低光沢性熱可塑樹脂組成物
ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネートと、ｂ）約５〜５０重量％のポリエステルと、ｃ）約２〜２５重量％の耐衝撃性改良剤と、ｄ）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００５年５月２３日に出願された米国仮特許出願番号第６０／６８３８２６号についての優先権を主張し、参照によりそのすべてを本願明細書に援用する。
【０００２】
産業における金属および他材料製品は、永年にわたって、プラスチックに置き換わりつつある。この傾向は特に自動車部品に関して明らかである。デザイナおよびエンジニアは、構造設計におけるプラスチックの軽量性と柔軟性のおかげで、プラスチック採用へ向けて大きなモチベーションを抱くようになってきた。プラスチックの採用が検討されてきた領域の一つは、成形部品に対する塗装の廃止が望まれている分野である。しかし、低光沢性の外表面を持つ塗装外観もまた望まれている。ほとんどのプラスチック材料は成形されると、高光沢性表面を有する。成形部品に要求される構造的、機械的、および寸法的特性や耐薬品性などの特性を維持しながら、低光沢を実現することは困難である。もちろん、そのように要求される成形部品は自動車部品に限定されるものではなく、機械装置ハウジング、装置、消費財あるいは電子装置、アウトドア車両や装置、およびその他の、機械的強度と低光沢が必要な部品に採用される。
【０００３】
我々は、目的とする用途での要件を満たす低光沢性成形部品が得られる材料設計に成功した。塗装品と外観は同じだが、特に高温環境下での性能と良好な機械的特性の点において、プラスチックでの利点を実現させることができた。特定の複数の成分からなるプラスチック組成物が用いられる。特定の添加剤も光沢をさらに低下させる。成形条件によっても光沢を低下させることができる。我々は、特定の組成物から成形された成形品を、特定の条件下で加熱することで光沢を低下させることにも成功した。研磨金型を用いた成形でも、これらの有意な光沢低下は達成される。実質的に均一な低光沢から完全に均一な低光沢までを成形部品表面で実現できる。この組成物は成形も容易であり、粘度は成形部品の要求に応じて変えることができる。
例えば、特に成形品が大型および／または複雑な場合には、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で、約５００Ｐａ・ｓ未満の粘度が実現できる。
【特許文献１】米国特許第２９９９８３５号公報
【特許文献２】米国特許第３０３８３６５号公報
【特許文献３】米国特許第３３３４１５４号公報
【特許文献４】米国特許第４１３１５７５号公報
【発明の開示】
【０００４】
本発明では、ある組成物は、
ａ．組成物に対して約３０〜約８０重量％のポリカーボネート（ＰＣ）と、
ｂ．組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ．組成物に対して約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ．低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む。
【０００５】
成形条件でも、光沢を低下させることができる。良好な色調と低光沢均一性とを同時に達成することは難しい。この組成物は、高温での良好な寸法安定性と良好な機械的特性を維持しながら、これらの目標を実現する。比較的低粘度が実現され、これは特に、自動車用途で見られるような大型で複雑な部品を成形する場合に望ましい。
【０００６】
さらに、少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートと少なくとも１つのポリエステルを含む組成物の成形品の光沢を低下させる方法は、例えばエポキシシランまたはメタクリル酸グリシジル改質ポリオレフィンなどの、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤を、光沢低下に有効な量、前記組成物に添加するステップを含む。
【０００７】
さらに、組成物中のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の量を少なくすることによって光沢は低減される。
【０００８】
さらに、組成物中のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の量を増やすことによって、光沢は低減される。
【０００９】
さらに、少なくとも５重量％の多官能基添加剤が組成物中成分と反応するａ、ｂ、ｃおよびｄからなる組成物である。
【００１０】
さらに、前記組成物中の成分ａ、ｂ、ｃおよびｄは反応条件下で結合するプロセスである。
【００１１】
本発明は、ポリカーボネートとポリエステルを含み、予想外の低光沢性を有する成形組成物が製造できるとの注目すべき発見に基づいている。これらの組成物から作られた物も、予想外の低光沢を示すことができる。これらの組成物から作られた物は、非常に有用な物理的および熱的特性を示すことができる。
【００１２】
単数表現は、文脈上明らかにそうでない場合以外は、複数も包含する。
【００１３】
「適宜な」あるいは「適宜に」は、後述する事象や状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味し、関連する説明は事象が起こった場合と事象が起こらなかった場合の両方を包含する。
【００１４】
「少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤」とは、例えばエポキシ官能基や反応部位を持つシランなどの、少なくとも３つの反応部位を持つ化合物を指す。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートが本発明の組成物に使用される。それらの芳香族ポリカーボネートは通常、二価フェノールをカーボネート前駆体と反応させて調整される。そのような芳香族カーボネート重合体の製造に用いられる二価フェノールには、単核あるいは多核の芳香族化合物があり、官能基として２つのヒドロキシラジカルを含んでおり、それそれが芳香核の炭素原子に直接結合している。代表的な二価フェノールは次のとおりである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ヒドロキノン；レゾルシノール；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，４’−（ジヒドロキシジフェニル）メタン；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；フルオレンビスフェノール、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ジヒドロキシジフェニル；２，６−ジヒドロキシナフタレン；ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジエチルー４−ヒドロキシフェニル）スルホン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５’−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；ビス−（４ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジフェニルエーテルなどである。
【００１６】
上記のポリカーボネート調整に使用される他の二価フェノールは、米国特許第２，９９９，８３５号；同第３，０３８，３６５号；同第３，３３４，１５４号；および同第４，１３１，５７５号に開示されている．
【００１７】
芳香族ポリカーボネートは既知のプロセスによって製造できる。例えば上記のように、二価フェノールをホスゲンなどのカーボネート前駆体と反応させる方法などである。この方法は、上記に引用の文献や米国特許第４，１２３，４３６号に記載の方法、あるいは、米国特許３，１５３，００８号に開示されているプロセス、その他当業者に周知のプロセスなどのエステル交換反応に基づく。
【００１８】
さらに、本発明のポリカーボネート混合物の調整において、ホモポリマではなくカーボネート共重合体あるいはインターポリマの使用が望ましい場合は、２つ以上の異なった二価フェノールか、あるいは、グリコール、またはヒドロキシ末端ポリエステルあるいは酸末端ポリエステル、あるいは二塩基酸を有する二価フェノールの共重合体を使用することができる。米国特許第４，００１，１８４号に開示されているような分枝鎖ポリカーボネートも使用できる。直鎖ポリカーボネートと分枝鎖ポリカーボネートとの混合物も使用できる。さらに、上記の任意の材料からなる混合物を用いて本発明を実施し、前記の芳香族ポリカーボネートを提供することができる。
【００１９】
芳香族カーボネートの１つとしては、例えば、ゼネラルエレクトリック社からＬＥＸＡＮ（登録商標）の名前で商品化されている、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンとから誘導されるホモポリマなどがある。
【００２０】
分枝鎖ポリカーボネートは、重合反応中に分岐剤を添加して調整される。これらの分岐剤は周知であり、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、ハロホルミル基およびそれらの混合物のうち少なくとも３つの官能基を含む多官能基有機化合物を含む。具体的には、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸トリクロリド、トリスｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（ｌ，３，５−トリス（（ｐ―ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４−（４−（ｌ，ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α、αジメチル−ベンジル）フェノール）、４ークロロホルミル無水フタル酸、トリメシン酸およびベンゾフェノンテトラカルボキシ酸を包含する。分岐剤は、約０．０５−２．０重量％のレベルで添加することができる。分枝鎖ポリカーボネートを製造するための分岐剤および方法は、米国特許第３，６３５，８９５号、同第４，００１，１８４号、おび同第４，２０４，０４７号に記載されている．
【００２１】
コポリエステルカーボネートも、ポリカーボネートに含まれる。こうした材料は、原料中に二基酸を加えて重合体中にカーボネート結合とエステル結合を作ることによって調整される。例えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が使用できる。テレフタル酸とイソフタル酸が、通常のビスフェノールＡとカーボネート前駆体と同様に、レゾルシノールと共に存在するときには、ポリカーボネート内にブロック・ポリアリレート（エステル）が形成される（例えば米国特許第６，５８３，２５６Ｂ２号参照）。
【００２２】
上記のポリカーボネートの好適な分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてメチレンジクロライドを用いて２５℃で測定し、ポリスチレン標準に対して、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。高流動性が望まれる混合物の場合には、好適な分子量は約２８，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、より好適には約３５，０００ｇ／ｍｏｌ〜４５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。本出願における分子量はすべて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定されている。
【００２３】
組成物中の芳香族ポリカーボネート量は、組成物に対して約３０〜８０重量％であり、好ましくは約４５〜約７５重量％である。
【００２４】
適切なポリエステルは、下記構造式の構造単位を含んでいる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に二価脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、あるいはポリオキシアルキレンラジカル、あるいはそれらの混合であり、Ａ１はそれぞれ独立に二価脂肪族ラジカル、脂環式ラジカル、芳香族ラジカル、あるいはそれらの混合物である。上記の構造式を含む適切なポリエステルとしては、ポリ（アルキレン・ジカルボキシレート）、液晶ポリエステルおよびポリエステル共重合体などがある。分枝鎖ポリエステルの使用も可能であり、例えば３つ以上の水酸基を有するグリコール、あるいは三官能基または多官能基カルボン酸が用いられる。更に、組成物の最終用途に応じて、種々の濃度のポリエステル酸末端基と水酸末端基を有していることが望ましい場合もある。
【００２７】
Ｒ１ラジカルは、例えばＣ２−１０アルキレンラジカル、Ｃ６−１２脂環式ラジカル、Ｃ６−２０芳香族ラジカル、あるいはアルキレン基が約２から６の数の炭素原子、ほとんどの場合では２または４の数の炭素原子を含むポリオキシアルキレンラジカルであってもよい。上記構造式におけるＡ１ラジカルは、ｐ−フェニレンかｍ−フェニレン、あるいは脂環式、またはそれらの混合物であることが多い。この分類のポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタレート）を含む。そのようなポリエステルは、下記特許に示されるように当分野では周知である。下記特許は参照によって本明細書に援用される。米国特許２，４６５，３１９号；同２，７２０，５０２号；同２，７２７，８８１号；同２，８２２，３４８号；同３，０４７，５３９号；同３，６７１，４８７号；同３，９５３，３９４号；および同４，１２８，５２６号。
【００２８】
ジカルボキシレート残基Ａ１で表される芳香族ジカルボン酸には、イソフタル酸またはテレフタル酸、ｌ，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’ビス安息香酸およびそれらの混合物などがある。１，４−１，５−または２，６−ナフタレンジカルボン酸などの縮合環を含む酸も含まれる。好適なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸あるいはそれらの混合物である。
【００２９】
特に適切なポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（ｌ，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」）、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（「ＰＣＴ」）、シクロヘキサンジメタノール変性ポリ（エチレンテレフタレート、またポリシクロヘキシレンジメチレンエチレンテレフタレートとしても既知）（「ＰＥＴＧ」および「ＰＣＴＧ」）、およびポリプロピレンテレフタレート（「ＰＰＴ」）とそれらの混合物である。
【００３０】
ＰＢＴが組成物中に存在する場合は、ポリブチレンテレフタレートはＰＢＴではない少なくとも１つの他のポリエステルと共に使用される。この実施形態では、ＰＢＴ対非ＰＢＴポリエステルの適切な重量比は、９：１から１：９まで変えることができる。ある実施形態では、このポリエステル成分はＰＢＴを含まない。上記の数値範囲は、本明細書で開示する他の数値範囲と同様に、連続的であり、最小値と最大値の間のすべての値を包含するものとして理解される。
【００３１】
コポリエステルを形成する脂肪酸および／または脂肪族多価アルコールから誘導される単位の、例えば約０．５〜約２５重量％といった少量の上記ポリエステルについても、ここで考察する。脂肪族多価アルコールは、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、あるいはポリ（ブチレングリコール）などのグリコール類を含む。そのようなポリエステルは、例えば米国特許第２，４６５，３１９号や同第３，０４７，５３９号に従って製造できる。
【００３２】
本発明の組成物に利用される耐衝撃性改良剤は、コアシェル、グラフトまたは非グラフト特質を持つ改良剤か、もしくは混合マトリックスの中で微視的に観察される分離相として存在する他の任意の衝撃性改良剤である。これらの耐衝撃性改良剤は、添加剤を何も加えなくても樹脂組成物の光沢を低減させる。そのような耐衝撃性改良剤には、これに限定されないが、複数のモノマの共重合による重合体と同様にホモポリマも含まれる。
【００３３】
そのような耐衝撃性改良剤としてはＡＢＳ樹脂があり、特に、例えばクロンプトン社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏ．）のＢｌｅｎｄｅｘ ＡＢＳ樹脂などのブタジエン含有量の多いＡＢＳ樹脂や、ノベオン・スペシャルティ・ケミカル社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のＨｙｃａｒ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｌｉｑｕｉｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓなどのゴムを含有するブタジエンスチレンやニトリルなどがある。メチルメタクリレートブタジエンスチレンも同様に使用される。ＭＥＴＡＢＬＥＮ Ｓ２００１のような耐衝撃性改良剤含有のシリコーンは、三菱レーヨン社、東京（日本）から販売されている。さらに、アルケマ社（Ａｒｋｅｍａ）から販売されているＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９００などの耐衝撃性改良剤もある。樹脂は、エチレンおよびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の単位を含むコポリマあるいはターポリマである。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂のさらなる利点は、屋外暴露あるいは促進「耐候性試験」後も変色しないことである。
【００３４】
代表的なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、米国公開特許第２００４／００５９０７９Ａｌ号（名称：Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ、公開日：２００４年３月２５日）に記載されている。この公開特許の段落２３〜６８は参照により本明細書に援用される。好適なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、Ｂｌｅｎｄｅｘ３６２などのゴム含有量の多い改良剤であり、同品はポリブタジエンを６２％含有し、Ｂｌｅｎｄｅｘ３３８はポリブタジエンを７０％含有する。
【００３５】
その他の好適な耐衝撃性改良剤としては、ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社）など数社から販売されているＭＢＳタイプの改良剤や、ＬＯＴＡＤＥＲタイプの改良剤、および２つ以上の改良剤を組合せたものなどがある。
【００３６】
特定の添加剤は、成形された組成物の光沢を低下させることができる。この添加剤は、多官能基（３つ以上の反応基）剤である。それらの官能基の少なくとも１つはエポキシ基である。第２の官能基は、エポキシ基でなければ、水酸基、イソシアネート基、シラン基、グリシジルメタクリレート変性ポリオレフィンなどである。光沢低下添加剤の例としては、同じくエポキシ基を持つトリ−メトキシシランあるいはトリ―エトキシシランなどの分子があり、例えば、ＧＥ社からＣｏａｔＯＳｉｌ１７７０として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランがある。他の例としては、ＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８６として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランや、同じくＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−１５５８９として販売されている３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランがあるが、好適なものは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ１７７０などの分子中にエポキシ基を含むものである。
【００３７】
さらに好適な光沢低下剤の例としてはＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂がある。この樹脂は、上述の耐衝撃性改良特性に加えて、有効な光沢低下剤である。重合体中には複数のエポキシ官能基が存在する。
【００３８】
各成分の量は重要であり、その材料量が光沢に影響する。芳香族ＰＣは、組成物に対して約３０〜約８０重量％の範囲であり、好適には約４５〜約７５重量％である。ポリエステル含有量は、組成物に対して約５〜約５０重量％であるが、最低量は約１０重量％であることがより望ましい。成形用途としては、一般に約４５重量％以下である。低粘度と高い耐薬品性が要求される場合は、要求される最終特性を達成するには、十分なポリエステルが必要である。耐衝撃性改良剤は、組成物に対して約２〜約２５重量％、好適には約４〜約２０重量％である。ベースの樹脂組成物の光沢以下の光沢は、最小量の光沢低下剤を添加することによってもたらされる。光沢低下剤の最小量は、組成物に対して約０．１重量％である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂などの重合体が組成物中に存在する場合は、最小量は約０．５重量％が望ましい。エポキシシランなどの化合物が組成物中にある場合は、光沢低下剤の量は一般に約５重量％以下である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂は耐衝撃性改良と光沢低下の２つの特性を有するが、このＬＯＴＡＤＥＲ樹脂などのエポキシ化された官能基を有する高分子が組成物中に存在する時は、その量は一般に約２５重量％以下である。
【００３９】
本発明の成形材料は一般に、適切な量のポリカーボネート成分と、ポリエステル成分と、耐衝撃性改良剤、および少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤を、適切な条件下で押出機（あるいは機能的に等価な混合装置）内で混合することにより作られる。前記のポリカーボネート成分、ポリエステル成分、耐衝撃性改良剤および多官能基添加剤は、同時に混合しても別々に混合してもよい、あるいは、２つあるいは３つの成分を組合せてもよい。押出し法では、押出機に１回以上通すことを包含する。
【００４０】
従って本発明は、２つまたは３つの成分を、組成物の残り成分と反応する前に、別に混合するときに生じる反応生成物を包含する実施形態を含む。
例えばある実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートの反応生成物を含む組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）ポリブチレンテレフタレートの反応生成物である組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）少なくとも１つの酸末端基を有するポリエステルの反応生成物を含む組成物を包含する。最初に存在していた少なくとも約５重量％の光沢低下剤は、通常、ポリエステルおよび／または耐衝撃性改良剤などの組成物成分と反応する。
【００４１】
通常の成形条件で成形されたこの組成物の成形部品は、研磨金型の場合でも、他の組成物よりも著しく低い光沢を示し、実際に要求される低光沢性となる。
【００４２】
本発明の組成物を用いた成形部品は、自動車部品、消費財電子装置、動力工具ハウジング、レクリエーショナルビークル部品、造園および農場使用用電力設備、通信設備、健康器具などの物品を包含する。
【００４３】
本発明の組成物を用いた最も好適な成形部品は、大表面積を有する射出成形部品、および／または、通常の使用では、日光などの直接光源で水平白色蛍光あるいは冷白色蛍光に見える部品である。これらの光源はＵＶ成分を含むために、色と光沢の一貫性がより重要になる。
【００４４】
これらの成形部品の例としては、計器パネル、水平または垂直ボディパネルなどの車両部品がある。さらに、例えばベゼル、ノブ、ラジオパネル、ヒーターコントロールパネル、外装ハウジング、ホイールウェルトリム、スポイラーなどの、他の小型の車両トリム部品も好適である。低光沢および良好な機械的特性が有用な他の成形部品（物品）としては、消費財または電子装置、電動工具、個人健康器具などの非自動車部品や、オートバイ、カート、トラックなどの運搬用車両などがある。組成物が低光沢性になるにつれて、成形部品は、塗装による低光沢性部品に非常に似た外観を実現する。したがって、この組成物から成形された部品は、そのような外観を実現するための塗装を必要としない。このような非塗装部品は、同様の成形プロセスで作られた比較可能なデザインの部品と比較して、実質的にコスト削減になる。
【００４５】
これらの組成物の差異化点の１つは、成形部品の外表面全面にわたって光沢、特に低光沢が均一、もしくは少なくとも実質的に均一なことである。均一性については通常、熟練観察者によって視覚的に測定される。熟練観察者が成形部品の外表面を観察しても、実質的に他よりも明るいあるいは鈍い部分が見られない。また、光沢のばらつきは光沢計で検出される。
【００４６】
一般に、ＰＥＴ量が増えれば光沢は低下する。耐衝撃性改良剤の量が増えるにつれて光沢は低下する。ＰＣ量が増えるにつれて光沢は上がる。ＰＢＴ量が減るにつれて、一般に光沢は低下する。興味深いのは、ＰＥＴ量が増えると表面光沢は低下し、ＰＢＴ量が減っても表面光沢は低下することである。
【００４７】
このように、本発明の組成物は広くは、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤（以後「光沢低下剤」とも呼ぶ）を含む。「低光沢化に有効な量」とは広くは、光沢計（例えばＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）を用いて任意の角度、例えば６０°で測定し、光沢を少なくとも約３％低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約５％、あるいは少なくとも約１０％未満、または少なくとも約１５％未満低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約２０％低下させる光沢低下剤の量を指す。光沢低下の程度は、製造されるプラスチック物品の初期光沢に依存する。光沢は光沢単位で測定される。
【００４８】
少なくとも３％の光沢低下によって実現される物品の光沢度の絶対値は、希望する応用製品によって変わる。ある実施形態では、仕様上限値は、例えば自動車計器パネルなどの自動車内・外装部品など、テクスチャ表面を有する部品を任意の角度で測定して、５光沢単位に設定できるが、これについてはさらに以下で議論する。この例では、平滑部品、研磨部品、あるいはテクスチャ部品で任意の角度で測定した５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられる。応用製品によって、他の仕様上限値に設定することも可能である。
【００４９】
光沢は、成形部品表面の最終粗さと相関関係にある。表面粗さは、成形金型の表面粗さの転写か、あるいは組成物自体の特性、もしくはそれらの組合せによって与えられる。また、金型の表面粗さと組成物の元々の特徴とを組み合わせて、非常に低光沢の成形品を製造することができる。本出願明細書に記載のデータ例は、金型研磨面に対して成形された部品について測定したものである。
【００５０】
本発明の組成物は、同じ応用分野の競合品に対して明らかに利点を有している。例えば、熱可塑性ポリオレフィンは良好な色調と良好な低光沢性を持っている。しかしながら、熱特性と機械的特性は落ちる。この組成物は、良好な色調と低光沢のみならず、良好な熱的および機械的特性をも有する。熱計測例としては、熱変形温度（ＨＤＴ）と貯蔵弾性率とを含む。機械的特性としては、引張弾性率、曲げ弾性率、衝撃強度などを含む。成形部品表面の塗装ではなく、種々の顔料を添加して希望色を得ることができる。光沢、特に低光沢は、成形部品表面上で均一か、もしくは少なくとも実質的に均一である。
【００５１】
金型の表面が粗くても研磨面であっても低光沢にすることができる。組成物それ自体で低光沢性表面を提供できるが、他の手段でも低光沢にすることができる。上記の通り、エポキシシランなどの添加剤が使用でき、あるいは成形部品のアニーリングによっても光沢を低下できる。光沢低下に効果的な添加剤の一例としては、ＧＥ社から販売されているＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０（登録商標）のようなエポキシシランがある。エポキシおよび／またはシラン／シロキサンに関係した他の多機能添加剤も使用できる。組成物成分以外の他の手段も光沢低下に利用できる。成形部品表面をある時間、例えば最低約２分間、比較的中温度に維持することによっても、有意に光沢低下させることができる。成形後に成形部品を例えば８５〜９０℃のような温度にある時間、例えば少なくとも約５分間維持することによって、有意に光沢低下させることができる。
【００５２】
ある実施形態では本発明は、
（ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
（ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
（ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から成形された物品の加熱に関係する光沢低下方法に関する。物品を加熱することによって得られる更なる光沢低下は、少なくとも約２５％以上である。ある実施形態では、光沢低下は少なくとも約２５％、あるいは少なくとも約２５〜約５０％以上である。物品を１２０分未満、例えば３０分未満加熱することによって、予想外に光沢を低下させることができる。
【００５３】
本発明は、以下の実施例でさらに説明されるが、部およびパーセントは、そうでないことが表示されない限りは、重量で示す。
【実施例】
【００５４】
以下はこれらの実施例を実施するための種々の実施例と手順である。
基準／手続き
【００５５】
金型表面仕上げ―本出願明細書で用いられる「研磨面」とは、ＳＰＩ−Ａｌに研磨された金型表面を指す。この仕上げは通常、＃３ダイヤモンドバフ研磨で達成される。この方法で調整された金型表面の表面粗さパラメーター（Ｒａ）は、０〜１ナノメートルの範囲を達成する。
【００５６】
混合方法−すべての材料を二軸式押出し機を用い、直径２７ｍｍまたは４０ｍｍのライン上で製造した。通常の混合方法以外の方法は用いていない。全ての固形原料を固体、不溶状態で押出機に供給した。原料は個々のフィーダに供給してもよく、あるいはブレンドの一部として供給しても良い。液状添加剤を処方の一部として使用する時は、ブレンドに添加後、ブレンドフィーダーに供給した。これらの実験では、液体のポンプ作業は行わなかった。押出しの間、使用したスクリュー回転数とマスター送り速度では、材料に過度の特定の機械的エネルギを与えることはなかった。これらの実験では、混合は、結果を変えるほどの重大なパラメータではないと考えられた。
【００５７】
成形中の操作手順―１つあるいは２つの部品用雌型を持つ小型の金型インサートを使用して、８５−トン・バンドーン（Ｖａｎ Ｄｏｒｎ）プレス機で部品を成形した。液温度と金型温度を変えて部品を製造した。液温度は約２７４〜３０２℃の範囲で変更した。金型冷却器の水温設定は、約３２〜約１００℃の範囲で変更した。各実験の詳細は以下のとおりである。
【００５８】
乾燥処理手順―いくつかの試験片は、８５℃のオーブン中に５分、１０分、あるいは１５分などのように短時間放置した後に評価した。成形後の初期２０°光沢が約２０光沢単位より大きい時は、この乾燥処理によって、多くの試験片の光沢が１桁低下した。これは成形材料に依存した。研磨面の代表的な２０°光沢単位値は、８０単位から８単位以下に低下した。テクスチャ表面や点描模様表面では、この効果はあるものの顕著ではなかった。この研究では、８５℃未満の温度での評価は行わなかった。ＰＢＴを含まない成形組成物などでは、光沢値が２０°で光沢単位５未満となり、成形後の乾燥処理を必要とせずに、そのレベルの光沢を達成した。
【００５９】
レスポンス測定―光沢測定は、ＢＹＫガードナマイクロＴＲＩ携帯光沢計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ｍｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ ｐｏｒｔａｂｌｅ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）を使用し、２×３インチの成形片について測定した。金型表面はＳＰＩ Ａｌ仕上げに研磨した。光沢度計は、ＡＳＴＭ Ｄ ５２３およびＩＳＯ ２８１３に準拠して測定できる。各測定に先立って、光沢度計の較正を、メーター貯蔵ケースに備わっている黒較正標準を用いて行った。入射角２０°、６０°および８５°の３レベルで較正を行った。入射角は、測定器の感度が最大限になるように選択した。研磨面に対しては、入射角は２０°または６０°にできる。テクスチャあるいは点描模様表面に対しては、入射角は６０°または８５°にできる。これは、表面粗さと入射角度間の既知の関係と変わらない。
【００６０】
表面粗さが増すにつれて光沢が低下するという一般的な傾向から、表面粗さが大きい場合には、十分な計測器感度を得るために入射角を大きくすることが必要になることが予測される。あまりにも小さい角度を選ぶと、その計測器では小さな光沢変化が測定できないことになってしまう。これに関連して、表面粗さが小さい場合は、小さな光沢変化に対して計器を感度良くするために、より小さな入射角を用いる必要がある。光沢が０光沢単位に近付くにつれて、光沢度計では、どんな角度に設定しても、光沢変更を識別することができなくなる。
【００６１】
光沢目標と仕様―自動車用計器パネルのようなテクスチャ表面を有する部品が入射角６０°で測定される場合は、仕様上限を５光沢単位に設定できることがある。この例では、５光沢単位未満の光沢測定は低光沢と考えられる。この同じ部品を低光沢塗料で塗装すると、光沢は２光沢単位から３光沢単位の範囲であることが多い。したがって、このテクスチャ表面での光沢目標値は、入射角６０°で約２．５光沢単位となる。研磨表面あるいはテクスチャ表面の光沢を低下させることにより、成形部品間の光沢と色調の一貫性が全面的に認識されるようになる。
【００６２】
成形組成物／結果
実施例１―１４−耐衝撃性改良剤、ポリエステルおよびエポキシシランが光沢と粘度に及ぼす影響。実施例１−３
【００６３】
【表１】
【００６４】
上記の実施例（Ｎｏ．１〜１４）および下記の実施例（Ｎｏ．１５〜１７）において、以下の記述および定義は、各成形組成物中の原料に当てはまる。ＰＣは、ゼネラルエレクトリック社のＬＥＸＡＮポリカーボネートＭＬ８１９９である。ＰＥＴは、インビスタ（Ｉｎｖｉｓｔａ）社のポリエチレンテレフタレート８３９６である。ＰＢＴは、ゼネラルエレクトリック社のポリブチレンテレフタレート１９５である。ＡＢＳ１はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のＢｌｅｎｄｅｘ ３６２である。メタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）は三菱レーヨン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ）社のメタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）Ｓ２００１である。ＡＢＳ２はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のブレンデキス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）３３８である。ＣＳ１７７０は、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランであり、ゼネラルエレクトリック社のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０である。「添加剤」とは、重合体の処方に用いられる典型的な熱安定剤および顔料である。酸とは、ポリカーボネートとポリエステルのエステル交換反応を防ぐために、触媒クエンチ剤として添加される４５％亜リン酸水溶液である。クエンチ剤の他の例としては、リン酸、遷移金属リン酸塩、およびその他の非酸性種などがある。クエンチ剤の有効量は文献で周知である。タルクは、ポリエステル樹脂の造核剤として添加される、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）社のウルトラタルク（Ｕｌｔｒａｔａｌｃ）６０９である。それぞれの成形組成物に対する測定レスポンスは以下の通りである。粘度はＩＳＯ１１４４３標準法に準拠した（加熱溶融温度２７１℃、せん断速度６４０Ｓ−１）溶融粘度を指す。光沢は、携帯型ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ｍｉｃｒｏ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒを用いて２０°と６０°で測定した。
【００６５】
これらのデータ解釈は、粘度と光沢目標の両方を考えながら行わなければならない。ビジネス上有用な成形組成物は、低光沢と低粘度とを同時に有する組成物である場合が多い。実施例１、２および３は、様々な耐衝撃性改良剤の光沢と粘度に対する効果を示す。実施例４、５および６は、光沢低下剤を除いたときの影響を示す。実施例７および８は、ＰＢＴ含有組成物が、添加剤によって光沢を実質的に低下させることを示す。実施例９および１０は、光沢低下剤の増量効果を示す。実施例１０は、実質的に低光沢ながら高粘度を示す。実施例１０の粘度のために、この組成物は、車両用計器パネルなどの大型部品の射出成形には適さない。しかし、実施例１０の組成物で成形される小型あるいは複雑でない部品であれば、極めて低光沢であることの利点を有する。実施例１１および１２は、耐衝撃性改良剤の増量効果、特に光沢に及ぼす効果を示す。実施例１３および１４は、低光沢性実現のために使用される他のＡＢＳ耐衝撃性改良剤を示す。
【００６６】
実施例１５、１６および１７―エポキシシランＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０と、組成物を異なる時間で加熱した後のある成形組成物の成形後乾燥処理の効果。
【００６７】
成形組成物１５、１６および１７を押出し成形した。これらの成形組成物は、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０の量だけが異なる。Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０が０％から１．０％に増加するにつれてＰＣ含有量は下がって、組成物トータルは１００％に維持される。ＰＢＴ、ＰＥＴおよびＡＢＳ１は表１と同じである。
【００６８】
ＰＣ２は、表１のＰＣ１より分子量の大きいビスフェノールＡポリカーボネートである。他のすべての点でＰＣ２とＰＣ１は類似である。押出し後色片を成形し、研磨面の光沢を２０°で測定した。その後、これらのチップを８５℃のオーブン中に時間を変えて放置した。最短放置時間は１５分、最長放置時間は１２０分とした。
【００６９】
表２のデータが示すように、初期光沢値、最終光沢値ともに、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０の添加につれて低下している。低下度合いは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌの添加量に依存している。さらに、乾燥処理に伴う低下率もＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０レベルとともに変化している。これらのデータはさらに、ＰＢＴとＰＥＴの両方を含む成形組成物は、ＡＢＳの添加量が少なくても、成形後の乾燥処理によって低光沢面が実現できることも示している。
【００７０】
表２―本文で議論したされた成形組成物１５、１６および１７の成分／光沢測定値
【００７１】
【表２】
【００７２】
実施例１８〜２０―同一の処方で試剤の違いによる光沢への影響を評価した。これらの処方では光沢添加剤の種類だけを変えている。
【００７３】
表３の添加剤はすべて０．５重量％レベル存在するように処方した。
【００７４】
表３―異なる光沢添加剤を持つサンプルにおける２０°光沢測定
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３のデータは、多官能基添加剤は、二官能基添加剤あるいは単官能基添加剤に比べて、有意に光沢を低下させることを示している。さらにそのデータは、単官能基添加剤は、対照サンプル（添加剤なし）に比べて有意に高い光沢を与えることを示している。光沢単位の測定は平滑表面（Ａｌ）部分で行った。
【００７７】
表４―ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９００樹脂含有組成物の実施例
【００７８】
【表４】
【００７９】
表４の実施例で用いられたＬＯＴＡＤＥＲは、８０重量％のＢＰＡポリカーボネートと、エチレン、ＧＭＡおよびアクリル酸メチルのターポリマであるＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９００樹脂を２０ｗｔ％含有するブレンド品である。
【００８０】
表４の実施例１８の結果は、ＬＯＴＡＤＥＲだけを含有する成形組成物は、より低い光沢を提供するが耐衝撃性が比較的低いことを示す。ＬＯＴＡＤＥＲ含有組成物にＭＢＳを添加すると、表４の実施例１９の結果から、表１の実施例５の結果と比較して、ＭＢＳ耐衝撃性改良剤が存在していれば、ＬＯＴＡＤＥＲは明らかに光沢低下に影響することがわかる。
【００８１】
表４の実施例２０の結果から、０．５重量％のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０をさらに添加しても、試験した処方においてはそれ以上の光沢低下は起こさないことが分かる。
【００８２】
実施例２１（比較例）
この実施例では、次の組成物（この組成物に唯一存在するポリエステルはポリブチレンテレフタレートである）の光沢特性を評価した点を除いて、実施例１の手順に従った。この組成物はゼネラルエレクトリック社のプラスチック部門から、ＶＡＬＯＸの商標名で数年前から販売されている。
【００８３】
上記の「光沢目標と仕様」は、５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられたこの実施例のために選択された。テストされたサンプルはＡｌ（すなわち平滑）表面で成形された。表５に組成物の成分を示す。
【００８４】
【表５】
【００８５】
表５からわかるように、唯一存在するポリエステルがポリブチレンテレフタレートであるポリエステル含有処方は、入射角２０°で６３光沢単位、および入射角６０°で９３光沢単位の表面を有し、光沢単位５未満の低光沢仕様より有意に大きい。
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００５年５月２３日に出願された米国仮特許出願番号第６０／６８３８２６号についての優先権を主張し、参照によりそのすべてを本願明細書に援用する。
【０００２】
産業における金属および他材料製品は、永年にわたって、プラスチックに置き換わりつつある。この傾向は特に自動車部品に関して明らかである。デザイナおよびエンジニアは、構造設計におけるプラスチックの軽量性と柔軟性のおかげで、プラスチック採用へ向けて大きなモチベーションを抱くようになってきた。プラスチックの採用が検討されてきた領域の一つは、成形部品に対する塗装の廃止が望まれている分野である。しかし、低光沢性の外表面を持つ塗装外観もまた望まれている。ほとんどのプラスチック材料は成形されると、高光沢性表面を有する。成形部品に要求される構造的、機械的、および寸法的特性や耐薬品性などの特性を維持しながら、低光沢を実現することは困難である。もちろん、そのように要求される成形部品は自動車部品に限定されるものではなく、機械装置ハウジング、装置、消費財あるいは電子装置、アウトドア車両や装置、およびその他の、機械的強度と低光沢が必要な部品に採用される。
【０００３】
我々は、目的とする用途での要件を満たす低光沢性成形部品が得られる材料設計に成功した。塗装品と外観は同じだが、特に高温環境下での性能と良好な機械的特性の点において、プラスチックでの利点を実現させることができた。特定の複数の成分からなるプラスチック組成物が用いられる。特定の添加剤も光沢をさらに低下させる。成形条件によっても光沢を低下させることができる。我々は、特定の組成物から成形された成形品を、特定の条件下で加熱することで光沢を低下させることにも成功した。研磨金型を用いた成形でも、これらの有意な光沢低下は達成される。実質的に均一な低光沢から完全に均一な低光沢までを成形部品表面で実現できる。この組成物は成形も容易であり、粘度は成形部品の要求に応じて変えることができる。
例えば、特に成形品が大型および／または複雑な場合には、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で、約５００Ｐａ・ｓ未満の粘度が実現できる。
【特許文献１】米国特許第２９９９８３５号公報
【特許文献２】米国特許第３０３８３６５号公報
【特許文献３】米国特許第３３３４１５４号公報
【特許文献４】米国特許第４１３１５７５号公報
【発明の開示】
【０００４】
本発明では、ある組成物は、
ａ．組成物に対して約３０〜約８０重量％のポリカーボネート（ＰＣ）と、
ｂ．組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ．組成物に対して約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ．低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む。
【０００５】
成形条件でも、光沢を低下させることができる。良好な色調と低光沢均一性とを同時に達成することは難しい。この組成物は、高温での良好な寸法安定性と良好な機械的特性を維持しながら、これらの目標を実現する。比較的低粘度が実現され、これは特に、自動車用途で見られるような大型で複雑な部品を成形する場合に望ましい。
【０００６】
さらに、少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートと少なくとも１つのポリエステルを含む組成物の成形品の光沢を低下させる方法は、例えばエポキシシランまたはメタクリル酸グリシジル改質ポリオレフィンなどの、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤を、光沢低下に有効な量、前記組成物に添加するステップを含む。
【０００７】
さらに、組成物中のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の量を少なくすることによって光沢は低減される。
【０００８】
さらに、組成物中のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の量を増やすことによって、光沢は低減される。
【０００９】
さらに、少なくとも５重量％の多官能基添加剤が組成物中成分と反応するａ、ｂ、ｃおよびｄからなる組成物である。
【００１０】
さらに、前記組成物中の成分ａ、ｂ、ｃおよびｄは反応条件下で結合するプロセスである。
【００１１】
本発明は、ポリカーボネートとポリエステルを含み、予想外の低光沢性を有する成形組成物が製造できるとの注目すべき発見に基づいている。これらの組成物から作られた物も、予想外の低光沢を示すことができる。これらの組成物から作られた物は、非常に有用な物理的および熱的特性を示すことができる。
【００１２】
単数表現は、文脈上明らかにそうでない場合以外は、複数も包含する。
【００１３】
「適宜な」あるいは「適宜に」は、後述する事象や状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味し、関連する説明は事象が起こった場合と事象が起こらなかった場合の両方を包含する。
【００１４】
「少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤」とは、例えばエポキシ官能基や反応部位を持つシランなどの、少なくとも３つの反応部位を持つ化合物を指す。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートが本発明の組成物に使用される。それらの芳香族ポリカーボネートは通常、二価フェノールをカーボネート前駆体と反応させて調整される。そのような芳香族カーボネート重合体の製造に用いられる二価フェノールには、単核あるいは多核の芳香族化合物があり、官能基として２つのヒドロキシラジカルを含んでおり、それそれが芳香核の炭素原子に直接結合している。代表的な二価フェノールは次のとおりである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ヒドロキノン；レゾルシノール；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，４’−（ジヒドロキシジフェニル）メタン；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；フルオレンビスフェノール、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２，２−ジヒドロキシジフェニル；２，６−ジヒドロキシナフタレン；ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジエチルー４−ヒドロキシフェニル）スルホン；２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５’−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；ビス−（４ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジフェニルエーテルなどである。
【００１６】
上記のポリカーボネート調整に使用される他の二価フェノールは、米国特許第２，９９９，８３５号；同第３，０３８，３６５号；同第３，３３４，１５４号；および同第４，１３１，５７５号に開示されている．
【００１７】
芳香族ポリカーボネートは既知のプロセスによって製造できる。例えば上記のように、二価フェノールをホスゲンなどのカーボネート前駆体と反応させる方法などである。この方法は、上記に引用の文献や米国特許第４，１２３，４３６号に記載の方法、あるいは、米国特許３，１５３，００８号に開示されているプロセス、その他当業者に周知のプロセスなどのエステル交換反応に基づく。
【００１８】
さらに、本発明のポリカーボネート混合物の調整において、ホモポリマではなくカーボネート共重合体あるいはインターポリマの使用が望ましい場合は、２つ以上の異なった二価フェノールか、あるいは、グリコール、またはヒドロキシ末端ポリエステルあるいは酸末端ポリエステル、あるいは二塩基酸を有する二価フェノールの共重合体を使用することができる。米国特許第４，００１，１８４号に開示されているような分枝鎖ポリカーボネートも使用できる。直鎖ポリカーボネートと分枝鎖ポリカーボネートとの混合物も使用できる。さらに、上記の任意の材料からなる混合物を用いて本発明を実施し、前記の芳香族ポリカーボネートを提供することができる。
【００１９】
芳香族カーボネートの１つとしては、例えば、ゼネラルエレクトリック社からＬＥＸＡＮ（登録商標）の名前で商品化されている、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンとから誘導されるホモポリマなどがある。
【００２０】
分枝鎖ポリカーボネートは、重合反応中に分岐剤を添加して調整される。これらの分岐剤は周知であり、水酸基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、ハロホルミル基およびそれらの混合物のうち少なくとも３つの官能基を含む多官能基有機化合物を含む。具体的には、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸トリクロリド、トリスｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（ｌ，３，５−トリス（（ｐ―ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４−（４−（ｌ，ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α、αジメチル−ベンジル）フェノール）、４ークロロホルミル無水フタル酸、トリメシン酸およびベンゾフェノンテトラカルボキシ酸を包含する。分岐剤は、約０．０５−２．０重量％のレベルで添加することができる。分枝鎖ポリカーボネートを製造するための分岐剤および方法は、米国特許第３，６３５，８９５号、同第４，００１，１８４号、おび同第４，２０４，０４７号に記載されている．
【００２１】
コポリエステルカーボネートも、ポリカーボネートに含まれる。こうした材料は、原料中に二基酸を加えて重合体中にカーボネート結合とエステル結合を作ることによって調整される。例えば、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が使用できる。テレフタル酸とイソフタル酸が、通常のビスフェノールＡとカーボネート前駆体と同様に、レゾルシノールと共に存在するときには、ポリカーボネート内にブロック・ポリアリレート（エステル）が形成される（例えば米国特許第６，５８３，２５６Ｂ２号参照）。
【００２２】
上記のポリカーボネートの好適な分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてメチレンジクロライドを用いて２５℃で測定し、ポリスチレン標準に対して、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。高流動性が望まれる混合物の場合には、好適な分子量は約２８，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌであり、より好適には約３５，０００ｇ／ｍｏｌ〜４５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。本出願における分子量はすべて、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で測定されている。
【００２３】
組成物中の芳香族ポリカーボネート量は、組成物に対して約３０〜８０重量％であり、好ましくは約４５〜約７５重量％である。
【００２４】
適切なポリエステルは、下記構造式の構造単位を含んでいる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
式中、Ｒ１はそれぞれ独立に二価脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、あるいはポリオキシアルキレンラジカル、あるいはそれらの混合であり、Ａ１はそれぞれ独立に二価脂肪族ラジカル、脂環式ラジカル、芳香族ラジカル、あるいはそれらの混合物である。上記の構造式を含む適切なポリエステルとしては、ポリ（アルキレン・ジカルボキシレート）、液晶ポリエステルおよびポリエステル共重合体などがある。分枝鎖ポリエステルの使用も可能であり、例えば３つ以上の水酸基を有するグリコール、あるいは三官能基または多官能基カルボン酸が用いられる。更に、組成物の最終用途に応じて、種々の濃度のポリエステル酸末端基と水酸末端基を有していることが望ましい場合もある。
【００２７】
Ｒ１ラジカルは、例えばＣ２−１０アルキレンラジカル、Ｃ６−１２脂環式ラジカル、Ｃ６−２０芳香族ラジカル、あるいはアルキレン基が約２から６の数の炭素原子、ほとんどの場合では２または４の数の炭素原子を含むポリオキシアルキレンラジカルであってもよい。上記構造式におけるＡ１ラジカルは、ｐ−フェニレンかｍ−フェニレン、あるいは脂環式、またはそれらの混合物であることが多い。この分類のポリエステルは、ポリ（アルキレンテレフタレート）を含む。そのようなポリエステルは、下記特許に示されるように当分野では周知である。下記特許は参照によって本明細書に援用される。米国特許２，４６５，３１９号；同２，７２０，５０２号；同２，７２７，８８１号；同２，８２２，３４８号；同３，０４７，５３９号；同３，６７１，４８７号；同３，９５３，３９４号；および同４，１２８，５２６号。
【００２８】
ジカルボキシレート残基Ａ１で表される芳香族ジカルボン酸には、イソフタル酸またはテレフタル酸、ｌ，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’ビス安息香酸およびそれらの混合物などがある。１，４−１，５−または２，６−ナフタレンジカルボン酸などの縮合環を含む酸も含まれる。好適なジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸あるいはそれらの混合物である。
【００２９】
特に適切なポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（ｌ，４−ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナフタノエート）（「ＰＢＮ」）、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（「ＰＣＴ」）、シクロヘキサンジメタノール変性ポリ（エチレンテレフタレート、またポリシクロヘキシレンジメチレンエチレンテレフタレートとしても既知）（「ＰＥＴＧ」および「ＰＣＴＧ」）、およびポリプロピレンテレフタレート（「ＰＰＴ」）とそれらの混合物である。
【００３０】
ＰＢＴが組成物中に存在する場合は、ポリブチレンテレフタレートはＰＢＴではない少なくとも１つの他のポリエステルと共に使用される。この実施形態では、ＰＢＴ対非ＰＢＴポリエステルの適切な重量比は、９：１から１：９まで変えることができる。ある実施形態では、このポリエステル成分はＰＢＴを含まない。上記の数値範囲は、本明細書で開示する他の数値範囲と同様に、連続的であり、最小値と最大値の間のすべての値を包含するものとして理解される。
【００３１】
コポリエステルを形成する脂肪酸および／または脂肪族多価アルコールから誘導される単位の、例えば約０．５〜約２５重量％といった少量の上記ポリエステルについても、ここで考察する。脂肪族多価アルコールは、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、あるいはポリ（ブチレングリコール）などのグリコール類を含む。そのようなポリエステルは、例えば米国特許第２，４６５，３１９号や同第３，０４７，５３９号に従って製造できる。
【００３２】
本発明の組成物に利用される耐衝撃性改良剤は、コアシェル、グラフトまたは非グラフト特質を持つ改良剤か、もしくは混合マトリックスの中で微視的に観察される分離相として存在する他の任意の衝撃性改良剤である。これらの耐衝撃性改良剤は、添加剤を何も加えなくても樹脂組成物の光沢を低減させる。そのような耐衝撃性改良剤には、これに限定されないが、複数のモノマの共重合による重合体と同様にホモポリマも含まれる。
【００３３】
そのような耐衝撃性改良剤としてはＡＢＳ樹脂があり、特に、例えばクロンプトン社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏ．）のＢｌｅｎｄｅｘ ＡＢＳ樹脂などのブタジエン含有量の多いＡＢＳ樹脂や、ノベオン・スペシャルティ・ケミカル社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のＨｙｃａｒ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｌｉｑｕｉｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓなどのゴムを含有するブタジエンスチレンやニトリルなどがある。メチルメタクリレートブタジエンスチレンも同様に使用される。ＭＥＴＡＢＬＥＮ Ｓ２００１のような耐衝撃性改良剤含有のシリコーンは、三菱レーヨン社、東京（日本）から販売されている。さらに、アルケマ社（Ａｒｋｅｍａ）から販売されているＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９００などの耐衝撃性改良剤もある。樹脂は、エチレンおよびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の単位を含むコポリマあるいはターポリマである。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂のさらなる利点は、屋外暴露あるいは促進「耐候性試験」後も変色しないことである。
【００３４】
代表的なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、米国公開特許第２００４／００５９０７９Ａｌ号（名称：Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ、公開日：２００４年３月２５日）に記載されている。この公開特許の段落２３〜６８は参照により本明細書に援用される。好適なＡＢＳ耐衝撃性改良剤は、Ｂｌｅｎｄｅｘ３６２などのゴム含有量の多い改良剤であり、同品はポリブタジエンを６２％含有し、Ｂｌｅｎｄｅｘ３３８はポリブタジエンを７０％含有する。
【００３５】
その他の好適な耐衝撃性改良剤としては、ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社）など数社から販売されているＭＢＳタイプの改良剤や、ＬＯＴＡＤＥＲタイプの改良剤、および２つ以上の改良剤を組合せたものなどがある。
【００３６】
特定の添加剤は、成形された組成物の光沢を低下させることができる。この添加剤は、多官能基（３つ以上の反応基）剤である。それらの官能基の少なくとも１つはエポキシ基である。第２の官能基は、エポキシ基でなければ、水酸基、イソシアネート基、シラン基、グリシジルメタクリレート変性ポリオレフィンなどである。光沢低下添加剤の例としては、同じくエポキシ基を持つトリ−メトキシシランあるいはトリ―エトキシシランなどの分子があり、例えば、ＧＥ社からＣｏａｔＯＳｉｌ１７７０として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランがある。他の例としては、ＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１８６として販売されているβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランや、同じくＧＥ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ−１５５８９として販売されている３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランがあるが、好適なものは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ１７７０などの分子中にエポキシ基を含むものである。
【００３７】
さらに好適な光沢低下剤の例としてはＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂がある。この樹脂は、上述の耐衝撃性改良特性に加えて、有効な光沢低下剤である。重合体中には複数のエポキシ官能基が存在する。
【００３８】
各成分の量は重要であり、その材料量が光沢に影響する。芳香族ＰＣは、組成物に対して約３０〜約８０重量％の範囲であり、好適には約４５〜約７５重量％である。ポリエステル含有量は、組成物に対して約５〜約５０重量％であるが、最低量は約１０重量％であることがより望ましい。成形用途としては、一般に約４５重量％以下である。低粘度と高い耐薬品性が要求される場合は、要求される最終特性を達成するには、十分なポリエステルが必要である。耐衝撃性改良剤は、組成物に対して約２〜約２５重量％、好適には約４〜約２０重量％である。ベースの樹脂組成物の光沢以下の光沢は、最小量の光沢低下剤を添加することによってもたらされる。光沢低下剤の最小量は、組成物に対して約０．１重量％である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂などの重合体が組成物中に存在する場合は、最小量は約０．５重量％が望ましい。エポキシシランなどの化合物が組成物中にある場合は、光沢低下剤の量は一般に約５重量％以下である。ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）樹脂は耐衝撃性改良と光沢低下の２つの特性を有するが、このＬＯＴＡＤＥＲ樹脂などのエポキシ化された官能基を有する高分子が組成物中に存在する時は、その量は一般に約２５重量％以下である。
【００３９】
本発明の成形材料は一般に、適切な量のポリカーボネート成分と、ポリエステル成分と、耐衝撃性改良剤、および少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤を、適切な条件下で押出機（あるいは機能的に等価な混合装置）内で混合することにより作られる。前記のポリカーボネート成分、ポリエステル成分、耐衝撃性改良剤および多官能基添加剤は、同時に混合しても別々に混合してもよい、あるいは、２つあるいは３つの成分を組合せてもよい。押出し法では、押出機に１回以上通すことを包含する。
【００４０】
従って本発明は、２つまたは３つの成分を、組成物の残り成分と反応する前に、別に混合するときに生じる反応生成物を包含する実施形態を含む。
例えばある実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートの反応生成物を含む組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）ポリブチレンテレフタレートの反応生成物である組成物を包含する。
別の実施形態では、本発明は、
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤、および
（ｉｉ）少なくとも１つの酸末端基を有するポリエステルの反応生成物を含む組成物を包含する。最初に存在していた少なくとも約５重量％の光沢低下剤は、通常、ポリエステルおよび／または耐衝撃性改良剤などの組成物成分と反応する。
【００４１】
通常の成形条件で成形されたこの組成物の成形部品は、研磨金型の場合でも、他の組成物よりも著しく低い光沢を示し、実際に要求される低光沢性となる。
【００４２】
本発明の組成物を用いた成形部品は、自動車部品、消費財電子装置、動力工具ハウジング、レクリエーショナルビークル部品、造園および農場使用用電力設備、通信設備、健康器具などの物品を包含する。
【００４３】
本発明の組成物を用いた最も好適な成形部品は、大表面積を有する射出成形部品、および／または、通常の使用では、日光などの直接光源で水平白色蛍光あるいは冷白色蛍光に見える部品である。これらの光源はＵＶ成分を含むために、色と光沢の一貫性がより重要になる。
【００４４】
これらの成形部品の例としては、計器パネル、水平または垂直ボディパネルなどの車両部品がある。さらに、例えばベゼル、ノブ、ラジオパネル、ヒーターコントロールパネル、外装ハウジング、ホイールウェルトリム、スポイラーなどの、他の小型の車両トリム部品も好適である。低光沢および良好な機械的特性が有用な他の成形部品（物品）としては、消費財または電子装置、電動工具、個人健康器具などの非自動車部品や、オートバイ、カート、トラックなどの運搬用車両などがある。組成物が低光沢性になるにつれて、成形部品は、塗装による低光沢性部品に非常に似た外観を実現する。したがって、この組成物から成形された部品は、そのような外観を実現するための塗装を必要としない。このような非塗装部品は、同様の成形プロセスで作られた比較可能なデザインの部品と比較して、実質的にコスト削減になる。
【００４５】
これらの組成物の差異化点の１つは、成形部品の外表面全面にわたって光沢、特に低光沢が均一、もしくは少なくとも実質的に均一なことである。均一性については通常、熟練観察者によって視覚的に測定される。熟練観察者が成形部品の外表面を観察しても、実質的に他よりも明るいあるいは鈍い部分が見られない。また、光沢のばらつきは光沢計で検出される。
【００４６】
一般に、ＰＥＴ量が増えれば光沢は低下する。耐衝撃性改良剤の量が増えるにつれて光沢は低下する。ＰＣ量が増えるにつれて光沢は上がる。ＰＢＴ量が減るにつれて、一般に光沢は低下する。興味深いのは、ＰＥＴ量が増えると表面光沢は低下し、ＰＢＴ量が減っても表面光沢は低下することである。
【００４７】
このように、本発明の組成物は広くは、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤（以後「光沢低下剤」とも呼ぶ）を含む。「低光沢化に有効な量」とは広くは、光沢計（例えばＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）を用いて任意の角度、例えば６０°で測定し、光沢を少なくとも約３％低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約５％、あるいは少なくとも約１０％未満、または少なくとも約１５％未満低下させるのに十分な量を指す。別の実施形態では、「低光沢化に有効な量」とは、光沢を少なくとも約２０％低下させる光沢低下剤の量を指す。光沢低下の程度は、製造されるプラスチック物品の初期光沢に依存する。光沢は光沢単位で測定される。
【００４８】
少なくとも３％の光沢低下によって実現される物品の光沢度の絶対値は、希望する応用製品によって変わる。ある実施形態では、仕様上限値は、例えば自動車計器パネルなどの自動車内・外装部品など、テクスチャ表面を有する部品を任意の角度で測定して、５光沢単位に設定できるが、これについてはさらに以下で議論する。この例では、平滑部品、研磨部品、あるいはテクスチャ部品で任意の角度で測定した５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられる。応用製品によって、他の仕様上限値に設定することも可能である。
【００４９】
光沢は、成形部品表面の最終粗さと相関関係にある。表面粗さは、成形金型の表面粗さの転写か、あるいは組成物自体の特性、もしくはそれらの組合せによって与えられる。また、金型の表面粗さと組成物の元々の特徴とを組み合わせて、非常に低光沢の成形品を製造することができる。本出願明細書に記載のデータ例は、金型研磨面に対して成形された部品について測定したものである。
【００５０】
本発明の組成物は、同じ応用分野の競合品に対して明らかに利点を有している。例えば、熱可塑性ポリオレフィンは良好な色調と良好な低光沢性を持っている。しかしながら、熱特性と機械的特性は落ちる。この組成物は、良好な色調と低光沢のみならず、良好な熱的および機械的特性をも有する。熱計測例としては、熱変形温度（ＨＤＴ）と貯蔵弾性率とを含む。機械的特性としては、引張弾性率、曲げ弾性率、衝撃強度などを含む。成形部品表面の塗装ではなく、種々の顔料を添加して希望色を得ることができる。光沢、特に低光沢は、成形部品表面上で均一か、もしくは少なくとも実質的に均一である。
【００５１】
金型の表面が粗くても研磨面であっても低光沢にすることができる。組成物それ自体で低光沢性表面を提供できるが、他の手段でも低光沢にすることができる。上記の通り、エポキシシランなどの添加剤が使用でき、あるいは成形部品のアニーリングによっても光沢を低下できる。光沢低下に効果的な添加剤の一例としては、ＧＥ社から販売されているＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０（登録商標）のようなエポキシシランがある。エポキシおよび／またはシラン／シロキサンに関係した他の多機能添加剤も使用できる。組成物成分以外の他の手段も光沢低下に利用できる。成形部品表面をある時間、例えば最低約２分間、比較的中温度に維持することによっても、有意に光沢低下させることができる。成形後に成形部品を例えば８５〜９０℃のような温度にある時間、例えば少なくとも約５分間維持することによって、有意に光沢低下させることができる。
【００５２】
ある実施形態では本発明は、
（ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
（ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
（ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物から成形された物品の加熱に関係する光沢低下方法に関する。物品を加熱することによって得られる更なる光沢低下は、少なくとも約２５％以上である。ある実施形態では、光沢低下は少なくとも約２５％、あるいは少なくとも約２５〜約５０％以上である。物品を１２０分未満、例えば３０分未満加熱することによって、予想外に光沢を低下させることができる。
【００５３】
本発明は、以下の実施例でさらに説明されるが、部およびパーセントは、そうでないことが表示されない限りは、重量で示す。
【実施例】
【００５４】
以下はこれらの実施例を実施するための種々の実施例と手順である。
基準／手続き
【００５５】
金型表面仕上げ―本出願明細書で用いられる「研磨面」とは、ＳＰＩ−Ａｌに研磨された金型表面を指す。この仕上げは通常、＃３ダイヤモンドバフ研磨で達成される。この方法で調整された金型表面の表面粗さパラメーター（Ｒａ）は、０〜１ナノメートルの範囲を達成する。
【００５６】
混合方法−すべての材料を二軸式押出し機を用い、直径２７ｍｍまたは４０ｍｍのライン上で製造した。通常の混合方法以外の方法は用いていない。全ての固形原料を固体、不溶状態で押出機に供給した。原料は個々のフィーダに供給してもよく、あるいはブレンドの一部として供給しても良い。液状添加剤を処方の一部として使用する時は、ブレンドに添加後、ブレンドフィーダーに供給した。これらの実験では、液体のポンプ作業は行わなかった。押出しの間、使用したスクリュー回転数とマスター送り速度では、材料に過度の特定の機械的エネルギを与えることはなかった。これらの実験では、混合は、結果を変えるほどの重大なパラメータではないと考えられた。
【００５７】
成形中の操作手順―１つあるいは２つの部品用雌型を持つ小型の金型インサートを使用して、８５−トン・バンドーン（Ｖａｎ Ｄｏｒｎ）プレス機で部品を成形した。液温度と金型温度を変えて部品を製造した。液温度は約２７４〜３０２℃の範囲で変更した。金型冷却器の水温設定は、約３２〜約１００℃の範囲で変更した。各実験の詳細は以下のとおりである。
【００５８】
乾燥処理手順―いくつかの試験片は、８５℃のオーブン中に５分、１０分、あるいは１５分などのように短時間放置した後に評価した。成形後の初期２０°光沢が約２０光沢単位より大きい時は、この乾燥処理によって、多くの試験片の光沢が１桁低下した。これは成形材料に依存した。研磨面の代表的な２０°光沢単位値は、８０単位から８単位以下に低下した。テクスチャ表面や点描模様表面では、この効果はあるものの顕著ではなかった。この研究では、８５℃未満の温度での評価は行わなかった。ＰＢＴを含まない成形組成物などでは、光沢値が２０°で光沢単位５未満となり、成形後の乾燥処理を必要とせずに、そのレベルの光沢を達成した。
【００５９】
レスポンス測定―光沢測定は、ＢＹＫガードナマイクロＴＲＩ携帯光沢計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ｍｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ ｐｏｒｔａｂｌｅ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）を使用し、２×３インチの成形片について測定した。金型表面はＳＰＩ Ａｌ仕上げに研磨した。光沢度計は、ＡＳＴＭ Ｄ ５２３およびＩＳＯ ２８１３に準拠して測定できる。各測定に先立って、光沢度計の較正を、メーター貯蔵ケースに備わっている黒較正標準を用いて行った。入射角２０°、６０°および８５°の３レベルで較正を行った。入射角は、測定器の感度が最大限になるように選択した。研磨面に対しては、入射角は２０°または６０°にできる。テクスチャあるいは点描模様表面に対しては、入射角は６０°または８５°にできる。これは、表面粗さと入射角度間の既知の関係と変わらない。
【００６０】
表面粗さが増すにつれて光沢が低下するという一般的な傾向から、表面粗さが大きい場合には、十分な計測器感度を得るために入射角を大きくすることが必要になることが予測される。あまりにも小さい角度を選ぶと、その計測器では小さな光沢変化が測定できないことになってしまう。これに関連して、表面粗さが小さい場合は、小さな光沢変化に対して計器を感度良くするために、より小さな入射角を用いる必要がある。光沢が０光沢単位に近付くにつれて、光沢度計では、どんな角度に設定しても、光沢変更を識別することができなくなる。
【００６１】
光沢目標と仕様―自動車用計器パネルのようなテクスチャ表面を有する部品が入射角６０°で測定される場合は、仕様上限を５光沢単位に設定できることがある。この例では、５光沢単位未満の光沢測定は低光沢と考えられる。この同じ部品を低光沢塗料で塗装すると、光沢は２光沢単位から３光沢単位の範囲であることが多い。したがって、このテクスチャ表面での光沢目標値は、入射角６０°で約２．５光沢単位となる。研磨表面あるいはテクスチャ表面の光沢を低下させることにより、成形部品間の光沢と色調の一貫性が全面的に認識されるようになる。
【００６２】
成形組成物／結果
実施例１―１４−耐衝撃性改良剤、ポリエステルおよびエポキシシランが光沢と粘度に及ぼす影響。実施例１−３
【００６３】
【表１】
【００６４】
上記の実施例（Ｎｏ．１〜１４）および下記の実施例（Ｎｏ．１５〜１７）において、以下の記述および定義は、各成形組成物中の原料に当てはまる。ＰＣは、ゼネラルエレクトリック社のＬＥＸＡＮポリカーボネートＭＬ８１９９である。ＰＥＴは、インビスタ（Ｉｎｖｉｓｔａ）社のポリエチレンテレフタレート８３９６である。ＰＢＴは、ゼネラルエレクトリック社のポリブチレンテレフタレート１９５である。ＡＢＳ１はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のＢｌｅｎｄｅｘ ３６２である。メタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）は三菱レーヨン（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ）社のメタブレン（ＭＥＴＡＢＬＥＮ）Ｓ２００１である。ＡＢＳ２はアクリロニトリルブタジエンスチレン重合体であり、クランプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のブレンデキス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）３３８である。ＣＳ１７７０は、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランであり、ゼネラルエレクトリック社のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０である。「添加剤」とは、重合体の処方に用いられる典型的な熱安定剤および顔料である。酸とは、ポリカーボネートとポリエステルのエステル交換反応を防ぐために、触媒クエンチ剤として添加される４５％亜リン酸水溶液である。クエンチ剤の他の例としては、リン酸、遷移金属リン酸塩、およびその他の非酸性種などがある。クエンチ剤の有効量は文献で周知である。タルクは、ポリエステル樹脂の造核剤として添加される、スペシャルティミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ）社のウルトラタルク（Ｕｌｔｒａｔａｌｃ）６０９である。それぞれの成形組成物に対する測定レスポンスは以下の通りである。粘度はＩＳＯ１１４４３標準法に準拠した（加熱溶融温度２７１℃、せん断速度６４０Ｓ−１）溶融粘度を指す。光沢は、携帯型ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ｍｉｃｒｏ ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒを用いて２０°と６０°で測定した。
【００６５】
これらのデータ解釈は、粘度と光沢目標の両方を考えながら行わなければならない。ビジネス上有用な成形組成物は、低光沢と低粘度とを同時に有する組成物である場合が多い。実施例１、２および３は、様々な耐衝撃性改良剤の光沢と粘度に対する効果を示す。実施例４、５および６は、光沢低下剤を除いたときの影響を示す。実施例７および８は、ＰＢＴ含有組成物が、添加剤によって光沢を実質的に低下させることを示す。実施例９および１０は、光沢低下剤の増量効果を示す。実施例１０は、実質的に低光沢ながら高粘度を示す。実施例１０の粘度のために、この組成物は、車両用計器パネルなどの大型部品の射出成形には適さない。しかし、実施例１０の組成物で成形される小型あるいは複雑でない部品であれば、極めて低光沢であることの利点を有する。実施例１１および１２は、耐衝撃性改良剤の増量効果、特に光沢に及ぼす効果を示す。実施例１３および１４は、低光沢性実現のために使用される他のＡＢＳ耐衝撃性改良剤を示す。
【００６６】
実施例１５、１６および１７―エポキシシランＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０と、組成物を異なる時間で加熱した後のある成形組成物の成形後乾燥処理の効果。
【００６７】
成形組成物１５、１６および１７を押出し成形した。これらの成形組成物は、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０の量だけが異なる。Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０が０％から１．０％に増加するにつれてＰＣ含有量は下がって、組成物トータルは１００％に維持される。ＰＢＴ、ＰＥＴおよびＡＢＳ１は表１と同じである。
【００６８】
ＰＣ２は、表１のＰＣ１より分子量の大きいビスフェノールＡポリカーボネートである。他のすべての点でＰＣ２とＰＣ１は類似である。押出し後色片を成形し、研磨面の光沢を２０°で測定した。その後、これらのチップを８５℃のオーブン中に時間を変えて放置した。最短放置時間は１５分、最長放置時間は１２０分とした。
【００６９】
表２のデータが示すように、初期光沢値、最終光沢値ともに、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０の添加につれて低下している。低下度合いは、Ｃｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌの添加量に依存している。さらに、乾燥処理に伴う低下率もＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０レベルとともに変化している。これらのデータはさらに、ＰＢＴとＰＥＴの両方を含む成形組成物は、ＡＢＳの添加量が少なくても、成形後の乾燥処理によって低光沢面が実現できることも示している。
【００７０】
表２―本文で議論したされた成形組成物１５、１６および１７の成分／光沢測定値
【００７１】
【表２】
【００７２】
実施例１８〜２０―同一の処方で試剤の違いによる光沢への影響を評価した。これらの処方では光沢添加剤の種類だけを変えている。
【００７３】
表３の添加剤はすべて０．５重量％レベル存在するように処方した。
【００７４】
表３―異なる光沢添加剤を持つサンプルにおける２０°光沢測定
【００７５】
【表３】
【００７６】
表３のデータは、多官能基添加剤は、二官能基添加剤あるいは単官能基添加剤に比べて、有意に光沢を低下させることを示している。さらにそのデータは、単官能基添加剤は、対照サンプル（添加剤なし）に比べて有意に高い光沢を与えることを示している。光沢単位の測定は平滑表面（Ａｌ）部分で行った。
【００７７】
表４―ＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９００樹脂含有組成物の実施例
【００７８】
【表４】
【００７９】
表４の実施例で用いられたＬＯＴＡＤＥＲは、８０重量％のＢＰＡポリカーボネートと、エチレン、ＧＭＡおよびアクリル酸メチルのターポリマであるＬＯＴＡＤＥＲ ＡＸ８９００樹脂を２０ｗｔ％含有するブレンド品である。
【００８０】
表４の実施例１８の結果は、ＬＯＴＡＤＥＲだけを含有する成形組成物は、より低い光沢を提供するが耐衝撃性が比較的低いことを示す。ＬＯＴＡＤＥＲ含有組成物にＭＢＳを添加すると、表４の実施例１９の結果から、表１の実施例５の結果と比較して、ＭＢＳ耐衝撃性改良剤が存在していれば、ＬＯＴＡＤＥＲは明らかに光沢低下に影響することがわかる。
【００８１】
表４の実施例２０の結果から、０．５重量％のＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ １７７０をさらに添加しても、試験した処方においてはそれ以上の光沢低下は起こさないことが分かる。
【００８２】
実施例２１（比較例）
この実施例では、次の組成物（この組成物に唯一存在するポリエステルはポリブチレンテレフタレートである）の光沢特性を評価した点を除いて、実施例１の手順に従った。この組成物はゼネラルエレクトリック社のプラスチック部門から、ＶＡＬＯＸの商標名で数年前から販売されている。
【００８３】
上記の「光沢目標と仕様」は、５光沢単位未満の光沢は低光沢と考えられたこの実施例のために選択された。テストされたサンプルはＡｌ（すなわち平滑）表面で成形された。表５に組成物の成分を示す。
【００８４】
【表５】
【００８５】
表５からわかるように、唯一存在するポリエステルがポリブチレンテレフタレートであるポリエステル含有処方は、入射角２０°で６３光沢単位、および入射角６０°で９３光沢単位の表面を有し、光沢単位５未満の低光沢仕様より有意に大きい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物。
【請求項２】
前記ポリカーボネートは約４５〜７５重量％、前記ポリエステルは約１０〜約４５重量％、および前記耐衝撃性改良剤は約４〜約２０重量％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記多官能基添加剤は、少なくとも約０．１重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記多官能基添加剤は、約５．０重量％未満の量で存在する請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物の粘度は、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で約５００Ｐａ・ｓ未満である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記多官能基添加剤は、エポキシ基およびシラン基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記多官能基添加剤は、２つのエポキシ基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、光沢度計を用いて２０°入射角で測定された時に、約５光沢単位未満の光沢を有する研磨面を有し、前記光沢は前記部品表面上で実質的に均一な部品。
【請求項９】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、成形後に高温下に少なくとも約２分間保持されることにより初期光沢より少なくとも約８０％低減する研磨面を有し、前記光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１０】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、光沢計を用いた入射角６０°の測定で、約１０光沢単位未満の光沢を有するテクスチャ表面を有し、光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１１】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は光沢計を用いた入射角６０°の測定で、約３光沢単位未満の光沢を有し、光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１２】
前記部品はテクスチャ表面を有する請求項１１に記載の部品。
【請求項１３】
前記耐衝撃性改良剤はスチレン−アクリロニトリルグラフトポリブタジエンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記耐衝撃性改良剤はスチレン−アクリロニトリルグラフトポリブタジエンであり、前記グラフトポリブタジエンはさらに、グラフトの一部としてメタクリル酸メチルも含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記耐衝撃性改良剤はメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびジメチルシロキサンの共重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記多官能基添加剤は、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン）である請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１の組成物から成形された車両用計器パネル。
【請求項１９】
成形部品は車両用計器パネルである請求項５に記載の組成物。
【請求項２０】
成形部品は車両用計器パネルである請求項６に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１の組成物から成形された車両用トリム部品。
【請求項２２】
前記成形部品は車両用内装あるいは外装トリム部品である請求項５に記載の組成物。
【請求項２３】
前記成形部品は車両用トリム部品である請求項６に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートと少なくとも１つのポリエステルを有する組成物から成形される物品の光沢を低下させる方法であって、前記組成物に低光沢化に有効な量のエポキシシランを添加するステップを含む方法。
【請求項２５】
前記組成物の粘度は、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータで測定されて、約５００Ｐａ・ｓ未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
成形部品は前記エポキシシランが存在すると、少なくとも約２０％低下する光沢を持つ請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
成形部品は前記エポキシシランが存在すると、少なくとも約２０％低下する光沢を持つ請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記光沢低下は成形部品の研磨面で生じる請求項２４に記載の方法。
【請求項２９】
前記光沢低下は成形部品のテクスチャ表面で生じる請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記エポキシシランはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランである請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
前記２０°で測定された光沢は約７光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３２】
前記６０°で測定された光沢はテクスチャ表面で約７光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３３】
前記２０°で測定された光沢は約５光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３４】
テクスチャ表面上で測定された前記６０°光沢は約５光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３５】
２０°で測定された光沢は約３光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３６】
テクスチャ表面上で測定された６０°光沢は、約３光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３７】
クエンチ剤が存在する請求項２４に記載の方法。
【請求項３８】
前記クエンチ剤は亜リン酸である請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記クエンチ剤はリン酸である請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
前記多官能基添加剤は重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項４１】
前記重合体はメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）含有重合体である請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
前記重合体は共重合体あるいはターポリマである請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記重合体はオレフィンモノマから誘導される繰り返し単位も含む請求項４２に記載の組成物。
【請求項４４】
前記モノマはエチレンである請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
前記ポリエステルはポリエチレンテレフタレートである請求項１に記載の組成物。
【請求項４６】
前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項１に記載の組成物。
【請求項４７】
前記光沢低下剤はポリオレフィンを含むメタクリル酸グリシジルである請求項１に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ポリエステルはポリエチレンテレフタレートであり、前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
前記ポリエチレンテレフタレートの量は増加される請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５０】
２０％以上の光沢低下レベルが増量したポリエチレンテレフタレートを通して達成される請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
ポリブチレンテレフタレートが前記組成物中に存在し、前記ポリブチレンテレフタレート量は低減される請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５２】
２０％以上の光沢低下レベルがポリブチレンテレフタレートの低減を通して達成される請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記多官能基添加剤の少なくとも約５重量％が前記組成物の成分と反応する請求項１に記載の組成物。
【請求項５４】
請求項１のａ、ｂ、ｃおよびｄが反応的な条件下で反応するプロセス。
【請求項５５】
前記多官能基添加剤はポリオレフィン樹脂を含むメタクリル酸グリシジルである請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５６】
前記光沢はポリオレフィンを含むメタクリル酸グリシジルのない組成物と比較して、少なくとも２０％低下する請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）ポリエチレンテレフタレートとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項５８】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）ポリブチレンテレフタレートとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項５９】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸末端基を有するポリエステルとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項６０】
前記添加剤はエポキシシランであり、前記エポキシ基は脂環式環に結合していない請求項５９に記載の組成物。
【請求項６１】
請求項１の組成物から成形された自動車用内装部品。
【請求項６２】
請求項１の組成物から成形された物品を加熱するステップを含んで、前記成形物品の前記光沢をさらに低下させる光沢低下方法。
【請求項６３】
前記物品は３０分未満の間、加熱される請求項６２に記載の方法。
【請求項１】
組成物であって、
ａ）約３０〜８０重量％のポリカーボネート成分と、
ｂ）組成物中にポリブチレンテレフタレートが存在するときは、前記ポリブチレンテレフタレートは、ポリブチレンテレフタレート以外の他のポリエステルの少なくとも１つと共存するようになされた、約５〜約５０重量％のポリエステル成分と、
ｃ）約２〜約２５重量％の耐衝撃性改良剤と、
ｄ）低光沢化に有効な量の、少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤とを含む組成物。
【請求項２】
前記ポリカーボネートは約４５〜７５重量％、前記ポリエステルは約１０〜約４５重量％、および前記耐衝撃性改良剤は約４〜約２０重量％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記多官能基添加剤は、少なくとも約０．１重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記多官能基添加剤は、約５．０重量％未満の量で存在する請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物の粘度は、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータ測定で約５００Ｐａ・ｓ未満である請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記多官能基添加剤は、エポキシ基およびシラン基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記多官能基添加剤は、２つのエポキシ基を持つ請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、光沢度計を用いて２０°入射角で測定された時に、約５光沢単位未満の光沢を有する研磨面を有し、前記光沢は前記部品表面上で実質的に均一な部品。
【請求項９】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、成形後に高温下に少なくとも約２分間保持されることにより初期光沢より少なくとも約８０％低減する研磨面を有し、前記光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１０】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は未塗装であり、光沢計を用いた入射角６０°の測定で、約１０光沢単位未満の光沢を有するテクスチャ表面を有し、光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１１】
請求項１の組成物から成形された部品であって、前記部品は光沢計を用いた入射角６０°の測定で、約３光沢単位未満の光沢を有し、光沢は前記部品表面上で少なくとも実質的に均一な部品。
【請求項１２】
前記部品はテクスチャ表面を有する請求項１１に記載の部品。
【請求項１３】
前記耐衝撃性改良剤はスチレン−アクリロニトリルグラフトポリブタジエンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記耐衝撃性改良剤はスチレン−アクリロニトリルグラフトポリブタジエンであり、前記グラフトポリブタジエンはさらに、グラフトの一部としてメタクリル酸メチルも含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記耐衝撃性改良剤はメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびジメチルシロキサンの共重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記多官能基添加剤は、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン）である請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１の組成物から成形された車両用計器パネル。
【請求項１９】
成形部品は車両用計器パネルである請求項５に記載の組成物。
【請求項２０】
成形部品は車両用計器パネルである請求項６に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１の組成物から成形された車両用トリム部品。
【請求項２２】
前記成形部品は車両用内装あるいは外装トリム部品である請求項５に記載の組成物。
【請求項２３】
前記成形部品は車両用トリム部品である請求項６に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも１つの芳香族ポリカーボネートと少なくとも１つのポリエステルを有する組成物から成形される物品の光沢を低下させる方法であって、前記組成物に低光沢化に有効な量のエポキシシランを添加するステップを含む方法。
【請求項２５】
前記組成物の粘度は、２７１℃でＩＳＯ１１４４３に準拠したキャピラリー式レオメータで測定されて、約５００Ｐａ・ｓ未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
成形部品は前記エポキシシランが存在すると、少なくとも約２０％低下する光沢を持つ請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
成形部品は前記エポキシシランが存在すると、少なくとも約２０％低下する光沢を持つ請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記光沢低下は成形部品の研磨面で生じる請求項２４に記載の方法。
【請求項２９】
前記光沢低下は成形部品のテクスチャ表面で生じる請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
前記エポキシシランはβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランである請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
前記２０°で測定された光沢は約７光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３２】
前記６０°で測定された光沢はテクスチャ表面で約７光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３３】
前記２０°で測定された光沢は約５光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３４】
テクスチャ表面上で測定された前記６０°光沢は約５光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３５】
２０°で測定された光沢は約３光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３６】
テクスチャ表面上で測定された６０°光沢は、約３光沢単位未満である請求項２４に記載の方法。
【請求項３７】
クエンチ剤が存在する請求項２４に記載の方法。
【請求項３８】
前記クエンチ剤は亜リン酸である請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記クエンチ剤はリン酸である請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
前記多官能基添加剤は重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項４１】
前記重合体はメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）含有重合体である請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
前記重合体は共重合体あるいはターポリマである請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記重合体はオレフィンモノマから誘導される繰り返し単位も含む請求項４２に記載の組成物。
【請求項４４】
前記モノマはエチレンである請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
前記ポリエステルはポリエチレンテレフタレートである請求項１に記載の組成物。
【請求項４６】
前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項１に記載の組成物。
【請求項４７】
前記光沢低下剤はポリオレフィンを含むメタクリル酸グリシジルである請求項１に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ポリエステルはポリエチレンテレフタレートであり、前記耐衝撃性改良剤はメチルメタクリレートブタジエンスチレンである請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
前記ポリエチレンテレフタレートの量は増加される請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５０】
２０％以上の光沢低下レベルが増量したポリエチレンテレフタレートを通して達成される請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
ポリブチレンテレフタレートが前記組成物中に存在し、前記ポリブチレンテレフタレート量は低減される請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５２】
２０％以上の光沢低下レベルがポリブチレンテレフタレートの低減を通して達成される請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記多官能基添加剤の少なくとも約５重量％が前記組成物の成分と反応する請求項１に記載の組成物。
【請求項５４】
請求項１のａ、ｂ、ｃおよびｄが反応的な条件下で反応するプロセス。
【請求項５５】
前記多官能基添加剤はポリオレフィン樹脂を含むメタクリル酸グリシジルである請求項１の組成物の光沢低下方法。
【請求項５６】
前記光沢はポリオレフィンを含むメタクリル酸グリシジルのない組成物と比較して、少なくとも２０％低下する請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）ポリエチレンテレフタレートとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項５８】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）ポリブチレンテレフタレートとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項５９】
（ｉ）少なくとも１つのエポキシ基を含む多官能基添加剤と、
（ｉｉ）少なくとも１つの酸末端基を有するポリエステルとの、反応生成物を含む組成物。
【請求項６０】
前記添加剤はエポキシシランであり、前記エポキシ基は脂環式環に結合していない請求項５９に記載の組成物。
【請求項６１】
請求項１の組成物から成形された自動車用内装部品。
【請求項６２】
請求項１の組成物から成形された物品を加熱するステップを含んで、前記成形物品の前記光沢をさらに低下させる光沢低下方法。
【請求項６３】
前記物品は３０分未満の間、加熱される請求項６２に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５４０８０３（Ｐ２００８−５４０８０３Ａ）
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１２３３４（Ｐ２００８−５１２３３４）
【出願日】平成１８年５月８日（２００６．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０１７６１１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２７２４５
【国際公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月８日（２００６．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０１７６１１
【国際公開番号】ＷＯ２００６／１２７２４５
【国際公開日】平成１８年１１月３０日（２００６．１１．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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