メランジ調人工皮革、及び、その製造方法
【課題】ワイルドな色調と凹凸感を有する外観を兼ね備えるメランジ調人工皮革を提供する。
【解決手段】繊度０．０１〜２ｄｔｅｘのアクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）と、編物又は織物からなる基布(Ｃ)、及び、高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革。
【解決手段】繊度０．０１〜２ｄｔｅｘのアクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）と、編物又は織物からなる基布(Ｃ)、及び、高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系繊維と、易割繊性アクリル系海島複合繊維の少なくとも一部が叩解した割繊繊維とが、交絡し、かつ織物または編物からなる基布との接触面において、基布の織目または編目を貫通、又は、織目または編目と絡み合ったメランジ調人工皮革であり、衣料用途、自動車用途、家具用途などに用いられる。
【背景技術】
【０００２】
メランジとはフランス語で混合を意味するものであり、大理石の模様はメランジと称される。人工スエードの分野においても、単にプレーンな外観だけでなく、様々な色調、新規な外観、風合いのメランジ調の人工皮革が必要とされている。人工皮革は衣料用途、自動車内装用途、家具用途に幅広く適用されているが、特に超極細繊維より構成された人工皮革は外観風合いが優れていることで高く評価されている。毛羽をもつ人工皮革においては、毛羽の方向、毛羽の立毛状態など、毛羽の動き、状態により色調変化があるが、これらの毛羽方向の効果だけでなく、人工皮革表面にテクスチュア、異色効果が加味された製品、すなわち、メランジ調人工皮革に対する要求がある。
【０００３】
例えば、特許文献１に、メランジ調は異色染めする技術により形成することができ、染色性の異なる異繊維混合により発現できる事が開示され、これらの異色染めに関連する技術としてはポリエステル繊維とポリアミド繊維からなるメランジ調を発現する人工皮革が示されている。また、特許文献２では、繊度の異なるアクリル短繊維と異繊維により構成された皮革様シート状物において、獣毛調あるいは杢調様風合いを与える合成皮革様不織布シート状物が、開示されている。しかしながら、特に衣料用途において、従来の人工皮革の高品位な風合いを維持しつつも、従来の人工皮革にないワイルドな色調、凹凸感を有する新規なメランジ調人工皮革が望まれているが、これらの開示された方法では、その要求に答えることができなかった。
【特許文献１】特開２００１−２６２４７６号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ワイルドな色調と凹凸感を有する外観を兼ね備えるメランジ調人工皮革に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記のアクリル系繊維(Ａ)、分割繊維（Ｂ’）と、編物又は織物よりなる基布(Ｃ)、及び高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革を提供することを第１の要旨とする。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）割繊繊維（Ｂ’）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部が割繊した繊維である。
【０００６】
さらに、下記のアクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、編物又は織物からなる基布（Ｃ）に積載し、加圧した水流を用いて、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを交絡し、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目又は織目に絡ませ、基布（Ｃ）全体を覆わせる人工皮革の製造工程において、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLa、人工皮革の裏面とする基布（Ｃ）のｂ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLbとしたとき、積載量比FLb/FLaが１以上３以下であり、且つ、基布（Ｃ）のａ面から処理する加圧水流の仕事量Wa、及び、ｂ面から処理する加圧水流の仕事量Wbとしたとき、仕事量比Wb/Waが1.3以上2以下である事を特徴とする請求項１に記載のメランジ調人工皮革の製造方法である。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの繊維。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、従来にないワイルドな外観、色調、凹凸感を有するメランジ調人工皮革を提供するものであり、特にファッション性を要求される人工皮革の衣料用途において、優れた感性の繊維製品を提供する事を可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられるアクリル系繊維（Ａ）はアクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリル系ポリマーからなる。アクリロニトリル単位の含有量が５０質量％未満では、得られたメランジ調人工皮革の風合いや発色性が十分でないので好ましくない。
【０００９】
本発明のメランジ調人工皮革を構成するアクリル系繊維（Ａ）はカチオン染料により濃色に染色され、表面のメランジ感を強調することに寄与する。いわゆる、メランジテクスチャの濃色部を形成する構成成分である。アクリル系繊維（Ａ）に共重合されるモノマーは、通常のアクリル系繊維を構成する不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。さらに、染色性改良などの目的で、ｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩などを共重合しても良い。
【００１０】
本発明において、アクリロニトリル系ポリマーの分子量は特に限定しないが、分子量５万〜１００万が望ましい。分子量５万未満では紡糸性が低下すると同時に繊維の糸質も悪化する傾向にある。分子量１００万を越えると紡糸原液の最適粘度を与えるポリマー濃度が低くなり、生産性が低下する傾向にある。
【００１１】
本発明に用いるアクリル系繊維（Ａ）は、湿式紡糸を用いて製造することができる。アクリロニトリル系ポリマーは溶剤に溶解して紡糸原液として、通常の紡糸方法により、細孔ノズルより紡糸し、湿熱延伸、洗浄、乾燥、乾熱延伸を施される。用いる溶剤としてはジメチルアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドなどの有機溶剤を用いることができる。
【００１２】
本発明のアクリル系繊維（Ａ）の繊度は特に限定されないが、基布へ貫通、交絡させることができる範囲であることが必要である。抄造法を用いてウエッブを形成後、ウオータージェットパンチング法によりアクリル系繊維（Ａ）、及び、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を基布（Ｃ）へ交絡する場合においては、繊度が０．０１〜２ｄｔｅｘを用いることが好ましい。アクリル系繊維（Ａ）が繊度０．０１ｄｔｅｘ未満の場合は、直接紡糸法により繊維を工業的に生産することが困難であり、また、アクリル系繊維（Ａ）はメランジテクスチャを形成する濃色部に用いられるため、染色部分が淡色化し、非染色部との濃淡差が小さくなる為、本願発明の目的であるメランジ調を得ることができないので好ましくない。繊度２ｄｔｅｘを越えると繊維の剛性が高くなり基布（Ｃ）へのアクリル系繊維（Ａ）の交絡が困難となるとともに、得られた人工皮革は、本願の目的である優雅な外観と風合いを得ることができないので、好ましくない。
【００１３】
本発明のアクリル系繊維（Ａ）のカット長は、特に限定されるものではないが、シート状物形成の工程で抄造法を用いてウエッブを形成し、その後、ウオータージェットパンチング法によりアクリル系繊維（Ａ）、及び、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を基布へ交絡する場合においては、抄造工程において良好な分散状態が得られること、及び、使用する織編物基布の組織に貫通する必要があるため、１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。カット長が１ｍｍ未満ではアクリル系繊維（Ａ）は基布に交絡が難しく、ウオータージェットパンチングによりアクリル系繊維（Ａ）が基布（Ｃ）、及び、基布の支持体であるネットより脱落する場合がある。また、１０ｍｍを越えると、基布（Ｃ）への貫通、及び交絡が弱くなり、アクリル系繊維（Ａ）が基布（Ｃ）から簡単に層間剥離する傾向となるので好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、からなる。該アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有するアクリロニトリル系ポリマーとしては、前述のアクリル系繊維（Ａ）のポリマーと同じポリマーでも良いし、又は異なるポリマーであっていても良い。
【００１５】
本発明の易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に用いる異種ポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと共通の溶剤に溶解し、紡糸原液とした場合に安定に存在することが必要である。紡糸原液においては非相溶性の度合いが大きい場合、繊維が不均質となるとともに、紡糸時における糸切れの原因となり繊維への賦形はできない。従って、異種ポリマーは、共通の溶剤に溶解した場合に、アクリロニトリル系ポリマーに対して非相溶であるが、紡糸の際に海島構造を形成できる程度の混和性が必要である。また、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を湿式紡糸する場合、凝固槽、及び、洗浄工程で異種ポリマーが水に溶解すると脱落が起こると製造上問題であるため、異種ポリマーは水に難溶性であることが必要である。これらの要求を満足する異種ポリマーとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルピロリドン、酢酸セルロース、アクリル樹脂、メタクリル樹脂などが挙げられるが、アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂は、前述要件のバランスの点で、好ましく用いることができる。アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂としては、カルボン酸、またはスルホン酸等の酸性基を有する共重合体であり、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の一塩基、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、イソフタル酸等の二塩基酸、及びこれらの部分エステル等が共重合されていても良い。また、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等のモノマーが共重合されていてもよい。また、ポリマーの水溶性を抑制する等の別の目的で、更にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸ベンジルなどの芳香族ビニル化合物を共重合したポリマーでも良い。
【００１６】
本発明に用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、通常の湿式紡糸法で製造することができる。易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を構成するアクリロニトリル系ポリマーと異種ポリマーとを混合した後、溶剤に溶解して、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の紡糸原液（ＤＡＢ）とする、又は、アクリロニトリル系ポリマーを溶剤に溶解して獲られる紡糸原液（ＤＡ）、異種ポリマーを溶剤に溶解して得られる紡糸原液（ＤＢ）とを、スタティックミキサー等で混合し、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の紡糸原液（ＤＡＢ’）としてもよい。溶剤としてはジメチルアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドなどの有機溶剤を用いることができる。これらの紡糸原液（ＤＡＢ又はＤＡＢ’）を、ノズルより紡糸し、湿熱延伸、洗浄、乾燥、乾熱延伸とを施こし、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を得る。
【００１７】
本発明に用いる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の繊度は、アクリル系繊維（Ａ）との交絡、基布（Ｃ）を貫通させることができる範囲であれば良いが、繊度１ｄｔｅｘから５ｄｔｅｘを用いることが好ましい。繊度１ｄｔｅｘ未満では、本発明の目的とする、ワイルドな色調、凹凸感を有する外観が得られないので好ましくなく、一方、繊度５ｄｔｅｘを越えると、本来の目的である極細繊維を使った人工皮革の優雅な外観が損なわれるので好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の繊維長は１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。１ｍｍ未満では易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリル系繊維（Ａ）との交絡が難しく、製造工程における水流により易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）が基布より脱落する傾向となるので好ましくない。また、１０ｍｍを越えると基布（Ｃ）の編目または織目への貫通や繊維同士の交絡が難しくなる傾向となるので好ましくない。
【００１９】
易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）単独使用の場合は、基布（Ｃ）への貫通が困難なため、製造工程で基布（Ｃ）からの脱落が発生するが、アクリル系繊維（Ａ）を併用することにより、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の基布（Ｃ）への貫通が、アクリル系繊維（Ａ）により促進されるので好ましい。このため、アクリル系繊維(Ａ)と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)が、質量比で、１０:９０〜９０：１０の範囲である事が必要である。アクリル系繊維（Ａ）の質量比が、１０質量部未満であれば、前述の易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の基布（Ｃ）への貫通効果が低下し、脱落が多くなる傾向となるので好ましくない。一方、９０質量部を越えると、本発明の目的とする、ワイルドな色調、凹凸感を有する外観が得られないので好ましくない。
【００２０】
易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル系ポリマーを含み、カチオン染料に対して染色性がある一方、アクリロニトリル系ポリマーに対して非相溶性であり、カチオン染料に染まらない異種ポリマーを含んでいるので、カチオン染料により染色した場合に、カチオン染料に染まったアクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）のアクリロニトリル系ポリマー成分と、カチオン染料に染まらない割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマー成分とで、特異なメランジ調を発現する事ができる。
【００２１】
本発明で用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、機械的外力により相分離界面の剥離により叩解して、その少なくとも一部分が割繊した分割繊維（Ｂ’）の形態へ変化する。例えば、加圧水流の噴射（ウオータージェットパンチング）により易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、その少なくとも一部分を叩解し、割繊繊維（Ｂ’）にすることが可能である。
【００２２】
本発明で使用する織物または編物からなる基布（Ｃ）を構成する繊維は特に限定されるものではない。例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、アクリル系繊維、ポリビニアルコール系繊維、セルロース系繊維、アセテート系繊維の公知の繊維からなるものが使用可能である。
【００２３】
アクリル系繊維（Ａ）、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を強固に支持するためには、潜在的収縮性を有する繊維からなる編織物を用い、アクリル系繊維（Ａ）、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、交絡、基布（Ｃ）へ貫通させた後、次いで基布（Ｃ）を収縮させることが好ましい。また、得られた人工皮革の表面を緻密化させてより緻密感の高い外観、風合いが得られる。この目的のため基布（Ｃ）を構成する繊維は、６０〜１００℃の熱水中で処理することより１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％収縮するような繊維を用いることが好ましい。
【００２４】
本発明の基布（Ｃ）の目付は通常、特に限定されないが、衣料用途や自動車用途の人工皮革を想定する場合は、アクリル系繊維（Ａ）、分割繊維（Ｂ’）及び高分子弾性体を複合した最終製品の衣料品としての商品性を考慮すると、５０g/m2〜２００g/m2を用いることが好ましい。５０g/m2未満では目的とする実用に耐えられる十分な耐久性を得られる人工皮革を得ることが困難であり、一方、２００g/m2を越える基布は用いることもできるが、人工皮革の重量が高くなるので、商品性の点で好ましくない。
【００２５】
本発明の人工皮革に用いる高分子弾性体（Ｄ）としては、ポリウレタン弾性体、アクリロニトル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ネオプレン等の合成ゴム、ポリアクリル酸エステルなどの高分子弾性体がある。この中でポリウレタン弾性体は柔軟性や耐摩耗性が優れており、人工皮革には適している。ポリウレタン弾性体のポリオール成分としてはポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンアジペートグリコールなどのポリエチレンジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートジオール類がある。また、イソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、脂肪族ジイソシアレートが使用できる。また、鎖伸長剤としてエチレングリコールなどグリコール類、エチレンジアミン等のジアミン類等を使用できる。更に、前述のポリオール成分とジイソシアナート成分、及び、鎖伸長剤から強制乳化重合法によって得られた水分散型ポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。水分散型ポリウレタン弾性体としては、ポリエーテル系の無黄変ポリウレタン弾性体、カーボネート系の無黄変ポリウレタン弾性体、ポリエステル系の弾性体を用いることができる。また、前記水分散型弾性体に耐熱性向上剤として酸化防止剤、光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系がある。
【００２６】
本発明に用いられる高分子弾性体（Ｄ）は、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）と基布（Ｃ）との絡み合いの固定と、人工皮革に弾力性をもたせ、天然皮革の性状に近くすることが目的であり、人工皮革に対して１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％程度で十分な効果を発揮する。高分子弾性体が１質量％以上で天然皮革様の風合いを十分に得られる。また、高分子弾性体が３０質量％を越えると硬い風合いの人工皮革となるので好ましくない。
【００２７】
本発明のメランジ調人工皮革のアクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）との構成質量比は、９０：１０〜１０：９０であることが必要である。アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）のアクリル系ポリマーからなる部分は。カチオン染料により染色される、割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマーからなる部分は、カチオン染料により染色されず、メランジ感は両者の染色性に違いにより発現する。アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）との上記構成質量比において人工皮革の力学的特性のバランス、及び、良好なメランジ外観を両立できる。アクリル系繊維（Ａ）が１０質量％未満では十分なメランジ感が得られないし、また、アクリル系繊維（Ａ）が９０質量％を超える場合も、十分なメランジ感が得られないので、好ましくない。
【００２８】
本発明のメランジ調人工皮革のアクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）と、基布（Ｃ）との構成質量比は、７０：３０〜２０：８０であることが好ましい。アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の構成質量比が７０質量％を越えると、アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）と、基布（Ｃ）との間で層間剥離が起こる傾向となるので好ましくない。一方、アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の構成質量比が２０質量％未満では、部分的に基布（Ｃ）の編み組織または織り組織が露出し、目的とする優雅な外観の人工皮革が得られないので好ましくない。
【００２９】
本発明のメランジ調人工皮革の目付は、特に限定されるものではないが、衣料用途、家具、自動車用途で用いる場合、目付５０〜４００g/m2であることが好ましい。５０g/m2未満では目的とする実用に耐えられる十分な耐久性を得られる人工皮革を得ることが困難であり好ましくなく、４００g/m2を越えると、人工皮革が重くなり、商品性の点で好ましくない傾向となる。
【００３０】
本発明におけるメランジ調人工皮革において、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物は、主に割繊した超極細アクリル系繊維および、カチオン染料に染まらない超極細繊維の交絡により構成され、ワイルドなメランジ感、凹凸の有する外観に寄与する。該交絡物の点在の状態は、後述のメランジ感等級及び凹凸感等級測定法により評価され、メランジ感等級は、２級〜４級であることが好ましい。メランジ感等級が２級未満であると、緻密なメランジ調となり、ワイルド感がなくなるので好ましくなく、一方、４級を越えると表面が粗くなるので、商品性の点で好ましくない傾向となる。また、凹凸感等級は、２級〜４級であることが好ましい。凹凸感等級が２級未満であると凹凸感が乏しく、一方、４級を越えると、表面が粗く、粗雑となり、商品性の点で好ましくない傾向となる。
【００３１】
次に、本発明のメランジ調人工皮革の製造方法について説明する。
本発明における人工皮革に用いるシート状物の形成方法は特に限定されるものではないが、例えばカードによるウエッブ調製後、ニードルパンチングによる繊維交絡でシート状物の調製は可能であるが、風合い、外観が優れたメランジ調人工皮革を製造するには、抄造法によるウエッブ調製、加圧水流の噴射による繊維交絡方法を使用する方法が好ましい
【００３２】
本発明のメランジ調人工皮革の製造工程は、以下に示す第１工程（工程Ｉ）から第５工程（工程Ｖ）の５つよりなる。
第１工程（工程I）は、アクリル系繊維(Ａ)と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを、編物又は織物からなる基布(Ｃ)上に積載する工程である。例えば、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を抄造して得られたシート状物を、基布(Ｃ)上へ積載する方法、または、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、基布（Ｃ）の上に直接抄造する方法等を用いることができる。後者の方法は、製造工程を簡略化できるので好ましい。
【００３３】
本発明のメランジ調人工皮革製造における第２工程（工程ＩＩ）は、圧力が５Mpa未満、かつ全仕事量Ｗが１KW/m2未満の条件で、加圧水流を噴射し、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを、交絡、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目または織目を貫通、または編目又は織目に絡ませ、基布(Ｃ)の少なくとも片面全体を覆わせる工程である。５Mpa以上の圧力、または、１KW/m2以上の全仕事量Wの条件で水流噴射を行うと、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、交絡よりも、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が進み、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）と基布（Ｃ）との強固な構造を得ることができないので、好ましくない。
【００３４】
本発明のメランジ調人工皮革製造における第３工程（工程ＩＩＩ）は、圧力が５MPa以上、かつ全仕事量Ｗが１KW/m2以上の条件で、工程ＩＩを経たシート状物に、加圧水流を噴射することにより、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部分を叩解させて、分割繊維（Ｂ’）を基布（Ｃ）の表面に形成し、シート状物を得る工程であり、最終的に得られる人工皮革の表面に独特な風合い、凹凸感、ワイルドな従来の人工皮革にない色調を加味する工程であり、本発明の従来にないメランジ感を与えるための重要な工程である。５Mpa未満の圧力、または、１KW/m2未満の全仕事量Wの条件で、加圧水流の噴射を行うと、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の叩解が進まず、本発明の人工皮革の独特な風合い、従来の人工皮革にないワイルドな風合いを得ることができないので好ましくない。
【００３５】
本発明のメランジ調人工皮革の製造においては、まず、工程Ｉで、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを積載し、工程ＩＩ、工程ＩＩＩの処理を施す事により、基布(C)のａ面のみにアクリロニトリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の交絡体を形成させた後、基布（Ｃ）の表面と裏面を反転して、基布（Ｃ）のｂ面に、工程Ｉ、工程ＩＩ、工程ＩＩＩの処理を行うことにより、ｂ面に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の交絡体を形成させる。このとき、ａ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の全積載量FLaと、b面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の全積載量FLbとの積載量比FLb/FLaが1.0以上3.0以下であり、かつ、工程ＩＩ及び工程ＩＩＩで、ａ面に印加した加圧水流の仕事量をWa、及び、工程ＩＩ及び工程ＩＩＩで、ｂ面に印加した加圧水流の仕事量をWbとしたとき、仕事量比Wb/Waが１．３以上２以下であることが必要である。積載量比FLb/FLaが１未満では、基布（Ｃ）のａ面に割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物の形成しにくい傾向となり、その結果、人工皮革に、ワイルドなメランジ感や凹凸感を有する外観を形成させることが難しいので好ましくない。一方、積載量比FLb/Flaが３を越えると、前述の目付けの範囲では、基布（Ｃ）のｂ面に積載されたアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が難しくなり、同様に、基布（Ｃ）のａ面にワイルドなメランジ感や凹凸感を有する外観が発現しない傾向となるので好ましくない。また、仕事量比Wb/Waが１．３未満では、基布（Ｃ）のｂ面に積載されたアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が難しくなり、基布（Ｃ）のａ面に、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物の形成が難しく、その結果、ワイルドなメランジ感、凹凸感を有する外観が発現しない傾向となるので好ましくなく、仕事量比Wb/Waが２を越えると、基布（Ｃ）のｂ面で、基布（Ｃ）が露出する傾向となるので好ましくない。
尚、基布（Ｃ）に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを積載する場合、基布（Ｃ）の同一面に、工程Ｉと工程ＩＩを繰り返す等、数回に分けて積載したのち、工程ＩＩＩの処理を行うことも可能である。
【００３６】
本発明における加圧水流噴射の全仕事量Ｗは、以下のようにして求められる。
加圧水流の1本（１holeノズル）の仕事率は、下式で示される。
仕事率e =ρqv2/2 =ρav3/2 [kgf・（m/sec）2]
ρ[g/cm3]：流体密度 水ρ=1
ｑ[m3]：吐出流量
q=av （非粘性流体、体積一定）
ｖ[m3/s]：吐出速度
a[m2]：孔面積
一方、加圧水流の噴射に用いるウオータージェットノズルは、多ホールにより形成されている。したがって、ウオータージェットノズル単位幅（m）当たりの仕事率Eは下式で計算できる。
仕事率E=n・e=ｎ・ρav3/2 （kgf・m/s2）
ｎ（個/m）：ウオータージェットノズル孔数（個/m）
また、単位面積（m2）に投入する全仕事量Wは、処理時間によりきまる。ウオータージェットノズルとシート状物とを相対的に移動させて、連続的にシート状物を処理することも可能である。その際、シート状物、又は、ウオータージェットノズルの搬送速度より処理時間を求めることができる。従って、水流噴射により投入した全仕事量Wを、以下のように求められる事ができる。
全仕事量W=n・e・ｔ=ｎ・ρav3/2・ｔ [kgf・m/s]
ｔ（sec）：処理時間 ＝ 1（m）/処理速度（m/s）
1（kgf・m/s）=4.4（W）
加圧水流噴射圧力 ∝ 吐出流量である。加圧水流噴射圧力より吐出流量を適宜求めることができる。
上記のように加圧水流噴射における全仕事量Wは処理時間や処理回数にも比例しているが、加圧水流噴射圧力の３乗に依存している。すなわち、加圧水流噴射の圧力が繊維―繊維間、繊維―基布間の交絡や易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の叩解に最も支配的なファクターであることを意味している。
【００３７】
本発明のメランジ調人工皮革の製造における第４の工程（工程ＩＶ）は、工程ＩＩＩで得られたシート状物のアクリロニトリル系ポリマーよりなる部分を、カチオン染料による染色処理する工程であり、例えば、液流染色機等、通常の染色方法により染色される。本発明のメランジ調人工皮革の表面は、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）により形成されているが、カチオン染料により染色した場合に、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）のアクリル系ポリマー成分がカチオン染料により染まり、割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマー成分がカチオン染料により染まらないため、特異なメランジ調を発現する。
【００３８】
本発明のメランジ調人工皮革の製造における第５の工程（工程Ｖ）は、高分子弾性体（Ｄ）を、工程ＩＶで得られたシート状物に含浸処理する工程である。高分子弾性体を含浸する手法は特に限定されるものではないが、例えば、溶剤に溶解した高分子弾性体をシート状物に含浸した後に、非溶剤で凝固、凝固、洗浄する湿式法、水分散系の高分子弾性体を含浸、乾燥する水系法などを用いることができる。どちらの手法でも含浸は可能であるが、湿式法は溶剤を大量に使用するため、環境へ配慮という点で、敬遠される方向にある。水分散系の高分子弾性体を含浸、乾燥する水系法は溶剤を使わない点で環境にはやさしい手法であり、人工皮革の製造では主流になっている。また、水系法は少量のポリウレタンを含浸、付着する手法として優れており、本発明の目指している風合いの優れる人工皮革を提供する観点からより好ましい。
【００３９】
このようにして得られた高分子弾性体を含浸したシート状物は、適宜、表面の研削処理による表面加工が施され、外観の優れた人工皮革に仕上げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（メランジ感等級の測定方法）
メランジ調人工皮革サンプルの表面を、実体顕微鏡によるデジタル画像とし、該デジタル画像を、ソフトウエアを用いて、白黒の２階調に変換して、２階調デジタル画像を得、あらかじめ準備しておいた等級付けしたメランジ感見本と被検者５名により目視比較判定し、判定結果の平均等級を、該メランジ調人工皮革サンプルのメランジ感等級とした。
画像撮影使用器具
実体顕微鏡：Leica MZ12 （PLAN×１ Digital Zoll ×0.5）
照明：Cold Lighting System PIA-NEX NP-1
デジタルカメラ：Nikon DXm 1200 （実体顕微鏡接続）
画像取り込み解像度：640×480
画像処理方法
使用スフトウェア：Adobe Photo Shop 5.0
自動レベル調整、２階調化（しきい値128）処理
等級付けしたメランジ感見本
パソコン画面上に下記の白黒市松模様を作成し、メランジ感見本とした。
５級 □0.50mm市松模様
４級 □0.25mm市松模様
３級 □0.13mm市松模様
２級 □0.06mm市松模様
１級 □0.03mm市松模様
（凹凸感等級の測定方法）
下記のように、各繊度のアクリル系繊維を10mmにカットして、目付100g/m2のスパンレース不織布作成後に、後述の実施例１と同様にポリウレタンを含浸、染色、表面研削処理により起毛面の形成して、各等級に対応する凹凸感外観見本とした。この外観見本とメランジ調人工皮革サンプルとを被検者５名により目視比較判定し、判定結果の平均等級を、該メランジ調人工皮革サンプルの凹凸感等級とした。
５級：繊度1.0dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
４級：繊度0.7dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
３級：繊度0.5dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
２級：繊度0.3dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
１級：繊度0.1dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
（実施例１）
【００４１】
アクリル系繊維（Ａ）として、アクリロニトリル単位/アクリル酸メチル単位/メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ単位が、質量比で９１．５／６．９／１．６のアクリル系ポリマーからなる単繊維繊度０．０６ｄｔｅｘ、カット長３ｍｍの繊維を用い、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）としては、アクリロニトリル単位／酢酸ビニル単位が、質量比で９２／８のアクリロニトリル系ポリマー５０重量部と、メタクリル酸メチル単位/アクリル酸ブチル単位／メタクリル酸単位／スチレン単位が質量比で５２／４０／７／１からなる樹脂１５重量部と、メタクリル酸メチル単位／アクリル酸メチル単位が質量比で９０／１０の組成を有するメタクリル樹脂３５重量部と、からなる単繊維繊度３．０ｄｔｅｘ、カット長３ｍｍのアクリル系海島複合繊維（Ｂ）を使用した。基布（Ｃ）としては、熱収縮性をもつ７２ｄｔｅｘ／３６フィラメントのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２編地（天竺）を幅７０ｃｍ、長さ１１ｍにカットしたものを用いた。次に、該基布（Ｃ）へのアクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の積載を抄紙法とし、繊維と基布の交絡は加圧水流噴射処理法によりシート状物を作成した。尚、これらの処理は以下のような処理装置、処理手順及び条件により実施した。
＊処理装置
ネット駆動部及び幅６０ｃｍ×長さ５８５ｃｍのステンレス製平織（日本フィルコン製）＃８０メッシュをベルト状につなぎあわせて連続的に回転させるネットよりなるシート状物搬送装置、スラリー供給部幅が４８ｃｍ、供給スラリー量が３０Ｌ/minである抄紙用スラリー供給装置、ネット下部に配置した減圧脱水装置、と下記に示す加圧水流噴射処理装置からなる。
ウォータージェットノズルは、以下の２種類、３本を用いた。
ノズル１ ：孔径φ0.15mm×501Hole、幅方向孔間ピッチ1mm（1001hole／幅1m）、1列配置、ノズル有効幅500mm
ノズル２ ：孔径φ0.15mm×501Hole、幅方向孔間ピッチ1mm（1001hole／幅1m）、1列配置、ノズル有効幅500mm
ノズル３ ：孔径φ0.15mm×1002Hole、幅方向孔間ピッチ1.5mm
3列配置、列間ピッチ5mm、ノズル有効幅500mm
＊処理手順及び条件
（１）アクリル系繊維（Ａ）の離解
単繊維繊度０．０６ｄｔex、カット長３ｍｍのアクリル系繊維（Ａ）を、繊維濃度が１％（１０ｇ／Ｌ）になるように水中へ分散して、ディスクリファイナー（熊谷理機製）を通して離解処理し、離解スラリー繊維（ＳＡ）とした。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の離解
単繊維繊度３ｄｔex、カット長３ｍｍの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、繊維濃度が１％（１０ｇ／Ｌ）になるように水中へ分散し離解スラリー繊維（ＳＢ）とした。
（３）抄紙用スラリーの調整
アクリル系繊維（Ａ）と易分割性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とが、質量比５０：５０で、かつスラリー中の繊維（以下、フロックと略す）の濃度が、１．４４ｇ／Ｌとなるように離解スラリー繊維（ＳＡ）、離解スラリー繊維（ＳＢ）、希釈水を計量し、スラリー供給タンクに調製した。さらに、ポリアクリルアマイドを添加して粘度２２センチポイズの抄紙用スラリーを調製した。
（４）フロックの基布（Ｃ）への積載、及び水流噴射処理
＊基布（Ｃ）ａ側の処理
試験機のネット上に基布（Ｃ）を積載搬送した。次に上記抄紙用スラリーを定量ポンプにより基布（Ｃ）上に供給した。抄紙用スラリーは均一な流れに整流するためのフローボックスを通して所定サイズに拡幅して供給した。その後静置、自然脱水する部分を通過して、減圧脱水装置により完全脱水し、目付２０ｇ／ｍ２の湿紙ウエッブを基布上に積載した。この処理が完了すると同時に、試験機後方のウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力４MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の処理において投入された仕事量は０．８kw/m2であった。得られたシート状物を再び、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を５MPa（ノズル１）、圧力７MPa（ノズル１）、１０MPa（ノズル２）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は３．０kw/m2であり、ａ面形成に用いた全仕事量Ｗａは、３．７８kw/m2であった。
＊基布（C）ｂ側の処理
次にこのシート状物の表裏を反転して、前記処理面（ａ）と反対側である裏側（ｂ）より、上記抄紙処理と同様に、目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウエッブを積載してウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力４MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は０．７８kw/m2であった。引き続いて、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力4MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を行った。このノズル３本の仕事量は０．７８kw/m2であった。さらに、基布（Ｃ）のｂ面に、目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウエッブを追加積載した後、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力4MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は、０．８kw/m2であった。引き続き、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を５MPa（ノズル１）、圧力７MPa（ノズル２）、圧力１０MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は３．０１kw/m2であった。従って、基布（Ｃ）のｂ面の処理を行った全仕事量は５．３４ kw/m2であった。以上のシート状物処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表１にまとめて示す。尚、このときのFＬaは、２０g/m2、FLbは、4０g/m2であるので、積載量比FLb/FＬaは、２であり、かつ、仕事量Waは、３．７８kw/m2、仕事量Wｂは、５．３４kw/m2であるので、仕事量比Wb/Waは、１．４である。
（５）収縮処理
上記（４）の処理により調製したシート状物を、沸水中で２分間収縮処理した。シート状物は幅方向、長さ方向に３０%収縮（面積51%収縮）し、収縮前シート状物の目付は設計上では１１０g/m2に対して、収縮処理後のシート状物の目付は２２５g/m2となった。
（６）乾燥処理
（５）で収縮処理したシート状物を、マングルにより水分を絞った後、シート状物の幅を３０cmにカットした。次にピンテンター試験機（辻井染色機製PT-2A-400）により１５０℃×３分で乾燥した。
（７）染色処理
（６）で得られたシート状物を液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて、カチオン染料により染色した。染色レサイプは以下のとおりである。
Nichilon Golden Yellow GL（日成化成製）：１．０owf%
Nichilon Red RS New（日成化成製）：０．２６owf%
Nichilon Blue AQN（日成化成製）：０．２owf%
染液水量：１８０L
酢酸（90%）：９０g
酢酸Na：４５g
染色温度×時間：１０５℃ × 1時間
染色したシート状物は洗浄処理して、マングルで絞った後、ピンテンター試験機（辻井染色機製PT-2A-400）により１５０℃×３分で乾燥した。
この時点でこのシート状物の表面は毛羽を有するともに、染色部と非染色部が混在したメランジ調外観を有していた。
（８）高分子弾性体（Ｄ）の含浸
（７）の染色処理上がりのシート状物に水分散型ポリウレタンEvafanol AP-12（日華化学製 エーテル系ポリウレタン）のエマルジョン（濃度４％dispに調製）を含浸した。含浸率が１００%になるようにマングル絞りをした。次にアルギン酸ナトリュ−ウム３％水溶液を＃１００メッシュのスクリーンを介して表面にコートして、１５０℃×３分で乾燥させた。本シート状物へのポリウレタンの理論付着量を、４％とした。
（９）表面研削処理
（８）で得た高分子弾性体含浸処理上がりのシート状物を、サンドペーパー（＃１８０）により表面研削をした。さらに、シート状物を、洗浄処理後、乾燥した。このようにして得られた調製シート状物のメランジ感等級は３．５級であり、凹凸感等級が２．０級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
【００４２】
【表１】
（実施例２）
【００４３】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．１３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級が３．５級であり、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな風合いの人工皮革を得ることができた。
（実施例３）
【００４４】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は３．５級であり、凹凸感等級が３級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
（実施例４）
【００４５】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．５ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有するスエード調人工皮革を得ることができた。
（実施例５）
【００４６】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．７ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
（実施例６）
【００４７】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が１ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
実施例１〜６の結果は表２にまとめる。
【００４８】
【表２】
（比較例1）
【００４９】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．０６ｄｅｔｘとし、アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）の質量比を、９５：５とし、実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が１級の人工皮革となった。
（比較例２）
【００５０】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．１３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が１．５級の人工皮革となった。
（比較例３）
【００５１】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が２級の人工皮革となった。
（比較例４）
【００５２】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．５ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
（比較例５）
【００５３】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．７ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
（比較例６）
【００５４】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が１ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
比較例１〜６の結果を、表３にまとめた。
【００５５】
【表３】
（実施例７）
【００５６】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｅｔｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で２０：８０とする以外は実施例１と同じ条件で、人工皮革を作製したところ、メランジ感等級が３級、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな人工皮革を得ることができた。
（実施例８）
【００５７】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で８０：２０とする以外は実施例１と同じ条件で人工皮革を作成したところ、メランジ感等級が３．５級、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな人工皮革を得ることができた。
（比較例７）
【００５８】
アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比で、５：９５となるように、アクリル系繊維（Ａ）０．３ｄｔｅｘ及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）３ｄｔｅｘより抄紙用フロックを作成、基布（Ｃ）を実施例１と同様に人工皮革を作製したところ、基布が露出したシート状物となった。
【００５９】
【表４】
（比較例８）
【００６０】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に０．３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０となるようにする以外は実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は１．５級、凹凸感等級が２級の人工皮革となった。
（実施例９）
【００６１】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に１ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は実施例１と同じ条件で、人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は２．５級、凹凸感等級が２．５級の人工皮革となった。
（実施例１０）
【００６２】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に５ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は、実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は４級、凹凸感等級が３．５級の人工皮革となった。
（比較例９）
【００６３】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に７ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は、実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革の基布が一部露出していた。
以上の実施例、比較例の人工皮革のメランジ感等級、及び、凹凸感等級を表５にまとめる。
【００６４】
【表５】
（比較例１０）
【００６５】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付10g/m2を１回処理(FLa=10g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付25g/m2を２回処理(FLb=50g/m2)、積載量比FLb/FLa＝５とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革の表面には基布（C）の一部が露出した。
（実施例１１）
【００６６】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付15g/m2を１回処理(FLa=15g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付22.5g/m2を２回処理(FLb=45g/m2)、積載量比FLb/FLa＝３とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級が３．５級、凹凸感等級が３級であった。
（実施例１２）
【００６７】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付30g/m2を１回処理(FLa=30g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付15g/m2を２回処理(FLb=30g/m2)、積載量比FLb/FLa＝１とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は２．５級であった。
（比較例１１）
【００６８】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付35g/m2を１回処理(FLa=35g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付12.5g/m2を２回処理(FLb=25g/m2)、積載量比FLb/FLa＝0.71とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は１．５級であった。
（比較例１２）
【００６９】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付40g/m2を１回処理(FLa=40g/m2)、基布（C）ｂ側処理における積載ウエッブ目付10g/m2を２回処理(FLb=25g/m2)、積載量比FLb/FLa＝0.5した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、ｂ面の基布が露出した。
以上の実施例、比較例の結果を、表６にまとめた。
【００７０】
【表６】
（比較例１３）
【００７１】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを３．５９kw/m2、Wb/Wa=０．９５に設定した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製した。シート状物の処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表７にまとめて示す。
【００７２】
【表７】
得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は１．５級であった。
（実施例１３）
【００７３】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを７．３８kw/m2、Wb/Wa=２．０に設定した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製した。シート状物の処理に用いたウオータージェット圧力、及び、仕事量を表８にまとめて示す。
【００７４】
【表８】
得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は４級であった。
（比較例１４）
【００７５】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを９．４３kw/m2、Wb/Wa=２．５に設定した以外は、実施例３と同様な方法で行った。シート状物の処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表９にまとめて示す。
【００７６】
【表９】
得られた人工皮革のｂ面では、基布の一部が露出した。
以上の実施例、比較例の結果を、表１０にまとめた。
【００７７】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】比較例３で作製した人工皮革表面のSEM像を示す。
【図２】実施例３で作製した人工皮革表面のSEM像を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系繊維と、易割繊性アクリル系海島複合繊維の少なくとも一部が叩解した割繊繊維とが、交絡し、かつ織物または編物からなる基布との接触面において、基布の織目または編目を貫通、又は、織目または編目と絡み合ったメランジ調人工皮革であり、衣料用途、自動車用途、家具用途などに用いられる。
【背景技術】
【０００２】
メランジとはフランス語で混合を意味するものであり、大理石の模様はメランジと称される。人工スエードの分野においても、単にプレーンな外観だけでなく、様々な色調、新規な外観、風合いのメランジ調の人工皮革が必要とされている。人工皮革は衣料用途、自動車内装用途、家具用途に幅広く適用されているが、特に超極細繊維より構成された人工皮革は外観風合いが優れていることで高く評価されている。毛羽をもつ人工皮革においては、毛羽の方向、毛羽の立毛状態など、毛羽の動き、状態により色調変化があるが、これらの毛羽方向の効果だけでなく、人工皮革表面にテクスチュア、異色効果が加味された製品、すなわち、メランジ調人工皮革に対する要求がある。
【０００３】
例えば、特許文献１に、メランジ調は異色染めする技術により形成することができ、染色性の異なる異繊維混合により発現できる事が開示され、これらの異色染めに関連する技術としてはポリエステル繊維とポリアミド繊維からなるメランジ調を発現する人工皮革が示されている。また、特許文献２では、繊度の異なるアクリル短繊維と異繊維により構成された皮革様シート状物において、獣毛調あるいは杢調様風合いを与える合成皮革様不織布シート状物が、開示されている。しかしながら、特に衣料用途において、従来の人工皮革の高品位な風合いを維持しつつも、従来の人工皮革にないワイルドな色調、凹凸感を有する新規なメランジ調人工皮革が望まれているが、これらの開示された方法では、その要求に答えることができなかった。
【特許文献１】特開２００１−２６２４７６号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ワイルドな色調と凹凸感を有する外観を兼ね備えるメランジ調人工皮革に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記のアクリル系繊維(Ａ)、分割繊維（Ｂ’）と、編物又は織物よりなる基布(Ｃ)、及び高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革を提供することを第１の要旨とする。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）割繊繊維（Ｂ’）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部が割繊した繊維である。
【０００６】
さらに、下記のアクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、編物又は織物からなる基布（Ｃ）に積載し、加圧した水流を用いて、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを交絡し、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目又は織目に絡ませ、基布（Ｃ）全体を覆わせる人工皮革の製造工程において、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLa、人工皮革の裏面とする基布（Ｃ）のｂ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLbとしたとき、積載量比FLb/FLaが１以上３以下であり、且つ、基布（Ｃ）のａ面から処理する加圧水流の仕事量Wa、及び、ｂ面から処理する加圧水流の仕事量Wbとしたとき、仕事量比Wb/Waが1.3以上2以下である事を特徴とする請求項１に記載のメランジ調人工皮革の製造方法である。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの繊維。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、従来にないワイルドな外観、色調、凹凸感を有するメランジ調人工皮革を提供するものであり、特にファッション性を要求される人工皮革の衣料用途において、優れた感性の繊維製品を提供する事を可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられるアクリル系繊維（Ａ）はアクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリル系ポリマーからなる。アクリロニトリル単位の含有量が５０質量％未満では、得られたメランジ調人工皮革の風合いや発色性が十分でないので好ましくない。
【０００９】
本発明のメランジ調人工皮革を構成するアクリル系繊維（Ａ）はカチオン染料により濃色に染色され、表面のメランジ感を強調することに寄与する。いわゆる、メランジテクスチャの濃色部を形成する構成成分である。アクリル系繊維（Ａ）に共重合されるモノマーは、通常のアクリル系繊維を構成する不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。さらに、染色性改良などの目的で、ｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩などを共重合しても良い。
【００１０】
本発明において、アクリロニトリル系ポリマーの分子量は特に限定しないが、分子量５万〜１００万が望ましい。分子量５万未満では紡糸性が低下すると同時に繊維の糸質も悪化する傾向にある。分子量１００万を越えると紡糸原液の最適粘度を与えるポリマー濃度が低くなり、生産性が低下する傾向にある。
【００１１】
本発明に用いるアクリル系繊維（Ａ）は、湿式紡糸を用いて製造することができる。アクリロニトリル系ポリマーは溶剤に溶解して紡糸原液として、通常の紡糸方法により、細孔ノズルより紡糸し、湿熱延伸、洗浄、乾燥、乾熱延伸を施される。用いる溶剤としてはジメチルアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドなどの有機溶剤を用いることができる。
【００１２】
本発明のアクリル系繊維（Ａ）の繊度は特に限定されないが、基布へ貫通、交絡させることができる範囲であることが必要である。抄造法を用いてウエッブを形成後、ウオータージェットパンチング法によりアクリル系繊維（Ａ）、及び、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を基布（Ｃ）へ交絡する場合においては、繊度が０．０１〜２ｄｔｅｘを用いることが好ましい。アクリル系繊維（Ａ）が繊度０．０１ｄｔｅｘ未満の場合は、直接紡糸法により繊維を工業的に生産することが困難であり、また、アクリル系繊維（Ａ）はメランジテクスチャを形成する濃色部に用いられるため、染色部分が淡色化し、非染色部との濃淡差が小さくなる為、本願発明の目的であるメランジ調を得ることができないので好ましくない。繊度２ｄｔｅｘを越えると繊維の剛性が高くなり基布（Ｃ）へのアクリル系繊維（Ａ）の交絡が困難となるとともに、得られた人工皮革は、本願の目的である優雅な外観と風合いを得ることができないので、好ましくない。
【００１３】
本発明のアクリル系繊維（Ａ）のカット長は、特に限定されるものではないが、シート状物形成の工程で抄造法を用いてウエッブを形成し、その後、ウオータージェットパンチング法によりアクリル系繊維（Ａ）、及び、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を基布へ交絡する場合においては、抄造工程において良好な分散状態が得られること、及び、使用する織編物基布の組織に貫通する必要があるため、１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。カット長が１ｍｍ未満ではアクリル系繊維（Ａ）は基布に交絡が難しく、ウオータージェットパンチングによりアクリル系繊維（Ａ）が基布（Ｃ）、及び、基布の支持体であるネットより脱落する場合がある。また、１０ｍｍを越えると、基布（Ｃ）への貫通、及び交絡が弱くなり、アクリル系繊維（Ａ）が基布（Ｃ）から簡単に層間剥離する傾向となるので好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、からなる。該アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有するアクリロニトリル系ポリマーとしては、前述のアクリル系繊維（Ａ）のポリマーと同じポリマーでも良いし、又は異なるポリマーであっていても良い。
【００１５】
本発明の易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に用いる異種ポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと共通の溶剤に溶解し、紡糸原液とした場合に安定に存在することが必要である。紡糸原液においては非相溶性の度合いが大きい場合、繊維が不均質となるとともに、紡糸時における糸切れの原因となり繊維への賦形はできない。従って、異種ポリマーは、共通の溶剤に溶解した場合に、アクリロニトリル系ポリマーに対して非相溶であるが、紡糸の際に海島構造を形成できる程度の混和性が必要である。また、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を湿式紡糸する場合、凝固槽、及び、洗浄工程で異種ポリマーが水に溶解すると脱落が起こると製造上問題であるため、異種ポリマーは水に難溶性であることが必要である。これらの要求を満足する異種ポリマーとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルピロリドン、酢酸セルロース、アクリル樹脂、メタクリル樹脂などが挙げられるが、アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂は、前述要件のバランスの点で、好ましく用いることができる。アクリル樹脂及び／又はメタクリル樹脂としては、カルボン酸、またはスルホン酸等の酸性基を有する共重合体であり、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の一塩基、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、イソフタル酸等の二塩基酸、及びこれらの部分エステル等が共重合されていても良い。また、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等のモノマーが共重合されていてもよい。また、ポリマーの水溶性を抑制する等の別の目的で、更にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メタクリル酸ベンジルなどの芳香族ビニル化合物を共重合したポリマーでも良い。
【００１６】
本発明に用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、通常の湿式紡糸法で製造することができる。易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を構成するアクリロニトリル系ポリマーと異種ポリマーとを混合した後、溶剤に溶解して、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の紡糸原液（ＤＡＢ）とする、又は、アクリロニトリル系ポリマーを溶剤に溶解して獲られる紡糸原液（ＤＡ）、異種ポリマーを溶剤に溶解して得られる紡糸原液（ＤＢ）とを、スタティックミキサー等で混合し、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の紡糸原液（ＤＡＢ’）としてもよい。溶剤としてはジメチルアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドなどの有機溶剤を用いることができる。これらの紡糸原液（ＤＡＢ又はＤＡＢ’）を、ノズルより紡糸し、湿熱延伸、洗浄、乾燥、乾熱延伸とを施こし、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を得る。
【００１７】
本発明に用いる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の繊度は、アクリル系繊維（Ａ）との交絡、基布（Ｃ）を貫通させることができる範囲であれば良いが、繊度１ｄｔｅｘから５ｄｔｅｘを用いることが好ましい。繊度１ｄｔｅｘ未満では、本発明の目的とする、ワイルドな色調、凹凸感を有する外観が得られないので好ましくなく、一方、繊度５ｄｔｅｘを越えると、本来の目的である極細繊維を使った人工皮革の優雅な外観が損なわれるので好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の繊維長は１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましい。１ｍｍ未満では易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリル系繊維（Ａ）との交絡が難しく、製造工程における水流により易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）が基布より脱落する傾向となるので好ましくない。また、１０ｍｍを越えると基布（Ｃ）の編目または織目への貫通や繊維同士の交絡が難しくなる傾向となるので好ましくない。
【００１９】
易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）単独使用の場合は、基布（Ｃ）への貫通が困難なため、製造工程で基布（Ｃ）からの脱落が発生するが、アクリル系繊維（Ａ）を併用することにより、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の基布（Ｃ）への貫通が、アクリル系繊維（Ａ）により促進されるので好ましい。このため、アクリル系繊維(Ａ)と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)が、質量比で、１０:９０〜９０：１０の範囲である事が必要である。アクリル系繊維（Ａ）の質量比が、１０質量部未満であれば、前述の易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の基布（Ｃ）への貫通効果が低下し、脱落が多くなる傾向となるので好ましくない。一方、９０質量部を越えると、本発明の目的とする、ワイルドな色調、凹凸感を有する外観が得られないので好ましくない。
【００２０】
易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル系ポリマーを含み、カチオン染料に対して染色性がある一方、アクリロニトリル系ポリマーに対して非相溶性であり、カチオン染料に染まらない異種ポリマーを含んでいるので、カチオン染料により染色した場合に、カチオン染料に染まったアクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）のアクリロニトリル系ポリマー成分と、カチオン染料に染まらない割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマー成分とで、特異なメランジ調を発現する事ができる。
【００２１】
本発明で用いられる易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、機械的外力により相分離界面の剥離により叩解して、その少なくとも一部分が割繊した分割繊維（Ｂ’）の形態へ変化する。例えば、加圧水流の噴射（ウオータージェットパンチング）により易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、その少なくとも一部分を叩解し、割繊繊維（Ｂ’）にすることが可能である。
【００２２】
本発明で使用する織物または編物からなる基布（Ｃ）を構成する繊維は特に限定されるものではない。例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、アクリル系繊維、ポリビニアルコール系繊維、セルロース系繊維、アセテート系繊維の公知の繊維からなるものが使用可能である。
【００２３】
アクリル系繊維（Ａ）、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を強固に支持するためには、潜在的収縮性を有する繊維からなる編織物を用い、アクリル系繊維（Ａ）、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、交絡、基布（Ｃ）へ貫通させた後、次いで基布（Ｃ）を収縮させることが好ましい。また、得られた人工皮革の表面を緻密化させてより緻密感の高い外観、風合いが得られる。この目的のため基布（Ｃ）を構成する繊維は、６０〜１００℃の熱水中で処理することより１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％収縮するような繊維を用いることが好ましい。
【００２４】
本発明の基布（Ｃ）の目付は通常、特に限定されないが、衣料用途や自動車用途の人工皮革を想定する場合は、アクリル系繊維（Ａ）、分割繊維（Ｂ’）及び高分子弾性体を複合した最終製品の衣料品としての商品性を考慮すると、５０g/m2〜２００g/m2を用いることが好ましい。５０g/m2未満では目的とする実用に耐えられる十分な耐久性を得られる人工皮革を得ることが困難であり、一方、２００g/m2を越える基布は用いることもできるが、人工皮革の重量が高くなるので、商品性の点で好ましくない。
【００２５】
本発明の人工皮革に用いる高分子弾性体（Ｄ）としては、ポリウレタン弾性体、アクリロニトル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ネオプレン等の合成ゴム、ポリアクリル酸エステルなどの高分子弾性体がある。この中でポリウレタン弾性体は柔軟性や耐摩耗性が優れており、人工皮革には適している。ポリウレタン弾性体のポリオール成分としてはポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンアジペートグリコールなどのポリエチレンジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートジオール類がある。また、イソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、脂肪族ジイソシアレートが使用できる。また、鎖伸長剤としてエチレングリコールなどグリコール類、エチレンジアミン等のジアミン類等を使用できる。更に、前述のポリオール成分とジイソシアナート成分、及び、鎖伸長剤から強制乳化重合法によって得られた水分散型ポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。水分散型ポリウレタン弾性体としては、ポリエーテル系の無黄変ポリウレタン弾性体、カーボネート系の無黄変ポリウレタン弾性体、ポリエステル系の弾性体を用いることができる。また、前記水分散型弾性体に耐熱性向上剤として酸化防止剤、光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系がある。
【００２６】
本発明に用いられる高分子弾性体（Ｄ）は、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）と基布（Ｃ）との絡み合いの固定と、人工皮革に弾力性をもたせ、天然皮革の性状に近くすることが目的であり、人工皮革に対して１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％程度で十分な効果を発揮する。高分子弾性体が１質量％以上で天然皮革様の風合いを十分に得られる。また、高分子弾性体が３０質量％を越えると硬い風合いの人工皮革となるので好ましくない。
【００２７】
本発明のメランジ調人工皮革のアクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）との構成質量比は、９０：１０〜１０：９０であることが必要である。アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）のアクリル系ポリマーからなる部分は。カチオン染料により染色される、割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマーからなる部分は、カチオン染料により染色されず、メランジ感は両者の染色性に違いにより発現する。アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）との上記構成質量比において人工皮革の力学的特性のバランス、及び、良好なメランジ外観を両立できる。アクリル系繊維（Ａ）が１０質量％未満では十分なメランジ感が得られないし、また、アクリル系繊維（Ａ）が９０質量％を超える場合も、十分なメランジ感が得られないので、好ましくない。
【００２８】
本発明のメランジ調人工皮革のアクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）と、基布（Ｃ）との構成質量比は、７０：３０〜２０：８０であることが好ましい。アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の構成質量比が７０質量％を越えると、アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）と、基布（Ｃ）との間で層間剥離が起こる傾向となるので好ましくない。一方、アクリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の構成質量比が２０質量％未満では、部分的に基布（Ｃ）の編み組織または織り組織が露出し、目的とする優雅な外観の人工皮革が得られないので好ましくない。
【００２９】
本発明のメランジ調人工皮革の目付は、特に限定されるものではないが、衣料用途、家具、自動車用途で用いる場合、目付５０〜４００g/m2であることが好ましい。５０g/m2未満では目的とする実用に耐えられる十分な耐久性を得られる人工皮革を得ることが困難であり好ましくなく、４００g/m2を越えると、人工皮革が重くなり、商品性の点で好ましくない傾向となる。
【００３０】
本発明におけるメランジ調人工皮革において、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物は、主に割繊した超極細アクリル系繊維および、カチオン染料に染まらない超極細繊維の交絡により構成され、ワイルドなメランジ感、凹凸の有する外観に寄与する。該交絡物の点在の状態は、後述のメランジ感等級及び凹凸感等級測定法により評価され、メランジ感等級は、２級〜４級であることが好ましい。メランジ感等級が２級未満であると、緻密なメランジ調となり、ワイルド感がなくなるので好ましくなく、一方、４級を越えると表面が粗くなるので、商品性の点で好ましくない傾向となる。また、凹凸感等級は、２級〜４級であることが好ましい。凹凸感等級が２級未満であると凹凸感が乏しく、一方、４級を越えると、表面が粗く、粗雑となり、商品性の点で好ましくない傾向となる。
【００３１】
次に、本発明のメランジ調人工皮革の製造方法について説明する。
本発明における人工皮革に用いるシート状物の形成方法は特に限定されるものではないが、例えばカードによるウエッブ調製後、ニードルパンチングによる繊維交絡でシート状物の調製は可能であるが、風合い、外観が優れたメランジ調人工皮革を製造するには、抄造法によるウエッブ調製、加圧水流の噴射による繊維交絡方法を使用する方法が好ましい
【００３２】
本発明のメランジ調人工皮革の製造工程は、以下に示す第１工程（工程Ｉ）から第５工程（工程Ｖ）の５つよりなる。
第１工程（工程I）は、アクリル系繊維(Ａ)と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを、編物又は織物からなる基布(Ｃ)上に積載する工程である。例えば、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を抄造して得られたシート状物を、基布(Ｃ)上へ積載する方法、または、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、基布（Ｃ）の上に直接抄造する方法等を用いることができる。後者の方法は、製造工程を簡略化できるので好ましい。
【００３３】
本発明のメランジ調人工皮革製造における第２工程（工程ＩＩ）は、圧力が５Mpa未満、かつ全仕事量Ｗが１KW/m2未満の条件で、加圧水流を噴射し、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを、交絡、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目または織目を貫通、または編目又は織目に絡ませ、基布(Ｃ)の少なくとも片面全体を覆わせる工程である。５Mpa以上の圧力、または、１KW/m2以上の全仕事量Wの条件で水流噴射を行うと、アクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、交絡よりも、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が進み、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）と基布（Ｃ）との強固な構造を得ることができないので、好ましくない。
【００３４】
本発明のメランジ調人工皮革製造における第３工程（工程ＩＩＩ）は、圧力が５MPa以上、かつ全仕事量Ｗが１KW/m2以上の条件で、工程ＩＩを経たシート状物に、加圧水流を噴射することにより、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部分を叩解させて、分割繊維（Ｂ’）を基布（Ｃ）の表面に形成し、シート状物を得る工程であり、最終的に得られる人工皮革の表面に独特な風合い、凹凸感、ワイルドな従来の人工皮革にない色調を加味する工程であり、本発明の従来にないメランジ感を与えるための重要な工程である。５Mpa未満の圧力、または、１KW/m2未満の全仕事量Wの条件で、加圧水流の噴射を行うと、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の叩解が進まず、本発明の人工皮革の独特な風合い、従来の人工皮革にないワイルドな風合いを得ることができないので好ましくない。
【００３５】
本発明のメランジ調人工皮革の製造においては、まず、工程Ｉで、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを積載し、工程ＩＩ、工程ＩＩＩの処理を施す事により、基布(C)のａ面のみにアクリロニトリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の交絡体を形成させた後、基布（Ｃ）の表面と裏面を反転して、基布（Ｃ）のｂ面に、工程Ｉ、工程ＩＩ、工程ＩＩＩの処理を行うことにより、ｂ面に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）及び割繊繊維（Ｂ’）の交絡体を形成させる。このとき、ａ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の全積載量FLaと、b面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の全積載量FLbとの積載量比FLb/FLaが1.0以上3.0以下であり、かつ、工程ＩＩ及び工程ＩＩＩで、ａ面に印加した加圧水流の仕事量をWa、及び、工程ＩＩ及び工程ＩＩＩで、ｂ面に印加した加圧水流の仕事量をWbとしたとき、仕事量比Wb/Waが１．３以上２以下であることが必要である。積載量比FLb/FLaが１未満では、基布（Ｃ）のａ面に割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物の形成しにくい傾向となり、その結果、人工皮革に、ワイルドなメランジ感や凹凸感を有する外観を形成させることが難しいので好ましくない。一方、積載量比FLb/Flaが３を越えると、前述の目付けの範囲では、基布（Ｃ）のｂ面に積載されたアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が難しくなり、同様に、基布（Ｃ）のａ面にワイルドなメランジ感や凹凸感を有する外観が発現しない傾向となるので好ましくない。また、仕事量比Wb/Waが１．３未満では、基布（Ｃ）のｂ面に積載されたアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、基布（Ｃ）の編目または織目の貫通が難しくなり、基布（Ｃ）のａ面に、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物の形成が難しく、その結果、ワイルドなメランジ感、凹凸感を有する外観が発現しない傾向となるので好ましくなく、仕事量比Wb/Waが２を越えると、基布（Ｃ）のｂ面で、基布（Ｃ）が露出する傾向となるので好ましくない。
尚、基布（Ｃ）に、アクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを積載する場合、基布（Ｃ）の同一面に、工程Ｉと工程ＩＩを繰り返す等、数回に分けて積載したのち、工程ＩＩＩの処理を行うことも可能である。
【００３６】
本発明における加圧水流噴射の全仕事量Ｗは、以下のようにして求められる。
加圧水流の1本（１holeノズル）の仕事率は、下式で示される。
仕事率e =ρqv2/2 =ρav3/2 [kgf・（m/sec）2]
ρ[g/cm3]：流体密度 水ρ=1
ｑ[m3]：吐出流量
q=av （非粘性流体、体積一定）
ｖ[m3/s]：吐出速度
a[m2]：孔面積
一方、加圧水流の噴射に用いるウオータージェットノズルは、多ホールにより形成されている。したがって、ウオータージェットノズル単位幅（m）当たりの仕事率Eは下式で計算できる。
仕事率E=n・e=ｎ・ρav3/2 （kgf・m/s2）
ｎ（個/m）：ウオータージェットノズル孔数（個/m）
また、単位面積（m2）に投入する全仕事量Wは、処理時間によりきまる。ウオータージェットノズルとシート状物とを相対的に移動させて、連続的にシート状物を処理することも可能である。その際、シート状物、又は、ウオータージェットノズルの搬送速度より処理時間を求めることができる。従って、水流噴射により投入した全仕事量Wを、以下のように求められる事ができる。
全仕事量W=n・e・ｔ=ｎ・ρav3/2・ｔ [kgf・m/s]
ｔ（sec）：処理時間 ＝ 1（m）/処理速度（m/s）
1（kgf・m/s）=4.4（W）
加圧水流噴射圧力 ∝ 吐出流量である。加圧水流噴射圧力より吐出流量を適宜求めることができる。
上記のように加圧水流噴射における全仕事量Wは処理時間や処理回数にも比例しているが、加圧水流噴射圧力の３乗に依存している。すなわち、加圧水流噴射の圧力が繊維―繊維間、繊維―基布間の交絡や易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の叩解に最も支配的なファクターであることを意味している。
【００３７】
本発明のメランジ調人工皮革の製造における第４の工程（工程ＩＶ）は、工程ＩＩＩで得られたシート状物のアクリロニトリル系ポリマーよりなる部分を、カチオン染料による染色処理する工程であり、例えば、液流染色機等、通常の染色方法により染色される。本発明のメランジ調人工皮革の表面は、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）により形成されているが、カチオン染料により染色した場合に、アクリル系繊維（Ａ）、割繊繊維（Ｂ’）のアクリル系ポリマー成分がカチオン染料により染まり、割繊繊維（Ｂ’）の異種ポリマー成分がカチオン染料により染まらないため、特異なメランジ調を発現する。
【００３８】
本発明のメランジ調人工皮革の製造における第５の工程（工程Ｖ）は、高分子弾性体（Ｄ）を、工程ＩＶで得られたシート状物に含浸処理する工程である。高分子弾性体を含浸する手法は特に限定されるものではないが、例えば、溶剤に溶解した高分子弾性体をシート状物に含浸した後に、非溶剤で凝固、凝固、洗浄する湿式法、水分散系の高分子弾性体を含浸、乾燥する水系法などを用いることができる。どちらの手法でも含浸は可能であるが、湿式法は溶剤を大量に使用するため、環境へ配慮という点で、敬遠される方向にある。水分散系の高分子弾性体を含浸、乾燥する水系法は溶剤を使わない点で環境にはやさしい手法であり、人工皮革の製造では主流になっている。また、水系法は少量のポリウレタンを含浸、付着する手法として優れており、本発明の目指している風合いの優れる人工皮革を提供する観点からより好ましい。
【００３９】
このようにして得られた高分子弾性体を含浸したシート状物は、適宜、表面の研削処理による表面加工が施され、外観の優れた人工皮革に仕上げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（メランジ感等級の測定方法）
メランジ調人工皮革サンプルの表面を、実体顕微鏡によるデジタル画像とし、該デジタル画像を、ソフトウエアを用いて、白黒の２階調に変換して、２階調デジタル画像を得、あらかじめ準備しておいた等級付けしたメランジ感見本と被検者５名により目視比較判定し、判定結果の平均等級を、該メランジ調人工皮革サンプルのメランジ感等級とした。
画像撮影使用器具
実体顕微鏡：Leica MZ12 （PLAN×１ Digital Zoll ×0.5）
照明：Cold Lighting System PIA-NEX NP-1
デジタルカメラ：Nikon DXm 1200 （実体顕微鏡接続）
画像取り込み解像度：640×480
画像処理方法
使用スフトウェア：Adobe Photo Shop 5.0
自動レベル調整、２階調化（しきい値128）処理
等級付けしたメランジ感見本
パソコン画面上に下記の白黒市松模様を作成し、メランジ感見本とした。
５級 □0.50mm市松模様
４級 □0.25mm市松模様
３級 □0.13mm市松模様
２級 □0.06mm市松模様
１級 □0.03mm市松模様
（凹凸感等級の測定方法）
下記のように、各繊度のアクリル系繊維を10mmにカットして、目付100g/m2のスパンレース不織布作成後に、後述の実施例１と同様にポリウレタンを含浸、染色、表面研削処理により起毛面の形成して、各等級に対応する凹凸感外観見本とした。この外観見本とメランジ調人工皮革サンプルとを被検者５名により目視比較判定し、判定結果の平均等級を、該メランジ調人工皮革サンプルの凹凸感等級とした。
５級：繊度1.0dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
４級：繊度0.7dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
３級：繊度0.5dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
２級：繊度0.3dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
１級：繊度0.1dtexアクリル系繊維の不織布より形成される外観見本と同等
（実施例１）
【００４１】
アクリル系繊維（Ａ）として、アクリロニトリル単位/アクリル酸メチル単位/メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ単位が、質量比で９１．５／６．９／１．６のアクリル系ポリマーからなる単繊維繊度０．０６ｄｔｅｘ、カット長３ｍｍの繊維を用い、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）としては、アクリロニトリル単位／酢酸ビニル単位が、質量比で９２／８のアクリロニトリル系ポリマー５０重量部と、メタクリル酸メチル単位/アクリル酸ブチル単位／メタクリル酸単位／スチレン単位が質量比で５２／４０／７／１からなる樹脂１５重量部と、メタクリル酸メチル単位／アクリル酸メチル単位が質量比で９０／１０の組成を有するメタクリル樹脂３５重量部と、からなる単繊維繊度３．０ｄｔｅｘ、カット長３ｍｍのアクリル系海島複合繊維（Ｂ）を使用した。基布（Ｃ）としては、熱収縮性をもつ７２ｄｔｅｘ／３６フィラメントのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付５０ｇ／ｍ２編地（天竺）を幅７０ｃｍ、長さ１１ｍにカットしたものを用いた。次に、該基布（Ｃ）へのアクリル系繊維（Ａ）及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の積載を抄紙法とし、繊維と基布の交絡は加圧水流噴射処理法によりシート状物を作成した。尚、これらの処理は以下のような処理装置、処理手順及び条件により実施した。
＊処理装置
ネット駆動部及び幅６０ｃｍ×長さ５８５ｃｍのステンレス製平織（日本フィルコン製）＃８０メッシュをベルト状につなぎあわせて連続的に回転させるネットよりなるシート状物搬送装置、スラリー供給部幅が４８ｃｍ、供給スラリー量が３０Ｌ/minである抄紙用スラリー供給装置、ネット下部に配置した減圧脱水装置、と下記に示す加圧水流噴射処理装置からなる。
ウォータージェットノズルは、以下の２種類、３本を用いた。
ノズル１ ：孔径φ0.15mm×501Hole、幅方向孔間ピッチ1mm（1001hole／幅1m）、1列配置、ノズル有効幅500mm
ノズル２ ：孔径φ0.15mm×501Hole、幅方向孔間ピッチ1mm（1001hole／幅1m）、1列配置、ノズル有効幅500mm
ノズル３ ：孔径φ0.15mm×1002Hole、幅方向孔間ピッチ1.5mm
3列配置、列間ピッチ5mm、ノズル有効幅500mm
＊処理手順及び条件
（１）アクリル系繊維（Ａ）の離解
単繊維繊度０．０６ｄｔex、カット長３ｍｍのアクリル系繊維（Ａ）を、繊維濃度が１％（１０ｇ／Ｌ）になるように水中へ分散して、ディスクリファイナー（熊谷理機製）を通して離解処理し、離解スラリー繊維（ＳＡ）とした。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の離解
単繊維繊度３ｄｔex、カット長３ｍｍの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）を、繊維濃度が１％（１０ｇ／Ｌ）になるように水中へ分散し離解スラリー繊維（ＳＢ）とした。
（３）抄紙用スラリーの調整
アクリル系繊維（Ａ）と易分割性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とが、質量比５０：５０で、かつスラリー中の繊維（以下、フロックと略す）の濃度が、１．４４ｇ／Ｌとなるように離解スラリー繊維（ＳＡ）、離解スラリー繊維（ＳＢ）、希釈水を計量し、スラリー供給タンクに調製した。さらに、ポリアクリルアマイドを添加して粘度２２センチポイズの抄紙用スラリーを調製した。
（４）フロックの基布（Ｃ）への積載、及び水流噴射処理
＊基布（Ｃ）ａ側の処理
試験機のネット上に基布（Ｃ）を積載搬送した。次に上記抄紙用スラリーを定量ポンプにより基布（Ｃ）上に供給した。抄紙用スラリーは均一な流れに整流するためのフローボックスを通して所定サイズに拡幅して供給した。その後静置、自然脱水する部分を通過して、減圧脱水装置により完全脱水し、目付２０ｇ／ｍ２の湿紙ウエッブを基布上に積載した。この処理が完了すると同時に、試験機後方のウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力４MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の処理において投入された仕事量は０．８kw/m2であった。得られたシート状物を再び、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を５MPa（ノズル１）、圧力７MPa（ノズル１）、１０MPa（ノズル２）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は３．０kw/m2であり、ａ面形成に用いた全仕事量Ｗａは、３．７８kw/m2であった。
＊基布（C）ｂ側の処理
次にこのシート状物の表裏を反転して、前記処理面（ａ）と反対側である裏側（ｂ）より、上記抄紙処理と同様に、目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウエッブを積載してウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力４MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は０．７８kw/m2であった。引き続いて、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力4MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を行った。このノズル３本の仕事量は０．７８kw/m2であった。さらに、基布（Ｃ）のｂ面に、目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウエッブを追加積載した後、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を２MPa（ノズル１）、圧力３MPa（ノズル２）、圧力4MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は、０．８kw/m2であった。引き続き、ウオータージェットノズルより、加圧水流噴射圧力を５MPa（ノズル１）、圧力７MPa（ノズル２）、圧力１０MPa（ノズル３）の順で通過させて交絡処理を加えた。このノズル３本の仕事量は３．０１kw/m2であった。従って、基布（Ｃ）のｂ面の処理を行った全仕事量は５．３４ kw/m2であった。以上のシート状物処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表１にまとめて示す。尚、このときのFＬaは、２０g/m2、FLbは、4０g/m2であるので、積載量比FLb/FＬaは、２であり、かつ、仕事量Waは、３．７８kw/m2、仕事量Wｂは、５．３４kw/m2であるので、仕事量比Wb/Waは、１．４である。
（５）収縮処理
上記（４）の処理により調製したシート状物を、沸水中で２分間収縮処理した。シート状物は幅方向、長さ方向に３０%収縮（面積51%収縮）し、収縮前シート状物の目付は設計上では１１０g/m2に対して、収縮処理後のシート状物の目付は２２５g/m2となった。
（６）乾燥処理
（５）で収縮処理したシート状物を、マングルにより水分を絞った後、シート状物の幅を３０cmにカットした。次にピンテンター試験機（辻井染色機製PT-2A-400）により１５０℃×３分で乾燥した。
（７）染色処理
（６）で得られたシート状物を液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて、カチオン染料により染色した。染色レサイプは以下のとおりである。
Nichilon Golden Yellow GL（日成化成製）：１．０owf%
Nichilon Red RS New（日成化成製）：０．２６owf%
Nichilon Blue AQN（日成化成製）：０．２owf%
染液水量：１８０L
酢酸（90%）：９０g
酢酸Na：４５g
染色温度×時間：１０５℃ × 1時間
染色したシート状物は洗浄処理して、マングルで絞った後、ピンテンター試験機（辻井染色機製PT-2A-400）により１５０℃×３分で乾燥した。
この時点でこのシート状物の表面は毛羽を有するともに、染色部と非染色部が混在したメランジ調外観を有していた。
（８）高分子弾性体（Ｄ）の含浸
（７）の染色処理上がりのシート状物に水分散型ポリウレタンEvafanol AP-12（日華化学製 エーテル系ポリウレタン）のエマルジョン（濃度４％dispに調製）を含浸した。含浸率が１００%になるようにマングル絞りをした。次にアルギン酸ナトリュ−ウム３％水溶液を＃１００メッシュのスクリーンを介して表面にコートして、１５０℃×３分で乾燥させた。本シート状物へのポリウレタンの理論付着量を、４％とした。
（９）表面研削処理
（８）で得た高分子弾性体含浸処理上がりのシート状物を、サンドペーパー（＃１８０）により表面研削をした。さらに、シート状物を、洗浄処理後、乾燥した。このようにして得られた調製シート状物のメランジ感等級は３．５級であり、凹凸感等級が２．０級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
【００４２】
【表１】
（実施例２）
【００４３】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．１３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級が３．５級であり、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな風合いの人工皮革を得ることができた。
（実施例３）
【００４４】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は３．５級であり、凹凸感等級が３級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
（実施例４）
【００４５】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．５ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有するスエード調人工皮革を得ることができた。
（実施例５）
【００４６】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．７ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
（実施例６）
【００４７】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が１ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で実施した。得られたメランジ調人工皮革のメランジ感等級は４級であり、凹凸感等級が４級の表面に独特なメランジ感を有する人工皮革を得ることができた。
実施例１〜６の結果は表２にまとめる。
【００４８】
【表２】
（比較例1）
【００４９】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．０６ｄｅｔｘとし、アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）の質量比を、９５：５とし、実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が１級の人工皮革となった。
（比較例２）
【００５０】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．１３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が１．５級の人工皮革となった。
（比較例３）
【００５１】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．３ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で人工皮革を作製したところ、メランジ感はなく、凹凸感等級が２級の人工皮革となった。
（比較例４）
【００５２】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．５ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
（比較例５）
【００５３】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が０．７ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
（比較例６）
【００５４】
アクリル系繊維（Ａ）の繊度が１ｄｔｅｘである以外は実施例１と同様な方法で、人工皮革を作製したところ、アクリル系繊維（Ａ）を基布（Ｃ）に交絡することが困難であり基布（Ｃ）が露出した人工皮革となった。
比較例１〜６の結果を、表３にまとめた。
【００５５】
【表３】
（実施例７）
【００５６】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｅｔｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で２０：８０とする以外は実施例１と同じ条件で、人工皮革を作製したところ、メランジ感等級が３級、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな人工皮革を得ることができた。
（実施例８）
【００５７】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で８０：２０とする以外は実施例１と同じ条件で人工皮革を作成したところ、メランジ感等級が３．５級、凹凸感等級が２．５級の表面に独特なメランジ感を有するワイルドな人工皮革を得ることができた。
（比較例７）
【００５８】
アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比で、５：９５となるように、アクリル系繊維（Ａ）０．３ｄｔｅｘ及び易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）３ｄｔｅｘより抄紙用フロックを作成、基布（Ｃ）を実施例１と同様に人工皮革を作製したところ、基布が露出したシート状物となった。
【００５９】
【表４】
（比較例８）
【００６０】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に０．３ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０となるようにする以外は実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は１．５級、凹凸感等級が２級の人工皮革となった。
（実施例９）
【００６１】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に１ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は実施例１と同じ条件で、人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は２．５級、凹凸感等級が２．５級の人工皮革となった。
（実施例１０）
【００６２】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に５ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維(Ａ)と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は、実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、メランジ感等級は４級、凹凸感等級が３．５級の人工皮革となった。
（比較例９）
【００６３】
アクリル系繊維（Ａ）に０．３ｄｔｅｘ、易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）に７ｄｔｅｘを用いて、アクリル系繊維（Ａ）と割繊繊維（Ｂ’）とが質量比で５０：５０とする以外は、実施例１と同じ条件で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革の基布が一部露出していた。
以上の実施例、比較例の人工皮革のメランジ感等級、及び、凹凸感等級を表５にまとめる。
【００６４】
【表５】
（比較例１０）
【００６５】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付10g/m2を１回処理(FLa=10g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付25g/m2を２回処理(FLb=50g/m2)、積載量比FLb/FLa＝５とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革の表面には基布（C）の一部が露出した。
（実施例１１）
【００６６】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付15g/m2を１回処理(FLa=15g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付22.5g/m2を２回処理(FLb=45g/m2)、積載量比FLb/FLa＝３とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級が３．５級、凹凸感等級が３級であった。
（実施例１２）
【００６７】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付30g/m2を１回処理(FLa=30g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付15g/m2を２回処理(FLb=30g/m2)、積載量比FLb/FLa＝１とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は２．５級であった。
（比較例１１）
【００６８】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付35g/m2を１回処理(FLa=35g/m2)、基布（C）のｂ側処理における積載ウエッブ目付12.5g/m2を２回処理(FLb=25g/m2)、積載量比FLb/FLa＝0.71とした以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は１．５級であった。
（比較例１２）
【００６９】
基布（C）のa側処理における積載ウエッブの目付40g/m2を１回処理(FLa=40g/m2)、基布（C）ｂ側処理における積載ウエッブ目付10g/m2を２回処理(FLb=25g/m2)、積載量比FLb/FLa＝0.5した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製したところ、ｂ面の基布が露出した。
以上の実施例、比較例の結果を、表６にまとめた。
【００７０】
【表６】
（比較例１３）
【００７１】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを３．５９kw/m2、Wb/Wa=０．９５に設定した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製した。シート状物の処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表７にまとめて示す。
【００７２】
【表７】
得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は１．５級であった。
（実施例１３）
【００７３】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを７．３８kw/m2、Wb/Wa=２．０に設定した以外は、実施例３と同様な方法で人工皮革を作製した。シート状物の処理に用いたウオータージェット圧力、及び、仕事量を表８にまとめて示す。
【００７４】
【表８】
得られた人工皮革のメランジ感等級は３．５級、凹凸感等級は４級であった。
（比較例１４）
【００７５】
加圧水流噴射（WJ）処理条件を、ａ面の加圧水流噴射の仕事量Waを３．７８kw/m2、ｂ面の加圧水流噴射の仕事量Wｂを９．４３kw/m2、Wb/Wa=２．５に設定した以外は、実施例３と同様な方法で行った。シート状物の処理に用いた加圧水流噴射圧力、及び、仕事量を表９にまとめて示す。
【００７６】
【表９】
得られた人工皮革のｂ面では、基布の一部が露出した。
以上の実施例、比較例の結果を、表１０にまとめた。
【００７７】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】比較例３で作製した人工皮革表面のSEM像を示す。
【図２】実施例３で作製した人工皮革表面のSEM像を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のアクリル系繊維(Ａ)、分割繊維（Ｂ’）と、編物又は織物よりなる基布(Ｃ)、及び高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）割繊繊維（Ｂ’）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部が割繊した繊維。
【請求項２】
下記のアクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、編物又は織物からなる基布（Ｃ）に積載し、加圧した水流を用いて、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを交絡し、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目又は織目に絡ませ、基布（Ｃ）全体を覆わせる人工皮革の製造工程において、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLa、人工皮革の裏面とする基布（Ｃ）のｂ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLbとしたとき、積載量比FLb/FLaが１以上３以下であり、且つ、基布（Ｃ）のａ面から処理する加圧水流の仕事量Wa、及び、ｂ面から処理する加圧水流の仕事量Wbとしたとき、仕事量比Wb/Waが1.3以上2以下である事を特徴とする請求項１に記載のメランジ調人工皮革の製造方法。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１．０〜５ｄｔｅｘの繊維。
【請求項１】
下記のアクリル系繊維(Ａ)、分割繊維（Ｂ’）と、編物又は織物よりなる基布(Ｃ)、及び高分子弾性体(Ｄ)と、からなる人工皮革であって、アクリル系繊維(Ａ)と、割繊繊維（Ｂ’）とが、質量比１０:９０〜９０：１０の割合で含まれ、且つ、割繊繊維（Ｂ’）の割繊部分よりなる交絡物が点在していることを特徴とするメランジ調人工皮革。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）割繊繊維（Ｂ’）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１〜５ｄｔｅｘの易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）の少なくとも一部が割繊した繊維。
【請求項２】
下記のアクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）とを、編物又は織物からなる基布（Ｃ）に積載し、加圧した水流を用いて、アクリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維(Ｂ)とを交絡し、かつ基布(Ｃ)との接触面で、基布(Ｃ) の編目又は織目に絡ませ、基布（Ｃ）全体を覆わせる人工皮革の製造工程において、人工皮革の表面とする基布（Ｃ）のa面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLa、人工皮革の裏面とする基布（Ｃ）のｂ面に積載するアクリロニトリル系繊維（Ａ）と易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）との積載量の合計をFLbとしたとき、積載量比FLb/FLaが１以上３以下であり、且つ、基布（Ｃ）のａ面から処理する加圧水流の仕事量Wa、及び、ｂ面から処理する加圧水流の仕事量Wbとしたとき、仕事量比Wb/Waが1.3以上2以下である事を特徴とする請求項１に記載のメランジ調人工皮革の製造方法。
（１）アクリル系繊維(Ａ)は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーからなる繊度０．０１〜２ｄｔｅｘの繊維。
（２）易割繊性アクリル系海島複合繊維（Ｂ）は、アクリロニトリル単位を５０質量％以上含有したアクリロニトリル系ポリマーを海成分として５０〜７０質量部と、該アクリロニトリル系ポリマーと共通な溶剤に可溶、且つ相溶性がなく、さらに、カチオン染料に染色されないポリマーを島成分として５０〜３０質量部と、を含む繊度１．０〜５ｄｔｅｘの繊維。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１５０７５１（Ｐ２００８−１５０７５１Ａ）
【公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３４２２２９（Ｐ２００６−３４２２２９）
【出願日】平成１８年１２月２０日（２００６．１２．２０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２０日（２００６．１２．２０）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]