光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
【課題】離型性、型再現性、基板フィルムとの密着性に優れ、光学レンズシートの連続加工に適した樹脂組成物を提供する。
【解決手段】分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【解決手段】分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のレンズ類はプレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２等）。
【０００３】
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって、透過型スクリーンを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得ることが難しくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。又、密着性の良い樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。さらに、数万メートルの連続加工により、金型の表面状態が変化する事で離型性が悪くなるという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが求められている。
【０００４】
これら光学レンズシート等に用いられるレンズ類用組成物は、近年の画像の高精細化や最終製品の薄型化等に伴い屈折率の高さも望まれており（特許文献３）、また、より微細で複雑な形状に加工されたり、より薄く加工されたり、ロール状のシートやフィルムに連続加工をしたりするために、形状転写性や離型性の良いものが求められる傾向がある。
【０００５】
又、実際の製品が曝露される高温環境下において物性の変化が少ない光学レンズシートや、長期間使用した際に着色による物性低下がおこらない、耐光性の良い光学レンズシートが求められる。特許文献４では耐光性の向上として、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤を使用する方法が提案されているが、上記のような要求に対し、離型性、型再現性、密着性、ブロッキング性、耐光性を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１６７３０１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献３】特許第３２０９５５４号
【特許文献４】特開２００７−１４０５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、常温での安定性が良好な樹脂組成物を提供するものである。レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズなどの光学レンズシート類を連続加工するのに適した樹脂組成物や、離型性、型再現性、密着性に優れ、ブロッキングが無く、高屈折率な硬化物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物、
（２）フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである前記（１）に記載の樹脂組成物、
（３）さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物、
（４）前記（１）ないし（３）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物、
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、安定性が良く、その硬化物は離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、ブロッキングが無く、高屈折率である。そのため特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、一般式（１）で表される化合物（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む。
【００１４】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）について説明する。
【００１５】
用いうるエポキシ樹脂（ａ−１）の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビキレノ−ル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられ、この中からエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のものを選択すればよい。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００１６】
用いうるエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）の具体例としては、例えばアクリル酸類やクロトン酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸、あるいは飽和ないしは不飽和二塩基酸と不飽和基含有モノグリシジル化合物との反応物が挙げられる。アクリル酸類としては、例えば、アクリル酸の二量体、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類、飽和ないしは不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類等があげられる。なお、本発明において用いられ得る不飽和基含有モノグリシジル化合物に特段の限定はないが、例えばモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体が挙げられる。
【００１７】
飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和又は不飽和二塩基酸無水物としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水イタコン酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。また、１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１８】
また、飽和ないしは不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和ないしは不飽和二塩基酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イタコン酸、フマル酸等があげられ、モノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１９】
これらの不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）は単独または混合して用いることができる。特に好ましいモノカルボン酸は、（メタ）アクリル酸である。
【００２０】
本発明で用いられるオリゴマー（Ａ）は、例えば以下の様にして合成することができる。上記のエポキシ樹脂（ａ−１）のエポキシ基の１当量に対して、エチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）が約０．８〜１．３モルとなる比で反応させるのが好ましく、さらに好ましくは約０．９〜１．１モルとなる比で反応させる。
【００２１】
更に、反応を促進させるために触媒を使用することができる。用いうる触媒としては、例えばトリエチルアミン、ペンジルジメチルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムアイオダイド、トリフェニルフォスフィン、トリフェニルスチビン、オクタン酸クロム、オクタン酸ジルコニウム等があげられる。該触媒の使用量は、反応原料混合物に対して通常０．１〜１０質量％である。
【００２２】
反応は無溶剤で行うことができるが、必要に応じてアルコール性水酸基を有さない溶媒、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、グルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤、更には後述の単官能（メタ）アクリレートモノマーを含む各種モノマー、例えば、アクリロイルモルホリン、２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（例えば、日本化薬（株）製ＯＰＰ−１、ＯＰＰ−２）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールとε−カプロラクトンの反応物のポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等の単独又は混合有機溶媒中で行うことができる。
【００２３】
また、重合禁止剤を使用しても良く、用いうる重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等があげられる。その使用量は、反応原料混合物に対して通常０．０１〜５質量％である。反応温度は通常６０〜１５０℃である。又、反応時間は通常５〜６０時間である。
【００２４】
尚、本発明の樹脂組成物においては、本発明で用いられるオリゴマー（Ａ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００２５】
フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート及びフェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、中でもｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートとしては、エトキシ構造部分の繰り返し数が平均で１〜３の正数である化合物が好ましく、原料であるフェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。フェニルフェノールはオルト体であるｏ−フェニルフェノール、パラ体であるｐ−フェニルフェノールが、市販品のものを入手して使用することができる（例えば、Ｏ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰとして、何れも三光（株）製）として入手できる）。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は公知の方法により得ることができ、又、市販品も使用できる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物を、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノンやフェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃で（メタ）アクリル酸と反応させることによりフェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートが得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。
【００２７】
化合物（Ｃ）のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。
【００２８】
Ｒ1のハロゲンとしては例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等を表し、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基としては直鎖あるいは分岐したアルキル基を表し、Ｒ3のＣ１〜Ｃ４のアルキル基は直鎖あるいは分岐したアルキル基を表し、Ｃ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基は直鎖あるいは分岐したＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。中でも本発明の用途には、常温固体の化合物であれば分子量２００未満、常温液体の化合物であれば分子量５００未満のベンゾトリアゾール化合物が適しており、Ｒ1、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子又はビス（アルキル）アミノメチルであるベンゾトリアゾール化合物が好ましく、置換基のアルキル基がＣ８のものがさらに好ましい。中でも、ビス（オクチル）アミノメチルであるベンゾトリアゾール化合物が好ましい。尚、本発明に使用するベンゾトリアゾール系化合物は紫外線吸収剤としての機能を有さないものである。
【００２９】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類等を挙げることができる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドキシンクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｄ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００３０】
先に挙げたオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の他に、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、密着性や、ガラス転移温度（Ｔｇ）、硬化物の硬度等を考慮して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００３１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等を挙げることができる。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３３】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）等を挙げることができる。
【００３４】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ポリ）プロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ポリ）エトキシ（ポリ）プロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（ポリ）プロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００３５】
（ポリ）エステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、等のグリコール類、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の直鎖又は分岐アルキルジオール類、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式アルキルジオール類、ビスフェノールＡ（ポリ）エトキシジオール、又はビスフェノールＡ（ポリ）プロポキシジオール等のジオール化合物と前記の二塩基酸又はその無水物との反応物である（ポリ）エステルジオールと、（メタ）アクリル酸との反応物等が挙げられる。
【００３６】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ジオール化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等）又はこれらジオール化合物と二塩基酸若しくはその無水物（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸若しくはこれらの無水物）との反応物であるポリエステルジオールと、有機ポリイソシアネート（例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等が挙げられる。
【００３７】
（ポリ）エステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、上記のジオール化合物と上記の二塩基酸又はその無水物との反応物である（ポリ）エステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。
【００３８】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑより小さく、１０００ｇ／ｅｑより大きいエポキシ樹脂とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸とを反応させて得られるオリゴマーが挙げられる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物で含有される成分の使用割合は、所望の屈折率、ガラス転移温度、粘度や密着性を考慮して決められるが、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分を１００質量部とした場合、（Ａ）成分は１〜６０質量部であり、好ましくは５〜４０質量部である。（Ｂ）成分は２０〜９０質量部であり、好ましくは３０〜７０質量部である。（Ｄ）成分は０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。（Ｅ）成分は０〜７０質量部であり、（Ｅ）成分が含まれる場合は１０〜５０質量部である。（Ｃ）成分は（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜２質量部である。
【００４０】
本発明の樹脂組成物には前記成分以外に、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、有機溶剤等を併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー又はニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加える事もできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。また、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外に取り扱い時の利便性等を改善するために併用して含有する成分を添加する場合は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋（Ｃ）成分＋成分（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分の総量１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。具体的には撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化して得ることができる。即ち、本発明の樹脂組成物を、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、或いはこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離することにより得ることができる。又、これらの応用として連続式での加工を行うこともできる。
【００４３】
この様にして得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は離型性、型再現性、密着性に優れ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に使用することができる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定すればよい。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類用として有用であるが、その他に各種コーティング剤、接着剤等にも使用可能である。
【実施例】
【００４５】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は質量部を示す。
以下の実施例に示すような組成にて本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。
【００４６】
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性−１：硬化した樹脂を銅製の金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）離型性−２：銅製の金型上に樹脂を塗布し６０℃、９５％ＲＨの条件で１００時間保持した後高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させ、金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・金型からの離型がやや困難である
×・・・・金型からの離型が困難である
（４）型再現性：基材上に紫外線硬化型樹脂層を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化した紫外線硬化型樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
【００４７】
（５）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
【００４８】
（６）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
【００４９】
合成例１（（Ｅ）成分）
乾燥容器中に、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート９４．７部、２，４−トリレジンジイソシアネート１３９．３部を仕込み、ビスフェノールＡポリ（ｎ＝２）プロキシジオール（水酸基価３１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４３．９部を、発熱を確認しながら３分割で仕込み、８０℃で撹拌し、約１０時間反応を行なった。イソシアネート基が１１．９質量％（残存するイソシアネート基の反応物全体に対する質量％）になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート９５．７部とｐ−メトキシフェノール０．２部とジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．０６部を仕込み、８０℃で約１２時間反応を行い、イソシアネート基が０．１質量％以下になったところで反応を終了した。
【００５０】
実施例１
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレート；原料のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量は１８６〜１８９ｇ／ｅｑ）２５部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート２０部、フェノキシアクリレート２５部、成分（Ｃ）として、城北化学工業（株）製のＢＴ−ＬＸ（一般式（１）において、Ｒ1＝水素原子、Ｒ2＝水素原子、Ｒ3＝ビス（オクチル）アミノメチル）１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部、成分（Ｅ）として、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート２０部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート１０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は５４３ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７１だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズの金型の上に膜圧が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、さらにその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５１】
実施例２
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を２０部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート４５部、フェノキシアクリレート５部、成分（Ｃ）として、ＢＴ−ＬＸを１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４を３部、成分（Ｅ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部を実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９４４ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５２】
実施例３
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を１０部、合成例１で得られた化合物１０部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート５０部、成分（Ｃ）として、ＢＴ−ＬＸを１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４を３部、成分（Ｅ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート１０部を実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７９１ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５３】
比較例１
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４(日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレート)３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を３０部、トリブロモフェニルアクリレートを２０部、イルガキュアー１８４３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３４４０ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７７であった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：×、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５４】
比較例２
実施例２において、成分（Ｃ）を用いない以外は実施例２と同様に比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９３５ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：△、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５５】
実施例１〜３及び比較例１、２の評価結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は高温高湿度下且つ長時間、レンズ作製に用いられる金型に接触させた後の離型性に優れている。即ち、金型を傷めにくいという効果を有している。また、型再現性に優れている上、基板フィルムとの密着性が良好であった。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。特に微細な加工が必要な用途や連続加工が必要な、比較的薄い基材を用いる工程の製造にも適している。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシート用に特に適するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のレンズ類はプレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２等）。
【０００３】
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって、透過型スクリーンを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得ることが難しくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。又、密着性の良い樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。さらに、数万メートルの連続加工により、金型の表面状態が変化する事で離型性が悪くなるという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが求められている。
【０００４】
これら光学レンズシート等に用いられるレンズ類用組成物は、近年の画像の高精細化や最終製品の薄型化等に伴い屈折率の高さも望まれており（特許文献３）、また、より微細で複雑な形状に加工されたり、より薄く加工されたり、ロール状のシートやフィルムに連続加工をしたりするために、形状転写性や離型性の良いものが求められる傾向がある。
【０００５】
又、実際の製品が曝露される高温環境下において物性の変化が少ない光学レンズシートや、長期間使用した際に着色による物性低下がおこらない、耐光性の良い光学レンズシートが求められる。特許文献４では耐光性の向上として、ベンゾトリアゾール系化合物などの紫外線吸収剤を使用する方法が提案されているが、上記のような要求に対し、離型性、型再現性、密着性、ブロッキング性、耐光性を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−１６７３０１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献３】特許第３２０９５５４号
【特許文献４】特開２００７−１４０５１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、常温での安定性が良好な樹脂組成物を提供するものである。レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズなどの光学レンズシート類を連続加工するのに適した樹脂組成物や、離型性、型再現性、密着性に優れ、ブロッキングが無く、高屈折率な硬化物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
【００１０】
【化１】
【００１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物、
（２）フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである前記（１）に記載の樹脂組成物、
（３）さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物、
（４）前記（１）ないし（３）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物、
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、安定性が良く、その硬化物は離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、ブロッキングが無く、高屈折率である。そのため特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、一般式（１）で表される化合物（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む。
【００１４】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）について説明する。
【００１５】
用いうるエポキシ樹脂（ａ−１）の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビキレノ−ル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられ、この中からエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のものを選択すればよい。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００１６】
用いうるエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）の具体例としては、例えばアクリル酸類やクロトン酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸、あるいは飽和ないしは不飽和二塩基酸と不飽和基含有モノグリシジル化合物との反応物が挙げられる。アクリル酸類としては、例えば、アクリル酸の二量体、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類、飽和ないしは不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類等があげられる。なお、本発明において用いられ得る不飽和基含有モノグリシジル化合物に特段の限定はないが、例えばモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体が挙げられる。
【００１７】
飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和又は不飽和二塩基酸無水物としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水イタコン酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。また、１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１８】
また、飽和ないしは不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和ないしは不飽和二塩基酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イタコン酸、フマル酸等があげられ、モノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１９】
これらの不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）は単独または混合して用いることができる。特に好ましいモノカルボン酸は、（メタ）アクリル酸である。
【００２０】
本発明で用いられるオリゴマー（Ａ）は、例えば以下の様にして合成することができる。上記のエポキシ樹脂（ａ−１）のエポキシ基の１当量に対して、エチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）が約０．８〜１．３モルとなる比で反応させるのが好ましく、さらに好ましくは約０．９〜１．１モルとなる比で反応させる。
【００２１】
更に、反応を促進させるために触媒を使用することができる。用いうる触媒としては、例えばトリエチルアミン、ペンジルジメチルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムアイオダイド、トリフェニルフォスフィン、トリフェニルスチビン、オクタン酸クロム、オクタン酸ジルコニウム等があげられる。該触媒の使用量は、反応原料混合物に対して通常０．１〜１０質量％である。
【００２２】
反応は無溶剤で行うことができるが、必要に応じてアルコール性水酸基を有さない溶媒、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、グルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤、更には後述の単官能（メタ）アクリレートモノマーを含む各種モノマー、例えば、アクリロイルモルホリン、２−フェニルフェノールのエチレンオキサイド付加物の末端アクリル酸エステル化物（例えば、日本化薬（株）製ＯＰＰ−１、ＯＰＰ−２）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールとε−カプロラクトンの反応物のポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等の単独又は混合有機溶媒中で行うことができる。
【００２３】
また、重合禁止剤を使用しても良く、用いうる重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等があげられる。その使用量は、反応原料混合物に対して通常０．０１〜５質量％である。反応温度は通常６０〜１５０℃である。又、反応時間は通常５〜６０時間である。
【００２４】
尚、本発明の樹脂組成物においては、本発明で用いられるオリゴマー（Ａ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００２５】
フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができるが、フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート及びフェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、中でもｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートとしては、エトキシ構造部分の繰り返し数が平均で１〜３の正数である化合物が好ましく、原料であるフェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。フェニルフェノールはオルト体であるｏ−フェニルフェノール、パラ体であるｐ−フェニルフェノールが、市販品のものを入手して使用することができる（例えば、Ｏ−ＰＰ、Ｐ−ＰＰとして、何れも三光（株）製）として入手できる）。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は公知の方法により得ることができ、又、市販品も使用できる。フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物を、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノンやフェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃で（メタ）アクリル酸と反応させることによりフェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレートが得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。
【００２７】
化合物（Ｃ）のＲ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。
【００２８】
Ｒ1のハロゲンとしては例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等を表し、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基としては直鎖あるいは分岐したアルキル基を表し、Ｒ3のＣ１〜Ｃ４のアルキル基は直鎖あるいは分岐したアルキル基を表し、Ｃ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基は直鎖あるいは分岐したＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。中でも本発明の用途には、常温固体の化合物であれば分子量２００未満、常温液体の化合物であれば分子量５００未満のベンゾトリアゾール化合物が適しており、Ｒ1、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子又はビス（アルキル）アミノメチルであるベンゾトリアゾール化合物が好ましく、置換基のアルキル基がＣ８のものがさらに好ましい。中でも、ビス（オクチル）アミノメチルであるベンゾトリアゾール化合物が好ましい。尚、本発明に使用するベンゾトリアゾール系化合物は紫外線吸収剤としての機能を有さないものである。
【００２９】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類等を挙げることができる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドキシンクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｄ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
【００３０】
先に挙げたオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の他に、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、密着性や、ガラス転移温度（Ｔｇ）、硬化物の硬度等を考慮して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレート化合物としては、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【００３１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等を挙げることができる。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３３】
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（ポリ）プロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ（ポリ）エトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）等を挙げることができる。
【００３４】
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ポリ）プロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（ポリ）エトキシ（ポリ）プロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（ポリ）プロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００３５】
（ポリ）エステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、等のグリコール類、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の直鎖又は分岐アルキルジオール類、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の脂環式アルキルジオール類、ビスフェノールＡ（ポリ）エトキシジオール、又はビスフェノールＡ（ポリ）プロポキシジオール等のジオール化合物と前記の二塩基酸又はその無水物との反応物である（ポリ）エステルジオールと、（メタ）アクリル酸との反応物等が挙げられる。
【００３６】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ジオール化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等）又はこれらジオール化合物と二塩基酸若しくはその無水物（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸若しくはこれらの無水物）との反応物であるポリエステルジオールと、有機ポリイソシアネート（例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等が挙げられる。
【００３７】
（ポリ）エステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、上記のジオール化合物と上記の二塩基酸又はその無水物との反応物である（ポリ）エステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。
【００３８】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑより小さく、１０００ｇ／ｅｑより大きいエポキシ樹脂とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸とを反応させて得られるオリゴマーが挙げられる。
【００３９】
本発明の樹脂組成物で含有される成分の使用割合は、所望の屈折率、ガラス転移温度、粘度や密着性を考慮して決められるが、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分を１００質量部とした場合、（Ａ）成分は１〜６０質量部であり、好ましくは５〜４０質量部である。（Ｂ）成分は２０〜９０質量部であり、好ましくは３０〜７０質量部である。（Ｄ）成分は０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。（Ｅ）成分は０〜７０質量部であり、（Ｅ）成分が含まれる場合は１０〜５０質量部である。（Ｃ）成分は（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分の総量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜２質量部である。
【００４０】
本発明の樹脂組成物には前記成分以外に、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、有機溶剤等を併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー又はニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加える事もできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。また、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外に取り扱い時の利便性等を改善するために併用して含有する成分を添加する場合は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋（Ｃ）成分＋成分（Ｄ）成分＋（Ｅ）成分の総量１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。具体的には撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化して得ることができる。即ち、本発明の樹脂組成物を、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、或いはこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離することにより得ることができる。又、これらの応用として連続式での加工を行うこともできる。
【００４３】
この様にして得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は離型性、型再現性、密着性に優れ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に使用することができる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定すればよい。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類用として有用であるが、その他に各種コーティング剤、接着剤等にも使用可能である。
【実施例】
【００４５】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は質量部を示す。
以下の実施例に示すような組成にて本発明の紫外線硬化型樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。
【００４６】
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性−１：硬化した樹脂を銅製の金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）離型性−２：銅製の金型上に樹脂を塗布し６０℃、９５％ＲＨの条件で１００時間保持した後高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させ、金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・金型からの離型がやや困難である
×・・・・金型からの離型が困難である
（４）型再現性：基材上に紫外線硬化型樹脂層を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化した紫外線硬化型樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
【００４７】
（５）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
【００４８】
（６）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
【００４９】
合成例１（（Ｅ）成分）
乾燥容器中に、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート９４．７部、２，４−トリレジンジイソシアネート１３９．３部を仕込み、ビスフェノールＡポリ（ｎ＝２）プロキシジオール（水酸基価３１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４３．９部を、発熱を確認しながら３分割で仕込み、８０℃で撹拌し、約１０時間反応を行なった。イソシアネート基が１１．９質量％（残存するイソシアネート基の反応物全体に対する質量％）になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート９５．７部とｐ−メトキシフェノール０．２部とジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．０６部を仕込み、８０℃で約１２時間反応を行い、イソシアネート基が０．１質量％以下になったところで反応を終了した。
【００５０】
実施例１
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレート；原料のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量は１８６〜１８９ｇ／ｅｑ）２５部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート２０部、フェノキシアクリレート２５部、成分（Ｃ）として、城北化学工業（株）製のＢＴ−ＬＸ（一般式（１）において、Ｒ1＝水素原子、Ｒ2＝水素原子、Ｒ3＝ビス（オクチル）アミノメチル）１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部、成分（Ｅ）として、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート２０部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート１０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は５４３ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７１だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズの金型の上に膜圧が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、さらにその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５１】
実施例２
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を２０部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート４５部、フェノキシアクリレート５部、成分（Ｃ）として、ＢＴ−ＬＸを１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４を３部、成分（Ｅ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部を実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９４４ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５２】
実施例３
成分（Ａ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を１０部、合成例１で得られた化合物１０部、成分（Ｂ）として、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート５０部、成分（Ｃ）として、ＢＴ−ＬＸを１部、成分（Ｄ）としてイルガキュアー１８４を３部、成分（Ｅ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート１０部を実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７９１ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：○、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５３】
比較例１
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４(日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレート)３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を３０部、トリブロモフェニルアクリレートを２０部、イルガキュアー１８４３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３４４０ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７７であった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：×、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５４】
比較例２
実施例２において、成分（Ｃ）を用いない以外は実施例２と同様に比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９３５ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物に高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５８２だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明のプリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性−１：○、離型性−２：△、型再現性：○、密着性：○であった。
【００５５】
実施例１〜３及び比較例１、２の評価結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は高温高湿度下且つ長時間、レンズ作製に用いられる金型に接触させた後の離型性に優れている。即ち、金型を傷めにくいという効果を有している。また、型再現性に優れている上、基板フィルムとの密着性が良好であった。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。特に微細な加工が必要な用途や連続加工が必要な、比較的薄い基材を用いる工程の製造にも適している。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシート用に特に適するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物。
【請求項１】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｇ／ｅｑ以上１０００ｇ／ｅｑ以下のエポキシ樹脂（ａ−１）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ａ−２）とを反応させて得られるオリゴマー（Ａ）、フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、下記一般式（１）で表される化合物（Ｃ）
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基、アミノメチル基、ヒドロキシメチル基、またはＣ１〜Ｃ１７のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基を含むアルキル基を表す。）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
フェニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールエポキシ（メタ）アクリレートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｅ）を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上、１．６５以下である硬化物。
【公開番号】特開２０１０−１８９５３３（Ｐ２０１０−１８９５３３Ａ）
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−３４７４７（Ｐ２００９−３４７４７）
【出願日】平成２１年２月１８日（２００９．２．１８）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１８日（２００９．２．１８）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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