光記録媒体
【課題】高速高密度記録が可能な、いわゆる青色レーザー用途に適する光学記録媒体を提供すること。
【解決手段】基板上に記録層が形成される光学記録媒体の該記録層に含有する有機色素化合物を下記一般式（Ａ）のベンゾトリアゾール誘導体とする。
【効果】 これら誘導体はいずれも近紫外域により近い長波長側の紫外域に吸収を持ち、一部は
近紫外域まで吸収を示すものである。 この吸収特性はいわゆる青色レーザーの波長に対応し、
かつ従来のアゾ系、シアニン系有機色素に比べて優れた耐光性を持つため、次世代の記録媒体であるｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃなどの光学記録媒体用の色素化合物としてきわめて有用である。
【解決手段】基板上に記録層が形成される光学記録媒体の該記録層に含有する有機色素化合物を下記一般式（Ａ）のベンゾトリアゾール誘導体とする。
【効果】 これら誘導体はいずれも近紫外域により近い長波長側の紫外域に吸収を持ち、一部は
近紫外域まで吸収を示すものである。 この吸収特性はいわゆる青色レーザーの波長に対応し、
かつ従来のアゾ系、シアニン系有機色素に比べて優れた耐光性を持つため、次世代の記録媒体であるｂｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃなどの光学記録媒体用の色素化合物としてきわめて有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はレーザー光の照射により、情報をパターンとして記録するための光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ＣＤ−Ｒ／ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ／ＲＷ，ＭＯなど記録又は再生が非接触で行われる等の優れた特徴から、各種記録媒体は大容量のデータを記録することができ、同じように大容量を記録し、保存するテープストリーマなどと比較するとランダムアクセスが容易である点、メディアの単価が低コストであることなどからコンピューターのようなデータ処理装置における外部記録装置として近年、急速に普及している。
【０００３】
とりわけＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおいてはメディアが非常に安価であり、かつコンピューターの機種を選ばず、互換性に優れていること、各種のＤＶ機器などでも使用できる点で末端の消費者から専門機関、学校、官庁に至るまで幅広く使用されており、今後、ますます優位性を有するものと考えられている。
【０００４】
近年になって扱うデータがそれまで文字データや静止画データのような比較的データ量の小さなものから映画のようなデータ量の多い動画データを記録するようになった。 さらにこれらの画像を映し出す、ハードウエアーの劇的な進歩により、さらにリアルでクリアーな画質、音質などが求められるようになってきた。ＤＶＤ−Ｒをもってしても記録容量が小さく、さらに大容量のデータを記録するメディアの開発が急務となっている。 そこで青色レーザー等の波長の短いレーザーを用いた高速高密度の記録再生可能な光学記録媒体が提唱され、関連各社において研究開発されている。
すでに現在、一部で実用化が始まってはいるが、無機物質であるため、ＤＶＤ−Ｒの開発時と同様にコストや応答速度の問題が浮き彫りになっている。
【０００５】
このように高密度で記録再生可能な光学記録媒体を開発する上で青色レーザー等のこれまでより波長の短いレーザー光を用い高速かつ高密度の光記録媒体に記録するための有機色素材料が必要であるが、３９０ｎｍ〜４３０ｎｍ、特に最も重要な波長域である４０５ｎｍ付近に十分な極大吸収を持ついわゆるブルーレイディスクに対応した有機色素材料が開発されていないのが現状である。
【０００６】
このような波長領域に吸収を持つ化合物としては、例えば、特許文献１〜５に記載されているような有機色素の基本骨格としてピラン化合物の誘導体、ポリアセンジイミド系色素の誘導体、シアニン系色素の混合物、メチン基のパラ位に特定のアミノ基を導入したベンゼン誘導体を用いる方法などが提案されている。
【特許文献１】特開２００４−３２２５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−０９０３７２号公報
【特許文献３】特開２００３−２６６９５４号公報
【特許文献４】特開２００３−２４６１４２号公報
【特許文献５】特開２００３−１０３９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来よりも、より紫外領域に近い波長光を使うために、その破壊エネルギーは桁違いに大きくなる。
その材料そのものが近紫外〜紫外光を照射する際において安定性に優れたものでなければならない。
そこで、紫外線領域に近い波長光によって励起された状態から、そのエネルギーを基底状態に速やかに戻すことができるベンゾトリアゾール系化合物のように耐光性に優れた構造物が適している。
材料の構造にアゾ基やメチン基などを有する化合物は、近紫外〜紫外域の耐光性に問題があるため、
ＤＶＤ−Ｒなどの有機色素に少し改良を加えたものでは対応できなくなっている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明では、下記（化１）に示した一般式（Ａ）で示されるベンゾトリアゾール誘導体の内、Ｒ１〜Ｒ１０ がそれぞれ下記の官能基または原子のうちいずれかであるベンゾトリアゾール誘導体が、光学記録媒体の記録層に含有されているものとすることを主要な解決手段とする。
【０００９】
【化１】
Ｒ１ 、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、
ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル
Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
【発明の効果】
【００１０】
上記化合物は、ベンゾトリアゾールをメチレン基でつないで２量体としているため、耐光性、高温加熱時の蒸散性や、物質としての安定性に優れている。 特に耐光性に関しては、１量体のベンゾトリアゾールよりも格段に優れた特性を示すものである。本発明の光学記録媒体は、記録層に上記化合物を含有させたため、青色レーザーの強い波長域の光に対して優れた性能と安定性を持つものである。
【００１１】
本発明の化合物は、ベンゾトリアゾールのメチレンビス体であるが、過去にも類似構造物として特開２００５−２０６７２０などでも紹介されている。ただし、これらの化合物における吸収波長域は、４００ｎｍ付近での吸収がほとんどなく、本発明である光学記録媒体の用途としては不適であるが、本発明の光学記録媒体に添加するベンゾトリアゾール誘導体は、置換基効果により、長波長側にシフトしており、ちょうど対応する吸収帯を持つ媒体とすることができる。 特に驚くべきことに、ベンゾトリアゾールの５位に水酸基、またはアルキルエーテル基を修飾した（ｆ）、（ｇ）の化合物におけるモル吸光係数は４００００前後と非常に大きなものであり、大容量光記録媒体の有機色素の材料としてきわめて有用であることを見出した。
【特許文献６】特開２００５−２０６７２０号公報
【００１２】
本発明の化合物は、融点が高く、長期間経過後も結晶化することなく、嵩高いアモルファス状態を維持することができる。
【００１３】
また、本発明の化合物は、クロロホルムや、トルエン、キシレンなど有機溶媒に対する溶解度が大きいものである。
【００１４】
なかでも、下記構造式で表されるベンゾトリアゾール誘導体は、有機溶媒が揮発する際にも結晶化しにくく、かつ、トルエンやクロロホルムなど有機溶媒に対する溶解性に優れている有機化合物であり、基板上に容易に記録層を形成させることができる。
【００１５】
化合物（ａ）
【００１６】
【化２】
化合物（ｂ）
【００１７】
【化３】
化合物（ｃ）
【００１８】
【化４】
化合物（ｄ）
【００１９】
【化５】
化合物（ｅ）
【００２０】
【化６】
化合物（ｆ）
【００２１】
【化７】
化合物（ｇ）
【００２２】
【化８】
化合物（ｈ）
【００２３】
【化９】
さらに、上記化合物は、湿式塗布法のみならず、蒸着法、スパッタリング法によっても基板上に製膜することができ、これらの方法によっても、良好な光学記録媒体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に本発明につき詳細に説明する。本発明は、少なくとも片面に、レーザーによって記録可能な記録層を有する光学記録媒体についての発明であって、一般式（Ａ）によって示される有機色素化合物を記録層に含有させたことを特徴とするものである。 以下に前記一般式（Ａ）において表される化合物について説明する。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）を表す。 該置換基はさらに置換されていても良い。該任意の置換基の例としてＲ１，Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基、又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基；カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基，ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクトキシカルボニル基、イソオクトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−オクトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２６】
該任意の置換基の例としてＲ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、n−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基；カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基，ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクトキシカルボニル基、イソオクトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−オクトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２７】
該任意の置換基の例としてＲ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２８】
一般式（Ａ）で表される本発明化合物は、例えば下記（化１０，化１１）の示した反応式を経て合成することができる。
「マンニッヒ反応工程」
【００２９】
【化１０】
「縮合工程」
【００３０】
【化１１】
ベンゾトリアゾール誘導体に高沸点溶媒である商品名「ソルベッソ１５０」（エクソンモービル社製）溶媒下、パラホルムアルデヒドとジエチルアミン等の低級アミンを反応させてマンニッヒベースとし、さらにベンゾトリアゾール誘導体と縮合させることで本発明の上記ベンゾトリアゾール誘導体化合物を合成できる。反応の溶媒としては、上記「ソルベッソ１５０」以外に例えばキシレン等の芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、ヘプタン、オクタン等の鎖状炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状炭化水素を用いることができる。また、再結晶の際に用いる再結晶溶媒としては、メチルイソブチルケトン以外に例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等の低級エステル類等があげられる。
【００３１】
本発明の有機色素を製膜して用いる方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等などが一般的であるが、コスト面ではスピンコート法が望ましい。
【００３２】
ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等により塗布する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であれば良く、特に限定されない。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。また、基板に関しては、ガラスや、金属製の基板などに置き換わる動きも見られることから、例えばトルエン、キシレン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドのように樹脂製の基板を侵すような溶媒であっても、将来的には、使用できる可能性がある。
【００３３】
以下に本発明に用いる色素化合物の合成法と該色素化合物を用いた光学記録媒体の製造例を示す。
ただし化合物の合成方法、記録媒体の製造方法はこれに限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１）
〔化合物の合成〕
化合物（ａ）
イ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールの合成
１０００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルフェノール）（商品名「シーソーブ７０９」シプロ化成社製）９６．９ｇ（０．３０モル）、ジエチルアミン６５．７ｇ（０．９０モル）、９２％パラホルムアルデヒド２９．４ｇ（０．９０モル）、を入れ、９５〜１００℃にて８時間撹拌した。 次いでn-ヘキサン２４０ｍＬを加えて７０℃の温水１００ｍＬで３回洗浄し、冷却して析出した結晶をブフナーロートに濾過し取った。 乾燥機にて６０℃で乾燥し、微黄色の結晶であるマンニッヒ塩基体９８．０ｇを得た。 融点１０２．２〜１０３．１℃ 、収率８０％であった。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ （（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ−２１２ ５μｍ ６ｍｍφ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール：水＝９５：５
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
なお、下記ロ）のＨＰＬＣ面百純度も上記と同様の条件で行った。
【００３５】
ロ）化合物（ａ）の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、イ）で合成したマンニッヒ塩基化合物２５．０ｇ（０．０６１ｍｏｌ）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル２３．４ｇ（０．０６１ｍｏｌ）、キシレン３０ｍＬ、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液０．１９ｇを加え、１４５℃で１０時間反応させた。 この際、留出したキシレン、ジエチルアミンは、留去しつつ反応させた。次に加熱、減圧下、キシレンを完全に留去してから１１０℃まで冷却してトルエン１０ｍＬを加え、酢酸０．１ｍＬにて反応物を中和した。 温水１０ｍＬで２回洗浄し、減圧下でトルエンを除去、次いでメタノールを加えて結晶を析出させた後、この結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量１３．２ｇ、収率６０．１％、ＨＰＬＣ純度７９．１％の粗結晶を得た。この粗結晶２ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、トルエン３ｍＬとメタノール３０ｍＬの混合溶媒で加熱して１μｍのメンブランフィルターで濾過した後、再結晶させた。ブフナーロートでこの結晶を濾過し取り、さらにメタノールで洗浄してから乾燥させ、化合物（ａ）である微黄色の粉末結晶を得た。 収率は粗結晶体より５５．７％、ＨＰＬＣ純度８５．７％、融点１３３．４〜１３９．０℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにより、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１〜２に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７１６．４０５に対して、ｐＭＳ＝７１７．３、ｎＭＳ＝７１５．５のピークが観測された。
【００３６】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ａ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５４ｎｍにあり、εは３２７００であった。 このスペクトルを図３に示す。また測定条件については以下の通りである。
＜測定条件＞
装置：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）
測定波長：２５０〜５００ｎｍ
また以下の実施例も本実施例と同様の測定条件で紫外〜近紫外吸収スペクトルの測定を行った。
【００３７】
＜溶解性評価＞
化合物（ａ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００３８】
＜記録媒体の作製＞
上記で得られた化合物（ａ）をクロロホルムに対して２．０ｗｔ％になるように調製した。
次にガラス板（７．５ｃｍ×２．５ｃｍ、厚さ約１ｍｍ）をポリカーボネート円盤に貼り付けて回転数５００〜６００ｒｐｍで回転させた。回転している円盤上に上記化合物（ａ）のクロロホルム溶液を滴下し、風乾させることで化合物（ａ）が膜化して付着しているガラス板を得た。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５５ｎｍであった。
【００３９】
（実施例２）
〔化合物の合成〕
化合物（ｂ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−ターシャリブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル３．２５ｇ（０．０１モル）、ジエチルアミン０．８ｇ（０．０１１モル）、９２％パラホルムアルデヒド０．３３ｇ（０．０１モル）、ソルベッソ１５０ ３０ｍＬを入れ、９５〜９８℃にて１３時間撹拌した。 次いで７０℃の温水３０ｍＬで２回洗浄し、３２％ＮａＯＨ ０．２５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら１０時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン３０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、１．１７ｇの粗結晶を得た。 収率は３５．２％であった。
次にこの結晶１．１７ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン５ｍＬと共に入れ、加熱溶解後、メンブランフィルターで濾過してからメタノール２０ｍＬで置き換えた後に再結晶させ、この結晶をブフナーロートで濾過し取った。 収量は０．８９ｇ、収率２６．８％、ＨＰＬＣ純度９６．８％で微黄色粉末状である（ｂ）の結晶を得た。また、融点２２２．４〜２２３．２℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図４〜５に示す。 またＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ６６２．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ６６３．２、ｎＭＳ＝ ６６１．４のピークが観測された。
【００４０】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｂ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６０ｎｍにあり、εは３６７００であった。 このスペクトルを図６に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｂ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４１】
＜記録媒体の作製＞
溶媒をジクロロメタンにて実施したこと以外は、すべて実施例１と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６２ｎｍであった。
【００４２】
（実施例３）
〔化合物の合成〕
化合物（ｃ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−ターシャリブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドイソプロピルエステル３．５３ｇ（０．０１モル）、ジエチルアミン１．４６ｇ（０．０２モル）、９２％パラホルムアルデヒド０．６６ｇ（０．０２モル）、ソルベッソ１５０ ３０ｍＬを入れ、８５〜９０℃にて１０時間撹拌した。 次いで７０℃の温水３０ｍＬで２回洗浄し、３２％ＮａＯＨ ０．２５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら１１時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン３０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、１．３６ｇの粗結晶を得た。 収率は３７．８％であった。 またＨＰＬＣ純度は９０．４％であった。 次にこの結晶１．３６ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン５ｍＬと共に入れ、加熱溶解後、メンブランフィルターで濾過してからイソプロパノール４０ｍＬで置き換えた後に再結晶させ、この結晶をブフナーロートで濾過し取った。 収量は１．０４ｇ、収率２８．９％、ＨＰＬＣ純度９９．４％で微黄色粉末状である（ｃ）の結晶を得た。また、融点１７４．７〜１７６．０℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図７〜８に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７１８．３４８に対して、ｐＭＳ＝ ７１９．１、ｎＭＳ＝ ７１７．２のピークが観測された。
【００４３】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｃ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６０ｎｍにあり、εは３６６００であった。 このスペクトルを図９に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｃ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４４】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６３ｎｍであった。
【００４５】
（実施例４）
〔化合物の合成〕
化合物（ｄ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール２．０４ｇ（０．００５モル）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドイソプロピルエステル２．０５ｇ（０．００５モル）、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液 ０．１９ｇ、キシレン３０ｍＬを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら７時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、トルエン１０ｍＬを加え、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いで温水で洗浄し、メンブランフィルターで濾過してからトルエンを減圧留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、０．８８ｇの結晶を得た。 収率は２３．６％であった。 ＨＰＬＣ純度は８２．３％であった。この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１０〜１１に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７４４．４３６に対して、ｐＭＳ＝７４５．２、ｎＭＳ＝ ７４３．４のピークが観測された。
【００４６】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｄ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５３ｎｍにあり、εは３０９００であった。 このスペクトルを図１２に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｄ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４７】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５３ｎｍであった。
【００４８】
（実施例５）
〔化合物の合成〕
化合物（ｅ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（５−ターシャリブチル）−フェノール１．７６ｇ（０．００５モル）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル１．９１ｇ（０．００５モル）、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液 ０．１９ｇ、キシレン３０ｍＬを加え、実施例４と同様に行った。収量１．４ｇ、収率は４２．３％であった。 ＨＰＬＣ純度は７４．０％、融点は１４９．２〜１５５．１℃であった。この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１３〜１４に示す。 また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ６６０．３４２に対して、ｐＭＳ＝ ６６１．２、ｎＭＳ＝ ６５９．３のピークが観測された。
【００４９】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｅ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５１ｎｍにあり、εは３１３００であった。 このスペクトル図を図１５に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｅ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５０】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５１】
（実施例６）
〔化合物の合成〕
化合物（ｆ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−メトキシベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール５．１１ｇ（０．０２モル）、ジエチルアミン２．９２ｇ（０．０４モル）、９２％パラホルムアルデヒド１．３１ｇ（０．０４モル）を入れ、１０５℃にて１０時間撹拌した。 次いでキシレン５０ｍＬを加えて抽出し、７０℃の温水５０ｍＬで２回洗浄し、この中に３２％ＮａＯＨ０．５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら５時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．２ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン５０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶８．０ｇを２００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン１００ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は７．７ｇ、収率７３．７％、ＨＰＬＣ純度９７．３％で淡褐色粉末状である（ｆ）の結晶を得た。融点は３００℃以上であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１６〜１７に示す。 また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５２２．２０２に対して、ｐＭＳ＝ ５２３．０、ｎＭＳ＝ ５２１．２のピークが観測された。
【００５２】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｆ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５２ｎｍにあり、εは４３３００であった。 このスペクトル図を図１８に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｆ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５３】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５４】
（実施例７）
〔化合物の合成〕
化合物（ｇ）
イ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−ターシャリブチル−フェノールの合成
１０００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ターシャリブチル−２−イルフェノール（商品名「シーソーブ７０８」シプロ化成社製）８０．１ｇ（０．３０モル）、ジエチルアミン６５．７ｇ（０．９０モル）、９２％パラホルムアルデヒド２９．４ｇ（０．９０モル）、を入れ、８０〜９０℃にて８時間撹拌した。 次いでｎ−ヘキサン２００ｍＬを加えて７０℃の温水１００ｍＬで３回洗浄し、冷却して析出した結晶をブフナーロートに濾過し取った。 乾燥機にて６０℃で乾燥し、微黄色の結晶であるマンニッヒ塩基体８２．９ｇを得た。 収率７８．４％であった。
ロ）化合物（ｇ）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−オール４．４４ｇ（０．０１８４モル）、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−ターシャリブチル−フェノール６．４８ｇ（０．０１８４モル）、 キシレン１００ｍＬ、３２％ＮａＯＨ１．０ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら８時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．５ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン１００ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶を１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 粗結晶としての収量は７．７ｇ。次にこの粗結晶を１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は５．７ｇ、収率５９．６％、ＨＰＬＣ純度９７．０％で灰白色粉末状である（ｇ）の結晶を得た。 融点は ２２４．２〜２２７．８℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図２２〜２３に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５７６．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ５７７．２、ｎＭＳ＝ ５７５．３のピークが観測された。
【００５５】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｇ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３４２ｎｍにあり、εは３９０００であった。 このスペクトル図を図２４に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｇ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５６】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５７】
（実施例８）
〔化合物の合成〕
化合物（ｈ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−オール４．８３ｇ（０．０２モル）、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール８．１７ｇ（０．０２０モル）、 キシレン１００ｍＬ、３２％ＮａＯＨ１．０ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら８時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．５ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン１００ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶５．２ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は２．０ｇ、収率４１．７％、ＨＰＬＣ純度９９．２％で灰白色粉末状である（ｈ）の結晶を得た。融点は１６５．８〜１６８．２℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図２２〜２３に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５７６．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ５７７．２、ｎＭＳ＝ ５７５．３のピークが観測された。
【００５８】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｈ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３４４ｎｍにあり、εは３３０００であった。 このスペクトル図を図２４に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｈ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５９】
＜記録媒体の評価＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００６０】
実施例１〜８の化合物（ａ）〜（ｈ）の特性をまとめて表１に示す。なお、塗布膜としたときの結晶性の有無も併せて示す。評価基準は下記の通りである。
○：結晶析出が認められない。
△：塗布膜の縁にわずかに結晶析出が認められる。
×：塗布膜の縁に明確に結晶析出が認められるか、又は塗布膜の縁以外の部分に結晶析出が認められる。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の化合物は、近紫外から紫外領域に広い吸収を持ち、かつ非結晶性が高いので、有機色素として塗料や写真薬など一般の色剤、また蒸散性に優れ、既存の紫外線吸収剤よりも可視光域に近い領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤として好適に使用できる。なかでも有機色素としては、いわゆる青色レーザーを用いる光記録媒体用に添加する色素として、紫外線吸収剤としては、ポリカーボネート樹脂のようなエンジニアリングプラスチックに対して好適に利用できる。また、本発明の化合物は、金属錯体の配位子としても利用でき、本発明の化合物を配位子とした有機金属錯体もまた有機色素として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】化合物（ａ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２】化合物（ａ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図３】化合物（ａ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図４】化合物（ｂ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図５】化合物（ｂ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図６】化合物（ｂ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図７】化合物（ｃ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図８】化合物（ｃ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図９】化合物（ｃ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１０】化合物（ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１１】化合物（ｄ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１２】化合物（ｄ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１３】化合物（ｅ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１４】化合物（ｅ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１５】化合物（ｅ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１６】化合物（ｆ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１７】化合物（ｆ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１８】化合物（ｆ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１９】化合物（ｇ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２０】化合物（ｇ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図２１】化合物（ｇ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図２２】化合物（ｈ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２３】化合物（ｈ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図２４】化合物（ｈ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【技術分野】
【０００１】
本発明はレーザー光の照射により、情報をパターンとして記録するための光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、ＣＤ−Ｒ／ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ／ＲＷ，ＭＯなど記録又は再生が非接触で行われる等の優れた特徴から、各種記録媒体は大容量のデータを記録することができ、同じように大容量を記録し、保存するテープストリーマなどと比較するとランダムアクセスが容易である点、メディアの単価が低コストであることなどからコンピューターのようなデータ処理装置における外部記録装置として近年、急速に普及している。
【０００３】
とりわけＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおいてはメディアが非常に安価であり、かつコンピューターの機種を選ばず、互換性に優れていること、各種のＤＶ機器などでも使用できる点で末端の消費者から専門機関、学校、官庁に至るまで幅広く使用されており、今後、ますます優位性を有するものと考えられている。
【０００４】
近年になって扱うデータがそれまで文字データや静止画データのような比較的データ量の小さなものから映画のようなデータ量の多い動画データを記録するようになった。 さらにこれらの画像を映し出す、ハードウエアーの劇的な進歩により、さらにリアルでクリアーな画質、音質などが求められるようになってきた。ＤＶＤ−Ｒをもってしても記録容量が小さく、さらに大容量のデータを記録するメディアの開発が急務となっている。 そこで青色レーザー等の波長の短いレーザーを用いた高速高密度の記録再生可能な光学記録媒体が提唱され、関連各社において研究開発されている。
すでに現在、一部で実用化が始まってはいるが、無機物質であるため、ＤＶＤ−Ｒの開発時と同様にコストや応答速度の問題が浮き彫りになっている。
【０００５】
このように高密度で記録再生可能な光学記録媒体を開発する上で青色レーザー等のこれまでより波長の短いレーザー光を用い高速かつ高密度の光記録媒体に記録するための有機色素材料が必要であるが、３９０ｎｍ〜４３０ｎｍ、特に最も重要な波長域である４０５ｎｍ付近に十分な極大吸収を持ついわゆるブルーレイディスクに対応した有機色素材料が開発されていないのが現状である。
【０００６】
このような波長領域に吸収を持つ化合物としては、例えば、特許文献１〜５に記載されているような有機色素の基本骨格としてピラン化合物の誘導体、ポリアセンジイミド系色素の誘導体、シアニン系色素の混合物、メチン基のパラ位に特定のアミノ基を導入したベンゼン誘導体を用いる方法などが提案されている。
【特許文献１】特開２００４−３２２５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−０９０３７２号公報
【特許文献３】特開２００３−２６６９５４号公報
【特許文献４】特開２００３−２４６１４２号公報
【特許文献５】特開２００３−１０３９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来よりも、より紫外領域に近い波長光を使うために、その破壊エネルギーは桁違いに大きくなる。
その材料そのものが近紫外〜紫外光を照射する際において安定性に優れたものでなければならない。
そこで、紫外線領域に近い波長光によって励起された状態から、そのエネルギーを基底状態に速やかに戻すことができるベンゾトリアゾール系化合物のように耐光性に優れた構造物が適している。
材料の構造にアゾ基やメチン基などを有する化合物は、近紫外〜紫外域の耐光性に問題があるため、
ＤＶＤ−Ｒなどの有機色素に少し改良を加えたものでは対応できなくなっている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明では、下記（化１）に示した一般式（Ａ）で示されるベンゾトリアゾール誘導体の内、Ｒ１〜Ｒ１０ がそれぞれ下記の官能基または原子のうちいずれかであるベンゾトリアゾール誘導体が、光学記録媒体の記録層に含有されているものとすることを主要な解決手段とする。
【０００９】
【化１】
Ｒ１ 、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、
ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル
Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
【発明の効果】
【００１０】
上記化合物は、ベンゾトリアゾールをメチレン基でつないで２量体としているため、耐光性、高温加熱時の蒸散性や、物質としての安定性に優れている。 特に耐光性に関しては、１量体のベンゾトリアゾールよりも格段に優れた特性を示すものである。本発明の光学記録媒体は、記録層に上記化合物を含有させたため、青色レーザーの強い波長域の光に対して優れた性能と安定性を持つものである。
【００１１】
本発明の化合物は、ベンゾトリアゾールのメチレンビス体であるが、過去にも類似構造物として特開２００５−２０６７２０などでも紹介されている。ただし、これらの化合物における吸収波長域は、４００ｎｍ付近での吸収がほとんどなく、本発明である光学記録媒体の用途としては不適であるが、本発明の光学記録媒体に添加するベンゾトリアゾール誘導体は、置換基効果により、長波長側にシフトしており、ちょうど対応する吸収帯を持つ媒体とすることができる。 特に驚くべきことに、ベンゾトリアゾールの５位に水酸基、またはアルキルエーテル基を修飾した（ｆ）、（ｇ）の化合物におけるモル吸光係数は４００００前後と非常に大きなものであり、大容量光記録媒体の有機色素の材料としてきわめて有用であることを見出した。
【特許文献６】特開２００５−２０６７２０号公報
【００１２】
本発明の化合物は、融点が高く、長期間経過後も結晶化することなく、嵩高いアモルファス状態を維持することができる。
【００１３】
また、本発明の化合物は、クロロホルムや、トルエン、キシレンなど有機溶媒に対する溶解度が大きいものである。
【００１４】
なかでも、下記構造式で表されるベンゾトリアゾール誘導体は、有機溶媒が揮発する際にも結晶化しにくく、かつ、トルエンやクロロホルムなど有機溶媒に対する溶解性に優れている有機化合物であり、基板上に容易に記録層を形成させることができる。
【００１５】
化合物（ａ）
【００１６】
【化２】
化合物（ｂ）
【００１７】
【化３】
化合物（ｃ）
【００１８】
【化４】
化合物（ｄ）
【００１９】
【化５】
化合物（ｅ）
【００２０】
【化６】
化合物（ｆ）
【００２１】
【化７】
化合物（ｇ）
【００２２】
【化８】
化合物（ｈ）
【００２３】
【化９】
さらに、上記化合物は、湿式塗布法のみならず、蒸着法、スパッタリング法によっても基板上に製膜することができ、これらの方法によっても、良好な光学記録媒体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に本発明につき詳細に説明する。本発明は、少なくとも片面に、レーザーによって記録可能な記録層を有する光学記録媒体についての発明であって、一般式（Ａ）によって示される有機色素化合物を記録層に含有させたことを特徴とするものである。 以下に前記一般式（Ａ）において表される化合物について説明する。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）を表す。 該置換基はさらに置換されていても良い。該任意の置換基の例としてＲ１，Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基、又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基；カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基，ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクトキシカルボニル基、イソオクトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−オクトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の置換されても良い炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２６】
該任意の置換基の例としてＲ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、n−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基；カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基，ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、イソヘプチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクトキシカルボニル基、イソオクトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−オクトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２７】
該任意の置換基の例としてＲ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキル基又は水素原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクトキシ基、イソオクトキシ基、ｔｅｒｔ−オクトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルコキシ基またはヒドロキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖、又は分岐のアルキルカルボニル基またはカルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などがあげられる。
【００２８】
一般式（Ａ）で表される本発明化合物は、例えば下記（化１０，化１１）の示した反応式を経て合成することができる。
「マンニッヒ反応工程」
【００２９】
【化１０】
「縮合工程」
【００３０】
【化１１】
ベンゾトリアゾール誘導体に高沸点溶媒である商品名「ソルベッソ１５０」（エクソンモービル社製）溶媒下、パラホルムアルデヒドとジエチルアミン等の低級アミンを反応させてマンニッヒベースとし、さらにベンゾトリアゾール誘導体と縮合させることで本発明の上記ベンゾトリアゾール誘導体化合物を合成できる。反応の溶媒としては、上記「ソルベッソ１５０」以外に例えばキシレン等の芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、ヘプタン、オクタン等の鎖状炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状炭化水素を用いることができる。また、再結晶の際に用いる再結晶溶媒としては、メチルイソブチルケトン以外に例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等の低級エステル類等があげられる。
【００３１】
本発明の有機色素を製膜して用いる方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等などが一般的であるが、コスト面ではスピンコート法が望ましい。
【００３２】
ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等により塗布する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であれば良く、特に限定されない。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。また、基板に関しては、ガラスや、金属製の基板などに置き換わる動きも見られることから、例えばトルエン、キシレン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドのように樹脂製の基板を侵すような溶媒であっても、将来的には、使用できる可能性がある。
【００３３】
以下に本発明に用いる色素化合物の合成法と該色素化合物を用いた光学記録媒体の製造例を示す。
ただし化合物の合成方法、記録媒体の製造方法はこれに限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１）
〔化合物の合成〕
化合物（ａ）
イ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノールの合成
１０００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−（２，４，４−トリメチルペンタン−２−イルフェノール）（商品名「シーソーブ７０９」シプロ化成社製）９６．９ｇ（０．３０モル）、ジエチルアミン６５．７ｇ（０．９０モル）、９２％パラホルムアルデヒド２９．４ｇ（０．９０モル）、を入れ、９５〜１００℃にて８時間撹拌した。 次いでn-ヘキサン２４０ｍＬを加えて７０℃の温水１００ｍＬで３回洗浄し、冷却して析出した結晶をブフナーロートに濾過し取った。 乾燥機にて６０℃で乾燥し、微黄色の結晶であるマンニッヒ塩基体９８．０ｇを得た。 融点１０２．２〜１０３．１℃ 、収率８０％であった。
＜測定条件＞
装置：ＬＣ−６Ａ （（株）島津製作所製）
使用カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ−２１２ ５μｍ ６ｍｍφ×１５ｃｍ
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール：水＝９５：５
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
なお、下記ロ）のＨＰＬＣ面百純度も上記と同様の条件で行った。
【００３５】
ロ）化合物（ａ）の合成
５００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、イ）で合成したマンニッヒ塩基化合物２５．０ｇ（０．０６１ｍｏｌ）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル２３．４ｇ（０．０６１ｍｏｌ）、キシレン３０ｍＬ、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液０．１９ｇを加え、１４５℃で１０時間反応させた。 この際、留出したキシレン、ジエチルアミンは、留去しつつ反応させた。次に加熱、減圧下、キシレンを完全に留去してから１１０℃まで冷却してトルエン１０ｍＬを加え、酢酸０．１ｍＬにて反応物を中和した。 温水１０ｍＬで２回洗浄し、減圧下でトルエンを除去、次いでメタノールを加えて結晶を析出させた後、この結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量１３．２ｇ、収率６０．１％、ＨＰＬＣ純度７９．１％の粗結晶を得た。この粗結晶２ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、トルエン３ｍＬとメタノール３０ｍＬの混合溶媒で加熱して１μｍのメンブランフィルターで濾過した後、再結晶させた。ブフナーロートでこの結晶を濾過し取り、さらにメタノールで洗浄してから乾燥させ、化合物（ａ）である微黄色の粉末結晶を得た。 収率は粗結晶体より５５．７％、ＨＰＬＣ純度８５．７％、融点１３３．４〜１３９．０℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲにより、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１〜２に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７１６．４０５に対して、ｐＭＳ＝７１７．３、ｎＭＳ＝７１５．５のピークが観測された。
【００３６】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ａ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５４ｎｍにあり、εは３２７００であった。 このスペクトルを図３に示す。また測定条件については以下の通りである。
＜測定条件＞
装置：ＵＶ−２４５０（（株）島津製作所製）
測定波長：２５０〜５００ｎｍ
また以下の実施例も本実施例と同様の測定条件で紫外〜近紫外吸収スペクトルの測定を行った。
【００３７】
＜溶解性評価＞
化合物（ａ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００３８】
＜記録媒体の作製＞
上記で得られた化合物（ａ）をクロロホルムに対して２．０ｗｔ％になるように調製した。
次にガラス板（７．５ｃｍ×２．５ｃｍ、厚さ約１ｍｍ）をポリカーボネート円盤に貼り付けて回転数５００〜６００ｒｐｍで回転させた。回転している円盤上に上記化合物（ａ）のクロロホルム溶液を滴下し、風乾させることで化合物（ａ）が膜化して付着しているガラス板を得た。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５５ｎｍであった。
【００３９】
（実施例２）
〔化合物の合成〕
化合物（ｂ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−ターシャリブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル３．２５ｇ（０．０１モル）、ジエチルアミン０．８ｇ（０．０１１モル）、９２％パラホルムアルデヒド０．３３ｇ（０．０１モル）、ソルベッソ１５０ ３０ｍＬを入れ、９５〜９８℃にて１３時間撹拌した。 次いで７０℃の温水３０ｍＬで２回洗浄し、３２％ＮａＯＨ ０．２５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら１０時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン３０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、１．１７ｇの粗結晶を得た。 収率は３５．２％であった。
次にこの結晶１．１７ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン５ｍＬと共に入れ、加熱溶解後、メンブランフィルターで濾過してからメタノール２０ｍＬで置き換えた後に再結晶させ、この結晶をブフナーロートで濾過し取った。 収量は０．８９ｇ、収率２６．８％、ＨＰＬＣ純度９６．８％で微黄色粉末状である（ｂ）の結晶を得た。また、融点２２２．４〜２２３．２℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図４〜５に示す。 またＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ６６２．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ６６３．２、ｎＭＳ＝ ６６１．４のピークが観測された。
【００４０】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｂ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６０ｎｍにあり、εは３６７００であった。 このスペクトルを図６に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｂ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４１】
＜記録媒体の作製＞
溶媒をジクロロメタンにて実施したこと以外は、すべて実施例１と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６２ｎｍであった。
【００４２】
（実施例３）
〔化合物の合成〕
化合物（ｃ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−ターシャリブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドイソプロピルエステル３．５３ｇ（０．０１モル）、ジエチルアミン１．４６ｇ（０．０２モル）、９２％パラホルムアルデヒド０．６６ｇ（０．０２モル）、ソルベッソ１５０ ３０ｍＬを入れ、８５〜９０℃にて１０時間撹拌した。 次いで７０℃の温水３０ｍＬで２回洗浄し、３２％ＮａＯＨ ０．２５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら１１時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン３０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、１．３６ｇの粗結晶を得た。 収率は３７．８％であった。 またＨＰＬＣ純度は９０．４％であった。 次にこの結晶１．３６ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン５ｍＬと共に入れ、加熱溶解後、メンブランフィルターで濾過してからイソプロパノール４０ｍＬで置き換えた後に再結晶させ、この結晶をブフナーロートで濾過し取った。 収量は１．０４ｇ、収率２８．９％、ＨＰＬＣ純度９９．４％で微黄色粉末状である（ｃ）の結晶を得た。また、融点１７４．７〜１７６．０℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図７〜８に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７１８．３４８に対して、ｐＭＳ＝ ７１９．１、ｎＭＳ＝ ７１７．２のピークが観測された。
【００４３】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｃ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６０ｎｍにあり、εは３６６００であった。 このスペクトルを図９に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｃ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４４】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３６３ｎｍであった。
【００４５】
（実施例４）
〔化合物の合成〕
化合物（ｄ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール２．０４ｇ（０．００５モル）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドイソプロピルエステル２．０５ｇ（０．００５モル）、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液 ０．１９ｇ、キシレン３０ｍＬを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら７時間反応させた。薄層クロマトにより未反応が消失していることを確認した後、トルエン１０ｍＬを加え、酢酸０．１ｍＬで反応物を中和した。次いで温水で洗浄し、メンブランフィルターで濾過してからトルエンを減圧留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取り、０．８８ｇの結晶を得た。 収率は２３．６％であった。 ＨＰＬＣ純度は８２．３％であった。この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１０〜１１に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ７４４．４３６に対して、ｐＭＳ＝７４５．２、ｎＭＳ＝ ７４３．４のピークが観測された。
【００４６】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｄ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５３ｎｍにあり、εは３０９００であった。 このスペクトルを図１２に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｄ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００４７】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
また、塗膜したガラス板の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５３ｎｍであった。
【００４８】
（実施例５）
〔化合物の合成〕
化合物（ｅ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（５−ターシャリブチル）−フェノール１．７６ｇ（０．００５モル）、２−［２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−カルボキシリックアシドメチルエステル１．９１ｇ（０．００５モル）、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液 ０．１９ｇ、キシレン３０ｍＬを加え、実施例４と同様に行った。収量１．４ｇ、収率は４２．３％であった。 ＨＰＬＣ純度は７４．０％、融点は１４９．２〜１５５．１℃であった。この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１３〜１４に示す。 また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ６６０．３４２に対して、ｐＭＳ＝ ６６１．２、ｎＭＳ＝ ６５９．３のピークが観測された。
【００４９】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｅ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５１ｎｍにあり、εは３１３００であった。 このスペクトル図を図１５に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｅ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５０】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５１】
（実施例６）
〔化合物の合成〕
化合物（ｆ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（５−メトキシベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール５．１１ｇ（０．０２モル）、ジエチルアミン２．９２ｇ（０．０４モル）、９２％パラホルムアルデヒド１．３１ｇ（０．０４モル）を入れ、１０５℃にて１０時間撹拌した。 次いでキシレン５０ｍＬを加えて抽出し、７０℃の温水５０ｍＬで２回洗浄し、この中に３２％ＮａＯＨ０．５ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら５時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．２ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン５０ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶８．０ｇを２００ｍＬの四つ口フラスコにトルエン１００ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は７．７ｇ、収率７３．７％、ＨＰＬＣ純度９７．３％で淡褐色粉末状である（ｆ）の結晶を得た。融点は３００℃以上であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図１６〜１７に示す。 また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５２２．２０２に対して、ｐＭＳ＝ ５２３．０、ｎＭＳ＝ ５２１．２のピークが観測された。
【００５２】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｆ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３５２ｎｍにあり、εは４３３００であった。 このスペクトル図を図１８に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｆ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５３】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５４】
（実施例７）
〔化合物の合成〕
化合物（ｇ）
イ）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−ターシャリブチル−フェノールの合成
１０００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ターシャリブチル−２−イルフェノール（商品名「シーソーブ７０８」シプロ化成社製）８０．１ｇ（０．３０モル）、ジエチルアミン６５．７ｇ（０．９０モル）、９２％パラホルムアルデヒド２９．４ｇ（０．９０モル）、を入れ、８０〜９０℃にて８時間撹拌した。 次いでｎ−ヘキサン２００ｍＬを加えて７０℃の温水１００ｍＬで３回洗浄し、冷却して析出した結晶をブフナーロートに濾過し取った。 乾燥機にて６０℃で乾燥し、微黄色の結晶であるマンニッヒ塩基体８２．９ｇを得た。 収率７８．４％であった。
ロ）化合物（ｇ）の合成
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−オール４．４４ｇ（０．０１８４モル）、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−ターシャリブチル−フェノール６．４８ｇ（０．０１８４モル）、 キシレン１００ｍＬ、３２％ＮａＯＨ１．０ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら８時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．５ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン１００ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶を１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 粗結晶としての収量は７．７ｇ。次にこの粗結晶を１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は５．７ｇ、収率５９．６％、ＨＰＬＣ純度９７．０％で灰白色粉末状である（ｇ）の結晶を得た。 融点は ２２４．２〜２２７．８℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図２２〜２３に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５７６．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ５７７．２、ｎＭＳ＝ ５７５．３のピークが観測された。
【００５５】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｇ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３４２ｎｍにあり、εは３９０００であった。 このスペクトル図を図２４に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｇ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５６】
＜記録媒体の作製＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００５７】
（実施例８）
〔化合物の合成〕
化合物（ｈ）
１００ｍＬの四つ口フラスコに玉付きコンデンサー、温度計、撹拌装置を取り付け、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−オール４．８３ｇ（０．０２モル）、実施例１−イ）で合成した２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ジエチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール８．１７ｇ（０．０２０モル）、 キシレン１００ｍＬ、３２％ＮａＯＨ１．０ｇを加え、１４０〜１５０℃、減圧下で揮発分を留去しながら８時間反応させた。ＨＰＬＣにより未反応が消失していることを確認した後、酢酸０．５ｍＬで反応物を中和した。次いでトルエン１００ｍＬを加えて、８０℃まで加熱して溶解させ、温水で洗浄し、トルエンを留去してイソプロパノールにおき替えて結晶を析出させた。 この結晶をブフナーロートで濾過し取った。次にこの粗結晶５．２ｇを１００ｍＬの四つ口フラスコにイソプロパノール５０ｍＬと共に入れ、加熱後、冷却してこの結晶をブフナーロートに濾過し取った。 収量は２．０ｇ、収率４１．７％、ＨＰＬＣ純度９９．２％で灰白色粉末状である（ｈ）の結晶を得た。融点は１６５．８〜１６８．２℃であった。 この化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、いずれも推定構造を支持するものであった。 これらのチャートを図２２〜２３に示す。また、ＬＣ−ＭＳにより、ＭＳ＝ ５７６．２８５に対して、ｐＭＳ＝ ５７７．２、ｎＭＳ＝ ５７５．３のピークが観測された。
【００５８】
＜紫外〜近紫外吸収スペクトル＞
化合物（ｈ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルを測定したところ、極大吸収波長λｍａｘが３４４ｎｍにあり、εは３３０００であった。 このスペクトル図を図２４に示す。
＜溶解性評価＞
化合物（ｈ）について各種溶媒に溶解させたときの溶解度を調べた結果を表１に示す。 イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、トリフルオロプロパノールに対しての溶解度は低いが、クロロホルム、トルエン、キシレンへの溶解性が優れていた。
【００５９】
＜記録媒体の評価＞
すべて実施例２と同様に行った。
滴下した溶液の縁に結晶化が見られたが、中心部はアモルファス状態を維持していた。
【００６０】
実施例１〜８の化合物（ａ）〜（ｈ）の特性をまとめて表１に示す。なお、塗布膜としたときの結晶性の有無も併せて示す。評価基準は下記の通りである。
○：結晶析出が認められない。
△：塗布膜の縁にわずかに結晶析出が認められる。
×：塗布膜の縁に明確に結晶析出が認められるか、又は塗布膜の縁以外の部分に結晶析出が認められる。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の化合物は、近紫外から紫外領域に広い吸収を持ち、かつ非結晶性が高いので、有機色素として塗料や写真薬など一般の色剤、また蒸散性に優れ、既存の紫外線吸収剤よりも可視光域に近い領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤として好適に使用できる。なかでも有機色素としては、いわゆる青色レーザーを用いる光記録媒体用に添加する色素として、紫外線吸収剤としては、ポリカーボネート樹脂のようなエンジニアリングプラスチックに対して好適に利用できる。また、本発明の化合物は、金属錯体の配位子としても利用でき、本発明の化合物を配位子とした有機金属錯体もまた有機色素として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】化合物（ａ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２】化合物（ａ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図３】化合物（ａ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図４】化合物（ｂ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図５】化合物（ｂ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図６】化合物（ｂ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図７】化合物（ｃ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図８】化合物（ｃ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図９】化合物（ｃ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１０】化合物（ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１１】化合物（ｄ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１２】化合物（ｄ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１３】化合物（ｅ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１４】化合物（ｅ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１５】化合物（ｅ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１６】化合物（ｆ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図１７】化合物（ｆ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図１８】化合物（ｆ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図１９】化合物（ｇ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２０】化合物（ｇ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図２１】化合物（ｇ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【図２２】化合物（ｈ）の１Ｈ−ＮＭＲである。
【図２３】化合物（ｈ）の１３Ｃ−ＮＭＲである。
【図２４】化合物（ｈ）の紫外〜近紫外吸収スペクトルである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示した一般式（Ａ）で示される化合物を含有する記録層を備える光記録媒体。
【化１】
Ｒ１ 、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
【請求項２】
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０の内、少なくとも１個は、置換基として、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル基であり、かつＲ１，Ｒ２の内、少なくとも１個は置換基として炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）である、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記一般式（Ａ）におけるＲ１〜Ｒ１０が、下記（ａ） 〜 （ｈ）記載の組み合わせのいずれかであるベンゾトリアゾール誘導体化合物である、請求項１記載の光記録媒体。
（ａ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｂ）
Ｒ１,Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｃ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３）２
（ｄ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３）２
（ｅ）
Ｒ１＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｆ）
Ｒ１，Ｒ２＝ＣＨ３
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝ Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＯＣＨ３
（ｇ）
Ｒ１＝ＣＨ３
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＯＨ
（ｈ）
Ｒ１＝ＣＨ３
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＯＨ
【請求項１】
下記に示した一般式（Ａ）で示される化合物を含有する記録層を備える光記録媒体。
【化１】
Ｒ１ 、Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ８，Ｒ９は、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル（任意の位置で枝分かれしているものを含む）、Ｒ３，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ１０ は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）
【請求項２】
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０の内、少なくとも１個は、置換基として、カルボキシル基または、炭素数１〜２０のカルボン酸エステル、ヒドロキシル基、または、炭素数１〜２０のアルキルエーテル基であり、かつＲ１，Ｒ２の内、少なくとも１個は置換基として炭素数１〜２０のアルキル基（任意の位置で枝分かれしているものを含む）である、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記一般式（Ａ）におけるＲ１〜Ｒ１０が、下記（ａ） 〜 （ｈ）記載の組み合わせのいずれかであるベンゾトリアゾール誘導体化合物である、請求項１記載の光記録媒体。
（ａ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｂ）
Ｒ１,Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｃ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３）２
（ｄ）
Ｒ１，Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ（ＣＨ３）２
（ｅ）
Ｒ１＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＣＯＯＣＨ３
（ｆ）
Ｒ１，Ｒ２＝ＣＨ３
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝ Ｈ、Ｒ５，Ｒ８＝ＯＣＨ３
（ｇ）
Ｒ１＝ＣＨ３
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＯＨ
（ｈ）
Ｒ１＝ＣＨ３
Ｒ２＝ｔｅｒｔ−Ｏｃｔｙｌ
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９，Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝ＯＨ
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【公開番号】特開２００８−１９４９８３（Ｐ２００８−１９４９８３Ａ）
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３４０２１（Ｐ２００７−３４０２１）
【出願日】平成１９年２月１４日（２００７．２．１４）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月２８日（２００８．８．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月１４日（２００７．２．１４）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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