ポリ乳酸系織物
【課題】 マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングや斜行がなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れたポリ乳酸系織物を提供する。
【解決手段】 ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されているポリ乳酸系織物。織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸であること、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されていること、アルカリ減量加工が施されていることも好ましい。
【解決手段】 ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されているポリ乳酸系織物。織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸であること、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されていること、アルカリ減量加工が施されていることも好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングや斜行がなく、高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れたポリ乳酸系織物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維マルチフィラメント、中でも特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）仮撚加工糸を使用した織物は、汎用性の点から幅広く用いられており、仮撚加工糸に追撚を施すことで、織物に様々な風合い、例えばシャリ感、ドレープ性、反発性等を付与することも行われている。しかしながら、前記追撚がＳ方向、あるいはＺ方向のいずれか一方向のみである場合は、織物の斜行や捻れ、いわゆるカーリングが発生するという問題があった。
【０００３】
これに対し、ＰＥＴ系の仮撚加工糸をＳ方向に追撚した加工糸とＺ方向に追撚した加工糸とを交互に配置することにより、前記カーリングの問題を解決するとともに、伸縮性の向上を図った織物も提案されている。
【０００４】
また、特許文献１には、ＰＥＴ系の潜在捲縮性複合型ポリエステル系繊維で構成された糸条に仮撚加工を施し、撚係数が７０００〜２５０００の範囲で、仮撚加撚方向とは逆方向に追撚した後、熱セットした強撚糸を経糸及び／又は緯糸に用いて製織し、次いで織物の状態において、前記潜在捲縮性複合型ポリエステル系繊維に捲縮を発現させる伸縮性織物の製造方法が記載されている。
【０００５】
しかしながら、本文中の仮撚方向と同方向に加撚すると十分な捲縮性能が発現しないとの記載からも、捲縮性能向上についてのみなされた提案であり、特にポリ乳酸系織物のイラツキ改善対策として考慮されたものではない。
【０００６】
このようにＰＥＴ系織物の風合いが追求される一方で、環境問題がクローズアップされるにつれ、石油由来のＰＥＴは敬遠される傾向にあり、植物由来で生分解性を有するポリ乳酸を用いる傾向が強まってきており、近年、ポリ乳酸系糸条を用いた織物、特にポリ乳酸系仮撚加工糸に追撚を施した糸条を用いた織物も提案されている。
【０００７】
特許文献２には、ポリ乳酸からなるフラットもしくは捲縮を有する繊維糸条を少なくともその一部に用いてなる布帛であって、この繊維糸条は、Ｋ＝ＴＤ１／２の式（ただし、Ｋ：撚係数、Ｔ：１ｍ当たりの撚数、Ｄ：デニール）において、Ｋ＝２０以上、３００００以下の撚が施されており、その撚糸条が経糸、緯糸共、もしくは経糸か緯糸のいずれかに織り込まれてなる、もしくは、編み込まれてなる撚物布帛が提案されている。
【０００８】
この提案によれば、ソフト性とヌメリのないドライ感と適度な張り腰を有する織物を得ることはできるものの、使用する加工糸は仮撚方向が一方向のみで、この加工糸にＳ方向に追撚した糸と、Ｚ方向に追撚した糸とを配列しているため、後述するポリ乳酸系仮撚加工糸特有の捲縮性の低さから、両者に物性差が生じてしまい、織物外観としてイラツキのあるものとなってしまう問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２２６７５３号公報
【特許文献２】特開２０００−２３４２３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、ポリ乳酸系仮撚加工糸からなる織物において、高品位でかつ風合いに優れたものは未だ提案されていないのが現状である。
【００１０】
本発明は、上記した従来の問題を解決し、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングや斜行がなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れたポリ乳酸系織物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚を施す場合、ポリ乳酸系仮撚加工糸としてＳ方向に仮撚された加工糸と、Ｚ方向に仮撚された加工糸とを用い、それぞれに仮撚方向と逆方向に追撚したＺ追撚糸とＳ追撚糸を少なくとも一部に配列させて織物を形成すればよいことを知見して本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、次の構成を要旨とするものである。
【００１３】
（１）ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることを特徴とするポリ乳酸系織物。
【００１４】
（２）織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸である上記（１）記載のポリ乳酸系織物。
【００１５】
（３）Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が、非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されている上記（１）又は（２）記載のポリ乳酸系織物。
【００１６】
（４）アルカリ減量加工が施されている上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系織物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のポリ乳酸系織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れているとともに、ポリ乳酸は植物由来であり、環境への負荷を軽減することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
本発明のポリ乳酸系織物は、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物である。まず、本発明でいうポリ乳酸としては、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体、Ｌ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｄ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体が挙げられる。乳酸の単独重合体であるポリＬ−乳酸やポリＤ−乳酸の融点はそれぞれ約１８０℃であるが、乳酸系重合体として上記共重合体を用いる場合には、機械的強度、融点等を考慮して共重合体成分の共重合比を決定することが好ましい。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体の場合にはＬ−乳酸とＤ−乳酸とのいずれか一方が９０モル％から１００モル％未満、他方が０を超え１０モル％以下の範囲にすることが好ましい。また、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体の場合には、例えば上記乳酸を９０モル％から１００モル％未満、共重合成分であるヒドロキシカルボン酸を０を超え１０モル％以下の範囲にすることが好ましい。
【００２０】
乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体におけるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等が挙げられる。これらの中でも、コストが安価である点から特にヒドロキシカプロン酸又はグリコール酸が好ましい。
【００２１】
本発明のポリ乳酸系織物は、ＰＥＴに比べて曲げ剛性の低いポリ乳酸で構成されている糸条を少なくともその一部に使用しているため、後述する撚との相乗効果により、非常にソフトでドレープ性に優れるとともに、マイルドな光沢感を付与することができる。
【００２２】
また、本発明でいうポリ乳酸系仮撚加工糸は、ポリ乳酸系の糸条に仮撚捲縮が付与されたものであれば特に限定されるものでないが、織物にふくらみ感と適度なストレッチ性を付与するために、沸水処理後の伸長率が２０％以上、特に３０〜８０％であることが好ましい。特に、ポリ乳酸系の糸条に低延伸倍率、低仮撚数で仮撚加工して得られる低捲縮仮撚加工糸は、トルクが強く、ドレープ性がさらに強くなるとともに、発色性も高いことから、高質感をより強調することができる。
【００２３】
図１は、本発明のポリ乳酸系織物を構成するポリ乳酸系仮撚加工糸の一製法例を示す概略工程図である。図１において、供給糸１であるポリ乳酸高配向未延伸糸はスプール２からガイド３を通り、フィードローラ４により仮撚加工域に供給され、仮撚施撚体６で加撚、解撚されながらヒータ５で熱セットされ、デリベリローラ７により仮撚加工糸としてパッケージ８に巻き取られる。
【００２４】
前述したように、本発明のポリ乳酸系織物は、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とを少なくとも一部に配列されてなる織物である。つまり、織物中にＳ追撚糸及びＺ追撚糸の両者を含んでさえいればよく、他の糸条としては、特に限定されるものでない。このような構成にすることで、同一方向の撚のみで構成した場合に問題となるカーリングや斜行を防止することができる。なお、少なくとも一部に配列されるとは、織物の経糸及び／又は緯糸の一部、具体的には２０質量％以上用いられており、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸が実質的に同本数ずつ交互に並んでいることをいう。ただし、本発明の効果が阻害されない範囲で前記Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の配列の間に他の糸条が配列されていてもよく、前記したＳ追撚糸とＺ追撚糸だけで形成されていてもよい。
【００２５】
本発明において最も重要なのは、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることである。仮撚加工糸を用いることで、織物にふくらみ感を付与することができるとともに、追撚糸がポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚、すなわち、仮撚方向がＳ方向である場合には追撚方向はＺ、仮撚方向がＺ方向である場合には追撚方向はＳというように、追撚の撚方向と仮撚加工糸の仮撚方向とを逆方向とするのである。このような構成にすることにより、織物のイラツキを防止することができ、高品位の外観を表現することができるとともに、ふくらみ感の優れた織物を得ることができる。
【００２６】
本発明の構成を前記の通りにする理由は、次のとおりである。
【００２７】
通常、仮撚加工糸は仮撚方向にトルクを有しており、このトルクと同方向に追撚する場合と、逆方向に追撚する場合では、その追撚糸の撚密度等の差から、糸質物性、外観及び染色性に差が生じる。本発明者らの研究によれば、この差は、ＰＥＴの仮撚加工糸の場合にはほとんど問題にならないが、ポリ乳酸系の仮撚加工糸の場合にはその差が顕著に現れることがわかった。この理由として、ポリ乳酸系の仮撚加工糸の場合、ＰＥＴの仮撚加工糸に比べてその特性上、高温での仮撚加工が困難であるため、得られる仮撚加工糸の捲縮発現力が弱く、仮撚方向と追撚方向が同方向の場合と逆方向の場合では追撚糸の糸質物性、外観及び染色性が異なってしまう。このため、仮撚方向と追撚方向が同方向の追撚糸と逆方向の追撚糸とを使用して織物にした場合、前記の差により、織物の外観にイラツキと表面形態の差が生じてしまうが、本発明のように、仮撚方向と追撚方向が逆方向の追撚糸であるＳ追撚糸とＺ追撚糸とを少なくともその一部に使用して織物にした場合、前記の問題を解決できるのである。
【００２８】
本発明において、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に施す追撚数は特に限定されるものではないが、本発明の効果を有用なものとするためには、撚数（Ｔ／Ｍ）×（繊度（ｄｔｅｘ）１／２）で表される撚係数が４０００〜２８０００の範囲内にあることが好ましく、またＳ追撚糸とＺ追撚糸の追撚数は同程度が好ましい。
【００２９】
本発明のポリ乳酸系織物は、経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸であることも好ましい態様である。本発明でいうポリ乳酸系非捲縮糸とは、実質的に非捲縮であることをいい、具体的には沸水処理後の伸長率が１０％以下の糸条である。ポリ乳酸系非捲縮糸を使用して織物にした場合、その風合いがトリアセテートに近く、織物に高質感を付与することが可能となる。ただし、ポリ乳酸系非捲縮糸のみを使用して織物にすると、ふくらみ感が得られ難いため、前記ポリ乳酸系仮撚加工糸の追撚糸と併用して織物を構成することが重要である。
【００３０】
また、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸との少なくとも一部、特に全部が非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されていることも好ましい。前記追撚糸が、非捲縮糸と仮撚加工糸とで構成されている場合、非捲縮糸を芯糸に、仮撚加工糸を鞘糸に配置すれば、トリアセテート調の風合いに加えて、ふくらみ感を強調することができる。
【００３１】
さらに、本発明では、ポリ乳酸系織物に、アルカリ減量加工が施されていることも好ましい態様である。ポリ乳酸系糸条は通常のＰＥＴ糸に比べると沸水収縮率が高く、織物の風合いが硬くなりやすいが、アルカリ減量を施せば、織物を構成する糸条、特に追撚糸の空隙が増加し、ソフト感を付与することができるとともに、発色性も向上させることができる。
【００３２】
ただし、ポリ乳酸は加水分解されやすいので、アルカリ濃度と処理時間に注意し、強度面から、アルカリ減量率を１５％以下に抑えることが好ましい。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、本発明における各物性の評価は、次の方法で行った。
（１）沸水処理後の伸長率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３の伸縮性Ｂ法に従って伸長率（％）を算出する。ただし、採取した試料は沸水中で９５℃×３０分処理したものを測定に供する。
（２）光沢、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性
織物に従事する熟練者３名が、次の３段階で評価した。
【００３４】
○：良好、△：普通、×：不足
（３）イラツキ、カーリング
織物製造に従事する熟練者３名が、次の３段階で評価した。
【００３５】
○：なし、△：ややあり、×：あり
（４）染色Ｌ値
・精練
精練剤：サンモールＦＬ（日華化学社製） ２ｇ／ｌ
温度×時間：７０℃×２０分
・染色
分散染料：Ｃｉｂａｃｅｔ Ｂｌａｃｋ ＥＬ−ＦＧＬ（チバスペシヤルテイケミカルズ社製）１０％ｏ．ｍ．ｆ．
助剤：ニッカサンソルトＳＮ−１３０（日華化学社製） ０．５ｇ／ｌ
酢酸：０．２ｍｌ／ｌ
温度×時間：１１０℃×３０分
浴比：１：３０
・還元洗浄
還元洗浄剤：ソーダ灰 ５ｇ／ｌ
ハイドロサルフアイト １ｇ／ｌ
サンモールＦＬ １ｇ／ｌ
温度×時間：７０℃×２０分
上記の染色処方で染色した筒編地又は織物を、マクベス社製ＭＳ−２０２０型分光光度計でその反射率を測定し、ＣＩＥ Ｌａｂの色差式から濃度指標を求めた値が染色Ｌ値であり、その値が小さいほど深みのある色となる。
【００３６】
実施例１
Ｌ−乳酸を主成分とする数平均分子量が６４０００、Ｌ−乳酸純度９９．０モル％のポリ乳酸チップ（カーギル社製 ＥＣＯ−ＰＬＡ）を用いて紡糸速度３５００ｍ／ｍｉｎ、紡糸温度２２０℃で溶融紡糸し、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸糸を得た。
【００３７】
これを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、８５デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸とＺ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも５８％であった。
【００３８】
これらのポリ乳酸仮撚糸を用いて、仮撚方向とは逆方向、すなわち、Ｓ仮撚加工糸にはＺ方向、Ｚ仮撚加工糸にはＳ方向にそれぞれ１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００３９】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを１：１の配列で経糸及び緯糸に用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１１２本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００４０】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性を兼ね備えた高質感の織物であった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
実施例２
表１の条件にて加工する以外は実施例１と同様にして、９５デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸とＺ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも４３％であった。
【００４３】
これらのポリ乳酸仮撚糸を用いて、仮撚方向とは逆方向、すなわち、Ｓ仮撚加工糸にはＺ方向、Ｚ仮撚加工糸にはＳ方向にそれぞれ１５００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００４４】
一方、非捲縮糸として、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸マルチフィラメントを延伸倍率１．３倍、ヒータ温度１００℃で延伸した８５デシテックス３６フィラメントポリ乳酸延伸糸を得た。この延伸糸の沸水処理後の伸長率は０％であった。
【００４５】
経糸として前記ポリ乳酸延伸糸を、緯糸として、前記Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を１：１の配列で用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１０６本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００４６】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性を兼ね備えた高質感の織物であり、その風合いはトリアセテート調であった。
【００４７】
実施例３
非捲縮糸として、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸マルチフィラメントを、図１の仮撚施撚体６を旋回ノズルにして、延伸倍率１．１倍、ヒータ温度１００℃、実効撚数１０００Ｔ／Ｍで、Ｓ方向に旋回加工した１００デシテックス３６フィラメントポリ乳酸旋回糸と、Ｚ方向に旋回加工した１００デシテックス３６フィラメントポリ乳酸旋回糸を得た。これらの旋回糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも８％であった。
【００４８】
次いで、実施例２で得られたＳ仮撚加工糸と前記Ｓ旋回糸とを引き揃えてＺ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚し、また、実施例２で得られたＺ仮撚加工糸と前記Ｚ旋回糸とを引き揃えてＳ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００４９】
前記Ｓ旋回糸とＺ旋回糸を１：１の配列で経糸として用い、前記Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を２：２の配列で緯糸として用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度６４本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００５０】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ドレープ性を兼ね備え、かつふくらみ感が大きい高質感の織物であり、その風合いはトリアセテート調であった。また、発色性においても、実施例１〜２のものより高いものであった。
【００５１】
さらに、前記生機を１％の苛性ソーダ水溶液にて９５℃×２０分の処理を行い、１０％減量を行った後、前記と同様に染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、風合いがさらにソフトになり、発色性も向上していた。
【００５２】
比較例１
実施例１で得られたポリ乳酸仮撚加工糸のうちＳ仮撚加工糸のみを用いて、Ｚ方向とＳ方向にそれぞれ１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００５３】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを用いて、実施例１と同様にして製織、染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、ふくらみ感、ソフト感、ドレープ性は感じられたが、イラツキが強く、カーリングもやや見られたため、陳腐な織物であった。
【００５４】
比較例２
通常のＰＥＴ高配向未延伸糸１２２デシテックス３６フィラメントを用いて、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、８３デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚加工したＰＥＴ仮撚加工糸と、Ｚ方向に仮撚加工したＰＥＴ仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも９５％であった。
【００５５】
得られたＳ仮撚加工糸とＺ仮撚加工糸に、仮撚方向と逆方向、すなわち、それぞれＺ方向、及びＳ方向に１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００５６】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを用い、実施例１と同様にして製織、染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、ふくらみ感が大きく、イラツキ、カーリングはなかったが、光沢感、ソフト感とドレープ性に欠けていた。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明のポリ乳酸系織物を構成するポリ乳酸系仮撚加工糸の一製法例を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【００５８】
１ 供給糸
２ スプール
３ ガイド
４ フィードローラ
５ ヒータ
６ 仮撚施撚体
７ デリベリローラ
８ パッケージ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングや斜行がなく、高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れたポリ乳酸系織物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維マルチフィラメント、中でも特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）仮撚加工糸を使用した織物は、汎用性の点から幅広く用いられており、仮撚加工糸に追撚を施すことで、織物に様々な風合い、例えばシャリ感、ドレープ性、反発性等を付与することも行われている。しかしながら、前記追撚がＳ方向、あるいはＺ方向のいずれか一方向のみである場合は、織物の斜行や捻れ、いわゆるカーリングが発生するという問題があった。
【０００３】
これに対し、ＰＥＴ系の仮撚加工糸をＳ方向に追撚した加工糸とＺ方向に追撚した加工糸とを交互に配置することにより、前記カーリングの問題を解決するとともに、伸縮性の向上を図った織物も提案されている。
【０００４】
また、特許文献１には、ＰＥＴ系の潜在捲縮性複合型ポリエステル系繊維で構成された糸条に仮撚加工を施し、撚係数が７０００〜２５０００の範囲で、仮撚加撚方向とは逆方向に追撚した後、熱セットした強撚糸を経糸及び／又は緯糸に用いて製織し、次いで織物の状態において、前記潜在捲縮性複合型ポリエステル系繊維に捲縮を発現させる伸縮性織物の製造方法が記載されている。
【０００５】
しかしながら、本文中の仮撚方向と同方向に加撚すると十分な捲縮性能が発現しないとの記載からも、捲縮性能向上についてのみなされた提案であり、特にポリ乳酸系織物のイラツキ改善対策として考慮されたものではない。
【０００６】
このようにＰＥＴ系織物の風合いが追求される一方で、環境問題がクローズアップされるにつれ、石油由来のＰＥＴは敬遠される傾向にあり、植物由来で生分解性を有するポリ乳酸を用いる傾向が強まってきており、近年、ポリ乳酸系糸条を用いた織物、特にポリ乳酸系仮撚加工糸に追撚を施した糸条を用いた織物も提案されている。
【０００７】
特許文献２には、ポリ乳酸からなるフラットもしくは捲縮を有する繊維糸条を少なくともその一部に用いてなる布帛であって、この繊維糸条は、Ｋ＝ＴＤ１／２の式（ただし、Ｋ：撚係数、Ｔ：１ｍ当たりの撚数、Ｄ：デニール）において、Ｋ＝２０以上、３００００以下の撚が施されており、その撚糸条が経糸、緯糸共、もしくは経糸か緯糸のいずれかに織り込まれてなる、もしくは、編み込まれてなる撚物布帛が提案されている。
【０００８】
この提案によれば、ソフト性とヌメリのないドライ感と適度な張り腰を有する織物を得ることはできるものの、使用する加工糸は仮撚方向が一方向のみで、この加工糸にＳ方向に追撚した糸と、Ｚ方向に追撚した糸とを配列しているため、後述するポリ乳酸系仮撚加工糸特有の捲縮性の低さから、両者に物性差が生じてしまい、織物外観としてイラツキのあるものとなってしまう問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２２６７５３号公報
【特許文献２】特開２０００−２３４２３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、ポリ乳酸系仮撚加工糸からなる織物において、高品位でかつ風合いに優れたものは未だ提案されていないのが現状である。
【００１０】
本発明は、上記した従来の問題を解決し、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングや斜行がなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れたポリ乳酸系織物を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚を施す場合、ポリ乳酸系仮撚加工糸としてＳ方向に仮撚された加工糸と、Ｚ方向に仮撚された加工糸とを用い、それぞれに仮撚方向と逆方向に追撚したＺ追撚糸とＳ追撚糸を少なくとも一部に配列させて織物を形成すればよいことを知見して本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、次の構成を要旨とするものである。
【００１３】
（１）ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることを特徴とするポリ乳酸系織物。
【００１４】
（２）織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸である上記（１）記載のポリ乳酸系織物。
【００１５】
（３）Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が、非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されている上記（１）又は（２）記載のポリ乳酸系織物。
【００１６】
（４）アルカリ減量加工が施されている上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリ乳酸系織物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のポリ乳酸系織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感とドレープ性に優れているとともに、ポリ乳酸は植物由来であり、環境への負荷を軽減することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
本発明のポリ乳酸系織物は、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物である。まず、本発明でいうポリ乳酸としては、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体、Ｌ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｄ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体が挙げられる。乳酸の単独重合体であるポリＬ−乳酸やポリＤ−乳酸の融点はそれぞれ約１８０℃であるが、乳酸系重合体として上記共重合体を用いる場合には、機械的強度、融点等を考慮して共重合体成分の共重合比を決定することが好ましい。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体の場合にはＬ−乳酸とＤ−乳酸とのいずれか一方が９０モル％から１００モル％未満、他方が０を超え１０モル％以下の範囲にすることが好ましい。また、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体の場合には、例えば上記乳酸を９０モル％から１００モル％未満、共重合成分であるヒドロキシカルボン酸を０を超え１０モル％以下の範囲にすることが好ましい。
【００２０】
乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体におけるヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等が挙げられる。これらの中でも、コストが安価である点から特にヒドロキシカプロン酸又はグリコール酸が好ましい。
【００２１】
本発明のポリ乳酸系織物は、ＰＥＴに比べて曲げ剛性の低いポリ乳酸で構成されている糸条を少なくともその一部に使用しているため、後述する撚との相乗効果により、非常にソフトでドレープ性に優れるとともに、マイルドな光沢感を付与することができる。
【００２２】
また、本発明でいうポリ乳酸系仮撚加工糸は、ポリ乳酸系の糸条に仮撚捲縮が付与されたものであれば特に限定されるものでないが、織物にふくらみ感と適度なストレッチ性を付与するために、沸水処理後の伸長率が２０％以上、特に３０〜８０％であることが好ましい。特に、ポリ乳酸系の糸条に低延伸倍率、低仮撚数で仮撚加工して得られる低捲縮仮撚加工糸は、トルクが強く、ドレープ性がさらに強くなるとともに、発色性も高いことから、高質感をより強調することができる。
【００２３】
図１は、本発明のポリ乳酸系織物を構成するポリ乳酸系仮撚加工糸の一製法例を示す概略工程図である。図１において、供給糸１であるポリ乳酸高配向未延伸糸はスプール２からガイド３を通り、フィードローラ４により仮撚加工域に供給され、仮撚施撚体６で加撚、解撚されながらヒータ５で熱セットされ、デリベリローラ７により仮撚加工糸としてパッケージ８に巻き取られる。
【００２４】
前述したように、本発明のポリ乳酸系織物は、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とを少なくとも一部に配列されてなる織物である。つまり、織物中にＳ追撚糸及びＺ追撚糸の両者を含んでさえいればよく、他の糸条としては、特に限定されるものでない。このような構成にすることで、同一方向の撚のみで構成した場合に問題となるカーリングや斜行を防止することができる。なお、少なくとも一部に配列されるとは、織物の経糸及び／又は緯糸の一部、具体的には２０質量％以上用いられており、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸が実質的に同本数ずつ交互に並んでいることをいう。ただし、本発明の効果が阻害されない範囲で前記Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の配列の間に他の糸条が配列されていてもよく、前記したＳ追撚糸とＺ追撚糸だけで形成されていてもよい。
【００２５】
本発明において最も重要なのは、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることである。仮撚加工糸を用いることで、織物にふくらみ感を付与することができるとともに、追撚糸がポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚、すなわち、仮撚方向がＳ方向である場合には追撚方向はＺ、仮撚方向がＺ方向である場合には追撚方向はＳというように、追撚の撚方向と仮撚加工糸の仮撚方向とを逆方向とするのである。このような構成にすることにより、織物のイラツキを防止することができ、高品位の外観を表現することができるとともに、ふくらみ感の優れた織物を得ることができる。
【００２６】
本発明の構成を前記の通りにする理由は、次のとおりである。
【００２７】
通常、仮撚加工糸は仮撚方向にトルクを有しており、このトルクと同方向に追撚する場合と、逆方向に追撚する場合では、その追撚糸の撚密度等の差から、糸質物性、外観及び染色性に差が生じる。本発明者らの研究によれば、この差は、ＰＥＴの仮撚加工糸の場合にはほとんど問題にならないが、ポリ乳酸系の仮撚加工糸の場合にはその差が顕著に現れることがわかった。この理由として、ポリ乳酸系の仮撚加工糸の場合、ＰＥＴの仮撚加工糸に比べてその特性上、高温での仮撚加工が困難であるため、得られる仮撚加工糸の捲縮発現力が弱く、仮撚方向と追撚方向が同方向の場合と逆方向の場合では追撚糸の糸質物性、外観及び染色性が異なってしまう。このため、仮撚方向と追撚方向が同方向の追撚糸と逆方向の追撚糸とを使用して織物にした場合、前記の差により、織物の外観にイラツキと表面形態の差が生じてしまうが、本発明のように、仮撚方向と追撚方向が逆方向の追撚糸であるＳ追撚糸とＺ追撚糸とを少なくともその一部に使用して織物にした場合、前記の問題を解決できるのである。
【００２８】
本発明において、ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に施す追撚数は特に限定されるものではないが、本発明の効果を有用なものとするためには、撚数（Ｔ／Ｍ）×（繊度（ｄｔｅｘ）１／２）で表される撚係数が４０００〜２８０００の範囲内にあることが好ましく、またＳ追撚糸とＺ追撚糸の追撚数は同程度が好ましい。
【００２９】
本発明のポリ乳酸系織物は、経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸であることも好ましい態様である。本発明でいうポリ乳酸系非捲縮糸とは、実質的に非捲縮であることをいい、具体的には沸水処理後の伸長率が１０％以下の糸条である。ポリ乳酸系非捲縮糸を使用して織物にした場合、その風合いがトリアセテートに近く、織物に高質感を付与することが可能となる。ただし、ポリ乳酸系非捲縮糸のみを使用して織物にすると、ふくらみ感が得られ難いため、前記ポリ乳酸系仮撚加工糸の追撚糸と併用して織物を構成することが重要である。
【００３０】
また、Ｓ追撚糸とＺ追撚糸との少なくとも一部、特に全部が非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されていることも好ましい。前記追撚糸が、非捲縮糸と仮撚加工糸とで構成されている場合、非捲縮糸を芯糸に、仮撚加工糸を鞘糸に配置すれば、トリアセテート調の風合いに加えて、ふくらみ感を強調することができる。
【００３１】
さらに、本発明では、ポリ乳酸系織物に、アルカリ減量加工が施されていることも好ましい態様である。ポリ乳酸系糸条は通常のＰＥＴ糸に比べると沸水収縮率が高く、織物の風合いが硬くなりやすいが、アルカリ減量を施せば、織物を構成する糸条、特に追撚糸の空隙が増加し、ソフト感を付与することができるとともに、発色性も向上させることができる。
【００３２】
ただし、ポリ乳酸は加水分解されやすいので、アルカリ濃度と処理時間に注意し、強度面から、アルカリ減量率を１５％以下に抑えることが好ましい。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、本発明における各物性の評価は、次の方法で行った。
（１）沸水処理後の伸長率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３の伸縮性Ｂ法に従って伸長率（％）を算出する。ただし、採取した試料は沸水中で９５℃×３０分処理したものを測定に供する。
（２）光沢、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性
織物に従事する熟練者３名が、次の３段階で評価した。
【００３４】
○：良好、△：普通、×：不足
（３）イラツキ、カーリング
織物製造に従事する熟練者３名が、次の３段階で評価した。
【００３５】
○：なし、△：ややあり、×：あり
（４）染色Ｌ値
・精練
精練剤：サンモールＦＬ（日華化学社製） ２ｇ／ｌ
温度×時間：７０℃×２０分
・染色
分散染料：Ｃｉｂａｃｅｔ Ｂｌａｃｋ ＥＬ−ＦＧＬ（チバスペシヤルテイケミカルズ社製）１０％ｏ．ｍ．ｆ．
助剤：ニッカサンソルトＳＮ−１３０（日華化学社製） ０．５ｇ／ｌ
酢酸：０．２ｍｌ／ｌ
温度×時間：１１０℃×３０分
浴比：１：３０
・還元洗浄
還元洗浄剤：ソーダ灰 ５ｇ／ｌ
ハイドロサルフアイト １ｇ／ｌ
サンモールＦＬ １ｇ／ｌ
温度×時間：７０℃×２０分
上記の染色処方で染色した筒編地又は織物を、マクベス社製ＭＳ−２０２０型分光光度計でその反射率を測定し、ＣＩＥ Ｌａｂの色差式から濃度指標を求めた値が染色Ｌ値であり、その値が小さいほど深みのある色となる。
【００３６】
実施例１
Ｌ−乳酸を主成分とする数平均分子量が６４０００、Ｌ−乳酸純度９９．０モル％のポリ乳酸チップ（カーギル社製 ＥＣＯ−ＰＬＡ）を用いて紡糸速度３５００ｍ／ｍｉｎ、紡糸温度２２０℃で溶融紡糸し、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸糸を得た。
【００３７】
これを供給糸として、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、８５デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸とＺ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも５８％であった。
【００３８】
これらのポリ乳酸仮撚糸を用いて、仮撚方向とは逆方向、すなわち、Ｓ仮撚加工糸にはＺ方向、Ｚ仮撚加工糸にはＳ方向にそれぞれ１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００３９】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを１：１の配列で経糸及び緯糸に用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１１２本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００４０】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性を兼ね備えた高質感の織物であった。
【００４１】
【表１】
【００４２】
実施例２
表１の条件にて加工する以外は実施例１と同様にして、９５デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸とＺ方向に仮撚したポリ乳酸仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも４３％であった。
【００４３】
これらのポリ乳酸仮撚糸を用いて、仮撚方向とは逆方向、すなわち、Ｓ仮撚加工糸にはＺ方向、Ｚ仮撚加工糸にはＳ方向にそれぞれ１５００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００４４】
一方、非捲縮糸として、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸マルチフィラメントを延伸倍率１．３倍、ヒータ温度１００℃で延伸した８５デシテックス３６フィラメントポリ乳酸延伸糸を得た。この延伸糸の沸水処理後の伸長率は０％であった。
【００４５】
経糸として前記ポリ乳酸延伸糸を、緯糸として、前記Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を１：１の配列で用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１０６本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００４６】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ふくらみ感、ドレープ性を兼ね備えた高質感の織物であり、その風合いはトリアセテート調であった。
【００４７】
実施例３
非捲縮糸として、１１０デシテックス３６フィラメントのポリ乳酸高配向未延伸マルチフィラメントを、図１の仮撚施撚体６を旋回ノズルにして、延伸倍率１．１倍、ヒータ温度１００℃、実効撚数１０００Ｔ／Ｍで、Ｓ方向に旋回加工した１００デシテックス３６フィラメントポリ乳酸旋回糸と、Ｚ方向に旋回加工した１００デシテックス３６フィラメントポリ乳酸旋回糸を得た。これらの旋回糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも８％であった。
【００４８】
次いで、実施例２で得られたＳ仮撚加工糸と前記Ｓ旋回糸とを引き揃えてＺ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚し、また、実施例２で得られたＺ仮撚加工糸と前記Ｚ旋回糸とを引き揃えてＳ方向に１５００Ｔ／Ｍで追撚し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００４９】
前記Ｓ旋回糸とＺ旋回糸を１：１の配列で経糸として用い、前記Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を２：２の配列で緯糸として用い、ウォータージェットルームで経糸密度１３０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度６４本／２．５４ｃｍで平織物を製織した。
【００５０】
この生機を用いて、前記処方により染色し、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、イラツキ、カーリングがなく高品位で、ソフト感、ドレープ性を兼ね備え、かつふくらみ感が大きい高質感の織物であり、その風合いはトリアセテート調であった。また、発色性においても、実施例１〜２のものより高いものであった。
【００５１】
さらに、前記生機を１％の苛性ソーダ水溶液にて９５℃×２０分の処理を行い、１０％減量を行った後、前記と同様に染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、風合いがさらにソフトになり、発色性も向上していた。
【００５２】
比較例１
実施例１で得られたポリ乳酸仮撚加工糸のうちＳ仮撚加工糸のみを用いて、Ｚ方向とＳ方向にそれぞれ１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００５３】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを用いて、実施例１と同様にして製織、染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、マイルドな光沢を呈するとともに、ふくらみ感、ソフト感、ドレープ性は感じられたが、イラツキが強く、カーリングもやや見られたため、陳腐な織物であった。
【００５４】
比較例２
通常のＰＥＴ高配向未延伸糸１２２デシテックス３６フィラメントを用いて、図１に示す工程に従い、表１の条件にて加工して、８３デシテックス３６フィラメントの、Ｓ方向に仮撚加工したＰＥＴ仮撚加工糸と、Ｚ方向に仮撚加工したＰＥＴ仮撚加工糸を得た。これらの加工糸の沸水処理後の伸長率は、いずれも９５％であった。
【００５５】
得られたＳ仮撚加工糸とＺ仮撚加工糸に、仮撚方向と逆方向、すなわち、それぞれＺ方向、及びＳ方向に１０００Ｔ／Ｍの追撚を施し、Ｚ追撚糸とＳ追撚糸を得た。
【００５６】
得られたＺ追撚糸とＳ追撚糸とを用い、実施例１と同様にして製織、染色、仕上げ加工を行ったところ、得られた織物は、ふくらみ感が大きく、イラツキ、カーリングはなかったが、光沢感、ソフト感とドレープ性に欠けていた。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明のポリ乳酸系織物を構成するポリ乳酸系仮撚加工糸の一製法例を示す概略工程図である。
【符号の説明】
【００５８】
１ 供給糸
２ スプール
３ ガイド
４ フィードローラ
５ ヒータ
６ 仮撚施撚体
７ デリベリローラ
８ パッケージ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることを特徴とするポリ乳酸系織物。
【請求項２】
織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸である請求項１記載のポリ乳酸系織物。
【請求項３】
Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が、非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されている請求項１又は２記載のポリ乳酸系織物。
【請求項４】
アルカリ減量加工が施されている請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系織物。
【請求項１】
ポリ乳酸系仮撚加工糸を含む糸条に追撚が施されたＳ追撚糸とＺ追撚糸とが少なくとも一部に配列されてなる織物であって、前記追撚糸はポリ乳酸系仮撚加工糸の仮撚方向とは逆方向に追撚されていることを特徴とするポリ乳酸系織物。
【請求項２】
織物の経糸及び／又は緯糸の少なくとも一部がポリ乳酸系の非捲縮糸である請求項１記載のポリ乳酸系織物。
【請求項３】
Ｓ追撚糸とＺ追撚糸の少なくとも一部が、非捲縮糸と仮撚加工糸で構成されている請求項１又は２記載のポリ乳酸系織物。
【請求項４】
アルカリ減量加工が施されている請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸系織物。
【図１】
【公開番号】特開２００６−３４８３９２（Ｐ２００６−３４８３９２Ａ）
【公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１７２４０８（Ｐ２００５−１７２４０８）
【出願日】平成１７年６月１３日（２００５．６．１３）
【出願人】（３９９０６５４９７）ユニチカファイバー株式会社 (190)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１３日（２００５．６．１３）
【出願人】（３９９０６５４９７）ユニチカファイバー株式会社 (190)
【Ｆターム（参考）】
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