不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体
【課題】皮脂に含まれる不飽和脂肪酸を選択的に吸着する能力が高い化粧料配合用粉体の提供。
【解決手段】式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸化物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属複水酸化物よりなる、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体。当該粉体は化粧くずれを改善する効果がある。
【解決手段】式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸化物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属複水酸化物よりなる、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体。当該粉体は化粧くずれを改善する効果がある。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレイン酸に代表される不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮脂の分解産物の一つである遊離脂肪酸が肌荒れの原因物質といわれていることから、皮膚化粧料に皮脂分解産物である遊離脂肪酸を吸着する粘土鉱物を配合することは古くから行われている。そのような粘土鉱物として、ヒドロキシアパタイト（特許文献１）、非晶質リン酸カルシウム（特許文献２）、非晶質リン酸カルシウムで被覆したセリサイト粒子およびマイカ粒子およびタルク（特許文献３，４，５）が提案されている。近年、皮脂およびその分解産物中の不飽和脂肪酸が化粧くずれに関係しているとの報告がなされ、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する粉体は化粧くずれを改善する効果があることが判明している。非特許文献１参照。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−２７４１１公報
【特許文献２】特開平８−１３３９４２公報
【特許文献３】特開２００６−３２７９６１公報
【特許文献４】特開２００７−１９７０公報
【特許文献５】特開２００７−１１２７７１公報
【非特許文献１】ＦＲＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ２００３−４，６７−７４
【０００４】
従って不飽和脂肪酸を選択的に吸着する鉱物粉体は化粧料配合原料として有用である。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２
（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸化物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属水酸化物よりなる。不飽和脂肪酸を選択的に吸着するために化粧料へ配合される粉体を提供する。
【０００６】
本発明者らは、ＷＯ２００６／０６８１１８において
式：Ｍ（ＩＩ）１−ｘＭ（ＩＩＩ）ｘ（ＯＨ）２
（式中、Ｍ（ＩＩ）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（ＩＩＩ）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３）の複数の基本層と、隣接する基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成される、水中で可逆的に剥離する層状複水酸化物（ＬＤＨ）を開示した。この層状複水酸化物は水中で剥離してゾルを形成し、このゾルを基材に塗布し、乾燥、焼付すると緻密な硬い塗膜を形成する。またゾルは保護コロイドまたは分散安定剤として化粧水、乳液などの液状化粧料に、または保湿剤としてファンデーション化粧料に配合することが開示されている。
【０００７】
その後の研究により、これらＬＤＨの一部のものが選択的に不飽和脂肪酸を吸着する高い能力を有することが判明した。そのようなＬＤＨは基本層がマグネシウムとアルミニウムの複水酸化物で、中間層にインターカレートされる塩が酢酸マグネシウムであるＬＤＨである。さらにこのＬＤＨの酢酸マグネシウムの代りにアクリル酸マグネシウムがインターカレートされたＬＤＨも同様に不飽和脂肪酸を選択的に吸着する高い能力を持っていることが判明した。酢酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨと異なって、アクリル酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨは実質上無臭のため化粧料配合粉体により適している。
【０００８】
酢酸マグネシウム等をインターカレートしたＬＤＨの一般的製造法はＷＯ２００６／０６８１１８に記載されている。この方法は再構築法として知られる方法であってＭｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（ハイドロタルサイト）を４００℃以上の温度に加熱して分解し、この熱分解物を水中で酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムと反応させ、生成する固体を反応液から分離し、乾燥し、粉砕するステップよりなる。酢酸マグネシウムをインターカレートしたＭｇ−Ａｌ系ＬＤＨの製造はＷＯ２００６／０６８１１８に実施例Ｉ−１として記載されており、酢酸マグネシウムの代りにアクリル酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨは本発明者らの特願２００７−０１７３０７の実施例１に記載されている。
【０００９】
インターカレートされる酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムの量は、熱分解物に対するこれらマグネシウム塩のモル比に依存し、前者１モルあたり後者が少なくとも０．２８モルであることが好ましい。
【実施例】
【００１０】
第Ｉ部 再構築ＬＤＨの製造
製造例１
（ａ）Ｍｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ−６）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
（ｂ）この熱分解物９６．３ｇ（１ｍｏｌ）を、酢酸マグネシウム・４水塩０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６０．０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕して酢酸マグネシウムがインターカレートされた再構築ＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−１と呼ぶ。
【００１１】
製造例２
製造例１の（ａ）で得た熱分解物９６．３ｇを、アクリル酸マグネシウム０．２８ｍｏｌ／Ｌ（４６．６ｇ／Ｌ）水溶液へ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕してアクリル酸マグネシウムがインターカレートされた再構築ＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−２と呼ぶ。
【００１２】
第ＩＩ部 不飽和脂肪酸吸着試験
引用した特許文献に做って不飽和脂肪酸のモデルとしてオレイン酸を使用し、吸着試験を行った。
１．試料：ＬＤＨ Ｉ−１，ＬＤＨ Ｉ−２および比較例としてＭｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（ＤＨＴ−６）を用いた。
２．方法：試験管に各試料０．５ｇを分取し、これにオレイン酸４．５ｇを加えてかきまぜた後、３７℃×２４時間静置しオレイン酸を吸着させた。その後ジエチルエーテル１５ｍｌで３回洗浄し、風乾してオレイン酸吸着試料とした。
次に各オレイン酸吸着試料を窒素気流中２０℃／ｍｉｎの昇温速度でＴＧ−ＤＴＡ測定を行い、１５０〜６００℃における重量減少率（％）を求めた。同じＴＧ−ＤＴＡ測定をオレイン酸吸着前の試料についても行い、１５０〜６００℃における重量減少率（％）を求めた。
オレイン酸吸着量は、各試料についてオレイン酸吸着後の重量減少率からオレイン酸吸着前の重量減少率を減算し、その差をｍｇ／ｇに換算して求めた。
３．結果：
オレイン酸吸着量（ｍｇ／ｇ）
ＬＤＨ Ｉ−１ ＬＤＨ Ｉ−２ ＤＨＴ−６
（酢酸Ｍｇ） （アクリル酸Ｍｇ）
７９．５ １０９．０ ５．１
アクリル酸ＭｇをインターカレートしたＬＤＨが酢酸ＭｇをインターカレートしたＬＤＨよりオレイン酸吸着量が高く、炭酸型ＬＤＨにはオレイン酸吸着能は殆どないことが示された。
【００１３】
第ＩＩＩ部 オレイン酸吸着の選択性試験
ＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２の選択的オレイン酸吸着能をテストするため、被吸着油状物質として、オレイン酸、スクワレン、トリ（カプリルカプリン酸）グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、イソステアリン酸を用いた。各油状物質４．５ｇをそれぞれ別のガラスプレートに滴下し、油層にＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２それぞれ０．５ｇを添加し、スパーテルにてかきまぜた。両試料ともオレイン酸に添加した場合はこれを吸着して塊状に固化させた。他の油状物質に添加した場合は粉体のまま全体に分散し、白濁させただけであった。この結果はＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２はオレイン酸に対し選択的吸着能を有することが証明された。
【００１４】
参考のため同じ試験を化粧料配合粉体であるスメクトンＳＡ（コロイド性含水ケン酸塩）およびルーセンタイト（親水性スメクタイト）についても行ったが、テストしたどの油状成分に対しても吸着性を示さなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレイン酸に代表される不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮脂の分解産物の一つである遊離脂肪酸が肌荒れの原因物質といわれていることから、皮膚化粧料に皮脂分解産物である遊離脂肪酸を吸着する粘土鉱物を配合することは古くから行われている。そのような粘土鉱物として、ヒドロキシアパタイト（特許文献１）、非晶質リン酸カルシウム（特許文献２）、非晶質リン酸カルシウムで被覆したセリサイト粒子およびマイカ粒子およびタルク（特許文献３，４，５）が提案されている。近年、皮脂およびその分解産物中の不飽和脂肪酸が化粧くずれに関係しているとの報告がなされ、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する粉体は化粧くずれを改善する効果があることが判明している。非特許文献１参照。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−２７４１１公報
【特許文献２】特開平８−１３３９４２公報
【特許文献３】特開２００６−３２７９６１公報
【特許文献４】特開２００７−１９７０公報
【特許文献５】特開２００７−１１２７７１公報
【非特許文献１】ＦＲＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ２００３−４，６７−７４
【０００４】
従って不飽和脂肪酸を選択的に吸着する鉱物粉体は化粧料配合原料として有用である。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２
（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸化物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属水酸化物よりなる。不飽和脂肪酸を選択的に吸着するために化粧料へ配合される粉体を提供する。
【０００６】
本発明者らは、ＷＯ２００６／０６８１１８において
式：Ｍ（ＩＩ）１−ｘＭ（ＩＩＩ）ｘ（ＯＨ）２
（式中、Ｍ（ＩＩ）はＭｇ，Ｚｎまたはその混合物、Ｍ（ＩＩＩ）はＡｌ，ｘは０．２ないし０．３３）の複数の基本層と、隣接する基本層の中間層にインターカレートされたＭｇ，ＺｎまたはＣｅの酢酸塩および層間水より構成される、水中で可逆的に剥離する層状複水酸化物（ＬＤＨ）を開示した。この層状複水酸化物は水中で剥離してゾルを形成し、このゾルを基材に塗布し、乾燥、焼付すると緻密な硬い塗膜を形成する。またゾルは保護コロイドまたは分散安定剤として化粧水、乳液などの液状化粧料に、または保湿剤としてファンデーション化粧料に配合することが開示されている。
【０００７】
その後の研究により、これらＬＤＨの一部のものが選択的に不飽和脂肪酸を吸着する高い能力を有することが判明した。そのようなＬＤＨは基本層がマグネシウムとアルミニウムの複水酸化物で、中間層にインターカレートされる塩が酢酸マグネシウムであるＬＤＨである。さらにこのＬＤＨの酢酸マグネシウムの代りにアクリル酸マグネシウムがインターカレートされたＬＤＨも同様に不飽和脂肪酸を選択的に吸着する高い能力を持っていることが判明した。酢酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨと異なって、アクリル酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨは実質上無臭のため化粧料配合粉体により適している。
【０００８】
酢酸マグネシウム等をインターカレートしたＬＤＨの一般的製造法はＷＯ２００６／０６８１１８に記載されている。この方法は再構築法として知られる方法であってＭｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（ハイドロタルサイト）を４００℃以上の温度に加熱して分解し、この熱分解物を水中で酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムと反応させ、生成する固体を反応液から分離し、乾燥し、粉砕するステップよりなる。酢酸マグネシウムをインターカレートしたＭｇ−Ａｌ系ＬＤＨの製造はＷＯ２００６／０６８１１８に実施例Ｉ−１として記載されており、酢酸マグネシウムの代りにアクリル酸マグネシウムをインターカレートしたＬＤＨは本発明者らの特願２００７−０１７３０７の実施例１に記載されている。
【０００９】
インターカレートされる酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムの量は、熱分解物に対するこれらマグネシウム塩のモル比に依存し、前者１モルあたり後者が少なくとも０．２８モルであることが好ましい。
【実施例】
【００１０】
第Ｉ部 再構築ＬＤＨの製造
製造例１
（ａ）Ｍｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（協和化学工業株式会社製ＤＨＴ−６）を７００℃において２０時間加熱して熱分解物を得た。
（ｂ）この熱分解物９６．３ｇ（１ｍｏｌ）を、酢酸マグネシウム・４水塩０．２８ｍｏｌ／Ｌ（６０．０ｇ／Ｌ）水溶液１Ｌへ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕して酢酸マグネシウムがインターカレートされた再構築ＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−１と呼ぶ。
【００１１】
製造例２
製造例１の（ａ）で得た熱分解物９６．３ｇを、アクリル酸マグネシウム０．２８ｍｏｌ／Ｌ（４６．６ｇ／Ｌ）水溶液へ加え、室温で１５時間攪拌した後、生成した固体（ゲル）を濾過して分離し、９０℃で１０時間乾燥し、粉砕してアクリル酸マグネシウムがインターカレートされた再構築ＬＤＨを得た。このものをＬＤＨ Ｉ−２と呼ぶ。
【００１２】
第ＩＩ部 不飽和脂肪酸吸着試験
引用した特許文献に做って不飽和脂肪酸のモデルとしてオレイン酸を使用し、吸着試験を行った。
１．試料：ＬＤＨ Ｉ−１，ＬＤＨ Ｉ−２および比較例としてＭｇ−Ａｌ系炭酸型ＬＤＨ（ＤＨＴ−６）を用いた。
２．方法：試験管に各試料０．５ｇを分取し、これにオレイン酸４．５ｇを加えてかきまぜた後、３７℃×２４時間静置しオレイン酸を吸着させた。その後ジエチルエーテル１５ｍｌで３回洗浄し、風乾してオレイン酸吸着試料とした。
次に各オレイン酸吸着試料を窒素気流中２０℃／ｍｉｎの昇温速度でＴＧ−ＤＴＡ測定を行い、１５０〜６００℃における重量減少率（％）を求めた。同じＴＧ−ＤＴＡ測定をオレイン酸吸着前の試料についても行い、１５０〜６００℃における重量減少率（％）を求めた。
オレイン酸吸着量は、各試料についてオレイン酸吸着後の重量減少率からオレイン酸吸着前の重量減少率を減算し、その差をｍｇ／ｇに換算して求めた。
３．結果：
オレイン酸吸着量（ｍｇ／ｇ）
ＬＤＨ Ｉ−１ ＬＤＨ Ｉ−２ ＤＨＴ−６
（酢酸Ｍｇ） （アクリル酸Ｍｇ）
７９．５ １０９．０ ５．１
アクリル酸ＭｇをインターカレートしたＬＤＨが酢酸ＭｇをインターカレートしたＬＤＨよりオレイン酸吸着量が高く、炭酸型ＬＤＨにはオレイン酸吸着能は殆どないことが示された。
【００１３】
第ＩＩＩ部 オレイン酸吸着の選択性試験
ＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２の選択的オレイン酸吸着能をテストするため、被吸着油状物質として、オレイン酸、スクワレン、トリ（カプリルカプリン酸）グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、イソステアリン酸を用いた。各油状物質４．５ｇをそれぞれ別のガラスプレートに滴下し、油層にＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２それぞれ０．５ｇを添加し、スパーテルにてかきまぜた。両試料ともオレイン酸に添加した場合はこれを吸着して塊状に固化させた。他の油状物質に添加した場合は粉体のまま全体に分散し、白濁させただけであった。この結果はＬＤＨ Ｉ−１およびＬＤＨ Ｉ−２はオレイン酸に対し選択的吸着能を有することが証明された。
【００１４】
参考のため同じ試験を化粧料配合粉体であるスメクトンＳＡ（コロイド性含水ケン酸塩）およびルーセンタイト（親水性スメクタイト）についても行ったが、テストしたどの油状成分に対しても吸着性を示さなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２
（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属複水酸化物よりなる、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体。
【請求項２】
インターカレートされる酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムが、基本層１モルあたり少なくとも０．２８モルである請求項１の化粧料配合用粉体。
【請求項３】
アクリル酸マグネシウムがインターカレートされる請求項１または２の化粧料配合用粉体。
【請求項１】
式：Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２
（式中、ｘは０．２ないし０．３３）の金属複水酸物よりなる複数の基本層と、隣接する該基本層の中間層にインターカレートされた酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムおよび層間水より構成される層状金属複水酸化物よりなる、不飽和脂肪酸を選択的に吸着する化粧料配合用粉体。
【請求項２】
インターカレートされる酢酸マグネシウムまたはアクリル酸マグネシウムが、基本層１モルあたり少なくとも０．２８モルである請求項１の化粧料配合用粉体。
【請求項３】
アクリル酸マグネシウムがインターカレートされる請求項１または２の化粧料配合用粉体。
【公開番号】特開２００９−７２５３（Ｐ２００９−７２５３Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１６７３３７（Ｐ２００７−１６７３３７）
【出願日】平成１９年６月２６日（２００７．６．２６）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２６日（２００７．６．２６）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]