず、粒径などの形状に関する限定や、純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる水酸化マグネシウムは、市販の水酸化マグネシウム粉末をそのまま使用可能であり、粒径などの形状に関する限定や、表面処理の有無、純度に起因するパラメータなども特に制限されなが、樹脂への分散性に優れるので粒径は小さいものが好ましく、不純物が少ないものが好ましい。ただし、微粉末は流動性に乏しいことや粉塵が発生しやすいことなど欠点もあり、粉砕や精製は製造コストの増大につながるので費用対効果で最適な品質になるよう製造して使用することが好ましい。
【００２９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、使用条件や要求特性に応じてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、難燃剤、難燃助剤、他の造核剤、帯電防止剤、重金属不活性化剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、ハイドロタルサイト、脂肪酸金属塩、顔料、赤外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、充填剤、抗菌・抗カビ剤などの汎用の樹脂添加剤を添加することが好ましい。
【００３０】
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、２−メチル−４，６−ビス（オクチルチオメチル）フェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−メチレンビス（4−メチル−6−第三ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（4−エチル−6−第三ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられ、樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、より好ましくは、０．０５〜５重量部が用いられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフィト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−n−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどがあげられる。
【００３２】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジパルミチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス（３−ラウリルチオジプロピオン酸メチル）メタン、ビス（２−メチル−４−（アルキル（Ｃ8〜Ｃ18の単独または混合）チオプロピオニルオキシ）−５−第三ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンズイミダゾールおよびその亜鉛塩などが挙げられる。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−第三ブチル−５'−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類があげられる。
【００３４】
ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物があげられる。
【００３５】
難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン系難燃剤、トリフェニルホスフェイト、レゾルシノールやビスフェノールＡなどの多価フェノールとフェノールや２，６−キシレノールなどの１価フェノールの縮合リン酸エステル；赤燐、リン酸メラミンなどの無機リン化合物；メラミンシアヌレートなどの含窒素難燃剤；水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤；酸化アンチモンや酸化ジルコニウムなどの難燃助剤；ポリテトラフルオロエチレンなどのドリップ防止剤などが用いられる。
【００３６】
難燃助剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、（メタ）アクリル変性ＰＴＦＥなどのフッ素樹脂やシリコン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
他の造核剤としては、安息香酸ナトリウム、アルミニウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、リチウム−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート等の安息香酸類の金属塩；２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウムなどのリン酸エステル金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール等のベンジリデンソルビトール類；グリセリン亜鉛等の金属アルコラート類；グルタミン酸亜鉛等のアミノ酸金属塩；ビシクロヘプタンジカルボン酸またはその塩などのビシクロ構造を有する脂肪族二塩基酸およびその金属塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸リチウムなどの芳香族スルホン酸金属塩などがあげられる。２，２−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸エステルナトリウムなどのリン酸エステル金属塩などの金属塩系化合物のように透明性だけでなく、ポリプロピレン系樹脂のガラス転移温度を向上する造核剤との併用は本発明のみでは得られない効果が期待できるので好ましい。
【００３８】
重金属不活性化剤としては、例えば、２−ヒドロキシベンズアミド−Ｎ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルやドデカンジオイックアシッドビス[２−（２−ヒドロキシベンゾイル）ヒドラジド]などが挙げられる。
【００３９】
上記ハイドロタルサイト化合物としては、下記一般式（III）で表されるマグネシウム及びアルミニウム、又はマグネシウム、及びアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられ、また、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００４０】
Mgx1Znx2Al2・(OH)2(x1+x2)+4・(CO3)1-y1/2・mH2O (III)
（式中、ｘ１、ｘ２及びｙ１は各々下記式で表される条件を満足する数を示し、ｍは０又は任意の整数を示す。
０≦ｘ２／ｘ１≦１０、２≦ｘ１＋ｘ２＜２０、０≦ｙ１≦２）
【００４１】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開２００１−１６４０４２号公報、特開２００２−５３７２２号公報等に記載の公知の合成方法を例示することができる。また、本発明のおいては、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能で、原料中に含まれる鉄などの重金属分の残存量は精製コストが実用的な範囲で少ないことが好ましい。
【００４２】
また、上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
【実施例】
【００４３】
実施例１〜３および比較例１〜１３
ランダムポリプロピレン（エチレン含有率 ％、メルトフローインデックス＝４０）１００質量部、芳香族リン酸エステル金属塩（表１参照）、アミド化合物（表１参照）、水酸化マグネシウム（表１参照）、テトラキス（３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル）メタン０．０５、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．０５質量部、カルシウムステアレート０．０５質量部をヘンシェルミキサーで３分間混合し、２３０℃で押出し成形してペレットとし、２３０℃で射出成形して厚さ１ｍｍの試験片を得た。
【００４４】
得られた試験片を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に従って試験機（（株）東洋精機製作所、ヘイズ・ガード２）を用いて霞度（Ｈａｚｅ）を測定した。また、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に従って試験機（（株）東洋精機製作所、自動ＨＤＴ−ＶＩＣＡＴ試験装置）を用いて熱変形温度（ＨＤＴ）を、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に従って曲げ試験機（（株）島津製作所製、ＡＧ−ＩＳ）を用いて曲げ弾性率（ＦＭ）を測定した。結果を表１および表２に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．０６〜０．１質量部、下記一般式（II）で表される化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは直接結合又は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムのいずれかを表し、Ｙはヒドロキシ基を表し、ｎは、Ｍがアルカリ金属のとき１を、Ｍがアルカリ土類金属のとき２を、Ｍがアルミニウムのとき２又は３を表し、ｍは０又は１を表し、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属のとき０を、Ｍがアルミニウムのときｎが２なら１を、ｎが３なら０を表す。）
【化２】
（式中、Ｚはアミド結合を表し、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立に炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂１００質量部に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物０．０６〜０．１質量部、下記一般式（II）で表される化合物０．０１５〜０．０２質量部および水酸化マグネシウム０．０１５〜０．０３質量部を配合したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、各々独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｘは直接結合又は炭素原子数１〜４のアルキリデン基を表し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムのいずれかを表し、Ｙはヒドロキシ基を表し、ｎは、Ｍがアルカリ金属のとき１を、Ｍがアルカリ土類金属のとき２を、Ｍがアルミニウムのとき２又は３を表し、ｍは０又は１を表し、Ｍがアルカリ金属又はアルカリ土類金属のとき０を、Ｍがアルミニウムのときｎが２なら１を、ｎが３なら０を表す。）
【化２】
（式中、Ｚはアミド結合を表し、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立に炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【公開番号】特開２０１２−１０２２４６（Ｐ２０１２−１０２２４６Ａ）
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５２１８３（Ｐ２０１０−２５２１８３）
【出願日】平成２２年１１月１０日（２０１０．１１．１０）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月１０日（２０１０．１１．１０）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]