共重合ポリエステル樹脂、およびそれよりなる接着剤
【課題】 共重合ポリエステル樹脂の共重合成分として炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を特定割合で用い、汎用の溶剤に対する溶解性を有する共重合ポリエステル樹脂の紫外吸収性を向上させているため、ポリエステルフィルムへの良好な接着性を保持しつつ紫外線吸収性を高めた共重合ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤を提供する。
【解決手段】 炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸が全多価カルボン酸成分中の１ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の範囲で共重合されており、汎用の溶剤に溶解し、また３７０ｎｍ以下の光の透過率が５％未満であることを特徴とする接着剤用共重合ポリエステル樹脂。
【解決手段】 炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸が全多価カルボン酸成分中の１ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の範囲で共重合されており、汎用の溶剤に溶解し、また３７０ｎｍ以下の光の透過率が５％未満であることを特徴とする接着剤用共重合ポリエステル樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性を有する接着剤用ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気・電子分野における絶縁用フィルムとしてポリエステルフィルムが多用されているが、それを接着する接着剤用樹脂としては、ポリエステルフィルムへの接着性の点から、ポリエステル系樹脂が主に使用されている。ポリエステルフィルムは、耐熱性に加え、適度な紫外線カット性を有するため、電子回路の保護のために最適であるが、用いるポリエステル系接着剤においても、紫外線カット性を有することが要求されてきた。ポリエステルの紫外線カット性を高めるためには、ポリエステルフィルムに紫外線吸収材を添加したり、ポリエステルフィルム自体にベンゾフェノン構造を組み込むことで紫外線の吸収を増やし、紫外線の透過を低減したフィルムが提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、紫外線吸収剤を添加することにより、樹脂の透明性が失われることや、接着強度が低下し、問題であった。また、長期間の使用により添加剤がブリードアウトすることで透明性が失われることがあった（例えば、特許文献２）。紫外線吸収剤を用いずに、紫外線吸収性を高めたポリエステル樹脂としては、多環芳香族ジカルボン酸を共重合したポリエステル樹脂が知られている（例えば、特許文献３）。しかしながら、このような共重合ポリエステル樹脂は、汎用の溶剤には溶け難くなり、また、接着剤と用いても、十分な接着性が得られなかった。
【特許文献１】特開平３−２８１６８５号公報
【特許文献２】特開平７−２７８５２３号公報
【特許文献３】特開平１１−８０３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、ポリエステルフィルムへの良好な接着性を保持しつつ紫外線吸収性を高めた共重合ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、共重合成分として炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を特定割合で用い、汎用の溶剤に対する溶解性を有する共重合ポリエステル樹脂の紫外吸収性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００５】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
（１） 多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成される共重合ポリエステル樹脂であって、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含み、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
（２） 多環芳香族ジカルボン酸が、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルであることを特徴とする（１）の共重合ポリエステル樹脂。
（３） （１）または（２）の共重合ポリエステル樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノンから選ばれる1種または２種以上を混合して得られる有機溶媒に１５〜４５質量％溶解してなる接着剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、共重合成分として炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を特定割合で用い、汎用の溶剤に対する溶解性を有する共重合ポリエステル樹脂の紫外吸収性を向上させているため、ポリエステルフィルムへの良好な接着性を保持しつつ紫外線吸収性を高めた共重合ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂とは、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成され、各１種類の多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とに加えて、さらに１種類以上の多価カルボン酸成分、多価アルコール成分、およびオキシ酸成分の何れかを含むポリエステル系樹脂である。
【０００８】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂に配合する多価カルボン酸成分は、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含むことが必要である。得られた共重合ポリエステルの紫外線吸収性と汎用の有機溶剤に対する溶解性、接着性のバランスのためには、１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が好ましく、２ｍｏｌ％〜２４ｍｏｌ％が最も好ましい。炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸の配合が、１mol％未満であると、共重合ポリエステル樹脂に十分な紫外線吸収性が得られず、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満とはならない。また、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸の配合が、４０mol％を越えると、紫外線吸収性は得られるものの、得られた共重合ポリエステル樹脂が汎用の有機溶剤に溶解しにくくなり、また、得られた接着剤の接着性が低下する。また、共重合ポリエステル樹脂の重合性も低下するため、収率が悪くなり、工業的に実施するためには適さない。
【０００９】
本願発明で用いる炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレン骨格、フェナントレン骨格、アントラセン骨格、ピレン骨格及びペリレン骨格を有する二価カルボン酸成分が挙げられる。また、各骨格を有するカルボン酸エステルでもよい。中でも２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが、得られる共重合ポリエステル樹脂の紫外線吸収性と汎用溶剤に対する溶解性、接着性のバランスを取りやすく、特に好ましい。
【００１０】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂に配合する多価カルボン酸成分は、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸以外には、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸を用いることができる。そのようなジカルボン酸成分を具体的に例示すれば、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられ、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらのジカルボン酸のうちでも、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸が好ましい。
【００１１】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂を構成する二価アルコール成分としては、脂肪族グリコール、脂環族グリコール、芳香族グリコールが挙げられる。そのような二価アルコール成分を具体的に例示すれば、脂肪族グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリヘキシレングリコール、ポリノナンジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタン）ジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ノナンジオール等が挙げられ、脂環族グリコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコール等が挙げられ、芳香族グリコールとしては、ビスフェノール−Ａのポリエチレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのポリプロピレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのポリテトラメチレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノール−Ａのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール−Ｓのエチレンオキサイド付加物、ダイマージオール等が挙げられる。
【００１２】
また、本願発明の共重合ポリエステル樹脂には、上記の二価アルコール成分やジカルボン酸成分以外に、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の三価以上の多価アルコール成分、あるいはトリメリット酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸成分、さらにはε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシイソフタル酸等の成分が含まれていてもよい。これらは本発明の目的を逸脱しない範囲で、樹脂の要求性能に応じて１種類もしくは２種類以上含まれていてもよい。
【００１３】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂の数平均分子量としては、好ましくは１５，０００〜１００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜６０，０００が好ましい。数平均分子量が１５，０００未満である場合には、接着強度が不足する傾向にあるので好ましくない。一方、数平均分子量が１００，０００を超えると、溶剤に溶解させた場合に溶液が粘調になり基材へ塗布した場合に作業性が落ちるため好ましくない。
【００１４】
ガラス転移点は、-20℃から60℃の範囲が好ましく、-10℃から50℃の範囲がさらに好ましい。ガラス転移点が−20℃未満では、樹脂の取り扱い及び製造時における樹脂の払い出しが困難になる傾向にあるので好ましくない。一方、ガラス転移点が60℃を超えると、接着力が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００１５】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂は紫外線吸収性に優れており、その指標としては、３７０ｎｍ以下の波長の光の透過率が５％未満であることである。５％以上であると、十分な紫外線吸収性が得られず、紫外線吸収剤等を添加する必要がでてくることとなり問題である。
【００１６】
本発明の本願発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を得るための製造方法としては、特に限定されないが、直接エステル化法、エステル交換法等の溶融重合法による公知の共重合ポリエステル樹脂の製造方法によって製造することができる。
【００１７】
なお、共重合ポリエステル樹脂を製造する際のカルボン酸成分の原料としては、カルボン酸をそのまま用いることもできるが、カルボン酸のエステル誘導体やカルボン酸無水物を用いてもよい。
【００１８】
また、共重合ポリエステル樹脂を製造する際の触媒としては、公知の金属化合物を用いることができる。そのような金属化合物としては、テトラブチルチタネ−トなどの有機チタン酸化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどが挙あげられる。その際の触媒使用量は、生成する樹脂質量に対し、1． ０ 質量％ 以下で用いるのが好ましい。なお、上記の触媒は１種類で用いることもできるが、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、接着剤の主成分として用いられるものであり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂に対して良好な接着性を有する。また、ポリエステル系樹脂以外の樹脂、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリイミド樹脂等に対しても良好な接着性を有し、さらには銅、鉄、アルミニウム、ブリキ等の金属に対しても良好な接着性を有する。
【００２０】
本発明の接着剤としては、本発明の共重合ポリエステル樹脂が有機溶剤に溶解されてなるものである。本発明の接着剤に用いられる有機溶剤としては、本発明の接着剤用共重合ポリエステル樹脂を溶解する有機溶剤であればよく、特に限定されるものではないが、具体的に例示すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、イソホロン、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ブチルセルソルブ、エチルセルソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素が挙げられる。なお、有機溶剤としては、１種類のみを使用しても、２種類以上混合して使用してもよい。トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びこれらの混合溶媒が特に好ましい。
【００２１】
接着剤とする場合の固形分濃度は、１５〜４５質量％が好ましい。１５質量％以下となると、塗布後の樹脂の膜厚が、薄くなりすぎて接着剤として十分に作用しない。また、４５質量％以上となると、溶液が粘重となり作業性が落ちること及び樹脂が溶剤に完全に溶解しなくなる傾向となるので好ましくない。
【００２２】
また、本発明の接着剤には、その用途に応じて、共重合ポリエステル樹脂以外の樹脂や硬化剤が含まれていてもよい。そのような共重合ポリエステル樹脂以外の樹脂としては、例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００２３】
また、本発明の接着剤には、必要に応じて、ハジキ防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、滑剤、難燃剤等の各種の添加剤や、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ等の顔料、さらにはオレフィンワックス、カルナバワックスなどのワックス等が配合されていてもよい。
【００２４】
本発明の接着剤は、上記したポリエステル系樹脂を始めとする各種の樹脂からなる材料同士の接着や、樹脂材料と金属材料との接着に用いることができ、液状であるために被着体の形状を限定することなく、例えばフィルム状、板状、円筒状、繊維状等の色々な形状の材料に塗布して使用することができる。
【００２５】
本発明の接着剤は、電気・電子分野、機械分野、自動車分野、食品や医薬品等の包装材分野における接着剤として好適に利用することができる。また、金属缶で用いられるプレコートメタル塗料にも利用することができる。さらに、フラットパネルディスプレイのガラス接着に好適であり、フラットパネルディスプレイのバックライトからの紫外線を吸収する等の効果がある。また、本発明の接着剤は、液状で被着物の形状を選ばず、上記各分野における接着剤として好適であり、上記した共重合ポリエステル樹脂に由来する優れた性能を発揮する。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形および応用が可能である。なお、共重合ポリエステル樹脂の特性については、下記の方法で測定あるいは評価した。
【００２７】
１．測定方法
【００２８】
（ａ）構成成分
プロトンＮＭＲ分析装置（日本電子製、JＥＯＬ ＬＡＭＤＢＡ３００ＷＢ）を用いて、樹脂の構成を分析した。
【００２９】
（ｂ）ガラス転移温度
示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製、Ｄiａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで200℃まで昇温した後、急冷し、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した際の、２ｎｄスキャンの昇温曲線中のガラス転移に由来する２つの折曲点温度の中間値をガラス転移温度とした。
【００３０】
（ｃ）紫外線吸収特性
共重合ポリエステル樹脂をトルエンとメチルエチルケトンを8対2の質量比で混合した有機溶剤に固形分濃度３０質量％で溶解した後、ガラス板に流延させ乾燥し、厚さ２ｍｍｔの板状試験片を得た。この試験片にて、分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、波長３７０ｎｍにおける透過率を測定した。
【００３１】
（ｄ）数平均分子量
高速液体クロマトグラフ（島津製作所製）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラムにより、検出器に紫外−可視分光高度計ＳＰＤ−６ＡＶ（検出波長：２５４ｎｍ）を用いて測定した。溶媒はテトラヒドロフランを使用した。ポリスチレン換算分子量を求め、共重合ポリエステル樹脂の分子量とした。
【００３２】
（ｅ）接着強度
共重合ポリエステル樹脂を、トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶媒（質量比が８対２）に３０質量％の濃度となるように溶解し、３８μｍのＰＥＴフィルム上に溶液を塗布後、溶媒を除去して、２０μｍ厚の接着剤層を形成した。次いで、接着剤層を形成したＰＥＴフィルム同士を１２０℃、１ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３０秒間ホットプレスすることにより、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体を得た。また、上記の方法で得た接着剤層を形成したＰＥＴフィルムを金属板上に重ね、１２０℃、１ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で３０秒間ホットプレスすることにより、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／金属板からなる積層体を得た。ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体の剥離強度の測定については、得られた積層体をインテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型にて温度２０℃湿度６０％の雰囲気下、引張速度５０ｍｍ／分でＴ字剥離試験を行なった。また、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／金属板からなる積層体の剥離強度の測定については、得られた積層体をインテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型にて温度２０℃湿度６０％の雰囲気下、引張速度５０ｍｍ／分で１８０℃剥離試験を行なった。剥離強度は、５Ｎ／ｃｍを合格とする。
【００３３】
（共重合ポリエステル樹脂の作成）
【００３４】
実施例１
表１に示す仕込み組成にしたがい、共重合ポリエステル樹脂の原料として、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、金属触媒をオートクレープに仕込み、系内の空気を窒素で置換した。続いて、通常のエステル交換法と重縮合法により共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】
得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
実施例２〜５
表１に示す仕込み組成とする以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエステル樹脂Ｐ−２〜Ｐ−５を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００３９】
比較例１
共重合ポリエステル樹脂の原料として、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、金属触媒をオートクレープに仕込み、共重合ポリエステル樹脂の重合を行った。ここで、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合は行わなかった。系内の空気を窒素で置換し、通常のエステル交換法と重縮合法により共重合ポリエステル樹脂Ｐ−６を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００４０】
比較例２〜比較例４
表１に示す仕込み組成とする以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエステル樹脂Ｐ−７〜Ｐ−９を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００４１】
（共重合ポリエステル樹脂接着剤の作成）
【００４２】
実施例６〜１２
実施例１〜実施例５で作成した共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１〜Ｐ−５をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が３０質量％となるように溶解させて、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴ、およびＰＥＴ／樹脂／金属板の剥離強度の測定を行い、接着性の評価を行なった。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
比較例５
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が６０質量％となるように溶解させ、接着剤を得ようとしたが、樹脂が溶剤に完全に溶解せず、固形分濃度が６０質量％の接着剤を得る事ができなかった。
【００４５】
比較例６
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が５０質量％となるように溶解させ、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴフィルム上に接着剤を塗布しようとしたが、溶液が粘重であり、均一な膜厚の接着剤層を得る事ができなかった。
【００４６】
比較例７
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が１０質量％となるように溶解させ、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いてＰＥＴフィルムに塗布したが、溶液の粘度が低いため２０μｍの膜厚の樹脂層を得る事ができなかった。
【００４７】
比較例８
比較例３で作成した共重合ポリエステル樹脂Ｐ−７をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が３０質量％となるように溶解させて、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴ、およびＰＥＴ／樹脂／金属板の剥離強度の測定を行い、接着性の評価を行なった。ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴの接着強度は３Ｎ／ｃｍであり、十分な接着強度が得られなかった。
【００４８】
実施例１〜５は、本願発明の配合にしたがって共重合ポリエステル樹脂の製造を行ったため、得られた共重合ポリエステル樹脂の、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性は、所定の特性を有し、また、実施例６〜１２に示すように、それら共重合ポリエステル樹脂を溶媒に溶解して得た接着剤は、優れた接着性を有した。よって、これら共重合ポリエステル樹脂を接着剤として用いた場合は、被着体を実用的に十分な接着強度で接着するとともに、３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収するため、紫外線カットを目的とした部材の接着に好適に用いることが出来る。
【００４９】
比較例１は、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合を行わず、共重合ポリエステル樹脂の作成を行ったため、３７０ｎｍの透過率は大きかった。比較例２は、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合量が多すぎるため、溶剤に完全に溶解しなかった。比較例３及び比較例４は、２，６−ナフタレンジカルボン酸を所定量配合しなかったために、３７０ｎｍの透過率が大きかった。
【００５０】
比較例5は、固形分濃度が高すぎたため樹脂を溶剤に完全に溶解する事ができなかった。比較例６は、固形分濃度が高く粘調な溶液となったため、均一な膜厚の接着剤層を得る事ができず、接着強度を測定することができなかった。比較例７は、固形分濃度が低すぎたため接着強度の評価に必要な膜厚が得られなかった。比較例８は、十分な接着強度が得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性を有する接着剤用ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気・電子分野における絶縁用フィルムとしてポリエステルフィルムが多用されているが、それを接着する接着剤用樹脂としては、ポリエステルフィルムへの接着性の点から、ポリエステル系樹脂が主に使用されている。ポリエステルフィルムは、耐熱性に加え、適度な紫外線カット性を有するため、電子回路の保護のために最適であるが、用いるポリエステル系接着剤においても、紫外線カット性を有することが要求されてきた。ポリエステルの紫外線カット性を高めるためには、ポリエステルフィルムに紫外線吸収材を添加したり、ポリエステルフィルム自体にベンゾフェノン構造を組み込むことで紫外線の吸収を増やし、紫外線の透過を低減したフィルムが提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、紫外線吸収剤を添加することにより、樹脂の透明性が失われることや、接着強度が低下し、問題であった。また、長期間の使用により添加剤がブリードアウトすることで透明性が失われることがあった（例えば、特許文献２）。紫外線吸収剤を用いずに、紫外線吸収性を高めたポリエステル樹脂としては、多環芳香族ジカルボン酸を共重合したポリエステル樹脂が知られている（例えば、特許文献３）。しかしながら、このような共重合ポリエステル樹脂は、汎用の溶剤には溶け難くなり、また、接着剤と用いても、十分な接着性が得られなかった。
【特許文献１】特開平３−２８１６８５号公報
【特許文献２】特開平７−２７８５２３号公報
【特許文献３】特開平１１−８０３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、ポリエステルフィルムへの良好な接着性を保持しつつ紫外線吸収性を高めた共重合ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、共重合成分として炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を特定割合で用い、汎用の溶剤に対する溶解性を有する共重合ポリエステル樹脂の紫外吸収性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００５】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
（１） 多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成される共重合ポリエステル樹脂であって、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含み、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
（２） 多環芳香族ジカルボン酸が、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルであることを特徴とする（１）の共重合ポリエステル樹脂。
（３） （１）または（２）の共重合ポリエステル樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノンから選ばれる1種または２種以上を混合して得られる有機溶媒に１５〜４５質量％溶解してなる接着剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、共重合成分として炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を特定割合で用い、汎用の溶剤に対する溶解性を有する共重合ポリエステル樹脂の紫外吸収性を向上させているため、ポリエステルフィルムへの良好な接着性を保持しつつ紫外線吸収性を高めた共重合ポリエステル樹脂及びそれを用いた接着剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂とは、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成され、各１種類の多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とに加えて、さらに１種類以上の多価カルボン酸成分、多価アルコール成分、およびオキシ酸成分の何れかを含むポリエステル系樹脂である。
【０００８】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂に配合する多価カルボン酸成分は、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含むことが必要である。得られた共重合ポリエステルの紫外線吸収性と汎用の有機溶剤に対する溶解性、接着性のバランスのためには、１ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％が好ましく、２ｍｏｌ％〜２４ｍｏｌ％が最も好ましい。炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸の配合が、１mol％未満であると、共重合ポリエステル樹脂に十分な紫外線吸収性が得られず、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満とはならない。また、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸の配合が、４０mol％を越えると、紫外線吸収性は得られるものの、得られた共重合ポリエステル樹脂が汎用の有機溶剤に溶解しにくくなり、また、得られた接着剤の接着性が低下する。また、共重合ポリエステル樹脂の重合性も低下するため、収率が悪くなり、工業的に実施するためには適さない。
【０００９】
本願発明で用いる炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレン骨格、フェナントレン骨格、アントラセン骨格、ピレン骨格及びペリレン骨格を有する二価カルボン酸成分が挙げられる。また、各骨格を有するカルボン酸エステルでもよい。中でも２，６−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが、得られる共重合ポリエステル樹脂の紫外線吸収性と汎用溶剤に対する溶解性、接着性のバランスを取りやすく、特に好ましい。
【００１０】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂に配合する多価カルボン酸成分は、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸以外には、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸を用いることができる。そのようなジカルボン酸成分を具体的に例示すれば、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられ、脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらのジカルボン酸のうちでも、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸が好ましい。
【００１１】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂を構成する二価アルコール成分としては、脂肪族グリコール、脂環族グリコール、芳香族グリコールが挙げられる。そのような二価アルコール成分を具体的に例示すれば、脂肪族グリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリヘキシレングリコール、ポリノナンジオール、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタン）ジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ノナンジオール等が挙げられ、脂環族グリコールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコール等が挙げられ、芳香族グリコールとしては、ビスフェノール−Ａのポリエチレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのポリプロピレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのポリテトラメチレングリコール付加物、ビスフェノール−Ａのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノール−Ａのプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール−Ｓのエチレンオキサイド付加物、ダイマージオール等が挙げられる。
【００１２】
また、本願発明の共重合ポリエステル樹脂には、上記の二価アルコール成分やジカルボン酸成分以外に、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の三価以上の多価アルコール成分、あるいはトリメリット酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸成分、さらにはε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシイソフタル酸等の成分が含まれていてもよい。これらは本発明の目的を逸脱しない範囲で、樹脂の要求性能に応じて１種類もしくは２種類以上含まれていてもよい。
【００１３】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂の数平均分子量としては、好ましくは１５，０００〜１００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜６０，０００が好ましい。数平均分子量が１５，０００未満である場合には、接着強度が不足する傾向にあるので好ましくない。一方、数平均分子量が１００，０００を超えると、溶剤に溶解させた場合に溶液が粘調になり基材へ塗布した場合に作業性が落ちるため好ましくない。
【００１４】
ガラス転移点は、-20℃から60℃の範囲が好ましく、-10℃から50℃の範囲がさらに好ましい。ガラス転移点が−20℃未満では、樹脂の取り扱い及び製造時における樹脂の払い出しが困難になる傾向にあるので好ましくない。一方、ガラス転移点が60℃を超えると、接着力が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００１５】
本願発明の共重合ポリエステル樹脂は紫外線吸収性に優れており、その指標としては、３７０ｎｍ以下の波長の光の透過率が５％未満であることである。５％以上であると、十分な紫外線吸収性が得られず、紫外線吸収剤等を添加する必要がでてくることとなり問題である。
【００１６】
本発明の本願発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を得るための製造方法としては、特に限定されないが、直接エステル化法、エステル交換法等の溶融重合法による公知の共重合ポリエステル樹脂の製造方法によって製造することができる。
【００１７】
なお、共重合ポリエステル樹脂を製造する際のカルボン酸成分の原料としては、カルボン酸をそのまま用いることもできるが、カルボン酸のエステル誘導体やカルボン酸無水物を用いてもよい。
【００１８】
また、共重合ポリエステル樹脂を製造する際の触媒としては、公知の金属化合物を用いることができる。そのような金属化合物としては、テトラブチルチタネ−トなどの有機チタン酸化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどが挙あげられる。その際の触媒使用量は、生成する樹脂質量に対し、1． ０ 質量％ 以下で用いるのが好ましい。なお、上記の触媒は１種類で用いることもできるが、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、接着剤の主成分として用いられるものであり、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂に対して良好な接着性を有する。また、ポリエステル系樹脂以外の樹脂、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリイミド樹脂等に対しても良好な接着性を有し、さらには銅、鉄、アルミニウム、ブリキ等の金属に対しても良好な接着性を有する。
【００２０】
本発明の接着剤としては、本発明の共重合ポリエステル樹脂が有機溶剤に溶解されてなるものである。本発明の接着剤に用いられる有機溶剤としては、本発明の接着剤用共重合ポリエステル樹脂を溶解する有機溶剤であればよく、特に限定されるものではないが、具体的に例示すると、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、イソホロン、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ブチルセルソルブ、エチルセルソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素が挙げられる。なお、有機溶剤としては、１種類のみを使用しても、２種類以上混合して使用してもよい。トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及びこれらの混合溶媒が特に好ましい。
【００２１】
接着剤とする場合の固形分濃度は、１５〜４５質量％が好ましい。１５質量％以下となると、塗布後の樹脂の膜厚が、薄くなりすぎて接着剤として十分に作用しない。また、４５質量％以上となると、溶液が粘重となり作業性が落ちること及び樹脂が溶剤に完全に溶解しなくなる傾向となるので好ましくない。
【００２２】
また、本発明の接着剤には、その用途に応じて、共重合ポリエステル樹脂以外の樹脂や硬化剤が含まれていてもよい。そのような共重合ポリエステル樹脂以外の樹脂としては、例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００２３】
また、本発明の接着剤には、必要に応じて、ハジキ防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、滑剤、難燃剤等の各種の添加剤や、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカ等の顔料、さらにはオレフィンワックス、カルナバワックスなどのワックス等が配合されていてもよい。
【００２４】
本発明の接着剤は、上記したポリエステル系樹脂を始めとする各種の樹脂からなる材料同士の接着や、樹脂材料と金属材料との接着に用いることができ、液状であるために被着体の形状を限定することなく、例えばフィルム状、板状、円筒状、繊維状等の色々な形状の材料に塗布して使用することができる。
【００２５】
本発明の接着剤は、電気・電子分野、機械分野、自動車分野、食品や医薬品等の包装材分野における接着剤として好適に利用することができる。また、金属缶で用いられるプレコートメタル塗料にも利用することができる。さらに、フラットパネルディスプレイのガラス接着に好適であり、フラットパネルディスプレイのバックライトからの紫外線を吸収する等の効果がある。また、本発明の接着剤は、液状で被着物の形状を選ばず、上記各分野における接着剤として好適であり、上記した共重合ポリエステル樹脂に由来する優れた性能を発揮する。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形および応用が可能である。なお、共重合ポリエステル樹脂の特性については、下記の方法で測定あるいは評価した。
【００２７】
１．測定方法
【００２８】
（ａ）構成成分
プロトンＮＭＲ分析装置（日本電子製、JＥＯＬ ＬＡＭＤＢＡ３００ＷＢ）を用いて、樹脂の構成を分析した。
【００２９】
（ｂ）ガラス転移温度
示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製、Ｄiａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで200℃まで昇温した後、急冷し、再度昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した際の、２ｎｄスキャンの昇温曲線中のガラス転移に由来する２つの折曲点温度の中間値をガラス転移温度とした。
【００３０】
（ｃ）紫外線吸収特性
共重合ポリエステル樹脂をトルエンとメチルエチルケトンを8対2の質量比で混合した有機溶剤に固形分濃度３０質量％で溶解した後、ガラス板に流延させ乾燥し、厚さ２ｍｍｔの板状試験片を得た。この試験片にて、分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて、波長３７０ｎｍにおける透過率を測定した。
【００３１】
（ｄ）数平均分子量
高速液体クロマトグラフ（島津製作所製）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラムにより、検出器に紫外−可視分光高度計ＳＰＤ−６ＡＶ（検出波長：２５４ｎｍ）を用いて測定した。溶媒はテトラヒドロフランを使用した。ポリスチレン換算分子量を求め、共重合ポリエステル樹脂の分子量とした。
【００３２】
（ｅ）接着強度
共重合ポリエステル樹脂を、トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶媒（質量比が８対２）に３０質量％の濃度となるように溶解し、３８μｍのＰＥＴフィルム上に溶液を塗布後、溶媒を除去して、２０μｍ厚の接着剤層を形成した。次いで、接着剤層を形成したＰＥＴフィルム同士を１２０℃、１ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で３０秒間ホットプレスすることにより、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体を得た。また、上記の方法で得た接着剤層を形成したＰＥＴフィルムを金属板上に重ね、１２０℃、１ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で３０秒間ホットプレスすることにより、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／金属板からなる積層体を得た。ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／ＰＥＴフィルムからなる積層体の剥離強度の測定については、得られた積層体をインテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型にて温度２０℃湿度６０％の雰囲気下、引張速度５０ｍｍ／分でＴ字剥離試験を行なった。また、ＰＥＴフィルム／共重合ポリエステル樹脂からなる接着剤層／金属板からなる積層体の剥離強度の測定については、得られた積層体をインテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型にて温度２０℃湿度６０％の雰囲気下、引張速度５０ｍｍ／分で１８０℃剥離試験を行なった。剥離強度は、５Ｎ／ｃｍを合格とする。
【００３３】
（共重合ポリエステル樹脂の作成）
【００３４】
実施例１
表１に示す仕込み組成にしたがい、共重合ポリエステル樹脂の原料として、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、金属触媒をオートクレープに仕込み、系内の空気を窒素で置換した。続いて、通常のエステル交換法と重縮合法により共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】
得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】
実施例２〜５
表１に示す仕込み組成とする以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエステル樹脂Ｐ−２〜Ｐ−５を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００３９】
比較例１
共重合ポリエステル樹脂の原料として、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、金属触媒をオートクレープに仕込み、共重合ポリエステル樹脂の重合を行った。ここで、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合は行わなかった。系内の空気を窒素で置換し、通常のエステル交換法と重縮合法により共重合ポリエステル樹脂Ｐ−６を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００４０】
比較例２〜比較例４
表１に示す仕込み組成とする以外は実施例１と同様にして、共重合ポリエステル樹脂Ｐ−７〜Ｐ−９を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂について、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性の評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００４１】
（共重合ポリエステル樹脂接着剤の作成）
【００４２】
実施例６〜１２
実施例１〜実施例５で作成した共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１〜Ｐ−５をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が３０質量％となるように溶解させて、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴ、およびＰＥＴ／樹脂／金属板の剥離強度の測定を行い、接着性の評価を行なった。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
比較例５
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が６０質量％となるように溶解させ、接着剤を得ようとしたが、樹脂が溶剤に完全に溶解せず、固形分濃度が６０質量％の接着剤を得る事ができなかった。
【００４５】
比較例６
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が５０質量％となるように溶解させ、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴフィルム上に接着剤を塗布しようとしたが、溶液が粘重であり、均一な膜厚の接着剤層を得る事ができなかった。
【００４６】
比較例７
共重合ポリエステル樹脂Ｐ−１をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が１０質量％となるように溶解させ、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いてＰＥＴフィルムに塗布したが、溶液の粘度が低いため２０μｍの膜厚の樹脂層を得る事ができなかった。
【００４７】
比較例８
比較例３で作成した共重合ポリエステル樹脂Ｐ−７をトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤（質量比８：２）に固形分濃度が３０質量％となるように溶解させて、接着剤を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂接着剤を用いて、ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴ、およびＰＥＴ／樹脂／金属板の剥離強度の測定を行い、接着性の評価を行なった。ＰＥＴ／樹脂／ＰＥＴの接着強度は３Ｎ／ｃｍであり、十分な接着強度が得られなかった。
【００４８】
実施例１〜５は、本願発明の配合にしたがって共重合ポリエステル樹脂の製造を行ったため、得られた共重合ポリエステル樹脂の、数平均分子量、ガラス転移点、３７０ｎｍの透過率、溶剤溶解性は、所定の特性を有し、また、実施例６〜１２に示すように、それら共重合ポリエステル樹脂を溶媒に溶解して得た接着剤は、優れた接着性を有した。よって、これら共重合ポリエステル樹脂を接着剤として用いた場合は、被着体を実用的に十分な接着強度で接着するとともに、３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収するため、紫外線カットを目的とした部材の接着に好適に用いることが出来る。
【００４９】
比較例１は、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合を行わず、共重合ポリエステル樹脂の作成を行ったため、３７０ｎｍの透過率は大きかった。比較例２は、２，６−ナフタレンジカルボン酸の配合量が多すぎるため、溶剤に完全に溶解しなかった。比較例３及び比較例４は、２，６−ナフタレンジカルボン酸を所定量配合しなかったために、３７０ｎｍの透過率が大きかった。
【００５０】
比較例5は、固形分濃度が高すぎたため樹脂を溶剤に完全に溶解する事ができなかった。比較例６は、固形分濃度が高く粘調な溶液となったため、均一な膜厚の接着剤層を得る事ができず、接着強度を測定することができなかった。比較例７は、固形分濃度が低すぎたため接着強度の評価に必要な膜厚が得られなかった。比較例８は、十分な接着強度が得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成される共重合ポリエステル樹脂であって、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含み、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
【請求項２】
多環芳香族ジカルボン酸が、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルであることを特徴とする請求項１に記載の共重合ポリエステル樹脂。
【請求項３】
請求項１または2に記載の共重合ポリエステル樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノンから選ばれる1種または２種以上を混合して得られる有機溶媒に１５〜４５質量％溶解してなる接着剤。
【請求項１】
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから構成される共重合ポリエステル樹脂であって、全多価カルボン酸に対して、炭素数１２〜２２の多環芳香族ジカルボン酸を１〜４０ｍｏｌ％含み、厚さ２ｍｍｔの板状成形品において、波長３７０ｎｍで測定される透過率が５％未満であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
【請求項２】
多環芳香族ジカルボン酸が、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルであることを特徴とする請求項１に記載の共重合ポリエステル樹脂。
【請求項３】
請求項１または2に記載の共重合ポリエステル樹脂を、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノンから選ばれる1種または２種以上を混合して得られる有機溶媒に１５〜４５質量％溶解してなる接着剤。
【公開番号】特開２０１０−７７１９５（Ｐ２０１０−７７１９５Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４４２７３（Ｐ２００８−２４４２７３）
【出願日】平成２０年９月２４日（２００８．９．２４）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２４日（２００８．９．２４）
【出願人】（０００００４５０３）ユニチカ株式会社 (1,214)
【Ｆターム（参考）】
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