加工適性に優れた粘着シート
【課題】打ち抜き適性に優れ、かつ経時での被着体からの剥がれが生じ難い粘着シートを提供することを目的とする。
【解決手段】基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シート。
【解決手段】基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートの加工段階での打ち抜き適性に優れ、被着体から剥がれにくい粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粘着シートは、商業用から家庭用まで広範囲にわたってラベル、ステッカー等の形に加工して使用されている。この粘着シートから粘着ラベルを製造し、被着体である製品やその容器に、この粘着ラベルを貼付する。
【０００３】
その工程は、まず粘着シートの基材表面に目的に応じた印刷を行い、次いで、粘着シートを断裁したり、もしくは表面の基材と粘着剤からなる層までダイカット刃を入れて切断する行為、いわゆる“ハーフカット”により所望の形状にラベルを打ち抜く（以下、「打ち抜き」という。）。さらに、ハーフカットした際には、必要に応じて、この打ち抜きにより生じる不必要部分（基材に印刷が施されておらず、カス部分となる基材層及び粘着剤層）を剥き取った後、一旦この粘着シートをロール状に巻き直す。
そして、自動ラベル貼付機（オートラベラー）を用いて、巻き取った粘着シート上に残っている粘着ラベルを、剥離シートより引き剥がし、被着体に貼り付けている。
このとき、粘着シートの打ち抜き適性が劣ると、ダイカット刃に粘着剤が付着してしまう。その結果、粘着シートを断裁する場合には、ダイカット刃を押し込んだり引き抜いたりする際に、断裁した粘着シートの側面に粘着剤が付着してしまい、汚れの原因となったり、粘着シートを何重にも重ねて断裁した際には、粘着シートの側面が粘着剤で固着され、重ねられた粘着シートを１枚ずつ引き剥がす作業効率を低下させてしまう。
また、粘着シートをハーフカットする場合には、ダイカット刃を引き抜く際に、粘着剤が糸を曳き、その糸を曳いた粘着剤がラベル表面を汚染してしまう。さらに、ハーフカットした粘着シートをロール状に巻き取った際には、ラベル表面に付着した粘着剤が重ねられた剥離紙に付着し、オートラベラーでの貼付工程において、粘着ラベルが剥離シートから剥がれず被着体に貼れない問題がある。
【０００４】
そのため、粘着ラベルの加工段階にあっては、ラベルを打ち抜く際の打ち抜き適性に優れることが非常に重要となっている。
【０００５】
そこで、粘着剤の糸曳きを減少し、打ち抜き適性を改善した粘着シートとして、粘着剤の応力−歪み曲線において、４００％歪み時の応力値が７Ｎ／ｃｍ２以上であることを特徴とする粘着シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、打ち抜き適性とカス取り適性を改善した粘着シートとして、粘着剤の応力−歪み曲線において、１００％歪み時の応力値が３Ｎ／ｃｍ２以上であることを特徴とする粘着シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００３−２８６４５８号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に係る粘着シートだけでは、ラベルを打ち抜く際の打ち抜き適性を大幅に向上させることが難しい場合もあった。また、打ち抜き適性は満足しても、被着体に貼着した粘着ラベルが経時で剥がれる場合があった。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、打ち抜き適性に優れると同時に、経時での被着体からの剥がれが生じ難い粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題を解決するため、
基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、
該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、
この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、
且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、
前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘着シートは、打ち抜き適性に優れ、経時での被着体からの剥がれが生じ難いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の粘着シートは、基材、粘着剤、剥離シートから構成されている。
この基材としては、フィルム、不織布、紙等が挙げられる。具体的には、フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ，ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール、セロファン等が挙げられる。また、不織布の材質としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。また、紙としては、上質紙、樹脂コート紙等が挙げられる。
また、基材表面の粘着剤を積層する面には、コロナ処理を行ったり、アンカーコート剤を塗布してもよい。このような処理を行うことにより、基材層と粘着剤層の密着性が向上し、粘着剤が基材から脱離しにくくなり、打ち抜き適性が向上する。一方、基材表面の印刷する面にも、コロナ処理を行ったり、アンカーコート剤を塗布し、印刷インキの密着性を向上させても良い。
【００１２】
この粘着剤としては、ポリマーの種類で、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ビニルエーテル系等が挙げられる。また、粘着剤の形態として、溶剤系、エマルジョン型粘着剤、水溶性粘着剤等の水系、ホットメルト型粘着剤、ＵＶ硬化型粘着剤、ＥＢ硬化型粘着剤等の無溶剤系等を用いることができる。
そのなかでも、炭素数２〜１４（メタ）アルキルアクリレートと極性基含有ビニルモノマーを必須成分としてなるアクリル系共重合体と、粘着付与樹脂とを含有するエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
【００１３】
このような炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートとして、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート等のモノマーが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
【００１４】
そのなかでも、得られる粘着剤組成物の粘着力と凝集力とのバランスを考慮して、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートとして、ｎ−ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、アクリル系共重合体中にこれを５０質量％以上含むものが好ましく、７０質量％以上含むものが最も好ましい。
【００１５】
また、極性基含有ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等を用いることができる。
【００１６】
そのなかでも、極性基含有ビニルモノマーとして、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましく、アクリル系共重合体中にこれを０．１〜１０質量％含むものが好ましく、１〜１０質量％含むものが最も好ましい。含有量を０．１〜１０質量％とするのは、０．１質量％未満では打ち抜き適性や接着力が十分でなく、１０質量％を越えると初期接着力が低下するからである。
【００１７】
更に、本発明で使用するエマルジョン型アクリル系粘着剤用樹脂としては、前記の極性基含有ビニルモノマー以外に、単独重合時のガラス転移点が８０℃以上のモノマーを使用することが好ましい。そのようなモノマーとしては、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、スチレン、イソボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート等がある。中でもスチレン又はメチルメタクリレートを使用することが好ましい。これらの使用量は、全モノマーに対して、５〜２５％使用するのが好ましく、１０〜２０％使用するのがより好ましい。
【００１８】
また、本発明で用いる粘着付与樹脂は、特にポリオレフィン（ポリエチレンやポリプロピレン等）のような低極性被着体に対する粘着力を高め、耐剥がれ性を高めるために使用されるものであり、ロジンやロジンのエステル化合物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。そのなかでも、重合ロジンエステルが好ましく、さらに軟化点１４５℃以上であるものが好ましく、軟化点１６０℃〜１７０℃であることがより好ましい。また、アクリル系共重合体１００質量部に対して、これを３〜３０質量部含有するのが好ましく、５〜２５質量部含有するのが最も好ましい。上記範囲内にある重合ロジンエステルを選定することにより、耐剥がれ性と初期接着性を一層両立し易くなる。
【００１９】
また、本発明の粘着シートを構成する粘着剤層は、動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度が−５℃〜５℃であることが好ましい。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ'）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。試験片は厚み０．５〜２．５ｍｍの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルに影響はないことを本発明者等は確認している。
【００２０】
本発明で用いる剥離シートとしては、クラフト紙、グラシン紙及び上質紙等の紙、それらの紙にポリビニルアルコール等の合成樹脂もしくはクレー等を片面もしくは両面にコーティングした紙、又はそれらの紙にポリエチレン樹脂などを片面もしくは両面にラミネートした紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリプロピレン等のプラスチックフィルムに、フッソ樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を片面もしくは両面にコーティングしたものなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の粘着シートは、この粘着シートから基材又は剥離シートを剥離させ、基材層及び粘着剤層からなる粘着ラベルとし、この粘着ラベルの粘着剤層をポリプロピレン板に接着させ、この接着させた粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時、この接着させた粘着ラベルの剥がれ距離が、５０ｍｍ以内、好ましくは２０ｍｍ以内、最も好ましくは５ｍｍ以内のものである。
【００２２】
この粘着ラベルの剥がれ距離試験は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中で、化学的あるいは物理的な表面処理を施していない平滑なポリプロピレン系被着体である試験板に、幅２５ｍｍの粘着ラベルをＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼り１時間放置した後、その粘着ラベルの基材端部（遊び部分）に０．９８Ｎの定荷重を試験板から９０度方向に載荷し、３０分間放置した時の粘着ラベルの剥がれた距離を測定することにより規定される。
【００２３】
この剥がれ距離が５０ｍｍより小さいと、粘着ラベルが被着体から剥がれにくく、長時間にわたり高い接着性を有する。一方、この剥がれ距離が５０ｍｍを超えるものは、被着体から剥がれやすい。
【００２４】
また、本発明の粘着シートは、上述した高い接着性を有すると共に、−５℃〜１０℃、好ましくは０℃〜１０℃、さらに好ましくは５℃〜１０℃のいずれかの温度環境下におけるＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験条件で測定した時、その粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象で剥離するものである。なお、上記のスリップスティック現象の有無は、ラベルを剥がし始めてから剥離長さが１５％に達した位置から８５％に達した位置までに相当する粘着力−引き剥がし時間曲線における振幅から判断する。
【００２５】
一般的に、粘着剤は、ある温度を境にしてそれ以下の温度域ではスリップスティック現象により剥離するようになる。通常、粘着剤は５０℃以下の温度域にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有しており、その上限温度以下の温度域では、常にスリップスティック現象で剥離することになる。本発明の粘着シートは−５℃〜１０℃の温度範囲でスリップスティック現象により剥離する。つまり、−５℃以上にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有しているものである。−５℃〜１０℃の温度範囲ではスリップスティック現象は起きないが、−５℃より低温になるとスリップスティック現象を示す粘着剤は打ち抜き特性が不良である。打ち抜き加工を行う環境は、通常は室温付近であるため、−５℃より低温域のみでスリップスティック現象を示す粘着剤は、室温での加工時に金属の刃に付き易く、離れ難いためであると考えられる。また、本発明の粘着シートは、上記温度範囲内でスリップスティック現象により剥離するものであれば良いが、−５℃〜１０℃でスリップスティック現象により剥離し、更に１０℃を超えてスリップスティック現象により剥離するものであっても良い。しかしながら、通常は、１０℃を超えてもスリップスティック現象により剥離する現象が発生するものは、所期の初期接着力が得られ難いので、−５℃〜１０℃の温度範囲内にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有する粘着シートであることが好ましい。
【００２６】
この−５℃〜１０℃のいずれかの温度環境下における１８０度引き剥がし粘着力測定試験は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験に準拠する条件で行う。まず、設定温度±２℃、相対湿度０〜１０％の雰囲気中で、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の方法により処理したステンレス板に、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼り、１時間静置後、その粘着ラベルの基材端部（遊び部分）を１８０度に折り返し、３００ｍｍ／分の速さで連続して剥離させた時の引き剥がし時間に対する１８０度引き剥がし粘着力を測定するものである。
【００２７】
図１に、本発明の粘着シートを、この１８０度引き剥がし粘着力測定試験で測定した時の粘着力−引き剥がし時間曲線のグラフを示す。図１のように、粘着力がある一定の最大値を一定時間保持した後、急激に粘着力が減少し、その後直ちに粘着力が元に戻るのを何回か繰り返しながら剥離していく現象を“スリップスティック”という。この時、粘着力の振幅は、上述したように最大粘着力に対して３０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％である。振幅が３０％未満の場合は、連続的に剥離している状態であり、もはや“スリップスティック”による剥離ではない。
また、最小粘着力を示した時間から次の最小粘着力を示す時間までの周期は、０．２〜１２秒であるのが好ましく、０．５〜６秒であるのがより好ましい。
【００２８】
打ち抜き適性を向上させるためには、粘着剤が打ち抜かれる非常に短時間において、ダイカット刃等の金属に対して接着し難い粘着剤を選定することが重要である。本評価方法では、ステンレス板に対する粘着力を評価基準に選定することで、ダイカット刃等の金属への接着性を評価し、更に、−５℃〜１０℃の環境下で測定することにより、高速域での挙動に近い状態で評価しているため、実際の打ち抜き適性との強い相関が見られたものと考えられる。粘着力の評価基準として、スリップスティック現象により剥離することが打ち抜き適性を良好に保つのは、切断工程にて金属の刃に一度接着した粘着剤が、容易に剥がれ易いことを示しているものと考えられる。
【００２９】
したがって、上記の評価方法は、２０℃±１０℃程度の環境下で、金属刃により高速で打ち抜き加工をする際の金属刃に対する付着性を適切に評価する方法として適している。つまり、上記の評価方法は、基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートの金属刃による打ち抜き適性を評価する方法であって、該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃の温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行うことを特徴とする粘着シートの打ち抜き適性を評価する方法である。この評価方法により、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、粘着ラベルが、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離するか否かを確認して、加工適性の良否を判断する。
【００３０】
また、前記の１８０度引き剥がし粘着力測定試験における最大粘着力は、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にて１〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。１Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより初期接着性を一層向上させることができ、１０Ｎ／２５ｍｍ以内とすることにより打ち抜き適性をより向上させることができる。
【００３１】
本発明の粘着シートは、例えば、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートと、極性基含有ビニルモノマーをエマルジョンにより重合させたアクリル系共重合体に、粘着付与樹脂を添加した粘着剤組成物からなる粘着剤を、剥離シートに塗工し、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、基材を貼り合わせる方法で得られる。
また、上記粘着剤を先に基材に塗工し、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、剥離シートを貼り合わせる方法でも得られる。また、基材層と粘着剤層の密着性を向上させるために、高温下で貼り合わせを行ってもよい。
【００３２】
この時、塗工する粘着剤の厚みは、乾燥後の厚みで５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、１２〜２２μｍであることが一層好ましい。粘着剤の厚みを上記範囲に設定することにより、接着性と打ち抜き適性の両立を図りやすくなる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。
【００３４】
［実施例１］
〈粘着剤の合成〉
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水２７０質量部を入れ、窒素を吹き込みながら７５℃まで昇温した。
【００３５】
撹拌下、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王社製）を０．８質量部、過硫酸カリウムを０．１質量部添加した。
続いて２−エチルヘキシルアクリレートが３１２質量部、スチレンが４０質量部、メチルアクリレートが２０質量部、メチルメタクリレートが２０質量部、メタクリル酸が８質量部、Ｎ−メチロールアクリルアミドが２質量部からなる単量体混合物に、ラテムルＥ−１１８Ｂを３２質量部と脱イオン水を８０質量部加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４質量部）を添加し、反応容器温度を７５℃に保ちながら６０分間重合させた。
【００３６】
引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョン５０９質量部と過硫酸カリウムの水溶液（有効成分１質量％）６０質量部を、各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を７５℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合させた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、共重合体を冷却した。
【００３７】
次いで、この共重合体に、粘着付与樹脂としてスーパーエステルＥ−６５０（荒川化学社製）を添加し（固形分比で、共重合体／粘着付与樹脂＝１００／２０）、６０分間撹拌した。その後、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水（有効成分１０質量％）でこれらを調製し、１００メッシュ金網で濾過して、粘着剤を得た。
【００３８】
〈粘着シートの作成〉
剥離シート（６４ＧＰＳ、王子製紙社製）に、乾燥後の厚みが２３μｍとなるように上記粘着剤を塗工し、熱風乾燥機を用いて９０℃で３分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５０μｍ（エステルＡ４１００、東洋紡社製）を貼り合わせ、２３℃で２日間熟成することにより、粘着シートを作成した。
【００３９】
〈１０℃、５℃、０℃、−５℃、−１０℃におけるステンレス板に対する１８０度引き剥がし粘着力の測定〉
本発明の粘着シートの１０℃、５℃、０℃、−５℃、−１０℃におけるステンレス被着体（板）に対する１８０度引き剥がし粘着力の測定は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた下記に記載した測定方法で行った。
温度５±２℃、相対湿度０〜１０％の雰囲気中で、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した粘着ラベルを、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の方法により処理したステンレス板に、２ｋｇローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼付した。
次いで、同環境下で１時間放置後、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ社製 ＲＴＡ１００）にて、３００ｍｍ／分の速さで、１８０度引き剥がし粘着力を測定した。同様にして、温度１０±２℃、温度０±２℃、温度−５±２℃、および温度−１０±２℃の環境下で粘着力を測定した。
測定時に、スリップスティック現象が発生する場合を○、発生しない（最大粘着力に対して振幅が３０％未満）場合を×と評価した。
【００４０】
〈ポリプロピレン板に対する定荷重剥離測定〉
化学的あるいは物理的な表面処理を施していない平滑な表面を有するポリプロピレン板に対し、幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断した粘着ラベルを、２３℃、５０％の環境下、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼付した。
次いで、同環境下で１時間放置後、粘着ラベルの基材端部に０．９８Ｎ（１００ｇｆ）の定荷重を９０度方向にかけて、３０分間放置後の粘着ラベルの剥離距離を測定した。
【００４１】
〈打ち抜き適性の評価〉
粘着シートの打ち抜き適性を調べるため、シール印刷加工機（ＯＰＭ−Ｗ１５０、恩田製作所製）にて、上記粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍの正方形状にハーフカットした後、ロール形状に巻き取った。その後、巻き取ったロールを巻きほぐし、ラベル表面に付着した粘着剤に起因する剥離時のバリバリというブロッキング音の有無により、打ち抜き適性を評価した。評価基準としては、剥離音がしない場合を○、若干剥離音が確認されるが実用上問題のないレベルである場合を○’、剥離音がする場合を×とした。
【００４２】
〈ラベルの接着性の評価〉
粘着ラベルがポリオレフィン系被着体から剥がれにくいか否かの接着性を調べるため、上記粘着ラベルを、１２ｍｍφのポリプロピレン製円柱に巻き付け、２３℃、５０％の環境下、１日放置し、ラベルの浮きを評価した。
浮きが発生していない場合を○、発生した場合を×とした。
【００４３】
以下、表１にスリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、各々示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［実施例２］
粘着剤の合成において、粘着付与樹脂／スーパーエステルＥ−６５０（荒川化学社製）の添加量を固形分比で、共重合体／粘着付与樹脂＝１００／４．５とする以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【００４６】
［比較例１］
〈粘着剤の合成〉
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレートを８０．９質量部、２−エチルヘキシルアクリレートを１２質量部、酢酸ビニルを５質量部、アクリル酸を２質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．１質量部と、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２質量部とを酢酸エチルの１００質量部に溶解し、８０℃で８時間重合して、質量平均分子量７０万のアクリル共重合体溶液を得た。
【００４７】
次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００質量部に対して、特殊ロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ１００」）を８質量部及びロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「ペンセルＤ１３５」）を１２質量部添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、固形分４５質量％の粘着剤主剤を得た。
この粘着剤主剤の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「ＮＣ−４０」）を１．２質量部添加し、１５分間攪拌して粘着剤を得た。
【００４８】
粘着剤の合成以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作成した。この粘着シートの評価は、実施例１と同様の方法で行った。
スリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、表１に示す。
【００４９】
［比較例２］
〈粘着剤の合成〉
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレートを７５質量部、酢酸ビニルを５質量部、メチルメタクリレートを１５質量部、アクリル酸を４．５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．５質量部と、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２質量部とを酢酸エチルの１００質量部に溶解し、８０℃で８時間重合して、質量平均分子量７０万のアクリル共重合体溶液を得た。
次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００質量部に対して、特殊ロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ１００」）を２０質量部添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、固形分４５質量％の粘着剤主剤を得た。
この粘着剤主剤の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「ＮＣ−４０」）を３．６質量部添加し、１５分間攪拌して粘着剤を得た。
粘着剤の合成以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作成した。この粘着シートの評価は、実施例１と同様の方法で行った。
スリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、表１に示す。
【００５０】
実施例１、２と比較例１〜２とを比較すると、実施例１、２の粘着シートは、スリップスティック現象、定荷重剥離測定での剥がれ長さ、打ち抜き適性、ラベルの接着性のいずれの評価結果も良好であった。それに対して、比較例１及び２の粘着シートは、この４つの評価基準のいずれかが劣るものであった。
【００５１】
以上の結果から、本発明の粘着シートは、スリップスティック現象で剥離するものであり、打ち抜き適性に優れ、かつ一端貼着された後は剥がれにくい、高い接着性を有するものであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の粘着シートを、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験条件で測定した時の粘着力−引き剥がし時間曲線のグラフを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シートの加工段階での打ち抜き適性に優れ、被着体から剥がれにくい粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粘着シートは、商業用から家庭用まで広範囲にわたってラベル、ステッカー等の形に加工して使用されている。この粘着シートから粘着ラベルを製造し、被着体である製品やその容器に、この粘着ラベルを貼付する。
【０００３】
その工程は、まず粘着シートの基材表面に目的に応じた印刷を行い、次いで、粘着シートを断裁したり、もしくは表面の基材と粘着剤からなる層までダイカット刃を入れて切断する行為、いわゆる“ハーフカット”により所望の形状にラベルを打ち抜く（以下、「打ち抜き」という。）。さらに、ハーフカットした際には、必要に応じて、この打ち抜きにより生じる不必要部分（基材に印刷が施されておらず、カス部分となる基材層及び粘着剤層）を剥き取った後、一旦この粘着シートをロール状に巻き直す。
そして、自動ラベル貼付機（オートラベラー）を用いて、巻き取った粘着シート上に残っている粘着ラベルを、剥離シートより引き剥がし、被着体に貼り付けている。
このとき、粘着シートの打ち抜き適性が劣ると、ダイカット刃に粘着剤が付着してしまう。その結果、粘着シートを断裁する場合には、ダイカット刃を押し込んだり引き抜いたりする際に、断裁した粘着シートの側面に粘着剤が付着してしまい、汚れの原因となったり、粘着シートを何重にも重ねて断裁した際には、粘着シートの側面が粘着剤で固着され、重ねられた粘着シートを１枚ずつ引き剥がす作業効率を低下させてしまう。
また、粘着シートをハーフカットする場合には、ダイカット刃を引き抜く際に、粘着剤が糸を曳き、その糸を曳いた粘着剤がラベル表面を汚染してしまう。さらに、ハーフカットした粘着シートをロール状に巻き取った際には、ラベル表面に付着した粘着剤が重ねられた剥離紙に付着し、オートラベラーでの貼付工程において、粘着ラベルが剥離シートから剥がれず被着体に貼れない問題がある。
【０００４】
そのため、粘着ラベルの加工段階にあっては、ラベルを打ち抜く際の打ち抜き適性に優れることが非常に重要となっている。
【０００５】
そこで、粘着剤の糸曳きを減少し、打ち抜き適性を改善した粘着シートとして、粘着剤の応力−歪み曲線において、４００％歪み時の応力値が７Ｎ／ｃｍ２以上であることを特徴とする粘着シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、打ち抜き適性とカス取り適性を改善した粘着シートとして、粘着剤の応力−歪み曲線において、１００％歪み時の応力値が３Ｎ／ｃｍ２以上であることを特徴とする粘着シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００３−２８６４５８号公報
【特許文献２】特開２００３−２８６４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に係る粘着シートだけでは、ラベルを打ち抜く際の打ち抜き適性を大幅に向上させることが難しい場合もあった。また、打ち抜き適性は満足しても、被着体に貼着した粘着ラベルが経時で剥がれる場合があった。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、打ち抜き適性に優れると同時に、経時での被着体からの剥がれが生じ難い粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる課題を解決するため、
基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、
該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、
この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、
且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、
前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の粘着シートは、打ち抜き適性に優れ、経時での被着体からの剥がれが生じ難いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の粘着シートは、基材、粘着剤、剥離シートから構成されている。
この基材としては、フィルム、不織布、紙等が挙げられる。具体的には、フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ，ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール、セロファン等が挙げられる。また、不織布の材質としては、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。また、紙としては、上質紙、樹脂コート紙等が挙げられる。
また、基材表面の粘着剤を積層する面には、コロナ処理を行ったり、アンカーコート剤を塗布してもよい。このような処理を行うことにより、基材層と粘着剤層の密着性が向上し、粘着剤が基材から脱離しにくくなり、打ち抜き適性が向上する。一方、基材表面の印刷する面にも、コロナ処理を行ったり、アンカーコート剤を塗布し、印刷インキの密着性を向上させても良い。
【００１２】
この粘着剤としては、ポリマーの種類で、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ビニルエーテル系等が挙げられる。また、粘着剤の形態として、溶剤系、エマルジョン型粘着剤、水溶性粘着剤等の水系、ホットメルト型粘着剤、ＵＶ硬化型粘着剤、ＥＢ硬化型粘着剤等の無溶剤系等を用いることができる。
そのなかでも、炭素数２〜１４（メタ）アルキルアクリレートと極性基含有ビニルモノマーを必須成分としてなるアクリル系共重合体と、粘着付与樹脂とを含有するエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
【００１３】
このような炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートとして、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート等のモノマーが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
【００１４】
そのなかでも、得られる粘着剤組成物の粘着力と凝集力とのバランスを考慮して、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートとして、ｎ−ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、アクリル系共重合体中にこれを５０質量％以上含むものが好ましく、７０質量％以上含むものが最も好ましい。
【００１５】
また、極性基含有ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等を用いることができる。
【００１６】
そのなかでも、極性基含有ビニルモノマーとして、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましく、アクリル系共重合体中にこれを０．１〜１０質量％含むものが好ましく、１〜１０質量％含むものが最も好ましい。含有量を０．１〜１０質量％とするのは、０．１質量％未満では打ち抜き適性や接着力が十分でなく、１０質量％を越えると初期接着力が低下するからである。
【００１７】
更に、本発明で使用するエマルジョン型アクリル系粘着剤用樹脂としては、前記の極性基含有ビニルモノマー以外に、単独重合時のガラス転移点が８０℃以上のモノマーを使用することが好ましい。そのようなモノマーとしては、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、スチレン、イソボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート等がある。中でもスチレン又はメチルメタクリレートを使用することが好ましい。これらの使用量は、全モノマーに対して、５〜２５％使用するのが好ましく、１０〜２０％使用するのがより好ましい。
【００１８】
また、本発明で用いる粘着付与樹脂は、特にポリオレフィン（ポリエチレンやポリプロピレン等）のような低極性被着体に対する粘着力を高め、耐剥がれ性を高めるために使用されるものであり、ロジンやロジンのエステル化合物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。そのなかでも、重合ロジンエステルが好ましく、さらに軟化点１４５℃以上であるものが好ましく、軟化点１６０℃〜１７０℃であることがより好ましい。また、アクリル系共重合体１００質量部に対して、これを３〜３０質量部含有するのが好ましく、５〜２５質量部含有するのが最も好ましい。上記範囲内にある重合ロジンエステルを選定することにより、耐剥がれ性と初期接着性を一層両立し易くなる。
【００１９】
また、本発明の粘着シートを構成する粘着剤層は、動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度が−５℃〜５℃であることが好ましい。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機（レオメトリックス社製、商品名：アレス２ＫＳＴＤ）を用いて、同試験機の測定部である平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数１Ｈｚで−５０℃から１５０℃までの貯蔵弾性率（Ｇ'）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。試験片は厚み０．５〜２．５ｍｍの粘着剤を単独で平行円盤の間に挟んでも良いが、基材と粘着剤の積層体を幾重にも重ねて平行円盤の間に挟んでも良い。なお、後者の場合は粘着剤のみの厚さが前記の範囲となるように調整する。粘着剤としての厚さを上記の範囲に調整すると、中間に基材が挟まっていても粘着剤の動的粘弾性スペクトルに影響はないことを本発明者等は確認している。
【００２０】
本発明で用いる剥離シートとしては、クラフト紙、グラシン紙及び上質紙等の紙、それらの紙にポリビニルアルコール等の合成樹脂もしくはクレー等を片面もしくは両面にコーティングした紙、又はそれらの紙にポリエチレン樹脂などを片面もしくは両面にラミネートした紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリプロピレン等のプラスチックフィルムに、フッソ樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を片面もしくは両面にコーティングしたものなどが挙げられる。
【００２１】
本発明の粘着シートは、この粘着シートから基材又は剥離シートを剥離させ、基材層及び粘着剤層からなる粘着ラベルとし、この粘着ラベルの粘着剤層をポリプロピレン板に接着させ、この接着させた粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時、この接着させた粘着ラベルの剥がれ距離が、５０ｍｍ以内、好ましくは２０ｍｍ以内、最も好ましくは５ｍｍ以内のものである。
【００２２】
この粘着ラベルの剥がれ距離試験は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の雰囲気中で、化学的あるいは物理的な表面処理を施していない平滑なポリプロピレン系被着体である試験板に、幅２５ｍｍの粘着ラベルをＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼り１時間放置した後、その粘着ラベルの基材端部（遊び部分）に０．９８Ｎの定荷重を試験板から９０度方向に載荷し、３０分間放置した時の粘着ラベルの剥がれた距離を測定することにより規定される。
【００２３】
この剥がれ距離が５０ｍｍより小さいと、粘着ラベルが被着体から剥がれにくく、長時間にわたり高い接着性を有する。一方、この剥がれ距離が５０ｍｍを超えるものは、被着体から剥がれやすい。
【００２４】
また、本発明の粘着シートは、上述した高い接着性を有すると共に、−５℃〜１０℃、好ましくは０℃〜１０℃、さらに好ましくは５℃〜１０℃のいずれかの温度環境下におけるＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験条件で測定した時、その粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象で剥離するものである。なお、上記のスリップスティック現象の有無は、ラベルを剥がし始めてから剥離長さが１５％に達した位置から８５％に達した位置までに相当する粘着力−引き剥がし時間曲線における振幅から判断する。
【００２５】
一般的に、粘着剤は、ある温度を境にしてそれ以下の温度域ではスリップスティック現象により剥離するようになる。通常、粘着剤は５０℃以下の温度域にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有しており、その上限温度以下の温度域では、常にスリップスティック現象で剥離することになる。本発明の粘着シートは−５℃〜１０℃の温度範囲でスリップスティック現象により剥離する。つまり、−５℃以上にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有しているものである。−５℃〜１０℃の温度範囲ではスリップスティック現象は起きないが、−５℃より低温になるとスリップスティック現象を示す粘着剤は打ち抜き特性が不良である。打ち抜き加工を行う環境は、通常は室温付近であるため、−５℃より低温域のみでスリップスティック現象を示す粘着剤は、室温での加工時に金属の刃に付き易く、離れ難いためであると考えられる。また、本発明の粘着シートは、上記温度範囲内でスリップスティック現象により剥離するものであれば良いが、−５℃〜１０℃でスリップスティック現象により剥離し、更に１０℃を超えてスリップスティック現象により剥離するものであっても良い。しかしながら、通常は、１０℃を超えてもスリップスティック現象により剥離する現象が発生するものは、所期の初期接着力が得られ難いので、−５℃〜１０℃の温度範囲内にスリップスティック現象により剥離する上限温度を有する粘着シートであることが好ましい。
【００２６】
この−５℃〜１０℃のいずれかの温度環境下における１８０度引き剥がし粘着力測定試験は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験に準拠する条件で行う。まず、設定温度±２℃、相対湿度０〜１０％の雰囲気中で、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の方法により処理したステンレス板に、圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼り、１時間静置後、その粘着ラベルの基材端部（遊び部分）を１８０度に折り返し、３００ｍｍ／分の速さで連続して剥離させた時の引き剥がし時間に対する１８０度引き剥がし粘着力を測定するものである。
【００２７】
図１に、本発明の粘着シートを、この１８０度引き剥がし粘着力測定試験で測定した時の粘着力−引き剥がし時間曲線のグラフを示す。図１のように、粘着力がある一定の最大値を一定時間保持した後、急激に粘着力が減少し、その後直ちに粘着力が元に戻るのを何回か繰り返しながら剥離していく現象を“スリップスティック”という。この時、粘着力の振幅は、上述したように最大粘着力に対して３０〜１００％、好ましくは６０〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％である。振幅が３０％未満の場合は、連続的に剥離している状態であり、もはや“スリップスティック”による剥離ではない。
また、最小粘着力を示した時間から次の最小粘着力を示す時間までの周期は、０．２〜１２秒であるのが好ましく、０．５〜６秒であるのがより好ましい。
【００２８】
打ち抜き適性を向上させるためには、粘着剤が打ち抜かれる非常に短時間において、ダイカット刃等の金属に対して接着し難い粘着剤を選定することが重要である。本評価方法では、ステンレス板に対する粘着力を評価基準に選定することで、ダイカット刃等の金属への接着性を評価し、更に、−５℃〜１０℃の環境下で測定することにより、高速域での挙動に近い状態で評価しているため、実際の打ち抜き適性との強い相関が見られたものと考えられる。粘着力の評価基準として、スリップスティック現象により剥離することが打ち抜き適性を良好に保つのは、切断工程にて金属の刃に一度接着した粘着剤が、容易に剥がれ易いことを示しているものと考えられる。
【００２９】
したがって、上記の評価方法は、２０℃±１０℃程度の環境下で、金属刃により高速で打ち抜き加工をする際の金属刃に対する付着性を適切に評価する方法として適している。つまり、上記の評価方法は、基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートの金属刃による打ち抜き適性を評価する方法であって、該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃の温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行うことを特徴とする粘着シートの打ち抜き適性を評価する方法である。この評価方法により、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、粘着ラベルが、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離するか否かを確認して、加工適性の良否を判断する。
【００３０】
また、前記の１８０度引き剥がし粘着力測定試験における最大粘着力は、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にて１〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。１Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより初期接着性を一層向上させることができ、１０Ｎ／２５ｍｍ以内とすることにより打ち抜き適性をより向上させることができる。
【００３１】
本発明の粘着シートは、例えば、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートと、極性基含有ビニルモノマーをエマルジョンにより重合させたアクリル系共重合体に、粘着付与樹脂を添加した粘着剤組成物からなる粘着剤を、剥離シートに塗工し、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、基材を貼り合わせる方法で得られる。
また、上記粘着剤を先に基材に塗工し、乾燥、熱硬化、電離放射線硬化等による処理を行い、剥離シートを貼り合わせる方法でも得られる。また、基材層と粘着剤層の密着性を向上させるために、高温下で貼り合わせを行ってもよい。
【００３２】
この時、塗工する粘着剤の厚みは、乾燥後の厚みで５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、１２〜２２μｍであることが一層好ましい。粘着剤の厚みを上記範囲に設定することにより、接着性と打ち抜き適性の両立を図りやすくなる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。
【００３４】
［実施例１］
〈粘着剤の合成〉
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水２７０質量部を入れ、窒素を吹き込みながら７５℃まで昇温した。
【００３５】
撹拌下、ラテムルＥ−１１８Ｂ（花王社製）を０．８質量部、過硫酸カリウムを０．１質量部添加した。
続いて２−エチルヘキシルアクリレートが３１２質量部、スチレンが４０質量部、メチルアクリレートが２０質量部、メチルメタクリレートが２０質量部、メタクリル酸が８質量部、Ｎ−メチロールアクリルアミドが２質量部からなる単量体混合物に、ラテムルＥ−１１８Ｂを３２質量部と脱イオン水を８０質量部加えて乳化させたモノマープレエマルジョンの一部（４質量部）を添加し、反応容器温度を７５℃に保ちながら６０分間重合させた。
【００３６】
引き続き、反応容器内温度を７５℃に保ちながら、残りのモノマープレエマルジョン５０９質量部と過硫酸カリウムの水溶液（有効成分１質量％）６０質量部を、各々別の滴下漏斗を使用して、反応容器内温度を７５℃に保ちながら２４０分間かけて滴下して重合させた。滴下終了後、同温度にて１８０分間撹拌し、共重合体を冷却した。
【００３７】
次いで、この共重合体に、粘着付与樹脂としてスーパーエステルＥ−６５０（荒川化学社製）を添加し（固形分比で、共重合体／粘着付与樹脂＝１００／２０）、６０分間撹拌した。その後、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水（有効成分１０質量％）でこれらを調製し、１００メッシュ金網で濾過して、粘着剤を得た。
【００３８】
〈粘着シートの作成〉
剥離シート（６４ＧＰＳ、王子製紙社製）に、乾燥後の厚みが２３μｍとなるように上記粘着剤を塗工し、熱風乾燥機を用いて９０℃で３分間乾燥させ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム５０μｍ（エステルＡ４１００、東洋紡社製）を貼り合わせ、２３℃で２日間熟成することにより、粘着シートを作成した。
【００３９】
〈１０℃、５℃、０℃、−５℃、−１０℃におけるステンレス板に対する１８０度引き剥がし粘着力の測定〉
本発明の粘着シートの１０℃、５℃、０℃、−５℃、−１０℃におけるステンレス被着体（板）に対する１８０度引き剥がし粘着力の測定は、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じた下記に記載した測定方法で行った。
温度５±２℃、相対湿度０〜１０％の雰囲気中で、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した粘着ラベルを、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の方法により処理したステンレス板に、２ｋｇローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で試験片を貼付した。
次いで、同環境下で１時間放置後、引っ張り試験機（株式会社エーアンドディ社製 ＲＴＡ１００）にて、３００ｍｍ／分の速さで、１８０度引き剥がし粘着力を測定した。同様にして、温度１０±２℃、温度０±２℃、温度−５±２℃、および温度−１０±２℃の環境下で粘着力を測定した。
測定時に、スリップスティック現象が発生する場合を○、発生しない（最大粘着力に対して振幅が３０％未満）場合を×と評価した。
【００４０】
〈ポリプロピレン板に対する定荷重剥離測定〉
化学的あるいは物理的な表面処理を施していない平滑な表面を有するポリプロピレン板に対し、幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断した粘着ラベルを、２３℃、５０％の環境下、２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼付した。
次いで、同環境下で１時間放置後、粘着ラベルの基材端部に０．９８Ｎ（１００ｇｆ）の定荷重を９０度方向にかけて、３０分間放置後の粘着ラベルの剥離距離を測定した。
【００４１】
〈打ち抜き適性の評価〉
粘着シートの打ち抜き適性を調べるため、シール印刷加工機（ＯＰＭ−Ｗ１５０、恩田製作所製）にて、上記粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍの正方形状にハーフカットした後、ロール形状に巻き取った。その後、巻き取ったロールを巻きほぐし、ラベル表面に付着した粘着剤に起因する剥離時のバリバリというブロッキング音の有無により、打ち抜き適性を評価した。評価基準としては、剥離音がしない場合を○、若干剥離音が確認されるが実用上問題のないレベルである場合を○’、剥離音がする場合を×とした。
【００４２】
〈ラベルの接着性の評価〉
粘着ラベルがポリオレフィン系被着体から剥がれにくいか否かの接着性を調べるため、上記粘着ラベルを、１２ｍｍφのポリプロピレン製円柱に巻き付け、２３℃、５０％の環境下、１日放置し、ラベルの浮きを評価した。
浮きが発生していない場合を○、発生した場合を×とした。
【００４３】
以下、表１にスリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、各々示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
［実施例２］
粘着剤の合成において、粘着付与樹脂／スーパーエステルＥ−６５０（荒川化学社製）の添加量を固形分比で、共重合体／粘着付与樹脂＝１００／４．５とする以外は、実施例１と同様の方法で行った。
【００４６】
［比較例１］
〈粘着剤の合成〉
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレートを８０．９質量部、２−エチルヘキシルアクリレートを１２質量部、酢酸ビニルを５質量部、アクリル酸を２質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．１質量部と、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２質量部とを酢酸エチルの１００質量部に溶解し、８０℃で８時間重合して、質量平均分子量７０万のアクリル共重合体溶液を得た。
【００４７】
次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００質量部に対して、特殊ロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ１００」）を８質量部及びロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「ペンセルＤ１３５」）を１２質量部添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、固形分４５質量％の粘着剤主剤を得た。
この粘着剤主剤の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「ＮＣ−４０」）を１．２質量部添加し、１５分間攪拌して粘着剤を得た。
【００４８】
粘着剤の合成以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作成した。この粘着シートの評価は、実施例１と同様の方法で行った。
スリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、表１に示す。
【００４９】
［比較例２］
〈粘着剤の合成〉
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレートを７５質量部、酢酸ビニルを５質量部、メチルメタクリレートを１５質量部、アクリル酸を４．５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．５質量部と、重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．２質量部とを酢酸エチルの１００質量部に溶解し、８０℃で８時間重合して、質量平均分子量７０万のアクリル共重合体溶液を得た。
次に、前記アクリル共重合体溶液の固形分１００質量部に対して、特殊ロジンエステル系粘着付与樹脂（荒川化学工業社製「スーパーエステルＡ１００」）を２０質量部添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、固形分４５質量％の粘着剤主剤を得た。
この粘着剤主剤の１００質量部に、イソシアネート系架橋剤（大日本インキ化学工業社製「ＮＣ−４０」）を３．６質量部添加し、１５分間攪拌して粘着剤を得た。
粘着剤の合成以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作成した。この粘着シートの評価は、実施例１と同様の方法で行った。
スリップスティックの有無の結果、定荷重剥離測定の結果、打ち抜き適性の評価結果、ラベルの接着性の評価結果を、表１に示す。
【００５０】
実施例１、２と比較例１〜２とを比較すると、実施例１、２の粘着シートは、スリップスティック現象、定荷重剥離測定での剥がれ長さ、打ち抜き適性、ラベルの接着性のいずれの評価結果も良好であった。それに対して、比較例１及び２の粘着シートは、この４つの評価基準のいずれかが劣るものであった。
【００５１】
以上の結果から、本発明の粘着シートは、スリップスティック現象で剥離するものであり、打ち抜き適性に優れ、かつ一端貼着された後は剥がれにくい、高い接着性を有するものであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の粘着シートを、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の試験板に対する１８０度引き剥がし粘着力測定試験条件で測定した時の粘着力−引き剥がし時間曲線のグラフを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、
該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、
この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、
且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、
前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記１８０度引き剥がし粘着力測定試験における最大粘着力が、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にて１〜１０Ｎ／２５ｍｍである請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層が、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートと極性基含有ビニルモノマーを必須成分として重合させたアクリル系共重合体と、粘着付与樹脂とを含有するエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物からなり、
該粘着付与樹脂が軟化点１４５℃以上の重合ロジンエステルを含有し、
且つ前記粘着剤層中の該粘着付与樹脂の含有量が、該アクリル共重合体１００質量部に対して５〜２５質量部である請求項１または２記載の粘着シート。
【請求項１】
基材層、粘着剤層、剥離シートの順に積層された粘着シートであって、
該粘着シートから前記剥離シートを剥離させ、前記基材層及び前記粘着剤層からなる粘着ラベルとし、
この粘着ラベルの前記粘着剤層をポリプロピレン板に貼着し、この粘着ラベルに０．９８Ｎ／２５ｍｍの荷重を３０分間載荷させた時の前記粘着ラベルの剥がれ距離が５０ｍｍ以内であり、
且つ、前記粘着ラベルをステンレス板に貼着し、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にてＪＩＳ−Ｚ０２３７に記載の１８０度引き剥がし粘着力測定試験を行った場合、
前記粘着ラベルが、該試験から得られる粘着力−引き剥がし時間曲線において、最大粘着力から３０〜１００％の振幅を有するスリップスティック現象を示して剥離することを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記１８０度引き剥がし粘着力測定試験における最大粘着力が、−５℃〜１０℃のいずれかの温度にて１〜１０Ｎ／２５ｍｍである請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層が、炭素数２〜１４の（メタ）アルキルアクリレートと極性基含有ビニルモノマーを必須成分として重合させたアクリル系共重合体と、粘着付与樹脂とを含有するエマルジョン型アクリル系粘着剤組成物からなり、
該粘着付与樹脂が軟化点１４５℃以上の重合ロジンエステルを含有し、
且つ前記粘着剤層中の該粘着付与樹脂の含有量が、該アクリル共重合体１００質量部に対して５〜２５質量部である請求項１または２記載の粘着シート。
【図１】
【公開番号】特開２００６−３０７１４４（Ｐ２００６−３０７１４４Ａ）
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３０５６５３（Ｐ２００５−３０５６５３）
【出願日】平成１７年１０月２０日（２００５．１０．２０）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月２０日（２００５．１０．２０）
【出願人】（０００００２８８６）大日本インキ化学工業株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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