ライニング組成物
【課題】引張強度や引張弾性率が高く、かつ、引張破断伸びが高いライニング層を形成するライニング組成物を提供すること。
【解決手段】アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分とする。
【解決手段】アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、管内に樹脂を充填して、ピグ等を介して樹脂を圧送することにより、管内面をライニングするためのライニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
既設ガス管や水道管の内面に樹脂のライニングを施工して、管更生を行う工法は過去に開発されて、導入されてきた。ライニング組成物としては、エポキシ樹脂が最も一般的に使用されている。
【０００３】
しかし、エポキシ樹脂は剛性が高く、管との密着性が良く、土圧や水圧に対する保形性に優れているが、伸びが小さく可撓性が十分でないため、不等沈下や地震等により管のネジ継手部が大きく変位したとき等に、き裂が発生しやすく変位に追従することができなかった。
【０００４】
そこで、特許文献１に記載されているようにエポキシ樹脂の他に、柔らかいウレタン樹脂を２層積層する工法が提案されている。外面の第一層は従来のエポキシ樹脂で、内面の第二層にウレタン樹脂をライニングして、万一不等沈下や地震等により、管のネジ継手部が大きく変位したときに、第一層が破損しても、第二層が変位に追従して、流体の漏洩を防止する。しかしながら、もし、不等沈下や地震等により、第一層が破損した場合、第二層にて一時的にガスや水道の漏洩は防ぐことができるが、第二層だけでは土圧や水圧に長期間放置することは困難であり、改修を行うことが必要である。
【０００５】
また、２回ライニングするために工程が複雑になる。さらに、第一層が硬化した後、第二層をライニングするので、施工に時間がかかる。第一層が完全に硬化しないうちに第二層をライニングすると界面にて第一層と第二層の成分が混じり合って所定の性能が確保できない場合が生じる。
【０００６】
そこで、第一層が完全に硬化していない状態でも、第二層をライニングできるように、特許文献２では、第一層をライニング後、表面に第一層と同じ成分の硬化物粉体を塗布したり、第一層の表面のみを冷却したりする方法等を提案している。第一層と第二層に境界があると、界面での剥離の問題があり界面強度等を上げる必要がある。その改良方法が記述されている。
【０００７】
また、特許文献３では、高強度で保形性の高い第一ライニング層とその内面に伸張性の高い第二ライニング層を形成する方法で、第二層にポリイソブチレン骨格の変性シリコーン樹脂を主成分とし、フッ素化合物を副成分とする材料を提案している。
【０００８】
いずれの方法も、不等沈下や地震等により、第一ライニング層が破損した場合、第二ライニング層にて一時的にガスや水道の漏洩は防ぐことができるが、長期間放置することは困難であり、すぐに改修を行うことが必要である。土圧や水圧に対する保形性と不等沈下や地震等による変位追従性との両方の特性を完全には満足できていない。さらに、地中埋設管の場合、どの位置でそのような状況になっているのかを検査することも極めて困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−５４７６２号公報
【特許文献２】特開２００２−７９１７６号公報
【特許文献３】特開２００４−２６７９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
現行のエポキシ樹脂は引張強度や引張弾性率が高く、土圧や水圧に対する保形性には優れているが、引張破断伸びが著しく低く、不等沈下や地震等による変位追従性が全くない。一方、シリコーン樹脂や汎用のウレタン樹脂は引張破断伸びが高く、不等沈下や地震等による変位追従性には優れているが、引張強度や引張弾性率が著しく低く、土圧や水圧に対する保形性に問題がある。上記特許文献２、３では、ライニング層を２層設ける方法を取っているが、そもそも、ライニングを２度に分けて行う方法は施工工程が煩雑であるため、本発明は両者の良い性能を満足する樹脂を用いて、１回のライニングで上記種々のライニング層の物性が達成できれば、材料費低減や施工の手間を削減することができるので好ましいと考えられる。
【００１１】
本発明の目的は、上記実情に鑑み、引張強度や引張弾性率が高く、かつ、引張破断伸びが高いライニング層を、例えば１回のライニング作業で形成できるライニング組成物を提供することにある。
【００１２】
尚、ライニング層の土圧や水圧に対する保形性は、管に直径１０ｍｍの孔を開けて、１ｋｇ／ｃｍ2の圧力を負荷したとしても、ライニング層が管から剥離して扁平や座屈することなく、１０年間相当ライニング層が健全にあることが求められている。
【００１３】
また、不等沈下や地震等による変位追従性に関しては、（社）日本ガス協会の耐震設計指針が定められており、（社）日本ガス協会の耐震設計指針では、水平方向５ｃｍ、鉛直方向２．５ｃｍの変位に対して継手部の追従性が要求されている。つまり、ネジ継手部が地震により破断し、管が水平方向に５ｃｍずれても、ライニング層は健全で、かつ、ライニング層単独で、自立できることが求められている。
【００１４】
土圧や水圧に対する保形性と不等沈下や地震等による変位追従性の両方の特性を満足させることがライニング層の要求性能として最も重要である。本発明においては、土圧や水圧に対する保形性の代表物性として、材料の引張弾性率および引張強度を選定し、不等沈下や地震等による変位追従性の代表物性として、材料の引張破断伸びを選定し、好適なライニング層を与えるライニング組成物の物性を検討した。
【００１５】
阪神・淡路大震災ときに、ポリエチレン管については全く損傷がなかったという事例が報告されている。この事例に基づき、材料の引張弾性率６００ＭＰａ（ポリエチレン管相当）および引張強度２０ＭＰａ（ポリエチレン管相当）、材料の引張破断伸び２００％（ＰＶＣ管相当）を着目物性のガイドラインと考える。これらのガイドラインの１／２の物性値をすべて確保できると、ライニング層としてバランスが良いと考えられる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、種々のライニング組成物を検討した結果、ジアミンを主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分との反応により構成されるウレア樹脂を選択した場合、ライニング層に必要な上記物性を得るために調整すべきパラメータとして、ジアミン成分として用いる第一成分のアミン価が有力なパラメータとなり、このアミン価を調節することによって引張強度や引張弾性率が高いウレア樹脂、および、引張破断伸びが高いウレア樹脂を得ることができることを見出した。即ち、前記第一成分に、アミン価の高いジアミンを用いると引張強度や引張弾性率の高いウレア樹脂が得られ、逆にアミン価の低いジアミンを用いると引張破断伸びの高いウレア樹脂が得られることを見出した。しかしながら、アミン価を設定するだけでは、これらの物性を両立することができるウレア樹脂を得られないことがわかり、さらに、鋭意研究の結果、前記第一成分として複数のアミン価のジアミン成分の混合物を用いることによって、上記課題を達成することができることを新たに見出した。
【００１７】
〔構成１，２〕
上記課題を解決するための本発明のライニング組成物は、アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とからなる。
また、さらに、前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミンが、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであり、前記第二アミンが、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであることが好ましい。
【００１８】
〔作用効果１，２〕
つまり、上記新知見によると、複数のアミン価のジアミン成分を第一成分として用い、第二成分としてのイソシアネートと混合すると、反応させ硬化させたウレア系のライニング組成物は、伸びと強度との両物性を満足することがわかった。アミンの分子量としては、高分子量成分（アミン価の小さな成分）が硬化物に伸びを付与し、低分子量成分（アミン価の大きな成分）が強度、固さを付与し、混合されても互いの特性を損なうことなく、高い引張強度や引張弾性率、高い引張破断伸びが実現される。
【００１９】
また、ジアミンとしては、特に限定されず、例えば、芳香族ジアミン類又はポリアミン類、例えばジメチルチオトルエンジアミン、トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリテトラメチレンオキシドモノ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリプロピレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリプロピレンオキシドモノ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、４，４′−メチレンビスアニリン、ジエチルトルエンジアミン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−および３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−トルエンジアミン、５−ｔｅｒｔ−アミル−２，４−および３−ｔｅｒｔ−アミル−２，６−トルエンジアミンならびにクロロトルエンジアミン等が例示される。
【００２０】
なかでも、特に好ましくは、少なくともアミン価が５０以上５００未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエート（Ｐｏｌｙｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ Ｄｉ−ｐ−ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏａｔｅ）を１種以上含む。
【００２１】
ここで、前記第一成分に、アミン価の高いジアミンを用いると引張強度や引張弾性率の高いウレア樹脂が得られ、アミン価としては、５００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度の高アミン価のものまで用いられ、アミン価の低いジアミンを混合することにより、伸びを適正値に調整できる。逆にアミン価の低いジアミンを用いると引張破断伸びの高いウレア樹脂が得られ、アミン価としては、５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度の低アミン価のものまで用いられ、アミン価の高いジアミンと混合することにより、硬さを十分なものに調整することができる。また、アミン価１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度のものは、単独で用いた場合に、十分ではないが比較的高い硬さと伸びを発現していたので、高アミン価、低アミン価の境界は１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）として設定することにより、両者を混合したときにそれぞれの特性を発揮しうるものとなると考えられる。
【００２２】
尚、ジイソシアネート化合物としては、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートやダイマ−酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマ−ジイソシアネート等がその代表例としてあげられる。
【００２３】
〔構成３〜６〕
尚、前記第一成分が、アミン価２７０以上のアミンからなる第三アミンを含有しても良く、前記第一成分が、フッ素系界面活性剤（剥離材）を含有しても良く、前記第一成分が脂肪酸アミド（チクソ化材）を含有しても良い。また、前記第二成分のジイソシアネートが、５以上６０未満（ＮＣＯ％）のものであることが好ましい。
【００２４】
〔作用効果３〕
また、一般にライニング層としては、耐水性、硬化前の流動性および硬化性（以下ライニング施工性という）、既設管からの剥離性が求められる。
【００２５】
耐水性は、ライニングを施した既設管の接続部が緩んだりヒビが入ったりして水漏れ等が発生した場合に、前記季節感の外部から浸入した水によって前記ライニング層が劣化する場合があるため、水との接触によっても耐久性が低下しないことが求められる。これは、前記ライニング組成物に第三アミンを添加することによって向上することができる。ここで、前記第三アミンのアミン価としては、２７０以上とすることで十分な耐久性を付与することができるので好ましく、さらに好ましくは４００以上である。
【００２６】
尚、第一成分に含まれても良い第三アミンとしては、例えば、モノアミンとして、メチル・アミン、エチル・アミン、（ｎ−およびイソ−）プロピル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−）ブチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ペンチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘキシル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ノニル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）デシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ウンデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）オクタデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ヘキサデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ドデシル・アミン、ジメチル・アミン、ジエチル・アミン、ジ（ｎ−およびイソ−）プロピル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−）ブチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ペンチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘキシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）シクロヘキシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘプチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）デシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクタデシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ドデシル・アミン、シクロヘキシル・アミン、２，３−ジメチル−１−シクロヘキシル・アミン、ピペリジン、ピロリジンなどのＣ１−Ｃ２２又は高級線形アミン、任意の枝分かれアミン、又は任意の環状脂肪族アミン、脂肪族／芳香族アミン（例えば、長い又は付加的なアルキル鎖を有するベンジル・アミン又は類似物質）、アニリン、アニシジンなどの如き芳香族アミン、ロジン・アミン、デヒドロアビエチル・アミン、ジヒドロアビエチル・アミン、ヒドロアビエチル・アミンなどの溶融環状アミン、及び、例えば、アダマンチル（ａｄａｍａｎｔｙｌ）アミン；イソニペコトアミド（ｉｓｏｎｉｐｅｃｏｔａｍｉｄｅ）、ポリオキシアルキレンモノアミン（ｐｏｌｙｏｘｙａｌｋｙｌｅｎｅｍｏｎｏａｍｉｎｅ）、ジ−又はトリアミン；３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミンなどを
用いることができる。
【００２７】
なかでも、特に好ましくは、アミン価４００以上の４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］、トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］、ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン［ＴＣＤＡＭ］、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］、４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）［ＭＥＤ−Ｊ］、４，４′−メチレンビス（２，６− ジエチルアニリン）［Ｍ−ＤＥＡ］等が好適に用いられる。
【００２８】
〔作用効果４〕
剥離性は、例えば、地震ときに、管とライニング層を剥離させると、ライニング層の伸びが前記管により規制されずに、より有効に発揮されるというものであり、剥離剤（内部離型剤）の添加により向上することができる。
【００２９】
上記第一成分に含まれても良い剥離剤としては、フッ素化合物、長鎖アルキル基を結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリアミド系等の如き高分子化合物とオルガノポリシロキサン系化合物等が好適に用いられる。
【００３０】
なかでも特に好ましくは、フッ素化合物、オルガノポリシロキサン系化合物等が好適に用いられる。
〔作用効果５〕
ライニング施工性は、ライニング組成物が硬化する前に、管の周方向にライニング組成物が垂れてライニング層の肉厚が不均一にならないように、適度な流動性と、硬化速度を兼ね備えることが好ましいというものであり、チクソ化材（揺変剤）の添加により向上することができる。
【００３１】
上記第一成分に含まれても良いチクソ化材としては、脂肪酸アミドが好適に用いられ、例えば、脂肪酸アミド系化合物としては、ラウリン酸アミド、ミスチリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、モンタン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミド、メチレンビス（ステアリン酸アミド）、エチレンビス（ミスチリン酸アミド）、エチレンビス（ステアリン酸アミド）等の高級脂肪酸アミド系化合物等が挙げられる。
【００３２】
なかでも特に好ましくは、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等が好適に用いられる。
【００３３】
〔作用効果６〕
また、上記第二成分として用いられるジイソシアネート成分は、ウレア樹脂の降伏応力に関与し、ＮＣＯ％が、５以上６０未満のイソシアネートが使用でき、好適な硬さおよび伸びのウレア樹脂を与える。このような方法で作成し、硬化させたライニング組成物は、引張強度５ＭＰａ以上、伸び１５０％以上となり、ライニング層として好適に用いられるものとなるので好ましい。
【００３４】
なかでも特に好ましくは、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が好適に用いられる。
【発明の効果】
【００３５】
したがって、本発明のライニング組成物により、伸びと強度を両立するライニング層をライニング施工性高く、かつ、１工程で形成可能となり、通常ときは、土圧に対する十分な保形成を有することにより、管からの漏洩を抑止し、一方、地震ときには管本体が破損した場合でも、ライニング層が伸縮性能に基づき、管からの漏れを防止すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】管内ライニング方法を示す概略図
【図２】土圧耐久性試験方法を示す概略図
【図３】引張試験を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下に、本発明のライニング組成物を説明する。尚、以下に好適な実施例を記すが、これら実施例はそれぞれ、本発明をより具体的に例示するために記載されたものであって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々変更が可能であり、本発明は、以下の記載に限定されるものではない。
【００３８】
本発明のライニング組成物は、アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分として形成される。
【００３９】
具体的には、例えば、前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミン（ＡＡ）として、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートを用い、前記第二アミン（ＡＢ）として、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートを用いる。これら第一、第二成分に、さらに第三アミン（Ｂ）、剥離材（Ｃ）、チクソ化剤（Ｄ）を混合した後、このライニング組成物を管に流し込み、図１に示すような方法で、発泡ゴムのピグを用いてライニングを行い、３日放置した結果、良好なライニング層Ａ３が得られた。
【００４０】
図１におけるライニング方法を詳述すると、下記の手順で行う。
【００４１】
図１（ａ）に示すように、ライニング区間の両端位置を掘削してピット１０，１１を形成し、各ピット１０，１１内に露出させたガス管Ｐを切除して、一方のピット１０側のガス管Ｐの端部内側に未硬化の上記ライニング組成物Ａ０を充填するとともに、ピグ１を装着する。次に、図１（ｂ）に示すように、一方のピット１０側のガス管Ｐ端部に空気供給ホース２を接続して、空気供給ホース２から供給される加圧空気でピグ１を移動させてライニング組成物Ａ０を圧送する。これにより、ガス管Ｐの内面Ｐ１に未硬化樹脂層Ａ２が積層される。そして、常温で未硬化樹脂層Ａ２を硬化させて、ライニング層Ａ３とし、ガス管Ｐの内面Ｐ１をライニングする。
【００４２】
得られたライニング層の土圧に対する耐久性は、図２のようにして測定した。
【００４３】
〔試験１〕
つまり、まず、ライニングすべき管Ｐの一部に１０ｍｍ径の貫通孔２１を形成するとともに、その貫通孔２１を閉塞した状態で前記ライニング層Ａ３を形成する。その後、貫通孔２１の閉塞を解除すると、前記貫通孔２１が前記ライニング層Ａ３で閉塞された状態のライニングされた管Ｐが得られる。この管の貫通孔２１に対し、サドル継手２２を水密に取付け、加圧装置２３を使用して前記サドル継手２２より水を１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で圧入して、ライニング層が破壊するまでの時間を測定することにより評価した。
【００４４】
また、得られたライニング層の耐震性は、図３のようにして測定した。
【００４５】
〔試験２〕
つまり、まずライニングすべき管Ｐの一部を切断した後、テープによりつなぎあわせておき、前記ライニング層Ａ３を形成する。次にテープを剥がして前記管の接続を解除し、切断された管同士を離間させる。このとき、前記ライニング層の伸びが十分であれば、管同士の間に生じる隙間は、前記ライニング層により接続状態が維持される。またこのときの材料の引張強度および伸びは、別途同じ材料で作成した平板からダンベル型引張試験片を作成して引張強度を測定することにより、破断強度、破断伸びを求めて評価した。
【００４６】
また、得られたライニング層の引張強度、伸び、降伏応力は、以下のようにして測定した。
【００４７】
〔試験３〕
得られたライニング層の引張強度、伸び、降伏応力は、別途同様の組成の平板を作成し、これからダンベル型の引張試験片を作成し、引張試験機を用いて測定した。
【００４８】
この結果、土圧に対する耐久性として、０．１ＭＰａで３０００時間以上ライニング層の破壊、変形等が見られず、良好な状態を保持した。また、引張強度として、管同士を５０ｍｍ変位させた際にも、ライニング層の破壊が見られず、良好な結果が得られた。
【００４９】
以下に、実際に調整したライニング組成物の実施例を具体的に示すが、これらは、本発明をより具体的に説明するための具体例であって、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。（以下実施例全体的に整理しなおしました。）
【００５０】
〔実施例１〕（ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのライニング組成物）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（それぞれＡＡ、ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分のとしてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１を１０質量部として３．４７質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物の物性を上記試験１〜３により測定した。結果は、表１に示すように引張強度約１８ＭＰａ、伸び２３０％となり、硬さ、伸びともに良好であった。
【００５１】
〔実施例２〕（ＡＡ＋ＡＢの試験結果）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）を重量比３：１の割合で混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として２．１７質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物を平板状に硬化させて試料片を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成し、引張試験を行った結果、降伏応力が約１５ＭＰａ，伸びが約２５０％という結果が得られ、好適な物性が発揮されることがわかった。
【００５２】
〔比較例〕（従来のエポキシライニング層）
管内面のライニング等に用いられるエポキシ樹脂（引張強度２５ＭＰａ、伸び５％）を用いて実施例１と同様に切断した管に対してライニングを実施し、このライニング組成物の物性を上記試験１〜３により測定した。引張試験では、この結果管を５０ｍｍ変位させた際には、ライニング層は破壊し、伸びが不十分であることがわかった。
【００５３】
〔実施例３〕（実施例１に対してＣがないもの）
剥離剤であるフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、管を切断しテープでつなぎ合わせた管に対してライニングを行い、管の引張試験を行った結果、ライニング層の破壊が発生し、伸びは、実施例１のものより低下していることがわかった。
【００５４】
〔実施例４〕（実施例１に対してＤがないもの）
チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、管に対してライニングを行い、管の引張試験を行った結果、ライニング層のタレが発生し、ライニング施工性が低下することがわかった。
【００５５】
〔実施例５〕（実施例１に対してＢ１がないもの）
アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、φ１０ｍｍの貫通孔を開けた管に対してライニングを行い、図２に示す方法で土圧に対する耐久性試験を行った結果、ライニング層の吸水によって、ライニング層の強度が低下し、１００時間以内にライニング層の破壊が発生し、ライニング層の強度は、実施例１のものより低下していることがわかった。
【００５６】
〔実施例６，７〕（ＡＡとＡＢの比率の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比７：１：２（実施例６）、６：２：２（実施例１と同じ）、５：３：２（実施例７）の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１を１０質量部として実施例６においては、３．３９質量部、実施例７においては、３．５６質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物を平板状に硬化させ、この平板から作成した試料片の物性を測定した結果、実施例６は実施例１と比較して明確に軟らかくなる傾向となり、また、実施例７は、実施例１と比較して明確に硬くなる傾向があり、ジアミンＡＡと、ジアミンＡＢとして、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−トを用いた場合には、（ＡＡ：ＡＢ）＝（７：１）〜（５：３）程度が好ましいことがわかった。
【００５７】
〔実施例８〕（ＥのＮＣＯ％の範囲の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）、および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が５０％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ２：ヘキサメチレンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として１．６５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果、降伏応力が約１５ＭＰａ，伸びが約１５％という結果が得られ、ＮＣＯ％が高すぎる場合は、硬化物が硬くなり、十分な伸びが得られない傾向があるという結果が得られた。
【００５８】
〔実施例９〕（ＥのＮＣＯ％の範囲の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が１０％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ３：デュラネートＴＳＥ−１００（旭化成））を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として８．２５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，伸びが約３５０％という結果が得られたが、降伏点が認められず、ＮＣＯ％が低すぎる場合は、硬化物が柔らかくなる傾向があるという結果が得られた。
【００５９】
〔実施例１０〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価２７２ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ４：２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ４＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ４を１０質量部として３．４５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２７ＭＰａ、伸びが約３５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。また、耐水性試験（水中に１週間浸漬し、浸漬前後での物性値を比較する試験）においても物性の低下のない好適なライニングが形成されていることがわかった。
【００６０】
〔実施例１１〕（Ｂのアミンの種類の検討）
さらに、ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３３４ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ３：ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン［ＴＣＤＡＭ］）、アミン価２７２ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ４：２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］）の混合物を用い、重量比で、ＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ３：Ｂ４を１：４：０．８７６：０．３１４：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ３＋Ｂ４を１０質量部として３．６４質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２０ＭＰａ、伸びが約２１０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６１】
〔実施例１２〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３９７ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ５：４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）［ＭＥＤ−Ｊ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ５＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ５を１０質量部として３．５９質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２２ＭＰａ、伸びが約２５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６２】
〔実施例１３〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３６１ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ６：４，４′メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）［Ｍ−ＤＥＡ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ６＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が１０％のジイソシアネート（Ｅ）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ６を１０質量部として３．５９質量部混合し、ライニング組成物とした。 このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２１ＭＰａ、伸びが約２５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６３】
〔まとめ〕
このようにして得られたライニング組成物の物性評価を表１にまとめた。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１より、本発明のライニング組成物は、二種のジアミン成分を含有する第一成分を用いるので、前記二種のジアミンの特性がいずれも生かされ、高い引張強度と高い引張破断伸びを兼ね備えたライニング層を形成することができていることがわかる。
【００６６】
また、第三アミン、フッ素系界面活性剤、脂肪酸アミドは、引張強度と引張破断伸び以外の施工性にかかわる物性を改善する上で役立てられていることがわかる。さらに、第三アミンとしては、アミン価２７０以上のものであれば好適に使用することができ、また、ジイソシアネート（Ｅ）としては、ＮＣＯ％５以上６０未満程度のものが好適に利用できることもわかった。
【符号の説明】
【００６７】
１ ピグ
２ 空気供給ホース
Ｐ ガス管
Ｐ１ 内面
Ａ ライニング組成物
Ａ２ 未硬化樹脂層
Ａ３ ライニング層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、管内に樹脂を充填して、ピグ等を介して樹脂を圧送することにより、管内面をライニングするためのライニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
既設ガス管や水道管の内面に樹脂のライニングを施工して、管更生を行う工法は過去に開発されて、導入されてきた。ライニング組成物としては、エポキシ樹脂が最も一般的に使用されている。
【０００３】
しかし、エポキシ樹脂は剛性が高く、管との密着性が良く、土圧や水圧に対する保形性に優れているが、伸びが小さく可撓性が十分でないため、不等沈下や地震等により管のネジ継手部が大きく変位したとき等に、き裂が発生しやすく変位に追従することができなかった。
【０００４】
そこで、特許文献１に記載されているようにエポキシ樹脂の他に、柔らかいウレタン樹脂を２層積層する工法が提案されている。外面の第一層は従来のエポキシ樹脂で、内面の第二層にウレタン樹脂をライニングして、万一不等沈下や地震等により、管のネジ継手部が大きく変位したときに、第一層が破損しても、第二層が変位に追従して、流体の漏洩を防止する。しかしながら、もし、不等沈下や地震等により、第一層が破損した場合、第二層にて一時的にガスや水道の漏洩は防ぐことができるが、第二層だけでは土圧や水圧に長期間放置することは困難であり、改修を行うことが必要である。
【０００５】
また、２回ライニングするために工程が複雑になる。さらに、第一層が硬化した後、第二層をライニングするので、施工に時間がかかる。第一層が完全に硬化しないうちに第二層をライニングすると界面にて第一層と第二層の成分が混じり合って所定の性能が確保できない場合が生じる。
【０００６】
そこで、第一層が完全に硬化していない状態でも、第二層をライニングできるように、特許文献２では、第一層をライニング後、表面に第一層と同じ成分の硬化物粉体を塗布したり、第一層の表面のみを冷却したりする方法等を提案している。第一層と第二層に境界があると、界面での剥離の問題があり界面強度等を上げる必要がある。その改良方法が記述されている。
【０００７】
また、特許文献３では、高強度で保形性の高い第一ライニング層とその内面に伸張性の高い第二ライニング層を形成する方法で、第二層にポリイソブチレン骨格の変性シリコーン樹脂を主成分とし、フッ素化合物を副成分とする材料を提案している。
【０００８】
いずれの方法も、不等沈下や地震等により、第一ライニング層が破損した場合、第二ライニング層にて一時的にガスや水道の漏洩は防ぐことができるが、長期間放置することは困難であり、すぐに改修を行うことが必要である。土圧や水圧に対する保形性と不等沈下や地震等による変位追従性との両方の特性を完全には満足できていない。さらに、地中埋設管の場合、どの位置でそのような状況になっているのかを検査することも極めて困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−５４７６２号公報
【特許文献２】特開２００２−７９１７６号公報
【特許文献３】特開２００４−２６７９０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
現行のエポキシ樹脂は引張強度や引張弾性率が高く、土圧や水圧に対する保形性には優れているが、引張破断伸びが著しく低く、不等沈下や地震等による変位追従性が全くない。一方、シリコーン樹脂や汎用のウレタン樹脂は引張破断伸びが高く、不等沈下や地震等による変位追従性には優れているが、引張強度や引張弾性率が著しく低く、土圧や水圧に対する保形性に問題がある。上記特許文献２、３では、ライニング層を２層設ける方法を取っているが、そもそも、ライニングを２度に分けて行う方法は施工工程が煩雑であるため、本発明は両者の良い性能を満足する樹脂を用いて、１回のライニングで上記種々のライニング層の物性が達成できれば、材料費低減や施工の手間を削減することができるので好ましいと考えられる。
【００１１】
本発明の目的は、上記実情に鑑み、引張強度や引張弾性率が高く、かつ、引張破断伸びが高いライニング層を、例えば１回のライニング作業で形成できるライニング組成物を提供することにある。
【００１２】
尚、ライニング層の土圧や水圧に対する保形性は、管に直径１０ｍｍの孔を開けて、１ｋｇ／ｃｍ2の圧力を負荷したとしても、ライニング層が管から剥離して扁平や座屈することなく、１０年間相当ライニング層が健全にあることが求められている。
【００１３】
また、不等沈下や地震等による変位追従性に関しては、（社）日本ガス協会の耐震設計指針が定められており、（社）日本ガス協会の耐震設計指針では、水平方向５ｃｍ、鉛直方向２．５ｃｍの変位に対して継手部の追従性が要求されている。つまり、ネジ継手部が地震により破断し、管が水平方向に５ｃｍずれても、ライニング層は健全で、かつ、ライニング層単独で、自立できることが求められている。
【００１４】
土圧や水圧に対する保形性と不等沈下や地震等による変位追従性の両方の特性を満足させることがライニング層の要求性能として最も重要である。本発明においては、土圧や水圧に対する保形性の代表物性として、材料の引張弾性率および引張強度を選定し、不等沈下や地震等による変位追従性の代表物性として、材料の引張破断伸びを選定し、好適なライニング層を与えるライニング組成物の物性を検討した。
【００１５】
阪神・淡路大震災ときに、ポリエチレン管については全く損傷がなかったという事例が報告されている。この事例に基づき、材料の引張弾性率６００ＭＰａ（ポリエチレン管相当）および引張強度２０ＭＰａ（ポリエチレン管相当）、材料の引張破断伸び２００％（ＰＶＣ管相当）を着目物性のガイドラインと考える。これらのガイドラインの１／２の物性値をすべて確保できると、ライニング層としてバランスが良いと考えられる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、種々のライニング組成物を検討した結果、ジアミンを主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分との反応により構成されるウレア樹脂を選択した場合、ライニング層に必要な上記物性を得るために調整すべきパラメータとして、ジアミン成分として用いる第一成分のアミン価が有力なパラメータとなり、このアミン価を調節することによって引張強度や引張弾性率が高いウレア樹脂、および、引張破断伸びが高いウレア樹脂を得ることができることを見出した。即ち、前記第一成分に、アミン価の高いジアミンを用いると引張強度や引張弾性率の高いウレア樹脂が得られ、逆にアミン価の低いジアミンを用いると引張破断伸びの高いウレア樹脂が得られることを見出した。しかしながら、アミン価を設定するだけでは、これらの物性を両立することができるウレア樹脂を得られないことがわかり、さらに、鋭意研究の結果、前記第一成分として複数のアミン価のジアミン成分の混合物を用いることによって、上記課題を達成することができることを新たに見出した。
【００１７】
〔構成１，２〕
上記課題を解決するための本発明のライニング組成物は、アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とからなる。
また、さらに、前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミンが、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであり、前記第二アミンが、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであることが好ましい。
【００１８】
〔作用効果１，２〕
つまり、上記新知見によると、複数のアミン価のジアミン成分を第一成分として用い、第二成分としてのイソシアネートと混合すると、反応させ硬化させたウレア系のライニング組成物は、伸びと強度との両物性を満足することがわかった。アミンの分子量としては、高分子量成分（アミン価の小さな成分）が硬化物に伸びを付与し、低分子量成分（アミン価の大きな成分）が強度、固さを付与し、混合されても互いの特性を損なうことなく、高い引張強度や引張弾性率、高い引張破断伸びが実現される。
【００１９】
また、ジアミンとしては、特に限定されず、例えば、芳香族ジアミン類又はポリアミン類、例えばジメチルチオトルエンジアミン、トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリテトラメチレンオキシドモノ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリプロピレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、ポリプロピレンオキシドモノ−ｐ−アミノベンゾエ−ト、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、４，４′−メチレンビスアニリン、ジエチルトルエンジアミン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−および３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−トルエンジアミン、５−ｔｅｒｔ−アミル−２，４−および３−ｔｅｒｔ−アミル−２，６−トルエンジアミンならびにクロロトルエンジアミン等が例示される。
【００２０】
なかでも、特に好ましくは、少なくともアミン価が５０以上５００未満（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエート（Ｐｏｌｙｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ Ｄｉ−ｐ−ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏａｔｅ）を１種以上含む。
【００２１】
ここで、前記第一成分に、アミン価の高いジアミンを用いると引張強度や引張弾性率の高いウレア樹脂が得られ、アミン価としては、５００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度の高アミン価のものまで用いられ、アミン価の低いジアミンを混合することにより、伸びを適正値に調整できる。逆にアミン価の低いジアミンを用いると引張破断伸びの高いウレア樹脂が得られ、アミン価としては、５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度の低アミン価のものまで用いられ、アミン価の高いジアミンと混合することにより、硬さを十分なものに調整することができる。また、アミン価１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度のものは、単独で用いた場合に、十分ではないが比較的高い硬さと伸びを発現していたので、高アミン価、低アミン価の境界は１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）として設定することにより、両者を混合したときにそれぞれの特性を発揮しうるものとなると考えられる。
【００２２】
尚、ジイソシアネート化合物としては、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートやダイマ−酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマ−ジイソシアネート等がその代表例としてあげられる。
【００２３】
〔構成３〜６〕
尚、前記第一成分が、アミン価２７０以上のアミンからなる第三アミンを含有しても良く、前記第一成分が、フッ素系界面活性剤（剥離材）を含有しても良く、前記第一成分が脂肪酸アミド（チクソ化材）を含有しても良い。また、前記第二成分のジイソシアネートが、５以上６０未満（ＮＣＯ％）のものであることが好ましい。
【００２４】
〔作用効果３〕
また、一般にライニング層としては、耐水性、硬化前の流動性および硬化性（以下ライニング施工性という）、既設管からの剥離性が求められる。
【００２５】
耐水性は、ライニングを施した既設管の接続部が緩んだりヒビが入ったりして水漏れ等が発生した場合に、前記季節感の外部から浸入した水によって前記ライニング層が劣化する場合があるため、水との接触によっても耐久性が低下しないことが求められる。これは、前記ライニング組成物に第三アミンを添加することによって向上することができる。ここで、前記第三アミンのアミン価としては、２７０以上とすることで十分な耐久性を付与することができるので好ましく、さらに好ましくは４００以上である。
【００２６】
尚、第一成分に含まれても良い第三アミンとしては、例えば、モノアミンとして、メチル・アミン、エチル・アミン、（ｎ−およびイソ−）プロピル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−）ブチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ペンチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘキシル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクチル・アミン、（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ノニル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）デシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ウンデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）オクタデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ヘキサデシル・アミン、（ｎ−および枝分かれの）ドデシル・アミン、ジメチル・アミン、ジエチル・アミン、ジ（ｎ−およびイソ−）プロピル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−）ブチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ペンチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘキシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）シクロヘキシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ヘプチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクチル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）デシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）オクタデシル・アミン、ジ（ｎ−、イソ−、ｔ−などの）ドデシル・アミン、シクロヘキシル・アミン、２，３−ジメチル−１−シクロヘキシル・アミン、ピペリジン、ピロリジンなどのＣ１−Ｃ２２又は高級線形アミン、任意の枝分かれアミン、又は任意の環状脂肪族アミン、脂肪族／芳香族アミン（例えば、長い又は付加的なアルキル鎖を有するベンジル・アミン又は類似物質）、アニリン、アニシジンなどの如き芳香族アミン、ロジン・アミン、デヒドロアビエチル・アミン、ジヒドロアビエチル・アミン、ヒドロアビエチル・アミンなどの溶融環状アミン、及び、例えば、アダマンチル（ａｄａｍａｎｔｙｌ）アミン；イソニペコトアミド（ｉｓｏｎｉｐｅｃｏｔａｍｉｄｅ）、ポリオキシアルキレンモノアミン（ｐｏｌｙｏｘｙａｌｋｙｌｅｎｅｍｏｎｏａｍｉｎｅ）、ジ−又はトリアミン；３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチル−ジプロピルアミンなどを
用いることができる。
【００２７】
なかでも、特に好ましくは、アミン価４００以上の４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］、トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］、ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン［ＴＣＤＡＭ］、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］、４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）［ＭＥＤ−Ｊ］、４，４′−メチレンビス（２，６− ジエチルアニリン）［Ｍ−ＤＥＡ］等が好適に用いられる。
【００２８】
〔作用効果４〕
剥離性は、例えば、地震ときに、管とライニング層を剥離させると、ライニング層の伸びが前記管により規制されずに、より有効に発揮されるというものであり、剥離剤（内部離型剤）の添加により向上することができる。
【００２９】
上記第一成分に含まれても良い剥離剤としては、フッ素化合物、長鎖アルキル基を結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリアミド系等の如き高分子化合物とオルガノポリシロキサン系化合物等が好適に用いられる。
【００３０】
なかでも特に好ましくは、フッ素化合物、オルガノポリシロキサン系化合物等が好適に用いられる。
〔作用効果５〕
ライニング施工性は、ライニング組成物が硬化する前に、管の周方向にライニング組成物が垂れてライニング層の肉厚が不均一にならないように、適度な流動性と、硬化速度を兼ね備えることが好ましいというものであり、チクソ化材（揺変剤）の添加により向上することができる。
【００３１】
上記第一成分に含まれても良いチクソ化材としては、脂肪酸アミドが好適に用いられ、例えば、脂肪酸アミド系化合物としては、ラウリン酸アミド、ミスチリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、モンタン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミド、メチレンビス（ステアリン酸アミド）、エチレンビス（ミスチリン酸アミド）、エチレンビス（ステアリン酸アミド）等の高級脂肪酸アミド系化合物等が挙げられる。
【００３２】
なかでも特に好ましくは、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等が好適に用いられる。
【００３３】
〔作用効果６〕
また、上記第二成分として用いられるジイソシアネート成分は、ウレア樹脂の降伏応力に関与し、ＮＣＯ％が、５以上６０未満のイソシアネートが使用でき、好適な硬さおよび伸びのウレア樹脂を与える。このような方法で作成し、硬化させたライニング組成物は、引張強度５ＭＰａ以上、伸び１５０％以上となり、ライニング層として好適に用いられるものとなるので好ましい。
【００３４】
なかでも特に好ましくは、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が好適に用いられる。
【発明の効果】
【００３５】
したがって、本発明のライニング組成物により、伸びと強度を両立するライニング層をライニング施工性高く、かつ、１工程で形成可能となり、通常ときは、土圧に対する十分な保形成を有することにより、管からの漏洩を抑止し、一方、地震ときには管本体が破損した場合でも、ライニング層が伸縮性能に基づき、管からの漏れを防止すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】管内ライニング方法を示す概略図
【図２】土圧耐久性試験方法を示す概略図
【図３】引張試験を示す概略図
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下に、本発明のライニング組成物を説明する。尚、以下に好適な実施例を記すが、これら実施例はそれぞれ、本発明をより具体的に例示するために記載されたものであって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々変更が可能であり、本発明は、以下の記載に限定されるものではない。
【００３８】
本発明のライニング組成物は、アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分として形成される。
【００３９】
具体的には、例えば、前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミン（ＡＡ）として、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートを用い、前記第二アミン（ＡＢ）として、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートを用いる。これら第一、第二成分に、さらに第三アミン（Ｂ）、剥離材（Ｃ）、チクソ化剤（Ｄ）を混合した後、このライニング組成物を管に流し込み、図１に示すような方法で、発泡ゴムのピグを用いてライニングを行い、３日放置した結果、良好なライニング層Ａ３が得られた。
【００４０】
図１におけるライニング方法を詳述すると、下記の手順で行う。
【００４１】
図１（ａ）に示すように、ライニング区間の両端位置を掘削してピット１０，１１を形成し、各ピット１０，１１内に露出させたガス管Ｐを切除して、一方のピット１０側のガス管Ｐの端部内側に未硬化の上記ライニング組成物Ａ０を充填するとともに、ピグ１を装着する。次に、図１（ｂ）に示すように、一方のピット１０側のガス管Ｐ端部に空気供給ホース２を接続して、空気供給ホース２から供給される加圧空気でピグ１を移動させてライニング組成物Ａ０を圧送する。これにより、ガス管Ｐの内面Ｐ１に未硬化樹脂層Ａ２が積層される。そして、常温で未硬化樹脂層Ａ２を硬化させて、ライニング層Ａ３とし、ガス管Ｐの内面Ｐ１をライニングする。
【００４２】
得られたライニング層の土圧に対する耐久性は、図２のようにして測定した。
【００４３】
〔試験１〕
つまり、まず、ライニングすべき管Ｐの一部に１０ｍｍ径の貫通孔２１を形成するとともに、その貫通孔２１を閉塞した状態で前記ライニング層Ａ３を形成する。その後、貫通孔２１の閉塞を解除すると、前記貫通孔２１が前記ライニング層Ａ３で閉塞された状態のライニングされた管Ｐが得られる。この管の貫通孔２１に対し、サドル継手２２を水密に取付け、加圧装置２３を使用して前記サドル継手２２より水を１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で圧入して、ライニング層が破壊するまでの時間を測定することにより評価した。
【００４４】
また、得られたライニング層の耐震性は、図３のようにして測定した。
【００４５】
〔試験２〕
つまり、まずライニングすべき管Ｐの一部を切断した後、テープによりつなぎあわせておき、前記ライニング層Ａ３を形成する。次にテープを剥がして前記管の接続を解除し、切断された管同士を離間させる。このとき、前記ライニング層の伸びが十分であれば、管同士の間に生じる隙間は、前記ライニング層により接続状態が維持される。またこのときの材料の引張強度および伸びは、別途同じ材料で作成した平板からダンベル型引張試験片を作成して引張強度を測定することにより、破断強度、破断伸びを求めて評価した。
【００４６】
また、得られたライニング層の引張強度、伸び、降伏応力は、以下のようにして測定した。
【００４７】
〔試験３〕
得られたライニング層の引張強度、伸び、降伏応力は、別途同様の組成の平板を作成し、これからダンベル型の引張試験片を作成し、引張試験機を用いて測定した。
【００４８】
この結果、土圧に対する耐久性として、０．１ＭＰａで３０００時間以上ライニング層の破壊、変形等が見られず、良好な状態を保持した。また、引張強度として、管同士を５０ｍｍ変位させた際にも、ライニング層の破壊が見られず、良好な結果が得られた。
【００４９】
以下に、実際に調整したライニング組成物の実施例を具体的に示すが、これらは、本発明をより具体的に説明するための具体例であって、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。（以下実施例全体的に整理しなおしました。）
【００５０】
〔実施例１〕（ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅのライニング組成物）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（それぞれＡＡ、ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分のとしてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１を１０質量部として３．４７質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物の物性を上記試験１〜３により測定した。結果は、表１に示すように引張強度約１８ＭＰａ、伸び２３０％となり、硬さ、伸びともに良好であった。
【００５１】
〔実施例２〕（ＡＡ＋ＡＢの試験結果）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）を重量比３：１の割合で混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として２．１７質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物を平板状に硬化させて試料片を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成し、引張試験を行った結果、降伏応力が約１５ＭＰａ，伸びが約２５０％という結果が得られ、好適な物性が発揮されることがわかった。
【００５２】
〔比較例〕（従来のエポキシライニング層）
管内面のライニング等に用いられるエポキシ樹脂（引張強度２５ＭＰａ、伸び５％）を用いて実施例１と同様に切断した管に対してライニングを実施し、このライニング組成物の物性を上記試験１〜３により測定した。引張試験では、この結果管を５０ｍｍ変位させた際には、ライニング層は破壊し、伸びが不十分であることがわかった。
【００５３】
〔実施例３〕（実施例１に対してＣがないもの）
剥離剤であるフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、管を切断しテープでつなぎ合わせた管に対してライニングを行い、管の引張試験を行った結果、ライニング層の破壊が発生し、伸びは、実施例１のものより低下していることがわかった。
【００５４】
〔実施例４〕（実施例１に対してＤがないもの）
チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、管に対してライニングを行い、管の引張試験を行った結果、ライニング層のタレが発生し、ライニング施工性が低下することがわかった。
【００５５】
〔実施例５〕（実施例１に対してＢ１がないもの）
アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を加えないこと以外は、実施例１と同様の方法で、φ１０ｍｍの貫通孔を開けた管に対してライニングを行い、図２に示す方法で土圧に対する耐久性試験を行った結果、ライニング層の吸水によって、ライニング層の強度が低下し、１００時間以内にライニング層の破壊が発生し、ライニング層の強度は、実施例１のものより低下していることがわかった。
【００５６】
〔実施例６，７〕（ＡＡとＡＢの比率の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比７：１：２（実施例６）、６：２：２（実施例１と同じ）、５：３：２（実施例７）の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ１を１０質量部として実施例６においては、３．３９質量部、実施例７においては、３．５６質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物を平板状に硬化させ、この平板から作成した試料片の物性を測定した結果、実施例６は実施例１と比較して明確に軟らかくなる傾向となり、また、実施例７は、実施例１と比較して明確に硬くなる傾向があり、ジアミンＡＡと、ジアミンＡＢとして、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−トを用いた場合には、（ＡＡ：ＡＢ）＝（７：１）〜（５：３）程度が好ましいことがわかった。
【００５７】
〔実施例８〕（ＥのＮＣＯ％の範囲の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ、ＡＢ）、および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が５０％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ２：ヘキサメチレンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として１．６５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果、降伏応力が約１５ＭＰａ，伸びが約１５％という結果が得られ、ＮＣＯ％が高すぎる場合は、硬化物が硬くなり、十分な伸びが得られない傾向があるという結果が得られた。
【００５８】
〔実施例９〕（ＥのＮＣＯ％の範囲の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ１：４，４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）［ＭＯＣＡ］）を重量比６：２：２の割合で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が１０％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ３：デュラネートＴＳＥ−１００（旭化成））を、ＡＡ＋ＡＢを１０質量部として８．２５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，伸びが約３５０％という結果が得られたが、降伏点が認められず、ＮＣＯ％が低すぎる場合は、硬化物が柔らかくなる傾向があるという結果が得られた。
【００５９】
〔実施例１０〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価２７２ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ４：２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ４＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ４を１０質量部として３．４５質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２７ＭＰａ、伸びが約３５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。また、耐水性試験（水中に１週間浸漬し、浸漬前後での物性値を比較する試験）においても物性の低下のない好適なライニングが形成されていることがわかった。
【００６０】
〔実施例１１〕（Ｂのアミンの種類の検討）
さらに、ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３３４ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ３：ビス（４−アミノ−２，３−ジクロロフェニル）メタン［ＴＣＤＡＭ］）、アミン価２７２ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ４：２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン［ＢＡＰＰ］）の混合物を用い、重量比で、ＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ３：Ｂ４を１：４：０．８７６：０．３１４：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ３＋Ｂ４を１０質量部として３．６４質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２０ＭＰａ、伸びが約２１０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６１】
〔実施例１２〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３９７ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ５：４，４′−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）［ＭＥＤ−Ｊ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ５＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が３８％のジイソシアネート（Ｅ＝Ｅ１：イソホロンジイソシアネート）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ５を１０質量部として３．５９質量部混合し、ライニング組成物とした。
このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２２ＭＰａ、伸びが約２５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６２】
〔実施例１３〕（Ｂのアミンの種類の検討）
ジアミン（Ａ）として、アミン価８４．４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびアミン価１２２．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエ−ト（ＡＡ，ＡＢ）および、アミン（Ｂ）として、アミン価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ２：トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）［ＣＵＡ−４］）およびアミン価３６１ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン（Ｂ６：４，４′メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）［Ｍ−ＤＥＡ］）の混合物を用い、重量比でＡＡ：ＡＢ：Ｂ２：Ｂ６＝１：４：０．８７６：０．３１４で混合し、剥離剤としてフッ素系界面活性剤（Ｃ：フタージェント２０８Ｇ（株式会社ネオス社製））３質量％、チクソ化剤として脂肪酸アミド（Ｄ：Ｔ−１７００（伊藤製油製））３質量％を攪拌し、よく混合し、第一成分とした。
これに対して、第二成分としてのＮＣＯ％が１０％のジイソシアネート（Ｅ）を、ＡＡ＋ＡＢ＋Ｂ２＋Ｂ６を１０質量部として３．５９質量部混合し、ライニング組成物とした。 このライニング組成物で平板を作成し、ダンベル型の引張試験片を作成した後引張試験を行った結果，降伏応力２１ＭＰａ、伸びが約２５０％という結果が得られ、硬さ、伸びともに良好であった。
【００６３】
〔まとめ〕
このようにして得られたライニング組成物の物性評価を表１にまとめた。
【００６４】
【表１】
【００６５】
表１より、本発明のライニング組成物は、二種のジアミン成分を含有する第一成分を用いるので、前記二種のジアミンの特性がいずれも生かされ、高い引張強度と高い引張破断伸びを兼ね備えたライニング層を形成することができていることがわかる。
【００６６】
また、第三アミン、フッ素系界面活性剤、脂肪酸アミドは、引張強度と引張破断伸び以外の施工性にかかわる物性を改善する上で役立てられていることがわかる。さらに、第三アミンとしては、アミン価２７０以上のものであれば好適に使用することができ、また、ジイソシアネート（Ｅ）としては、ＮＣＯ％５以上６０未満程度のものが好適に利用できることもわかった。
【符号の説明】
【００６７】
１ ピグ
２ 空気供給ホース
Ｐ ガス管
Ｐ１ 内面
Ａ ライニング組成物
Ａ２ 未硬化樹脂層
Ａ３ ライニング層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分とするライニング組成物。
【請求項２】
前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミンが、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであり、前記第二アミンが、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートである請求項１に記載のライニング組成物。
【請求項３】
前記第一成分が、アミン価２７０以上のアミンからなる第三アミンを含有する請求項１又は２に記載のライニング組成物。
【請求項４】
前記第一成分が、フッ素系界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【請求項５】
前記第一成分が脂肪酸アミドを含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【請求項６】
前記第二成分のジイソシアネートが、ＮＣＯ％５以上６０未満のものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【請求項１】
アミン価の異なる複数種のジアミンの混合物を主成分とする第一成分と、ジイソシアネートを主成分とする第二成分とを主成分とするライニング組成物。
【請求項２】
前記第一成分が第一アミンおよび第二アミンを主成分として含有するとともに、前記第一アミンが、アミン価５０以上１００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートであり、前記第二アミンが、アミン価１００以上５００未満（ｍｇＫＯＨ）のポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエートである請求項１に記載のライニング組成物。
【請求項３】
前記第一成分が、アミン価２７０以上のアミンからなる第三アミンを含有する請求項１又は２に記載のライニング組成物。
【請求項４】
前記第一成分が、フッ素系界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【請求項５】
前記第一成分が脂肪酸アミドを含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【請求項６】
前記第二成分のジイソシアネートが、ＮＣＯ％５以上６０未満のものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のライニング組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１９０４２７（Ｐ２０１１−１９０４２７Ａ）
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８１７９７（Ｐ２０１０−２８１７９７）
【出願日】平成２２年１２月１７日（２０１０．１２．１７）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１７日（２０１０．１２．１７）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
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