不燃性内照式電飾看板
【課題】光透過性が高く、適度な光拡散性とを有する繊維複合膜材であって、その全面にマーキングフィルムを貼付した使用形態においても不燃試験に適合することを可能とする内照式看板用膜材、及び内照式看板の提供。
【解決手段】本発明の不燃性内照式電飾看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に難燃樹脂被覆層を設け、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面に、マーキングフィルム貼着層を有するシートにおいて、難燃樹脂被覆層を、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合による海島構造を形成していて、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成し、さらに繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：１〜１０：２．５の範囲内とする。
【解決手段】本発明の不燃性内照式電飾看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に難燃樹脂被覆層を設け、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面に、マーキングフィルム貼着層を有するシートにおいて、難燃樹脂被覆層を、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合による海島構造を形成していて、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成し、さらに繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：１〜１０：２．５の範囲内とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不燃性内照式看板に関するものであり、更に詳しくは、可撓性を有し、可視光透過率が高く適度な光の拡散性を有し、特にマーキングフィルム（カッティングシート）層を有する光拡散透過性シートであり、特に夜間には内部照明によってアイキャッチ性を発揮するコンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに用いる不燃性のフレキシブル積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、ファーストフード店、居酒屋、カラオケ店、ガソリンスタンド、金融ＡＴＭなどの各種販売業、及びサービス業においては、昼夜問わず内照看板表示体が多用されており、これらの内照式看板は屋号や広告の表示機能と同時に夜間照明としても機能している。また一方で、駅構内、地下鉄駅構内、地下街、地下連絡通路の壁面にも内照看板表示体が多用されているのは照明機能を兼備するからである。これらの内照式広告看板は、アクリル樹脂板にインクジェット出力したり、マーキングフィルム（カッティングシート）を切貼を施したものが主流であるが、割れ易く、しかも易燃性であることが欠点ある。そのため建築物に附帯する大型看板用途では高い防炎性能と耐衝撃強度が必要となるため、例えば、ポリエステル繊維織物を基材として、その表面を軟質塩化ビニル樹脂フィルムで積層した繊維強化フレキシブル膜材が内照式看板に使用されており、近年は建築基準法に定める不燃性が不可欠となり、これによってガラス繊維織物を基材とする不燃性フレキシブル膜材が内照式看板用途に使用され始めている。（特許文献１，２，３）
【０００３】
特許文献１にはＡＳＴＭ−Ｅ１３５４「建築材料の燃焼性試験方法」に準拠した燃焼試験に適合する材料として、不燃性シート材料を主体に構成した不燃性看板が提案され、特許文献２には建築基準法施行令１０８条の２に準拠した発熱性試験に適合する材料として、ガラスクロスの片面又は両面に積層された不燃性樹脂層とからなる内照式電飾看板用不燃性シートが提案され、特許文献３には１９９８年改正建築基準法第２条９号に規定の不燃材料と判定されるための膜材として、ガラス繊維製布帛の一方の面を難燃性フィルム層とし、他方の面を難燃性フィルム、熱可塑性樹脂またはシリコーン樹脂を主体としたコート層とする看板用膜材が提案されている。これらの燃焼試験では可燃成分が少ないほど合格率が高くなるため無機系材料を主体とする構成とすることが一般的である。これらの不燃膜材は国土交通大臣認定番号を取得することで建築基準法物件適用材料となる。
【０００４】
特許文献１〜３の膜材は実施例によると、原反の状態で不燃性試験に適合し得る材料である。しかし内照式看板とは、膜材表面に写真、イラストレーション、商号ロゴなどをインクジェット出力したり、マーキングフィルムを切貼して、ユーザーごとに自由使用されている。特にコンビニエンスストア、飲食チェーン店、ガソリンスタンド、銀行など競合の多い分野では、各社とも競合他社との見分けを一目瞭然とするシンボルカラーを有しており、また独自の商号ロゴを有している。このような内照式看板の作成には各社で特注して規格化されたカラーのマーキングフィルムを用い、商号ロゴを抜きカッティング、または別色カッティング商号ロゴの貼付により全店舗で共通仕様化されている。このように企業のシンボルカラー展開では内照式看板のほぼ全面をマーキングフィルムで被覆したものとなることが少なくない。ところでマーキングフィルムは、熱可塑性樹脂に顔料を配合し、公知の成型方法によりフィルム化して裏面に粘着剤層を設けた可燃性の材料である。従って、内照式看板全面にマーキングフィルムを貼付した状態では不燃試験に適合することが困難となり、本来基材の有する国土交通大臣認定番号取得の不燃性との乖離が懸念される。
そのためマーキングフィルムを大面積で貼着した内照式看板の状態でも改正建築基準法規定の不燃材料の要件を満たすことが強く望まれているのであるが、しかしながらマーキングフィルム使用条件での不燃要件を満たすには、膜材自体の難燃性を強化する必要があり、それには大量の難燃剤粉末の添加が必要である。しかし、それでは難燃剤粉末の多量添加による弊害として膜材の隠蔽性が増し、光透過性を著しく阻害するために、内照式看板としての使用の妨げとなっており、実質的に内照式看板用の不燃膜材は存在していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１８１８６８号公報
【特許文献２】特開２００６−１４５９１０号公報
【特許文献３】特開２００４−２６９６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、内照式看板に用いる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く、適度な光拡散性とを有する不燃性膜材であって、その全面にマーキングフィルム（カッティングシート）を貼付した使用形態においても不燃試験に適合することを可能とする、高度の不燃特性と光拡散透過性とを具備する不燃性内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板の提供をしようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に難燃樹脂被覆層を設け、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面に、マーキングフィルム貼着層を有するシートにおいて、難燃樹脂被覆層を、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合による海島構造を形成していて、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成すること及び、繊維複合基材と、マーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：１〜１０：２．５の範囲内とすることによって、マーキングフィルム貼着にも拘わらず内照式看板に適した光拡散透過性を有し、しかも高度の不燃特性を具備することを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明の不燃性内照式看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、前記難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有し、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有光拡散半透過性構造で構成し、かつ、前記繊維複合基材の厚さと、前記マーキングフィルム貼着層の厚さの比率が、１０：１〜１０：２．５の範囲内であることが好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記島成分と、前記海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内であることが好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記光拡散透過性シートの最外層に、光触媒性防汚層を有することが防汚性の観点で好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記光拡散透過性シートを試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有することが不燃性保持の観点で好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、内照式看板用途に適して用いることができる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く且つ、適度な光拡散性を有し、特にその全面にマーキングフィルムを貼付した使用形態においても不燃試験（建築基準法）に適合することを可能とする高度の不燃特性を有する内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板システムを提供することができる。本発明の膜材により、ユーザー個々による看板デザインの要求を満足させながら、改正建築基準法に規定の不燃材料要件を満たすことができるので、繁華街での火災に対する延焼拡大防止の十分な対策となり得る。従って本発明の不燃性内照式看板は、小型〜大型設置を問わず、コンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに広く適して用いることができる。また、本発明において、繊維複合膜材にはマーキングフィルムを貼着せず、インクジェット印刷を施した意匠看板においても改正建築基準法に規定する不燃材料要件を満たすことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の不燃性内照式看板（光拡散透過性シート）の一例を示す図
【図２】本発明の不燃性内照式看板（光拡散透過性シート）の一例を示す図
【図３】本発明の不燃性内照式看板システムの一例を示す図
【図４】実施例及び比較例で評価に用いた内照式電飾看板モデルを示す図
【図５】難燃樹脂被覆層の海島構造を示し、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を 有し海成分が難燃剤を含む光拡散半透過性構造である構造を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の不燃性内照式看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有しており、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成される膜材である。
【００１２】
本発明の不燃性内照式看板に用いる布帛は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織して得られる織物、または編物である。無機フィラメント束は、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ−アルミナ繊維などの、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、特に２７７〜１１１２ｄｔｅｘの無機長繊維を、フィラメント数３〜３００本、特に５０〜１５０本で集束してなる糸条であり、これらは撚りを掛けて、あるいは撚りを掛けずに単独使用または混用、混紡した、断面が円形、楕円、または扁平の糸条である。これら無機フィラメント束による織物は、平織、綾織、繻子織、模紗織など公知の織布が挙げられるが、中でも特に平織織布が、得られる不燃性内照式看板の経緯物性バランスに優れ好ましく、編物としてはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましい。これら編織物は、糸条間の間隙を密にして平行に多数配置した経糸、及び糸条間の間隙を密にして平行に多数配置した緯糸を含んで構成された、経糸と緯糸との織交点に生じる空隙の和が０〜３％の空隙率である高密度編織物による布帛が好ましい。これらの布帛は、シランカップリング剤処理が施されていることが好ましい。
【００１３】
本発明の不燃性内照式看板において難燃樹脂被覆層は、２種類以上の合成樹脂の溶融、または２種類以上の液状合成樹脂の攪拌混合物からなる乳白色〜白色外観である。本発明で好ましく用いられる合成樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂（ＰＥ，ＰＰなど）、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ，ＰＥＮ，ＰＢＴなど）、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びビニルエステル樹脂などである。
【００１４】
本発明において難燃樹脂被覆層は、少なくとも２種類の合成樹脂の非相溶混合物からなる乳白色〜白色外観で、非相溶であれば合成樹脂の組合せに制限はない。非相溶の組合せ例としては、塩化ビニル樹脂とポリエチレン、塩化ビニル樹脂とポリプロピレン、塩化ビニル樹脂とポリスチレン、塩化ビニル樹脂とシリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂とフッ素含有共重合体樹脂、ポリスチレンとポリエチレン、ポリスチレンとポリプロピレン、ウレタン樹脂とポリエチレン、ウレタン樹脂とポリプロピレン、ポリエステル樹脂とポリエチレン、ポリエステル樹脂とポリプロピレン、ポリアミドとポリカーボネート、アクリル樹脂とポリスチレン、アクリル樹脂とポリカーボネート、ポリアミドとポリスチレン、ポリアミドとポリプロピレンなどである。これらの非相溶の熱可塑性樹脂対に対して、さらに別種の熱可塑性樹脂を含有することもできる。
【００１５】
これらの非相溶混合物は相分離構造を示すもので特に海島構造であることが好ましい。この海島構造において海成分と島成分は種類の異なる樹脂で構成され、例えば熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂからなる非相溶混合物において、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの比率設定により、海成分を熱可塑性樹脂Ａで構成し、島成分を熱可塑性樹脂Ｂで構成することができ、また海成分を熱可塑性樹脂Ｂで構成し、島成分を熱可塑性樹脂Ａで構成することもできる。島成分を構成する樹脂の比率は、海成分を構成する樹脂の体積に対して５〜５０体積％（好ましくは１０〜３０体積％）、難燃樹脂被覆層全体に対する島成分含有率は４．７〜３３．３体積％（好ましくは９．１〜２３．１体積％）である。また非相溶の熱可塑性樹脂対Ａ−Ｂに対して、さらに別種の熱可塑性樹脂Ｃを含有する場合、海島構造において島成分が熱可塑性樹脂Ｂによる島成分と熱可塑性樹脂Ｃによる島成分で構成されてもよく、同様に島成分が熱可塑性樹脂Ａによる島成分と熱可塑性樹脂Ｃによる島成分で構成されてもよい。
【００１６】
また島成分の形状は球状、歪んだ球状、碁石状、ラグビーボール状などである。島成分の平均粒径は０．１〜５０μｍであり、特に１〜３０μｍが好ましい。島成分のサイズを１μｍより大きくすることによって難燃樹脂被覆層に全光線透過率を維持しながら良好な光拡散効果を得る乳白色〜白色外観とすることができる。本発明において難燃樹脂被覆層は、海成分を構成する合成樹脂の屈折率と島成分を構成する合成樹脂の屈折率差を有することが好ましい。屈折率が同一であると海成分と島成分との界面における屈折散乱現象が起こらず、十分な光拡散効果が得られない。良好な光拡散性を得るための屈折率差は０．０１以上、より好ましくは０．０５以上であり、屈折率差を構成する条件は海成分と島成分の、何れの側の屈折率が高くても構わない。屈折率はＤ線を光源とするアッベ屈折率計により求めることができる。
【００１７】
本発明において難燃樹脂被覆層は、少なくとも２種類の合成樹脂の非相溶混合物からなる海島構造を有しており、海成分には難燃剤を含み光拡散半透過性とし、島成分には難燃剤を含まずに光拡散透過性とする。このような海島構造要件により、乳白色〜白色の外観の難燃樹脂被覆層を得ることができ、これにより良好な光透過性と適度な光拡散性とを具備することができる。この海島構造を得るには、非相溶混合物を構成する２種類の合成樹脂において、海成分を構成する合成樹脂側に予め難燃剤を均一に混ぜ込んで分散した混練組成物としておき、一方、島成分を構成する合成樹脂側には、難燃剤非含有とする混練組成物とし、海成分構成合成樹脂側の溶融混練物に対して、５〜５０体積％の島成分構成合成樹脂側の溶融混練物を一括、または分割投入して、これら２種の合成樹脂組成物を非相溶混合することによって、島成分が光拡散透過性を有し、海成分が光拡散半透過性とする海島構造を得ることができる。本発明の不燃性内照式看板の外観は乳白色〜白色となり、内照光源の光拡散効果を向上させると同時に、光源隠蔽性を有し、さらに良好な光線透過性も確保することができるので、より輝度が高く、色鮮やかな内照効果を発揮する。
【００１８】
海成分に均一分散して用いる難燃剤は、ａ）．金属リン酸塩、金属有機リン酸塩、リン酸誘導体、ポリリン酸アンモニウム、及びポリリン酸アンモニウム誘導体化合物などのリン原子含有化合物、ｂ）．（イソ）シアヌレート系化合物、（イソ）シアヌル酸系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、及び、これらの誘導体化合物などの窒素原子含有化合物、ｃ）．ケイ素化合物、金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属硫酸塩化合物、ホウ酸化合物、及び無機系化合物複合体などの無機系化合物、ｄ）．有機ハロゲン化合物から選ばれた１種以上であり、海成分を構成する合成樹脂１００質量部に対しての配合量は、１０〜１５０質量部、好ましくは３０〜１００質量部である。
【００１９】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の窒素原子含有化合物が好ましく、特に、（ＮＨ4ＰＯ3）nで示される重合度ｎ３０〜１２００のポリリン酸アンモニウム、及びメラミン樹脂、尿素樹脂、トリアジン樹脂などで表面被覆耐水化したポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の複合塩、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスフィン酸とメラミンの複合塩、ホスフィン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、メラミンシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、メラミン（シアヌル酸アミド）、グアナミン、ベンゾグアナミン、硫酸メラミン、トリメチロールメラミン、シアヌル酸トリエチルエステル、１，３，５−トリアジン、ジシアナミドの３量体（メロン）、ジシアンジアミド、グアニジン、ジメチロール尿素などが挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２０】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の無機系化合物が好ましく、特に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化スズ水和物などの金属水酸化物、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチモン複合酸化物などの金属酸化物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウムなどのホウ酸化合物、その他、アルミナ水和物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２１】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の有機ハロゲン化合物が好ましく、特に、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロモシクロヘキサン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ブロモエチルエーテル）などのビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモフタルイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、及びエチレンビスペンタブロモフタルイミドなどのフタル酸誘導体、その他、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキサイド、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリウレタン、臭素化ポリエステルなどの臭素化高分子化合物、さらに塩素含有率２５〜４５重量％の低塩素化ポリエチレンまたは低塩素化ポリプロピレン、塩素含有率６０重量％以上の高塩素化ポリエチレンまたは高塩素化ポリプロピレンなどの塩素化高分子化合物が挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２２】
また、海成分には光拡散性粒子として、平均粒子径が１〜３０μｍの乳白色〜透明の、球状または不定形粒子状の無機系化合物、高分子化合物などを、海成分を構成する合成樹脂の質量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％含んでいてもよく、これらの光拡散性粒子は例えば、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ガラス粉、シリカ（酸化ケイ素）、天然雲母粉末、合成雲母粉末、シリコーン樹脂ビーズ、シリコーン樹脂粉末、（架橋）アクリル系樹脂ビーズ、（架橋）アクリル系樹脂粉末、（架橋）ポリスチレン系樹脂ビーズ、（架橋）ポリスチレン系樹脂粉末、（高密度）ポリエチレン系樹脂ビーズ、（高密度）ポリエチレン系樹脂粉末、エポキシ樹脂ビーズ、エポキシ樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン樹脂粉末などが挙げられる。
【００２３】
本発明の不燃性内照式看板において、難燃樹脂被覆層には必要に応じて公知の添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、接着剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、蛍光増白剤、蛍光顔料、蓄光顔料などが挙げられる。
【００２４】
本発明において布帛上に被覆する難燃樹脂被覆層の厚さは、一面につき０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍで、得られる繊維複合基材の総厚は０．２〜０．６０ｍｍ、好ましくは０．３〜０．４５ｍｍである。繊維複合基材の総厚が０．６０ｍｍを越えると、難燃樹脂被覆層の占める割合が増大し、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）による不燃規格を満足できなくなることがある。また、島成分と、海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内であることが好ましい。海成分の難燃剤含有量が少ない理由で可視光透過率が、３：２を越えて大きくなると、内照式看板自体の輝度と発色性が際立つものとなる反面、マーキングフィルムを貼着した状態での不燃試験に適合しなくなる不都合があり、また海成分の難燃剤含有量が多すぎる理由で可視光透過率が、３：１を越えて小さくなると、マーキングフィルムを貼着した状態での不燃試験に適合し易くなる反面、内照式看板自体の輝度と発色性を極度に悪くする不都合がある。
【００２５】
本発明において難燃樹脂被覆層を布帛上に設ける方法としては、例えば、有機溶剤に分散させた樹脂による非相溶混合物、樹脂エマルジョン（ラテックス）による非相溶混合物、水への強制分散樹脂による非相溶混合物、軟質ポリ塩化ビニル樹脂を主体とするペーストゾルによる非相溶混合物、熱硬化性樹脂を主体とする非相溶混合物などを用いて、公知の塗工方法、例えばディッピング（布帛への両面加工）、コーティング（布帛への片面加工、または両面加工）などの塗工、及び含浸塗工が例示できる。また布帛上に、カレンダー成型、Ｔダイス押出法により成形した、非相溶熱可塑性混合物からなる０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍのフィルム又はシートを、接着剤を介して、あるいは熱ラミネートにより積層する方法、及びこれらの塗工と積層の組み合わせが例示できる。
【００２６】
本発明の不燃性内照式電飾看板を構成する光拡散透過性シートは、表面と裏面を有しており、表面は看板の外観露出側であり、裏面は蛍光灯やＬＥＤなどの光源に面する側である。また表面に露出する難燃樹脂被覆層の表面、即ち光拡散透過性シートの最外層には、光触媒物質を含む防汚層が０．０５〜３μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの層厚で設けられる。また、本発明の不燃性内照式電飾看板において、光拡散透過性シートの難燃樹脂被覆層の表面側全面、または部分的に、市販のマーキングフィルムが貼着され、さらにマーキングフィルム表面上には、光触媒物質を含む防汚層が０．０５〜３μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの層厚で設けられる。光触媒物質を含む防汚層の形成は、光拡散透過性シート上にマーキングフィルムのくり抜きによる意匠、及び／または切り出しによる意匠を貼着して完成した内照式電飾看板全面に、吹き付け塗工、刷毛塗り塗工、スポンジローラー塗工などの公知の塗工方法によって行うことができる。
【００２７】
本発明の不燃性内照式電飾看板に貼着して用いるマーキングフィルム（カッティングシートとも言う）は、軟質塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、ポリオレフィン系共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂を主体として、これに有機顔料や無機顔料で着色し、必要に応じて安定剤、可塑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など公知の添加剤を加えた着色組成物を溶剤に溶かし、これをキャステイングした後、溶剤を除去して得たものがフィルム内部に残る収縮歪を抑制することができるので好ましい。さらに必要に応じて複数回のキャステイングにより最外層をフッ素樹脂層で構成して耐汚染性を向上させたものであってもよい。得られたマーキングフィルム基体の厚さは、２５〜１２０μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ厚の着色半透明〜着色透光性を有し、この基体裏面には、アクリル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、シリコーン系などの粘着剤層や接着剤層が１０〜６０μｍ厚、好ましくは２０〜４０μｍ厚で設けられている。マーキングフィルム基体はキャステイング法以外に、カレンダー圧延法、Ｔダイ押出法などの連続フィルム成型方法によって製造することができるが、これらの方法は量産性に優れる反面、マーキングフィルム基体に対して機械方向に張力が掛かり残留応力となりやすいため、得られるマーキングフィルムは経時的に機械方向が収縮し、幅方向が増大することがある。市販のマーキングフィルム（カッティングシート）は粘着剤層や接着剤層に離型紙や離型フィルムが積層されているが、本発明の不燃性内照式電飾看板において、これらの離型紙や離型フィルムは剥離除去して用いる。
【００２８】
本発明の不燃性内照式電飾看板において、難燃樹脂被覆層の外観色、及び光透過色は、乳白色〜白を呈するものであるから、それ以外の発色を得るためには、難燃樹脂被覆層上に任意色のマーキングフィルム貼着層を設けることで、目的の外観色及び透過色を得ることができる。このときマーキングフィルムは複数の色を併用してもよく、内照式電飾看板全面をマーキングフィルムで貼着してもよく、部分的あるいは散在的な貼着であってもよい。このようなマーキングフィルム貼着層は、マーキングフィルムから文字や図案などのくり抜きによる意匠、及び／または文字や図案などの切り出しによる意匠を有しており、くり抜きと切り出しとはネガとポジとの関係にあり、互いを補完し合うものである。例えば、グリーン色のマーキングフィルムを用い、この中央に「ＷＥＳＴ」のアルファベットをくり抜いたマーキングフィルム貼着層を設けた場合、本発明の不燃性内照式電飾看板は内照により全体がグリーン色に発色し、「ＷＥＳＴ」のアルファベット部分のみが難燃樹脂被覆層の光透過色である乳白色〜白を呈する。また、グリーン色のマーキングフィルムから切り出した「ＷＥＳＴ」のアルファベット文字パーツは、グリーン色のマーキングフィルム非貼着部に貼着することで、内照により全体が難燃樹脂被覆層の光透過色である乳白色〜白に発色し、「ＷＥＳＴ」のアルファベット部分のみがグリーン色を呈する。さらに「ＥＡＳＴ」のアルファベットをくり抜く場合、「Ａ」の文字はマーキングフィルムのくり抜きと「▲」部の切り出しとの併用によって表現され、ネガ・ポジ両方での使用が可能である。特に漢字表記ではくり抜きと切り出しとの併用が必須である。マーキングフィルムのくり抜きや切り出しはコンピュータ制御によるカッティングマシンを用いると作製や量産が容易である。
【００２９】
本発明において、繊維複合基材の総厚は０．２〜０．６０ｍｍ、好ましくは０．３〜０．４５ｍｍである。繊維複合基材の厚さと、マーキングフィルム貼着層（粘着剤層または接着剤層を含む）の厚さの比率が１０：１〜１０：２．５（すなわち１０：１〜４：１）であることが不燃性安定保持の観点で好ましい。本発明に適して用いられるマーキングフィルム基体の厚さは、２５〜１２０μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、粘着剤層または接着剤層は、１０〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである。従ってマーキングフィルム貼着層の最小厚は３５μｍ、最大厚は１８０μｍであるが、本発明において、好ましいマーキングフィルム貼着層厚は４０〜１２０μｍ、特に好ましくは６０〜１００μｍである。マーキングフィルム貼着層の比率が１０：１未満、すなわち繊維複合基材の厚さの１０％未満だと、十分な発色効果を得られないことがあり、またマーキングフィルム貼着層の比率が１０：２．５（すなわち４：１）を越える場合、すなわち繊維複合基材の厚さの３０％を超えると、マーキングフィルム貼着層の占める割合が増大し、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）による不燃規格を満足できなくなることがある。本発明において、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）に用いる試験体は、試験体全面にマーキングフィルム貼着層を有する条件で、不燃規格を満足できることが好ましい。
【００３０】
本発明の不燃性内照式電飾看板において、光拡散透過性シートの最外層には、光触媒性防汚層を有することが好ましい。光触媒性防汚層に含む光触媒としては、紫外線や可視光を吸収して有機物分解活性を示す物質である。光触媒性物質としては、１）．酸化チタン（ＴｉＯ２）、過酸化チタン（ペルオキソチタン酸）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、２）．上記光触媒性金属酸化物に、金、銀、銅、プラチナ、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウムなどの金属単体およびこれらの金属化合物を助触媒としてドーピングしたもの、３）．上記光触媒性金属酸化物に窒素、炭素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素をドーピングしたもの、４）．上記光触媒性金属酸化物にクロム、ニオブ、マンガン、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル等の遷移金属イオンをドープしたもの、５）．上記光触媒性金属酸化物に白金、パラジウム、ロジウムなど貴金属ハロゲン化物を担持させたものから選ばれた１種以上である。
【００３１】
本発明において特に、光触媒性物質として、硫酸チタニル、塩化チタン、チタンアルコキシドなどのチタン化合物を熱加水分解して得られる酸化チタンゾル、及び酸化チタンゾルのアルカリ中和物として得られる酸化チタンなど、また水酸化チタン及び、チタン酸化物の超微粒子を過酸化水素などの過酸化物でペルオキソ化して水中に分散したアナターゼ型ペルオキソチタン酸分散液が好ましい。また、酸化チタンはアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の何れも使用できるが、平均結晶子径５〜２０ｎｍの塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾルなどが好ましい。光触媒性物質の粒径は小さい方が光触媒活性に優れるため、平均粒子径５０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下の光触媒物質が適している。また、酸化チタンとしては含水酸化チタン、水和酸化チタン、メタチタン酸、オルトチタン酸、水酸化チタンなども含まれる。また、前述の光触媒性物質を担持する無機系多孔質微粒子などを使用することもでき、無機系多孔質微粒子とは具体的に、平均一次粒子径が０．０１〜１０μｍ、特に０．０５〜５μｍのシリカ、（合成）ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土などである。
【００３２】
光触媒性防汚層の形成方法としては、例えば光触媒性物質の粒子またはゾルと結着剤とを含む塗布剤を塗布して光触媒性物質を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、光触媒性物質の溶液からゾルゲル法により光触媒を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などにより光触媒性物質を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、等従来公知の方法で形成することができる。このような結着剤としては、光触媒性物質によって分解され難く、かつ皮膜形成能を有するもの、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリルフッ素共重合樹脂、アクリルシリコーン共重合樹脂、などの有機系バインダー、例えば、ポリシラザン、有機シリケート化合物、またはその低縮合物の加水分解物（シラノール基含有シラン化合物）の何れか１種以上によるケイ素化合物縮合層であることが好ましく、これらに更にシリカゾル、アルミナゾル、チタンゾルの何れか１種以上を含むことが好ましい。光触媒性防汚層には光触媒の粒子またはゾルを１０〜７０質量％、特に２０〜６０質量％含有することが好ましい。
【００３３】
本発明の不燃性内照式電飾看板を用いた看板システムは、上述の可視光透過率を有する光拡散透過性シートを用い看板筐体を形成し、その筐体内に、蛍光灯やＬＥＤなどの光源を配置した構造物である。本発明の不燃性内照式電飾看板は１０〜６０％の可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）を有する光拡散透過性シートであることが好ましく、マーキングフィルム貼着層の無い部分、すなわち繊維複合基材自体の可視光透過率は３０〜６０％、好ましくは４０〜６０％マーキングフィルム貼着層を有する部分、すなわちマーキングフィルム層を設けた繊維複合基材の可視光透過率は１０〜４０％、好ましくは２０〜４０％である。可視光透過率が１０％未満であると内照式電飾看板に用いた場合、看板として有効な照度や発色が得られなくなることがあり、また６０％を超えると蛍光灯やＬＥＤなどの光源の存在や配置が目立ってしまい、広告や意匠のイメージを損なうことがある。
【００３４】
本発明の不燃性内照式電飾看板に関して、図１の光拡散透過性シートを一例として説明する。図１の光拡散透過性シート（６）は、編織布帛（１）として、無機フィラメント束を隙間無く配置されて編織してなる平織り織布を用い、これに難燃樹脂フィルムを積層することにより、難燃樹脂被覆層（２）が編織布帛（１）の両面に形成された繊維複合基材（３）として、その片面上にマーキングフィルム貼着層（４）が設けられ、さらにマーキングフィルム貼着層（４）、及び難燃樹脂被覆層（２）露出部には、光触媒性防汚層（５）が設けられている。
【００３５】
本発明の不燃性内照式電飾看板は、マーキングフィルムを貼着して任意のデザインで使用するため、少なくともマーキングフィルムを全面に貼着した状態で建築基準法に規定される不燃試験をクリアすることが好ましい。具体的に不燃試験は、マーキングフィルムを全面に貼着した光拡散透過性シートを試験体として、輻射電気ヒーターで５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を照射する発熱性試験（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）において、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、かつ加熱開始後２０分間、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないことを満足する不燃要件を満たすことが好ましい。このような不燃要件を満足する光拡散透過性シート（６）は、無機フィラメント束を隙間無く配置して編織して得られる編織布帛（１）で、特に、空隙率１％以下のガラス繊維高密度平織布を基材として、この両面（片面でも可）に難燃樹脂被覆層（２）を設けて繊維複合基材（３）を構成し、内照式電飾看板の表示面側となる難燃樹脂被覆層（２）上に、繊維複合基材（３）の厚さに対して、２０〜４０％範囲厚のマーキングフィルム貼着層（４）を設けること、すなわち、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：１〜１０：２．５範囲内とすることで得られる。
【００３６】
図３は本発明の不燃性内照式電飾看板システム（９）の一例を示すものである。本発明の内照式電飾看板システムは、内照式看板筐体（７）に光拡散透過性シート（６）を装着したもので、内照式看板筐体内部には蛍光灯（８）が配置されている。蛍光灯（８）は４００ｎｍから８００ｎｍの波長の光を放射する照明用蛍光灯であれば特に限定は無く、ＬＥＤ発光体を用いることもできる。照明用蛍光灯は、三波長形蛍光灯、高演色形蛍光灯、一般型蛍光灯のいずれの形式も使用でき、これらの色温度は、昼光色(5700〜7100K)、昼白色(4600〜5400K)、白色(3900〜4500K)、温白色(3200〜3700K)、電球色(2600〜3150K)など、いずれのタイプを用いてもよい。看板表示面は、図３の様な片面のみに限らず、内照式看板筐体（７）両面に光拡散透過性シート（６）を装着した両面表示型看板であっても良い。以上による本発明の内照式電飾看板システムは、建築基準法の指導に適合する不燃性を有することで、特に繁華街、駅前、道路沿いなど往来の多い場所において、コンビニエンスストア、飲食店、各種店舗、カラオケ店、ガソリンスタンド、銀行、金融ＡＴＭなどの屋号表示看板、及び屋外広告看板に適して用いることができ、さらには駅舎構内案内板、地下街壁面広告看板などにも適して用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において編織布として、フィラメント直径９μｍ／７５０ｄｔｅｘのガラスフィラメント束を隙間無く配置編織してなるガラス繊維平織布帛：織密度：たて（経糸）４０本／インチ：よこ（緯糸）３０本／インチ：経糸と緯糸との織交点に生じる空隙の和１％：精練（ヒートクリーニングあり）：メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ｚ６０３０）によるシランカップリング処理あり：寸法：たて（経糸方向）１５０ｃｍ×よこ（緯糸方向）１５０ｃｍを用いた。
【００３８】
実施例及び比較例で作成した内照式電飾看板（光拡散透過性シート）について図４の様な内照式電飾看板モデルを作製し、内照発色性、蛍光灯の視認性、不燃性について下記の通り評価を行った。内照式電飾看板に用いた光拡散透過性シート（６）のサイズはたて１５０ｃｍ×よこ１５０ｃｍであり、光拡散透過性シート（６）のマーキングフィルム貼着層（４）側を外観面として内照式看板筐体（７）両面に取り付けた。このとき内照式看板筐体（７）内部には３６ワット４０型の直管３波長形昼白色蛍光灯（８）を６本並行に２５ｃｍ間隔で均等に配置した。以上により得た内照式電飾看板システムを、暗室内において、蛍光灯（８）を点灯させた状態を観察した。なお、図４において、光拡散透過性シート（６）と蛍光灯以外の要素（蛍光灯器具、電源、配線など）の表現は省略した。
【００３９】
＜内部光源（蛍光灯）の視認性＞
光拡散透過性シートのマーキングフィルム貼着面に対して３ｍ離れた位置から観察し、
以下の基準で評価した。
１：光拡散透過性シート全面がほぼ均一に発光し、しかも内部光源である蛍光灯の存
在が視認できず、マーキングフィルム貼着層の発色、明るさ共に良好である。
２：内部光源（蛍光灯）の位置存在は視認できないが、光拡散透過性シートの明るさ
が不足しており、特にマーキングフィルム貼着層の発色、明るさが不足である。
３：光拡散透過性シートを透過して内部光源（蛍光灯）の位置存在がはっきりと視認
できる
＜照度＞
光拡散透過性シートの中心直下２ｍの位置で、照度計ＩＭ−２Ｄ（入江（株）製）を使
用し照度を測定した。
＜可視光透過率＞
光拡散透過性シートの可視光透過率を、分光側色計ＣＭ−３６００ｄ（コニカミノルタ（株）製）を使用し、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従って測定した。また海成分および島成分の
可視光透過率は、各々海成分または島成分を構成する合成樹脂単独の組成物：配合１，
２，５〜１３より得た０．１２ｍｍのシートの測定値である。
＜燃焼試験＞（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）
輻射電気ヒーターによる５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を内照式電飾看板用シート（試験体全面にマーキングフィルム貼着）に２０分間照射し、この発熱性試験において、２０分間の総発熱量と発熱速度を測定し、試験後の膜材外観を観察した。
（ａ）総発熱量：８ＭＪ／ｍ２以下のものを適合とした。
（ｂ）発熱速度：１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないものを適合とした。
（ｃ）外観観察：直径０．５ｍｍを超えるピンホール陥没痕の発生がないものを適合と
した。
【００４０】
［実施例１］
下記配合1の難燃配合による軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物に、下記配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えて撹拌し、ビニルエステル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液１を得た。この樹脂混合物液１を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液１を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液１を掻き落とし、１８０℃×５分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂被覆層を設けたシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液１を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液１を固化させて、からＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．７５６であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に下記配合３の接着・保護層形成用塗布液を１００メッシュのグラビアコーターで塗布し、１００℃×１分乾燥後冷却して、１．５ｇ／ｍ２の接着・保護層を片面形成し、さらにその上に下記配合４の光触媒防汚層形成用塗布液を１００メッシュのグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥後冷却して１．５ｇ／ｍ２の光触媒防汚層が形成された可視光透過率３８％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、住友スリーエム（株）のマーキングフィルム（商標：スコッチカル：透過タイプＴＰ−３６３７ＸＬジプシーブルー：離型紙を除く総厚９０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２．２５とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ-６４０）
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
＜配合２＞
ビニルエステル樹脂 １００質量部
（日本ユピカ（株）製 商品名：ネオポール８３１９）
硬化剤 １質量部
（ジ-（４-ｔｅｒｔ-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート）
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
＜配合３＞接着・保護層
シリコーン含有量３ｍｏｌ％のアクリルシリコーン樹脂を８質量％（固形分）含有する
エタノール−酢酸エチル（５０／５０質量比）溶液 １００質量部
メチルシリケートＭＳ５１（コルコート（株））の
２０％エタノール溶液（ポリシロキサン） ８質量部
γ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（シランカップリング剤） １質量部
＜配合４＞光触媒性防汚層
酸化チタン含有量１０重量％に相当する硝酸酸性酸化チタンゾルを分散させた
水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 ５０質量部
酸化珪素含有量１０重量％に相当する硝酸酸性シリカゾルを分散させた
水−エタノール５０／５０重量比）溶液 ５０質量部
【００４１】
［実施例２］
実施例１の配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物を、下記配合５のシリコーン樹脂に置き換え、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えて撹拌し、シリコーン樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液２を得た。この樹脂混合物液２を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液２を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液２を掻き落とし、１８０℃×５分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂を被覆したシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液２を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液２を固化させてからＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、シリコーン樹脂が可視光透過率７６％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８９５であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に形成し、さらにその上に配合４の光触媒性防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３９％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、中川ケミカル（株）のマーキングフィルム（商標：タフカル：半透明タイプ７４０４Ｃエメラルドグリーン：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合５＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
光拡散剤（酸化チタン粒子：平均粒子径０．４μｍ） １質量部
【００４２】
［実施例３］
下記配合６のシリコーン樹脂の攪拌混合物に、下記配合７の塩化ビニル樹脂攪拌混合物を、シリコーン樹脂単体の質量に対して１０質量％加えて撹拌し、塩化ビニル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液３を得た。この樹脂混合物液３を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液３を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液３を掻き落とし、１８０℃×１０分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂を被覆したシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液３を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×１０分間加熱して樹脂混合物液３を固化させてからＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、塩化ビニル樹脂が可視光透過率８０％の島成分を構成しており、シリコーン樹脂が光拡散半透過性（透光率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に形成し、さらにその上に配合４の光触媒性防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３６％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、積水化学工業（株）のマーキングフィルム（商標：タックペイント：色透明タイプＴＨ１５レッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合６＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
水酸化マグネシウム（難燃剤） ２０質量部
ハイドロタルサイト（難燃剤） ５質量部
＜配合７＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
【００４３】
［実施例４］
下記配合８の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合９のポリエチレン樹脂の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、ポリエチレン樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物４を得た。この樹脂混合物４を１８０℃設定のカレンダーロール４本を通過させて厚さ０．１２ｍｍのフィルムに成型した。このフィルムを難燃樹脂被覆層として布帛の両面に積層して積層体シートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ポリエチレン樹脂が可視光透過率７７％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透光率４９％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．９０９であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に、配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に片面に形成し、さらにその上に配合４の光触媒防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３５％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、東洋インキ製造（株）のマーキングフィルム（商標：ダイナカル：サインＤＳ４８０１：カーミンレッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合８＞
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ３５質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ３０質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １０質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ-６４０）
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
＜配合９＞
低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４５） １００質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
【００４４】
［実施例５］
下記配合１０の軟質フッ素樹脂の熱溶融混練物に、下記配合１１の塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を軟質フッ素樹脂単体の質量に対して１０質量％加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、塩化ビニル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物５を得た。この樹脂混合物５を１８０℃設定のカレンダーロール４本を通過させて厚さ０．１２ｍｍのフィルムに成型した。このフィルムを難燃樹脂被覆層として布帛の両面に積層してシートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、塩化ビニル樹脂が可視光透過率７８％の島成分を構成しており、軟質フッ素樹脂が光拡散半透過性（透光率４７％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８０７であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に片面形成し、さらにその上に配合４の光触媒防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率４０％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、桜井（株）のマーキングフィルム（商標：ビューカル：ＶＣ９２５３９：リーフグリーン：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１０＞
軟質フッ素樹脂
（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体樹脂）
１００質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １０質量部
酸化モリブデン（難燃剤） １０質量部
＜配合１１＞
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ３５質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ３０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（酸化チタン粒子：平均粒子径０．４μｍ） １質量部
【００４５】
実施例１〜５の内照式電飾看板モデルは、いずれも可視光透過率が高く、内照式電飾看板として充分な光量と輝度を有するものであった。これら内照式電飾看板システムは、３ｍ離れた位置からの観察において、内部配置蛍光灯などの光原の存在がほとんど視認できず、また内照式電飾看板用シートに含む布帛による陰影痕なども視認できないなど光拡散隠蔽性に優れたものであった。また実施例１〜５の内照式電飾看板モデルにおいて、マーキングフィルムを貼着部の可視光透過性も良好であり、充分な輝度と発色性とを有するものであった。また実施例１〜５の内照式電飾看板は、コーンカロリーメーター燃焼試験において、試験体全面にマーキングフィルム層を有する状態においても、いずれも不燃条件を満足するものであった。
【００４６】
［比較例１］
実施例１において、配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物の併用を省略した以外は実施例１と全て同じ設計とした。比較例１においては、難燃樹脂被覆層に海島構造の形成はされておらず、難燃樹脂被覆層全体が軟質塩化ビニル樹脂による透過率４８％の光拡散半透過性であった。繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００４７】
［比較例２］
実施例１において、島成分形成を配合１、海成分形成を配合２として、島成分に難燃剤を含み、海成分に難燃剤を含まない難燃樹脂被覆層とした以外は実施例１と全て同じ設計とした。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の海成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の島成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：５．１２５であった。また、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００４８】
［比較例３］
実施例１において、配合１を下記配合１２に、配合２を下記配合１３に変更し、難燃剤成分と光拡散剤成分を置き換えた以外は実施例１と全て同じ設計とした。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率４６％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率８６％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：５．６０８であった。また、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１２＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
＜配合１３＞
ビニルエステル樹脂 １００質量部
（日本ユピカ（株）製 商品名：ネオポール８３１９）
硬化剤 １質量部
（ジ-（４-ｔｅｒｔ-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート）
酸化アンチモン（難燃剤） １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ−６４０）
【００４９】
［比較例４］
実施例１と同様にして非相溶樹脂混合物液１の含浸による繊維複合基材を作製した。但し実施例１で行った「ＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液１を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液１を固化させて、からＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成。」する工程を省略した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．７５６であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に、実施例１同様、接着・保護層を片面形成し、さらにその上に光触媒防汚層を形成し、可視光透過率４５％、総厚０．２８ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、実施例１と同じ住友スリーエム（株）のマーキングフィルム（商標：スコッチカル：透過タイプＴＰ−３６３７ＸＬジプシーブルー：離型紙を除く総厚９０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着した。このとき繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：３．２１であった。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００５０】
［比較例５］
実施例４と同様にして非相溶樹脂混合物４の積層による繊維複合基材を作製した。但し
実施例４の０．１２ｍｍ厚のフィルムの布帛への積層を片面のみとして積層体シートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ポリエチレン樹脂が可視光透過率７７％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透光率４９％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．９０９であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に、実施例１同様、実施例４と同じ接着・保護層を片面形成し、さらにその上に光触媒防汚層を形成し、可視光透過率５５％、総厚０．２８ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、実施例４と同じ東洋インキ製造（株）のマーキングフィルム（商標：ダイナカル：サインＤＳ４８０１：カーミンレッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２．８５とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００５１】
比較例１の内照式電飾看板モデルは光拡透過性が不足して電飾発光が幾分暗く、マーキングフィルム（ジプシーブルー）の本来の発色輝度を得るに不十分なものであった。比較例２と３の内照式電飾看板モデルは、島成分に難燃剤を含み、海成分に難燃剤を含まない難燃樹脂被覆層としたことで、防炎性が不十分となり、不燃試験に適合することができなかった。比較例４と５の内照式電飾看板モデルは、内照式電飾看板モデルに用いる繊維複合基材の厚さに対して、マーキングフィルム貼着層の占める割合が大きくなり、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率が、１０：２．５を越えるものとなったため、防炎性が不十分となり、不燃試験に適合することができなかった。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によれば、内照式看板用途に適して用いることができる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く且つ、適度な光拡散性を有し、特にその全面にマーキングフィルムを貼付した使用形態においても不燃試験（建築基準法）に適合することを可能とする高度の不燃特性を有する内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板システムを提供することができる。本発明の膜材により、ユーザー個々による看板デザインの要求を満足させながら、改正建築基準法に規定の不燃材料要件を満たすことができるので、繁華街での火災に対する延焼拡大防止の十分な対策となり得る。従って本発明の不燃性内照式看板は、小型〜大型設置を問わず、コンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに広く適して用いることができる。本発明において、繊維複合膜材にはマーキングフィルムを貼着せず、インクジェット印刷を施した意匠看板においても改正建築基準法に規定する不燃材料要件を満たすことが可能である。
【符号の説明】
【００５５】
１：編織布帛
２：難燃樹脂被覆層（海島構造）
３：繊維複合基材
４：マーキングフィルム貼着層
５：光触媒性防汚層
６：光拡散透過性シート
７：内照式看板筐体
８：光源（蛍光灯）
９：内照式電飾看板システム
１０：島成分
１１：海成分
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不燃性内照式看板に関するものであり、更に詳しくは、可撓性を有し、可視光透過率が高く適度な光の拡散性を有し、特にマーキングフィルム（カッティングシート）層を有する光拡散透過性シートであり、特に夜間には内部照明によってアイキャッチ性を発揮するコンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに用いる不燃性のフレキシブル積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、ファーストフード店、居酒屋、カラオケ店、ガソリンスタンド、金融ＡＴＭなどの各種販売業、及びサービス業においては、昼夜問わず内照看板表示体が多用されており、これらの内照式看板は屋号や広告の表示機能と同時に夜間照明としても機能している。また一方で、駅構内、地下鉄駅構内、地下街、地下連絡通路の壁面にも内照看板表示体が多用されているのは照明機能を兼備するからである。これらの内照式広告看板は、アクリル樹脂板にインクジェット出力したり、マーキングフィルム（カッティングシート）を切貼を施したものが主流であるが、割れ易く、しかも易燃性であることが欠点ある。そのため建築物に附帯する大型看板用途では高い防炎性能と耐衝撃強度が必要となるため、例えば、ポリエステル繊維織物を基材として、その表面を軟質塩化ビニル樹脂フィルムで積層した繊維強化フレキシブル膜材が内照式看板に使用されており、近年は建築基準法に定める不燃性が不可欠となり、これによってガラス繊維織物を基材とする不燃性フレキシブル膜材が内照式看板用途に使用され始めている。（特許文献１，２，３）
【０００３】
特許文献１にはＡＳＴＭ−Ｅ１３５４「建築材料の燃焼性試験方法」に準拠した燃焼試験に適合する材料として、不燃性シート材料を主体に構成した不燃性看板が提案され、特許文献２には建築基準法施行令１０８条の２に準拠した発熱性試験に適合する材料として、ガラスクロスの片面又は両面に積層された不燃性樹脂層とからなる内照式電飾看板用不燃性シートが提案され、特許文献３には１９９８年改正建築基準法第２条９号に規定の不燃材料と判定されるための膜材として、ガラス繊維製布帛の一方の面を難燃性フィルム層とし、他方の面を難燃性フィルム、熱可塑性樹脂またはシリコーン樹脂を主体としたコート層とする看板用膜材が提案されている。これらの燃焼試験では可燃成分が少ないほど合格率が高くなるため無機系材料を主体とする構成とすることが一般的である。これらの不燃膜材は国土交通大臣認定番号を取得することで建築基準法物件適用材料となる。
【０００４】
特許文献１〜３の膜材は実施例によると、原反の状態で不燃性試験に適合し得る材料である。しかし内照式看板とは、膜材表面に写真、イラストレーション、商号ロゴなどをインクジェット出力したり、マーキングフィルムを切貼して、ユーザーごとに自由使用されている。特にコンビニエンスストア、飲食チェーン店、ガソリンスタンド、銀行など競合の多い分野では、各社とも競合他社との見分けを一目瞭然とするシンボルカラーを有しており、また独自の商号ロゴを有している。このような内照式看板の作成には各社で特注して規格化されたカラーのマーキングフィルムを用い、商号ロゴを抜きカッティング、または別色カッティング商号ロゴの貼付により全店舗で共通仕様化されている。このように企業のシンボルカラー展開では内照式看板のほぼ全面をマーキングフィルムで被覆したものとなることが少なくない。ところでマーキングフィルムは、熱可塑性樹脂に顔料を配合し、公知の成型方法によりフィルム化して裏面に粘着剤層を設けた可燃性の材料である。従って、内照式看板全面にマーキングフィルムを貼付した状態では不燃試験に適合することが困難となり、本来基材の有する国土交通大臣認定番号取得の不燃性との乖離が懸念される。
そのためマーキングフィルムを大面積で貼着した内照式看板の状態でも改正建築基準法規定の不燃材料の要件を満たすことが強く望まれているのであるが、しかしながらマーキングフィルム使用条件での不燃要件を満たすには、膜材自体の難燃性を強化する必要があり、それには大量の難燃剤粉末の添加が必要である。しかし、それでは難燃剤粉末の多量添加による弊害として膜材の隠蔽性が増し、光透過性を著しく阻害するために、内照式看板としての使用の妨げとなっており、実質的に内照式看板用の不燃膜材は存在していなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１８１８６８号公報
【特許文献２】特開２００６−１４５９１０号公報
【特許文献３】特開２００４−２６９６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、内照式看板に用いる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く、適度な光拡散性とを有する不燃性膜材であって、その全面にマーキングフィルム（カッティングシート）を貼付した使用形態においても不燃試験に適合することを可能とする、高度の不燃特性と光拡散透過性とを具備する不燃性内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板の提供をしようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に難燃樹脂被覆層を設け、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面に、マーキングフィルム貼着層を有するシートにおいて、難燃樹脂被覆層を、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合による海島構造を形成していて、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成すること及び、繊維複合基材と、マーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：１〜１０：２．５の範囲内とすることによって、マーキングフィルム貼着にも拘わらず内照式看板に適した光拡散透過性を有し、しかも高度の不燃特性を具備することを見出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明の不燃性内照式看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、前記難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有し、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有光拡散半透過性構造で構成し、かつ、前記繊維複合基材の厚さと、前記マーキングフィルム貼着層の厚さの比率が、１０：１〜１０：２．５の範囲内であることが好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記島成分と、前記海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内であることが好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記光拡散透過性シートの最外層に、光触媒性防汚層を有することが防汚性の観点で好ましい。本発明の不燃性内照式看板は、前記光拡散透過性シートを試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有することが不燃性保持の観点で好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、内照式看板用途に適して用いることができる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く且つ、適度な光拡散性を有し、特にその全面にマーキングフィルムを貼付した使用形態においても不燃試験（建築基準法）に適合することを可能とする高度の不燃特性を有する内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板システムを提供することができる。本発明の膜材により、ユーザー個々による看板デザインの要求を満足させながら、改正建築基準法に規定の不燃材料要件を満たすことができるので、繁華街での火災に対する延焼拡大防止の十分な対策となり得る。従って本発明の不燃性内照式看板は、小型〜大型設置を問わず、コンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに広く適して用いることができる。また、本発明において、繊維複合膜材にはマーキングフィルムを貼着せず、インクジェット印刷を施した意匠看板においても改正建築基準法に規定する不燃材料要件を満たすことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の不燃性内照式看板（光拡散透過性シート）の一例を示す図
【図２】本発明の不燃性内照式看板（光拡散透過性シート）の一例を示す図
【図３】本発明の不燃性内照式看板システムの一例を示す図
【図４】実施例及び比較例で評価に用いた内照式電飾看板モデルを示す図
【図５】難燃樹脂被覆層の海島構造を示し、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を 有し海成分が難燃剤を含む光拡散半透過性構造である構造を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の不燃性内照式看板は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、この難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有しており、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有してなる光拡散半透過性構造で構成される膜材である。
【００１２】
本発明の不燃性内照式看板に用いる布帛は、無機フィラメント束を隙間無く配置編織して得られる織物、または編物である。無機フィラメント束は、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ−アルミナ繊維などの、繊度１３８〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）、特に２７７〜１１１２ｄｔｅｘの無機長繊維を、フィラメント数３〜３００本、特に５０〜１５０本で集束してなる糸条であり、これらは撚りを掛けて、あるいは撚りを掛けずに単独使用または混用、混紡した、断面が円形、楕円、または扁平の糸条である。これら無機フィラメント束による織物は、平織、綾織、繻子織、模紗織など公知の織布が挙げられるが、中でも特に平織織布が、得られる不燃性内照式看板の経緯物性バランスに優れ好ましく、編物としてはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましい。これら編織物は、糸条間の間隙を密にして平行に多数配置した経糸、及び糸条間の間隙を密にして平行に多数配置した緯糸を含んで構成された、経糸と緯糸との織交点に生じる空隙の和が０〜３％の空隙率である高密度編織物による布帛が好ましい。これらの布帛は、シランカップリング剤処理が施されていることが好ましい。
【００１３】
本発明の不燃性内照式看板において難燃樹脂被覆層は、２種類以上の合成樹脂の溶融、または２種類以上の液状合成樹脂の攪拌混合物からなる乳白色〜白色外観である。本発明で好ましく用いられる合成樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂（ＰＥ，ＰＰなど）、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂（ＰＥＴ，ＰＥＮ，ＰＢＴなど）、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステルなどの熱可塑性樹脂、及びビニルエステル樹脂などである。
【００１４】
本発明において難燃樹脂被覆層は、少なくとも２種類の合成樹脂の非相溶混合物からなる乳白色〜白色外観で、非相溶であれば合成樹脂の組合せに制限はない。非相溶の組合せ例としては、塩化ビニル樹脂とポリエチレン、塩化ビニル樹脂とポリプロピレン、塩化ビニル樹脂とポリスチレン、塩化ビニル樹脂とシリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂とフッ素含有共重合体樹脂、ポリスチレンとポリエチレン、ポリスチレンとポリプロピレン、ウレタン樹脂とポリエチレン、ウレタン樹脂とポリプロピレン、ポリエステル樹脂とポリエチレン、ポリエステル樹脂とポリプロピレン、ポリアミドとポリカーボネート、アクリル樹脂とポリスチレン、アクリル樹脂とポリカーボネート、ポリアミドとポリスチレン、ポリアミドとポリプロピレンなどである。これらの非相溶の熱可塑性樹脂対に対して、さらに別種の熱可塑性樹脂を含有することもできる。
【００１５】
これらの非相溶混合物は相分離構造を示すもので特に海島構造であることが好ましい。この海島構造において海成分と島成分は種類の異なる樹脂で構成され、例えば熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂからなる非相溶混合物において、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの比率設定により、海成分を熱可塑性樹脂Ａで構成し、島成分を熱可塑性樹脂Ｂで構成することができ、また海成分を熱可塑性樹脂Ｂで構成し、島成分を熱可塑性樹脂Ａで構成することもできる。島成分を構成する樹脂の比率は、海成分を構成する樹脂の体積に対して５〜５０体積％（好ましくは１０〜３０体積％）、難燃樹脂被覆層全体に対する島成分含有率は４．７〜３３．３体積％（好ましくは９．１〜２３．１体積％）である。また非相溶の熱可塑性樹脂対Ａ−Ｂに対して、さらに別種の熱可塑性樹脂Ｃを含有する場合、海島構造において島成分が熱可塑性樹脂Ｂによる島成分と熱可塑性樹脂Ｃによる島成分で構成されてもよく、同様に島成分が熱可塑性樹脂Ａによる島成分と熱可塑性樹脂Ｃによる島成分で構成されてもよい。
【００１６】
また島成分の形状は球状、歪んだ球状、碁石状、ラグビーボール状などである。島成分の平均粒径は０．１〜５０μｍであり、特に１〜３０μｍが好ましい。島成分のサイズを１μｍより大きくすることによって難燃樹脂被覆層に全光線透過率を維持しながら良好な光拡散効果を得る乳白色〜白色外観とすることができる。本発明において難燃樹脂被覆層は、海成分を構成する合成樹脂の屈折率と島成分を構成する合成樹脂の屈折率差を有することが好ましい。屈折率が同一であると海成分と島成分との界面における屈折散乱現象が起こらず、十分な光拡散効果が得られない。良好な光拡散性を得るための屈折率差は０．０１以上、より好ましくは０．０５以上であり、屈折率差を構成する条件は海成分と島成分の、何れの側の屈折率が高くても構わない。屈折率はＤ線を光源とするアッベ屈折率計により求めることができる。
【００１７】
本発明において難燃樹脂被覆層は、少なくとも２種類の合成樹脂の非相溶混合物からなる海島構造を有しており、海成分には難燃剤を含み光拡散半透過性とし、島成分には難燃剤を含まずに光拡散透過性とする。このような海島構造要件により、乳白色〜白色の外観の難燃樹脂被覆層を得ることができ、これにより良好な光透過性と適度な光拡散性とを具備することができる。この海島構造を得るには、非相溶混合物を構成する２種類の合成樹脂において、海成分を構成する合成樹脂側に予め難燃剤を均一に混ぜ込んで分散した混練組成物としておき、一方、島成分を構成する合成樹脂側には、難燃剤非含有とする混練組成物とし、海成分構成合成樹脂側の溶融混練物に対して、５〜５０体積％の島成分構成合成樹脂側の溶融混練物を一括、または分割投入して、これら２種の合成樹脂組成物を非相溶混合することによって、島成分が光拡散透過性を有し、海成分が光拡散半透過性とする海島構造を得ることができる。本発明の不燃性内照式看板の外観は乳白色〜白色となり、内照光源の光拡散効果を向上させると同時に、光源隠蔽性を有し、さらに良好な光線透過性も確保することができるので、より輝度が高く、色鮮やかな内照効果を発揮する。
【００１８】
海成分に均一分散して用いる難燃剤は、ａ）．金属リン酸塩、金属有機リン酸塩、リン酸誘導体、ポリリン酸アンモニウム、及びポリリン酸アンモニウム誘導体化合物などのリン原子含有化合物、ｂ）．（イソ）シアヌレート系化合物、（イソ）シアヌル酸系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、及び、これらの誘導体化合物などの窒素原子含有化合物、ｃ）．ケイ素化合物、金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属硫酸塩化合物、ホウ酸化合物、及び無機系化合物複合体などの無機系化合物、ｄ）．有機ハロゲン化合物から選ばれた１種以上であり、海成分を構成する合成樹脂１００質量部に対しての配合量は、１０〜１５０質量部、好ましくは３０〜１００質量部である。
【００１９】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の窒素原子含有化合物が好ましく、特に、（ＮＨ4ＰＯ3）nで示される重合度ｎ３０〜１２００のポリリン酸アンモニウム、及びメラミン樹脂、尿素樹脂、トリアジン樹脂などで表面被覆耐水化したポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の複合塩、（ポリ）リン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の複合塩、ホスホン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、ホスフィン酸とメラミンの複合塩、ホスフィン酸とメラミン系化合物の２〜３量体との複合塩、メラミンシアヌレート、トリエチルイソシアヌレート、メラミン（シアヌル酸アミド）、グアナミン、ベンゾグアナミン、硫酸メラミン、トリメチロールメラミン、シアヌル酸トリエチルエステル、１，３，５−トリアジン、ジシアナミドの３量体（メロン）、ジシアンジアミド、グアニジン、ジメチロール尿素などが挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２０】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の無機系化合物が好ましく、特に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛、酸化スズ水和物などの金属水酸化物、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、ジルコニウム−アンチモン複合酸化物などの金属酸化物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウムなどのホウ酸化合物、その他、アルミナ水和物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２１】
これらの難燃剤は、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの白色微粉末状の有機ハロゲン化合物が好ましく、特に、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオキサイド、ヘキサブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロモシクロヘキサン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ブロモエチルエーテル）などのビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモフタルイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、及びエチレンビスペンタブロモフタルイミドなどのフタル酸誘導体、その他、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキサイド、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリウレタン、臭素化ポリエステルなどの臭素化高分子化合物、さらに塩素含有率２５〜４５重量％の低塩素化ポリエチレンまたは低塩素化ポリプロピレン、塩素含有率６０重量％以上の高塩素化ポリエチレンまたは高塩素化ポリプロピレンなどの塩素化高分子化合物が挙げられる。平均粒子径が３．０μｍを越えると難燃剤が合成樹脂に練り込まれて合成樹脂に接触する表面積効率が悪くなり難燃性が不十分となることがある。
【００２２】
また、海成分には光拡散性粒子として、平均粒子径が１〜３０μｍの乳白色〜透明の、球状または不定形粒子状の無機系化合物、高分子化合物などを、海成分を構成する合成樹脂の質量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％含んでいてもよく、これらの光拡散性粒子は例えば、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ガラス粉、シリカ（酸化ケイ素）、天然雲母粉末、合成雲母粉末、シリコーン樹脂ビーズ、シリコーン樹脂粉末、（架橋）アクリル系樹脂ビーズ、（架橋）アクリル系樹脂粉末、（架橋）ポリスチレン系樹脂ビーズ、（架橋）ポリスチレン系樹脂粉末、（高密度）ポリエチレン系樹脂ビーズ、（高密度）ポリエチレン系樹脂粉末、エポキシ樹脂ビーズ、エポキシ樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン樹脂粉末などが挙げられる。
【００２３】
本発明の不燃性内照式看板において、難燃樹脂被覆層には必要に応じて公知の添加剤を含んでいても良い。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、接着剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、蛍光増白剤、蛍光顔料、蓄光顔料などが挙げられる。
【００２４】
本発明において布帛上に被覆する難燃樹脂被覆層の厚さは、一面につき０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍで、得られる繊維複合基材の総厚は０．２〜０．６０ｍｍ、好ましくは０．３〜０．４５ｍｍである。繊維複合基材の総厚が０．６０ｍｍを越えると、難燃樹脂被覆層の占める割合が増大し、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）による不燃規格を満足できなくなることがある。また、島成分と、海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内であることが好ましい。海成分の難燃剤含有量が少ない理由で可視光透過率が、３：２を越えて大きくなると、内照式看板自体の輝度と発色性が際立つものとなる反面、マーキングフィルムを貼着した状態での不燃試験に適合しなくなる不都合があり、また海成分の難燃剤含有量が多すぎる理由で可視光透過率が、３：１を越えて小さくなると、マーキングフィルムを貼着した状態での不燃試験に適合し易くなる反面、内照式看板自体の輝度と発色性を極度に悪くする不都合がある。
【００２５】
本発明において難燃樹脂被覆層を布帛上に設ける方法としては、例えば、有機溶剤に分散させた樹脂による非相溶混合物、樹脂エマルジョン（ラテックス）による非相溶混合物、水への強制分散樹脂による非相溶混合物、軟質ポリ塩化ビニル樹脂を主体とするペーストゾルによる非相溶混合物、熱硬化性樹脂を主体とする非相溶混合物などを用いて、公知の塗工方法、例えばディッピング（布帛への両面加工）、コーティング（布帛への片面加工、または両面加工）などの塗工、及び含浸塗工が例示できる。また布帛上に、カレンダー成型、Ｔダイス押出法により成形した、非相溶熱可塑性混合物からなる０．０１〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍのフィルム又はシートを、接着剤を介して、あるいは熱ラミネートにより積層する方法、及びこれらの塗工と積層の組み合わせが例示できる。
【００２６】
本発明の不燃性内照式電飾看板を構成する光拡散透過性シートは、表面と裏面を有しており、表面は看板の外観露出側であり、裏面は蛍光灯やＬＥＤなどの光源に面する側である。また表面に露出する難燃樹脂被覆層の表面、即ち光拡散透過性シートの最外層には、光触媒物質を含む防汚層が０．０５〜３μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの層厚で設けられる。また、本発明の不燃性内照式電飾看板において、光拡散透過性シートの難燃樹脂被覆層の表面側全面、または部分的に、市販のマーキングフィルムが貼着され、さらにマーキングフィルム表面上には、光触媒物質を含む防汚層が０．０５〜３μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの層厚で設けられる。光触媒物質を含む防汚層の形成は、光拡散透過性シート上にマーキングフィルムのくり抜きによる意匠、及び／または切り出しによる意匠を貼着して完成した内照式電飾看板全面に、吹き付け塗工、刷毛塗り塗工、スポンジローラー塗工などの公知の塗工方法によって行うことができる。
【００２７】
本発明の不燃性内照式電飾看板に貼着して用いるマーキングフィルム（カッティングシートとも言う）は、軟質塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、ポリオレフィン系共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂を主体として、これに有機顔料や無機顔料で着色し、必要に応じて安定剤、可塑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など公知の添加剤を加えた着色組成物を溶剤に溶かし、これをキャステイングした後、溶剤を除去して得たものがフィルム内部に残る収縮歪を抑制することができるので好ましい。さらに必要に応じて複数回のキャステイングにより最外層をフッ素樹脂層で構成して耐汚染性を向上させたものであってもよい。得られたマーキングフィルム基体の厚さは、２５〜１２０μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ厚の着色半透明〜着色透光性を有し、この基体裏面には、アクリル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、シリコーン系などの粘着剤層や接着剤層が１０〜６０μｍ厚、好ましくは２０〜４０μｍ厚で設けられている。マーキングフィルム基体はキャステイング法以外に、カレンダー圧延法、Ｔダイ押出法などの連続フィルム成型方法によって製造することができるが、これらの方法は量産性に優れる反面、マーキングフィルム基体に対して機械方向に張力が掛かり残留応力となりやすいため、得られるマーキングフィルムは経時的に機械方向が収縮し、幅方向が増大することがある。市販のマーキングフィルム（カッティングシート）は粘着剤層や接着剤層に離型紙や離型フィルムが積層されているが、本発明の不燃性内照式電飾看板において、これらの離型紙や離型フィルムは剥離除去して用いる。
【００２８】
本発明の不燃性内照式電飾看板において、難燃樹脂被覆層の外観色、及び光透過色は、乳白色〜白を呈するものであるから、それ以外の発色を得るためには、難燃樹脂被覆層上に任意色のマーキングフィルム貼着層を設けることで、目的の外観色及び透過色を得ることができる。このときマーキングフィルムは複数の色を併用してもよく、内照式電飾看板全面をマーキングフィルムで貼着してもよく、部分的あるいは散在的な貼着であってもよい。このようなマーキングフィルム貼着層は、マーキングフィルムから文字や図案などのくり抜きによる意匠、及び／または文字や図案などの切り出しによる意匠を有しており、くり抜きと切り出しとはネガとポジとの関係にあり、互いを補完し合うものである。例えば、グリーン色のマーキングフィルムを用い、この中央に「ＷＥＳＴ」のアルファベットをくり抜いたマーキングフィルム貼着層を設けた場合、本発明の不燃性内照式電飾看板は内照により全体がグリーン色に発色し、「ＷＥＳＴ」のアルファベット部分のみが難燃樹脂被覆層の光透過色である乳白色〜白を呈する。また、グリーン色のマーキングフィルムから切り出した「ＷＥＳＴ」のアルファベット文字パーツは、グリーン色のマーキングフィルム非貼着部に貼着することで、内照により全体が難燃樹脂被覆層の光透過色である乳白色〜白に発色し、「ＷＥＳＴ」のアルファベット部分のみがグリーン色を呈する。さらに「ＥＡＳＴ」のアルファベットをくり抜く場合、「Ａ」の文字はマーキングフィルムのくり抜きと「▲」部の切り出しとの併用によって表現され、ネガ・ポジ両方での使用が可能である。特に漢字表記ではくり抜きと切り出しとの併用が必須である。マーキングフィルムのくり抜きや切り出しはコンピュータ制御によるカッティングマシンを用いると作製や量産が容易である。
【００２９】
本発明において、繊維複合基材の総厚は０．２〜０．６０ｍｍ、好ましくは０．３〜０．４５ｍｍである。繊維複合基材の厚さと、マーキングフィルム貼着層（粘着剤層または接着剤層を含む）の厚さの比率が１０：１〜１０：２．５（すなわち１０：１〜４：１）であることが不燃性安定保持の観点で好ましい。本発明に適して用いられるマーキングフィルム基体の厚さは、２５〜１２０μｍ、好ましくは４０〜８０μｍ、粘着剤層または接着剤層は、１０〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍである。従ってマーキングフィルム貼着層の最小厚は３５μｍ、最大厚は１８０μｍであるが、本発明において、好ましいマーキングフィルム貼着層厚は４０〜１２０μｍ、特に好ましくは６０〜１００μｍである。マーキングフィルム貼着層の比率が１０：１未満、すなわち繊維複合基材の厚さの１０％未満だと、十分な発色効果を得られないことがあり、またマーキングフィルム貼着層の比率が１０：２．５（すなわち４：１）を越える場合、すなわち繊維複合基材の厚さの３０％を超えると、マーキングフィルム貼着層の占める割合が増大し、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）による不燃規格を満足できなくなることがある。本発明において、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）に用いる試験体は、試験体全面にマーキングフィルム貼着層を有する条件で、不燃規格を満足できることが好ましい。
【００３０】
本発明の不燃性内照式電飾看板において、光拡散透過性シートの最外層には、光触媒性防汚層を有することが好ましい。光触媒性防汚層に含む光触媒としては、紫外線や可視光を吸収して有機物分解活性を示す物質である。光触媒性物質としては、１）．酸化チタン（ＴｉＯ２）、過酸化チタン（ペルオキソチタン酸）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、２）．上記光触媒性金属酸化物に、金、銀、銅、プラチナ、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウムなどの金属単体およびこれらの金属化合物を助触媒としてドーピングしたもの、３）．上記光触媒性金属酸化物に窒素、炭素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素をドーピングしたもの、４）．上記光触媒性金属酸化物にクロム、ニオブ、マンガン、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル等の遷移金属イオンをドープしたもの、５）．上記光触媒性金属酸化物に白金、パラジウム、ロジウムなど貴金属ハロゲン化物を担持させたものから選ばれた１種以上である。
【００３１】
本発明において特に、光触媒性物質として、硫酸チタニル、塩化チタン、チタンアルコキシドなどのチタン化合物を熱加水分解して得られる酸化チタンゾル、及び酸化チタンゾルのアルカリ中和物として得られる酸化チタンなど、また水酸化チタン及び、チタン酸化物の超微粒子を過酸化水素などの過酸化物でペルオキソ化して水中に分散したアナターゼ型ペルオキソチタン酸分散液が好ましい。また、酸化チタンはアナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の何れも使用できるが、平均結晶子径５〜２０ｎｍの塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル、硝酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾルなどが好ましい。光触媒性物質の粒径は小さい方が光触媒活性に優れるため、平均粒子径５０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下の光触媒物質が適している。また、酸化チタンとしては含水酸化チタン、水和酸化チタン、メタチタン酸、オルトチタン酸、水酸化チタンなども含まれる。また、前述の光触媒性物質を担持する無機系多孔質微粒子などを使用することもでき、無機系多孔質微粒子とは具体的に、平均一次粒子径が０．０１〜１０μｍ、特に０．０５〜５μｍのシリカ、（合成）ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土などである。
【００３２】
光触媒性防汚層の形成方法としては、例えば光触媒性物質の粒子またはゾルと結着剤とを含む塗布剤を塗布して光触媒性物質を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、光触媒性物質の溶液からゾルゲル法により光触媒を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法などにより光触媒性物質を含有する光触媒性防汚層を形成する方法、等従来公知の方法で形成することができる。このような結着剤としては、光触媒性物質によって分解され難く、かつ皮膜形成能を有するもの、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリルフッ素共重合樹脂、アクリルシリコーン共重合樹脂、などの有機系バインダー、例えば、ポリシラザン、有機シリケート化合物、またはその低縮合物の加水分解物（シラノール基含有シラン化合物）の何れか１種以上によるケイ素化合物縮合層であることが好ましく、これらに更にシリカゾル、アルミナゾル、チタンゾルの何れか１種以上を含むことが好ましい。光触媒性防汚層には光触媒の粒子またはゾルを１０〜７０質量％、特に２０〜６０質量％含有することが好ましい。
【００３３】
本発明の不燃性内照式電飾看板を用いた看板システムは、上述の可視光透過率を有する光拡散透過性シートを用い看板筐体を形成し、その筐体内に、蛍光灯やＬＥＤなどの光源を配置した構造物である。本発明の不燃性内照式電飾看板は１０〜６０％の可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）を有する光拡散透過性シートであることが好ましく、マーキングフィルム貼着層の無い部分、すなわち繊維複合基材自体の可視光透過率は３０〜６０％、好ましくは４０〜６０％マーキングフィルム貼着層を有する部分、すなわちマーキングフィルム層を設けた繊維複合基材の可視光透過率は１０〜４０％、好ましくは２０〜４０％である。可視光透過率が１０％未満であると内照式電飾看板に用いた場合、看板として有効な照度や発色が得られなくなることがあり、また６０％を超えると蛍光灯やＬＥＤなどの光源の存在や配置が目立ってしまい、広告や意匠のイメージを損なうことがある。
【００３４】
本発明の不燃性内照式電飾看板に関して、図１の光拡散透過性シートを一例として説明する。図１の光拡散透過性シート（６）は、編織布帛（１）として、無機フィラメント束を隙間無く配置されて編織してなる平織り織布を用い、これに難燃樹脂フィルムを積層することにより、難燃樹脂被覆層（２）が編織布帛（１）の両面に形成された繊維複合基材（３）として、その片面上にマーキングフィルム貼着層（４）が設けられ、さらにマーキングフィルム貼着層（４）、及び難燃樹脂被覆層（２）露出部には、光触媒性防汚層（５）が設けられている。
【００３５】
本発明の不燃性内照式電飾看板は、マーキングフィルムを貼着して任意のデザインで使用するため、少なくともマーキングフィルムを全面に貼着した状態で建築基準法に規定される不燃試験をクリアすることが好ましい。具体的に不燃試験は、マーキングフィルムを全面に貼着した光拡散透過性シートを試験体として、輻射電気ヒーターで５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を照射する発熱性試験（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）において、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、かつ加熱開始後２０分間、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないことを満足する不燃要件を満たすことが好ましい。このような不燃要件を満足する光拡散透過性シート（６）は、無機フィラメント束を隙間無く配置して編織して得られる編織布帛（１）で、特に、空隙率１％以下のガラス繊維高密度平織布を基材として、この両面（片面でも可）に難燃樹脂被覆層（２）を設けて繊維複合基材（３）を構成し、内照式電飾看板の表示面側となる難燃樹脂被覆層（２）上に、繊維複合基材（３）の厚さに対して、２０〜４０％範囲厚のマーキングフィルム貼着層（４）を設けること、すなわち、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：１〜１０：２．５範囲内とすることで得られる。
【００３６】
図３は本発明の不燃性内照式電飾看板システム（９）の一例を示すものである。本発明の内照式電飾看板システムは、内照式看板筐体（７）に光拡散透過性シート（６）を装着したもので、内照式看板筐体内部には蛍光灯（８）が配置されている。蛍光灯（８）は４００ｎｍから８００ｎｍの波長の光を放射する照明用蛍光灯であれば特に限定は無く、ＬＥＤ発光体を用いることもできる。照明用蛍光灯は、三波長形蛍光灯、高演色形蛍光灯、一般型蛍光灯のいずれの形式も使用でき、これらの色温度は、昼光色(5700〜7100K)、昼白色(4600〜5400K)、白色(3900〜4500K)、温白色(3200〜3700K)、電球色(2600〜3150K)など、いずれのタイプを用いてもよい。看板表示面は、図３の様な片面のみに限らず、内照式看板筐体（７）両面に光拡散透過性シート（６）を装着した両面表示型看板であっても良い。以上による本発明の内照式電飾看板システムは、建築基準法の指導に適合する不燃性を有することで、特に繁華街、駅前、道路沿いなど往来の多い場所において、コンビニエンスストア、飲食店、各種店舗、カラオケ店、ガソリンスタンド、銀行、金融ＡＴＭなどの屋号表示看板、及び屋外広告看板に適して用いることができ、さらには駅舎構内案内板、地下街壁面広告看板などにも適して用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において編織布として、フィラメント直径９μｍ／７５０ｄｔｅｘのガラスフィラメント束を隙間無く配置編織してなるガラス繊維平織布帛：織密度：たて（経糸）４０本／インチ：よこ（緯糸）３０本／インチ：経糸と緯糸との織交点に生じる空隙の和１％：精練（ヒートクリーニングあり）：メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製Ｚ６０３０）によるシランカップリング処理あり：寸法：たて（経糸方向）１５０ｃｍ×よこ（緯糸方向）１５０ｃｍを用いた。
【００３８】
実施例及び比較例で作成した内照式電飾看板（光拡散透過性シート）について図４の様な内照式電飾看板モデルを作製し、内照発色性、蛍光灯の視認性、不燃性について下記の通り評価を行った。内照式電飾看板に用いた光拡散透過性シート（６）のサイズはたて１５０ｃｍ×よこ１５０ｃｍであり、光拡散透過性シート（６）のマーキングフィルム貼着層（４）側を外観面として内照式看板筐体（７）両面に取り付けた。このとき内照式看板筐体（７）内部には３６ワット４０型の直管３波長形昼白色蛍光灯（８）を６本並行に２５ｃｍ間隔で均等に配置した。以上により得た内照式電飾看板システムを、暗室内において、蛍光灯（８）を点灯させた状態を観察した。なお、図４において、光拡散透過性シート（６）と蛍光灯以外の要素（蛍光灯器具、電源、配線など）の表現は省略した。
【００３９】
＜内部光源（蛍光灯）の視認性＞
光拡散透過性シートのマーキングフィルム貼着面に対して３ｍ離れた位置から観察し、
以下の基準で評価した。
１：光拡散透過性シート全面がほぼ均一に発光し、しかも内部光源である蛍光灯の存
在が視認できず、マーキングフィルム貼着層の発色、明るさ共に良好である。
２：内部光源（蛍光灯）の位置存在は視認できないが、光拡散透過性シートの明るさ
が不足しており、特にマーキングフィルム貼着層の発色、明るさが不足である。
３：光拡散透過性シートを透過して内部光源（蛍光灯）の位置存在がはっきりと視認
できる
＜照度＞
光拡散透過性シートの中心直下２ｍの位置で、照度計ＩＭ−２Ｄ（入江（株）製）を使
用し照度を測定した。
＜可視光透過率＞
光拡散透過性シートの可視光透過率を、分光側色計ＣＭ−３６００ｄ（コニカミノルタ（株）製）を使用し、ＪＩＳ−Ｚ８７２２に従って測定した。また海成分および島成分の
可視光透過率は、各々海成分または島成分を構成する合成樹脂単独の組成物：配合１，
２，５〜１３より得た０．１２ｍｍのシートの測定値である。
＜燃焼試験＞（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）
輻射電気ヒーターによる５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を内照式電飾看板用シート（試験体全面にマーキングフィルム貼着）に２０分間照射し、この発熱性試験において、２０分間の総発熱量と発熱速度を測定し、試験後の膜材外観を観察した。
（ａ）総発熱量：８ＭＪ／ｍ２以下のものを適合とした。
（ｂ）発熱速度：１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないものを適合とした。
（ｃ）外観観察：直径０．５ｍｍを超えるピンホール陥没痕の発生がないものを適合と
した。
【００４０】
［実施例１］
下記配合1の難燃配合による軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物に、下記配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えて撹拌し、ビニルエステル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液１を得た。この樹脂混合物液１を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液１を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液１を掻き落とし、１８０℃×５分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂被覆層を設けたシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液１を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液１を固化させて、からＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．７５６であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に下記配合３の接着・保護層形成用塗布液を１００メッシュのグラビアコーターで塗布し、１００℃×１分乾燥後冷却して、１．５ｇ／ｍ２の接着・保護層を片面形成し、さらにその上に下記配合４の光触媒防汚層形成用塗布液を１００メッシュのグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥後冷却して１．５ｇ／ｍ２の光触媒防汚層が形成された可視光透過率３８％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、住友スリーエム（株）のマーキングフィルム（商標：スコッチカル：透過タイプＴＰ−３６３７ＸＬジプシーブルー：離型紙を除く総厚９０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２．２５とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ-６４０）
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
＜配合２＞
ビニルエステル樹脂 １００質量部
（日本ユピカ（株）製 商品名：ネオポール８３１９）
硬化剤 １質量部
（ジ-（４-ｔｅｒｔ-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート）
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
＜配合３＞接着・保護層
シリコーン含有量３ｍｏｌ％のアクリルシリコーン樹脂を８質量％（固形分）含有する
エタノール−酢酸エチル（５０／５０質量比）溶液 １００質量部
メチルシリケートＭＳ５１（コルコート（株））の
２０％エタノール溶液（ポリシロキサン） ８質量部
γ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（シランカップリング剤） １質量部
＜配合４＞光触媒性防汚層
酸化チタン含有量１０重量％に相当する硝酸酸性酸化チタンゾルを分散させた
水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 ５０質量部
酸化珪素含有量１０重量％に相当する硝酸酸性シリカゾルを分散させた
水−エタノール５０／５０重量比）溶液 ５０質量部
【００４１】
［実施例２］
実施例１の配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物を、下記配合５のシリコーン樹脂に置き換え、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えて撹拌し、シリコーン樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液２を得た。この樹脂混合物液２を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液２を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液２を掻き落とし、１８０℃×５分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂を被覆したシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液２を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液２を固化させてからＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、シリコーン樹脂が可視光透過率７６％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８９５であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に形成し、さらにその上に配合４の光触媒性防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３９％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、中川ケミカル（株）のマーキングフィルム（商標：タフカル：半透明タイプ７４０４Ｃエメラルドグリーン：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合５＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
光拡散剤（酸化チタン粒子：平均粒子径０．４μｍ） １質量部
【００４２】
［実施例３］
下記配合６のシリコーン樹脂の攪拌混合物に、下記配合７の塩化ビニル樹脂攪拌混合物を、シリコーン樹脂単体の質量に対して１０質量％加えて撹拌し、塩化ビニル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液３を得た。この樹脂混合物液３を充満させた浴槽に布帛を浸漬し、布帛に樹脂混合物液３を完全に含浸させた。次いで、ドクターブレードで布帛両面の余分な樹脂混合物液３を掻き落とし、１８０℃×１０分間電気炉加熱して、布帛両面に難燃樹脂を被覆したシートを得た。次にＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液３を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×１０分間加熱して樹脂混合物液３を固化させてからＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、塩化ビニル樹脂が可視光透過率８０％の島成分を構成しており、シリコーン樹脂が光拡散半透過性（透光率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に形成し、さらにその上に配合４の光触媒性防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３６％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、積水化学工業（株）のマーキングフィルム（商標：タックペイント：色透明タイプＴＨ１５レッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合６＞
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ａ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
商標：シラスコンＲＴＶ４０８６Ｂ
（２液付加反応硬化型シリコーン樹脂：有効成分１００％：ダウコーニングアジア社製）
５０質量部
水酸化マグネシウム（難燃剤） ２０質量部
ハイドロタルサイト（難燃剤） ５質量部
＜配合７＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
【００４３】
［実施例４］
下記配合８の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合９のポリエチレン樹脂の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して２０質量％加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、ポリエチレン樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物４を得た。この樹脂混合物４を１８０℃設定のカレンダーロール４本を通過させて厚さ０．１２ｍｍのフィルムに成型した。このフィルムを難燃樹脂被覆層として布帛の両面に積層して積層体シートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ポリエチレン樹脂が可視光透過率７７％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透光率４９％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．９０９であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に、配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に片面に形成し、さらにその上に配合４の光触媒防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率３５％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、東洋インキ製造（株）のマーキングフィルム（商標：ダイナカル：サインＤＳ４８０１：カーミンレッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合８＞
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ３５質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ３０質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １０質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ-６４０）
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
＜配合９＞
低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４５） １００質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
【００４４】
［実施例５］
下記配合１０の軟質フッ素樹脂の熱溶融混練物に、下記配合１１の塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を軟質フッ素樹脂単体の質量に対して１０質量％加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、塩化ビニル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物５を得た。この樹脂混合物５を１８０℃設定のカレンダーロール４本を通過させて厚さ０．１２ｍｍのフィルムに成型した。このフィルムを難燃樹脂被覆層として布帛の両面に積層してシートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、塩化ビニル樹脂が可視光透過率７８％の島成分を構成しており、軟質フッ素樹脂が光拡散半透過性（透光率４７％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．８０７であった。次に、実施例１と同様にして難燃樹脂被覆層に配合３の接着・保護層を１．５ｇ／ｍ２に片面形成し、さらにその上に配合４の光触媒防汚層が１．５ｇ／ｍ２で形成された可視光透過率４０％、総厚０．４ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、桜井（株）のマーキングフィルム（商標：ビューカル：ＶＣ９２５３９：リーフグリーン：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１０＞
軟質フッ素樹脂
（四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体樹脂）
１００質量部
酸化アンチモン（難燃剤） １０質量部
酸化モリブデン（難燃剤） １０質量部
＜配合１１＞
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ３５質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ３０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（酸化チタン粒子：平均粒子径０．４μｍ） １質量部
【００４５】
実施例１〜５の内照式電飾看板モデルは、いずれも可視光透過率が高く、内照式電飾看板として充分な光量と輝度を有するものであった。これら内照式電飾看板システムは、３ｍ離れた位置からの観察において、内部配置蛍光灯などの光原の存在がほとんど視認できず、また内照式電飾看板用シートに含む布帛による陰影痕なども視認できないなど光拡散隠蔽性に優れたものであった。また実施例１〜５の内照式電飾看板モデルにおいて、マーキングフィルムを貼着部の可視光透過性も良好であり、充分な輝度と発色性とを有するものであった。また実施例１〜５の内照式電飾看板は、コーンカロリーメーター燃焼試験において、試験体全面にマーキングフィルム層を有する状態においても、いずれも不燃条件を満足するものであった。
【００４６】
［比較例１］
実施例１において、配合２のビニルエステル樹脂攪拌混合物の併用を省略した以外は実施例１と全て同じ設計とした。比較例１においては、難燃樹脂被覆層に海島構造の形成はされておらず、難燃樹脂被覆層全体が軟質塩化ビニル樹脂による透過率４８％の光拡散半透過性であった。繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００４７】
［比較例２］
実施例１において、島成分形成を配合１、海成分形成を配合２として、島成分に難燃剤を含み、海成分に難燃剤を含まない難燃樹脂被覆層とした以外は実施例１と全て同じ設計とした。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の海成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の島成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：５．１２５であった。また、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００４８】
［比較例３］
実施例１において、配合１を下記配合１２に、配合２を下記配合１３に変更し、難燃剤成分と光拡散剤成分を置き換えた以外は実施例１と全て同じ設計とした。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率４６％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率８６％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：５．６０８であった。また、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：２．２５である。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
＜配合１２＞
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１７００） １００質量部
フタル酸ジオクチル（可塑剤） ４０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤） ４０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤） ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤） ２質量部
光拡散剤（炭酸カルシウム：平均粒子径１μｍ） １質量部
＜配合１３＞
ビニルエステル樹脂 １００質量部
（日本ユピカ（株）製 商品名：ネオポール８３１９）
硬化剤 １質量部
（ジ-（４-ｔｅｒｔ-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート）
酸化アンチモン（難燃剤） １５質量部
酸化モリブデン（難燃剤） ５質量部
メラミンシアヌレート １０質量部
（日産化学（株）製 難燃剤：商品名ＭＣ−６４０）
【００４９】
［比較例４］
実施例１と同様にして非相溶樹脂混合物液１の含浸による繊維複合基材を作製した。但し実施例１で行った「ＰＥＴフィルムの１面上に樹脂混合物液１を０．１２ｍｍ厚でコートし、これを先に作成したシートの片面に重ね、電気炉で１８０℃×５分間加熱して樹脂混合物液１を固化させて、からＰＥＴフィルムを除去して平滑な難燃樹脂被覆層（施工外観側）を形成。」する工程を省略した。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ビニルエステル樹脂が可視光透過率８２％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透過率４８％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．７５６であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に、実施例１同様、接着・保護層を片面形成し、さらにその上に光触媒防汚層を形成し、可視光透過率４５％、総厚０．２８ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、実施例１と同じ住友スリーエム（株）のマーキングフィルム（商標：スコッチカル：透過タイプＴＰ−３６３７ＸＬジプシーブルー：離型紙を除く総厚９０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着した。このとき繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率は１０：３．２１であった。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００５０】
［比較例５］
実施例４と同様にして非相溶樹脂混合物４の積層による繊維複合基材を作製した。但し
実施例４の０．１２ｍｍ厚のフィルムの布帛への積層を片面のみとして積層体シートを得た。この難燃樹脂被覆層を顕微鏡観察すると、ポリエチレン樹脂が可視光透過率７７％の島成分を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が光拡散半透過性（透光率４９％）の海成分を構成し、島成分と海成分との可視光透過率の比は３：１．９０９であった。次いで難燃樹脂被覆層の外観観察側面に、実施例１同様、実施例４と同じ接着・保護層を片面形成し、さらにその上に光触媒防汚層を形成し、可視光透過率５５％、総厚０．２８ｍｍの繊維複合基材を得た。この繊維複合基材の光触媒防汚層形成面上の下側半分側全面積に、実施例４と同じ東洋インキ製造（株）のマーキングフィルム（商標：ダイナカル：サインＤＳ４８０１：カーミンレッド：離型紙を除く総厚８０μｍ）をたて７５ｃｍ×よこ１５０ｃｍサイズで貼着し、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率を、１０：２．８５とした。これを用いて内照式電飾看板モデルを作製した。
【００５１】
比較例１の内照式電飾看板モデルは光拡透過性が不足して電飾発光が幾分暗く、マーキングフィルム（ジプシーブルー）の本来の発色輝度を得るに不十分なものであった。比較例２と３の内照式電飾看板モデルは、島成分に難燃剤を含み、海成分に難燃剤を含まない難燃樹脂被覆層としたことで、防炎性が不十分となり、不燃試験に適合することができなかった。比較例４と５の内照式電飾看板モデルは、内照式電飾看板モデルに用いる繊維複合基材の厚さに対して、マーキングフィルム貼着層の占める割合が大きくなり、繊維複合基材とマーキングフィルム貼着層との厚み比率が、１０：２．５を越えるものとなったため、防炎性が不十分となり、不燃試験に適合することができなかった。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によれば、内照式看板用途に適して用いることができる可撓性繊維複合膜材で、光透過性が高く且つ、適度な光拡散性を有し、特にその全面にマーキングフィルムを貼付した使用形態においても不燃試験（建築基準法）に適合することを可能とする高度の不燃特性を有する内照式看板用の膜材、及び不燃性内照式看板システムを提供することができる。本発明の膜材により、ユーザー個々による看板デザインの要求を満足させながら、改正建築基準法に規定の不燃材料要件を満たすことができるので、繁華街での火災に対する延焼拡大防止の十分な対策となり得る。従って本発明の不燃性内照式看板は、小型〜大型設置を問わず、コンビニエンスストアの軒先サイン、飲食チェーン店の軒先サイン、飲食店の屋外看板、ビルの屋上設置の広告看板、地下街壁面の広告看板などに広く適して用いることができる。本発明において、繊維複合膜材にはマーキングフィルムを貼着せず、インクジェット印刷を施した意匠看板においても改正建築基準法に規定する不燃材料要件を満たすことが可能である。
【符号の説明】
【００５５】
１：編織布帛
２：難燃樹脂被覆層（海島構造）
３：繊維複合基材
４：マーキングフィルム貼着層
５：光触媒性防汚層
６：光拡散透過性シート
７：内照式看板筐体
８：光源（蛍光灯）
９：内照式電飾看板システム
１０：島成分
１１：海成分
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、前記難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、前記難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有するものであって、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有する光拡散半透過性構造で構成され、かつ、前記繊維複合基材と、前記マーキングフィルム貼着層との厚み比率が、１０：１〜１０：２．５の範囲内であることを特徴とする不燃性内照式看板。
【請求項２】
前記島成分と、前記海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内である、請求項１に記載の不燃性内照式看板。
【請求項３】
前記光拡散透過性シートの最外層に、光触媒性防汚層を有する、請求項１または２に記載の不燃性内照式看板。
【請求項４】
前記光拡散透過性シートを試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の不燃性内照式看板。
【請求項１】
無機フィラメント束を隙間無く配置編織してなる布帛の片面以上に、難燃樹脂被覆層が設けられた繊維複合基材において、前記難燃樹脂被覆層の少なくとも一層上の表面において、その全面、または部分的あるいは散在的にマーキングフィルム貼着層を有する光拡散透過性シートであって、前記難燃樹脂被覆層が、２種類以上の合成樹脂の非相溶混合によって形成された海島構造を有するものであって、この海島構造において、島成分が難燃剤を含まず光拡散透過性を有し、海成分が難燃剤を含有する光拡散半透過性構造で構成され、かつ、前記繊維複合基材と、前記マーキングフィルム貼着層との厚み比率が、１０：１〜１０：２．５の範囲内であることを特徴とする不燃性内照式看板。
【請求項２】
前記島成分と、前記海成分とにおける可視光透過率（ＪＩＳ−Ｚ８７２２）の比が、３：２〜３：１の範囲内である、請求項１に記載の不燃性内照式看板。
【請求項３】
前記光拡散透過性シートの最外層に、光触媒性防汚層を有する、請求項１または２に記載の不燃性内照式看板。
【請求項４】
前記光拡散透過性シートを試験体として、コーンカロリーメーター試験法（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４）において前記光拡散透過性シートに対して輻射電気ヒ−タ−による輻射熱を、５０ｋＷ／ｍ２で照射した時に、加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、且つ加熱開始後２０分間、１０秒以上継続して最高発熱速度が２００ｋＷ／ｍ２を超えない燃焼特性を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の不燃性内照式看板。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１１−１３３５８４（Ｐ２０１１−１３３５８４Ａ）
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２９１６５４（Ｐ２００９−２９１６５４）
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００２３９８６２）平岡織染株式会社 (81)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【出願人】（０００２３９８６２）平岡織染株式会社 (81)
【Ｆターム（参考）】
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