モノシクロペンタジエニル錯体
【課題】オレフィンの重合に好適に用いられ、非常に高い活性を呈する、架橋されたドナーを有するシクロペンタジエニル配位子に基づく遷移金属錯体を提供する。
【解決手段】シクロペンタジエニル基が少なくとも１個の架橋されたドナーと少なくとも１個のアリール基とを有するモノシクロペンタジエニル錯体、少なくとも１個のモノシクロペンタジエニル錯体を含む触媒組成物、およびこれらの製造方法、さらにオレフィンの重合または共重合に前記触媒組成物を使用する方法、前記触媒組成物の存在下、オレフィンの重合または共重合によるポリオレフィンの製造方法。
【解決手段】シクロペンタジエニル基が少なくとも１個の架橋されたドナーと少なくとも１個のアリール基とを有するモノシクロペンタジエニル錯体、少なくとも１個のモノシクロペンタジエニル錯体を含む触媒組成物、およびこれらの製造方法、さらにオレフィンの重合または共重合に前記触媒組成物を使用する方法、前記触媒組成物の存在下、オレフィンの重合または共重合によるポリオレフィンの製造方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：Ｃｐ−ＹmＭA（Ｉ）
（式中、
Ｃｐはアリール置換基を有するシクロペンタジエニル基を表し、
Ｙ はＣｐに結合し、少なくとも１個の周期表１５または１６族の原子を含む少なくとも
１個の非荷電ドナーを有する置換基を表し、
ＭA はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステン、周期表の３族の元素、またはランタニドを表し、
ｍ １、２、または３である）
で表される構造的特徴を含むモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項２】
式：Ｃｐ−ＹmＭAＸAn（Ｖ）
（式中、
Ｃｐはアリール置換基を有するシクロペンタジエニル基を表し、
Ｙ はＣｐに結合し、少なくとも１個の周期表１５〜１６族の原子を含む少なくとも１個
の非荷電ドナーを有する置換基を表し、
ＭA はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステン、周期表の３族の元素、またはランタニドを表し、
ｍ は１、２、または３であり、
ＸA は、それぞれ互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ1〜Ｃ10のア
ルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個
の炭素原子を有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ル、ＮＲ23AＲ24A、ＯＲ23A、ＳＲ23A、ＳＯ3Ｒ23A、ＯＣ（Ｏ）Ｒ23A、ＣＮ、Ｓ
ＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ4-、ＰＦ6-、または、嵩高い不配位アニオン
を表し、あるいは２個のＸA基が、置換または無置換のジエン配位子、特に１，３-
ジエン配位子を形成しており、そしてＸAは互いに結合していてもよく、
Ｒ23A〜Ｒ24Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ25A3を表し、且つ有機基Ｒ23A〜Ｒ24Aは、複数のハロゲン、ま
たは複数の窒素および酸素含有基によって置換されていてもよく、Ｒ23A
〜Ｒ24Aの２個の基は、結合して５または６員環を形成していてもよく、
Ｒ25Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニ
ル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を有し、かつアリ
ール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールを表し、２個のＲ25A基
が結合して５または６員環を形成していてもよく、
ｎ が１、２、または３である）
で表される請求項１に記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項３】
Ｙが、−Ｚk−Ａ−基により形成され、シクロペンタジエニル基ＣｐおよびＭAとともに式：Ｃｐ−Ｚk−Ａ−ＭA（ＩＩ）（式中、
Ｃｐ−Ｚk−Ａが、
【化１】
（式中、
Ｅ1A〜Ｅ5Aがそれぞれ炭素を表し、あるいはＥ1A〜Ｅ5Aの１個以上がリンを表し、
Ｒ1A〜Ｒ4Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ22のア
ルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22のアリール基、アルキル部中に１〜１０基の炭素原
子を有し、かつアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリ
ール基、ＮＲ5A2、Ｎ（ＳｉＲ5A3）2、ＯＲ5A、ＯＳｉＲ5A3、ＳｉＲ5A3
、ＢＲ5A2を表し、且つ有機基Ｒ1A〜Ｒ4Aはハロゲンによって置換されてい
ても、Ｒ1A〜Ｒ4Aの隣接する２個の基は結合して５、６、または７員環を形
成していてもよく、および／または、Ｒ1A〜Ｒ4Aの隣接する２個の基は結合
して、Ｎ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なくとも１個の原子を含む５
、６、または７員複素環を形成していてもよく、そして、少なくとも１個の
Ｒ1A〜Ｒ4Aは、Ｃ6〜Ｃ22のアリールを表し、このアリールは、置換基を有
するＮ、Ｐ、ＯもしくはＳ、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、または、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルもしくは
ハロアリールによって置換されていてもよく、
Ｒ5A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアル
ケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０個の炭素原子を有し
、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基を表
し、そして２個のジェミナル基Ｒ5Aは結合して５または６員環を形成してい
てもよく、
Ｚ が
【化２】
よりなる群から選択されるＡおよびＣｐの間の２価の架橋基を表し、
Ｌ1A〜Ｌ3A がそれぞれ互いに独立して、ケイ素またはゲルマニウムを表し、
Ｒ6A〜Ｒ11Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０個の炭素原子を
有し、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、またはＳｉＲ12A3を表し、且つ有機基Ｒ6A〜Ｒ11Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個のジェミナルまたは隣接する基Ｒ6A〜Ｒ11A
は、結合して５または６員環を形成していてもよく、
Ｒ12A がそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、
Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０
個の炭素原子を有し、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するア
ルキルアリール、Ｃ1〜Ｃ10のアルコキシル、またはＣ6〜Ｃ10のアリール
オキシを表し、２個のＲ12A基は、結合して５または６員環を形成していて
もよく、
Ａ が元素周期表の１５族および／または１６族の１個以上の原子を含有する非
電荷のドナー基、または、カルベン、好ましくは、無置換、置換、または縮
合された芳香族複素環を表し、
ＭA が酸化状態３のチタン、バナジウム、クロム、モリブデン、およびタング
ステンよりなる群から選択される金属を表し、
Ｋ が０または１である）である）より表される構成要素を含むモノシクロペンタジエニル錯体を形成する請求項１または２に記載のものシクロペンタジエニル錯体。
【請求項４】
Ａが、式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）：
【化３】
（式中、
Ｅ6A〜Ｅ11A がそれぞれ互いに独立して、炭素または窒素を表し、
Ｒ16A〜Ｒ21A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20の
アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子
を有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ル、またはＳｉＲ22A3を表し、且つ有機基Ｒ16A〜Ｒ21Aは、ハロゲンま
たは窒素、さらに、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ
6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を有し、かつア
リール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールまたはＳｉＲ
22A3基によって置換されていてもよく、そして２個の隣接する基Ｒ16A
〜Ｒ21AまたはＲ16AおよびＺは、結合して、５または６員環を形成して
いてもよく、
Ｒ22A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20の
アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子
を有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ルを表し、そして２個の隣接するＲ22A基は、結合して、５または６員環
を形成していてもよく、
ｐ はＥ6A〜Ｅ11Aが窒素の場合には０であり、Ｅ6A〜Ｅ11Aが炭素の場合に
は１である）
の基である請求項１〜３のいずれかに記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項５】
−Ｚ−Ａおよびアリール置換基が互いに対して１，３−位に位置する請求項３または４に記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項６】
Ａ）少なくとも１種の請求項１〜５に記載のモノシクロペンタジエニル錯体、
Ｂ）任意に、有機または無機担体
Ｃ）任意に、１個以上の活性化化合物、
Ｄ）任意に、１個以上のオレフィンの重合に好適な別の触媒、および、
Ｅ）任意に、周期表の１、２または１３族の金属を含む１種以上の金属化合物、
からなるオレフィン重合用触媒組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の触媒組成物、および、前記触媒組成物に対して１：０．１〜１：１０００の質量比で前記触媒組成物上で重合された１個以上の直鎖状のＣ2〜Ｃ10−１−アルケンを含む予備重合された触媒組成物。
【請求項８】
請求項６または７に記載の触媒組成物を、オレフィンの重合または共重合に使用する方法。
【請求項９】
請求項６または７に記載の触媒組成物の存在下、オレフィンを重合または共重合するポリオレフィンの製造方法。
【請求項１０】
式（ＶＩａ）
【化４】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aは共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ29Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、アリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、Ｎ
Ｒ32A2、Ｎ（ＳｉＲ32A3）2、ＯＲ32A、ＯＳｉＲ32A3、ＢＲ32A2，Ｓ
ｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ29Aは、ハロゲンによって置換さ
れていてもよく、２個の隣接するＲ26A〜Ｒ29A基は、結合して、５または
６員環の環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接するＲ26
A〜Ｒ29A基は、結合してＮ、Ｐ、Ｏまたは、Ｓよりなる群からの少なくと
も１個の原子を含む複素環を形成していてもよく、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、ハロゲンによ
って置換されていてもよく、Ｒ30AまたはＲ31AとＡは、結合して、５また
は６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環
を形成していてもよく、
ｍ が０、１、または２であり、
Ａ が元素周期表の１５族および／または１６族の１個以上の原子を含有する
非電荷のドナー基、またはカルベン、好ましくは、無置換、置換、または
縮合された芳香族複素環を表す）
のシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
ａ）（Ａ−（ＣＲ29AＲ30A）m）-アニオンをシクロペンタジエンまたはエノール化シクロペンタジエンのシリルエーテルと反応させる工程を有することを特徴とする製造方法。
【請求項１１】
式（ＶＩｂ）
【化５】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aが共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して、
５または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する
基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なく
とも１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらに、ハロゲンに
よって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結合
して、５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して、５または６員環の
環を形成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニルまたはフェナントレニルなどの
Ｃ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル、
ハロゲン、ハロアルキル、または１〜１０個の炭素原子を有するハロアリ
ールを表し、
ｍ は０または１であり、
Ａ が無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）
で表されるシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
（Ａ−（ＣＲ30AＲ31A）m）-アニオンを式（ＶＩＩ）
【化６】
のシクロペンテノン化合物と反応させ、式（ＶＩＩＩ）
【化７】
のシクロペンテノンを形成する工程ａ）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
式（ＶＩｂ）
【化８】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aが共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して５
または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する基
Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なくと
１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらにハロゲン
によって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結
合して５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環を形
成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、またはフェナントレニルなど
のＣ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルまたはハロアリ
ールを表し、
ｍ は０または１であり、
Ａ 無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）で表されるシクロペンタジエン化合物。
【請求項１３】
式（ＶＩＩＩ）
【化９】
（式中、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
または、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによ
って置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して
５または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する
基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なく
とも１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらに、ハロゲンに
よって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結合
して５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環
を形成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、またはフェナントレニルなど
のＣ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルまたはハロアリ
ールを表し、
ｍ が０または１であり、
Ａ が無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）で表されるシクロペンテノン。
【請求項１】
式：Ｃｐ−ＹmＭA（Ｉ）
（式中、
Ｃｐはアリール置換基を有するシクロペンタジエニル基を表し、
Ｙ はＣｐに結合し、少なくとも１個の周期表１５または１６族の原子を含む少なくとも
１個の非荷電ドナーを有する置換基を表し、
ＭA はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステン、周期表の３族の元素、またはランタニドを表し、
ｍ １、２、または３である）
で表される構造的特徴を含むモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項２】
式：Ｃｐ−ＹmＭAＸAn（Ｖ）
（式中、
Ｃｐはアリール置換基を有するシクロペンタジエニル基を表し、
Ｙ はＣｐに結合し、少なくとも１個の周期表１５〜１６族の原子を含む少なくとも１個
の非荷電ドナーを有する置換基を表し、
ＭA はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデン、タングステン、周期表の３族の元素、またはランタニドを表し、
ｍ は１、２、または３であり、
ＸA は、それぞれ互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ1〜Ｃ10のア
ルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個
の炭素原子を有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ル、ＮＲ23AＲ24A、ＯＲ23A、ＳＲ23A、ＳＯ3Ｒ23A、ＯＣ（Ｏ）Ｒ23A、ＣＮ、Ｓ
ＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ4-、ＰＦ6-、または、嵩高い不配位アニオン
を表し、あるいは２個のＸA基が、置換または無置換のジエン配位子、特に１，３-
ジエン配位子を形成しており、そしてＸAは互いに結合していてもよく、
Ｒ23A〜Ｒ24Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ25A3を表し、且つ有機基Ｒ23A〜Ｒ24Aは、複数のハロゲン、ま
たは複数の窒素および酸素含有基によって置換されていてもよく、Ｒ23A
〜Ｒ24Aの２個の基は、結合して５または６員環を形成していてもよく、
Ｒ25Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニ
ル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を有し、かつアリ
ール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールを表し、２個のＲ25A基
が結合して５または６員環を形成していてもよく、
ｎ が１、２、または３である）
で表される請求項１に記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項３】
Ｙが、−Ｚk−Ａ−基により形成され、シクロペンタジエニル基ＣｐおよびＭAとともに式：Ｃｐ−Ｚk−Ａ−ＭA（ＩＩ）（式中、
Ｃｐ−Ｚk−Ａが、
【化１】
（式中、
Ｅ1A〜Ｅ5Aがそれぞれ炭素を表し、あるいはＥ1A〜Ｅ5Aの１個以上がリンを表し、
Ｒ1A〜Ｒ4Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ22のア
ルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22のアリール基、アルキル部中に１〜１０基の炭素原
子を有し、かつアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリ
ール基、ＮＲ5A2、Ｎ（ＳｉＲ5A3）2、ＯＲ5A、ＯＳｉＲ5A3、ＳｉＲ5A3
、ＢＲ5A2を表し、且つ有機基Ｒ1A〜Ｒ4Aはハロゲンによって置換されてい
ても、Ｒ1A〜Ｒ4Aの隣接する２個の基は結合して５、６、または７員環を形
成していてもよく、および／または、Ｒ1A〜Ｒ4Aの隣接する２個の基は結合
して、Ｎ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なくとも１個の原子を含む５
、６、または７員複素環を形成していてもよく、そして、少なくとも１個の
Ｒ1A〜Ｒ4Aは、Ｃ6〜Ｃ22のアリールを表し、このアリールは、置換基を有
するＮ、Ｐ、ＯもしくはＳ、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、または、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルもしくは
ハロアリールによって置換されていてもよく、
Ｒ5A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアル
ケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０個の炭素原子を有し
、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基を表
し、そして２個のジェミナル基Ｒ5Aは結合して５または６員環を形成してい
てもよく、
Ｚ が
【化２】
よりなる群から選択されるＡおよびＣｐの間の２価の架橋基を表し、
Ｌ1A〜Ｌ3A がそれぞれ互いに独立して、ケイ素またはゲルマニウムを表し、
Ｒ6A〜Ｒ11Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０個の炭素原子を
有し、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、またはＳｉＲ12A3を表し、且つ有機基Ｒ6A〜Ｒ11Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個のジェミナルまたは隣接する基Ｒ6A〜Ｒ11A
は、結合して５または６員環を形成していてもよく、
Ｒ12A がそれぞれ互いに独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、
Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部中に１〜１０
個の炭素原子を有し、かつアリール部中に６〜２０個の炭素原子を有するア
ルキルアリール、Ｃ1〜Ｃ10のアルコキシル、またはＣ6〜Ｃ10のアリール
オキシを表し、２個のＲ12A基は、結合して５または６員環を形成していて
もよく、
Ａ が元素周期表の１５族および／または１６族の１個以上の原子を含有する非
電荷のドナー基、または、カルベン、好ましくは、無置換、置換、または縮
合された芳香族複素環を表し、
ＭA が酸化状態３のチタン、バナジウム、クロム、モリブデン、およびタング
ステンよりなる群から選択される金属を表し、
Ｋ が０または１である）である）より表される構成要素を含むモノシクロペンタジエニル錯体を形成する請求項１または２に記載のものシクロペンタジエニル錯体。
【請求項４】
Ａが、式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）：
【化３】
（式中、
Ｅ6A〜Ｅ11A がそれぞれ互いに独立して、炭素または窒素を表し、
Ｒ16A〜Ｒ21A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20の
アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子
を有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ル、またはＳｉＲ22A3を表し、且つ有機基Ｒ16A〜Ｒ21Aは、ハロゲンま
たは窒素、さらに、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ
6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を有し、かつア
リール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールまたはＳｉＲ
22A3基によって置換されていてもよく、そして２個の隣接する基Ｒ16A
〜Ｒ21AまたはＲ16AおよびＺは、結合して、５または６員環を形成して
いてもよく、
Ｒ22A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20の
アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子
を有し、かつアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
ルを表し、そして２個の隣接するＲ22A基は、結合して、５または６員環
を形成していてもよく、
ｐ はＥ6A〜Ｅ11Aが窒素の場合には０であり、Ｅ6A〜Ｅ11Aが炭素の場合に
は１である）
の基である請求項１〜３のいずれかに記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項５】
−Ｚ−Ａおよびアリール置換基が互いに対して１，３−位に位置する請求項３または４に記載のモノシクロペンタジエニル錯体。
【請求項６】
Ａ）少なくとも１種の請求項１〜５に記載のモノシクロペンタジエニル錯体、
Ｂ）任意に、有機または無機担体
Ｃ）任意に、１個以上の活性化化合物、
Ｄ）任意に、１個以上のオレフィンの重合に好適な別の触媒、および、
Ｅ）任意に、周期表の１、２または１３族の金属を含む１種以上の金属化合物、
からなるオレフィン重合用触媒組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の触媒組成物、および、前記触媒組成物に対して１：０．１〜１：１０００の質量比で前記触媒組成物上で重合された１個以上の直鎖状のＣ2〜Ｃ10−１−アルケンを含む予備重合された触媒組成物。
【請求項８】
請求項６または７に記載の触媒組成物を、オレフィンの重合または共重合に使用する方法。
【請求項９】
請求項６または７に記載の触媒組成物の存在下、オレフィンを重合または共重合するポリオレフィンの製造方法。
【請求項１０】
式（ＶＩａ）
【化４】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aは共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ29Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、アリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、Ｎ
Ｒ32A2、Ｎ（ＳｉＲ32A3）2、ＯＲ32A、ＯＳｉＲ32A3、ＢＲ32A2，Ｓ
ｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ29Aは、ハロゲンによって置換さ
れていてもよく、２個の隣接するＲ26A〜Ｒ29A基は、結合して、５または
６員環の環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接するＲ26
A〜Ｒ29A基は、結合してＮ、Ｐ、Ｏまたは、Ｓよりなる群からの少なくと
も１個の原子を含む複素環を形成していてもよく、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、ハロゲンによ
って置換されていてもよく、Ｒ30AまたはＲ31AとＡは、結合して、５また
は６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環
を形成していてもよく、
ｍ が０、１、または２であり、
Ａ が元素周期表の１５族および／または１６族の１個以上の原子を含有する
非電荷のドナー基、またはカルベン、好ましくは、無置換、置換、または
縮合された芳香族複素環を表す）
のシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
ａ）（Ａ−（ＣＲ29AＲ30A）m）-アニオンをシクロペンタジエンまたはエノール化シクロペンタジエンのシリルエーテルと反応させる工程を有することを特徴とする製造方法。
【請求項１１】
式（ＶＩｂ）
【化５】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aが共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して、
５または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する
基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なく
とも１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらに、ハロゲンに
よって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結合
して、５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して、５または６員環の
環を形成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニルまたはフェナントレニルなどの
Ｃ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル、
ハロゲン、ハロアルキル、または１〜１０個の炭素原子を有するハロアリ
ールを表し、
ｍ は０または１であり、
Ａ が無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）
で表されるシクロペンタジエン化合物の製造方法であって、
（Ａ−（ＣＲ30AＲ31A）m）-アニオンを式（ＶＩＩ）
【化６】
のシクロペンテノン化合物と反応させ、式（ＶＩＩＩ）
【化７】
のシクロペンテノンを形成する工程ａ）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
式（ＶＩｂ）
【化８】
（式中、
Ｅ12A〜Ｅ16Aがそれぞれ炭素を表し、４個の隣接するＥ12A〜Ｅ16Aが共役ジエン基を形
成し、残りのＥ12A〜Ｅ16Aがさらに水素を有し、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
またはＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによっ
て置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して５
または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する基
Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なくと
１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらにハロゲン
によって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結
合して５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環を形
成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、またはフェナントレニルなど
のＣ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルまたはハロアリ
ールを表し、
ｍ は０または１であり、
Ａ 無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）で表されるシクロペンタジエン化合物。
【請求項１３】
式（ＶＩＩＩ）
【化９】
（式中、
Ｒ26A〜Ｒ28Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
または、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ26A〜Ｒ28Aは、ハロゲンによ
って置換されていてもよく、２個の隣接する基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合して
５または６員環を形成していてもよく、および／または、２個の隣接する
基Ｒ27A〜Ｒ28Aは、結合してＮ、Ｐ、ＯまたはＳよりなる群からの少なく
とも１個の原子を含む複素環を形成し、
Ｒ30A〜Ｒ31Aがそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
、ＳｉＲ32A3を表し、且つ有機基Ｒ30A〜Ｒ31Aは、さらに、ハロゲンに
よって置換されていてもよく、そしてＲ30AまたはＲ31AおよびＡは、結合
して５または６員環の環を形成していてもよく、
Ｒ32A がそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のア
ルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、アルキル部に１〜１０個の炭素原子を
有し、且つアリール部に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール
を表し、且つ２個のジェミナル基Ｒ32Aは、結合して５または６員環の環
を形成していてもよく、
ＡｒｙｌA がＮ、Ｐ、Ｏ、またはＳ含有基によって置換されていてもよい、フェニル
、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、またはフェナントレニルなど
のＣ6〜Ｃ22のアリール、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ2〜Ｃ22のアルケニル
、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有するハロアルキルまたはハロアリ
ールを表し、
ｍ が０または１であり、
Ａ が無置換、置換、または縮合された芳香族複素環基である）で表されるシクロペンテノン。
【公表番号】特表２００７−５１３９９０（Ｐ２００７−５１３９９０Ａ）
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４４３１０（Ｐ２００６−５４４３１０）
【出願日】平成１６年１２月１４日（２００４．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１４２２６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８９２８
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５００５８５８７８）バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング (35)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月１４日（２００４．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０１４２２６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８９２８
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５００５８５８７８）バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング (35)
【Ｆターム（参考）】
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