両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および透明積層体
【課題】膨れ防止性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シートを提供する。
【解決手段】本発明の両面粘着シート１０は、第１の粘着剤層１１と、第１の粘着剤層１１の片面１１ａ側に設けられた第２の粘着剤層１２とを備え、第１の粘着剤層１１はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層１２はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万である。
【解決手段】本発明の両面粘着シート１０は、第１の粘着剤層１１と、第１の粘着剤層１１の片面１１ａ側に設けられた第２の粘着剤層１２とを備え、第１の粘着剤層１１はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層１２はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および該両面粘着シートを用いた透明積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
両面粘着シートは様々な部材同士の接着に用いられている。中でも、粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シートは、透明性が得られることから、光学部品同士の接着に用いられ、例えば、タッチパネルを製造する際の位置入力装置と該位置入力装置の前面側に配置された前面板との接着に用いられている（例えば、特許文献１参照）。また、位置入力装置とその下側に配置される画像表示パネル（液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル）との接着にも両面粘着シートが使用されている。
両面粘着シートにより接着される光学部品の基材や前面板としては、光学特性に優れることから、ポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートが広く用いられている。
また、位置入力装置と液晶パネルとを両面粘着シートにより接着する場合には、液晶パネルを構成する偏光板の基材（トリアセチルセルロースシートやシクロオレフィンポリマーシート）に両面粘着シートが貼り付けられることになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−７７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、両面粘着シートを介してポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートに光学部品を接着した後には、加熱処理を施すことがあるが、その際に、ポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートからガスが発生することがあった。そのガスが、ポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートと両面粘着シートとの間に溜まると、いわゆる「膨れ」を生じることがあった。また、偏光板に使用されるトリアセチルセルロースシートにおいては、環境の湿度の変化によって水分を放出することがある。そのため、位置入力装置と液晶パネルを構成する偏光板のトリアセチルセルロースシートとを両面粘着シートにより接着した場合、放出した水分によってトリアセチルセルロースシートと両面粘着シートとの間に「膨れ」を生じることがあった。このようなことから、膨れの発生を防止できる両面粘着シートが求められていた。
また、両面粘着シートが貼着される面は必ずしも平面状でなく、凹凸が形成されていることもある。そのため、両面粘着シートには、凹凸面にも隙間なく密着するように凹凸追従性が求められていた。
【０００５】
本発明者らが検討したところ、両面粘着シートの粘着剤として平均分子量が大きなものを用いて凝集力を高めると、膨れを防止しやすくなった。しかし、平均分子量が大きい粘着剤を用いると、粘着剤層を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすくなるため、塗工液濃度を低くすることがある。塗工液濃度を低くすると、厚く塗工することが困難になるため、粘着剤層が薄くなってしまうが、粘着剤層が薄いほど、凹凸追従性が低くなる傾向にあった。
本発明は、膨れ防止性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シートおよび該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートを提供することを目的とする。また、本発明は、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供することを目的とする。また、膨れ防止性に優れ、しかも凹凸面に高い密着性で両面粘着シートが密着した透明積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］第１の粘着剤層と、該第１の粘着剤層の片面側に設けられた第２の粘着剤層とを備え、第１の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であることを特徴とする両面粘着シート。
［２］第１の粘着剤層の厚みが第２の粘着剤層の厚みの１．５〜１００倍である［１］に記載の両面粘着シート。
［３］第１の粘着剤層の厚みが２０〜５００μｍである［２］に記載の両面粘着シート。
［４］第２の粘着剤層の厚みが５〜５０μｍである［２］または［３］に記載の両面粘着シート。
［５］［１］に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
［６］［５］に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
［７］第１の透明基材と第２の透明基材とが、請求項１に記載の両面粘着シートによって接着され、第１の透明基材に第１の粘着剤層が接し、第２の透明基材に第２の粘着剤層が接する透明積層体であって、第１の透明基材および第２の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第２の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、膨れ防止性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シートおよび該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートを提供できる。
本発明によれば、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供できる。
本発明によれば、膨れ防止性に優れ、しかも凹凸面に高い密着性で両面粘着シートが密着した透明積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の透明積層体の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の両面粘着シートを示す。本実施形態の両面粘着シート１０は、第１の粘着剤層１１と、第１の粘着剤層１１の一方の面１１ａに接して設けられた第２の粘着剤層１２とを備える。
【００１０】
（第１の粘着剤層）
第１の粘着剤層１１は、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とする。
本発明において、「アクリル系２液架橋型粘着剤」は、アクリル重合体が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して５０質量％以上のことである。
さらに、凹凸追従性がより高くなる点では、第１の粘着剤層１１全体に対するアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の割合が７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【００１１】
［アクリル重合体］
アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位と架橋性単量体単位とを有する重合体である。
ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。
【００１２】
非架橋性アクリル単量体単位としては、たとえば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステル単位が挙げられる。該炭化水素基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましい。該炭化水素基は、該炭化水素基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、架橋性基を含まないものであれば特に限定されず、たとえばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。該（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
これらの中でも、接着性の点からは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチルが好ましい。
【００１３】
架橋性単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
これらの中でも、粘着性、架橋性および重合性、さらには透明導電膜に用いられるスズドープ酸化インジウムや電磁波シールドに用いられる銅などの金属の腐食性が小さい点から、ヒドロキシ基含有共重合性単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルがより好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが特に好ましい。
【００１４】
アクリル重合体における架橋性単量体単位の含有量は０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。架橋性単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、充分に架橋でき、膨れ防止性をより高くでき、前記上限値以下であれば、充分な粘着力を確保できる。
また、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合、酸性が強くなるため、スズドープ酸化インジウム膜や金属膜等の腐食性を有する膜が接すると、これらの膜を腐食させることがある。そのため、腐食防止性の点から、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合には、その含有量は０．５質量％未満であることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。
【００１５】
また、アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位および架橋性単量体単位以外のその他の単量体単位を有してもよい。その他の単量体としては、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
アクリル重合体におけるその他の単量体単位の含有量は０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、物性を容易に調整でき、前記上限値以下であれば、経時劣化による黄変などを防止できる。
【００１６】
［架橋剤］
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。特にアクリル重合体が架橋性単量体単位としてヒドロキシ基含有共重合性単量体単位のみを含む場合は、ヒドロキシ基の反応性からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
【００１７】
［分子量］
第１の粘着剤層１１におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、４０万〜７０万であることが好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量が前記下限値未満であると、充分な凝集力が発現せず、耐久性が劣る場合があり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる。
また、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の分散度（質量平均分子量／数平均分子量）は１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の分散度が前記上限値以下であれば、分子量１０万未満の低分子成分が少なくなり、凝集力を高め、耐久性が向上する。
なお、本発明におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量および分散度は、それぞれ、架橋剤で架橋される前のアクリル重合体の質量平均分子量および分散度である。該質量平均分子量および分散度は、ゲルパーミエーションクラマトグラフィにより測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。後述するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量および分散度も同様である。
【００１８】
［添加剤］
また、第１の粘着剤層１１には、必要に応じて、酸化防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００１９】
［厚み］
第１の粘着剤層１１の厚みは後述の第２の粘着剤層１２の厚みの１．５〜１００倍であることが好ましい。特に両面粘着シート１０の総厚み（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）が１００μｍ以下の場合は２〜２０倍であることがより好ましく、両面粘着シート１０の総厚み（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）が１００μｍより厚い場合は１０〜８０倍であることがより好ましい。第１の粘着剤層１１の厚みが第２の粘着剤層１２の厚みの前記下限値以上であれば、両面粘着シート１０を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第１の粘着剤層１１を容易に形成できる。
また、第１の粘着剤層１１の厚みは２０〜５００μｍであることが好ましく、２５〜４００μｍであることがより好ましい。第１の粘着剤層１１の厚みが前記下限値以上であれば、両面粘着シート１０を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第１の粘着剤層１１を容易に形成できる。
【００２０】
［粘着剤の弾性率］
第１の粘着剤層１１は、周波数１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率（以下、Ｇ’という。）が５．０×１０４〜８．０×１０５Ｐａであることが好ましい。Ｇ’は、粘着剤層の弾性的な性質を示すもので、上記温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れる。また、両面粘着シート１０は、タッチパネルの部材の大きさに合わせて打ち抜き加工が施されることがあるが、第１の粘着剤層１２のＧ’が上記範囲の下限値以上であると、裁断刃に粘着剤が付着しにくくなり、打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、５．０×１０３〜１．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、２５℃における損失弾性率（以下、Ｇ”という。）は、５．０×１０４〜８．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、５．０×１０３〜１．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、２５℃における損失正弦（以下、ｔａｎδという。）は、０．５０〜１．５０であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．２０〜１．００であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．２０〜０８０であることが好ましい。
Ｇ’およびＧ”は、レオメーターにより、周波数１Ｈｚ、歪０．１％、昇温速度３℃／分の条件で測定される。ｔａｎδは、Ｇ’とＧ”との比（Ｇ”／Ｇ’）として求められる。
Ｇ’、Ｇ”、ｔａｎδの値は、それぞれ、アクリル重合体の質量平均分子量、単量体の組成、架橋剤の配合量（架橋度合）等により調節できる。
【００２１】
（第２の粘着剤層）
第２の粘着剤層１２は、アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とする。
ここで、第２の粘着剤層１２全体に対するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の割合は、５０質量％以上であり、さらに、ウーズの点では、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）は、分子量が異なる以外はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）と同様のものが挙げられ、第１の粘着剤層１１に含まれるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）と構成成分及びその成分割合が同様のもの、構成成分は同様で成分割合が異なるもの、構成成分が異なるものなど、目的（被着体）によって任意に選択使用される。
第２の粘着剤層１２には、必要に応じて、添加剤が含まれてもよい。該添加剤としては、第１の粘着剤層１１に含まれてもよい添加剤として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００２２】
［分子量］
第２の粘着剤層１２におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であり、１００万〜１８０万であることが好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が前記下限値未満であると、膨れが生じやすくなり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる、粘着剤の塗工液の粘度が高くなりすぎて粘着剤塗工時に支障をきたすなどの問題を生じる場合がある。
また、アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の分散度（質量平均分子量／数平均分子量）は１０未満であることが好ましく、６未満であることがより好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の分散度が前記上限値以下であれば、低分子成分が少なくなり、凝集力を高めて膨れをより生じ難くさせる傾向にある。
【００２３】
［厚み］
第２の粘着剤層１２の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。第２の粘着剤層１２の厚みが前記下限値以上であれば、第２の粘着剤層１２をポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートと貼着した際に膨れを防止できる。また、第２の粘着剤層１２を構成するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が大きいため、第２の粘着剤層１２を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすく、塗工液の濃度を薄めにすることがあるが、厚みが前記上限値以下の第２の粘着剤層１２であれば、塗工液濃度を薄くしても容易に形成できる。
【００２４】
［粘着剤の弾性率］
第２の粘着剤層１２は、周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’が１．０×１０５〜５．０×１０６Ｐａであることが好ましい。上記各温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、８．０×１０４〜２．０×１０６Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、１．０×１０４〜１．０×１０６Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ”は、７．０×１０４〜５．０×１０６Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜２．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδは、０．２０〜１．００であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．１０〜０．５０であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．１０〜０．５０であることが好ましい。
なお、本発明においては、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量が３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が９０万〜２００万であることから、第２の粘着剤層１２のＧ’が、第１の粘着剤層１１のＧ’よりも小さい傾向がある。
【００２５】
また、両面粘着シート１０全体（第１の粘着剤層と第２の粘着剤層を積層した状態）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は、１×１０５〜９×１０５Ｐａであることが好ましく、２×１０５〜５×１０５Ｐａであることがより好ましい。上記各温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましく、１×１０５〜３×１０５Ｐａであることがより好ましい。また、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ”は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましく、１×１０５〜３×１０５Ｐａであることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、５×１０４〜５×１０５Ｐａであることが好ましく、７×１０４〜２×１０５Ｐａであることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、１×１０４〜９×１０５Ｐａであることが好ましく、３×１０４〜５×１０４Ｐａであることがより好ましい。
また、上記と同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδは、０．２〜１．０であることが好ましく、０．５〜０．８であることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．２〜１．０であることが好ましく、０．３〜０．６であることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．１〜０．８であることが好ましく、０．２〜０．５であることがより好ましい。
【００２６】
（作用効果）
上記両面粘着シート１０では、粘着剤層を第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２の２層とし、そのうちの第１の粘着剤層１１の主成分となる粘着剤の平均分子量を小さめにして凝集力を弱くしている。そのため、第１の粘着剤層１１が凹凸面に接した場合のみならず、第２の粘着剤層１２が凹凸面に接した場合も、両面粘着シート１０はその凹凸に追従しやすい。
一方、第２の粘着剤層１２の主成分となる粘着剤の平均分子量を大きめにして、凝集力を高めている。このような第２の粘着剤層１２に、加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材または水分を放出するような水分放出性基材を貼着しても、そのガス発生性基材または水分放出性基材と第２の粘着剤層１２との間にガスが溜まらず、膨れを防止できる。これは、粘着剤の凝集力が高くなると、変形しにくくなるためと考えられる。
【００２７】
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
上記両面粘着シート１０は、使用前は、第１の粘着剤層１１および第２の粘着剤層１２が露出しないように、その少なくとも片面、好ましくは両面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの状態である。
図２に、両面粘着シート１０に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２０は、両面粘着シート１０と、第１の粘着剤層１１の第２の粘着剤層１２とは反対側の面に積層された第１の剥離シート３０ａと、第２の粘着剤層１２の第１の粘着剤層１１とは反対側の面に積層された第２の剥離シート３０ｂとを備える。
【００２８】
（第１の剥離シートおよび第２の剥離シート）
第１の剥離シート３０ａおよび第２の剥離シート３０ｂは、少なくとも片面に離型性を有するシートである。
第１の剥離シート３０ａおよび第２の剥離シート３０ｂとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２９】
第１の剥離シート３０ａと第２の剥離シート３０ｂとは、剥離しやすくするために、剥離性が異なることが好ましい。つまり、第１の剥離シート３０ａの第１の粘着剤層１１からの剥離性と、第２の剥離シート３０ｂの第２の粘着剤層１２からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて第１の剥離シート３０ａの剥離性と第２の剥離シート３０ｂの剥離性とを調整すればよい。
ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなど加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材またはトリアセチルセルロースなど水分を放出するような水分放出性基材と、ポリエチレンテレフタレートまたはガラスなどのガスを発生させない基材とを両面粘着シートを用いて貼着する際、先にガス発生性基材または水分放出性基材に両面粘着シート１０を貼着させた後にガスを発生させない基材に貼合する場合には、第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より低いことが好ましい。
一方、先にガスを発生させない基材に貼着させた後にガス発生性基材または水分放出性基材に貼合する場合には、第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より高いことが好ましい。
通常は、先にガス発生性基材または水分放出性基材に貼着する場合が多いため第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より低いことが好ましい場合が多い。剥離性は、剥離剤の種類によって調整される。
【００３０】
＜剥離シート付き両面粘着シートの製造方法＞
前記剥離シート付き両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法（１）、（２）等が挙げられる。本発明においては特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法（２）が好ましい。
製造方法（１）：剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第１の粘着剤層を形成し、第１の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第２の粘着剤層を形成し、第２の粘着シートを得る工程と、前記第１の粘着シートと前記第２の粘着シートとを、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して剥離シート付き両面粘着シートを得る工程と、を有する製造方法。
製造方法（２）：剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する製造方法。
製造方法（２）は、さらに、前記第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液が同時多層塗工された剥離シートとは別の剥離シートを、形成された両面粘着シート上に積層する工程を有していてもよい。
【００３１】
製造方法（１）について、前記図２に示した剥離シート付き両面粘着シート２０を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート２０は、例えば、以下の製造方法により製造される。
まず、第１の剥離シート３０ａの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第１の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
次いで、塗工した第１の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第１の粘着剤層１１を形成して、第１の粘着シートＡを得る。
また、第２の剥離シート３０ｂの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第２の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第１の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
次いで、塗工した第２の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第２の粘着剤層１２を形成して、第２の粘着シートＢを得る。
次いで、第１の粘着シートＡと第２の粘着シートＢとを、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シート２０を得る。
【００３２】
製造方法（２）について、剥離シート付き両面粘着シート２０を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート２０は、例えば、以下の製造方法により製造される。
まず、第１の剥離シート３０ａの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工する。ここで、第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液の同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥による目詰まり等のリスクが少ないこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。各塗工法による塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。
次いで、塗工した第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、各粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第１の粘着剤層１１および第２の粘着剤層１２を形成する。これにより、両面粘着シート２０の第１の粘着剤層１１上に第１の剥離シート３０ａが積層された積層体Ｃが得られる。
次いで、積層体Ｃの第２の粘着剤層１２上に第２の剥離シート３０ｂを積層して、剥離シート付き両面粘着シート２０を得る。
なお、ここでは第１の剥離シート３０ａ上に第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して積層体Ｃを形成する例を示したが、第２の剥離シート３０ｂ上に第２の粘着剤層形成用塗工液および第１の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して、両面粘着シート２０の第２の粘着剤層１２上に第２の剥離シート３０ｂが積層された積層体を形成し、その後、第１の粘着剤層１１上に第１の剥離シート３０ａを積層してもよい。
【００３３】
＜透明積層体＞
次に、本発明の透明積層体の一実施形態について説明する。本実施形態の透明積層体１は、第１の透明基材４０と第２の透明基材５０とが、上記両面粘着シート１０によって接着されたものである（図３参照）。第１の透明基材４０には第１の粘着剤層１１が接し、第２の透明基材５０には第２の粘着剤層１２が接している。
【００３４】
第１の透明基材４０は両面粘着シート１０側の面４０ａに凹凸が形成されたものである。本実施形態では、第１の透明基材４０は、タッチパネルに使用される位置入力装置用の導電性シートであって、絶縁性基材４１の片面に導電層４２が設けられたものである。位置入力装置としては、抵抗膜式、静電容量式等があるが、いずれの形式においても導電性シートの両面粘着シート１０側の面には電極４３が設けられ、凹凸が形成されている。
導電性シートを構成する絶縁性基材４１としては、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
【００３５】
第２の透明基材５０は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかである。ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、シクロオレフィンポリマーシートは、加熱時にガスを発生することがあるガス発生性基材である。また、トリアセチルセルロースシートは、環境の湿度に応じて水分を放出する水分放出性基材である。
第２の透明基材５０が、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シートのいずれかである場合、保護機能を有する前面板として使用される。前面板として使用される第２の透明基材５０の厚さは ０．１〜３ｍｍであることが好ましい。第２の透明基材５０厚さが前記下限値以上であれば、充分な剛性および硬度を有し、前記上限値以下であれば、透明性がより高くなる。
第２の透明基材５０がトリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートである場合には、偏光板の一部を構成する。
【００３６】
第２の透明基材５０の片面又は両面には、傷防止のためにアクリル系樹脂などからなるハードコート層が設けてられてもよい。また、第２の透明基材５０は、両面粘着シート１０側の面５０ａに印刷のインクなどにより凹凸が設けられていてもよい。また、モアレ防止のために、面５０ａの全面に微細な凹凸が設けられてもよい。第２の透明基材５０の両面粘着シート１０側の面に設けられた凹凸に対しても、両面粘着シート１０は凹凸追従性に優れる。
【００３７】
（作用効果）
上記透明積層体１では、両面粘着シート１０が柔らかめの第１の粘着剤層１１を備えるため、第１の透明基材４０の凹凸面に対する凹凸追従性に優れ、密着性に優れる。また、第２の基材３０に第２の粘着剤層１２が貼着されているため、第２の粘着剤層１２と第２の基材３０との間の膨れの発生が防止されている。
【００３８】
（他の実施形態）
なお、本発明の透明積層体は、上記実施形態に限定されない。例えば、第１の透明基材４０の両面粘着シート１０側の面が凹凸面でなく、第２の透明基材５０の両面粘着シート１０側の面のみが凹凸面になっていてもよい。
また、本発明の効果を阻害しない範囲で第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２との間に透明基材が設けられていてもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」のことである。
また、質量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶解した試料をゲルパーミエーションクラマトグラフィ（ポンプ：ＰＵ−９８０、検出器：ＲＩ−２０３１Ｐｌｕｓ、日本分光株式会社製）を用いて測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
Ｇ’およびＧ”は、レオメーター（Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ社製：型式ＤＹＮＡＬＹＳＥＲ ＤＡＲ−２００）により、周波数１Ｈｚ、歪０．１％、昇温速度３℃／分の条件で測定した。ｔａｎδは、Ｇ’とＧ”との比（Ｇ”／Ｇ’）として求めた。
【００４０】
（実施例１）
［第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル１０５質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４５質量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５．０質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」と表記する。」）０．３質量部とをモノマー濃度が凡そ５０質量％となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、５０℃で８時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、質量平均分子量Ｍｗ７０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度３５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ａ−１の溶液を得た。
【００４１】
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．１２質量部に変更した以外は第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成方法と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ１５０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−１の溶液を得た。
【００４２】
［両面粘着シートの作成］
第１の剥離シートとして、ＰＥＴフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（２）〕を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤Ａ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第１の粘着剤層を形成して、第１の粘着シートを得た。形成された第１の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は２．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．９×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７０であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．２×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３９であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は７．３×１０４Ｐａ、Ｇ”は２．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３７であった。
また、第２の剥離シートとしてＰＥＴフィルムに前述の第１の剥離シートより剥離性が高い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（Ｌ）〕を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤Ｂ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第２の粘着剤層を形成して、第２の粘着シートを得た。形成された第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は１．３×１０６Ｐａ、Ｇ”は ７．３×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５６であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は８．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３３であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は６．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．４×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．２１であった。
次いで、第１の粘着シートと第２の粘着シートとを、第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は４．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．６８であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．５×１０５Ｐａ、Ｇ”は８．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３６であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２６であった。
【００４３】
（実施例２）
［第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．４質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ５０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度３５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ａ−２の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ａ−２の溶液を用いて第１の粘着剤層を形成した以外は実施例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は１．３×１０５Ｐａ、Ｇ”は９．４×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．７２であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は８．９×１０４Ｐａ、Ｇ”は５．２×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．５８であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は５．８×１０４Ｐａ、Ｇ”は１．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２９であった。第２の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例１の第２の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は３．２×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．０×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．６３であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は９．０×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．４３であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２３であった。
【００４４】
（実施例３）
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ９０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−２の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ｂ−２の溶液を用いて第２の粘着剤層を形成した以外は実施例２と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例２の第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は５．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７４であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は３．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．３×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３５であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は２．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は７．８×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３２であった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は２．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７５であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は７．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．４６であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３１であった。
【００４５】
（実施例４）
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ１８０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−３の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ｂ−３の溶液を用いて第２の粘着剤層を形成した以外は実施例２と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例２の第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃における２５℃におけるＧ’は１．７×１０６Ｐａ、Ｇ”は８．９×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５２であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．０×１０６Ｐａ、Ｇ”は３．２×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３２であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は７．８×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．７×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．２２であった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は４．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．５×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５６であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．８×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．１×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３９であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は２．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．８×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２３であった。
【００４６】
（比較例１）
上記第１の剥離シートの剥離剤層の露出面に、粘着剤Ａ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第１の粘着剤層を形成した。次いで、得られた第１の粘着剤層に上記第２の剥離シートを重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例２）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ａ−２の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例３）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−１の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例４）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−２の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例５）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−３の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
【００４７】
（評価）
各実施例および各比較例の両面粘着シートの膨れ防止性、凹凸追従性について以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［膨れ防止性］
第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシート（厚さ：１ｍｍ）を貼着し、続いて第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシート（厚さ：１００μｍ）を貼着して透明積層体を得た。
この透明積層体を、加圧脱泡装置（株式会社栗原製作所製：ＹＫ−３５０Ｓ）内で温度５０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を３０分間付与した後、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下、２５０時間放置した。その後、透明積層体の状態を目視により観察して、以下の基準で評価した。
○：ガス膨れがまったく生じていない。
△：細かな気泡（ガス膨れ）が少量発生。
×：全面にガス膨れが発生。
【００４９】
［凹凸追従性］
高低差が３０μｍの凹凸が形成されるようにポリエチレンテレフタレートシートの片面に印刷を施して、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートを得た。
第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸のないポリエチレンテレフタレートを貼着し、続いて第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。
この透明積層体に、上記加圧脱泡装置内で、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。そして、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの密着の程度を、マイクロスコープ（倍率：２５倍）を用いて観察して、以下の基準で評価した。
○：凹凸の段差部分が完全に粘着剤で埋まっている。
△：凹凸の段差部分に少量の空気が残っている。
×：凹凸の段差部分全体に空気が残っている。
【００５０】
【表１】
【００５１】
上記質量平均分子量の粘着剤を含む第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を備える実施例１〜４の両面粘着シートでは、膨れ防止性および凹凸追従性が高かった。
これに対し、粘着剤Ａ−１からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例１、粘着剤Ａ−２からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例２では、膨れ防止性が低かった。
粘着剤Ｂ−１からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例３、粘着剤Ｂ−２からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例４では粘着剤Ｂ−３からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例５では、凹凸追従性が低かった。
【００５２】
（参考例１〜４）
上記実施例１〜４の両面粘着シートについて、第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシートを貼着し、第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシートを貼着して参考例１〜４の透明積層体を作製し、膨れ防止性を評価した。その結果、表２に示すように、膨れ防止性はいずれも低下していた。これにより、ポリカーボネートシートのようにガスを発生しやすい基材は、第２の粘着剤層に貼り合せることが重要であることがわかる。
また、参考例１〜４の透明積層体について凹凸追従性を評価したところ、実施例１〜４と大きな違いが見られなかった。したがって、両面粘着シートのどちらの面に凹凸面が接しても、凹凸追従性については同様の効果を示す。
【００５３】
【表２】
【符号の説明】
【００５４】
１ 透明積層体
１０ 両面粘着シート
１１ 第１の粘着剤層
１２ 第２の粘着剤層
２０ 剥離シート付き両面粘着シート
３０ａ 第１の剥離シート
３０ｂ 第２の剥離シート
４０ 第１の透明基材
４１ 絶縁性基材
４２ 導電層
４３ 電極
５０ 第２の透明基材
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シート、剥離シート付き両面粘着シート、その製造方法および該両面粘着シートを用いた透明積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
両面粘着シートは様々な部材同士の接着に用いられている。中でも、粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シートは、透明性が得られることから、光学部品同士の接着に用いられ、例えば、タッチパネルを製造する際の位置入力装置と該位置入力装置の前面側に配置された前面板との接着に用いられている（例えば、特許文献１参照）。また、位置入力装置とその下側に配置される画像表示パネル（液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル）との接着にも両面粘着シートが使用されている。
両面粘着シートにより接着される光学部品の基材や前面板としては、光学特性に優れることから、ポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートが広く用いられている。
また、位置入力装置と液晶パネルとを両面粘着シートにより接着する場合には、液晶パネルを構成する偏光板の基材（トリアセチルセルロースシートやシクロオレフィンポリマーシート）に両面粘着シートが貼り付けられることになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−７７２８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、両面粘着シートを介してポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートに光学部品を接着した後には、加熱処理を施すことがあるが、その際に、ポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートからガスが発生することがあった。そのガスが、ポリカーボネートシートまたはポリメチルメタクリレートシートと両面粘着シートとの間に溜まると、いわゆる「膨れ」を生じることがあった。また、偏光板に使用されるトリアセチルセルロースシートにおいては、環境の湿度の変化によって水分を放出することがある。そのため、位置入力装置と液晶パネルを構成する偏光板のトリアセチルセルロースシートとを両面粘着シートにより接着した場合、放出した水分によってトリアセチルセルロースシートと両面粘着シートとの間に「膨れ」を生じることがあった。このようなことから、膨れの発生を防止できる両面粘着シートが求められていた。
また、両面粘着シートが貼着される面は必ずしも平面状でなく、凹凸が形成されていることもある。そのため、両面粘着シートには、凹凸面にも隙間なく密着するように凹凸追従性が求められていた。
【０００５】
本発明者らが検討したところ、両面粘着シートの粘着剤として平均分子量が大きなものを用いて凝集力を高めると、膨れを防止しやすくなった。しかし、平均分子量が大きい粘着剤を用いると、粘着剤層を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすくなるため、塗工液濃度を低くすることがある。塗工液濃度を低くすると、厚く塗工することが困難になるため、粘着剤層が薄くなってしまうが、粘着剤層が薄いほど、凹凸追従性が低くなる傾向にあった。
本発明は、膨れ防止性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シートおよび該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートを提供することを目的とする。また、本発明は、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供することを目的とする。また、膨れ防止性に優れ、しかも凹凸面に高い密着性で両面粘着シートが密着した透明積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］第１の粘着剤層と、該第１の粘着剤層の片面側に設けられた第２の粘着剤層とを備え、第１の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であることを特徴とする両面粘着シート。
［２］第１の粘着剤層の厚みが第２の粘着剤層の厚みの１．５〜１００倍である［１］に記載の両面粘着シート。
［３］第１の粘着剤層の厚みが２０〜５００μｍである［２］に記載の両面粘着シート。
［４］第２の粘着剤層の厚みが５〜５０μｍである［２］または［３］に記載の両面粘着シート。
［５］［１］に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
［６］［５］に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
［７］第１の透明基材と第２の透明基材とが、請求項１に記載の両面粘着シートによって接着され、第１の透明基材に第１の粘着剤層が接し、第２の透明基材に第２の粘着剤層が接する透明積層体であって、第１の透明基材および第２の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、第２の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、膨れ防止性および凹凸追従性が共に優れた両面粘着シートおよび該両面粘着シートを備える剥離シート付き両面粘着シートを提供できる。
本発明によれば、前記剥離シート付き両面粘着シートの製造に有用な製造方法を提供できる。
本発明によれば、膨れ防止性に優れ、しかも凹凸面に高い密着性で両面粘着シートが密着した透明積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の透明積層体の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜両面粘着シート＞
本発明の両面粘着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の両面粘着シートを示す。本実施形態の両面粘着シート１０は、第１の粘着剤層１１と、第１の粘着剤層１１の一方の面１１ａに接して設けられた第２の粘着剤層１２とを備える。
【００１０】
（第１の粘着剤層）
第１の粘着剤層１１は、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とする。
本発明において、「アクリル系２液架橋型粘着剤」は、アクリル重合体が架橋剤によって架橋されたものである。また、「主成分」とは、粘着剤層全体に対して５０質量％以上のことである。
さらに、凹凸追従性がより高くなる点では、第１の粘着剤層１１全体に対するアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の割合が７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【００１１】
［アクリル重合体］
アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位と架橋性単量体単位とを有する重合体である。
ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。
【００１２】
非架橋性アクリル単量体単位としては、たとえば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステル単位が挙げられる。該炭化水素基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましい。該炭化水素基は、該炭化水素基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、架橋性基を含まないものであれば特に限定されず、たとえばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。該（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
これらの中でも、接着性の点からは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチルが好ましい。
【００１３】
架橋性単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。
グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
これらの中でも、粘着性、架橋性および重合性、さらには透明導電膜に用いられるスズドープ酸化インジウムや電磁波シールドに用いられる銅などの金属の腐食性が小さい点から、ヒドロキシ基含有共重合性単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルがより好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが特に好ましい。
【００１４】
アクリル重合体における架橋性単量体単位の含有量は０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。架橋性単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、充分に架橋でき、膨れ防止性をより高くでき、前記上限値以下であれば、充分な粘着力を確保できる。
また、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合、酸性が強くなるため、スズドープ酸化インジウム膜や金属膜等の腐食性を有する膜が接すると、これらの膜を腐食させることがある。そのため、腐食防止性の点から、架橋性単量体単位としてカルボキシ基含有共重合性単量体単位を含有する場合には、その含有量は０．５質量％未満であることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。
【００１５】
また、アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位および架橋性単量体単位以外のその他の単量体単位を有してもよい。その他の単量体としては、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
アクリル重合体におけるその他の単量体単位の含有量は０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、物性を容易に調整でき、前記上限値以下であれば、経時劣化による黄変などを防止できる。
【００１６】
［架橋剤］
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。特にアクリル重合体が架橋性単量体単位としてヒドロキシ基含有共重合性単量体単位のみを含む場合は、ヒドロキシ基の反応性からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
【００１７】
［分子量］
第１の粘着剤層１１におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、４０万〜７０万であることが好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量が前記下限値未満であると、充分な凝集力が発現せず、耐久性が劣る場合があり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる。
また、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の分散度（質量平均分子量／数平均分子量）は１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の分散度が前記上限値以下であれば、分子量１０万未満の低分子成分が少なくなり、凝集力を高め、耐久性が向上する。
なお、本発明におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量および分散度は、それぞれ、架橋剤で架橋される前のアクリル重合体の質量平均分子量および分散度である。該質量平均分子量および分散度は、ゲルパーミエーションクラマトグラフィにより測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。後述するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量および分散度も同様である。
【００１８】
［添加剤］
また、第１の粘着剤層１１には、必要に応じて、酸化防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００１９】
［厚み］
第１の粘着剤層１１の厚みは後述の第２の粘着剤層１２の厚みの１．５〜１００倍であることが好ましい。特に両面粘着シート１０の総厚み（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）が１００μｍ以下の場合は２〜２０倍であることがより好ましく、両面粘着シート１０の総厚み（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）が１００μｍより厚い場合は１０〜８０倍であることがより好ましい。第１の粘着剤層１１の厚みが第２の粘着剤層１２の厚みの前記下限値以上であれば、両面粘着シート１０を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第１の粘着剤層１１を容易に形成できる。
また、第１の粘着剤層１１の厚みは２０〜５００μｍであることが好ましく、２５〜４００μｍであることがより好ましい。第１の粘着剤層１１の厚みが前記下限値以上であれば、両面粘着シート１０を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第１の粘着剤層１１を容易に形成できる。
【００２０】
［粘着剤の弾性率］
第１の粘着剤層１１は、周波数１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率（以下、Ｇ’という。）が５．０×１０４〜８．０×１０５Ｐａであることが好ましい。Ｇ’は、粘着剤層の弾性的な性質を示すもので、上記温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れる。また、両面粘着シート１０は、タッチパネルの部材の大きさに合わせて打ち抜き加工が施されることがあるが、第１の粘着剤層１２のＧ’が上記範囲の下限値以上であると、裁断刃に粘着剤が付着しにくくなり、打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、５．０×１０３〜１．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、２５℃における損失弾性率（以下、Ｇ”という。）は、５．０×１０４〜８．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、５．０×１０３〜１．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第１の粘着剤層１１の周波数１Ｈｚ、２５℃における損失正弦（以下、ｔａｎδという。）は、０．５０〜１．５０であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．２０〜１．００であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．２０〜０８０であることが好ましい。
Ｇ’およびＧ”は、レオメーターにより、周波数１Ｈｚ、歪０．１％、昇温速度３℃／分の条件で測定される。ｔａｎδは、Ｇ’とＧ”との比（Ｇ”／Ｇ’）として求められる。
Ｇ’、Ｇ”、ｔａｎδの値は、それぞれ、アクリル重合体の質量平均分子量、単量体の組成、架橋剤の配合量（架橋度合）等により調節できる。
【００２１】
（第２の粘着剤層）
第２の粘着剤層１２は、アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とする。
ここで、第２の粘着剤層１２全体に対するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の割合は、５０質量％以上であり、さらに、ウーズの点では、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）は、分子量が異なる以外はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）と同様のものが挙げられ、第１の粘着剤層１１に含まれるアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）と構成成分及びその成分割合が同様のもの、構成成分は同様で成分割合が異なるもの、構成成分が異なるものなど、目的（被着体）によって任意に選択使用される。
第２の粘着剤層１２には、必要に応じて、添加剤が含まれてもよい。該添加剤としては、第１の粘着剤層１１に含まれてもよい添加剤として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００２２】
［分子量］
第２の粘着剤層１２におけるアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であり、１００万〜１８０万であることが好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が前記下限値未満であると、膨れが生じやすくなり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる、粘着剤の塗工液の粘度が高くなりすぎて粘着剤塗工時に支障をきたすなどの問題を生じる場合がある。
また、アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の分散度（質量平均分子量／数平均分子量）は１０未満であることが好ましく、６未満であることがより好ましい。アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の分散度が前記上限値以下であれば、低分子成分が少なくなり、凝集力を高めて膨れをより生じ難くさせる傾向にある。
【００２３】
［厚み］
第２の粘着剤層１２の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。第２の粘着剤層１２の厚みが前記下限値以上であれば、第２の粘着剤層１２をポリカーボネートシート又はポリメチルメタクリレートシートと貼着した際に膨れを防止できる。また、第２の粘着剤層１２を構成するアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が大きいため、第２の粘着剤層１２を形成するための塗工液の粘度が高くなりやすく、塗工液の濃度を薄めにすることがあるが、厚みが前記上限値以下の第２の粘着剤層１２であれば、塗工液濃度を薄くしても容易に形成できる。
【００２４】
［粘着剤の弾性率］
第２の粘着剤層１２は、周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’が１．０×１０５〜５．０×１０６Ｐａであることが好ましい。上記各温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、８．０×１０４〜２．０×１０６Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、１．０×１０４〜１．０×１０６Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ”は、７．０×１０４〜５．０×１０６Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａであることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、１．０×１０４〜２．０×１０５Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、第２の粘着剤層１２の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδは、０．２０〜１．００であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．１０〜０．５０であることが好ましい。また、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．１０〜０．５０であることが好ましい。
なお、本発明においては、アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量が３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量が９０万〜２００万であることから、第２の粘着剤層１２のＧ’が、第１の粘着剤層１１のＧ’よりも小さい傾向がある。
【００２５】
また、両面粘着シート１０全体（第１の粘着剤層と第２の粘着剤層を積層した状態）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は、１×１０５〜９×１０５Ｐａであることが好ましく、２×１０５〜５×１０５Ｐａであることがより好ましい。上記各温度におけるＧ’が上記範囲の上限値以下であると凹凸追従性に優れ、下限値以上であると打ち抜き適性が向上する。
同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましく、１×１０５〜３×１０５Ｐａであることがより好ましい。また、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましい。
また、上記と同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ”は、７×１０４〜５×１０６Ｐａであることが好ましく、１×１０５〜３×１０５Ｐａであることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ”は、５×１０４〜５×１０５Ｐａであることが好ましく、７×１０４〜２×１０５Ｐａであることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ”は、１×１０４〜９×１０５Ｐａであることが好ましく、３×１０４〜５×１０４Ｐａであることがより好ましい。
また、上記と同様の理由から、両面粘着シート１０の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδは、０．２〜１．０であることが好ましく、０．５〜０．８であることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、５０℃におけるｔａｎδは、０．２〜１．０であることが好ましく、０．３〜０．６であることがより好ましい。周波数１Ｈｚ、８０℃におけるｔａｎδは、０．１〜０．８であることが好ましく、０．２〜０．５であることがより好ましい。
【００２６】
（作用効果）
上記両面粘着シート１０では、粘着剤層を第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２の２層とし、そのうちの第１の粘着剤層１１の主成分となる粘着剤の平均分子量を小さめにして凝集力を弱くしている。そのため、第１の粘着剤層１１が凹凸面に接した場合のみならず、第２の粘着剤層１２が凹凸面に接した場合も、両面粘着シート１０はその凹凸に追従しやすい。
一方、第２の粘着剤層１２の主成分となる粘着剤の平均分子量を大きめにして、凝集力を高めている。このような第２の粘着剤層１２に、加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材または水分を放出するような水分放出性基材を貼着しても、そのガス発生性基材または水分放出性基材と第２の粘着剤層１２との間にガスが溜まらず、膨れを防止できる。これは、粘着剤の凝集力が高くなると、変形しにくくなるためと考えられる。
【００２７】
＜剥離シート付き両面粘着シート＞
上記両面粘着シート１０は、使用前は、第１の粘着剤層１１および第２の粘着剤層１２が露出しないように、その少なくとも片面、好ましくは両面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの状態である。
図２に、両面粘着シート１０に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シートの一実施形態を示す。本実施形態の剥離シート付き両面粘着シート２０は、両面粘着シート１０と、第１の粘着剤層１１の第２の粘着剤層１２とは反対側の面に積層された第１の剥離シート３０ａと、第２の粘着剤層１２の第１の粘着剤層１１とは反対側の面に積層された第２の剥離シート３０ｂとを備える。
【００２８】
（第１の剥離シートおよび第２の剥離シート）
第１の剥離シート３０ａおよび第２の剥離シート３０ｂは、少なくとも片面に離型性を有するシートである。
第１の剥離シート３０ａおよび第２の剥離シート３０ｂとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
【００２９】
第１の剥離シート３０ａと第２の剥離シート３０ｂとは、剥離しやすくするために、剥離性が異なることが好ましい。つまり、第１の剥離シート３０ａの第１の粘着剤層１１からの剥離性と、第２の剥離シート３０ｂの第２の粘着剤層１２からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて第１の剥離シート３０ａの剥離性と第２の剥離シート３０ｂの剥離性とを調整すればよい。
ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなど加熱時にガスを発生するようなガス発生性基材またはトリアセチルセルロースなど水分を放出するような水分放出性基材と、ポリエチレンテレフタレートまたはガラスなどのガスを発生させない基材とを両面粘着シートを用いて貼着する際、先にガス発生性基材または水分放出性基材に両面粘着シート１０を貼着させた後にガスを発生させない基材に貼合する場合には、第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より低いことが好ましい。
一方、先にガスを発生させない基材に貼着させた後にガス発生性基材または水分放出性基材に貼合する場合には、第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より高いことが好ましい。
通常は、先にガス発生性基材または水分放出性基材に貼着する場合が多いため第１の剥離シート３０ａの剥離性が第２の剥離シート３０ｂの剥離性より低いことが好ましい場合が多い。剥離性は、剥離剤の種類によって調整される。
【００３０】
＜剥離シート付き両面粘着シートの製造方法＞
前記剥離シート付き両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法（１）、（２）等が挙げられる。本発明においては特に、少ない工程数で製造できることから、製造方法（２）が好ましい。
製造方法（１）：剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第１の粘着剤層を形成し、第１の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第２の粘着剤層を形成し、第２の粘着シートを得る工程と、前記第１の粘着シートと前記第２の粘着シートとを、前記第１の粘着剤層と前記第２の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して剥離シート付き両面粘着シートを得る工程と、を有する製造方法。
製造方法（２）：剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する製造方法。
製造方法（２）は、さらに、前記第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液が同時多層塗工された剥離シートとは別の剥離シートを、形成された両面粘着シート上に積層する工程を有していてもよい。
【００３１】
製造方法（１）について、前記図２に示した剥離シート付き両面粘着シート２０を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート２０は、例えば、以下の製造方法により製造される。
まず、第１の剥離シート３０ａの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第１の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。
次いで、塗工した第１の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第１の粘着剤層１１を形成して、第１の粘着シートＡを得る。
また、第２の剥離シート３０ｂの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液を塗工する。ここで、第２の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法は、第１の粘着剤層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を適用できる。
次いで、塗工した第２の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第２の粘着剤層１２を形成して、第２の粘着シートＢを得る。
次いで、第１の粘着シートＡと第２の粘着シートＢとを、第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シート２０を得る。
【００３２】
製造方法（２）について、剥離シート付き両面粘着シート２０を製造する場合を例に挙げてより詳細に説明する。前記剥離シート付き両面粘着シート２０は、例えば、以下の製造方法により製造される。
まず、第１の剥離シート３０ａの離型性を有する面に、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、アクリル重合体と架橋剤と溶媒とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工する。ここで、第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液の同時多層塗工方法としては、ダイ塗工法、スライドビート塗工法、カーテン塗工法等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の乾燥による目詰まり等のリスクが少ないこと、他の塗工法に比べて比較的厚い層を形成しやすいこと等から、ダイ塗工法が好ましい。各塗工法による塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。
次いで、塗工した第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液を加熱することにより、各粘着剤層形成用塗工液の溶媒を蒸発させるとともにアクリル重合体と架橋剤とを反応させて、第１の粘着剤層１１および第２の粘着剤層１２を形成する。これにより、両面粘着シート２０の第１の粘着剤層１１上に第１の剥離シート３０ａが積層された積層体Ｃが得られる。
次いで、積層体Ｃの第２の粘着剤層１２上に第２の剥離シート３０ｂを積層して、剥離シート付き両面粘着シート２０を得る。
なお、ここでは第１の剥離シート３０ａ上に第１の粘着剤層形成用塗工液および第２の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して積層体Ｃを形成する例を示したが、第２の剥離シート３０ｂ上に第２の粘着剤層形成用塗工液および第１の粘着剤層形成用塗工液を同時多層塗工して、両面粘着シート２０の第２の粘着剤層１２上に第２の剥離シート３０ｂが積層された積層体を形成し、その後、第１の粘着剤層１１上に第１の剥離シート３０ａを積層してもよい。
【００３３】
＜透明積層体＞
次に、本発明の透明積層体の一実施形態について説明する。本実施形態の透明積層体１は、第１の透明基材４０と第２の透明基材５０とが、上記両面粘着シート１０によって接着されたものである（図３参照）。第１の透明基材４０には第１の粘着剤層１１が接し、第２の透明基材５０には第２の粘着剤層１２が接している。
【００３４】
第１の透明基材４０は両面粘着シート１０側の面４０ａに凹凸が形成されたものである。本実施形態では、第１の透明基材４０は、タッチパネルに使用される位置入力装置用の導電性シートであって、絶縁性基材４１の片面に導電層４２が設けられたものである。位置入力装置としては、抵抗膜式、静電容量式等があるが、いずれの形式においても導電性シートの両面粘着シート１０側の面には電極４３が設けられ、凹凸が形成されている。
導電性シートを構成する絶縁性基材４１としては、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
【００３５】
第２の透明基材５０は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかである。ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、シクロオレフィンポリマーシートは、加熱時にガスを発生することがあるガス発生性基材である。また、トリアセチルセルロースシートは、環境の湿度に応じて水分を放出する水分放出性基材である。
第２の透明基材５０が、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シートのいずれかである場合、保護機能を有する前面板として使用される。前面板として使用される第２の透明基材５０の厚さは ０．１〜３ｍｍであることが好ましい。第２の透明基材５０厚さが前記下限値以上であれば、充分な剛性および硬度を有し、前記上限値以下であれば、透明性がより高くなる。
第２の透明基材５０がトリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートである場合には、偏光板の一部を構成する。
【００３６】
第２の透明基材５０の片面又は両面には、傷防止のためにアクリル系樹脂などからなるハードコート層が設けてられてもよい。また、第２の透明基材５０は、両面粘着シート１０側の面５０ａに印刷のインクなどにより凹凸が設けられていてもよい。また、モアレ防止のために、面５０ａの全面に微細な凹凸が設けられてもよい。第２の透明基材５０の両面粘着シート１０側の面に設けられた凹凸に対しても、両面粘着シート１０は凹凸追従性に優れる。
【００３７】
（作用効果）
上記透明積層体１では、両面粘着シート１０が柔らかめの第１の粘着剤層１１を備えるため、第１の透明基材４０の凹凸面に対する凹凸追従性に優れ、密着性に優れる。また、第２の基材３０に第２の粘着剤層１２が貼着されているため、第２の粘着剤層１２と第２の基材３０との間の膨れの発生が防止されている。
【００３８】
（他の実施形態）
なお、本発明の透明積層体は、上記実施形態に限定されない。例えば、第１の透明基材４０の両面粘着シート１０側の面が凹凸面でなく、第２の透明基材５０の両面粘着シート１０側の面のみが凹凸面になっていてもよい。
また、本発明の効果を阻害しない範囲で第１の粘着剤層１１と第２の粘着剤層１２との間に透明基材が設けられていてもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」のことである。
また、質量平均分子量Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶解した試料をゲルパーミエーションクラマトグラフィ（ポンプ：ＰＵ−９８０、検出器：ＲＩ−２０３１Ｐｌｕｓ、日本分光株式会社製）を用いて測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
Ｇ’およびＧ”は、レオメーター（Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ社製：型式ＤＹＮＡＬＹＳＥＲ ＤＡＲ−２００）により、周波数１Ｈｚ、歪０．１％、昇温速度３℃／分の条件で測定した。ｔａｎδは、Ｇ’とＧ”との比（Ｇ”／Ｇ’）として求めた。
【００４０】
（実施例１）
［第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル１０５質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４５質量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５．０質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」と表記する。」）０．３質量部とをモノマー濃度が凡そ５０質量％となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、５０℃で８時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、質量平均分子量Ｍｗ７０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度３５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ａ−１の溶液を得た。
【００４１】
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．１２質量部に変更した以外は第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成方法と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ１５０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−１の溶液を得た。
【００４２】
［両面粘着シートの作成］
第１の剥離シートとして、ＰＥＴフィルムに剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（２）〕を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤Ａ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第１の粘着剤層を形成して、第１の粘着シートを得た。形成された第１の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は２．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．９×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７０であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．２×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３９であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は７．３×１０４Ｐａ、Ｇ”は２．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３７であった。
また、第２の剥離シートとしてＰＥＴフィルムに前述の第１の剥離シートより剥離性が高い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（Ｌ）〕を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤Ｂ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第２の粘着剤層を形成して、第２の粘着シートを得た。形成された第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は１．３×１０６Ｐａ、Ｇ”は ７．３×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５６であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は８．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３３であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は６．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．４×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．２１であった。
次いで、第１の粘着シートと第２の粘着シートとを、第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とが接するように重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は４．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．６８であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．５×１０５Ｐａ、Ｇ”は８．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３６であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２６であった。
【００４３】
（実施例２）
［第１の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．４質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ５０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度３５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ａ−２の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ａ−２の溶液を用いて第１の粘着剤層を形成した以外は実施例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は１．３×１０５Ｐａ、Ｇ”は９．４×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．７２であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は８．９×１０４Ｐａ、Ｇ”は５．２×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．５８であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は５．８×１０４Ｐａ、Ｇ”は１．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２９であった。第２の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例１の第２の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は３．２×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．０×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．６３であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は９．０×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．４３であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．７×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２３であった。
【００４４】
（実施例３）
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ９０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−２の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ｂ−２の溶液を用いて第２の粘着剤層を形成した以外は実施例２と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例２の第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は５．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７４であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は３．７×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．３×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３５であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は２．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は７．８×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３２であった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は２．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．８×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．７５であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．６×１０５Ｐａ、Ｇ”は７．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．４６であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は１．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は３．５×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．３１であった。
【００４５】
（実施例４）
［第２の粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
ＡＩＢＮの使用量を０．１質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、質量平均分子量Ｍｗ１８０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部を加え、酢酸エチルにて濃度２５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤Ｂ−３の溶液を得た。
［両面粘着シートの作成］
粘着剤Ｂ−３の溶液を用いて第２の粘着剤層を形成した以外は実施例２と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
形成された第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδは実施例２の第１の粘着剤層のＧ’、Ｇ”、ｔａｎδと同じであった。また、第２の粘着剤層の周波数１Ｈｚ、２５℃における２５℃におけるＧ’は１．７×１０６Ｐａ、Ｇ”は８．９×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５２であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は１．０×１０６Ｐａ、Ｇ”は３．２×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３２であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は７．８×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．７×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．２２であった。また、両面粘着シート（第１の粘着剤層＋第２の粘着剤層）の周波数１Ｈｚ、２５℃におけるＧ’は４．４×１０５Ｐａ、Ｇ”は２．５×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．５６であり、周波数１Ｈｚ、５０℃におけるＧ’は２．８×１０５Ｐａ、Ｇ”は１．１×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．３９であり、周波数１Ｈｚ、８０℃におけるＧ’は２．１×１０５Ｐａ、Ｇ”は４．８×１０４Ｐａ、ｔａｎδは０．２３であった。
【００４６】
（比較例１）
上記第１の剥離シートの剥離剤層の露出面に、粘着剤Ａ−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第１の粘着剤層を形成した。次いで、得られた第１の粘着剤層に上記第２の剥離シートを重ね、圧着して、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例２）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ａ−２の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例３）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−１の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例４）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−２の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（比較例５）
粘着剤Ａ−１の溶液を粘着剤Ｂ−３の溶液に変更したこと以外は比較例１と同様にして、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
【００４７】
（評価）
各実施例および各比較例の両面粘着シートの膨れ防止性、凹凸追従性について以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［膨れ防止性］
第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシート（厚さ：１ｍｍ）を貼着し、続いて第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシート（厚さ：１００μｍ）を貼着して透明積層体を得た。
この透明積層体を、加圧脱泡装置（株式会社栗原製作所製：ＹＫ−３５０Ｓ）内で温度５０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を３０分間付与した後、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下、２５０時間放置した。その後、透明積層体の状態を目視により観察して、以下の基準で評価した。
○：ガス膨れがまったく生じていない。
△：細かな気泡（ガス膨れ）が少量発生。
×：全面にガス膨れが発生。
【００４９】
［凹凸追従性］
高低差が３０μｍの凹凸が形成されるようにポリエチレンテレフタレートシートの片面に印刷を施して、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートを得た。
第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸のないポリエチレンテレフタレートを貼着し、続いて第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層に、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの凹凸面を貼着して透明積層体を得た。
この透明積層体に、上記加圧脱泡装置内で、温度４０℃、圧力０．５ＭＰａの条件で圧力を１０分間付与した。そして、凹凸付きポリエチレンテレフタレートシートの密着の程度を、マイクロスコープ（倍率：２５倍）を用いて観察して、以下の基準で評価した。
○：凹凸の段差部分が完全に粘着剤で埋まっている。
△：凹凸の段差部分に少量の空気が残っている。
×：凹凸の段差部分全体に空気が残っている。
【００５０】
【表１】
【００５１】
上記質量平均分子量の粘着剤を含む第１の粘着剤層および第２の粘着剤層を備える実施例１〜４の両面粘着シートでは、膨れ防止性および凹凸追従性が高かった。
これに対し、粘着剤Ａ−１からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例１、粘着剤Ａ−２からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例２では、膨れ防止性が低かった。
粘着剤Ｂ−１からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例３、粘着剤Ｂ−２からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例４では粘着剤Ｂ−３からなる厚さ１００μｍの単層の粘着剤層を両面粘着シートとして用いた比較例５では、凹凸追従性が低かった。
【００５２】
（参考例１〜４）
上記実施例１〜４の両面粘着シートについて、第１の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリカーボネートシートを貼着し、第２の剥離シートを剥離して露出した粘着剤層にポリエチレンテレフタレートシートを貼着して参考例１〜４の透明積層体を作製し、膨れ防止性を評価した。その結果、表２に示すように、膨れ防止性はいずれも低下していた。これにより、ポリカーボネートシートのようにガスを発生しやすい基材は、第２の粘着剤層に貼り合せることが重要であることがわかる。
また、参考例１〜４の透明積層体について凹凸追従性を評価したところ、実施例１〜４と大きな違いが見られなかった。したがって、両面粘着シートのどちらの面に凹凸面が接しても、凹凸追従性については同様の効果を示す。
【００５３】
【表２】
【符号の説明】
【００５４】
１ 透明積層体
１０ 両面粘着シート
１１ 第１の粘着剤層
１２ 第２の粘着剤層
２０ 剥離シート付き両面粘着シート
３０ａ 第１の剥離シート
３０ｂ 第２の剥離シート
４０ 第１の透明基材
４１ 絶縁性基材
４２ 導電層
４３ 電極
５０ 第２の透明基材
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の粘着剤層と、該第１の粘着剤層の片面側に設けられた第２の粘着剤層とを備え、第１の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であることを特徴とする両面粘着シート。
【請求項２】
第１の粘着剤層の厚みが第２の粘着剤層の厚みの１．５〜１００倍である請求項１に記載の両面粘着シート。
【請求項３】
第１の粘着剤層の厚みが２０〜５００μｍである請求項２に記載の両面粘着シート。
【請求項４】
第２の粘着剤層の厚みが５〜５０μｍである請求項２または３に記載の両面粘着シート。
【請求項５】
請求項１に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
【請求項６】
請求項５に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
【請求項７】
第１の透明基材と第２の透明基材とが、請求項１に記載の両面粘着シートによって接着され、第１の透明基材に第１の粘着剤層が接し、第２の透明基材に第２の粘着剤層が接する透明積層体であって、
第１の透明基材および第２の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、
第２の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
【請求項１】
第１の粘着剤層と、該第１の粘着剤層の片面側に設けられた第２の粘着剤層とを備え、第１の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（Ｉ）の質量平均分子量は３５万〜８０万であり、第２の粘着剤層はアクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）を主成分とし、該アクリル系２液架橋型粘着剤（ＩＩ）の質量平均分子量は９０万〜２００万であることを特徴とする両面粘着シート。
【請求項２】
第１の粘着剤層の厚みが第２の粘着剤層の厚みの１．５〜１００倍である請求項１に記載の両面粘着シート。
【請求項３】
第１の粘着剤層の厚みが２０〜５００μｍである請求項２に記載の両面粘着シート。
【請求項４】
第２の粘着剤層の厚みが５〜５０μｍである請求項２または３に記載の両面粘着シート。
【請求項５】
請求項１に記載の両面粘着シートの少なくとも片面に剥離シートが積層された剥離シート付き両面粘着シート。
【請求項６】
請求項５に記載の剥離シート付き両面粘着シートを製造する方法であって、
剥離シート上に、質量平均分子量３５万〜８０万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第１の粘着剤層形成用塗工液と、質量平均分子量９０万〜２００万のアクリル重合体と架橋剤とを含有する第２の粘着剤層形成用塗工液とを同時多層塗工し、加熱して前記両面粘着シートを形成する工程を有する剥離シート付き両面粘着シートの製造方法。
【請求項７】
第１の透明基材と第２の透明基材とが、請求項１に記載の両面粘着シートによって接着され、第１の透明基材に第１の粘着剤層が接し、第２の透明基材に第２の粘着剤層が接する透明積層体であって、
第１の透明基材および第２の透明基材の少なくとも一方は、両面粘着シート側の面に凹凸が形成されたものであり、
第２の透明基材は、ポリカーボネート単層シート、ポリメチルメタクリレート単層シート、ポリカーボネート・ポリメチルメタクリレート積層シート、トリアセチルセルロースシート、シクロオレフィンポリマーシートのいずれかであることを特徴とする透明積層体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−５２０８４（Ｐ２０１２−５２０８４Ａ）
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８６６４２（Ｐ２０１０−２８６６４２）
【出願日】平成２２年１２月２２日（２０１０．１２．２２）
【出願人】（３０９０３３１２７）新タック化成株式会社 (11)
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１５日（２０１２．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２２日（２０１０．１２．２２）
【出願人】（３０９０３３１２７）新タック化成株式会社 (11)
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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