ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ
【課題】安全衛生性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂シートに対して優れた密着性を有するインクジェットインキの提供。
【解決手段】有機溶剤、顔料および塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂からなるインクジェットインキにおいて、該有機溶剤が下記一般式（1）または一般式（２）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含まれることを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【解決手段】有機溶剤、顔料および塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂からなるインクジェットインキにおいて、該有機溶剤が下記一般式（1）または一般式（２）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含まれることを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安全衛生性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂シートに対して優れた密着性を有し、吐出安定性に優れたインクジェットインキを提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェットインキとしては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられている。しかし、水溶性染料としては、インキの安定性を得るため、水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられるので、インクジェット記録物は、一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があった。
【０００３】
耐水性、耐候性を改善するために、高沸点溶剤中に顔料を分散した溶剤系インキが開発されている（特許文献１、特許文献２）。しかし、これらのインキは受像体が非吸収性の場合は、インキ中の溶剤が揮発せず、蒸発による乾燥が困難なため、ポリ塩化ビニル樹脂シートのような非吸収体への印字は不可能である。
【０００４】
また、最近ではシクロヘキサノン、イソホロンといったケトン系溶剤や２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンといった含窒素複素環化合物を用い、非吸収性の印刷基材表面を溶解させ定着性を向上させる方法が提案されている（特許文献３、特許文献４）。しかし、これらの溶剤の一部は第二種有機溶剤に該当するため、環境濃度設定、臭気が強いといった問題から局所排気装置が必要となり、また、その溶解性の強さから顔料の溶解やプリンターヘッド材料の腐食がみられ、取り扱いの難しいものばかりであった。
【０００５】
また、屋外広告等のインクジェット印刷用の基材としては、その耐候性や耐アルコール性、耐ガソリン性、耐洗剤性等の耐薬品性が良好なことから専らポリ塩化ビニル樹脂が使用されている。このため、インクジェットインキのバインダー樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂基材に対する密着性、耐候性および耐薬品性を兼ね備えた塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂が使用される。例えば、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂をポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルに溶解したインクジェットインキも知られているが(特許文献５)、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂の溶解性に乏しく、インキがチキソトロピックとなって吐出安定性が悪くなるという問題点があり、溶解性向上のためにアルコール変性塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を使用す
るとインキ皮膜の耐アルコール性が低下するという問題点があった。
【特許文献１】特開２００１−１６４１５７号公報
【特許文献２】特開２００２−３０２６２９号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４/００７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、密着性、吐出安定性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有機溶剤、顔料および塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂からなるインクジェットインキにおいて、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【０００８】
更に本発明は、ラクトン化合物の１気圧における沸点が１５０℃以上である上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【０００９】
更に本発明は、有機溶剤が一般式（１）で示される化合物及びラクトン化合物を含む混合溶剤である上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【００１０】
更に本発明は、ラクトン化合物の加水分解防止剤を含む上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【００１１】
更に本発明は、分散剤を含む上記ポリ塩化ビニル樹脂用インクジェットインキに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、第二種有機則に非該当で臭気が少なく、局所排気装置等が不必要となり、かつプリンターヘッド材料に対する腐食のない密着性、吐出安定性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキでは、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とする。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
一般式（２）及び一般式（２）に示される溶剤は塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、あるいはほとんど溶解しない。本発明のインクジェットインキにおいては、ラクトン化合物をインキ全量に対し１〜４０重量％含有することが良いが、さらに好ましくは３〜３５重量％含有するのが良い。ラクトン化合物をインキ中に添加することによって、被印刷物であるポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を僅かに溶解し、インキの密着性を著しく高めるものである。ラクトン化合物の含有量が少なすぎると目的の密着性が得られず、多すぎるとポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶かしすぎてしまい、印刷物の表面に凹凸が生じたり、光沢の低下を招く。
【００１４】
本発明に使用するラクトン化合物の１気圧における沸点は１５０℃以上のものが良いが、好ましくは沸点２００℃以上、更に好ましくは２５０℃以下のものが良い。１気圧における沸点が１５０℃より低いと印刷後の乾燥が早く、ポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶解する前にこの溶剤が揮発し、充分な密着性を得ることができない。沸点が高い分には基本的に問題は無いが、使用するプリンターの乾燥装置等の性能上２５０℃以下の沸点のものを使用するのが良い。
【００１５】
ラクトン化合物の具体例としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等があげられる。
【００１６】
主溶剤として用いるポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない溶剤としては、上記にあげた性状を有するラクトン化合物以外の溶剤であれば特に制限を受けるものでは無いが、インクジェットインキとして安定してインキを吐出させるためには１気圧における沸点が１４０℃以上のものを使用するのが好ましい。
【００１７】
このような溶剤としては、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される溶剤がある。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【００１８】
一般式（１）に該当する溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類がある。
【００１９】
一般式（２）に該当する溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類があげられる。
【００２０】
上記溶剤の他に、本発明のインクジェットインキに用いられる任意の溶剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコールジアセテート類を配合してもよい。
【００２１】
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。
【００２２】
本発明ではポリ塩化ビニル樹脂シートへの密着性をさらに向上させるために塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を添加する。塩化ビニル‐酢酸ビニル系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が好ましい。塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合比（重量比）は塩化ビニル：酢酸ビニル＝８０：２０〜９５：５が好ましい。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算値である。本発明における塩化ビニルアルコール変性や酸変性をしたものでも良いが、好ましくは未変性の樹脂である。具体例としては、ダウケミカルズ社製ユーカソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ等が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂は、インキ中にインキ全量に対し０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００２３】
本発明では塩化ビニル‐酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂を併用することができる。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明では、インキの保存安定性を向上させるためにラクトン化合物の加水分解防止剤を添加するのが好ましい。加水分解防止剤としては、カルボジイミド等を用いることができる。例えば、ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボジイミド基持つポリマーが挙げられる。具体例としては、川口化学工業製ＤＩＰＣ、ＤＩＣ、ＤＣＣ、日清紡績株式会社製のカルボジライトＶ-０１、Ｖ‐０２、Ｖ‐０２‐Ｌ２、Ｖ‐０３、Ｖ‐０４、Ｖ-０５、Ｖ‐０７、Ｖ‐０９、Ｅ‐０１、Ｅ‐０２、ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ社製ＳｔａｂａｘｏｌＩ、Ｐ、Ｐ-１００、Ｐ‐２００、Ｐ‐２５０、０１１５が挙げられる。加水分
解防止剤はインキ中に０．０１〜５．０重量％含まれることが好ましい。
【００２５】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２６】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポ
リアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００２７】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー
）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３
ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００２８】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、アビシア社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、
ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０
（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００２９】
本発明のインクジェットインキは可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００３０】
本発明のインクジェットインキは、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって、単一もしくは混合溶媒中に顔料を樹脂または分散剤によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の溶剤で希釈して製造されるものである。
[実施例]
【００３１】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
【００３２】
まず、下記のような配合で顔料分散体Ａを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料）３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製 顔料分散剤）１２．５部
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５２．５部
【００３３】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｂを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料お
よび分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散して作成した。
・ ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ（バイエル社製 ニッケル錯体アゾ顔料） ３０．０部
・ソルスパーズ１７０００（アビシア社製 顔料分散剤）１６．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５３．５部
【００３４】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｃを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・ Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｐｉｎｋ ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（アビシア社製 顔料分散剤）１２．８部
・ジプロピレングリコールモノエチルエーテル５５．２部
【実施例１】
【００３５】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 重量平均分子量２２，０００、共重合比（重量比）塩化ビニル：酢酸ビニル＝８６：１４）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ７８．６部
・γ−ブチロラクトン ５．０部
【実施例２】
【００３６】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｂ １６．７部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ３．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ４９．５部
・ε−カプロラクトン ３０．０部
・ＳｔａｂａｘｏｌＩ（ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ社製ポリカルボジイミド０．３部
【実施例３】
【００３７】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ３．５部
・ジプロピレングリコールモノエチルエーテル ３９．０部
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート ３０．０部
・γ−ブチロラクトン １５．０部
【実施例４】
【００３８】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ４．０部
・乳酸ブチル ５４．６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０．０部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０部
・ε−カプロラクトン １０．０部
［比較例１］
【００３９】
実施例１の配合組成からγ−ブチロラクトンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した
［比較例２］
【００４０】
実施例２の配合組成からε−カプロラクトンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例３］
【００４１】
実施例３の配合組成から塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤを除き、不足分をアクリル樹脂ジョンクリル６７(ジョンソンポリマー社製スチレン‐α−メチルスチレン‐アク
リル共重合体)で補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例４］
【００４２】
実施例４の配合組成からε−カプロラクトンを除き、不足分をジプロピレングリコールモノエチルエーテルで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例５］
【００４３】
上記分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・アルコール変性塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＲＯＨ（ダウケミカルズ社製）６．５部
・プロピレングリコールジエーテル ７６．０部
・γ‐ブチロラクトン ５．０部
［比較例６］
【００４４】
上記分散体を下記配合処方にてインキ化したが、樹脂の溶解性が悪くインクジェットインキを得ることができなかった。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製）５．０部
・プロピレングリコールジエーテル ７７．５部
・γ‐ブチロラクトン ５．０部
【００４５】
実施例１〜４、比較例１〜６で得られたインクジェットインキをＩＰ−６５００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、以下の方法でインクの密着性、膜耐性について評価をした。
（密着性：ラビング試験）
印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、インキの剥がれの有無を確認した。
（膜耐性：アルコール耐性試験）
印刷面をエタノールを浸した綿棒で１０往復こすり、インキの剥がれの有無を確認した。
その結果、実施例１〜４のインキはラビング試験、アルコール耐性試験のいずれにおいてもポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれず、密着性、膜耐性が良好であったが、比較例１〜４のインキはラビング試験、アルコール耐性試験のいずれにおいてもポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれ、試験用布片または綿棒にインキが付着していた。比較例５のインキはラビング試験ではインキが剥がれなかったが、アルコール耐性試験では塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれ綿棒にインキが付着していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安全衛生性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂シートに対して優れた密着性を有し、吐出安定性に優れたインクジェットインキを提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェットインキとしては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられている。しかし、水溶性染料としては、インキの安定性を得るため、水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられるので、インクジェット記録物は、一般的に耐水性が悪く、水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があった。
【０００３】
耐水性、耐候性を改善するために、高沸点溶剤中に顔料を分散した溶剤系インキが開発されている（特許文献１、特許文献２）。しかし、これらのインキは受像体が非吸収性の場合は、インキ中の溶剤が揮発せず、蒸発による乾燥が困難なため、ポリ塩化ビニル樹脂シートのような非吸収体への印字は不可能である。
【０００４】
また、最近ではシクロヘキサノン、イソホロンといったケトン系溶剤や２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンといった含窒素複素環化合物を用い、非吸収性の印刷基材表面を溶解させ定着性を向上させる方法が提案されている（特許文献３、特許文献４）。しかし、これらの溶剤の一部は第二種有機溶剤に該当するため、環境濃度設定、臭気が強いといった問題から局所排気装置が必要となり、また、その溶解性の強さから顔料の溶解やプリンターヘッド材料の腐食がみられ、取り扱いの難しいものばかりであった。
【０００５】
また、屋外広告等のインクジェット印刷用の基材としては、その耐候性や耐アルコール性、耐ガソリン性、耐洗剤性等の耐薬品性が良好なことから専らポリ塩化ビニル樹脂が使用されている。このため、インクジェットインキのバインダー樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂基材に対する密着性、耐候性および耐薬品性を兼ね備えた塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂が使用される。例えば、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂をポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルに溶解したインクジェットインキも知られているが(特許文献５)、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂の溶解性に乏しく、インキがチキソトロピックとなって吐出安定性が悪くなるという問題点があり、溶解性向上のためにアルコール変性塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を使用す
るとインキ皮膜の耐アルコール性が低下するという問題点があった。
【特許文献１】特開２００１−１６４１５７号公報
【特許文献２】特開２００２−３０２６２９号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４/００７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、密着性、吐出安定性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有機溶剤、顔料および塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂からなるインクジェットインキにおいて、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【０００８】
更に本発明は、ラクトン化合物の１気圧における沸点が１５０℃以上である上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【０００９】
更に本発明は、有機溶剤が一般式（１）で示される化合物及びラクトン化合物を含む混合溶剤である上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【００１０】
更に本発明は、ラクトン化合物の加水分解防止剤を含む上記ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキに関する。
【００１１】
更に本発明は、分散剤を含む上記ポリ塩化ビニル樹脂用インクジェットインキに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、第二種有機則に非該当で臭気が少なく、局所排気装置等が不必要となり、かつプリンターヘッド材料に対する腐食のない密着性、吐出安定性に優れたポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキでは、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とする。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
一般式（２）及び一般式（２）に示される溶剤は塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、あるいはほとんど溶解しない。本発明のインクジェットインキにおいては、ラクトン化合物をインキ全量に対し１〜４０重量％含有することが良いが、さらに好ましくは３〜３５重量％含有するのが良い。ラクトン化合物をインキ中に添加することによって、被印刷物であるポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を僅かに溶解し、インキの密着性を著しく高めるものである。ラクトン化合物の含有量が少なすぎると目的の密着性が得られず、多すぎるとポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶かしすぎてしまい、印刷物の表面に凹凸が生じたり、光沢の低下を招く。
【００１４】
本発明に使用するラクトン化合物の１気圧における沸点は１５０℃以上のものが良いが、好ましくは沸点２００℃以上、更に好ましくは２５０℃以下のものが良い。１気圧における沸点が１５０℃より低いと印刷後の乾燥が早く、ポリ塩化ビニル樹脂シートの表面を溶解する前にこの溶剤が揮発し、充分な密着性を得ることができない。沸点が高い分には基本的に問題は無いが、使用するプリンターの乾燥装置等の性能上２５０℃以下の沸点のものを使用するのが良い。
【００１５】
ラクトン化合物の具体例としては、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等があげられる。
【００１６】
主溶剤として用いるポリ塩化ビニル樹脂を全く溶解しないか、ほとんど溶解しない溶剤としては、上記にあげた性状を有するラクトン化合物以外の溶剤であれば特に制限を受けるものでは無いが、インクジェットインキとして安定してインキを吐出させるためには１気圧における沸点が１４０℃以上のものを使用するのが好ましい。
【００１７】
このような溶剤としては、下記一般式（１）又は一般式（２）で示される溶剤がある。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【００１８】
一般式（１）に該当する溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類がある。
【００１９】
一般式（２）に該当する溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類があげられる。
【００２０】
上記溶剤の他に、本発明のインクジェットインキに用いられる任意の溶剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコールジアセテート類を配合してもよい。
【００２１】
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。
【００２２】
本発明ではポリ塩化ビニル樹脂シートへの密着性をさらに向上させるために塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂を添加する。塩化ビニル‐酢酸ビニル系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜５０，０００が好ましい。塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合比（重量比）は塩化ビニル：酢酸ビニル＝８０：２０〜９５：５が好ましい。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算値である。本発明における塩化ビニルアルコール変性や酸変性をしたものでも良いが、好ましくは未変性の樹脂である。具体例としては、ダウケミカルズ社製ユーカソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ等が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂は、インキ中にインキ全量に対し０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００２３】
本発明では塩化ビニル‐酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂を併用することができる。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明では、インキの保存安定性を向上させるためにラクトン化合物の加水分解防止剤を添加するのが好ましい。加水分解防止剤としては、カルボジイミド等を用いることができる。例えば、ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、１，３−ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボジイミド基持つポリマーが挙げられる。具体例としては、川口化学工業製ＤＩＰＣ、ＤＩＣ、ＤＣＣ、日清紡績株式会社製のカルボジライトＶ-０１、Ｖ‐０２、Ｖ‐０２‐Ｌ２、Ｖ‐０３、Ｖ‐０４、Ｖ-０５、Ｖ‐０７、Ｖ‐０９、Ｅ‐０１、Ｅ‐０２、ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ社製ＳｔａｂａｘｏｌＩ、Ｐ、Ｐ-１００、Ｐ‐２００、Ｐ‐２５０、０１１５が挙げられる。加水分
解防止剤はインキ中に０．０１〜５．０重量％含まれることが好ましい。
【００２５】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２６】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポ
リアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ（高分子量不飽和酸エステル）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００２７】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー
）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３
ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００２８】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、アビシア社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、
ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０
（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００２９】
本発明のインクジェットインキは可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００３０】
本発明のインクジェットインキは、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって、単一もしくは混合溶媒中に顔料を樹脂または分散剤によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の溶剤で希釈して製造されるものである。
[実施例]
【００３１】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
【００３２】
まず、下記のような配合で顔料分散体Ａを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料）３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製 顔料分散剤）１２．５部
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５２．５部
【００３３】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｂを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料お
よび分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散して作成した。
・ ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ（バイエル社製 ニッケル錯体アゾ顔料） ３０．０部
・ソルスパーズ１７０００（アビシア社製 顔料分散剤）１６．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５３．５部
【００３４】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｃを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・ Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｐｉｎｋ ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（アビシア社製 顔料分散剤）１２．８部
・ジプロピレングリコールモノエチルエーテル５５．２部
【実施例１】
【００３５】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製 重量平均分子量２２，０００、共重合比（重量比）塩化ビニル：酢酸ビニル＝８６：１４）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 アクリル樹脂）０．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ７８．６部
・γ−ブチロラクトン ５．０部
【実施例２】
【００３６】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｂ １６．７部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ３．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ４９．５部
・ε−カプロラクトン ３０．０部
・ＳｔａｂａｘｏｌＩ（ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ社製ポリカルボジイミド０．３部
【実施例３】
【００３７】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ３．５部
・ジプロピレングリコールモノエチルエーテル ３９．０部
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート ３０．０部
・γ−ブチロラクトン １５．０部
【実施例４】
【００３８】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ａ １１．４部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ ４．０部
・乳酸ブチル ５４．６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １０．０部
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０部
・ε−カプロラクトン １０．０部
［比較例１］
【００３９】
実施例１の配合組成からγ−ブチロラクトンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した
［比較例２］
【００４０】
実施例２の配合組成からε−カプロラクトンを除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例３］
【００４１】
実施例３の配合組成から塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤを除き、不足分をアクリル樹脂ジョンクリル６７(ジョンソンポリマー社製スチレン‐α−メチルスチレン‐アク
リル共重合体)で補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例４］
【００４２】
実施例４の配合組成からε−カプロラクトンを除き、不足分をジプロピレングリコールモノエチルエーテルで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例５］
【００４３】
上記分散体を下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・アルコール変性塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂ＶＲＯＨ（ダウケミカルズ社製）６．５部
・プロピレングリコールジエーテル ７６．０部
・γ‐ブチロラクトン ５．０部
［比較例６］
【００４４】
上記分散体を下記配合処方にてインキ化したが、樹脂の溶解性が悪くインクジェットインキを得ることができなかった。
・顔料分散体Ｃ １２．５部
・塩化ビニル‐酢酸ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製）５．０部
・プロピレングリコールジエーテル ７７．５部
・γ‐ブチロラクトン ５．０部
【００４５】
実施例１〜４、比較例１〜６で得られたインクジェットインキをＩＰ−６５００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、以下の方法でインクの密着性、膜耐性について評価をした。
（密着性：ラビング試験）
印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、インキの剥がれの有無を確認した。
（膜耐性：アルコール耐性試験）
印刷面をエタノールを浸した綿棒で１０往復こすり、インキの剥がれの有無を確認した。
その結果、実施例１〜４のインキはラビング試験、アルコール耐性試験のいずれにおいてもポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれず、密着性、膜耐性が良好であったが、比較例１〜４のインキはラビング試験、アルコール耐性試験のいずれにおいてもポリ塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれ、試験用布片または綿棒にインキが付着していた。比較例５のインキはラビング試験ではインキが剥がれなかったが、アルコール耐性試験では塩化ビニル樹脂シートからインキが剥がれ綿棒にインキが付着していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤、顔料および塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂からなるインクジェットインキにお
いて、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
ラクトン化合物が１気圧での沸点が１５０℃以上である請求項１記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項３】
有機溶剤が一般式（１）で示される化合物及びラクトン化合物を含む混合溶剤である請求項１または２記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項４】
更にラクトン化合物の加水分解防止剤を含む請求項１〜３いずれか記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項５】
更に分散剤を含む請求項１〜４いずれか記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項１】
有機溶剤、顔料および塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂からなるインクジェットインキにお
いて、該有機溶剤が下記一般式（１）または一般式(２)で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物、並びにラクトン化合物を含む混合溶剤であり、該ラクトン化合物が、インキ全量に対し１〜４０重量％含有することを特徴とするポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
ＣＨ３ＣＯ（ＯＲ１）ｍＯＲ２ （１）
ＣＨ３ＣＨ２（ＯＨ）ＣＯＯＲ3 （２）
（式中、Ｒ１はエチレン基またはプロピレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ3
は炭素数１〜８のアルキル基、ｍは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
ラクトン化合物が１気圧での沸点が１５０℃以上である請求項１記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項３】
有機溶剤が一般式（１）で示される化合物及びラクトン化合物を含む混合溶剤である請求項１または２記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項４】
更にラクトン化合物の加水分解防止剤を含む請求項１〜３いずれか記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【請求項５】
更に分散剤を含む請求項１〜４いずれか記載のポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ。
【公開番号】特開２０１２−２４６４８８（Ｐ２０１２−２４６４８８Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１５６６５０（Ｐ２０１２−１５６６５０）
【出願日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【分割の表示】特願２００６−１６１８７１（Ｐ２００６−１６１８７１）の分割
【原出願日】平成１８年６月１２日（２００６．６．１２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【分割の表示】特願２００６−１６１８７１（Ｐ２００６−１６１８７１）の分割
【原出願日】平成１８年６月１２日（２００６．６．１２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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