動物用洗浄組成物
【課題】 使用中の泡立ちが良好で洗い流しやすく、また使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、且つ皮膚刺激の低い動物用洗浄組成物を提供する。
【解決手段】 （ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、（ｃ）両性界面活性剤１〜３０質量％と、（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％とを含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。
Ｚ−｛Ｏ−［（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚはダイマージオール残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ａ、ｂはＥＯ基、ＡＯ基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、ＡＯ基とＥＯ基の合計に対するＥＯ基の割合は１０〜９９質量％、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【解決手段】 （ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、（ｃ）両性界面活性剤１〜３０質量％と、（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％とを含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。
Ｚ−｛Ｏ−［（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚはダイマージオール残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ａ、ｂはＥＯ基、ＡＯ基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、ＡＯ基とＥＯ基の合計に対するＥＯ基の割合は１０〜９９質量％、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は動物用洗浄組成物、特に使用時の泡立ち、洗い流し性、使用後の動物の感触（特にドライ後のなめらかさ）、及び皮膚刺激性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
犬や猫を代表とする動物はペットとして昔から可愛いがられてきたが、近年ますますその傾向は高くなってきている。ペットが快適な生活を送れるよう、以前よりも室内で飼われる場合が多くなり、飼い主と接触する機会が多くなっている。そのため、より清潔に保つ必要性が高まっており、ペット用の洗浄料、特にシャンプーのニーズが高まっている。
【０００３】
犬や猫等のペットをシャンプーする場合、いくつか注意すべき課題がある。一つは、ペットは水を嫌うことから出来るだけ短時間で行なわなければならない。そのため優れた洗浄力や泡立ちを有する洗浄組成物が望まれている。
二つ目として、近年特に、シャンプー後の毛の感触が重視されるようになってきている。そのため感触、特にドライ後のなめらかさ、ブラッシングのし易い（毛がからまないこと）洗浄組成物が望まれている。
三つ目として、ペットの中でも特に犬は皮膚疾患にかかりやすいため、洗浄した後でも皮膚が乾燥しないような、マイルドな洗浄組成物が望まれていた。
【０００４】
これらの解決手段として、界面活性剤、酵素および微生物などを配合したペット用洗浄剤（例えば、特許文献１）、皮膚疾患の治癒を目的とした薬用シャンプー（例えば、特許文献２）が提案されている。しかしながらそれらの効果は十分満足いくものではなかった。さらにグリセリン脂肪酸エステルなど使用した、ペットにとって安全性の高い洗浄剤も提案されている（例えば、特許文献３）。しかし従来の動物用シャンプーで洗浄した場合、洗浄後皮膚が乾燥し、赤みや痒みが出てくるといった欠点があった。これは一般的に人間よりも動物の方が外気に触れる機会や地面などに擦りつける機会が多いためと考えられる。
【０００５】
皮膚刺激性が低く、使用感触も良好な直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した動物用洗浄組成物も提案もされている（例えば、特許文献４）。しかしこれらは使用感触、皮膚に対する刺激性の緩和には優れているものの、泡立ちや洗浄力の点では満足のいくものではなかった。また、若干毛がからむため、ブラッシングしにくい傾向にあり、必ずしも満足のいく効果が得られてはいなかった。
【０００６】
また動物用洗浄組成物を調製する場合には、洗浄力向上あるいは基剤の安定性向上の目的で、通常、界面活性剤が配合されている。しかし界面活性剤の相当量の配合によって洗浄力や基剤の安定性を向上効果が得られるものの、使用感触の悪化の一因となる場合があった。これに対して、界面活性剤の配合量を減量すれば、洗浄力や安定性が悪化する傾向にあり、これらの機能と使用感触とを両立させることは、界面活性剤配合時の課題の一つであった。
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１９２２００号公報
【特許文献２】特開平１１−１９３０９８号公報
【特許文献３】特開２００１−２５１９８５号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題に鑑みなされたもので、その目的は、使用時の泡立ちが良好で洗い流しやすく、また使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、且つ皮膚刺激性の低い動物用洗浄組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性高分子とともに特定の配合量で用いることにより、使用時の泡立ちが良好で洗い流しやすく、また使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、皮膚刺激が低いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、（ｃ）両性界面活性剤を１〜３０質量％と、（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％とを含有していることを特徴とするものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【００１１】
また、前記動物用洗浄組成物において、（ａ）一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の動物用洗浄組成物は、使用時の泡立ちが良好で、洗い流しやすく、使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、ブラッシングがし易くなり、且つ動物に対する皮膚刺激性が低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ａ）下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝２ （Ｉ）
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
【００１４】
ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａが０であると洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果、洗浄後の毛のなめらかさに劣り、１５０を越えるとべたつき感が生じる傾向がある。また、２×ｂが０であると水への溶解が困難になるとともに、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄後の毛のなめらかさが十分に得られず、１５０を越えるとなめらか感に劣る傾向にある。
【００１５】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと保湿効果感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果が不良になる。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００１６】
Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をアルキルエーテル化することで、皮膚とのなじみが向上し、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、使用感触に劣る傾向にある。
【００１７】
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
【００１８】
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しているが、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１９】
本発明に用いられる（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５） ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。
【００２０】
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２１】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、組成物全体に対して０．１〜２０質量％である。さらには０．１〜１０質量％であることがより好ましい。０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また２０質量％を超えると使用後の乾燥時になめらか感に劣る場合がある。
【００２２】
（ｂ）アニオン性界面活性剤
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｂ）アニオン性界面活性剤を含むものである。本発明に用いられるアニオン性界面活性剤としては、洗浄料において一般的に用いられる界面活性剤であれば特に制限されず、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。これらアニオン性界面活性剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して２〜３０質量％である。また、さらに好ましくは５〜１５質量％である。２質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると、使用後、きしみ若しくはぬめりを感じる場合がある。
【００２４】
（ｃ）両性界面活性剤
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｃ）両性界面活性剤を含むものである。本発明に用いられる両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。これら両性界面活性剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｃ）両性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して１〜３０質量％である。また、さらに好ましくは３〜１５質量％である。１質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると使用後、ぬめりを感じる場合がある。
【００２６】
（ｄ）カチオン性高分子
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｄ）カチオン性高分子を含むものである。本発明に用いられるカチオン性高分子としては、例えば、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース−２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−７等が挙げられる。これらカチオン性高分子は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｄ）カチオン性高分子の配合量は、組成物全体に対して０．１〜２質量％である。０．１質量％未満だと洗浄効果が弱まり、２質量％を超えると、液の粘性が高くなり過ぎて使用しにくくなる。
【００２８】
本発明にかかる動物用洗浄組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、一般に動物用洗浄組成物に配合される他の成分、例えば、油分、水等を配合することができ、さらに所望に応じて、無機顔料、体質顔料等の粉末類、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、低級アルコール、増粘剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などを適宜配合することができる。
【実施例１】
【００２９】
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
最初に、本発明に用いた評価方法について説明する。
【００３０】
「評価（１）：洗浄中の泡立ち」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄中の泡立ちの有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄中泡立ち良好と認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
【００３１】
「評価（２）：洗い流しやすさ」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄後に水（またはぬるま湯）で洗い流す際の洗い流しやすさを専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗い流しやすいと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗い流しやすいと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗い流しやすいと認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗い流しやすいと認めた。
【００３２】
「評価（３）：洗浄効果」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄後の洗浄効果感の有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
【００３３】
「評価（４）：洗浄乾燥後の毛のなめらかさ」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄乾燥後の毛のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により判定した。なお自然乾燥後の毛のなめらかさと洗浄前の状態を比較法により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄前よりもなめらかと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
【００３４】
「評価（５）：皮膚刺激試験」
皮膚炎の症状が認められる犬に対して本発明に係る動物用洗浄組成物を１ヶ月間使用し、その後観察者１０名により犬の状態を見て評価し、その平均値を算出した。この評価において平均値が１．５以上の場合は皮膚刺激性が弱いとし、平均値が１．０点以上１．５未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとし、平均値が１．０未満の場合は皮膚刺激性が強いと評価した。
２点：症状が軽減された
１点：症状変化なし
０点：症状が若干悪化した
【００３５】
＜ブロック型アルキレンオキシド誘導体の合成＞
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
化合物１：ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝２
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００３６】
以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１〜６を製造した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
＜動物用洗浄料への配合＞
つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物１〜５、比較化合物１〜６のアルキレンオキシド誘導体を用い、下記表２及び表３に記載の配合組成からなる各実施例及び比較例の動物用洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について評価試験を行なった。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
表２に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体（化合物１〜５）を配合した実施例１〜５は、（１）〜（５）のいずれの評価においても優れているものであった。
これに対して、表３に示されるように、オキシエチレン基のみあるいはオキシブチレン基のみの化合物（比較化合物１，２）を用いた比較例１，２では、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさに劣り、洗浄中の動物にストレスを感じさせるものであり、さらに洗浄乾燥後の毛のなめらかさも十分なものでなかった。また、オキシエチレン基のみの場合では、洗浄効果の点でも劣っていた。
【００４２】
両末端が水素の化合物（比較化合物３）を用いた比較例３では、特に洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分ではなく、両末端が炭素数６の炭化水素基の化合物（比較化合物４）を用いた比較例４では、洗浄中の泡立ち、洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分ではなかった。また、アルキレンオキシド／エチレンオキシドの結合形態がランダム型の化合物（比較化合物５）を用いた比較例５では、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果のいずれも満足のいくものではなかった。さらに、ダイマージオール骨格を有さない化合物（比較化合物６）を用いた比較例６では、洗浄中の泡立ち及び洗浄効果が十分に得られなかった。
【００４３】
つづいて、動物用洗浄剤組成物における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
表４に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量が１〜１０質量％である実施例６及び７では、（１）〜（５）いずれの評価においても優れていた。これに対して、配合量が０．０１質量％である比較例７では、洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分に得られなかった。また、３０質量％配合した比較例８では、やや洗浄乾燥後の毛のなめらかさが悪くなり、さらに若干皮膚への刺激性が認められた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は動物用洗浄組成物、特に使用時の泡立ち、洗い流し性、使用後の動物の感触（特にドライ後のなめらかさ）、及び皮膚刺激性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
犬や猫を代表とする動物はペットとして昔から可愛いがられてきたが、近年ますますその傾向は高くなってきている。ペットが快適な生活を送れるよう、以前よりも室内で飼われる場合が多くなり、飼い主と接触する機会が多くなっている。そのため、より清潔に保つ必要性が高まっており、ペット用の洗浄料、特にシャンプーのニーズが高まっている。
【０００３】
犬や猫等のペットをシャンプーする場合、いくつか注意すべき課題がある。一つは、ペットは水を嫌うことから出来るだけ短時間で行なわなければならない。そのため優れた洗浄力や泡立ちを有する洗浄組成物が望まれている。
二つ目として、近年特に、シャンプー後の毛の感触が重視されるようになってきている。そのため感触、特にドライ後のなめらかさ、ブラッシングのし易い（毛がからまないこと）洗浄組成物が望まれている。
三つ目として、ペットの中でも特に犬は皮膚疾患にかかりやすいため、洗浄した後でも皮膚が乾燥しないような、マイルドな洗浄組成物が望まれていた。
【０００４】
これらの解決手段として、界面活性剤、酵素および微生物などを配合したペット用洗浄剤（例えば、特許文献１）、皮膚疾患の治癒を目的とした薬用シャンプー（例えば、特許文献２）が提案されている。しかしながらそれらの効果は十分満足いくものではなかった。さらにグリセリン脂肪酸エステルなど使用した、ペットにとって安全性の高い洗浄剤も提案されている（例えば、特許文献３）。しかし従来の動物用シャンプーで洗浄した場合、洗浄後皮膚が乾燥し、赤みや痒みが出てくるといった欠点があった。これは一般的に人間よりも動物の方が外気に触れる機会や地面などに擦りつける機会が多いためと考えられる。
【０００５】
皮膚刺激性が低く、使用感触も良好な直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した動物用洗浄組成物も提案もされている（例えば、特許文献４）。しかしこれらは使用感触、皮膚に対する刺激性の緩和には優れているものの、泡立ちや洗浄力の点では満足のいくものではなかった。また、若干毛がからむため、ブラッシングしにくい傾向にあり、必ずしも満足のいく効果が得られてはいなかった。
【０００６】
また動物用洗浄組成物を調製する場合には、洗浄力向上あるいは基剤の安定性向上の目的で、通常、界面活性剤が配合されている。しかし界面活性剤の相当量の配合によって洗浄力や基剤の安定性を向上効果が得られるものの、使用感触の悪化の一因となる場合があった。これに対して、界面活性剤の配合量を減量すれば、洗浄力や安定性が悪化する傾向にあり、これらの機能と使用感触とを両立させることは、界面活性剤配合時の課題の一つであった。
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１９２２００号公報
【特許文献２】特開平１１−１９３０９８号公報
【特許文献３】特開２００１−２５１９８５号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題に鑑みなされたもので、その目的は、使用時の泡立ちが良好で洗い流しやすく、また使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、且つ皮膚刺激性の低い動物用洗浄組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン性高分子とともに特定の配合量で用いることにより、使用時の泡立ちが良好で洗い流しやすく、また使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、皮膚刺激が低いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、（ｃ）両性界面活性剤を１〜３０質量％と、（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％とを含有していることを特徴とするものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【００１１】
また、前記動物用洗浄組成物において、（ａ）一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の動物用洗浄組成物は、使用時の泡立ちが良好で、洗い流しやすく、使用後の動物の感触、特にドライ後のなめらかさに優れ、ブラッシングがし易くなり、且つ動物に対する皮膚刺激性が低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ａ）下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体を含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝２ （Ｉ）
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
【００１４】
ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａが０であると洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果、洗浄後の毛のなめらかさに劣り、１５０を越えるとべたつき感が生じる傾向がある。また、２×ｂが０であると水への溶解が困難になるとともに、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄後の毛のなめらかさが十分に得られず、１５０を越えるとなめらか感に劣る傾向にある。
【００１５】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと保湿効果感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果が不良になる。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００１６】
Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をアルキルエーテル化することで、皮膚とのなじみが向上し、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、使用感触に劣る傾向にある。
【００１７】
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
【００１８】
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しているが、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１９】
本発明に用いられる（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５） ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。
【００２０】
式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２１】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量は、組成物全体に対して０．１〜２０質量％である。さらには０．１〜１０質量％であることがより好ましい。０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また２０質量％を超えると使用後の乾燥時になめらか感に劣る場合がある。
【００２２】
（ｂ）アニオン性界面活性剤
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｂ）アニオン性界面活性剤を含むものである。本発明に用いられるアニオン性界面活性剤としては、洗浄料において一般的に用いられる界面活性剤であれば特に制限されず、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。これらアニオン性界面活性剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して２〜３０質量％である。また、さらに好ましくは５〜１５質量％である。２質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると、使用後、きしみ若しくはぬめりを感じる場合がある。
【００２４】
（ｃ）両性界面活性剤
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｃ）両性界面活性剤を含むものである。本発明に用いられる両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。これら両性界面活性剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｃ）両性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して１〜３０質量％である。また、さらに好ましくは３〜１５質量％である。１質量％未満では泡立ちが悪くなり、３０質量％を越えると使用後、ぬめりを感じる場合がある。
【００２６】
（ｄ）カチオン性高分子
また、本発明にかかる動物用洗浄組成物は、必須成分として（ｄ）カチオン性高分子を含むものである。本発明に用いられるカチオン性高分子としては、例えば、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース−２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−７等が挙げられる。これらカチオン性高分子は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
本発明にかかる動物用洗浄組成物において、（ｄ）カチオン性高分子の配合量は、組成物全体に対して０．１〜２質量％である。０．１質量％未満だと洗浄効果が弱まり、２質量％を超えると、液の粘性が高くなり過ぎて使用しにくくなる。
【００２８】
本発明にかかる動物用洗浄組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、一般に動物用洗浄組成物に配合される他の成分、例えば、油分、水等を配合することができ、さらに所望に応じて、無機顔料、体質顔料等の粉末類、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、低級アルコール、増粘剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などを適宜配合することができる。
【実施例１】
【００２９】
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
最初に、本発明に用いた評価方法について説明する。
【００３０】
「評価（１）：洗浄中の泡立ち」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄中の泡立ちの有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄中泡立ち良好と認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄中泡立ち良好と認めた。
【００３１】
「評価（２）：洗い流しやすさ」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄後に水（またはぬるま湯）で洗い流す際の洗い流しやすさを専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗い流しやすいと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗い流しやすいと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗い流しやすいと認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗い流しやすいと認めた。
【００３２】
「評価（３）：洗浄効果」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄後の洗浄効果感の有無を専門パネラー１０名により判定した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄後臭いがなく、且つ洗浄効果があると認めた。
【００３３】
「評価（４）：洗浄乾燥後の毛のなめらかさ」
家庭内で飼育されている犬に対して使用し、洗浄乾燥後の毛のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により判定した。なお自然乾燥後の毛のなめらかさと洗浄前の状態を比較法により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗浄前よりもなめらかと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗浄前よりもなめらかと認めた。
【００３４】
「評価（５）：皮膚刺激試験」
皮膚炎の症状が認められる犬に対して本発明に係る動物用洗浄組成物を１ヶ月間使用し、その後観察者１０名により犬の状態を見て評価し、その平均値を算出した。この評価において平均値が１．５以上の場合は皮膚刺激性が弱いとし、平均値が１．０点以上１．５未満の場合は皮膚刺激性が中程度であるとし、平均値が１．０未満の場合は皮膚刺激性が強いと評価した。
２点：症状が軽減された
１点：症状変化なし
０点：症状が若干悪化した
【００３５】
＜ブロック型アルキレンオキシド誘導体の合成＞
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
化合物１：ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝２
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００３６】
以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１〜６を製造した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
＜動物用洗浄料への配合＞
つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物１〜５、比較化合物１〜６のアルキレンオキシド誘導体を用い、下記表２及び表３に記載の配合組成からなる各実施例及び比較例の動物用洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について評価試験を行なった。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
表２に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体（化合物１〜５）を配合した実施例１〜５は、（１）〜（５）のいずれの評価においても優れているものであった。
これに対して、表３に示されるように、オキシエチレン基のみあるいはオキシブチレン基のみの化合物（比較化合物１，２）を用いた比較例１，２では、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさに劣り、洗浄中の動物にストレスを感じさせるものであり、さらに洗浄乾燥後の毛のなめらかさも十分なものでなかった。また、オキシエチレン基のみの場合では、洗浄効果の点でも劣っていた。
【００４２】
両末端が水素の化合物（比較化合物３）を用いた比較例３では、特に洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分ではなく、両末端が炭素数６の炭化水素基の化合物（比較化合物４）を用いた比較例４では、洗浄中の泡立ち、洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分ではなかった。また、アルキレンオキシド／エチレンオキシドの結合形態がランダム型の化合物（比較化合物５）を用いた比較例５では、洗浄中の泡立ち、洗い流しやすさ、洗浄効果のいずれも満足のいくものではなかった。さらに、ダイマージオール骨格を有さない化合物（比較化合物６）を用いた比較例６では、洗浄中の泡立ち及び洗浄効果が十分に得られなかった。
【００４３】
つづいて、動物用洗浄剤組成物における特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】
表４に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量が１〜１０質量％である実施例６及び７では、（１）〜（５）いずれの評価においても優れていた。これに対して、配合量が０．０１質量％である比較例７では、洗浄乾燥後の毛のなめらかさが十分に得られなかった。また、３０質量％配合した比較例８では、やや洗浄乾燥後の毛のなめらかさが悪くなり、さらに若干皮膚への刺激性が認められた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、
（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、
（ｃ）両性界面活性剤１〜３０質量％と、
（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％と
を含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。
Ｚ−｛Ｏ−［（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の動物用洗浄組成物において、前記（ａ）一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることを特徴とする動物用洗浄組成物。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、
（ｂ）アニオン性界面活性剤２〜３０質量％と、
（ｃ）両性界面活性剤１〜３０質量％と、
（ｄ）カチオン性高分子０．１〜２質量％と
を含有することを特徴とする動物用洗浄組成物。
Ｚ−｛Ｏ−［（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ］−Ｒ｝２ （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａ、およびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の動物用洗浄組成物において、前記（ａ）一般式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体のＡＯ基がオキシブチレン基であることを特徴とする動物用洗浄組成物。
【公開番号】特開２００９−２２７７８６（Ｐ２００９−２２７７８６Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７３７３６（Ｐ２００８−７３７３６）
【出願日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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