再剥離用粘着シート
【課題】 被着体の平滑面のみではなく、エンボス加工などの凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼り付けを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生しにくく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤による汚染が生じにくい再剥離性にも優れた再剥離用粘着シートを提供する。
【解決手段】 基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シート。
【解決手段】 基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は被着体に貼着した後に再剥離可能な再剥離用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札機等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両などには、文字や画像が印刷された粘着シートが貼着されている。これらの粘着シートには、一定期間貼着した後、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることなく綺麗に剥がせる再剥離性が求められる。しかし、再剥離性を発現させるためには一般に粘着力を弱く設計する必要があり、凹凸のある被着体又は湾曲面などに貼着した場合には、経時で剥がれが生じるという問題があった。
【０００３】
一方、商品の品名表示、又はユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示すことを目的として、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などには、粘着シートが貼着されている。これらの粘着シートは、長期間貼着されて使用されるため、被着体に貼着されている間、粘着シートと被着体との間に浮きの発生や剥がれの発生（以下、浮き剥がれという場合がある。）がないことが特に要求されており、粘着力を強くするなど、粘着シートを剥がれ難くする対策が一般に施されている。
【０００４】
ところが、近年、自然環境に対する配慮から、使用済みの製品、又はそれを構成する部品の一部もしくは全部を、リサイクルすることが強く望まれている。例えば、各種電気製品の部品や部材、それらの各種関連製品の部品や部材などを熱可塑性樹脂により構成し、リサイクルすることなどが行われている。具体的には、使用し終えた部品や部材、あるいは耐用年数を超えた部品や部材をシュレッダによってペレット状に破砕し、これを加熱溶融して再び何らかの部品や部材として成形し、かかる再生成形品を再度使用するのである。これら部品等を粉砕するにあたり、部品等に粘着シートが貼着され、それが貼着されている部品等と粘着シートとが相溶性が無い場合、加熱溶融で溶け合わない不純物により再生された部品の強度が低下しないようにするためには、粘着シートを取り除く必要がある。そこで、従来は粘着シートをドライヤーで熱して剥がしたり、グラインダによって削り取ったりし、しかる後、その部品等をペレット状に破砕し、これを溶融して再生成形品を得ていた。ところが、部品等から粘着シートを剥がす作業は、手間と時間のかかる大変面倒な作業であり、これにより、部品の再生コストが上昇する欠点を免れなかった。そのため、粘着シートを剥がす際には、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることなく容易に再剥離できることが要求されている。
【０００５】
しかし、再剥離性のみを重視すると、各種電気製品等でみられるエンボス加工が施された凹凸のある表面に貼着した場合や、湾曲した被着体に貼着した場合に、粘着シートに浮き剥がれが発生するという問題があった。また、各種電気製品等を構成する熱可塑性樹脂から発生するアウトガスにより、一旦貼着された粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりが生じるという問題があった。
【０００６】
そのような問題を解決するための技術として、特許文献１には（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分７４．９９９〜９９．９質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分と共重合可能なカルボキシル基含有モノマー０〜０．００１質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分と共重合可能な水酸基含有モノマー０．１〜５質量％及び他の共重合可能なモノマー０〜２０質量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合して得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有されて成るアクリル系粘着剤組成物であって、該粘着剤組成物の乾燥皮膜の動的粘弾性スペクトル測定における１２０℃での貯蔵弾性率が２×１０５〜７×１０５ｄｙｎ／ｃｍ２及び損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４であり、且つ、０℃での貯蔵弾性率が１×１０５〜４×１０６ｄｙｎ／ｃｍ２であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物が記載されている。
【０００７】
しかし、上記特許文献１で開示されている粘着加工製品では再剥離性には優れてはいるが、複写機、プリンタ、ファクシミリ又はこれら複合機などの画像形成装置や、あるいは各種電気製品などの電子機器のエンボス加工が施された凹凸のある表面に対しては粘着力が不十分であり、貼着後長期間経過すると剥がれるという問題点がある。
【０００８】
また、ポリメチルメタクリレート板に対する１８０度引き剥がし粘着力が、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜５．０Ｎ／２５ｍｍであり、定荷重剥離測定法における３０分後の剥離長さが５０ｍｍ以下であり、且つ、粘着フィルムをポリメチルメタクリレート板に貼り、常温で１時間放置後、引き剥がし速度１ｍ／分、引き剥がし角度１８０度にて引き剥がした時の粘着力をＰ１とし、６０℃で２４時間放置後、引き剥がし速度１ｍ／分、引き剥がし角度１８０度にて引き剥がした時の粘着力をＰ２とした時のＰ１とＰ２の比（Ｐ１／Ｐ２）が１．４〜０．７であることを特徴とする再剥離用粘着フィルムが知られている（特許文献２参照）。当該技術は、優れた接着性を有し、浮き剥がれ等が発生することがなく、また、剥がす際に被着体を粘着剤で汚染することがない再剥離性に優れた再剥離用粘着フィルムに関するものである。
【０００９】
更に、ポリスチレン系フィルム基材と粘着剤層と剥離シートとを積層させた粘着フィルムにおいて、ポリスチレン系被着体に対する経時接着力が剥離速度５ｍｍ／分で２．０〜４．０Ｎ／２５ｍｍ、かつ剥離速度３００ｍｍ／分で８．０〜１２．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離性粘着フィルム（特許文献３参照）、及びカルボニル基とカルボキシル基とを含有する、酸価が３〜３０の重合体からなる平均粒子径が３００ｎｍ以下の重合体粒子［Ｘ］と、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体［Ｙ］とを含有してなる水性粘着剤組成物であって、該再剥離型水性粘着剤組成物から形成される皮膜が、ガラス転移温度が−２５℃以下、ゲル分率が８０質量％以上、且つ水抽出物量が２質量％以下であることを特徴とする再剥離型水性粘着剤組成物（特許文献４参照）が知られている。これらの技術は、粘着性に優れ、且つ被着体への貼り付け後長時間放置された後でも被着体表面から容易に剥離できる技術に関するものであり、特に、後者はエマルジョン型粘着剤を用いた技術に関するものである。
【００１０】
しかしながら、上記特許文献２〜４にはエンボス加工等の表面に凹凸が施された粗面に貼着した場合の問題については何ら記載されておらず、実際にエンボス加工面等の粗面に貼着して長期間経過すると粘着フィルムが剥がれ易かった。
【００１１】
また、特許文献５には複写機、プリンタなどの画像形成装置や、各種電子機器の部品から粘着シートを容易に取り除く方法として、粘着シートを貼着する領域に溝と溝に交差したくぼみを形成し、リサイクル時には分解に用いる工具などで溝に沿って粘着シートを切り裂き、くぼみをきっかけとして粘着シートを剥離する方法が知られている。
【００１２】
しかし、上記特許文献５に開示されている方法では、貼着する部品にくぼみを形成する加工を施さなければならず、また、粘着シートを切り裂き剥離するため、粘着力が強い粘着シートを使用すると剥離の途中で基材が破断したり、粘着剤が被着体に残留する恐れがあり、剥離作業の効率が悪くなる場合がある。
【００１３】
【特許文献１】特開平１１−１５８４５３
【特許文献２】特開２００４−３１５７７５
【特許文献３】特開２００３−１８３６０４
【特許文献４】特開２００４−２７７７１１
【特許文献５】特開２００３−３０８０２０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、被着体の平滑面のみではなく、エンボス加工などの凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼り付けを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生しにくく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤による汚染が生じにくい再剥離性にも優れた再剥離用粘着シートを提供することにある。
【００１５】
特に、本発明の他の目的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂により構成されている平滑な表面及び粗面に対し優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。更に本発明の他の目的は、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有する平滑な表面及び粗面に対し優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。更に、本発明の他の目的は、上記課題を解決し、且つ上記各被接着物質の湾曲面に対しても優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。
【００１６】
さらに、本発明の他の目的は、被接着物質である熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりを発生させない粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、適度な弾性と粘性のバランスを保持した粘着剤を使用した粘着シートが本発明の目的を達成できることが判った。しかも、長期間貼着後の浮き剥がれ及び再剥離性は、動的粘弾性スペクトルにおける高温領域における損失正接を測定することにより予見可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１８】
即ち、本発明は、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を備えた再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が
（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、
（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、
（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着シートは、被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても、或いは湾曲面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼りつけを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生することがなく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤で汚染したり、基材シートが破れたりすることがない。したがって、商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両など、或いはユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示するために、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、一定の期間貼着した後に剥がすことを前提とした用途に適している。
【００２０】
特に、本発明の粘着シートは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とした熱可塑性樹脂により構成されている平滑な表面及び粗面、又は湾曲面に対しても優れた接着性を有すると共に、優れた剥離性を有するので、本発明の粘着シートを貼った電気製品等をリサイクルする場合において、粘着シートを剥がす際に被着体を粘着剤で汚染したり、基材シートが切断されることがなく、また、剥離作業も容易であるので、リサイクルを目的とした電気製品等の部材に貼着する粘着シートとして優れている。
【００２１】
更には、本発明の粘着シートは、熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりを発生させることを防ぐことができる。特に複写機、プリンタ、テレビなどの各種家電製品において、製品完成後に手貼りで貼り付けられるラベルの場合には、厚手のラベルが好まれるが、本発明の粘着シートによれば、厚手の基材により反発力が強く、気泡が抜けにくい厚さであっても、良好な再剥離性と耐剥がれ性を有し、気泡溜まりも生じにくいラベルとすることができる。
【００２２】
更には、本発明の粘着シートは、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有する平滑な表面及び粗面又は湾曲面に対して優れた接着性及び再剥離性を示すので、化粧品やトイレタリー用品等の包装容器として使用されるチューブや、自動販売機の湾曲面に貼着する再剥離用粘着シートとしても優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の再剥離用粘着シートを、その構成要素に基づいて、更に詳しく説明する。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。また、リサイクルとは、使用済みの製品を同一又は別種の製品の原材料として再利用する場合と、使用済みの製品をそのままの状態で或いは一部を手直しして再使用（リユース）する場合の両方を意味するものとする。
【００２４】
（再剥離用粘着シートの構成）
本発明の再剥離用粘着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に粘着剤を積層したものを基本構成とし、片面粘着シートまたは両面粘着シートの形で形成され、必要に応じて粘着剤層上に剥離シートを設ける。いずれの場合においても、基材シートに積層する粘着剤は、基材シートの少なくとも一方の面の全面に積層しても良いし、一部でも良い。
【００２５】
また、片面粘着シートの場合は、粘着剤層と反対側の基材シートの表面に印刷を行っても良い。さらに、その印刷面を保護したり、意匠性や美観性を高めることを目的に、粘着剤層や接着剤層を介して、透明フィルムやマット調の半透明フィルムを印刷面に積層しても良い。
【００２６】
（粘着剤層の動的粘弾性特性の規定方法）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。試験片は厚み０．５〜２．５ｍｍの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルに影響はないことを本発明者等は確認している。
【００２７】
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、周波数１Ｈｚでの−５０℃〜１５０℃の範囲における損失正接が、−２０℃以下の低温域で上に凸状のピークを有し、低温域から中温域にかけて減少し、１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し中温域から高温域にかけて上昇し、７０℃で特定の範囲内の値をとる。
【００２８】
損失正接を上記各範囲とすることで、粘着剤に適度な流動性が付与される。具体的には、被着体表面の微小な凹凸にも浸透できる流動性を発現しながら、過度に流動することがないため接着力の過度な上昇を抑制することができる。さらに、粘着剤が適度に流動する性質により、粘着剤にかかる応力を和らげることができる。その結果、被着体に貼着された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝された後に再剥離する作業において、剥がそうとする基材が破れ易くなったり、被着体に粘着剤が残リ易くなることはない。また、被着体に貼付された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝した際であっても、粘着シートの浮き剥がれが発生し難い。さらに、粘着シートを熱可塑性樹脂に貼着した場合において、熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりが発生し難くなる。
【００２９】
（高温域における粘着剤層の損失正接）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の５０〜１２０℃の高温域中の損失正接は、周波数１Ｈｚにおいて、７０℃で０．３８〜０．５７である。７０℃での損失正接は０．４３〜０．５５であることが好ましく、０．４６〜０．５４であることがより好ましい。また、５０℃での損失正接は、０．３８〜０．５３であることが好ましく、０．４０〜０．５１であることがより好ましい。また、１００℃での損失正接は、０．４０〜０．６５であることが好ましく、０．４４〜０．６５であることがより好ましく、０．５０〜０．６０であることが特に好ましい。更に、１２０℃での損失正接は、０．４０〜０．６６であることが好ましく、０．４５〜０．６６であることがより好ましい。中でも、０．５１〜０．６２であることが特に好ましい。
【００３０】
（中温域における粘着剤層の損失正接）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の損失正接は、周波数１Ｈｚにおいて、１０℃〜６０℃の間に下に凸のピークを有する。さらに、そのピーク値は０．３５〜０．５１であることが好ましく、０．４〜０．５１であることがより好ましい。
【００３１】
（低温域における損失正接曲線の凸ピークを示す温度）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その損失正接曲線の凸ピークを示す温度が、周波数１Ｈｚにおいて、−２０℃以下であることが好ましく、−２５℃以下であることがより好ましく、−３０℃以下であることが特に好ましい。この範囲内であれば、貼着時に粘着剤層がエンボス面などの凹凸面に十分に流動し易く、その結果、被着体との接着力が十分となり、経時により浮き剥がれが発生し難い。また、再剥離する際に、断続的な抵抗感が出たり、ビリビリといった剥離音が発生し難く、スムーズな剥離作業を行うことができる。
【００３２】
（低温域における損失正接の凸ピーク値）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その損失正接のピーク値が１．３〜１．０以下であることが好ましい。
【００３３】
（粘着剤層の貯蔵弾性率）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その貯蔵弾性率が、周波数１Ｈｚにおいて、７０℃で６．０×１０４〜２．１×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、５０℃での貯蔵弾性率は、７．０×１０４〜２．４×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、１００℃での貯蔵弾性率は、３．０×１０４〜１．６×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、１２０℃での貯蔵弾性率は、２．０×１０４〜１．４×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。更に、−４０℃での貯蔵弾性率は、５．０×１０６〜５．０×１０７（Ｐａ）であることが好ましい。
【００３４】
（初期粘着力）
本発明の再剥離用粘着シートの初期粘着力Ｆａは、３．０〜９．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることが好ましい。また、初期粘着力Ｆａは、３．０〜８．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることがより好ましく、中でも３．０〜７．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることがさらに好ましい。なお、初期粘着力Ｆａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜０．１μｍのポリスチレン板に対する９０度引きはがし粘着力で定義される値であり、該９０度引きはがし粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼った試験板を温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中に２４時間放置した後、引張り速さ５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される値である。
【００３５】
初期粘着力Ｆａが上記範囲であると、粘着シートを貼着している期間において剥がれが発生し難く、また、剥離する際に被着体に粘着剤が残ったり、基材シートが破壊してしまい被着体からの剥離が困難となり難い。
【００３６】
また、本発明の再剥離用粘着シートにおいては、前記Ｒａ(3)が６．８〜７．２μｍのポリスチレン板に対する粘着シートの初期粘着力をＦｂ（Ｎ／２５ｍｍ）としたとき、
前記Ｆａと前記Ｆｂの関係が、式（１）
０．３０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．００ （１）
を満足することが好ましい。初期粘着力Ｆｂは、前記Ｒａ(3)が６．８〜７．２μｍのポリスチレン板に対する９０度引きはがし粘着力で定義される値であり、９０度引きはがし粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼った試験板を温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中に２４時間放置した後、引張り速さ５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される値である。なお、Ｆｂ／Ｆａの値は下記式（２）を満足するのがより好ましく、下記式（３）を満足するのがさらに好ましい。前記Ｆａと前記Ｆｂの関係がこの範囲にあることは、粘着シートが被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有することを意味している。Ｆｂ／Ｆａの値がこの範囲であると凹凸面を有する粗面に対する良好な粘着力が得られ、浮き剥れが発生し難い。
０．４０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．０ （２）
０．５０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．０ （３）
【００３７】
（基材シート）
本発明の再剥離用粘着シートに使用する基材シートとしては、特に限定されるべきものではないが、例えば、プラスチック系フィルム、セルロース系フィルム、不織布、紙、布、又は金属箔等が挙げられる。
【００３８】
プラスチック系フィルムとしては、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール等が挙げられ、セルロース系フィルムとしては、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等が挙げられる。また、不織布としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等が挙げられ、紙としては、上質紙、樹脂コート紙等が挙げられる。特に、片面粘着シートの場合は、再剥離時に基材シートの切断を防止するために、基材シートとしてプラスチック系フィルムを使用することが好ましい。また、上記材料に関し、単独成分を主成分としても良いし、それらの複合材料を使用しても良い。さらに、基材シートを改質する目的で、他の成分を少量添加しても良い。例えば、ポリスチレンを基材シートに使用する場合、主成分のポリスチレンにポリブタジエンを少量配合し、柔軟性を向上させたハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いることが好ましく、さらに耐光性を必要とする場合には、メチルメタクリレート・スチレン共重合樹脂（ＭＳ樹脂）やアクリロニトリル・スチレン・アクリル共重合樹脂（ＡＳＡ樹脂）等のアクリル系モノマーとの共重合樹脂またはアクリル系樹脂をブレンドした基材シートを使用することが好ましい。
【００３９】
また、再剥離用粘着シートをリサイクル部材のラベルなどに使用する場合においては、再剥離用粘着シートに使用する基材の主成分を被着対象であるリサイクル部材の主成分と同一のリサイクル処理が可能な素材、特に被着対象のリサイクル部材と同一の素材とすることも好ましい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品等の該部材に貼着する用途に適用する場合、該部材の主成分と同質のポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネートを基材シートの主成分とすることで、該部材との相溶性が向上するため、必要に応じて、再剥離せずに粘着シートを貼着したまま該部材ごとマテリアルリサイクルすることも可能となり、リサイクル適性をさらに向上することができる。
【００４０】
例えば、該部材の主成分がポリプロピレンの場合は基材シートの主成分としてポリプロピレンを、該部材の主成分がポリエチレンの場合は基材シートの主成分としてポリエチレンを、該部材の主成分がポリスチレンの場合は基材シートの主成分としてポリスチレンを、該部材の主成分がポリフェニレンエーテルの場合は基材シートの主成分としてポリフェニレンエーテルを、該部材の主成分がＡＢＳの場合は基材シートの主成分としてＡＢＳを、該部材の主成分がポリカーボネートの場合は基材シートの主成分としてポリカーボネートを、該部材の主成分がポリカーボネートとＡＢＳの複合材料の場合は基材シートの主成分としてポリカーボネート、ＡＢＳ、またはポリカーボネートとＡＢＳの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂からなる基材シートを使用することが望ましい。
【００４１】
また、熱可塑性樹脂からのアウトガスによる粘着シートと熱可塑性樹脂との間の気泡溜まりを抑制するために、ガス透過性に優れる基材を使用することが望ましい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン等が挙げられる。
【００４２】
ＨＩＰＳの基材シートの場合、引張破断強度は、ＭＤで２０ＭＰａ以上、ＴＤで１５ＭＰａ以上であることが好ましい。上記範囲であれば、再剥離する際に基材が切断されずに剥離することが可能となる。さらに、引張破断伸度は、ＭＤおよびＴＤともに３０〜６０％であることが好ましい。上記範囲であれば、適度な剛性と柔軟性が付与されるため、フィルムが切断され難くなると同時に伸び難くなり、再剥離性がさらに向上する。
【００４３】
基材シートの引張破断強度および引張破断伸度は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中において、引張り速さ２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で基材シートを引っ張り、基材が破断したときの強度および伸度で規定する。規定に際しては、基材シートの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）で規定する。測定に際しては、基材シート単独で測定することが好ましいが、粘着剤層が積層された状態であっても引張破断強度および引張破断伸度に影響はないことを本発明者等は確認している。
【００４４】
基材を着色する場合は、酸化チタン等の無機顔料を基材シートと同じ樹脂で練った着色剤（マスターバッチ）を添加することができる。添加量は、フィルムベースとなる樹脂１００質量部に対して、５０質量％の酸化チタンを含有するマスターバッチを５〜２０質量部配合することが好ましく、１０〜１５質量部であることがより好ましい。５質量部以上とすることにより基材の隠蔽性が良好となり、２０質量部以内とすることによりマスターバッチに起因する基材の裂けや、フィッシュアイ等の異物が発生し難くなる。
【００４５】
これらの基材シートの厚さは、使用目的や状況に応じて適宜定めればよいが、片面粘着シートの場合は、貼付作業性や耐反発性の観点から、１５〜２５０μｍであることが好ましく、２５〜１１５μｍであることがより好ましく、５０〜９５μｍであることが一層好ましい。一方、両面粘着シートの場合は、３０〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましく、さらに、坪量は１０〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４６】
（基材シートの表面処理）
また、基材シートの上に積層する層（粘着剤層や印刷層など）との密着性を向上させることを目的に、基材シートの片面または両面に、コロナ処理、プラズマ処理、粗面化処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理、オゾン照射処理、紫外線照射処理を施したり、アンカーコート剤を塗布しても良い。特に、粘着剤を積層する側の基材表面に、コロナ処理やアンカーコート処理を施すことにより、粘着剤層が基材の表面から剥離し難くなり、本発明の再剥離用粘着シートを被着体に貼着した後の再剥離性が向上し、被着体に粘着剤層が残留することを一層防止することができる。
【００４７】
アンカーコート層は、インキを吸着する顔料、バインダー樹脂および分散媒からなるアンカーコート剤を基材シート上に塗布することによって形成される。顔料は、公知の炭酸カルシウム、酸化チタン、合成シリカ等を使用することができる。中でも、基材シートをロール状に巻いた際に、基材シート裏面とアンカーコート層とのブロッキングを防止することも考慮して、粒径を自在に変化させることが可能な合成シリカが好ましい。バインダー樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂等を使用することができる。中でも、紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）のバインダー樹脂としても多く使用されているアクリル樹脂が好ましい。分散媒は、とくに限定するものでは無いが、溶剤で膨潤や溶解しやすいポリスチレンやＡＢＳ等の基材シートへ塗工する場合は、基材シートを溶解させない分散剤を選択し、イソプロピルアルコール、エタノール等のアルコールを主体とするものが好ましい。アンカーコート剤の配合は、顔料５〜１０質量部、バインダー樹脂２０〜３０質量部、分散媒６０〜７０質量部の範囲にあることが好ましい。コート剤の塗布量は、０．５〜４．０ｇ／ｍ２が好ましく、１．０〜２．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４８】
アンカーコート剤の基材シートへの塗布方法は、グラビアコーター、ナイフコーター、ロールコーター等を使用することができる。中でも、グラビアコーターが好ましい。
【００４９】
（粘着剤の調製）
本発明の再剥離用粘着シートに使用する粘着剤としては、公知のアクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系の粘着剤を使用することができるが、それらの中でもアクリル系の粘着剤が好ましい。特に、単量体成分として炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含有するアクリル系共重合体が好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート等であり、単独或いは２種以上を併用して用いることができる。中でも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、又はそれらを併用した単量体を主成分とすることが好ましく、その使用量は粘着剤組成中の５０〜９９質量％であることが好ましく、９５〜９９％質量％であることがより好ましい。更に、（ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）で表される質量比が、７０／３０〜０／１００であることが好ましく、４５／５５〜５／９５であることがより好ましく、３５／６５〜１５／８５であることが一層好ましい。主モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける低温領域の損失正接の上に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５０】
さらに、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの官能基を有するビニル系単量体を、０．０１〜１５質量％の範囲で添加するのが好ましい。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸カルボキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、Ｎ―メチロールアクリルアマイド、グリシジルメタクリレート等であり、これらを単独或いは２種以上を併用して使用することができる。中でも、カルボキシル基を含有したビニル系単量体を使用することが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれを併用した単量体を使用することがより好ましく、更に、その使用量は０．５〜４．０質量％であることが好ましい。特に、再剥離性と湾曲面に対する接着性を向上させるために、アクリル酸とメタクリル酸を併用して使用することが好ましい。特に、アクリル酸とメタクリル酸の総量を粘着剤組成中の１．５〜２．５質量％となる量を使用し、アクリル酸に対するメタクリル酸の割合を質量比で０．５〜２．０とすることが好ましく、１．０〜１．５とすることがより好ましい。カルボキシル基含有モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける損失正接値を目的の範囲に制御し易くなり、さらに再剥離性が向上することを発明者らは見出している。
【００５１】
アクリル系共重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、紫外線照射法、電子線照射法によって共重合させることにより得ることができる。中でも、乳化重合法が好ましい。
【００５２】
さらに粘着剤の凝集力を上げ、粘着力又は再剥離性を向上させるために、架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等が挙げられる。中でも、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。特に、オキサゾリン系架橋剤を用いた場合、基材シートとの密着性が上がることにより、再剥離性が向上するため好ましい。さらに、オキサゾリン基と反応する単量体として、アクリル酸およびメタクリル酸を使用し、カルボキシル基に対するオキサゾリン基の官能基数比が０．０５〜０．２５となることが好ましい。また、粘着力を向上させるため、公知の粘着付与樹脂を使用することもできる。
【００５３】
本発明の動的粘弾性スペクトルにおける５０℃〜１２０℃の損失正接は、架橋剤の添加量、Ｔｇにより調整することができる。損失正接を上昇させたい場合は、架橋剤の添加量を減量し、Ｔｇの低い架橋剤を使用することで達成され、下降させたい場合は、架橋剤の添加量を増量し、Ｔｇの高い架橋剤を使用することで達成される。
【００５４】
また、粘着剤には、例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等の公知慣用の添加剤を添加することができる。光安定化剤としては、連鎖禁止剤、ハイドロパーオキサイド分解剤、金属不活性剤および紫外線吸収剤等が挙げられる。このような添加剤を使用することにより、上記の耐黄変性を向上させることができる。
【００５５】
（粘着剤のタイプ）
粘着剤のタイプとしては、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型等の粘着剤を使用することができるが、本発明の再剥離用粘着シートに用いる粘着剤としては、エマルジョン型の粘着剤であることが好ましい。エマルジョン型の粘着剤は、溶剤を使用しないので環境面からも優れていると同時に、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５６】
（アクリル系エマルジョン型粘着剤の調製）
本発明におけるアクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法は特に限定されるものでなく、従来公知の方法を用いることができる。重合方法としては、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度は、例えば２０〜１００℃程度である。
【００５７】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合安定性を確保するため、アニオン系やノニオン系の乳化剤が適量用いられる。特に乳化剤は限定されず、公知の乳化剤を用いることができる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。以上の乳化剤を単独或いは複数併用して使用することができる。また、アニオン系及びノニオン系のいずれかにおいても、例えばプロペニル基等を導入したラジカル重合性の乳化剤を用いてもよい。
【００５８】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合開始剤が用いられる。特に重合開始剤は限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的に２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、４，４‘−アゾビス（４−シアノ）吉草酸、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等のアゾ系、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせや過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等からなるレドックス開始剤が用いられる。これらの開始剤は、通常は乳化重合の各段階に所定量を添加して、重合反応を行わせようにすればよい。
中でも、炭素ラジカルを生成する開始剤を使用することが望ましく、アゾ系の開始剤を使用することが好ましい。炭素ラジカルは脱水素力が乏しく、ポリマーのグラフト化が進行し難くなり、直鎖状のポリマーが得られ易くなる。その結果、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接、中温領域における損失正接の下に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５９】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、還元剤が用いられる。還元剤として、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物が挙げられる。
【００６０】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合度を調整するために連鎖移動剤を使用することができる。このような連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、トリクロロブロモメタン等を上げることができ、これらの群れより選ばれた少なくとも１種以上使用することができる。中でも、単量体成分としてアクリル系の単量体を使用する場合には、アクリル系の単量体１００質量部に対し、ラウリルメルカプタンを０．０１〜０．２質量部、より好ましくは０．０１〜０．０４質量部、さらに好ましくは０．０１５〜０．０２５質量部配合することが好ましい。
【００６１】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、乳化重合後、通常、アンモニア等の中和剤を用いて中和処理し、所定のｐＨに調整することにより、安定なエマルジョン型の粘着剤が得られる。中でも、ｐＨ８．５〜９．５の範囲であることが好ましい。
【００６２】
（粘着剤層の厚み）
本発明の再剥離用粘着シートに用いる粘着剤層の厚みは、片面粘着シートの場合は、乾燥後の厚みで３〜２００μｍが好ましく、５〜５０μｍがさらに好ましく、１０〜２５μｍが特に好ましい。また、両面粘着シートの場合は、３０〜３００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがさらに好ましい。上記下限値を下回る場合は、得られる再剥離用粘着シートの接着性が不十分となり、上限値を超える場合は、印刷やダイカット加工時に粘着剤のはみ出しが発生し易くなる。
【００６３】
（剥離シート）
本発明の再剥離用粘着シートには、必要に応じて粘着剤層上に剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、クラフト紙、グラシン紙及び上質紙等の紙、それらの紙にポリビニルアルコール等の合成樹脂もしくはクレー等を片面もしくは両面にコーティングした紙、又はそれらの紙にポリエチレン樹脂などを片面もしくは両面にラミネートした紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリプロピレン等のプラスチックフィルムに、フッソ樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を片面もしくは両面にコーティングしたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に限定されるものではないが、一般に２０〜３００μｍの範囲である。
【００６４】
（再剥離用粘着シートの製造方法）
本発明の再剥離用粘着シートの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法に準じて製造することができる。例えば、片面粘着シートの場合は、粘着剤溶液を剥離シートに塗工し、乾燥、熱硬化、もしくは電磁放射線効果等による処理を行った後、基材シートを貼り合わせる方法で得られる。また、両面粘着シートの場合は、粘着剤溶液を剥離シートに塗工し、前記処理した剥離シートを基材シートの両面に貼り合わせる方法で得られる。あるいは、粘着剤溶液を直接基材シートに塗工した後前記処理を行い、剥離シートを貼り合わせる方法でも製造することができる。更に、基材シートと粘着剤層の密着性を向上させるために、４０℃〜１００℃等の高温下で貼り合わせを行っても良い。本発明の再剥離用粘着シートは製造工程を選択することによりロール状、テープ状、あるいはシート状として製造できる。
【００６５】
（使用例）
このようにして製造される再剥離用粘着シートを使用する場合の形状や寸法は特に限定されるものではなく、用途や目的に応じて適宜設定してロール状、テープ状、あるいはシート状の粘着シートから切り出して使用することができる。特に、片面粘着シートの場合、所望の形状や寸法に切り出す前、あるいは切り出し後に、基材シートの粘着剤層が設けられていない面側に商品名、サービス、又は広告宣伝内容等を表示するための種々の図案や文字などの印刷が行われる。印刷方式としては、特に限定されるものではなく、オフセット印刷方式等の平版印刷法、グラビア印刷方式等の凹版印刷法、フレキソグラフ印刷方式等の凸版印刷法、又はスクリーン印刷方式等の孔版印刷法などの各種印刷方式を用いることができる。
【００６６】
さらに、その印刷面を保護したり、意匠性や美観性を高めることを目的に、粘着剤層や接着剤層を介して、透明フィルムやマット調の半透明フィルムを印刷面に積層しても良い。印刷が施され、各種形状、寸法に裁断された再剥離用粘着シートを使用したシート、ステッカーもしくはラベルは、化粧品、トイレタリー用品、ハウスホールド用品、医薬品、食料品、飲料品、電化製品もしくは文具等の店頭販売される商品などに貼着され、一般消費者に対して購入を促すアイキャッチラベルなどの販売促進資材として使用される。また、電車、バスもしくはタクシーなどの車両、タバコもしくは飲料などの自動販売機、自動改札機、ショーウインドウなどの公共の面前で利用される設備等に貼着され、消費者に対して商品やサービスの広告宣伝を行う販売促進資材として使用される。更に、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、商品及び部品の品名、又はユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示する。例えば、消耗品の注文先、もしくは修理の連絡先が記入されている。また、粘着シートの表面に所定の情報を記入できるように構成されていることもある。
【００６７】
本発明の再剥離用粘着シートは、上記用途に使用された場合、被着体に対して良好な接着性を示すため、各種電気製品などの平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に貼着した場合であっても浮き剥がれを発生することがなく、ならびに再剥離性に優れるので、長期間貼着されていた被着体から本発明の再剥離用粘着シートを引き剥がした場合でも、被着体の表面に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることがない。すなわち、本実施の形態の再剥離用粘着シートは、宣伝・広告媒体、情報表示用として使用されるシート、ステッカー、又はラベルを製造するのに好適である。
【００６８】
より具体的には、本発明の粘着シート或いは該粘着シートを用いたラベルは、リサイクルを行う際に粘着シート或いは粘着ラベルを剥がす工程が含まれ、且つ表面の輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜１０．０μｍのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品の該部材に貼着する用途に適している。中でも(長期間貼付後の接着力が高くなり易い)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂により形成された部材に貼着する用途に適している。また、該部材の主成分と同種類の熱可塑性樹脂を主成分とする基材シートを使用することにより、該部材との相溶性が向上し、必要に応じて、再剥離せずに粘着シートを貼着したまま該部材ごとマテリアルリサイクルすることも可能となり、リサイクル適性をさらに向上することができる。なお、本発明の粘着シート或いは該粘着シートを用いたラベルを貼着し、リサイクル用途に使用する部材の材質としては、上記のような樹脂製品のみではなく、ガラスや金属等の無機材料からなる部材であっても良い。また、本発明の粘着シートは、表面がより粗い部材に貼着する用途に適しており、Ｒａ(3)が３．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、Ｒａ(3)が５．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
更に、上記熱可塑性樹脂からアウトガスが発生し易い状況(例えば、成型直後や高温環境下)であっても、本発明の粘着シートを貼着した場合は、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりの発生を抑えることができる。
【００６９】
更には、アクリル系樹脂、又は上記熱可塑性樹脂を主成分とする表面層を有する湾曲面へ貼付し、一定期間貼付後に剥がす必要のある用途に適している。特に、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有するポリプロピレン、ポリエチレン、及びその複合材料を主成分とする包装容器（化粧品やトイレタリー用品で使用するチューブ容器）に貼着するラベル材料として使用することが適している。あるいは、アクリル系樹脂を主成分とする塗料をコーティングした金属、またはポリメチルメタクリレートもしくは上記熱可塑性樹脂を主成分とするプラスチックより形成され、その湾曲部分の曲率半径が２００ｍｍ以内である湾曲凸面（自動販売機の湾曲部、電気製品のコーナー部分）に貼着する用途に適している。また、本発明の粘着シートは、湾曲部分の曲率半径がより小さい部材に貼着する用途に適しており、曲率半径が５０ｍｍ以内の前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、曲率半径が１０ｍｍ以内の前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
【実施例】
【００７０】
次に、本発明の実施例および比較例を持って詳細に説明する。以下の実施例および比較例中、「部」は質量部を表す。
【００７１】
（実施例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、ラテムルＳ−１８０(花王社製：有効成分５０％)３部、脱イオン水４０部を入れ、窒素を吹き込みながら６０℃まで昇温した。撹拌下、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ニ塩酸塩０．０５部を脱イオン水４．９５部に溶解させた水溶液を添加し、続いてアクリル単量体としてアクリル酸２−エチルヘキシル７２．３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル０．５部、アクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０２部からなる単量体混合物に、ラテムルＳ−１８０（２部）と脱イオン水２０部を加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４部）を添加し、反応容器内温度を６０℃に保ちながら６０分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を６０℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョンと、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ニ塩酸塩０．２部を脱イオン水１９．８部に溶解させた水溶液を各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を６０℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合せしめた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、内容物を冷却した後、ｐＨが８．５になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整した。ここで得られた水性分散液１００部に対して、レベリング剤としてサーフィノール４２０（エアー・プロダクツ・ジャパン社製）０．８部を添加した。さらに架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０２０Ｅ（日本触媒社製）をカルボキシル基含有モノマー（アクリル酸及びメタクリル酸）のカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．１５倍となるように添加した後、１００メッシュ金網で濾過してエマルジョン型粘着剤を調製した。
【００７２】
次に、ポリエチレンラミネート紙にシリコーン化合物を塗工した剥離シート（王子製紙株式会社製「ＯＫＢ−１０５ＮＣ」）に、粘着剤を塗工して８０℃で９０秒間乾燥させて乾燥後の厚み２０μｍの粘着剤層を得た。次いで、この粘着剤層面上にユポＳＧＳ８０（ユポ・コーポレーション社製）を貼り合わせ、４０℃の雰囲気中で３日間放置後、再剥離用粘着シート（１）を得た。
【００７３】
（実施例２）
（アンカーコート剤の調製）
インキ受理性樹脂として、アクリル樹脂溶液（綜研化学製「サーモラックＥＦ−３２−３」、固形分４５％）を５０部、希釈溶剤としてエタノールとイソプロピルアルコールの４：１混合溶剤を４５部、ブロッキング防止剤として合成シリカ（富士シリシア化学製「サイリシア３５０」）を５部添加し、合計１００部の配合液を調整した。ペイントコンディショナーを使用して配合液を２０分間分散し、固形分２７．５％のアンカーコート剤を得た。
【００７４】
（ポリスチレンフィルム基材シートの製膜）
スチレンとＳＢＲをそれぞれ６０部、４０部でグラフト重合させたＨＩＰＳ樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ１５部を添加した配合物を、Ｔダイ押出製膜機を用いて２００℃で溶融押し出しし、厚さ１００μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に５０ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、アンカーコート層を積層させる面に、グラビアコーターを用いて前記コート剤を塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ポリスチレンフィルム基材シートを調製した。
【００７５】
基材シートとして、前記ポリスチレンフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（２）を得た。
【００７６】
得られた粘着シート（２）の評価を行った後、ＨＩＰＳ樹脂ペレット（東洋スチレン社製難燃ＨＩＰＳ樹脂）に対し、粘着シート（２）を２０％添加し均一に混合した後、押出温度２２０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２２０℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。同様にＰＳ樹脂ペレットの代わりに、スチレン系樹脂で変性されたＰＰＥ樹脂ペレット（ＧＥプラスチック社製「ノリル」）に粘着シートを２０％添加した場合も同様に２４０℃で再ペレット化及び試験片作成を行った。粘着シート（２）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が９％、引張破断伸度の増加が１３％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００７７】
（実施例３）
基材シートとして、厚さ６５μｍポリスチレン基材シートを使用したこと以外は、実施例２と同様にして、粘着シート（３）を得た。得られた粘着シート（３）も実施例２と同様にして、ＨＩＰＳ樹脂ペレットと変性ＰＰＥ樹脂ペレットへ粘着シート（３）を２０％添加してリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、いずれの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が１２％、引張破断伸度の増加が１５％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００７８】
（実施例４）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に使用した架橋剤をオキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０１０（日本触媒社製）とし、カルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．０３倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（４）を得た。
【００７９】
（実施例５）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に記載したカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．１倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（５）を得た。
【００８０】
（実施例６）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に記載したカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．２５倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（６）を得た。
【００８１】
（実施例７）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１のアクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部を併用して用いる配合を、アクリル酸単独で２．２部用いることに変更すること以外は実施例１と同様にして粘着シート（７）を得た。
【００８２】
（実施例８）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１のアクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部を併用して用いる配合を、メタクリル酸単独で２．２部用いることに変更すること以外は実施例１と同様にして粘着シート（８）を得た。
【００８３】
（比較例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル７９部、アクリル酸メチル２０部、アクリル酸０．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を酢酸エチル１００部に溶解し、８０℃で８時間重合した後冷却し、固形分が３０％となるように酢酸エチルを添加してアクリル共重合体溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「バーノックＮＣ−４０」）を０．７部添加し、１５分間撹拌して溶剤型粘着剤を調製した。粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして粘着シート（Ｈ１）を得た。
【００８４】
（比較例２）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９０．３部、酢酸ビニル８部、アクリル酸１．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を酢酸エチル１００部に溶解し、８０℃で８時間重合してアクリル共重合体溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００部に対して不均化ロジンエステル（荒川化学社製「スーパーエステルＡ１００」）を１０部、および重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製「ペンセルＤ１３５」）を１０部添加し、固形分４５％となるように酢酸エチルを加えて均一に混合してアクリル共重合体混合溶液を得た。その後、前記アクリル共重合体混合溶液１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「バーノックＮＣ−４０」）を１．２部添加し、１５分間撹拌して溶剤型粘着剤を調製した。粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして粘着シート（Ｈ２）を得た。
【００８５】
（参考例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水４０部を入れ、窒素を吹き込みながら７５℃まで昇温した。撹拌下、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０３部、Ｌ−アスコルビン酸０．０１５部を添加し、続いてアクリル単量体としてアクリル酸２−エチルヘキシル７５部、アクリル酸ブチル１９部、メタクリル酸メチル２部、酢酸ビニル１部、アクリル酸１．５部、メタクリル酸１．５部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０２部からなる単量体混合物に、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王社製：有効成分２５％）１．６部と脱イオン水１５部を加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４部）を添加し、反応容器内温度を７５℃に保ちながら６０分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョンと、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの水溶液（有効成分１％）１５部、Ｌ−アスコルビン酸の水溶液（有効成分０．５％）１５部を各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を７５℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合せしめた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、内容物を冷却した後、ｐＨが８．５になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整した。ここで得られた水性分散液１００部に対して、レベリング剤としてサーフィノール４２０（エアー・プロダクツ・ジャパン社製）０．８部を添加した。さらに架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０２０Ｅ（日本触媒社製）をカルボキシル基含有モノマー（アクリル酸及びメタクリル酸）のカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．２倍となるように添加した後、１００メッシュ金網で濾過してエマルジョン型粘着剤を調製した。
エマルジョン型粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして再剥離用粘着シート（Ｈ３）を得た。
【００８６】
（実施例９）
（ＡＢＳ基材シートの製膜）
ＡＢＳ樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ２０部を添加した配合物を、カレンダー法により製膜して厚さ８０μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に４６ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、グラビアコーターを用いて、実施例２で使用したアンカーコート剤を前記フィルムへ塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ＡＢＳフィルム基材シートを調製した。
【００８７】
基材シートとして、前記ＡＢＳフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（９）を得た。
【００８８】
得られた粘着シート（９）の評価を行った後、ＡＢＳ樹脂ペレット（ＵＭＧ ＡＢＳ社製難燃ＡＢＳ樹脂）に対し、粘着シート（９）を１％添加し均一に混合した後、押出温度２４０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２００℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。粘着シート（９）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を、評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が０％、引張破断伸度の増加が０％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００８９】
（実施例１０）
基材シートとして、厚さ１２０μｍＡＢＳ基材シートを使用したこと以外は、実施例４と同様にして、粘着シート（１０）を得た。得られた粘着シート（１０）も実施例４と同様にして、ＡＢＳ樹脂ペレットへ粘着シート（１０）を１％添加してリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、いずれの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が１％、引張破断伸度の増加が０％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００９０】
（実施例１１）
（ポリカーボネート基材シートの製膜）
ポリカーボネート樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ２０部を添加した配合物を、カレンダー法により製膜して厚さ１００μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に５０ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、グラビアコーターを用いて、実施例２で使用したアンカーコート剤を前記フィルムへ塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ポリカーボネートフィルム基材シートを調製した。
【００９１】
基材シートとして、前記ポリカーボネートフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（１１）を得た。
【００９２】
得られた粘着シート（１１）の評価を行った後、ポリカーボネートとＨＩＰＳのアロイ樹脂ペレット（ダイセルポリマー社製難燃ポリカーボネート・ＨＩＰＳアロイ樹脂）に対し、粘着シート（１１）を２．５％添加し均一に混合した後、押出温度２４０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２２０℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。粘着シート（１１）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を、評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が３％、引張破断伸度の低下が４％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００９３】
上記実施例、比較例及び参考例にて得られた粘着シートについて、以下の評価を行い、得られた結果を表１〜３に示した。また、実施例１にて測定した損失正接曲線を図１として示した。
【００９４】
（動的粘弾性の測定）
上記で得られた試験片を粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、平行円盤形の測定部に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定した。損失正接ｔａｎδは、以下の計算式より算出した。試験片は、各実施例及び比較例の粘着シートを複数枚重ねて、基材の厚さを除いた実質的な粘着剤の厚みが０．６４ｍｍとなるように積層させて作製した。
損失正接ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’
ただし、粘着シート（２）〜（３）及び（９）〜（１１）においては、加熱によりポリスチレン基材シート、ＡＢＳ基材シート、ポリカーボネート基材シートの軟化により測定が困難となるため、粘着シート（２）〜（３）及び（９）〜（１１）の動的粘弾性の測定値は、ユポＳＧＳ８０を基材シートに使用した粘着シート（１）の測定値を流用した。
【００９５】
（初期粘着力Ｆａの測定）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍのポリスチレン板に、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、２４時間放置した。次いで、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ製、ＲＴＡ１００）にて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで、９０度引き剥がし粘着力を測定した。
【００９６】
（初期粘着力Ｆｂの測定）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が７．０μｍのポリスチレン板に、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、２４時間放置した。次いで、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ製、ＲＴＡ１００）にて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで、９０度引き剥がし粘着力を測定した。
【００９７】
（輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)の測定）
上記の粘着力の測定の際に用いたポリスチレン板のＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)（μｍ）は下記の測定方法に準じて測定したものである。表面形状測定装置サーフコム５７５Ａ（株式会社 東京精密製）を用いて、ポリスチレン板の表面の粗さを、接触先端５μｍＲ、ダイヤモンド、測定力４ｍＮ以下、測定基準長さ１０ｍｍの条件で、１試料毎に１０箇所測定し輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ(3)；μｍ）として求めた。
【００９８】
（耐剥れ性の評価）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。次いで、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置した後の粘着シートの浮き剥れ状態を目視により判定した。
〇：全ての被着体に対して浮き剥れがなく、問題のない状態であった。
△：一部の被着体に対して浮き剥れがなかった。
×：全ての被着体に対して浮き剥がれが発生した。
【００９９】
（再剥離性の評価）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。更に、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置し、次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、引き剥がし角度１３５度方向に１ｍ／分の速さで引き剥がした後の状態を目視により判定した。
〇：全ての被着体に対して糊残りがなく、容易に剥がせた。
△：一部の被着体に対しては糊残りがなく剥がすことができた。
×：被着体への糊残りが著しく、再剥離が困難であった。
【０１００】
（リサイクル適性の評価：リサイクルリユース性）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。更に、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置し、次いで、温度２３℃、相対湿度５０％に１時間放置した。その後、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが破れないように留意しながら粘着シートを剥離し、その剥離作業の行い易さを評価した。
〇：全ての被着体に対して、特段の工夫をしなくても、粘着剤の残留や基材シートの破れも発生せずに再剥離でき、剥離作業性に優れる。
△：一部の被着体に対して、特段の工夫をしなくても、粘着剤の残留や基材シートの破れも発生せずに剥離作業性が出来る。
×：ドライヤーで温めたり、非常にゆっくりと剥離することで再剥離が可能となるが、剥離作業性は悪い。
××：ドライヤーで温めたり、非常にゆっくりと剥離しても、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートの破れが発生し、剥離作業性は困難を極める。
【０１０１】
（湾曲面に対する耐剥がれ性及び再剥離性の評価１）
粘着シートにＵＶインキで印刷した後、その表面に１５μｍの粘着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのアイキャッチラベルを作製した。次いで、アクリル系樹脂が表面にコーティングされたポリエチレン製スクイズチューブ容器の(の湾曲面の)該アクリル樹脂コーティング上にアイキャッチラベルを貼着し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で３ヶ月間放置し、アイキャッチラベルの浮き剥れ状態及び再剥離性を目視により判定した。
◎：ラベルの浮き剥れがなく、且つ再剥離性も問題のない状態であった。
○：実用上問題の無い程度の極僅かなラベルの浮きが見られたが、再剥離性は問題の無い状態だった。
○〜△：極僅かなラベルの浮き及び極僅かな粘着剤の被着体への残存が見られたが、いずれも実用上問題の無い程度の浮き、粘着剤の残存であった。
△：ラベルの浮き剥がれはないが、ラベルを剥がすと粘着剤の容器表面への残存や、基材シートの破れが生じた。
×：再剥離性は問題ないが、ラベルの浮き剥がれが顕著に発生した。
××：ラベルの浮き剥がれが発生し、且つラベルを剥がすと粘着剤の容器表面への残存や、基材シートの破れが生じた。
【０１０２】
（湾曲面に対する耐剥がれ性及び再剥離性の評価２）
粘着シートにオフセット印刷した後、その表面に接着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのラベルを作製した。次いで、曲率半径２５ｍｍのポリメチルメタクリレートの表面に貼着し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で３ヶ月間放置し、ラベルの浮き剥れ状態及び再剥離性を目視により判定した。
◎：ラベルの浮き剥れがなく、且つ再剥離性も問題のない状態であった。
○：実用上問題の無い程度の極僅かなラベルの浮きが見られたが、再剥離性は問題の無い状態だった。
○〜△：極僅かなラベルの浮き及び極僅かな粘着剤の被着体への残存が見られたが、いずれも実用上問題の無い程度の浮き、粘着剤の残存であった。
△：ラベルの浮き剥がれはないが、ラベルを剥がすと粘着剤の被着体への残存や、基材シートの破れが生じた。
×：再剥離性は問題ないが、ラベルの浮き剥がれが顕著に発生した。
××：ラベルの浮き剥がれが発生し、且つラベルを剥がすと粘着剤の被着体への残存や、基材シートの破れが生じた。
【０１０３】
（膨れの評価）
粘着シートにスクリーン印刷した後、ユポＳＧＳ８０を基材シートに用いた粘着シート（１）および（Ｈ１）〜（Ｈ３）についてはその表面に１５μｍの接着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、ポリスチレンフィルム基材を用いた粘着シート（２）〜（３）においてはその表面に２０μｍの粘着剤層を介して２５μｍのポリスチレンフィルムを積層させ、幅７０ｍｍ、長さ７０ｍｍのラベルを作製した。次いで、ＨＩＰＳ板の表面に貼着し、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１日放置し、ラベルの膨れの状態を目視により判定した。
○：膨れが認められない状態であった。
○〜△：注視すると外観に影響を与えない程度の極僅かな膨れが認められた。
△：僅かに膨れが認められた。
×：明らかに膨れが発生しており、問題のあるレベルであった。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
表１〜３から明らかなように本発明によって得られた再剥離用粘着シートは、被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼りつけを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生することがなく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤で汚染することがないものであった。
【０１０８】
更に、実施例１〜８の粘着シートは、アウトガスが発生し易い被着体に貼着されても、気泡溜まりの発生を抑えることができることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の再剥離用粘着シートによれば、商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両への貼着、或いは商品の品名表示、またはユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示するために、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、クーラー、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、一定の期間貼着した後に剥がす用途に適している。
【０１１０】
特に、本発明の粘着シートは、リサイクルを行う工程で粘着シートを剥がす必要があり、且つ表面の輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜１０．０μｍのポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品の該部材に貼着する用途に適している。また、本発明の粘着シートは、表面がより粗い部材に貼着する用途に適しており、Ｒａ(3)が３．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、Ｒａ(3)が５．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
【０１１１】
更には、アクリル系樹脂、又は上記熱可塑性樹脂を主成分とする表面層を有する湾曲面へ貼付し、一定期間貼付後に剥がす必要のある用途に適している。特に、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有するポリプロピレン、ポリエチレン、及びその複合材料を主成分とする包装容器（化粧品やトイレタリー用品で使用するチューブ容器）に貼着するラベル材料として使用することが適している。あるいは、アクリル系樹脂を主成分とする塗料をコーティングした金属、またはポリメチルメタクリレートもしくは上記熱可塑性樹脂を主成分とするプラスチックより形成され、その湾曲部分の曲率半径が２００ｍｍ以内である湾曲凸面（自動販売機の湾曲部、電気製品のコーナー部分）に貼着する用途に適している。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明の実施例１の粘着剤における損失正接曲線である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は被着体に貼着した後に再剥離可能な再剥離用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札機等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両などには、文字や画像が印刷された粘着シートが貼着されている。これらの粘着シートには、一定期間貼着した後、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることなく綺麗に剥がせる再剥離性が求められる。しかし、再剥離性を発現させるためには一般に粘着力を弱く設計する必要があり、凹凸のある被着体又は湾曲面などに貼着した場合には、経時で剥がれが生じるという問題があった。
【０００３】
一方、商品の品名表示、又はユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示すことを目的として、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などには、粘着シートが貼着されている。これらの粘着シートは、長期間貼着されて使用されるため、被着体に貼着されている間、粘着シートと被着体との間に浮きの発生や剥がれの発生（以下、浮き剥がれという場合がある。）がないことが特に要求されており、粘着力を強くするなど、粘着シートを剥がれ難くする対策が一般に施されている。
【０００４】
ところが、近年、自然環境に対する配慮から、使用済みの製品、又はそれを構成する部品の一部もしくは全部を、リサイクルすることが強く望まれている。例えば、各種電気製品の部品や部材、それらの各種関連製品の部品や部材などを熱可塑性樹脂により構成し、リサイクルすることなどが行われている。具体的には、使用し終えた部品や部材、あるいは耐用年数を超えた部品や部材をシュレッダによってペレット状に破砕し、これを加熱溶融して再び何らかの部品や部材として成形し、かかる再生成形品を再度使用するのである。これら部品等を粉砕するにあたり、部品等に粘着シートが貼着され、それが貼着されている部品等と粘着シートとが相溶性が無い場合、加熱溶融で溶け合わない不純物により再生された部品の強度が低下しないようにするためには、粘着シートを取り除く必要がある。そこで、従来は粘着シートをドライヤーで熱して剥がしたり、グラインダによって削り取ったりし、しかる後、その部品等をペレット状に破砕し、これを溶融して再生成形品を得ていた。ところが、部品等から粘着シートを剥がす作業は、手間と時間のかかる大変面倒な作業であり、これにより、部品の再生コストが上昇する欠点を免れなかった。そのため、粘着シートを剥がす際には、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることなく容易に再剥離できることが要求されている。
【０００５】
しかし、再剥離性のみを重視すると、各種電気製品等でみられるエンボス加工が施された凹凸のある表面に貼着した場合や、湾曲した被着体に貼着した場合に、粘着シートに浮き剥がれが発生するという問題があった。また、各種電気製品等を構成する熱可塑性樹脂から発生するアウトガスにより、一旦貼着された粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりが生じるという問題があった。
【０００６】
そのような問題を解決するための技術として、特許文献１には（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分７４．９９９〜９９．９質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分と共重合可能なカルボキシル基含有モノマー０〜０．００１質量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー成分と共重合可能な水酸基含有モノマー０．１〜５質量％及び他の共重合可能なモノマー０〜２０質量％を含有するモノマー成分をラジカル共重合して得られるアクリル系共重合体１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．１〜５重量部が含有されて成るアクリル系粘着剤組成物であって、該粘着剤組成物の乾燥皮膜の動的粘弾性スペクトル測定における１２０℃での貯蔵弾性率が２×１０５〜７×１０５ｄｙｎ／ｃｍ２及び損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜０．４であり、且つ、０℃での貯蔵弾性率が１×１０５〜４×１０６ｄｙｎ／ｃｍ２であることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物が記載されている。
【０００７】
しかし、上記特許文献１で開示されている粘着加工製品では再剥離性には優れてはいるが、複写機、プリンタ、ファクシミリ又はこれら複合機などの画像形成装置や、あるいは各種電気製品などの電子機器のエンボス加工が施された凹凸のある表面に対しては粘着力が不十分であり、貼着後長期間経過すると剥がれるという問題点がある。
【０００８】
また、ポリメチルメタクリレート板に対する１８０度引き剥がし粘着力が、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜５．０Ｎ／２５ｍｍであり、定荷重剥離測定法における３０分後の剥離長さが５０ｍｍ以下であり、且つ、粘着フィルムをポリメチルメタクリレート板に貼り、常温で１時間放置後、引き剥がし速度１ｍ／分、引き剥がし角度１８０度にて引き剥がした時の粘着力をＰ１とし、６０℃で２４時間放置後、引き剥がし速度１ｍ／分、引き剥がし角度１８０度にて引き剥がした時の粘着力をＰ２とした時のＰ１とＰ２の比（Ｐ１／Ｐ２）が１．４〜０．７であることを特徴とする再剥離用粘着フィルムが知られている（特許文献２参照）。当該技術は、優れた接着性を有し、浮き剥がれ等が発生することがなく、また、剥がす際に被着体を粘着剤で汚染することがない再剥離性に優れた再剥離用粘着フィルムに関するものである。
【０００９】
更に、ポリスチレン系フィルム基材と粘着剤層と剥離シートとを積層させた粘着フィルムにおいて、ポリスチレン系被着体に対する経時接着力が剥離速度５ｍｍ／分で２．０〜４．０Ｎ／２５ｍｍ、かつ剥離速度３００ｍｍ／分で８．０〜１２．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする再剥離性粘着フィルム（特許文献３参照）、及びカルボニル基とカルボキシル基とを含有する、酸価が３〜３０の重合体からなる平均粒子径が３００ｎｍ以下の重合体粒子［Ｘ］と、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有するヒドラジン誘導体［Ｙ］とを含有してなる水性粘着剤組成物であって、該再剥離型水性粘着剤組成物から形成される皮膜が、ガラス転移温度が−２５℃以下、ゲル分率が８０質量％以上、且つ水抽出物量が２質量％以下であることを特徴とする再剥離型水性粘着剤組成物（特許文献４参照）が知られている。これらの技術は、粘着性に優れ、且つ被着体への貼り付け後長時間放置された後でも被着体表面から容易に剥離できる技術に関するものであり、特に、後者はエマルジョン型粘着剤を用いた技術に関するものである。
【００１０】
しかしながら、上記特許文献２〜４にはエンボス加工等の表面に凹凸が施された粗面に貼着した場合の問題については何ら記載されておらず、実際にエンボス加工面等の粗面に貼着して長期間経過すると粘着フィルムが剥がれ易かった。
【００１１】
また、特許文献５には複写機、プリンタなどの画像形成装置や、各種電子機器の部品から粘着シートを容易に取り除く方法として、粘着シートを貼着する領域に溝と溝に交差したくぼみを形成し、リサイクル時には分解に用いる工具などで溝に沿って粘着シートを切り裂き、くぼみをきっかけとして粘着シートを剥離する方法が知られている。
【００１２】
しかし、上記特許文献５に開示されている方法では、貼着する部品にくぼみを形成する加工を施さなければならず、また、粘着シートを切り裂き剥離するため、粘着力が強い粘着シートを使用すると剥離の途中で基材が破断したり、粘着剤が被着体に残留する恐れがあり、剥離作業の効率が悪くなる場合がある。
【００１３】
【特許文献１】特開平１１−１５８４５３
【特許文献２】特開２００４−３１５７７５
【特許文献３】特開２００３−１８３６０４
【特許文献４】特開２００４−２７７７１１
【特許文献５】特開２００３−３０８０２０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、被着体の平滑面のみではなく、エンボス加工などの凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼り付けを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生しにくく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤による汚染が生じにくい再剥離性にも優れた再剥離用粘着シートを提供することにある。
【００１５】
特に、本発明の他の目的は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂により構成されている平滑な表面及び粗面に対し優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。更に本発明の他の目的は、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有する平滑な表面及び粗面に対し優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。更に、本発明の他の目的は、上記課題を解決し、且つ上記各被接着物質の湾曲面に対しても優れた接着性及び再剥離性を示し、長期間浮き剥がれが発生しない再剥離用粘着シートを提供することにある。
【００１６】
さらに、本発明の他の目的は、被接着物質である熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりを発生させない粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、適度な弾性と粘性のバランスを保持した粘着剤を使用した粘着シートが本発明の目的を達成できることが判った。しかも、長期間貼着後の浮き剥がれ及び再剥離性は、動的粘弾性スペクトルにおける高温領域における損失正接を測定することにより予見可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１８】
即ち、本発明は、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を備えた再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が
（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、
（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、
（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の粘着シートは、被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても、或いは湾曲面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼りつけを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生することがなく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤で汚染したり、基材シートが破れたりすることがない。したがって、商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両など、或いはユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示するために、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、一定の期間貼着した後に剥がすことを前提とした用途に適している。
【００２０】
特に、本発明の粘着シートは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とした熱可塑性樹脂により構成されている平滑な表面及び粗面、又は湾曲面に対しても優れた接着性を有すると共に、優れた剥離性を有するので、本発明の粘着シートを貼った電気製品等をリサイクルする場合において、粘着シートを剥がす際に被着体を粘着剤で汚染したり、基材シートが切断されることがなく、また、剥離作業も容易であるので、リサイクルを目的とした電気製品等の部材に貼着する粘着シートとして優れている。
【００２１】
更には、本発明の粘着シートは、熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりを発生させることを防ぐことができる。特に複写機、プリンタ、テレビなどの各種家電製品において、製品完成後に手貼りで貼り付けられるラベルの場合には、厚手のラベルが好まれるが、本発明の粘着シートによれば、厚手の基材により反発力が強く、気泡が抜けにくい厚さであっても、良好な再剥離性と耐剥がれ性を有し、気泡溜まりも生じにくいラベルとすることができる。
【００２２】
更には、本発明の粘着シートは、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有する平滑な表面及び粗面又は湾曲面に対して優れた接着性及び再剥離性を示すので、化粧品やトイレタリー用品等の包装容器として使用されるチューブや、自動販売機の湾曲面に貼着する再剥離用粘着シートとしても優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の再剥離用粘着シートを、その構成要素に基づいて、更に詳しく説明する。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。また、リサイクルとは、使用済みの製品を同一又は別種の製品の原材料として再利用する場合と、使用済みの製品をそのままの状態で或いは一部を手直しして再使用（リユース）する場合の両方を意味するものとする。
【００２４】
（再剥離用粘着シートの構成）
本発明の再剥離用粘着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に粘着剤を積層したものを基本構成とし、片面粘着シートまたは両面粘着シートの形で形成され、必要に応じて粘着剤層上に剥離シートを設ける。いずれの場合においても、基材シートに積層する粘着剤は、基材シートの少なくとも一方の面の全面に積層しても良いし、一部でも良い。
【００２５】
また、片面粘着シートの場合は、粘着剤層と反対側の基材シートの表面に印刷を行っても良い。さらに、その印刷面を保護したり、意匠性や美観性を高めることを目的に、粘着剤層や接着剤層を介して、透明フィルムやマット調の半透明フィルムを印刷面に積層しても良い。
【００２６】
（粘着剤層の動的粘弾性特性の規定方法）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の動的粘弾性特性は、特定周波数、及び特定温度における、動的粘弾性スペクトルの損失正接、又は損失正接及び貯蔵弾性率により規定し、さらに、特定周波数における動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度、または損失正接のピーク値により規定する。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。試験片は厚み０．５〜２．５ｍｍの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルに影響はないことを本発明者等は確認している。
【００２７】
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、周波数１Ｈｚでの−５０℃〜１５０℃の範囲における損失正接が、−２０℃以下の低温域で上に凸状のピークを有し、低温域から中温域にかけて減少し、１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し中温域から高温域にかけて上昇し、７０℃で特定の範囲内の値をとる。
【００２８】
損失正接を上記各範囲とすることで、粘着剤に適度な流動性が付与される。具体的には、被着体表面の微小な凹凸にも浸透できる流動性を発現しながら、過度に流動することがないため接着力の過度な上昇を抑制することができる。さらに、粘着剤が適度に流動する性質により、粘着剤にかかる応力を和らげることができる。その結果、被着体に貼着された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝された後に再剥離する作業において、剥がそうとする基材が破れ易くなったり、被着体に粘着剤が残リ易くなることはない。また、被着体に貼付された粘着シートを、経時あるいは高温環境下に曝した際であっても、粘着シートの浮き剥がれが発生し難い。さらに、粘着シートを熱可塑性樹脂に貼着した場合において、熱可塑性樹脂からアウトガスが発生しても、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりが発生し難くなる。
【００２９】
（高温域における粘着剤層の損失正接）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の５０〜１２０℃の高温域中の損失正接は、周波数１Ｈｚにおいて、７０℃で０．３８〜０．５７である。７０℃での損失正接は０．４３〜０．５５であることが好ましく、０．４６〜０．５４であることがより好ましい。また、５０℃での損失正接は、０．３８〜０．５３であることが好ましく、０．４０〜０．５１であることがより好ましい。また、１００℃での損失正接は、０．４０〜０．６５であることが好ましく、０．４４〜０．６５であることがより好ましく、０．５０〜０．６０であることが特に好ましい。更に、１２０℃での損失正接は、０．４０〜０．６６であることが好ましく、０．４５〜０．６６であることがより好ましい。中でも、０．５１〜０．６２であることが特に好ましい。
【００３０】
（中温域における粘着剤層の損失正接）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層の損失正接は、周波数１Ｈｚにおいて、１０℃〜６０℃の間に下に凸のピークを有する。さらに、そのピーク値は０．３５〜０．５１であることが好ましく、０．４〜０．５１であることがより好ましい。
【００３１】
（低温域における損失正接曲線の凸ピークを示す温度）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その損失正接曲線の凸ピークを示す温度が、周波数１Ｈｚにおいて、−２０℃以下であることが好ましく、−２５℃以下であることがより好ましく、−３０℃以下であることが特に好ましい。この範囲内であれば、貼着時に粘着剤層がエンボス面などの凹凸面に十分に流動し易く、その結果、被着体との接着力が十分となり、経時により浮き剥がれが発生し難い。また、再剥離する際に、断続的な抵抗感が出たり、ビリビリといった剥離音が発生し難く、スムーズな剥離作業を行うことができる。
【００３２】
（低温域における損失正接の凸ピーク値）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その損失正接のピーク値が１．３〜１．０以下であることが好ましい。
【００３３】
（粘着剤層の貯蔵弾性率）
本発明の再剥離用粘着シートを構成する粘着剤層は、その貯蔵弾性率が、周波数１Ｈｚにおいて、７０℃で６．０×１０４〜２．１×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、５０℃での貯蔵弾性率は、７．０×１０４〜２．４×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、１００℃での貯蔵弾性率は、３．０×１０４〜１．６×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。また、１２０℃での貯蔵弾性率は、２．０×１０４〜１．４×１０５（Ｐａ）であることが好ましい。更に、−４０℃での貯蔵弾性率は、５．０×１０６〜５．０×１０７（Ｐａ）であることが好ましい。
【００３４】
（初期粘着力）
本発明の再剥離用粘着シートの初期粘着力Ｆａは、３．０〜９．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることが好ましい。また、初期粘着力Ｆａは、３．０〜８．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることがより好ましく、中でも３．０〜７．０（Ｎ／２５ｍｍ）であることがさらに好ましい。なお、初期粘着力Ｆａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜０．１μｍのポリスチレン板に対する９０度引きはがし粘着力で定義される値であり、該９０度引きはがし粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼った試験板を温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中に２４時間放置した後、引張り速さ５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される値である。
【００３５】
初期粘着力Ｆａが上記範囲であると、粘着シートを貼着している期間において剥がれが発生し難く、また、剥離する際に被着体に粘着剤が残ったり、基材シートが破壊してしまい被着体からの剥離が困難となり難い。
【００３６】
また、本発明の再剥離用粘着シートにおいては、前記Ｒａ(3)が６．８〜７．２μｍのポリスチレン板に対する粘着シートの初期粘着力をＦｂ（Ｎ／２５ｍｍ）としたとき、
前記Ｆａと前記Ｆｂの関係が、式（１）
０．３０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．００ （１）
を満足することが好ましい。初期粘着力Ｆｂは、前記Ｒａ(3)が６．８〜７．２μｍのポリスチレン板に対する９０度引きはがし粘着力で定義される値であり、９０度引きはがし粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼った試験板を温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中に２４時間放置した後、引張り速さ５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される値である。なお、Ｆｂ／Ｆａの値は下記式（２）を満足するのがより好ましく、下記式（３）を満足するのがさらに好ましい。前記Ｆａと前記Ｆｂの関係がこの範囲にあることは、粘着シートが被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有することを意味している。Ｆｂ／Ｆａの値がこの範囲であると凹凸面を有する粗面に対する良好な粘着力が得られ、浮き剥れが発生し難い。
０．４０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．０ （２）
０．５０≦Ｆｂ／Ｆａ≦１．０ （３）
【００３７】
（基材シート）
本発明の再剥離用粘着シートに使用する基材シートとしては、特に限定されるべきものではないが、例えば、プラスチック系フィルム、セルロース系フィルム、不織布、紙、布、又は金属箔等が挙げられる。
【００３８】
プラスチック系フィルムとしては、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール等が挙げられ、セルロース系フィルムとしては、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等が挙げられる。また、不織布としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等が挙げられ、紙としては、上質紙、樹脂コート紙等が挙げられる。特に、片面粘着シートの場合は、再剥離時に基材シートの切断を防止するために、基材シートとしてプラスチック系フィルムを使用することが好ましい。また、上記材料に関し、単独成分を主成分としても良いし、それらの複合材料を使用しても良い。さらに、基材シートを改質する目的で、他の成分を少量添加しても良い。例えば、ポリスチレンを基材シートに使用する場合、主成分のポリスチレンにポリブタジエンを少量配合し、柔軟性を向上させたハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）を用いることが好ましく、さらに耐光性を必要とする場合には、メチルメタクリレート・スチレン共重合樹脂（ＭＳ樹脂）やアクリロニトリル・スチレン・アクリル共重合樹脂（ＡＳＡ樹脂）等のアクリル系モノマーとの共重合樹脂またはアクリル系樹脂をブレンドした基材シートを使用することが好ましい。
【００３９】
また、再剥離用粘着シートをリサイクル部材のラベルなどに使用する場合においては、再剥離用粘着シートに使用する基材の主成分を被着対象であるリサイクル部材の主成分と同一のリサイクル処理が可能な素材、特に被着対象のリサイクル部材と同一の素材とすることも好ましい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品等の該部材に貼着する用途に適用する場合、該部材の主成分と同質のポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネートを基材シートの主成分とすることで、該部材との相溶性が向上するため、必要に応じて、再剥離せずに粘着シートを貼着したまま該部材ごとマテリアルリサイクルすることも可能となり、リサイクル適性をさらに向上することができる。
【００４０】
例えば、該部材の主成分がポリプロピレンの場合は基材シートの主成分としてポリプロピレンを、該部材の主成分がポリエチレンの場合は基材シートの主成分としてポリエチレンを、該部材の主成分がポリスチレンの場合は基材シートの主成分としてポリスチレンを、該部材の主成分がポリフェニレンエーテルの場合は基材シートの主成分としてポリフェニレンエーテルを、該部材の主成分がＡＢＳの場合は基材シートの主成分としてＡＢＳを、該部材の主成分がポリカーボネートの場合は基材シートの主成分としてポリカーボネートを、該部材の主成分がポリカーボネートとＡＢＳの複合材料の場合は基材シートの主成分としてポリカーボネート、ＡＢＳ、またはポリカーボネートとＡＢＳの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂からなる基材シートを使用することが望ましい。
【００４１】
また、熱可塑性樹脂からのアウトガスによる粘着シートと熱可塑性樹脂との間の気泡溜まりを抑制するために、ガス透過性に優れる基材を使用することが望ましい。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン等が挙げられる。
【００４２】
ＨＩＰＳの基材シートの場合、引張破断強度は、ＭＤで２０ＭＰａ以上、ＴＤで１５ＭＰａ以上であることが好ましい。上記範囲であれば、再剥離する際に基材が切断されずに剥離することが可能となる。さらに、引張破断伸度は、ＭＤおよびＴＤともに３０〜６０％であることが好ましい。上記範囲であれば、適度な剛性と柔軟性が付与されるため、フィルムが切断され難くなると同時に伸び難くなり、再剥離性がさらに向上する。
【００４３】
基材シートの引張破断強度および引張破断伸度は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中において、引張り速さ２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で基材シートを引っ張り、基材が破断したときの強度および伸度で規定する。規定に際しては、基材シートの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）で規定する。測定に際しては、基材シート単独で測定することが好ましいが、粘着剤層が積層された状態であっても引張破断強度および引張破断伸度に影響はないことを本発明者等は確認している。
【００４４】
基材を着色する場合は、酸化チタン等の無機顔料を基材シートと同じ樹脂で練った着色剤（マスターバッチ）を添加することができる。添加量は、フィルムベースとなる樹脂１００質量部に対して、５０質量％の酸化チタンを含有するマスターバッチを５〜２０質量部配合することが好ましく、１０〜１５質量部であることがより好ましい。５質量部以上とすることにより基材の隠蔽性が良好となり、２０質量部以内とすることによりマスターバッチに起因する基材の裂けや、フィッシュアイ等の異物が発生し難くなる。
【００４５】
これらの基材シートの厚さは、使用目的や状況に応じて適宜定めればよいが、片面粘着シートの場合は、貼付作業性や耐反発性の観点から、１５〜２５０μｍであることが好ましく、２５〜１１５μｍであることがより好ましく、５０〜９５μｍであることが一層好ましい。一方、両面粘着シートの場合は、３０〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１５０μｍであることがより好ましく、さらに、坪量は１０〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく、１５〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４６】
（基材シートの表面処理）
また、基材シートの上に積層する層（粘着剤層や印刷層など）との密着性を向上させることを目的に、基材シートの片面または両面に、コロナ処理、プラズマ処理、粗面化処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理、オゾン照射処理、紫外線照射処理を施したり、アンカーコート剤を塗布しても良い。特に、粘着剤を積層する側の基材表面に、コロナ処理やアンカーコート処理を施すことにより、粘着剤層が基材の表面から剥離し難くなり、本発明の再剥離用粘着シートを被着体に貼着した後の再剥離性が向上し、被着体に粘着剤層が残留することを一層防止することができる。
【００４７】
アンカーコート層は、インキを吸着する顔料、バインダー樹脂および分散媒からなるアンカーコート剤を基材シート上に塗布することによって形成される。顔料は、公知の炭酸カルシウム、酸化チタン、合成シリカ等を使用することができる。中でも、基材シートをロール状に巻いた際に、基材シート裏面とアンカーコート層とのブロッキングを防止することも考慮して、粒径を自在に変化させることが可能な合成シリカが好ましい。バインダー樹脂は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂等を使用することができる。中でも、紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）のバインダー樹脂としても多く使用されているアクリル樹脂が好ましい。分散媒は、とくに限定するものでは無いが、溶剤で膨潤や溶解しやすいポリスチレンやＡＢＳ等の基材シートへ塗工する場合は、基材シートを溶解させない分散剤を選択し、イソプロピルアルコール、エタノール等のアルコールを主体とするものが好ましい。アンカーコート剤の配合は、顔料５〜１０質量部、バインダー樹脂２０〜３０質量部、分散媒６０〜７０質量部の範囲にあることが好ましい。コート剤の塗布量は、０．５〜４．０ｇ／ｍ２が好ましく、１．０〜２．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００４８】
アンカーコート剤の基材シートへの塗布方法は、グラビアコーター、ナイフコーター、ロールコーター等を使用することができる。中でも、グラビアコーターが好ましい。
【００４９】
（粘着剤の調製）
本発明の再剥離用粘着シートに使用する粘着剤としては、公知のアクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系の粘着剤を使用することができるが、それらの中でもアクリル系の粘着剤が好ましい。特に、単量体成分として炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含有するアクリル系共重合体が好ましい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート等であり、単独或いは２種以上を併用して用いることができる。中でも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、又はそれらを併用した単量体を主成分とすることが好ましく、その使用量は粘着剤組成中の５０〜９９質量％であることが好ましく、９５〜９９％質量％であることがより好ましい。更に、（ｎ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）で表される質量比が、７０／３０〜０／１００であることが好ましく、４５／５５〜５／９５であることがより好ましく、３５／６５〜１５／８５であることが一層好ましい。主モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける低温領域の損失正接の上に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５０】
さらに、側鎖に水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの官能基を有するビニル系単量体を、０．０１〜１５質量％の範囲で添加するのが好ましい。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸カルボキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、Ｎ―メチロールアクリルアマイド、グリシジルメタクリレート等であり、これらを単独或いは２種以上を併用して使用することができる。中でも、カルボキシル基を含有したビニル系単量体を使用することが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、又はそれを併用した単量体を使用することがより好ましく、更に、その使用量は０．５〜４．０質量％であることが好ましい。特に、再剥離性と湾曲面に対する接着性を向上させるために、アクリル酸とメタクリル酸を併用して使用することが好ましい。特に、アクリル酸とメタクリル酸の総量を粘着剤組成中の１．５〜２．５質量％となる量を使用し、アクリル酸に対するメタクリル酸の割合を質量比で０．５〜２．０とすることが好ましく、１．０〜１．５とすることがより好ましい。カルボキシル基含有モノマーとして、上記の種類、使用量とすることにより、上記動的粘弾性スペクトルにおける損失正接値を目的の範囲に制御し易くなり、さらに再剥離性が向上することを発明者らは見出している。
【００５１】
アクリル系共重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、紫外線照射法、電子線照射法によって共重合させることにより得ることができる。中でも、乳化重合法が好ましい。
【００５２】
さらに粘着剤の凝集力を上げ、粘着力又は再剥離性を向上させるために、架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等が挙げられる。中でも、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。特に、オキサゾリン系架橋剤を用いた場合、基材シートとの密着性が上がることにより、再剥離性が向上するため好ましい。さらに、オキサゾリン基と反応する単量体として、アクリル酸およびメタクリル酸を使用し、カルボキシル基に対するオキサゾリン基の官能基数比が０．０５〜０．２５となることが好ましい。また、粘着力を向上させるため、公知の粘着付与樹脂を使用することもできる。
【００５３】
本発明の動的粘弾性スペクトルにおける５０℃〜１２０℃の損失正接は、架橋剤の添加量、Ｔｇにより調整することができる。損失正接を上昇させたい場合は、架橋剤の添加量を減量し、Ｔｇの低い架橋剤を使用することで達成され、下降させたい場合は、架橋剤の添加量を増量し、Ｔｇの高い架橋剤を使用することで達成される。
【００５４】
また、粘着剤には、例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、難燃剤等の公知慣用の添加剤を添加することができる。光安定化剤としては、連鎖禁止剤、ハイドロパーオキサイド分解剤、金属不活性剤および紫外線吸収剤等が挙げられる。このような添加剤を使用することにより、上記の耐黄変性を向上させることができる。
【００５５】
（粘着剤のタイプ）
粘着剤のタイプとしては、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型等の粘着剤を使用することができるが、本発明の再剥離用粘着シートに用いる粘着剤としては、エマルジョン型の粘着剤であることが好ましい。エマルジョン型の粘着剤は、溶剤を使用しないので環境面からも優れていると同時に、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５６】
（アクリル系エマルジョン型粘着剤の調製）
本発明におけるアクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法は特に限定されるものでなく、従来公知の方法を用いることができる。重合方法としては、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度は、例えば２０〜１００℃程度である。
【００５７】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合安定性を確保するため、アニオン系やノニオン系の乳化剤が適量用いられる。特に乳化剤は限定されず、公知の乳化剤を用いることができる。アニオン系乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。以上の乳化剤を単独或いは複数併用して使用することができる。また、アニオン系及びノニオン系のいずれかにおいても、例えばプロペニル基等を導入したラジカル重合性の乳化剤を用いてもよい。
【００５８】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合開始剤が用いられる。特に重合開始剤は限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的に２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、４，４‘−アゾビス（４−シアノ）吉草酸、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等のアゾ系、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせや過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等からなるレドックス開始剤が用いられる。これらの開始剤は、通常は乳化重合の各段階に所定量を添加して、重合反応を行わせようにすればよい。
中でも、炭素ラジカルを生成する開始剤を使用することが望ましく、アゾ系の開始剤を使用することが好ましい。炭素ラジカルは脱水素力が乏しく、ポリマーのグラフト化が進行し難くなり、直鎖状のポリマーが得られ易くなる。その結果、上記動的粘弾性スペクトルにおける高温領域の損失正接、中温領域における損失正接の下に凸のピーク値を目的の範囲に制御し易いことを発明者らは見出している。
【００５９】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、還元剤が用いられる。還元剤として、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物が挙げられる。
【００６０】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、重合度を調整するために連鎖移動剤を使用することができる。このような連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、トリクロロブロモメタン等を上げることができ、これらの群れより選ばれた少なくとも１種以上使用することができる。中でも、単量体成分としてアクリル系の単量体を使用する場合には、アクリル系の単量体１００質量部に対し、ラウリルメルカプタンを０．０１〜０．２質量部、より好ましくは０．０１〜０．０４質量部、さらに好ましくは０．０１５〜０．０２５質量部配合することが好ましい。
【００６１】
エマルジョン型の粘着剤を得るための乳化重合に際し、乳化重合後、通常、アンモニア等の中和剤を用いて中和処理し、所定のｐＨに調整することにより、安定なエマルジョン型の粘着剤が得られる。中でも、ｐＨ８．５〜９．５の範囲であることが好ましい。
【００６２】
（粘着剤層の厚み）
本発明の再剥離用粘着シートに用いる粘着剤層の厚みは、片面粘着シートの場合は、乾燥後の厚みで３〜２００μｍが好ましく、５〜５０μｍがさらに好ましく、１０〜２５μｍが特に好ましい。また、両面粘着シートの場合は、３０〜３００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがさらに好ましい。上記下限値を下回る場合は、得られる再剥離用粘着シートの接着性が不十分となり、上限値を超える場合は、印刷やダイカット加工時に粘着剤のはみ出しが発生し易くなる。
【００６３】
（剥離シート）
本発明の再剥離用粘着シートには、必要に応じて粘着剤層上に剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、クラフト紙、グラシン紙及び上質紙等の紙、それらの紙にポリビニルアルコール等の合成樹脂もしくはクレー等を片面もしくは両面にコーティングした紙、又はそれらの紙にポリエチレン樹脂などを片面もしくは両面にラミネートした紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリプロピレン等のプラスチックフィルムに、フッソ樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を片面もしくは両面にコーティングしたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に限定されるものではないが、一般に２０〜３００μｍの範囲である。
【００６４】
（再剥離用粘着シートの製造方法）
本発明の再剥離用粘着シートの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法に準じて製造することができる。例えば、片面粘着シートの場合は、粘着剤溶液を剥離シートに塗工し、乾燥、熱硬化、もしくは電磁放射線効果等による処理を行った後、基材シートを貼り合わせる方法で得られる。また、両面粘着シートの場合は、粘着剤溶液を剥離シートに塗工し、前記処理した剥離シートを基材シートの両面に貼り合わせる方法で得られる。あるいは、粘着剤溶液を直接基材シートに塗工した後前記処理を行い、剥離シートを貼り合わせる方法でも製造することができる。更に、基材シートと粘着剤層の密着性を向上させるために、４０℃〜１００℃等の高温下で貼り合わせを行っても良い。本発明の再剥離用粘着シートは製造工程を選択することによりロール状、テープ状、あるいはシート状として製造できる。
【００６５】
（使用例）
このようにして製造される再剥離用粘着シートを使用する場合の形状や寸法は特に限定されるものではなく、用途や目的に応じて適宜設定してロール状、テープ状、あるいはシート状の粘着シートから切り出して使用することができる。特に、片面粘着シートの場合、所望の形状や寸法に切り出す前、あるいは切り出し後に、基材シートの粘着剤層が設けられていない面側に商品名、サービス、又は広告宣伝内容等を表示するための種々の図案や文字などの印刷が行われる。印刷方式としては、特に限定されるものではなく、オフセット印刷方式等の平版印刷法、グラビア印刷方式等の凹版印刷法、フレキソグラフ印刷方式等の凸版印刷法、又はスクリーン印刷方式等の孔版印刷法などの各種印刷方式を用いることができる。
【００６６】
さらに、その印刷面を保護したり、意匠性や美観性を高めることを目的に、粘着剤層や接着剤層を介して、透明フィルムやマット調の半透明フィルムを印刷面に積層しても良い。印刷が施され、各種形状、寸法に裁断された再剥離用粘着シートを使用したシート、ステッカーもしくはラベルは、化粧品、トイレタリー用品、ハウスホールド用品、医薬品、食料品、飲料品、電化製品もしくは文具等の店頭販売される商品などに貼着され、一般消費者に対して購入を促すアイキャッチラベルなどの販売促進資材として使用される。また、電車、バスもしくはタクシーなどの車両、タバコもしくは飲料などの自動販売機、自動改札機、ショーウインドウなどの公共の面前で利用される設備等に貼着され、消費者に対して商品やサービスの広告宣伝を行う販売促進資材として使用される。更に、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、エアコン、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、商品及び部品の品名、又はユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示する。例えば、消耗品の注文先、もしくは修理の連絡先が記入されている。また、粘着シートの表面に所定の情報を記入できるように構成されていることもある。
【００６７】
本発明の再剥離用粘着シートは、上記用途に使用された場合、被着体に対して良好な接着性を示すため、各種電気製品などの平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に貼着した場合であっても浮き剥がれを発生することがなく、ならびに再剥離性に優れるので、長期間貼着されていた被着体から本発明の再剥離用粘着シートを引き剥がした場合でも、被着体の表面に粘着剤が残留したり、基材シートが切断されることがない。すなわち、本実施の形態の再剥離用粘着シートは、宣伝・広告媒体、情報表示用として使用されるシート、ステッカー、又はラベルを製造するのに好適である。
【００６８】
より具体的には、本発明の粘着シート或いは該粘着シートを用いたラベルは、リサイクルを行う際に粘着シート或いは粘着ラベルを剥がす工程が含まれ、且つ表面の輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜１０．０μｍのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品の該部材に貼着する用途に適している。中でも(長期間貼付後の接着力が高くなり易い)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂により形成された部材に貼着する用途に適している。また、該部材の主成分と同種類の熱可塑性樹脂を主成分とする基材シートを使用することにより、該部材との相溶性が向上し、必要に応じて、再剥離せずに粘着シートを貼着したまま該部材ごとマテリアルリサイクルすることも可能となり、リサイクル適性をさらに向上することができる。なお、本発明の粘着シート或いは該粘着シートを用いたラベルを貼着し、リサイクル用途に使用する部材の材質としては、上記のような樹脂製品のみではなく、ガラスや金属等の無機材料からなる部材であっても良い。また、本発明の粘着シートは、表面がより粗い部材に貼着する用途に適しており、Ｒａ(3)が３．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、Ｒａ(3)が５．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
更に、上記熱可塑性樹脂からアウトガスが発生し易い状況(例えば、成型直後や高温環境下)であっても、本発明の粘着シートを貼着した場合は、粘着シートと熱可塑性樹脂との間に気泡溜まりの発生を抑えることができる。
【００６９】
更には、アクリル系樹脂、又は上記熱可塑性樹脂を主成分とする表面層を有する湾曲面へ貼付し、一定期間貼付後に剥がす必要のある用途に適している。特に、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有するポリプロピレン、ポリエチレン、及びその複合材料を主成分とする包装容器（化粧品やトイレタリー用品で使用するチューブ容器）に貼着するラベル材料として使用することが適している。あるいは、アクリル系樹脂を主成分とする塗料をコーティングした金属、またはポリメチルメタクリレートもしくは上記熱可塑性樹脂を主成分とするプラスチックより形成され、その湾曲部分の曲率半径が２００ｍｍ以内である湾曲凸面（自動販売機の湾曲部、電気製品のコーナー部分）に貼着する用途に適している。また、本発明の粘着シートは、湾曲部分の曲率半径がより小さい部材に貼着する用途に適しており、曲率半径が５０ｍｍ以内の前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、曲率半径が１０ｍｍ以内の前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
【実施例】
【００７０】
次に、本発明の実施例および比較例を持って詳細に説明する。以下の実施例および比較例中、「部」は質量部を表す。
【００７１】
（実施例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、ラテムルＳ−１８０(花王社製：有効成分５０％)３部、脱イオン水４０部を入れ、窒素を吹き込みながら６０℃まで昇温した。撹拌下、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ニ塩酸塩０．０５部を脱イオン水４．９５部に溶解させた水溶液を添加し、続いてアクリル単量体としてアクリル酸２−エチルヘキシル７２．３部、アクリル酸ブチル２５部、メタクリル酸メチル０．５部、アクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０２部からなる単量体混合物に、ラテムルＳ−１８０（２部）と脱イオン水２０部を加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４部）を添加し、反応容器内温度を６０℃に保ちながら６０分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を６０℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョンと、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ニ塩酸塩０．２部を脱イオン水１９．８部に溶解させた水溶液を各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を６０℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合せしめた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、内容物を冷却した後、ｐＨが８．５になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整した。ここで得られた水性分散液１００部に対して、レベリング剤としてサーフィノール４２０（エアー・プロダクツ・ジャパン社製）０．８部を添加した。さらに架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０２０Ｅ（日本触媒社製）をカルボキシル基含有モノマー（アクリル酸及びメタクリル酸）のカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．１５倍となるように添加した後、１００メッシュ金網で濾過してエマルジョン型粘着剤を調製した。
【００７２】
次に、ポリエチレンラミネート紙にシリコーン化合物を塗工した剥離シート（王子製紙株式会社製「ＯＫＢ−１０５ＮＣ」）に、粘着剤を塗工して８０℃で９０秒間乾燥させて乾燥後の厚み２０μｍの粘着剤層を得た。次いで、この粘着剤層面上にユポＳＧＳ８０（ユポ・コーポレーション社製）を貼り合わせ、４０℃の雰囲気中で３日間放置後、再剥離用粘着シート（１）を得た。
【００７３】
（実施例２）
（アンカーコート剤の調製）
インキ受理性樹脂として、アクリル樹脂溶液（綜研化学製「サーモラックＥＦ−３２−３」、固形分４５％）を５０部、希釈溶剤としてエタノールとイソプロピルアルコールの４：１混合溶剤を４５部、ブロッキング防止剤として合成シリカ（富士シリシア化学製「サイリシア３５０」）を５部添加し、合計１００部の配合液を調整した。ペイントコンディショナーを使用して配合液を２０分間分散し、固形分２７．５％のアンカーコート剤を得た。
【００７４】
（ポリスチレンフィルム基材シートの製膜）
スチレンとＳＢＲをそれぞれ６０部、４０部でグラフト重合させたＨＩＰＳ樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ１５部を添加した配合物を、Ｔダイ押出製膜機を用いて２００℃で溶融押し出しし、厚さ１００μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に５０ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、アンカーコート層を積層させる面に、グラビアコーターを用いて前記コート剤を塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ポリスチレンフィルム基材シートを調製した。
【００７５】
基材シートとして、前記ポリスチレンフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（２）を得た。
【００７６】
得られた粘着シート（２）の評価を行った後、ＨＩＰＳ樹脂ペレット（東洋スチレン社製難燃ＨＩＰＳ樹脂）に対し、粘着シート（２）を２０％添加し均一に混合した後、押出温度２２０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２２０℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。同様にＰＳ樹脂ペレットの代わりに、スチレン系樹脂で変性されたＰＰＥ樹脂ペレット（ＧＥプラスチック社製「ノリル」）に粘着シートを２０％添加した場合も同様に２４０℃で再ペレット化及び試験片作成を行った。粘着シート（２）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が９％、引張破断伸度の増加が１３％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００７７】
（実施例３）
基材シートとして、厚さ６５μｍポリスチレン基材シートを使用したこと以外は、実施例２と同様にして、粘着シート（３）を得た。得られた粘着シート（３）も実施例２と同様にして、ＨＩＰＳ樹脂ペレットと変性ＰＰＥ樹脂ペレットへ粘着シート（３）を２０％添加してリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、いずれの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が１２％、引張破断伸度の増加が１５％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００７８】
（実施例４）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に使用した架橋剤をオキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０１０（日本触媒社製）とし、カルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．０３倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（４）を得た。
【００７９】
（実施例５）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に記載したカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．１倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（５）を得た。
【００８０】
（実施例６）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１に記載したカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．２５倍となるように添加したこと以外は実施例１と同様にして粘着シート（６）を得た。
【００８１】
（実施例７）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１のアクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部を併用して用いる配合を、アクリル酸単独で２．２部用いることに変更すること以外は実施例１と同様にして粘着シート（７）を得た。
【００８２】
（実施例８）
エマルジョン型粘着剤の調整において、実施例１のアクリル酸１．０部、メタクリル酸１．２部を併用して用いる配合を、メタクリル酸単独で２．２部用いることに変更すること以外は実施例１と同様にして粘着シート（８）を得た。
【００８３】
（比較例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、アクリル酸２−エチルヘキシル７９部、アクリル酸メチル２０部、アクリル酸０．８部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を酢酸エチル１００部に溶解し、８０℃で８時間重合した後冷却し、固形分が３０％となるように酢酸エチルを添加してアクリル共重合体溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「バーノックＮＣ−４０」）を０．７部添加し、１５分間撹拌して溶剤型粘着剤を調製した。粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして粘着シート（Ｈ１）を得た。
【００８４】
（比較例２）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９０．３部、酢酸ビニル８部、アクリル酸１．５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．２部と重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．２部を酢酸エチル１００部に溶解し、８０℃で８時間重合してアクリル共重合体溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００部に対して不均化ロジンエステル（荒川化学社製「スーパーエステルＡ１００」）を１０部、および重合ロジンペンタエリスリトールエステル（荒川化学社製「ペンセルＤ１３５」）を１０部添加し、固形分４５％となるように酢酸エチルを加えて均一に混合してアクリル共重合体混合溶液を得た。その後、前記アクリル共重合体混合溶液１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「バーノックＮＣ−４０」）を１．２部添加し、１５分間撹拌して溶剤型粘着剤を調製した。粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして粘着シート（Ｈ２）を得た。
【００８５】
（参考例１）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に脱イオン水４０部を入れ、窒素を吹き込みながら７５℃まで昇温した。撹拌下、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０３部、Ｌ−アスコルビン酸０．０１５部を添加し、続いてアクリル単量体としてアクリル酸２−エチルヘキシル７５部、アクリル酸ブチル１９部、メタクリル酸メチル２部、酢酸ビニル１部、アクリル酸１．５部、メタクリル酸１．５部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０２部からなる単量体混合物に、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王社製：有効成分２５％）１．６部と脱イオン水１５部を加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４部）を添加し、反応容器内温度を７５℃に保ちながら６０分間で重合させた。引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョンと、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの水溶液（有効成分１％）１５部、Ｌ−アスコルビン酸の水溶液（有効成分０．５％）１５部を各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を７５℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合せしめた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、内容物を冷却した後、ｐＨが８．５になるようにアンモニア水（有効成分１０％）で調整した。ここで得られた水性分散液１００部に対して、レベリング剤としてサーフィノール４２０（エアー・プロダクツ・ジャパン社製）０．８部を添加した。さらに架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤エポクロスＫ−２０２０Ｅ（日本触媒社製）をカルボキシル基含有モノマー（アクリル酸及びメタクリル酸）のカルボキシル基に対するオキサゾリン基がモル比で０．２倍となるように添加した後、１００メッシュ金網で濾過してエマルジョン型粘着剤を調製した。
エマルジョン型粘着剤の調製以外は実施例１と同様にして再剥離用粘着シート（Ｈ３）を得た。
【００８６】
（実施例９）
（ＡＢＳ基材シートの製膜）
ＡＢＳ樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ２０部を添加した配合物を、カレンダー法により製膜して厚さ８０μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に４６ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、グラビアコーターを用いて、実施例２で使用したアンカーコート剤を前記フィルムへ塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ＡＢＳフィルム基材シートを調製した。
【００８７】
基材シートとして、前記ＡＢＳフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（９）を得た。
【００８８】
得られた粘着シート（９）の評価を行った後、ＡＢＳ樹脂ペレット（ＵＭＧ ＡＢＳ社製難燃ＡＢＳ樹脂）に対し、粘着シート（９）を１％添加し均一に混合した後、押出温度２４０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２００℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。粘着シート（９）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を、評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が０％、引張破断伸度の増加が０％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００８９】
（実施例１０）
基材シートとして、厚さ１２０μｍＡＢＳ基材シートを使用したこと以外は、実施例４と同様にして、粘着シート（１０）を得た。得られた粘着シート（１０）も実施例４と同様にして、ＡＢＳ樹脂ペレットへ粘着シート（１０）を１％添加してリサイクルした場合の引張物性の変化を評価したところ、いずれの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が１％、引張破断伸度の増加が０％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００９０】
（実施例１１）
（ポリカーボネート基材シートの製膜）
ポリカーボネート樹脂１００部に、５０％の酸化チタンを含有するマスターバッチ２０部を添加した配合物を、カレンダー法により製膜して厚さ１００μｍの無延伸フィルムを得た。次に、前記フィルムの両面に５０ｍＮ／ｍの濡れ指数になるようコロナ処理を行った。さらに、グラビアコーターを用いて、実施例２で使用したアンカーコート剤を前記フィルムへ塗工し、塗布量１．５ｇ／ｍ２のアンカーコート層を設けることにより、ポリカーボネートフィルム基材シートを調製した。
【００９１】
基材シートとして、前記ポリカーボネートフィルムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着シート（１１）を得た。
【００９２】
得られた粘着シート（１１）の評価を行った後、ポリカーボネートとＨＩＰＳのアロイ樹脂ペレット（ダイセルポリマー社製難燃ポリカーボネート・ＨＩＰＳアロイ樹脂）に対し、粘着シート（１１）を２．５％添加し均一に混合した後、押出温度２４０℃にて再ペレット化を１回行った。同様に粘着シートを添加しない場合も再ペレット化を１回行った（ブランク）。次に再ペレット化したペレットを金型温度５０℃、溶融温度２２０℃で試験片を成形した。ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて引張破断強度と引張破断伸度を測定した。（引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験片の形状：１号型試験片）。測定機器として、エー・アンド・ディ社製テンシロン万能試験機「ＲＴＡ−１００」を使用し、試験片の標線間距離５０ｍｍ、つかみ具間距離１１５ｍｍ、つかみ部分長さ各３０ｍｍ、平行部分の幅１０ｍｍ、厚さ５ｍｍとした。粘着シート（１１）とリサイクル部材を一体としてリサイクルした場合の引張物性の変化を、評価したところ、粘着シートを添加しない場合に比べ、いずの樹脂に添加した場合も引張破断強度の低下が３％、引張破断伸度の低下が４％であり、いずれの特性変化も±２０％以下の好適なリサイクル特性を有することが確認された。
【００９３】
上記実施例、比較例及び参考例にて得られた粘着シートについて、以下の評価を行い、得られた結果を表１〜３に示した。また、実施例１にて測定した損失正接曲線を図１として示した。
【００９４】
（動的粘弾性の測定）
上記で得られた試験片を粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、平行円盤形の測定部に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定した。損失正接ｔａｎδは、以下の計算式より算出した。試験片は、各実施例及び比較例の粘着シートを複数枚重ねて、基材の厚さを除いた実質的な粘着剤の厚みが０．６４ｍｍとなるように積層させて作製した。
損失正接ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’
ただし、粘着シート（２）〜（３）及び（９）〜（１１）においては、加熱によりポリスチレン基材シート、ＡＢＳ基材シート、ポリカーボネート基材シートの軟化により測定が困難となるため、粘着シート（２）〜（３）及び（９）〜（１１）の動的粘弾性の測定値は、ユポＳＧＳ８０を基材シートに使用した粘着シート（１）の測定値を流用した。
【００９５】
（初期粘着力Ｆａの測定）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍのポリスチレン板に、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、２４時間放置した。次いで、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ製、ＲＴＡ１００）にて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで、９０度引き剥がし粘着力を測定した。
【００９６】
（初期粘着力Ｆｂの測定）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が７．０μｍのポリスチレン板に、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼り付けた後、２４時間放置した。次いで、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ製、ＲＴＡ１００）にて、５０ｍｍ／ｍｉｎの速さで、９０度引き剥がし粘着力を測定した。
【００９７】
（輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)の測定）
上記の粘着力の測定の際に用いたポリスチレン板のＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)（μｍ）は下記の測定方法に準じて測定したものである。表面形状測定装置サーフコム５７５Ａ（株式会社 東京精密製）を用いて、ポリスチレン板の表面の粗さを、接触先端５μｍＲ、ダイヤモンド、測定力４ｍＮ以下、測定基準長さ１０ｍｍの条件で、１試料毎に１０箇所測定し輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ(3)；μｍ）として求めた。
【００９８】
（耐剥れ性の評価）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。次いで、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置した後の粘着シートの浮き剥れ状態を目視により判定した。
〇：全ての被着体に対して浮き剥れがなく、問題のない状態であった。
△：一部の被着体に対して浮き剥れがなかった。
×：全ての被着体に対して浮き剥がれが発生した。
【００９９】
（再剥離性の評価）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。更に、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置し、次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、引き剥がし角度１３５度方向に１ｍ／分の速さで引き剥がした後の状態を目視により判定した。
〇：全ての被着体に対して糊残りがなく、容易に剥がせた。
△：一部の被着体に対しては糊残りがなく剥がすことができた。
×：被着体への糊残りが著しく、再剥離が困難であった。
【０１００】
（リサイクル適性の評価：リサイクルリユース性）
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中にて、粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１2001で定義される輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０．１μｍ、及び７．０μｍの表面を有するポリスチレン板、ポリフェニレンエーテル板、ＡＢＳ板、及びポリカーボネート板に２ｋｇのローラーで１往復圧着し、１時間放置した。更に、温度６０℃、相対湿度０〜５％の環境下に６０日放置し、次いで、温度２３℃、相対湿度５０％に１時間放置した。その後、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートが破れないように留意しながら粘着シートを剥離し、その剥離作業の行い易さを評価した。
〇：全ての被着体に対して、特段の工夫をしなくても、粘着剤の残留や基材シートの破れも発生せずに再剥離でき、剥離作業性に優れる。
△：一部の被着体に対して、特段の工夫をしなくても、粘着剤の残留や基材シートの破れも発生せずに剥離作業性が出来る。
×：ドライヤーで温めたり、非常にゆっくりと剥離することで再剥離が可能となるが、剥離作業性は悪い。
××：ドライヤーで温めたり、非常にゆっくりと剥離しても、被着体に粘着剤が残留したり、基材シートの破れが発生し、剥離作業性は困難を極める。
【０１０１】
（湾曲面に対する耐剥がれ性及び再剥離性の評価１）
粘着シートにＵＶインキで印刷した後、その表面に１５μｍの粘着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのアイキャッチラベルを作製した。次いで、アクリル系樹脂が表面にコーティングされたポリエチレン製スクイズチューブ容器の(の湾曲面の)該アクリル樹脂コーティング上にアイキャッチラベルを貼着し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で３ヶ月間放置し、アイキャッチラベルの浮き剥れ状態及び再剥離性を目視により判定した。
◎：ラベルの浮き剥れがなく、且つ再剥離性も問題のない状態であった。
○：実用上問題の無い程度の極僅かなラベルの浮きが見られたが、再剥離性は問題の無い状態だった。
○〜△：極僅かなラベルの浮き及び極僅かな粘着剤の被着体への残存が見られたが、いずれも実用上問題の無い程度の浮き、粘着剤の残存であった。
△：ラベルの浮き剥がれはないが、ラベルを剥がすと粘着剤の容器表面への残存や、基材シートの破れが生じた。
×：再剥離性は問題ないが、ラベルの浮き剥がれが顕著に発生した。
××：ラベルの浮き剥がれが発生し、且つラベルを剥がすと粘着剤の容器表面への残存や、基材シートの破れが生じた。
【０１０２】
（湾曲面に対する耐剥がれ性及び再剥離性の評価２）
粘着シートにオフセット印刷した後、その表面に接着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのラベルを作製した。次いで、曲率半径２５ｍｍのポリメチルメタクリレートの表面に貼着し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で３ヶ月間放置し、ラベルの浮き剥れ状態及び再剥離性を目視により判定した。
◎：ラベルの浮き剥れがなく、且つ再剥離性も問題のない状態であった。
○：実用上問題の無い程度の極僅かなラベルの浮きが見られたが、再剥離性は問題の無い状態だった。
○〜△：極僅かなラベルの浮き及び極僅かな粘着剤の被着体への残存が見られたが、いずれも実用上問題の無い程度の浮き、粘着剤の残存であった。
△：ラベルの浮き剥がれはないが、ラベルを剥がすと粘着剤の被着体への残存や、基材シートの破れが生じた。
×：再剥離性は問題ないが、ラベルの浮き剥がれが顕著に発生した。
××：ラベルの浮き剥がれが発生し、且つラベルを剥がすと粘着剤の被着体への残存や、基材シートの破れが生じた。
【０１０３】
（膨れの評価）
粘着シートにスクリーン印刷した後、ユポＳＧＳ８０を基材シートに用いた粘着シート（１）および（Ｈ１）〜（Ｈ３）についてはその表面に１５μｍの接着剤層を介して２０μｍのポリプロピレンフィルムを積層させ、ポリスチレンフィルム基材を用いた粘着シート（２）〜（３）においてはその表面に２０μｍの粘着剤層を介して２５μｍのポリスチレンフィルムを積層させ、幅７０ｍｍ、長さ７０ｍｍのラベルを作製した。次いで、ＨＩＰＳ板の表面に貼着し、温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１日放置し、ラベルの膨れの状態を目視により判定した。
○：膨れが認められない状態であった。
○〜△：注視すると外観に影響を与えない程度の極僅かな膨れが認められた。
△：僅かに膨れが認められた。
×：明らかに膨れが発生しており、問題のあるレベルであった。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
表１〜３から明らかなように本発明によって得られた再剥離用粘着シートは、被着体の平滑面のみではなく、凹凸を有する粗面に対しても優れた接着性を有すると共に、一旦粘着シートの貼りつけを完了すると、粘着シートの浮き剥がれ等が長期間発生することがなく、また、粘着シートを剥がす際には被着体を粘着剤で汚染することがないものであった。
【０１０８】
更に、実施例１〜８の粘着シートは、アウトガスが発生し易い被着体に貼着されても、気泡溜まりの発生を抑えることができることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の再剥離用粘着シートによれば、商品やサービスの広告宣伝を行うことを目的として、化粧品、トイレタリー用品、飲料及び食品等の包装容器、自動販売機及び自動改札等の公共の場に設置されている設備、又は電車及びバス等の公共の場で利用される車両への貼着、或いは商品の品名表示、またはユーザーやサービスマンなどのための取扱説明文や部品交換手順を示す文字及び図面などの各種の画像情報を表示するために、複写機、プリンタ、ファクシミリ、パソコン、テレビ、クーラー、冷蔵庫及び洗濯機などの各種電気製品、トナーカートリッジやインクカートリッジなどリユースも多く行われる各種関連製品、又は自動車、バイク及び建築材料などを構成する各種内外装部品などに貼着し、一定の期間貼着した後に剥がす用途に適している。
【０１１０】
特に、本発明の粘着シートは、リサイクルを行う工程で粘着シートを剥がす必要があり、且つ表面の輪郭曲線の算術平均高さＲａ(3)が０〜１０．０μｍのポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ、ポリカーボネート及びそれらの複合材料を主成分とする熱可塑性樹脂より形成された部材を備えた電気製品の該部材に貼着する用途に適している。また、本発明の粘着シートは、表面がより粗い部材に貼着する用途に適しており、Ｒａ(3)が３．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的であり、特に、Ｒａ(3)が５．０〜１０．０μｍの前記部材に貼着して使用することがより効果的である。
【０１１１】
更には、アクリル系樹脂、又は上記熱可塑性樹脂を主成分とする表面層を有する湾曲面へ貼付し、一定期間貼付後に剥がす必要のある用途に適している。特に、アクリル系樹脂を主成分とする表面層を有するポリプロピレン、ポリエチレン、及びその複合材料を主成分とする包装容器（化粧品やトイレタリー用品で使用するチューブ容器）に貼着するラベル材料として使用することが適している。あるいは、アクリル系樹脂を主成分とする塗料をコーティングした金属、またはポリメチルメタクリレートもしくは上記熱可塑性樹脂を主成分とするプラスチックより形成され、その湾曲部分の曲率半径が２００ｍｍ以内である湾曲凸面（自動販売機の湾曲部、電気製品のコーナー部分）に貼着する用途に適している。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明の実施例１の粘着剤における損失正接曲線である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、
（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、
（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、
（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シート。
【請求項２】
５０〜１２０℃の高温域における損失正接が、５０℃において、０．３８〜０．５３であり、１００℃において、０．４０〜０．６５であり、１２０℃において、０．４０〜０．６６であることを特徴とする請求項２に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、７０℃における貯蔵弾性率が６．０×１０４〜２．１×１０５Ｐａである請求項１又は２に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層が、２−エチルへキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸を必須モノマーとして含有し、かつ、アゾ系重合開始剤を含有するエマルジョン型粘着剤からなる請求項１〜３のいずれかに記載の再剥離用粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層が、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の再剥離用粘着シート。
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する再剥離用粘着シートであって、前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、−５０℃〜１５０℃における動的粘弾性スペクトルの損失正接が、
（ａ）−２０℃以下の低温域で上に凸のピークを有し、
（ｂ）１０〜４０℃の中温域で下に凸のピークを有し、
（ｃ）７０℃における損失正接が０．３８〜０．５７
であることを特徴とする再剥離用粘着シート。
【請求項２】
５０〜１２０℃の高温域における損失正接が、５０℃において、０．３８〜０．５３であり、１００℃において、０．４０〜０．６５であり、１２０℃において、０．４０〜０．６６であることを特徴とする請求項２に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層の周波数１Ｈｚ、７０℃における貯蔵弾性率が６．０×１０４〜２．１×１０５Ｐａである請求項１又は２に記載の再剥離用粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層が、２−エチルへキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸を必須モノマーとして含有し、かつ、アゾ系重合開始剤を含有するエマルジョン型粘着剤からなる請求項１〜３のいずれかに記載の再剥離用粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層が、架橋剤としてオキサゾリン系架橋剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の再剥離用粘着シート。
【図１】
【公開番号】特開２００９−５７３９４（Ｐ２００９−５７３９４Ａ）
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２２２４４６（Ｐ２００７−２２２４４６）
【出願日】平成１９年８月２９日（２００７．８．２９）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月１９日（２００９．３．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２９日（２００７．８．２９）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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