化合物
本発明は、式（Ｉ）：｛ここで、Ａは、多数の特定の環から選択されるオルト置換された環であり；Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ若しくはＣ1-4ハロアルコキシ又は任意に置換されたＣ2-4アルケニル、任意に置換されたＣ2-4アルキニル若しくは任意に置換されたＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ2は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル若しくはＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル又は［任意に置換されたアリール］（Ｃ1-4）アルキル−若しくは［任意に置換されたアリール］オキシ（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換されたアリール部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ3は、水素、ＣＨ2Ｃ＝ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2若しくはＣＯＲ5又は任意に置換されたＣ1-4アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ若しくは任意に置換された（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニル及びエチルスルホニルから選択される）｝の化合物は、殺微生物活性、特に殺真菌活性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺微生物(microbiocidal)活性、特に殺真菌活性を有する新規１，２，３−トリアゾール誘導体に関する。本発明はまた、これらの化合物の調製において使用される新規中間体、当該新規化合物のうちの少なくとも１つを活性成分として含んで成る農芸化学組成物、及び、植物病原性微生物、好ましくは真菌による植物への蔓延を防ぎ、又は予防するための農業又は園芸における前記活性成分又は組成物の使用、に関する。
【０００２】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
｛ここで、Ａは、式（Ａ１）〜（Ａ２２）；
【化２】
【化３】
【化４】
（Ｑは単結合又は二重結合であり；ＸはＯ、Ｎ（Ｒ18）、Ｓ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである）から選択される、オルト置換された環であり；Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ又は任意に置換されたＣ2-4アルケニル、任意に置換されたＣ2-4アルキニル若しくは任意に置換されたＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ2は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル若しくはＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル又は［任意に置換されたアリール］（Ｃ1-4）アルキル−若しくは［任意に置換されたアリール］オキシ（Ｃ1-4）アルキル−（ここで、任意に置換されたアリール部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ3は、水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2若しくはＣＯＲ5又は任意に置換されたＣ1-4アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ若しくは任意に置換された（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）（Ｏ（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニル及びエチルスルホニルから選択される）であり；各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルであり；Ｒ5は、水素又は任意に置換されたＣ1-6アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル若しくは任意に置換されたアリール（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルから選択される）であり；Ｒ6はフェニル［ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4ハロアルキルチオ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ1-6アルキル）、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）、（Ｚ）pＣ≡ＣＲ28及び（Ｚ）pＣ≡ＣＲ25＝ＣＲ26Ｒ27からそれぞれ独立して独立して選択される最大３個の置換基によって、任意に置換される］、５−６員の複素環［ここで、当該環は１〜３個のヘテロ原子（それぞれ独立して、酸素、硫黄及び窒素から選択される）を含み、且つ当該環は、任意に最大３個の置換基によって選択され、これらはそれぞれ独立してハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）及びＣ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）から選択される］、Ｃ3-12アルキル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−（Ｃ1-4アルキル）、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルケニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルキニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）、Ｓｉ（ＣＨ3）3及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ3-8シクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されたハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ4-8シクロアルケニル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されるハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ6-12ビシクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル及びＣ1-4ハロアルキルからそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］又は脂肪族の飽和若しくは不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル又はＣ1-4チオハロアルキルであり；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ1-4チオハロアルキル、ヒドロキシメチル又はＣ1-4アルコキシメチルであり；Ｒ18は、水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、ホルミル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1-4アルキル（ハロゲン又はＣ1-4アルコキシによって任意に置換される）又はＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｃ1-6アルキル（ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ又はＣＮによって任意に置換される）であり；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルケニル［共に、ハロゲン、ヒドロキシ、＝Ｏ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1-4アルキル、アリール又は３〜７員の炭素環（これ自体が、最大３個のメチル基によって任意に置換される）によって任意に置換される］、３〜７員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換され、且つ、窒素及び酸素から選択される１つのヘテロ原子を任意に含む）、水素、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-4アルコキシであり；あるいはＲ19Ｒ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換される）、Ｃ1-6アルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）又はＣ3-6シクロアルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）であり；Ｒ25は、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4ハロアルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＳｉ（Ｃ1-4アルキル）3であり；Ｒ26及びＲ27はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；Ｒ28は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；ｍは０又は１であり；ｎは０又は１であり；ｐは０又は１であり；且つＺはＣ1-4アルキレンである｝の化合物を提供する。
【０００３】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【０００４】
各アルキル部分は直鎖又は分枝鎖であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘプチル、１，３−ジメチルブチル、１，３−ジメチルペンチル、１−メチル−３−エチル−ブチル又は１，３，３−トリメチルブチルである。
【０００５】
ハロアルキル部分は、１又は複数の同一の又は異なるハロゲン原子によって置換されているアルキル部分であり、例えばＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ2、ＣＨ2ＦＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ又はＣＨ3ＣＦ2である。
【０００６】
アルケニル部分及びアルキニル部分は、直鎖又は分枝鎖の形態がありうる。当該アルケニル部分は、妥当な場合、（Ｅ）−立体配置又は（Ｚ）−立体配置のいずれのものでもよい。例としては、ビニル、アリル、エチニル及びプロパルギルがある。
【０００７】
アルキリデン部分は、直鎖又は分枝鎖の形態がありうる。アルキリデンには、メチリデン［ＣＨ2＝Ｃ］、エチリデン［ＣＨ3Ｃ＝（Ｈ）Ｃ］、ｎ−プロピリデン、ｉ−プロピリデン［（ＣＨ3）2Ｃ＝Ｃ］、ｎ−ブチリデン、ｉ−ブチリデン、２−ブチリデン、ｎ−ペンチリデン、ｉ−ペンチリデン、ｎｅｏ−ペンチリデン、２−ペンチリデン、ｎ−ヘキシリデン、２−ヘキシリデン、３−ヘキシリデン、ｉ−ヘキシリデン及びｎｅｏ−ヘキシリデンが含まれる。
【０００８】
シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルが含まれる。
【０００９】
シクロアルケニルには、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル及びシクロヘプテニルが含まれる。
【００１０】
シクロアルキリデンには、シクロプロピリデン［ｃ（Ｃ3Ｈ4）＝Ｃ］、シクロブチリデン、シクロペンチリデン及びシクロヘキシリデンが含まれる。
【００１１】
ビシクロアルキルには、ビシクロ［１，１，１］ペンチル、ビシクロ［２，１，１］ヘキシル、ビシクロ［２，２，１］ヘプチル、ビシクロ［２，２，２］オクチル、ビシクロ［３，２，１］オクチル及びビシクロ［３，２，２］ノニルが含まれる。
【００１２】
アリールには、フェニル、ナフチル、アントラシル(anthracyl)、フルオレニル及びインダニル(indanyl)が含まれるが、好ましくはフェニルである。
【００１３】
本発明のある態様においては、Ａは上文で定義したとおりであるが、但し、（Ａ１）ではない。
【００１４】
本発明の別の態様において、Ｒ6は上文で定義したとおりであるが、但し、脂肪族の飽和又は不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］ではない。
【００１５】
本発明の更なる態様において、Ａは上文で定義したとおりであるが、但し、Ｒ6が脂肪族の飽和又は不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］である場合には（Ａ１）ではない。
【００１６】
好ましくは、Ｑは単結合である。
【００１７】
好ましくは、ｎは０である。
【００１８】
好ましくは、ｍは０である。
【００１９】
好ましくは、Ａは式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ１６）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ１９）、（Ａ２０）及び（Ａ２２）から選択される。
【００２０】
更に好ましくは、Ａは式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ１８）、（Ａ１９）及び（Ａ２２）から選択される。
【００２１】
より更に好ましくは、Ａは、以下のオルト置換された環：
【化５】
（ここで、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ、独立して、Ｈ及びＣ1-4アルキルから選択される）のうちの１つから選択される。
【００２２】
好ましくは、ＸはＯ、ＮＲ18又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２３】
更に好ましくは、ＸはＯ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２４】
より更に好ましくは、Ｘは（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２５】
最も好ましくは、Ｘは（ＣＲ19Ｒ20）である。
【００２６】
好ましくは、Ｒ1はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、ＮＯ2、ＣＮ又はＯＣＦ3である。
【００２７】
更に好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5である。
【００２８】
より更に好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ又はＣＨ3である。
【００２９】
最も好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3又はＣＨ2Ｆである。
【００３０】
好ましくは、Ｒ2はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキルである。
【００３１】
更に好ましくは、Ｒ2はＣＨ3、ＣＦ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＨ2ＯＣＨ3又はＣＨ2ＳＣＨ3である。
【００３２】
より更に好ましくは、Ｒ2はＣＨ3又はＣＦ3である。
【００３３】
最も好ましくは、Ｒ2はＣＨ3である。
【００３４】
好ましくは、Ｒ3は水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＯＲ5である。
【００３５】
更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又はＣＯＣＨ3である。
【００３６】
また更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００３７】
より更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ又はＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2である。
【００３８】
最も好ましくは、Ｒ3はＨである。
【００３９】
好ましくは、各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシである。
【００４０】
更に好ましくは、各Ｒ4は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3又はＣＨ3Ｏである。
【００４１】
また更に好ましくは、各Ｒ4は、独立して、Ｈ、Ｃｌ又はＣＨ3である。
【００４２】
最も好ましくは、各Ｒ4はＨである。
【００４３】
好ましくは、Ｒ5はＨ、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルである。
【００４４】
更に好ましくは、Ｒ5はＨ、メチル、ＯＣ（ＣＨ3）3又はＣＨ2ＯＣＨ3である。
【００４５】
より更に好ましくは、Ｒ5はＨ又はメチルである。
【００４６】
好ましくは、Ｒ6はＣ3-10アルキル、Ｃ3-9ハロアルキル、Ｃ3-7シクロアルキル［任意にＣ3シクロアルキル（これ自体が任意にＣ1-2アルキルで置換される）又は最大２個のＣ1-4アルキル基で置換される］、脂肪族基［３〜１０個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、１つの酸素原子を含む］、チエニル［任意にハロ置換される］、フリル［任意にハロ置換される］、ピリジル［任意にハロ置換される］、オキサゾリル、イソキサゾリル及び
【化６】
｛ここで、Ｒc及びＲdは、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1-4アルキル、ＣＦ3ＳＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝ＮＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-6アルキル、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ2又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ（Ｃ1-4アルキル）である｝から選択される。
【００４７】
更に好ましくは、Ｒ6はＣ3-7アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル［任意にＣ1-4アルキル又はＣ3シクロアルキル（これ自体が、任意にＣ1-2アルキルで置換される）で置換される］、脂肪族基（３〜８個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子を含む）又は
【化７】
（ここで、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキル、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ2である）である［ある態様においては、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキル、Ｃ≡ＣＨ又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ2であることが好ましい］。
【００４８】
より更に好ましくは、Ｒ6は以下の部分：
【化８】
（ここで、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3又はＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキルである）のうちの１つから選択される［ある態様においては、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、Ｃ≡ＣＨ又はＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキルであることが好ましい］。
【００４９】
好ましくは、Ｒ7はＨ、Ｆ又はＣＨ3である。
【００５０】
好ましくは、Ｒ8はＨである。
【００５１】
好ましくは、Ｒ9はＨである。
【００５２】
好ましくは、Ｒ10はＨである。
【００５３】
好ましくは、Ｒ11はＨである。
【００５４】
好ましくは、Ｒ12はＨである。
【００５５】
好ましくは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ、独立して、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＦ3、ＣＨ3Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3又はＣＨ3ＯＣＨ2である。
【００５６】
更に好ましくは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ、独立して、Ｈ又はＣＨ3である。
【００５７】
好ましくは、Ｒ17はＨである。
【００５８】
好ましくは、Ｒ18はＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＯＣ1-4アルコキシで置換される）又はＣＯＨである。
【００５９】
更に好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＣ1-4アルコキシで置換される）又はＣＯＨである。
【００６０】
より更に好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＯＣ1-4アルコキシで置換される）である。
【００６１】
最も好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキルである。
【００６２】
好ましくは、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ、独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-3アルコキシ、ＣＨ2Ｏ、Ｃ3-6シクロアルキル、ＣＨ2Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ3、ＣＨ2−Ｃ3-6シクロアルキル又はベンジルであり；あるいはＲ19及びＲ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環、Ｃ1-5アルキリデン又はＣ3-6シクロアルキリデンを形成する。
【００６３】
更に好ましくは、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ、独立して、Ｈ，ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ4Ｈ9、ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2、ＣＨ2−シクロプロピル又はシクロペンチルであり；Ｒ19及びＲ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、３員の炭素環を形成する。
【００６４】
好ましくは、Ｒ21はＨ又はＣＨ3である。
【００６５】
好ましくは、Ｒ22はＨ又はＣＨ3である。
【００６６】
好ましくは、Ｒ23はＨ又はＣＨ3である。
【００６７】
好ましくは、Ｒ24はＨ又はＣＨ3である。
【００６８】
式（ＩＩ）：
【化９】
（ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。
【背景技術】
【００６９】
式（ＩＩ）のうちの幾つかの化合物は既に文献公知であるが［B. Iddon et al. J.Chem. Soc. PerkinTrans. 1, 1341 (1996); M. Begtrup et al., Acta Chemica Scand.,19, 2022 (1965); D. R. Buckle etal., J. Chem. Res, Syn. 10, 292(1982) ;及びA.Peratoner et al., Sci. Fis. Mat. Nat. Rend 5, 16 (1907)]、他のものは新規である。
【００７０】
従って、別の態様において、本発明は、式（ＩＩ）（ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである；但し、Ｒ1がクロロであり、且つＲ2が４−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がＣＨ3Ｏであり、且つＲ2がＣＨ3である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がブロモであり、且つＲ2がＣＨ3ＯＣＨ2である場合、ＹはＣＨ3Ｏではない；そして、Ｒ1がＣＨ3であり、且つＲ2がＣ2Ｈ5である場合、ＹはＯＨではない）の化合物を提供する。
【００７１】
好ましくは、Ｙはヒドロキシ、クロロ、フルオロ又はＣ1-3アルコキシである。
【００７２】
式（ＩＩＩａ）のうちの幾つかの化合物も新規ではあるが、幾つかは文献に記載されている［例えば、L. A Paquette et al., J. Amer. Chem Soc. 99, 3734 (1977); H. Plieninger et al., Chem. Ber.109, 2121 (1976); Kasansski et al. , Zh. Obshch. Khim. (1959), 29, 2588 ; 及びA. J.Kirby et al., J. Chez. Soc., Perkin Trans.2, 1997,1081を参照のこと］。
【化１０】
【００７３】
式（ＩＩＩａ）のアニリンは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸが式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通り（但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、Ｒ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない）の場合に新規である。
【００７４】
従って、更なる態様において、本発明は、式（ＩＩＩａ）（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸが式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである；但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、且つＲ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない）の化合物を提供する。
【００７５】
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩａ）の化合物は、異なる幾何異性体又は光学異性体として、あるいは異なる互変異性の形態で存在することがある。この発明は、各式につき、全ての前記異性体及び互変異性体並びに全ての比率のそれらの混合物の他、同位体の形態、例えば重化水素化合物、も網羅する。
【００７６】
以下の表１〜２８の化合物は、本発明の化合物を例示する。
【００７７】
表１は、５９個の式（ＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＹは表１において定義する通りである）の化合物を提供する。
【００７８】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【００７９】
表Ｘは、表２［Ｘが２である場合］、表３［Ｘが３である場合］、表４［Ｘが４である場合］、表５［Ｘが５である場合］、表６［Ｘが６である場合］及び表７［Ｘが７である場合］、を表す。
【００８０】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【００８１】
表２は、４５７個の式（Ｉ−２）：
【化２３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８２】
表３は、４５７個の式（Ｉ−３）：
【化２４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８３】
表４は、４５７個の式（Ｉ−４）：
【化２５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８４】
表５は、４５７個の式（Ｉ−５）：
【化２６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８５】
表６は、４５７個の式（Ｉ−６）：
【化２７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表６において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８６】
表７は、４５７個の式（Ｉ−７）：
【化２８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表７において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８７】
表Ｙは、表８［Ｙが８である場合］、表９［Ｙが９である場合］、表１０［Ｙが１０である場合］、表１１［Ｙが１１である場合］、表１２［Ｙが１２である場合］、表１３［Ｙが１３である場合］、表１４［Ｙが１４である場合］、表１５［Ｙが１５である場合］、表１６［Ｙが１６である場合］、表１７［Ｙが１７である場合］、表１８［Ｙが１８である場合］及び表１９［Ｙが１９である場合］、を表す。
【００８８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【００８９】
表８は、３６４個の式（Ｉ−８）：
【化３７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表８において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９０】
表９は、３６４個の式（Ｉ−９）：
【化３８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表９において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９１】
表１０は、３６４個の式（Ｉ−１０）：
【化３９】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１０において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９２】
表１１は、３６４個の式（Ｉ−１１）：
【化４０】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１１において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９３】
表１２は、３６４個の式（Ｉ−１２）：
【化４１】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９４】
表１３は、３６４個の式（Ｉ−１３）：
【化４２】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９５】
表１４は、３６４個の式（Ｉ−１４）：
【化４３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９６】
表１５は、３６４個の式（Ｉ−１５）：
【化４４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９７】
表１６は、３６４個の式（Ｉ−８）：
【化４５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１６において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９８】
表１７は、３６４個の式（Ｉ−１７）：
【化４６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１７において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９９】
表１８は、３６４個の式（Ｉ−１８）：
【化４７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１８において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１００】
表１９は、３６４個の式（Ｉ−１９）：
【化４８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１９において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０１】
表Ｚは、表２０［Ｚが２０である場合］、表２１［Ｚが２１である場合］、表２２［Ｚが２２である場合］、表２３［Ｚが２３である場合］、表２４［Ｚが２４である場合］及び表２５［Ｚが２５である場合］、を表す。
【０１０２】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
【化５９】
【化６０】
【化６１】
【０１０３】
表２０は、１８２個の式（Ｉ−２０）：
【化６２】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２０において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０４】
表２１は、１８２個の式（Ｉ−２１）：
【化６３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２１において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０５】
表２２は、１８２個の式（Ｉ−２２）：
【化６４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０６】
表２３は、１８２個の式（Ｉ−２３）：
【化６５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０７】
表２４は、１８２個の式（Ｉ−２４）：
【化６６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０８】
表２５は、１８２個の式（Ｉ−２５）：
【化６７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０９】
表２６は、１３３個の式（ＩＩＩａ）（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸは、表２６において定義する通りである）の化合物を提示する。Ｑは単結合（−）又は二重結合（＝）のいずれかであることを示す。
【０１１０】
【化６８】
【化６９】
【化７０】
【化７１】
【０１１１】
表ＺＺは、表２７（ＺＺが２７である場合）及び表２８（ＺＺが２８である場合）を表す。
【０１１２】
【化７２】
【化７３】
【０１１３】
表２７は、４２個の式（Ｉ−２７）：
【化７４】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表９において定義した通りである）の化合物を提示する。
【０１１４】
表２８は、４２個の式（Ｉ−２８）：
【化７５】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１０において定義した通りである）の化合物を提示する。
【０１１５】
この明細書を通じて、温度は摂氏で示し；「ＮＭＲ」は核磁気共鳴スペクトルを意味し；ＭＳは、質量スペクトルを意味し；そして「％」は、特に相当する濃度が他の単位で示されていない限り、重量％であり；「Ｓｙｎ」は、アニール化されたベンゼン環に関して関連する置換基のｓｙｎ配置を意味し；そして「ａｎｔｉ」は、アニール化されたベンゼン環に関して関連する置換基のａｎｔｉ配置を意味する。
【０１１６】
以下の略語は、本明細書を通じて使用される：
ｍ．ｐ．＝融点 ｂ．ｐ．＝沸点
ｓ＝シングレット ｂｒ＝ブロード
ｄ＝ダブレット ｄｄ＝２つのダブレット
ｔ＝トリプレット ｑ＝カルテット
ｍ＝マルチプレット ｐｐｍ＝１００万分の１
【０１１７】
表２９は、表１〜２８の化合物について選択された融点のデータを示す。
【０１１８】
【化７６】
【化７７】
【化７８】
【０１１９】
式（Ｉ）に従う化合物は、以下の反応スキームに従い調製されうる。
【０１２０】
（ａ）式（ＩＩ）の化合物の調製
スキーム１，２及び３は、式Ｅ、Ｈ、Ｋ、Ｌ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｙ又はＺ［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（ＩＩ）について上文で定義した通りであり；そしてＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物｛これらのそれぞれが、上文で定義したような、式（ＩＩ）の化合物である｝が、式Ａ［Y. Tanaka et al., Tetrahedron, 29, 3271 (1973)］［ここで、各Ｒ’は、独立して、Ｃ1-5アルキルである］の１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジエステル（好ましくはジメチルエステルである）から出発する反応順序で調製されうる。
【０１２１】
【化７９】
【０１２２】
アルキル化剤［例えば、Ｒ2−ハロ（ここで、Ｒ2は式（ＩＩ）について上文で定義した通りであり；そしてハロは好ましくはヨードである）又は適当な硫酸エステル、スルホン酸エステル若しくは炭酸エステル］による、塩基［例えば、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3又はＮＥｔ3］の存在下での、適当な溶媒［例えば、アセトニトリル、ＤＭＦ又はジメチルアセトアミド］中での、周囲温度から高温でのＡの処理は、常用の方法によって分離され得る、式Ｂ及びＣの、位置異性体混合物を提供する。最大１等量の塩基［例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ又はＬｉＯＨ］による、プロトン性溶媒［例えばメタノール］中での、好ましくは還流条件下での式Ｂの化合物の鹸化は、式Ｄのモノエステルを提供する。フッ素化剤［例えば、ＤＡＳＴ（三フッ化ジエチルアミノ硫黄）又は、好ましくは、ＳＦ4］による、フッ化水素酸の存在下での式Ｄの化合物のその後の反応は、式Ｅの５−ＣＦ3−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸エステルをもたらす。
【０１２３】
あるいは、塩素化剤［例えば、塩化チオニル又はホスゲン］による、標準的な条件下での式Ｄの化合物の処理は、式Ｆの酸塩化物をもたらし、これは、不活性溶媒［例えば、酢酸エチル又はＴＨＦ］中、塩基［例えば、Hunig塩基］の存在下で接触還元されて式Ｇの化合物を生成し得る（改良型のRosenmund条件）。ＤＡＳＴ、ジメトキシ−ＤＡＳＴ又はＳＦ4による、フッ化水素酸の存在下での、任意に溶媒を用いる、好ましくは高温での式Ｇの化合物のフッ素化は、式Ｈの５−ジフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸エステルを形成する。
【０１２４】
メタノール中での、式Ｇの化合物の金属水素化物還元［例えば、ＮａＢＨ4又はＬｉＢＨ4によるもの］は、式Ｊの５−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリアゾールを提供し、これから、式Ｋの５−フルオロメチル誘導体が、穏やかな条件下での、好ましくはＤＡＳＴによる、低温（０〜−７８℃）での、不活性溶媒［例えば、ジクロロメタン］中でのフッ素化によって得られる。
【０１２５】
あるいは、式Ｊの化合物の、常用の方法による水素化物還元［例えば、そのメシラート、トシラート又はヨウ化物を介するもの］は、式Ｌの５−メチル−１，２，３−トリアゾールをもたらす。
【０１２６】
式Ｄの化合物の塩素化［例えば、塩化チオニルによるもの］、続く、アンモニアによる、好ましくは、プロトン性溶媒［例えば、水、メタノール又はエタノール］中での処理は、式Ｍのアミドを提供し、これから式Ｎの５−シアノ−１，２，３−トリアゾールが、脱水剤［例えば、ホスホリルクロリド］によって得られる。
【０１２７】
【化８０】
【０１２８】
式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上文で定義した通りであり；ＹはＯＲ’であり、且つＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物を調製するための更なる転換には、ＮａＯＢｒ又はＮａＯＣｌによる、ＮａＯＨの存在下での式Ｍのアミドのホフマン転移が含まれ、これにより式Ｏの５−アミノ−１，２，３−トリアゾールがもたらされる。
【０１２９】
亜硝酸ナトリウムによる、水性の酸性条件下［例えば硫酸］での、又は亜硝酸エステル［例えば（ｉ）−亜硝酸アミル］を用いた、有機溶媒［例えば、アセトン、ジクロロメタン又はＴＨＦ］中での、ハロゲン化物［例えば、ＣｕＣｌ又はＣｕＢｒ］の存在下での、式Ｏの化合物のジアゾタート化(diazotation)は、式Ｐ［ここで、ハロはＣｌ又はＢｒである］の５−ハロ−１，２，３−トリアゾールをもたらし、これは、フッ素化剤［例えばＫＦ又はＣｓＦ］による、好ましくはＤＭＦ又はＮ−メチルピロリドン中での、高温での処理で、式Ｖの５−フルオロ−１，２，３−トリアゾールをもたらす。
【０１３０】
式Ｏの化合物のジアゾタート化及び及び加熱のもとでの酸性水性加水分解により、式Ｑの５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾールが得られる。アルキル化剤［ヨウ化メチル、硫酸ジメチル又は炭酸ジメチル］及び塩基［例えば、ＮａＨ、Ｋ2ＣＯ3又はＮａ2ＣＯ3］による、極性溶媒［例えば、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ又はＣＨ3ＣＮ］中での式Ｑの化合物の処理は、式Ｒの５−メトキシ−１，２，３−トリアゾールをもたらし、これはアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の存在下、塩素化剤［例えば塩素］により、又は紫外線照射により、高温で、式Ｓのトリクロロメトキシ誘導体に変換され得る。フッ素化剤［例えばＫＦ又はＳｂＦ3］による式Ｓの化合物の処理により、式Ｔの５−トリフルオロメトキシ−１，２，３−トリアゾールが調製され得る。
【０１３１】
式Ｏの化合物の酸化［例えば過ホウ酸ナトリウムによるもの］又はA. Sudalai等による処理[Angew.Chem. Int. Ed. 40, 405 (2001)]は、式Ｕの５−ニトロ誘導体を導く。あるいは、式Ｕの化合物はまた、ＮａＮＯ2による、極性溶媒［例えば、ＤＭＦ、スルホラン(sulpholane)又はＮ−メチルピロリドン］中での、高温での式Ｐ又はＶの化合物の処理により得られる。
【０１３２】
【化８１】
【０１３３】
式（ＩＩ’）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上文で定義した通りであり；ＹはＯＲ’であり、且つＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物の、式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロ又はヒドロキシである］の化合物をもたらす転換には、塩基［例えばＫＯＨ又はＮａＯＨ］による、プロトン性溶媒［例えば、メタノール、エタノール又は水］中での、周囲温度又は高温での、式Ｗの１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸をもたらす鹸化が含まれる。標準的な条件下での式Ｗの化合物の塩素化［例えば、塩化チオニル、ホスゲン又は塩化オキサリルによるもの］は、式Ｙの酸塩化物を生成せしめる。
【０１３４】
ＤＡＳＴ又はＳＦ4による、穏やかな条件下［低温から周囲温度］での、好ましくは不活性溶媒［例えばジクロロメタン］中での式Ｗの化合物のフッ素化は、式Ｚの酸フッ化物をもたらす。
【０１３５】
（ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物の調製
式（ＩＩＩ）
Ｈ2Ｎ−Ａ （ＩＩＩ）
（ここで、Ａは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。
【０１３６】
式（ＩＩＩ）の化合物のうち大部分のｏ−置換アミノアリール及びアミノ−ヘテロアリールが文献公知であるが、幾つかは新規である。
【０１３７】
式（ＩＩＩａ）の化合物は、スキーム４に従い得られる：
【化８２】
【０１３８】
式ＡＡ（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＸは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）のオルト置換ニトロベンゾノルボナジエン［ｉｎ ｓｉｔｕで生成したベンジンのディールス−アルダー付加を介して、例えばL. Paquette et al, J. Amer.Chemin. Soc.99, 3734 (1977)に記載のように６−ニトロアントラニル酸から若しくは他の適当なベンジン前駆体（H. Pellissier et al. Tetrahedron, 59, 701 (2003)を参照のこと）と、５〜７員環の１，４−ジエンとから出発して、L. Paquette et al, J. Amer.Chem. Soc.99, 3734 (1977), D. Gravel et al. Can.J. Chem. 69, 1193 (1991), J. R. Malpass et al. Tetrahedron, 48, 861 (1992), D. E. Lewis et al. Synthetic Communications, 23, 993 (1993), R. N. Warrener et al. Molecules, 6, 353 (2001), R. N. Warrener et al. Molecules, 6, 194 (2001)又はI. Fleming et al.J.Chem. Soc., Perkin Trans. l, 2645 (1998)に従い、又はそれらと同様にして得られるもの］の、Ｚｎによる、塩化アンモニウム又はアルミニウムアマルガムの存在下での、プロトン性溶媒［例えば、エタノール又は水］中での処理は、式ＣＣのアニリンをもたらし、一方、式ＡＡの化合物の、例えばＲａＮｉ、Ｐｄ／Ｃ又はＲｈ／Ｃによる、溶媒［例えば、ＴＨＦ、酢酸エチル、メタノール又はエタノール］の存在下での接触水素化は、式ＢＢのアニリンを産出せしめる。
【０１３９】
式（ＩＩＩｂ）
【化８３】
｛ここで、Ｒ6は、脂肪族又は脂環式の、飽和又は不飽和基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］であり、且つＲ7-10は式（Ｉ）において定義した通りである｝は、文献の実施例から類推して調製され得る。文献には、例えばE. A. Chernyshew et al., Bull. Acad. Sci. USSR, 1960, 1323; K. T. Kang et al. , Tetrahedron Letters,32, 4341 (1991), Synthetic Comm., 24, 1507 (1994); M. Murata et al., Tetrahedron Letters 40, 9255 (1999); A. Falcou et al., Tetrahedron 56, 225 (2000); A. Arcadi et al., Tetrahedron Letters 27,6397 (1986); K. C. Nicolaou et al., Chef. Eur. J.1, 318 (1995); N. Chatani et al., J. Org.Chez. 60,834 (1995); T. Stuedemann et al., Tetrahedron 54, 1299 (1998); P. F. Hurdlik et al.,J.Org. Chem. 54, 5613 (1989); K. Karabelas et al., J. Org Chem. 51, 5286 (1986); T. Jeffery, Tetrahedron Letters 40, 1673 (1999)及びTetrahedron Letters 41, 8445 (2000); K. Olofson et al., J. Org Chem. 63, 5076 (1998); H. Uirata et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 57, 607 (1984)；及びG. Maas et al., Tetrahedron 49, 881 (1983)；並びにそれらの中で引用されている文献、が含まれる。
【０１４０】
フェニル誘導体内へのＳｉ含有官能性の導入についての最近のレビューは、「The Chemistry of Organosilicon Compounds」, Vols. 1-3, S. Patai, Z. Rappaport and Z. Rappaport, Y. Apeloid eds. , Wiley 1989,1998, 2001及び「Houben-Weyl Science and Synthesis」, Organometallics Vol. 4, I. Fleming ed. , G. Thieme 2002.において見ることができる。
【０１４１】
アニリンの別の基は、式（ＩＩＩｃ）
【化８４】
｛ここで、Ｒ’は、Ｃ2-4アルキル、Ｃ2-4ハロアルキル又はＣ3-6シクロアルキル（これ自体、ハロ、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル及びＣ1-4ハロアルコキシから独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）を表す｝の化合物を含んで成る。
【０１４２】
式（ＩＩＩｃ）の化合物は、ベンズアルデヒドと式ＣＨ3Ｃ（Ｏ）Ｒ’［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］のケトンとの、ＮａＯＨ又はＫＯＨの存在下での、溶媒（例えば水又はエタノール）中での、且つ概して還流条件下での交差アルドール縮合から出発する反応順序によって、あるいはベンズアルデヒドとウィッティッヒ試薬との標準的な条件下での反応によって調製される。結果として生じる式（ＩＶ）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８５】
のα，β−不飽和ケトンは、続いて式（Ｖ’）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８６】
の化合物へと、最初にヒドラジン一水和物とエタノール中で還流条件下反応させ、そして次にＫＯＨの存在下で加熱（１５０〜２５０℃の範囲）する（前記溶媒を蒸留する）ことによって、変換され得る。ＨＮＯ3−Ｈ2Ｏ又はＨＮＯ3−無水酢酸による、冷却容器（−３０℃〜０℃の範囲）内でのニトロ化の後、結果として生じる式（ＶＩ）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８７】
のニトロベンゼンのｏ／ｐ混合物は続いて分離され、そして溶媒（例えば、メタノール、エタノール又はＴＨＦ）中、周囲温度で接触還元（Ｐｔ／Ｃ／Ｈ2又はＲａ−Ｎｉ／Ｈ2）されて式（ＩＩＩｃ）の化合物を生成し得る。
【０１４３】
あるいは、式（ＩＩＩｄ）［ここで、Ｒ’aは水素又はメチルである］
【化８８】
の化合物の合成は、ｏ−ニトロベンズアルデヒドと、強塩基［例えばＮａＨ］の存在下溶媒［例えばＤＭＳＯ］中、０〜８５℃の範囲でシクロプロピルメチルトリフェニルホスホニウムブロミドから調製されるイリドとの、ウィッティッヒ反応によって出発する反応順序によって達成され得る。結果として生じる式（ＶＩＩ）
【化８９】
［ここで、、Ｒ’aは水素又はメチルである］の化合物のＥ／Ｚ混合物は、式（ＶＩＩＩ）
【化９０】
の化合物に、シモンズ−スミス反応（Ｚｎ−Ｃｕ、ＣＨ2Ｉ2、溶媒としてのエーテル）を式（ＶＩＩ）の化合物のオレフィン基に適用することによって変換されて、式（ＶＩＩＩ）の化合物を生成し得る。式（ＩＩＩｃ）の化合物を生成するための式（ＶＩＩＩ）の化合物のニトロ部分の還元は、式（ＶＩ）の化合物について上文で定義したのと同一の条件によって実施され得る。
【０１４４】
（ｃ）式（Ｉ）の化合物の調製
【化９１】
【０１４５】
式（Ｉ）［ここで、Ａ、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ3はＨである］の化合物は、式（ＩＩ’）［ここで、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ’はＣ1-5アルキルである］の化合物と式（ＩＩＩ）［ここで、Ａは、式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである］のアニリンとを、ＮａＮ（ＴＭＳ）2の存在下で、−１０℃から周囲温度で、好ましくは無水ＴＨＦ中で、J. Wang et al., Synlett,2001,1485によって説明されているように反応させることによって合成され得る。
【０１４６】
【化９２】
【０１４７】
あるいは、式（Ｉ）［ここで、Ａ、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ3はＨである］の化合物は、式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、ＹはＯＨである］の化合物と、式（ＩＩＩ）［ここで、Ａは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである］の化合物とを、活性化剤［例えばＢＯＰ−Ｃｌ］及び２等量の塩基［例えばＮＥｔ3］の存在下で反応させることによって、あるいは式（ＩＩ）［ここで、ＹはＣｌ、Ｂｒ又はＦである］の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物とを、１等量の塩基［例えば、ＮＥｔ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3又はＫ2ＣＯ3］の存在下、溶媒［例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル又はＤＭＦ］中、好ましくは−１０〜３０℃で反応させることによって調製され得る。
【０１４８】
【化９３】
【０１４９】
式（Ｉ）［ここで、Ｒ3は式（Ｉ）の化合物について、それが水素でないことを除き、上文で定義した通りである］は、式（Ｉ）［ここで、Ｒ3は水素である］の化合物と、種Ｙ−Ｒ3［ここで、Ｒ3は式（Ｉ）の化合物について、それが水素でないことを除き、上文で定義した通りであり；Ｙはハロゲン、好ましくはＣｌ、Ｂｒ又はＩであり；あるいはＹはＹ−Ｒ3が無水物であるようなものであり：すなわち、Ｒ3がＣＯＲ*である場合、ＹはＯＣＯＲ*である］とを、塩基［例えば、ＮａＨ、ＮＥｔ3、ＮａＨＣＯ3又はＫ2ＣＯ3］の存在下、適切な溶媒［例えば酢酸エチル］中又は二相性混合物［例えばジクロロメタン／水の混合物］中、−１０〜３０℃で反応させることによって調製され得る。
【０１５０】
驚いたことに、今回、式（Ｉ）の新規化合物が、実用目的で、真菌並びに細菌及びウイルスによって引き起こされる疾患から植物を保護するのに、非常に有利な活性範囲を有することが明らかとなった。
【０１５１】
式（Ｉ）の化合物は、植物防除のための活性成分としての用途で、農業部門及び関連領域で使用されうる。当該新規化合物は、低散布量で優れた活性により、植物がより耐えられることにより、そして環境的に安全であることにより区別される。それらは、非常に有用な治療的、予防的且つ全身的特性を有し、そして多数の栽培植物を保護するために使用される。式Ｉの化合物は、有用な植物の異なる作物の植物又は植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）上に発生する害虫を阻害又は破壊するために使用され、一方で、同時に、例えば植物病原性微生物から、後に生育する植物のそれらの一部を保護もする。
【０１５２】
また、式（Ｉ）の化合物は、植物繁殖材料、特に種子（果実、塊茎、穀類）及び植物の挿し木（例えば、コメ）の処理のために、真菌の感染並びに土壌中で発生する植物病原性真菌からの保護のために、ドレッシング剤として使用することも可能である。
【０１５３】
更に、本発明に従う化合物は、関連領域、例えば技術的な材料、例えば木及び木に関連する技術品の保護、食品の保存、衛生管理等において真菌を防除するために使用されうる。
【０１５４】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の綱の植物病原性真菌：不完全真菌(Fungi imperfecti)（例えば、ボトリチス(Botrytis)、ピリキュラリア(Pyricularia)、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)、フサリウム(Fusarium)、セプトリア(Septoria)、サーコスポラ(Cercospora)及びアルテルナリア(Alternaria)）及び担子菌類(Basidiomycetes)（例えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレイア(Hemileia)、プクシニア(Puccinia)）、に対して有効である。更に、それらはまた、子嚢菌綱（例えば、ベンツリア(Venturia)及びエリシフェ(Erysiphe)、ポドスファエラ(Podosphaera)、モニリニア(Monilinia)、ウンキヌラ(Uncinula)）、及び卵菌綱（例えば、フィトフソラ(Phytophthora)、ピシウム(Pythium)、プラスモパラ(Plasmopara)）に対しても有効である。顕著な活性がうどん粉病（エリシフェ種）に対して観察されている。更に、式Ｉの新規化合物は、植物病原性細菌及びウイルス（例えば、ザントモナス種(Xanthomonas spp)、シュードモナス種(Pseudomonas spp)、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)並びにタバコモザイクウイルス）に対しても有効である。
【０１５５】
本発明の範囲において、保護される標的作物は、典型的に以下の植物種を含んで成る：穀類（コムギ、オオムギ、ライムギ、オーツムギ、コメ、トウモロコシ、モロコシ及び関連種）；ビート（サトウダイコン又は飼料用ビート）；ナシ状果、石果及び柔らかい果物（リンゴ、洋ナシ、プラム、モモ、アーモンド、チェリー、ストロベリー、ラズベリー及びブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ）；油脂植物（ナタネ、カラシナ、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオマメ、ラッカセイ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、麻、ジュート）；柑橘植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、ショウノウ）又はタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、チャ、コショウ、蔓植物、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並びに観葉植物のような植物。
【０１５６】
式（Ｉ）の化合物は、修飾されていない形態で、又は、好ましくは製剤業界で従来採用されている佐剤と一緒に使用される。この目的のために、それらは乳剤、散布可能なペースト、直接的にスプレー可能な又は希釈可能な溶液、希釈した乳濁液、水和剤、可溶性粉末、ダスト、顆粒、そして更にはカプセル化、例えばポリマー物質でのカプセル化に対して知られている方法で都合よく調製される。組成物の型と同様に、散布方法、例えばスプレー、噴霧、散粉、散乱、コーティング又は注ぎ込みが、意図する目的及び現況に従い選択される。組成物はまた、更に佐剤、例えば安定化剤、消泡剤、粘性調節剤、結合剤又は粘着付与剤、並びに肥料、微量栄養素供与体又は特別作用を得るための他の製剤、を含むことがある。
【０１５７】
適当な担体及び佐剤は、固体又は液体であってもよく、そして、製剤技術において有用な物質、例えば、天然の又は再生した無機物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。そのような担体は、例えば、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【０１５８】
式（Ｉ）の化合物は、通常組成物の形態で使用され、そして処置される作物領域又は植物に対し、追加の化合物と同時に又は連続して散布されうる。これらの追加の化合物は、例えば肥料又は微量栄養素又は植物の成長に影響を与える他の調製物であってもよい。それらはまた、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤(molluscicide)又は複数のこれらの調製物の混合物であってもよく、所望により、これらは追加の担体、界面活性剤又は製剤業界で習慣的に採用されている、散布を促進する佐剤と一緒である。
【０１５９】
式（Ｉ）の化合物は、他の殺真菌剤と混合されて、時に予想されない相乗的な活性をもたらすこともある。特に好ましい混合成分は、アゾール、例えばアザコナゾール、ＢＡＹ１４１２０、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェンコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール、ヌアリモール；２−アミノ−ピリミジン、例えばブピリメート、ジメチリモール、エチリモール；モルホリン、例えばドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、ｓピロキサミン、トリデモルフ；アニリノピリミジン、例えばシプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、；ピロール、例えばフェンピクロニル、フルジオキソニル；フェニルアミド、例えばベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；ベンズイミダゾール、例えばベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；ジカルボキシイミド、例えばクロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；カルボキサミド、例えばカルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルザミド；グアニジン、例えばグアザチン、ドジン、イミノクタジン；ストロビルリン、例えばアゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ＢＡＳ５００Ｆ（推奨名ピラクロストロビン）、ＢＡＳ５２０；ジチオカルバメート、例えばフェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；Ｎ−ハロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、カプタホル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド；銅化合物、例えばボルドー液、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、亜酸化銅、マンカッパー(mancopper)、オキシン銅；ニトロフェノール誘導体、例えばジノカップ、ニトロタール−イソプロピル、有機リン誘導体、例えばエディフェノフォス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、ホスダイフェン、ピラゾフォス、トルクロフォス−メチル；その他大勢、例えばアシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、ベンチアバリカルブ、ブラスチシジン−Ｓ、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ＳＹＰ−ＬＩ９０（推奨名：フルモルフ）、ジチアノン、エタボキサム、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェノキサニル、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、イプロバリカルブ、ＩＫＦ−９１６（シアゾファミド）、カスガマイシン、メタスルフォカルブ、メトラフェノン、ニコビフェン、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、サルファー、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリン、バリダマイシン、ゾキサミド（ＲＨ７２８１）、である。
【０１６０】
式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１つの当該化合物を含む農薬組成物の好ましい散布方法は、葉面散布である。散布頻度及び散布量は、相当する病原による蔓延の危険性に依存する。しかしながら、式Ｉの化合物はまた、植物の一部を液体製剤に浸すことによって、又は固体、例えば顆粒型の当該化合物を土壌に散布することによって（土壌散布）、土壌を介して根から植物に浸透しうる（全身作用）。水稲作物において、そのような顆粒は、水田に散布されうる。式Ｉの化合物はまた、前記殺真菌剤の液体製剤により種子又は塊茎を含浸することによって、又はそれらを固体製剤でコーティングすることによって種子に対して適用（コーティング）されうる。
【０１６１】
製剤［すなわち、式（Ｉ）の化合物を含む組成物］、及び所望により固体又は液体の佐剤は、既知の方法で、典型的にはよく混合し、そして／あるいは当該化合物を、増量剤、例えば溶媒、固体担体及び、任意に界面活性化合物（界面活性剤）と一緒に粉砕することによって調製される。
【０１６２】
当該農薬製剤は、通常０．１〜９９重量％、好ましくは０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物、９９．９〜１重量％、好ましくは９９．８〜５重量％の固体又は液体佐剤、及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む。
【０１６３】
有利な散布量は、通常、１ヘクタール（ｈａ）あたり５ｇ〜２ｋｇの活性成分（ａ．ｉ．）好ましくは１０ｇ〜１ｋｇａ．ｉ．／ｈａ、最も好ましくは２０ｇ〜６００ｇａ．ｉ．／ｈａである。種子のドレンチング剤を使用する場合、都合のよい量は種子１ｋｇあたり１０ｍｇ〜１ｇの活性成分である。
【０１６４】
濃縮物として商品を調製するのが好ましいが、最終消費者は通常希釈製剤を使用する。
【０１６５】
以下の非限定的な実施例は、上述の発明をより詳細に例示する。
【０１６６】
実施例１
この実施例は、化合物番号１．１５［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル］及び化合物番号１．１３［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸］の調製を例示する。
【０１６７】
ａ）２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル及び１−メチル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステルの調製
１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル（Y. Tanaka et al.Tetrahedrosl 29, 3271 (1973)）（７４．０６ｇ；０．４０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１１０．５７ｇ；０．８０ｍｏｌ）及びヨウ化メチル（７３．８１ｇ；０．５２ｍｏｌ）を、アセトニトリル（１０００ｍｌ）中、４０℃で２０分、そして次に周囲温度で２０時間反応させた。混合物を氷水上に注ぎ、そしてエーテルで抽出して、異性体混合物として粗製生成物（７０．６６ｇ）を生成せしめた。酢酸エチル−ヘキサン（２：３）中でのシリカゲル上での分離は、３６．５１ｇ（４６％）の２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル[m. p. 86-87℃; 1H-NMR (300 MHz,DMSO-d6), δ(ppm): 4.27(s, 3H), 3.88 (s, 6H) ]及び２６．９２ｇ（３４％）の１−メチル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル[m. p.63-64℃; 1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ(ppm): 4.19(s, 3H), 3.93(s, 3H), 3. 87(s, 3H)]を生成させた。
【０１６８】
ｂ）２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸モノメチルエステルの調製
３０ｍｌのメタノール中の２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル（１．２ｇ；６ｍｍｏｌ）の溶液に対し、３５８ｍｇのＫＯＨ（アッセイ８６％；５．５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を還流温度で４８時間加熱した。溶媒を蒸発させ、残渣を続いて水に取り込み、そして酢酸エチルで抽出した（３回）。一緒になった有機相は反応しなかった出発材料を含んでいた。水相を２ＮのＨＣｌ（ｐＨ２〜３）で酸性化し、そして酢酸エチルで抽出した（３回）。抽出物を一緒にし、乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて８０３ｍｇ（７２％）の所望の化合物(m. p.125-126℃;1H-NMR (300 MHz,DMSO-d6), δ(ppm): 13.7(br.s, lH, D20と交換可能), 4.24 (s, 3H), 3.84 (s, 3H))を生成せしめた。
【０１６９】
ｃ）２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．１５］の調製
２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸モノメチルエステル（２．９ｇ；１５．６６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（１６０ｍｌ）を０．３リットルのモネルオートクレーブ内に据えた。不活性雰囲気のもと、且つドライアイスで冷却して、気体のＨＦ（２７ｇ）を−５０℃で導入し、これに気体のＳＦ4（蒸留したもの、６．９ｇ；６４．２３ｍｍｏｌを続けて導入した。オートクレーブを８０℃で６時間加熱した。最大圧力は９．８バールに達した。周囲温度に冷却した後、反応混合物を氷−ジクロロメタン上に注ぎ、そして水性ＮａＨＣＯ3でｐＨ７に調整した。ジクロロメタンによる抽出（３回）、Ｎａ2ＳＯ4上での乾燥、そして減圧下での蒸発は、粗製生成物をもたらした。３ミリバールで且つ約１８０℃でのkugelrohr蒸留による生成は、黄色がかった液体として、２．８ｇ（８５％）の化合物番号１．１５を生成せしめる。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.29(s, 3H), 3.97(s, 3H);
19F-NMR (235 MHz,Cl3), δ(ppm):-61.7.
13C-NMR (125 MHz,CDCl3), δ(ppm) : 159.05, 139.65(q,JC(5)F= 40.8 Hz), 137.20, 119.63 (q, JCF= 269.4 Hz, CF3), 52.96, 43.01.
【０１７０】
ｄ）２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸（化合物番号１．１３）の調製
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．１５］（２．０９ｇ；０．０１ｍｍｏｌ）及びＫＯＨ（８６％；０．７８３ｇ；１．２等量）の溶液を還流温度で３．５時間加熱した。当該溶液を蒸発させ、残渣を水に溶解し、そしてＨＣｌ（１Ｍ）でｐＨ１〜２に酸性化した。当該水溶液の蒸発、これに続く酢酸エチル中での２０時間の連続抽出は、結晶性固体として化合物番号１．１３（２．１１ｇ；１００％）を生成せしめた。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ(ppm): 4.19 (s, 3H).
19F-NMR (235 MHz, DMSO-d6), δ(ppm) : -59.3.
13C-NMR (125 MHz,DMSO-d6), δ(ppm) : 160.74, 144.08, 135.81(q, JC(5)F= 38. 1 Hz), 120.63 (q, JCF= 268.4 Hz, CF3), 42.20.
【０１７１】
実施例２
この実施例は、化合物番号１．０３［２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル］の調製を例示する。
【０１７２】
ａ）５−クロロカルボニル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
メチル２−メチル−１，２，３−トリアゾール４，５−ジカルボキシラート（２．３ｇ；０．０１１ｍｍｏｌ）を、塩化オキサリル（１．４６ｍｌ；０．０１４ｍｏｌ）及び２滴のＤＭＦとジクロロメタン（２０ｍｌ）中で、２０℃で反応させた。激しい反応が終了したとき、温度を１５時間還流温度に上昇させた。この混合物を乾燥するまで蒸発させ、２．７ｇの酸塩化物を固体として生成せしめた。1H-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.48(s, H), 4.0(s, 3H).
【０１７３】
ｂ）５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
新たに調製した５−クロロカルボニル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（２．７ｇ；約１３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２７０ｍｌ）溶液に対し、エチル−ジイソプロピル−アミン（１．８８ｇ；１．１等量）を添加した。この混合物を２．７ｇの１０％Ｐｄ／Ｃの存在下、０〜５℃で、標準圧で２時間半水素化し、そして次に触媒から濾過した。この透明な溶液を蒸発させて、固体としての粗製生成物を生成させ、これを再び酢酸エチル中で溶解し、そして数分シリカゲルと一緒に攪拌した。濾過及び蒸発の後、１．７７ｇ（８４％）の純粋な生成物がオフホワイトの結晶として得られた[m. p.107-108℃; IH-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm) : 10.43(s, 1H), 4.33(s, 3H), 4.01(s, 3H)]。
【０１７４】
ｃ）２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．０３］の調製
０．５ｍｌのＣＨＣｌ3中の５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル（６００ｍｇ；３．５ｍｍｏｌ）を、（ビス（２−メトキシエチル）アミノ）スルフトリフルオリド（１３５０ｍｇ；６．１ｍｍｏｌ）と周囲温度から５０℃で６日間反応させた。結果として生じた橙色の溶液を、慎重に６ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3水溶液でクエンチングし（激しい反応）、そして酢酸エチルで抽出した（２回）。一緒にした有機相をＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、無水ＭｇＳＯ4上で脱水し、そして蒸発させて３５１ｍｇ（５２％）の無色の結晶を生成せしめた。
1H-NMR(300MHz,Cl3), δ(ppm): 7.15 (t,JHF = 53.5 Hz, 1H,H-CF2), 4.30(s, 3H), 3.98(s, 3H); 19F-NMR (235 MHz, CDCl3), δ(ppm):-116. 1;13C-NMR (125MHz,CDCl3), δ(ppm) : 160. 0, 143.6(t, JC(5)F=25.6 Hz), 137.2, 108.0(t, J(CF)= 237.8 Hz, CHF2), 52.6, 42.7].
【０１７５】
実施例３
この実施例は、化合物番号１．５０［２−メチル−５−フルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル］の調製を例示する。
【０１７６】
ａ）５−ヒドロキシメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
メタノール（１００ｍｌ）中の２．６ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）の５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（実施例２ａを参照のこと）をＮａＢＨ4（６０１ｍｇ）を用いて、拡販しながら、周囲温度で１時間処理した。この反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチングし、酢酸エチルで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4で脱水し、そして蒸発させて粗製物を油として生成せしめた。酢酸エチル−ヘキサン（２：１）中でのシリカゲル上での分離により、１．８５ｇ（８１％）の結晶性生成物(m. p.112-113℃)が生成した。
1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.86(d, J= 6.9 Hz, 1H), 4.22(s, 3H), 3.98(s, 3H), 3.53(t; J= 6.9 Hz, D20と交換可能).
【０１７７】
ｂ）２−メチル−５−フルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．５０］の調製
ＣＨ2Ｃｌ2（１５ｍｌ）中の５−ヒドロキシメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ；１．１ｍｍｏｌ）を、０．２６ｍｌのジエチルアミノスルフトリフルオリド（２ｍｍｏｌ）と１５分間−４０℃で反応させ、続いてこれを周囲温度で１５時間反応させた。蒸発後、粗製生成物を酢酸エチル−ヘキサン（３：１）中でのシリカゲル上で生成し、１８１ｍｇ（９５％）の所望の生成物(m. p.64-66℃)を生成せしめた
1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 5.66 (d,JHF = 47.5 Hz, 2H, H2-CF), 4.26(s, 3H), 3.96(s, 3H).
9F-NMR (235 MHz,CDCl3), δ(ppm) : -214.
13C-NMR (125MHz,CDCl3), δ(ppm) : 161.6, 145. 86 (d, JC(5)F= 18.7 Hz), 137.09, 74.82 (d,JCF=166. 6 Hz, CH2F), 52.2, 42.3.
【０１７８】
実施例４
この実施例は、化合物番号３．０１７［５−ジフルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸（４’−クロロ−ビフェニル−２−イル）−アミド］の調製を例示する。
【０１７９】
２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル（３００ｍｇ；１．５７ｍｍｏｌ）及び４’−クロロ−ビフェニル−２−イルアミン（３２０ｍｇ；１．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍｌ）溶液に対し、ナトリウムビス（トリメチルシリル）−アミド（ＴＨＦ中０．８８ｍｌ、２Ｍ；１．７６ｍｍｏｌ；１．１２等量）をシリンジにより０℃で１５分かけて添加した。反応混合物を０℃で１５分攪拌し、そして次に周囲温度で２２時間攪拌した。続いてそれを冷却した飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液上に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。塩水で洗浄した後、これを乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて固体を生成せしめ、これをヘキサンで粉砕した。無色の結晶生成物を濾過し、そして乾燥させた：３００ｍｇ（５３％）[m. p.155-156℃; 1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 8.5 (br, D20と交換可能, 1H), 8.4 (d, 1H), 7.5-7. 2 (m, 7H), 7.38 (t,JHF= 52.5 Hz, 1H, CHF2), 4.2 (s, 3H), LC-MS: 363(M+H)]。
【０１８０】
実施例５
この実施例は、化合物番号２．２１９［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸［２−（１，３−ジメチル−ブチル）−フェニル］−アミド］の調製を例示する。
【０１８１】
２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（１５０ｍｇ；０．７５ｍｍｏｌ）及び２−（１，３−ジメチル−ブチル）−フェニルアミン（１３３ｍｇ；０．７５ｍｍｏｌ）の１．５ｍｌのＴＨＦ溶液に対し、ナトリウムビス（トリメチルシリル）−アミド（ＴＨＦ中０．６３８ｍｌ、２Ｍ；１．７等量）をシリンジにより周囲温度で添加した。反応混合物を２０時間攪拌し、そして次に冷却した飽和ＮＨ4Ｃｌ上に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。塩水で洗浄した後、これを乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて粗製生成物を生成せしめ、これをシリカゲル上、シクロヘキサン−酢酸エチル（１８：１）において精製した。結晶性の生成物をヘキサン中で粉砕し、濾過し、そして真空で乾燥させて１３０ｍｇ（４９％）の化合物番号２．２１９を生成せしめた[mp 94.6-95.4℃; 1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm) : 8.5 (br. s, D2Oと交換可能, 1H), 8.0(d, lH), 7.3-7. 15(m, 3H), 4.33(s, 3H), 3.0(m,lH),1. 55-1.35(m, 3H), 1.26(d, 3H), 0.9(2d,6H) ; LC-MS: 355.6 (M+H) ]。
【０１８２】
実施例６
この実施例は、化合物番号２６．０１４［１，８−ジメチル−１１−オキサ−トリシクロ［６．２．１．０*２．７*］ウンデカ−２，４，６−トリエン−３−イル−アミン］の調製を例示する。
【０１８３】
１，４−ジメチル−５−ニトロ−１，４−ジヒドロ−エポキシナフタレン（５．４９ｇ；２５．２７ｍｍｏｌ）（T. Nishiyama et al., Rikagaku-ken, 28, 37-43 (2000)を参照のこと）の５５ｍｌのＴＨＦ溶液をＲａＮｉ（１．１ｇ）の存在下周囲温度で水素化した。水素の摂取は、１８時間後には２．２３リットル（９７％）であった。触媒を濾過した後、濾液を蒸発させ、そしてエーテル内に取り込み、ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、そして乾燥させて（Ｎａ2ＳＯ4）４．６０ｇの粗製生成物を油として生成させた。ヘキサン及び微量のエーテルによる粉砕は、全量４．５ｇ（９４％）の赤色がかった融点９２〜９３℃の結晶性生成物を生成させた。
1H-NMR (300 MHz, CDC13), δ(ppm): 7.05 (t, 1H), 6.7(t, 2H), ca. 5 (br., D20と交換可能, 2H), 2.0(s, 3H),1. 9(m, 2H), 1.8(s, 3H), 1.7(m,lH), 1.5(m, 1H).
【０１８４】
実施例７
この実施例は、化合物番号２６．００１［１，８−ジメチル−１１−オキサ−トリシクロ［６．２．１．０*２．７*］ウンデカ−２，４，６，９−テトラエン−３−イル−アミン］の調製を例示する。
【０１８５】
エタノール（６０ｍｌ）中の１，４−ジメチル−５−ニトロ−１，４−ジヒドロ−エポキシナフタレン（４．２２ｇ；１９．４３ｍｍｏｌ）（実施例６を参照のこと）に対し、Ｈ2Ｏ（５．２ｍｌ）の塩化アンモニウム（２．０８ｇ）の溶液を４７℃で添加した。激しく攪拌しながら、亜鉛粉末（９．１０ｇ；０．１４ｍｏｌ）を一部５分間かけて添加した。懸濁液を加熱して５時間半還流させ、続いてＨｙｆｌｏ（商標）を介して濾過し、透明な黄色い濾液を生成させた。蒸発後、粗製生成物が、粘性のある油として、４．５７ｇに達した。シリカゲル上での、酢酸エチル−ヘキサン（１：４）中でのカラムクロマトグラフィーは、所望の生成物を茶色がかった融点９２〜９６℃の結晶としてもたらした。
1H-NMR (300 MHz, Cl3), δ(ppm): 6.85 and 6.7(two m, 2x2H), 6.47(t,lH), ca. 5-3 (br. ,D20と交換可能, 2H), 2.07(s, 3H), 1.85(s, 3H).
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物の製剤例
式Ｉの製剤、例えば乳剤、溶液、顆粒、ダスト及び水和剤を調製するための作業手順は、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【０１８７】
生物学的実施例：殺真菌作用
実施例Ｂ−１：プクシニア・レコンジタ(Puccinia recondita)に対する作用／コムギ（コムギに対する褐色のさび病(Brownrust)）
一週齢のコムギ植物品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０5夏胞子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での２日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、８日間温室内で維持する。病気の発生は植菌から１０日後に評価する。
【０１８８】
蔓延は、化合物2.273, 3.219, 3.273, 3.321, 8.189, 9.189, 20.017, 20.022, 21.017及び21.022のそれぞれを用いて、実質的に完全に予防される（０〜５％の蔓延）。
【０１８９】
実施例Ｂ−２：ポドスファエラ・ロイコトリチャ(Podosphaera leucotricha)に対する作用／リンゴ（リンゴに対するうどん粉病(Powderv mildew)）
５週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、上述のリンゴのうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２２℃且つ６０％の相対湿度で、１４／１０時間（明／暗）の光周期のもとでの１２日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９０】
化合物2.005, 3.017, 3.219及び 9.189は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９１】
実施例Ｂ−３：ベンツリア・イナエカリス(Venturia inaequalis)に対する作用／リンゴ（リンゴに対する黒星病(Scrab)）
４週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、胞子懸濁液（４ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２１℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該植物は、２１℃で且つ６０％の相対湿度で、温室内に４日間据えられる。２１℃で且つ９５％の相対湿度での更なる４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９２】
化合物3.017, 3.219及び9.189は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９３】
実施例Ｂ−４：エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)に対する作用／オオムギ（オオムギに対するうどん粉病）
一週齢のオオムギ植物（品種レッジーナ(Regina)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、オオムギ植物は、上述のうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２０℃／１８℃（昼／夜）で６０％の相対湿度での６日間の温室内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９４】
化合物2.017, 2.029, 2.273, 3.005, 3.017, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.273, 3.321, 3.407, 8. 189,9. 189及び21.017は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９５】
実施例Ｂ−５：ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)に対する作用／ブドウ（ブドウに対する灰色カビ病(Botrytis)）
５週齢のブドウの苗（品種グートエーデル(Gutedel)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、当該ブドウ植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０6分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２１℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９６】
化合物2.029, 3.017及び3.219は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０１９７】
実施例Ｂ−６：ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)に対する作用／トマト（トマトに対する灰色カビ病）
４週齢のトマト植物（品種ローターノーム(Roter Gnom)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、トマト植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９８】
化合物2.029, 3.005, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.273, 9.189及び20.017は、それぞれ強力な効果を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０１９９】
実施例Ｂ−７：セプトリア・ノドラム(Septoria nodorum)に対する作用／コムギ（コムギに対するセプトリア葉枯病(Septoria leaf spot)）
一種例のコムギ植物（品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（５ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での１日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、１０日間温室内で維持する。当該病気の発生は植菌から１１日後に評価する。
【０２００】
化合物3.273及び9.189は、それぞれ本試験において良好な活性を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０２０１】
実施例Ｂ−８：ヘルミントスポリウム・テレス(Helminthosporium teres)に対する作用／オオムギ（オオムギに対する網斑病）
一週齢のオオムギ植物（品種レッジーナ(Regina)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布からニ日後、当該オオムギ植物は、胞子懸濁液（３ｘ１０4分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での４日間の温室内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０２】
化合物2.005, 2.017, 2.029, 2.067, 2.070, 2.273, 3.005, 3.017, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.407, 9.189及び21.017は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【０２０３】
実施例Ｂ−９：アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)に対する作用／トマト（トマトに対する夏疫病(Early blight)）
四週齢のトマト植物（品種ローターノーム(Roter Gnom)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布からニ日後、当該トマト植物は、胞子懸濁液（２ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での３日間のグロースチャンバー内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０４】
化合物2.005, 2.029, 3.005, 3.017, 3.029及び9.189は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【０２０５】
実施例Ｂ−１０：ウンキヌラ・ネカトル(Uncinula necator)に対する作用／ブドウ（ブドウに対するうどん粉病）
５週齢のブドウの苗（品種グートエーデル(Gutedel)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、当該ブドウ植物は、上述のうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２６℃で且つ６０％の相対湿度で、１４／１０時間（昼／夜）の光周期のもとでの７日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０６】
化合物3.017, 3.219及び9.189は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺微生物(microbiocidal)活性、特に殺真菌活性を有する新規１，２，３−トリアゾール誘導体に関する。本発明はまた、これらの化合物の調製において使用される新規中間体、当該新規化合物のうちの少なくとも１つを活性成分として含んで成る農芸化学組成物、及び、植物病原性微生物、好ましくは真菌による植物への蔓延を防ぎ、又は予防するための農業又は園芸における前記活性成分又は組成物の使用、に関する。
【０００２】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
｛ここで、Ａは、式（Ａ１）〜（Ａ２２）；
【化２】
【化３】
【化４】
（Ｑは単結合又は二重結合であり；ＸはＯ、Ｎ（Ｒ18）、Ｓ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである）から選択される、オルト置換された環であり；Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ又は任意に置換されたＣ2-4アルケニル、任意に置換されたＣ2-4アルキニル若しくは任意に置換されたＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ2は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル若しくはＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル又は［任意に置換されたアリール］（Ｃ1-4）アルキル−若しくは［任意に置換されたアリール］オキシ（Ｃ1-4）アルキル−（ここで、任意に置換されたアリール部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ3は、水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2若しくはＣＯＲ5又は任意に置換されたＣ1-4アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ若しくは任意に置換された（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）（Ｏ（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニル及びエチルスルホニルから選択される）であり；各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルであり；Ｒ5は、水素又は任意に置換されたＣ1-6アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル若しくは任意に置換されたアリール（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルから選択される）であり；Ｒ6はフェニル［ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4ハロアルキルチオ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ1-6アルキル）、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）、（Ｚ）pＣ≡ＣＲ28及び（Ｚ）pＣ≡ＣＲ25＝ＣＲ26Ｒ27からそれぞれ独立して独立して選択される最大３個の置換基によって、任意に置換される］、５−６員の複素環［ここで、当該環は１〜３個のヘテロ原子（それぞれ独立して、酸素、硫黄及び窒素から選択される）を含み、且つ当該環は、任意に最大３個の置換基によって選択され、これらはそれぞれ独立してハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）及びＣ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）から選択される］、Ｃ3-12アルキル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−（Ｃ1-4アルキル）、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルケニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルキニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）、Ｓｉ（ＣＨ3）3及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ3-8シクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されたハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ4-8シクロアルケニル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されるハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ6-12ビシクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル及びＣ1-4ハロアルキルからそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］又は脂肪族の飽和若しくは不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル又はＣ1-4チオハロアルキルであり；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ1-4チオハロアルキル、ヒドロキシメチル又はＣ1-4アルコキシメチルであり；Ｒ18は、水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、ホルミル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1-4アルキル（ハロゲン又はＣ1-4アルコキシによって任意に置換される）又はＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｃ1-6アルキル（ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ又はＣＮによって任意に置換される）であり；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルケニル［共に、ハロゲン、ヒドロキシ、＝Ｏ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1-4アルキル、アリール又は３〜７員の炭素環（これ自体が、最大３個のメチル基によって任意に置換される）によって任意に置換される］、３〜７員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換され、且つ、窒素及び酸素から選択される１つのヘテロ原子を任意に含む）、水素、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-4アルコキシであり；あるいはＲ19Ｒ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換される）、Ｃ1-6アルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）又はＣ3-6シクロアルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）であり；Ｒ25は、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4ハロアルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＳｉ（Ｃ1-4アルキル）3であり；Ｒ26及びＲ27はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；Ｒ28は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；ｍは０又は１であり；ｎは０又は１であり；ｐは０又は１であり；且つＺはＣ1-4アルキレンである｝の化合物を提供する。
【０００３】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【０００４】
各アルキル部分は直鎖又は分枝鎖であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘプチル、１，３−ジメチルブチル、１，３−ジメチルペンチル、１−メチル−３−エチル−ブチル又は１，３，３−トリメチルブチルである。
【０００５】
ハロアルキル部分は、１又は複数の同一の又は異なるハロゲン原子によって置換されているアルキル部分であり、例えばＣＦ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＦ3ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＨ2、ＣＨ2ＦＣＨ2、ＣＨ3ＣＨＦ又はＣＨ3ＣＦ2である。
【０００６】
アルケニル部分及びアルキニル部分は、直鎖又は分枝鎖の形態がありうる。当該アルケニル部分は、妥当な場合、（Ｅ）−立体配置又は（Ｚ）−立体配置のいずれのものでもよい。例としては、ビニル、アリル、エチニル及びプロパルギルがある。
【０００７】
アルキリデン部分は、直鎖又は分枝鎖の形態がありうる。アルキリデンには、メチリデン［ＣＨ2＝Ｃ］、エチリデン［ＣＨ3Ｃ＝（Ｈ）Ｃ］、ｎ−プロピリデン、ｉ−プロピリデン［（ＣＨ3）2Ｃ＝Ｃ］、ｎ−ブチリデン、ｉ−ブチリデン、２−ブチリデン、ｎ−ペンチリデン、ｉ−ペンチリデン、ｎｅｏ−ペンチリデン、２−ペンチリデン、ｎ−ヘキシリデン、２−ヘキシリデン、３−ヘキシリデン、ｉ−ヘキシリデン及びｎｅｏ−ヘキシリデンが含まれる。
【０００８】
シクロアルキルには、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルが含まれる。
【０００９】
シクロアルケニルには、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル及びシクロヘプテニルが含まれる。
【００１０】
シクロアルキリデンには、シクロプロピリデン［ｃ（Ｃ3Ｈ4）＝Ｃ］、シクロブチリデン、シクロペンチリデン及びシクロヘキシリデンが含まれる。
【００１１】
ビシクロアルキルには、ビシクロ［１，１，１］ペンチル、ビシクロ［２，１，１］ヘキシル、ビシクロ［２，２，１］ヘプチル、ビシクロ［２，２，２］オクチル、ビシクロ［３，２，１］オクチル及びビシクロ［３，２，２］ノニルが含まれる。
【００１２】
アリールには、フェニル、ナフチル、アントラシル(anthracyl)、フルオレニル及びインダニル(indanyl)が含まれるが、好ましくはフェニルである。
【００１３】
本発明のある態様においては、Ａは上文で定義したとおりであるが、但し、（Ａ１）ではない。
【００１４】
本発明の別の態様において、Ｒ6は上文で定義したとおりであるが、但し、脂肪族の飽和又は不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］ではない。
【００１５】
本発明の更なる態様において、Ａは上文で定義したとおりであるが、但し、Ｒ6が脂肪族の飽和又は不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］である場合には（Ａ１）ではない。
【００１６】
好ましくは、Ｑは単結合である。
【００１７】
好ましくは、ｎは０である。
【００１８】
好ましくは、ｍは０である。
【００１９】
好ましくは、Ａは式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ１６）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ１９）、（Ａ２０）及び（Ａ２２）から選択される。
【００２０】
更に好ましくは、Ａは式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ１８）、（Ａ１９）及び（Ａ２２）から選択される。
【００２１】
より更に好ましくは、Ａは、以下のオルト置換された環：
【化５】
（ここで、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ、独立して、Ｈ及びＣ1-4アルキルから選択される）のうちの１つから選択される。
【００２２】
好ましくは、ＸはＯ、ＮＲ18又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２３】
更に好ましくは、ＸはＯ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２４】
より更に好ましくは、Ｘは（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである。
【００２５】
最も好ましくは、Ｘは（ＣＲ19Ｒ20）である。
【００２６】
好ましくは、Ｒ1はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、ＮＯ2、ＣＮ又はＯＣＦ3である。
【００２７】
更に好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＨ3又はＣ2Ｈ5である。
【００２８】
より更に好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ又はＣＨ3である。
【００２９】
最も好ましくは、Ｒ1はＣＨＦ2、ＣＦ3又はＣＨ2Ｆである。
【００３０】
好ましくは、Ｒ2はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキルである。
【００３１】
更に好ましくは、Ｒ2はＣＨ3、ＣＦ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＨ2ＯＣＨ3又はＣＨ2ＳＣＨ3である。
【００３２】
より更に好ましくは、Ｒ2はＣＨ3又はＣＦ3である。
【００３３】
最も好ましくは、Ｒ2はＣＨ3である。
【００３４】
好ましくは、Ｒ3は水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＯＲ5である。
【００３５】
更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又はＣＯＣＨ3である。
【００３６】
また更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００３７】
より更に好ましくは、Ｒ3はＨ、ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ又はＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2である。
【００３８】
最も好ましくは、Ｒ3はＨである。
【００３９】
好ましくは、各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシである。
【００４０】
更に好ましくは、各Ｒ4は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3又はＣＨ3Ｏである。
【００４１】
また更に好ましくは、各Ｒ4は、独立して、Ｈ、Ｃｌ又はＣＨ3である。
【００４２】
最も好ましくは、各Ｒ4はＨである。
【００４３】
好ましくは、Ｒ5はＨ、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルである。
【００４４】
更に好ましくは、Ｒ5はＨ、メチル、ＯＣ（ＣＨ3）3又はＣＨ2ＯＣＨ3である。
【００４５】
より更に好ましくは、Ｒ5はＨ又はメチルである。
【００４６】
好ましくは、Ｒ6はＣ3-10アルキル、Ｃ3-9ハロアルキル、Ｃ3-7シクロアルキル［任意にＣ3シクロアルキル（これ自体が任意にＣ1-2アルキルで置換される）又は最大２個のＣ1-4アルキル基で置換される］、脂肪族基［３〜１０個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、１つの酸素原子を含む］、チエニル［任意にハロ置換される］、フリル［任意にハロ置換される］、ピリジル［任意にハロ置換される］、オキサゾリル、イソキサゾリル及び
【化６】
｛ここで、Ｒc及びＲdは、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1-4アルキル、ＣＦ3ＳＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝ＮＯＨ、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-6アルキル、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ2又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ（Ｃ1-4アルキル）である｝から選択される。
【００４７】
更に好ましくは、Ｒ6はＣ3-7アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル［任意にＣ1-4アルキル又はＣ3シクロアルキル（これ自体が、任意にＣ1-2アルキルで置換される）で置換される］、脂肪族基（３〜８個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子を含む）又は
【化７】
（ここで、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキル、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ2である）である［ある態様においては、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキル、Ｃ≡ＣＨ又はＣ（Ｈ）＝ＣＨ2であることが好ましい］。
【００４８】
より更に好ましくは、Ｒ6は以下の部分：
【化８】
（ここで、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡Ｃ−Ｓｉ（ＣＨ3）3又はＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキルである）のうちの１つから選択される［ある態様においては、ＲeはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ3、Ｃ≡ＣＨ又はＣＨ＝Ｎ−ＯＣ1-4アルキルであることが好ましい］。
【００４９】
好ましくは、Ｒ7はＨ、Ｆ又はＣＨ3である。
【００５０】
好ましくは、Ｒ8はＨである。
【００５１】
好ましくは、Ｒ9はＨである。
【００５２】
好ましくは、Ｒ10はＨである。
【００５３】
好ましくは、Ｒ11はＨである。
【００５４】
好ましくは、Ｒ12はＨである。
【００５５】
好ましくは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ、独立して、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＦ3、ＣＨ3Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3又はＣＨ3ＯＣＨ2である。
【００５６】
更に好ましくは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16はそれぞれ、独立して、Ｈ又はＣＨ3である。
【００５７】
好ましくは、Ｒ17はＨである。
【００５８】
好ましくは、Ｒ18はＨ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＯＣ1-4アルコキシで置換される）又はＣＯＨである。
【００５９】
更に好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＣ1-4アルコキシで置換される）又はＣＯＨである。
【００６０】
より更に好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル（任意にハロゲン又はＯＣ1-4アルコキシで置換される）である。
【００６１】
最も好ましくは、Ｒ18はＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキルである。
【００６２】
好ましくは、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ、独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1-5アルキル、Ｃ1-3アルコキシ、ＣＨ2Ｏ、Ｃ3-6シクロアルキル、ＣＨ2Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ3、ＣＨ2−Ｃ3-6シクロアルキル又はベンジルであり；あるいはＲ19及びＲ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環、Ｃ1-5アルキリデン又はＣ3-6シクロアルキリデンを形成する。
【００６３】
更に好ましくは、Ｒ19及びＲ20はそれぞれ、独立して、Ｈ，ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ4Ｈ9、ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2、ＣＨ2−シクロプロピル又はシクロペンチルであり；Ｒ19及びＲ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、３員の炭素環を形成する。
【００６４】
好ましくは、Ｒ21はＨ又はＣＨ3である。
【００６５】
好ましくは、Ｒ22はＨ又はＣＨ3である。
【００６６】
好ましくは、Ｒ23はＨ又はＣＨ3である。
【００６７】
好ましくは、Ｒ24はＨ又はＣＨ3である。
【００６８】
式（ＩＩ）：
【化９】
（ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。
【背景技術】
【００６９】
式（ＩＩ）のうちの幾つかの化合物は既に文献公知であるが［B. Iddon et al. J.Chem. Soc. PerkinTrans. 1, 1341 (1996); M. Begtrup et al., Acta Chemica Scand.,19, 2022 (1965); D. R. Buckle etal., J. Chem. Res, Syn. 10, 292(1982) ;及びA.Peratoner et al., Sci. Fis. Mat. Nat. Rend 5, 16 (1907)]、他のものは新規である。
【００７０】
従って、別の態様において、本発明は、式（ＩＩ）（ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである；但し、Ｒ1がクロロであり、且つＲ2が４−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がＣＨ3Ｏであり、且つＲ2がＣＨ3である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がブロモであり、且つＲ2がＣＨ3ＯＣＨ2である場合、ＹはＣＨ3Ｏではない；そして、Ｒ1がＣＨ3であり、且つＲ2がＣ2Ｈ5である場合、ＹはＯＨではない）の化合物を提供する。
【００７１】
好ましくは、Ｙはヒドロキシ、クロロ、フルオロ又はＣ1-3アルコキシである。
【００７２】
式（ＩＩＩａ）のうちの幾つかの化合物も新規ではあるが、幾つかは文献に記載されている［例えば、L. A Paquette et al., J. Amer. Chem Soc. 99, 3734 (1977); H. Plieninger et al., Chem. Ber.109, 2121 (1976); Kasansski et al. , Zh. Obshch. Khim. (1959), 29, 2588 ; 及びA. J.Kirby et al., J. Chez. Soc., Perkin Trans.2, 1997,1081を参照のこと］。
【化１０】
【００７３】
式（ＩＩＩａ）のアニリンは、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸが式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通り（但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、Ｒ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない）の場合に新規である。
【００７４】
従って、更なる態様において、本発明は、式（ＩＩＩａ）（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸが式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである；但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、且つＲ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない）の化合物を提供する。
【００７５】
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩａ）の化合物は、異なる幾何異性体又は光学異性体として、あるいは異なる互変異性の形態で存在することがある。この発明は、各式につき、全ての前記異性体及び互変異性体並びに全ての比率のそれらの混合物の他、同位体の形態、例えば重化水素化合物、も網羅する。
【００７６】
以下の表１〜２８の化合物は、本発明の化合物を例示する。
【００７７】
表１は、５９個の式（ＩＩ）（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＹは表１において定義する通りである）の化合物を提供する。
【００７８】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【００７９】
表Ｘは、表２［Ｘが２である場合］、表３［Ｘが３である場合］、表４［Ｘが４である場合］、表５［Ｘが５である場合］、表６［Ｘが６である場合］及び表７［Ｘが７である場合］、を表す。
【００８０】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【００８１】
表２は、４５７個の式（Ｉ−２）：
【化２３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８２】
表３は、４５７個の式（Ｉ−３）：
【化２４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８３】
表４は、４５７個の式（Ｉ−４）：
【化２５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８４】
表５は、４５７個の式（Ｉ−５）：
【化２６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８５】
表６は、４５７個の式（Ｉ−６）：
【化２７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表６において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８６】
表７は、４５７個の式（Ｉ−７）：
【化２８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6及びＲ7は表７において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００８７】
表Ｙは、表８［Ｙが８である場合］、表９［Ｙが９である場合］、表１０［Ｙが１０である場合］、表１１［Ｙが１１である場合］、表１２［Ｙが１２である場合］、表１３［Ｙが１３である場合］、表１４［Ｙが１４である場合］、表１５［Ｙが１５である場合］、表１６［Ｙが１６である場合］、表１７［Ｙが１７である場合］、表１８［Ｙが１８である場合］及び表１９［Ｙが１９である場合］、を表す。
【００８８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【００８９】
表８は、３６４個の式（Ｉ−８）：
【化３７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表８において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９０】
表９は、３６４個の式（Ｉ−９）：
【化３８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表９において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９１】
表１０は、３６４個の式（Ｉ−１０）：
【化３９】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１０において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９２】
表１１は、３６４個の式（Ｉ−１１）：
【化４０】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１１において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９３】
表１２は、３６４個の式（Ｉ−１２）：
【化４１】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９４】
表１３は、３６４個の式（Ｉ−１３）：
【化４２】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９５】
表１４は、３６４個の式（Ｉ−１４）：
【化４３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９６】
表１５は、３６４個の式（Ｉ−１５）：
【化４４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９７】
表１６は、３６４個の式（Ｉ−８）：
【化４５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１６において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９８】
表１７は、３６４個の式（Ｉ−１７）：
【化４６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１７において定義する通りである）の化合物を提示する。
【００９９】
表１８は、３６４個の式（Ｉ−１８）：
【化４７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１８において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１００】
表１９は、３６４個の式（Ｉ−１９）：
【化４８】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１９において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０１】
表Ｚは、表２０［Ｚが２０である場合］、表２１［Ｚが２１である場合］、表２２［Ｚが２２である場合］、表２３［Ｚが２３である場合］、表２４［Ｚが２４である場合］及び表２５［Ｚが２５である場合］、を表す。
【０１０２】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
【化５９】
【化６０】
【化６１】
【０１０３】
表２０は、１８２個の式（Ｉ−２０）：
【化６２】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２０において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０４】
表２１は、１８２個の式（Ｉ−２１）：
【化６３】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２１において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０５】
表２２は、１８２個の式（Ｉ−２２）：
【化６４】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２２において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０６】
表２３は、１８２個の式（Ｉ−２３）：
【化６５】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２３において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０７】
表２４は、１８２個の式（Ｉ−２４）：
【化６６】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２４において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０８】
表２５は、１８２個の式（Ｉ−２５）：
【化６７】
（ここで、Ｒ2、Ｒ3及びＡは表２５において定義する通りである）の化合物を提示する。
【０１０９】
表２６は、１３３個の式（ＩＩＩａ）（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｑ及びＸは、表２６において定義する通りである）の化合物を提示する。Ｑは単結合（−）又は二重結合（＝）のいずれかであることを示す。
【０１１０】
【化６８】
【化６９】
【化７０】
【化７１】
【０１１１】
表ＺＺは、表２７（ＺＺが２７である場合）及び表２８（ＺＺが２８である場合）を表す。
【０１１２】
【化７２】
【化７３】
【０１１３】
表２７は、４２個の式（Ｉ−２７）：
【化７４】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表９において定義した通りである）の化合物を提示する。
【０１１４】
表２８は、４２個の式（Ｉ−２８）：
【化７５】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6は表１０において定義した通りである）の化合物を提示する。
【０１１５】
この明細書を通じて、温度は摂氏で示し；「ＮＭＲ」は核磁気共鳴スペクトルを意味し；ＭＳは、質量スペクトルを意味し；そして「％」は、特に相当する濃度が他の単位で示されていない限り、重量％であり；「Ｓｙｎ」は、アニール化されたベンゼン環に関して関連する置換基のｓｙｎ配置を意味し；そして「ａｎｔｉ」は、アニール化されたベンゼン環に関して関連する置換基のａｎｔｉ配置を意味する。
【０１１６】
以下の略語は、本明細書を通じて使用される：
ｍ．ｐ．＝融点 ｂ．ｐ．＝沸点
ｓ＝シングレット ｂｒ＝ブロード
ｄ＝ダブレット ｄｄ＝２つのダブレット
ｔ＝トリプレット ｑ＝カルテット
ｍ＝マルチプレット ｐｐｍ＝１００万分の１
【０１１７】
表２９は、表１〜２８の化合物について選択された融点のデータを示す。
【０１１８】
【化７６】
【化７７】
【化７８】
【０１１９】
式（Ｉ）に従う化合物は、以下の反応スキームに従い調製されうる。
【０１２０】
（ａ）式（ＩＩ）の化合物の調製
スキーム１，２及び３は、式Ｅ、Ｈ、Ｋ、Ｌ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｙ又はＺ［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（ＩＩ）について上文で定義した通りであり；そしてＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物｛これらのそれぞれが、上文で定義したような、式（ＩＩ）の化合物である｝が、式Ａ［Y. Tanaka et al., Tetrahedron, 29, 3271 (1973)］［ここで、各Ｒ’は、独立して、Ｃ1-5アルキルである］の１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジエステル（好ましくはジメチルエステルである）から出発する反応順序で調製されうる。
【０１２１】
【化７９】
【０１２２】
アルキル化剤［例えば、Ｒ2−ハロ（ここで、Ｒ2は式（ＩＩ）について上文で定義した通りであり；そしてハロは好ましくはヨードである）又は適当な硫酸エステル、スルホン酸エステル若しくは炭酸エステル］による、塩基［例えば、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3又はＮＥｔ3］の存在下での、適当な溶媒［例えば、アセトニトリル、ＤＭＦ又はジメチルアセトアミド］中での、周囲温度から高温でのＡの処理は、常用の方法によって分離され得る、式Ｂ及びＣの、位置異性体混合物を提供する。最大１等量の塩基［例えば、ＫＯＨ、ＮａＯＨ又はＬｉＯＨ］による、プロトン性溶媒［例えばメタノール］中での、好ましくは還流条件下での式Ｂの化合物の鹸化は、式Ｄのモノエステルを提供する。フッ素化剤［例えば、ＤＡＳＴ（三フッ化ジエチルアミノ硫黄）又は、好ましくは、ＳＦ4］による、フッ化水素酸の存在下での式Ｄの化合物のその後の反応は、式Ｅの５−ＣＦ3−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸エステルをもたらす。
【０１２３】
あるいは、塩素化剤［例えば、塩化チオニル又はホスゲン］による、標準的な条件下での式Ｄの化合物の処理は、式Ｆの酸塩化物をもたらし、これは、不活性溶媒［例えば、酢酸エチル又はＴＨＦ］中、塩基［例えば、Hunig塩基］の存在下で接触還元されて式Ｇの化合物を生成し得る（改良型のRosenmund条件）。ＤＡＳＴ、ジメトキシ−ＤＡＳＴ又はＳＦ4による、フッ化水素酸の存在下での、任意に溶媒を用いる、好ましくは高温での式Ｇの化合物のフッ素化は、式Ｈの５−ジフルオロメチル−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸エステルを形成する。
【０１２４】
メタノール中での、式Ｇの化合物の金属水素化物還元［例えば、ＮａＢＨ4又はＬｉＢＨ4によるもの］は、式Ｊの５−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリアゾールを提供し、これから、式Ｋの５−フルオロメチル誘導体が、穏やかな条件下での、好ましくはＤＡＳＴによる、低温（０〜−７８℃）での、不活性溶媒［例えば、ジクロロメタン］中でのフッ素化によって得られる。
【０１２５】
あるいは、式Ｊの化合物の、常用の方法による水素化物還元［例えば、そのメシラート、トシラート又はヨウ化物を介するもの］は、式Ｌの５−メチル−１，２，３−トリアゾールをもたらす。
【０１２６】
式Ｄの化合物の塩素化［例えば、塩化チオニルによるもの］、続く、アンモニアによる、好ましくは、プロトン性溶媒［例えば、水、メタノール又はエタノール］中での処理は、式Ｍのアミドを提供し、これから式Ｎの５−シアノ−１，２，３−トリアゾールが、脱水剤［例えば、ホスホリルクロリド］によって得られる。
【０１２７】
【化８０】
【０１２８】
式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上文で定義した通りであり；ＹはＯＲ’であり、且つＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物を調製するための更なる転換には、ＮａＯＢｒ又はＮａＯＣｌによる、ＮａＯＨの存在下での式Ｍのアミドのホフマン転移が含まれ、これにより式Ｏの５−アミノ−１，２，３−トリアゾールがもたらされる。
【０１２９】
亜硝酸ナトリウムによる、水性の酸性条件下［例えば硫酸］での、又は亜硝酸エステル［例えば（ｉ）−亜硝酸アミル］を用いた、有機溶媒［例えば、アセトン、ジクロロメタン又はＴＨＦ］中での、ハロゲン化物［例えば、ＣｕＣｌ又はＣｕＢｒ］の存在下での、式Ｏの化合物のジアゾタート化(diazotation)は、式Ｐ［ここで、ハロはＣｌ又はＢｒである］の５−ハロ−１，２，３−トリアゾールをもたらし、これは、フッ素化剤［例えばＫＦ又はＣｓＦ］による、好ましくはＤＭＦ又はＮ−メチルピロリドン中での、高温での処理で、式Ｖの５−フルオロ−１，２，３−トリアゾールをもたらす。
【０１３０】
式Ｏの化合物のジアゾタート化及び及び加熱のもとでの酸性水性加水分解により、式Ｑの５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾールが得られる。アルキル化剤［ヨウ化メチル、硫酸ジメチル又は炭酸ジメチル］及び塩基［例えば、ＮａＨ、Ｋ2ＣＯ3又はＮａ2ＣＯ3］による、極性溶媒［例えば、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ又はＣＨ3ＣＮ］中での式Ｑの化合物の処理は、式Ｒの５−メトキシ−１，２，３−トリアゾールをもたらし、これはアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の存在下、塩素化剤［例えば塩素］により、又は紫外線照射により、高温で、式Ｓのトリクロロメトキシ誘導体に変換され得る。フッ素化剤［例えばＫＦ又はＳｂＦ3］による式Ｓの化合物の処理により、式Ｔの５−トリフルオロメトキシ−１，２，３−トリアゾールが調製され得る。
【０１３１】
式Ｏの化合物の酸化［例えば過ホウ酸ナトリウムによるもの］又はA. Sudalai等による処理[Angew.Chem. Int. Ed. 40, 405 (2001)]は、式Ｕの５−ニトロ誘導体を導く。あるいは、式Ｕの化合物はまた、ＮａＮＯ2による、極性溶媒［例えば、ＤＭＦ、スルホラン(sulpholane)又はＮ−メチルピロリドン］中での、高温での式Ｐ又はＶの化合物の処理により得られる。
【０１３２】
【化８１】
【０１３３】
式（ＩＩ’）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上文で定義した通りであり；ＹはＯＲ’であり、且つＲ’はＣ1-5アルキルである］の化合物の、式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、Ｙはハロ又はヒドロキシである］の化合物をもたらす転換には、塩基［例えばＫＯＨ又はＮａＯＨ］による、プロトン性溶媒［例えば、メタノール、エタノール又は水］中での、周囲温度又は高温での、式Ｗの１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸をもたらす鹸化が含まれる。標準的な条件下での式Ｗの化合物の塩素化［例えば、塩化チオニル、ホスゲン又は塩化オキサリルによるもの］は、式Ｙの酸塩化物を生成せしめる。
【０１３４】
ＤＡＳＴ又はＳＦ4による、穏やかな条件下［低温から周囲温度］での、好ましくは不活性溶媒［例えばジクロロメタン］中での式Ｗの化合物のフッ素化は、式Ｚの酸フッ化物をもたらす。
【０１３５】
（ｂ）式（ＩＩＩ）の化合物の調製
式（ＩＩＩ）
Ｈ2Ｎ−Ａ （ＩＩＩ）
（ここで、Ａは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）の化合物は、式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。
【０１３６】
式（ＩＩＩ）の化合物のうち大部分のｏ−置換アミノアリール及びアミノ−ヘテロアリールが文献公知であるが、幾つかは新規である。
【０１３７】
式（ＩＩＩａ）の化合物は、スキーム４に従い得られる：
【化８２】
【０１３８】
式ＡＡ（ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＸは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）のオルト置換ニトロベンゾノルボナジエン［ｉｎ ｓｉｔｕで生成したベンジンのディールス−アルダー付加を介して、例えばL. Paquette et al, J. Amer.Chemin. Soc.99, 3734 (1977)に記載のように６−ニトロアントラニル酸から若しくは他の適当なベンジン前駆体（H. Pellissier et al. Tetrahedron, 59, 701 (2003)を参照のこと）と、５〜７員環の１，４−ジエンとから出発して、L. Paquette et al, J. Amer.Chem. Soc.99, 3734 (1977), D. Gravel et al. Can.J. Chem. 69, 1193 (1991), J. R. Malpass et al. Tetrahedron, 48, 861 (1992), D. E. Lewis et al. Synthetic Communications, 23, 993 (1993), R. N. Warrener et al. Molecules, 6, 353 (2001), R. N. Warrener et al. Molecules, 6, 194 (2001)又はI. Fleming et al.J.Chem. Soc., Perkin Trans. l, 2645 (1998)に従い、又はそれらと同様にして得られるもの］の、Ｚｎによる、塩化アンモニウム又はアルミニウムアマルガムの存在下での、プロトン性溶媒［例えば、エタノール又は水］中での処理は、式ＣＣのアニリンをもたらし、一方、式ＡＡの化合物の、例えばＲａＮｉ、Ｐｄ／Ｃ又はＲｈ／Ｃによる、溶媒［例えば、ＴＨＦ、酢酸エチル、メタノール又はエタノール］の存在下での接触水素化は、式ＢＢのアニリンを産出せしめる。
【０１３９】
式（ＩＩＩｂ）
【化８３】
｛ここで、Ｒ6は、脂肪族又は脂環式の、飽和又は不飽和基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］であり、且つＲ7-10は式（Ｉ）において定義した通りである｝は、文献の実施例から類推して調製され得る。文献には、例えばE. A. Chernyshew et al., Bull. Acad. Sci. USSR, 1960, 1323; K. T. Kang et al. , Tetrahedron Letters,32, 4341 (1991), Synthetic Comm., 24, 1507 (1994); M. Murata et al., Tetrahedron Letters 40, 9255 (1999); A. Falcou et al., Tetrahedron 56, 225 (2000); A. Arcadi et al., Tetrahedron Letters 27,6397 (1986); K. C. Nicolaou et al., Chef. Eur. J.1, 318 (1995); N. Chatani et al., J. Org.Chez. 60,834 (1995); T. Stuedemann et al., Tetrahedron 54, 1299 (1998); P. F. Hurdlik et al.,J.Org. Chem. 54, 5613 (1989); K. Karabelas et al., J. Org Chem. 51, 5286 (1986); T. Jeffery, Tetrahedron Letters 40, 1673 (1999)及びTetrahedron Letters 41, 8445 (2000); K. Olofson et al., J. Org Chem. 63, 5076 (1998); H. Uirata et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 57, 607 (1984)；及びG. Maas et al., Tetrahedron 49, 881 (1983)；並びにそれらの中で引用されている文献、が含まれる。
【０１４０】
フェニル誘導体内へのＳｉ含有官能性の導入についての最近のレビューは、「The Chemistry of Organosilicon Compounds」, Vols. 1-3, S. Patai, Z. Rappaport and Z. Rappaport, Y. Apeloid eds. , Wiley 1989,1998, 2001及び「Houben-Weyl Science and Synthesis」, Organometallics Vol. 4, I. Fleming ed. , G. Thieme 2002.において見ることができる。
【０１４１】
アニリンの別の基は、式（ＩＩＩｃ）
【化８４】
｛ここで、Ｒ’は、Ｃ2-4アルキル、Ｃ2-4ハロアルキル又はＣ3-6シクロアルキル（これ自体、ハロ、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル及びＣ1-4ハロアルコキシから独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）を表す｝の化合物を含んで成る。
【０１４２】
式（ＩＩＩｃ）の化合物は、ベンズアルデヒドと式ＣＨ3Ｃ（Ｏ）Ｒ’［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］のケトンとの、ＮａＯＨ又はＫＯＨの存在下での、溶媒（例えば水又はエタノール）中での、且つ概して還流条件下での交差アルドール縮合から出発する反応順序によって、あるいはベンズアルデヒドとウィッティッヒ試薬との標準的な条件下での反応によって調製される。結果として生じる式（ＩＶ）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８５】
のα，β−不飽和ケトンは、続いて式（Ｖ’）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８６】
の化合物へと、最初にヒドラジン一水和物とエタノール中で還流条件下反応させ、そして次にＫＯＨの存在下で加熱（１５０〜２５０℃の範囲）する（前記溶媒を蒸留する）ことによって、変換され得る。ＨＮＯ3−Ｈ2Ｏ又はＨＮＯ3−無水酢酸による、冷却容器（−３０℃〜０℃の範囲）内でのニトロ化の後、結果として生じる式（ＶＩ）［ここで、Ｒ’は式（ＩＩＩｃ）の化合物について上文で定義した通りである］：
【化８７】
のニトロベンゼンのｏ／ｐ混合物は続いて分離され、そして溶媒（例えば、メタノール、エタノール又はＴＨＦ）中、周囲温度で接触還元（Ｐｔ／Ｃ／Ｈ2又はＲａ−Ｎｉ／Ｈ2）されて式（ＩＩＩｃ）の化合物を生成し得る。
【０１４３】
あるいは、式（ＩＩＩｄ）［ここで、Ｒ’aは水素又はメチルである］
【化８８】
の化合物の合成は、ｏ−ニトロベンズアルデヒドと、強塩基［例えばＮａＨ］の存在下溶媒［例えばＤＭＳＯ］中、０〜８５℃の範囲でシクロプロピルメチルトリフェニルホスホニウムブロミドから調製されるイリドとの、ウィッティッヒ反応によって出発する反応順序によって達成され得る。結果として生じる式（ＶＩＩ）
【化８９】
［ここで、、Ｒ’aは水素又はメチルである］の化合物のＥ／Ｚ混合物は、式（ＶＩＩＩ）
【化９０】
の化合物に、シモンズ−スミス反応（Ｚｎ−Ｃｕ、ＣＨ2Ｉ2、溶媒としてのエーテル）を式（ＶＩＩ）の化合物のオレフィン基に適用することによって変換されて、式（ＶＩＩＩ）の化合物を生成し得る。式（ＩＩＩｃ）の化合物を生成するための式（ＶＩＩＩ）の化合物のニトロ部分の還元は、式（ＶＩ）の化合物について上文で定義したのと同一の条件によって実施され得る。
【０１４４】
（ｃ）式（Ｉ）の化合物の調製
【化９１】
【０１４５】
式（Ｉ）［ここで、Ａ、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ3はＨである］の化合物は、式（ＩＩ’）［ここで、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ’はＣ1-5アルキルである］の化合物と式（ＩＩＩ）［ここで、Ａは、式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである］のアニリンとを、ＮａＮ（ＴＭＳ）2の存在下で、−１０℃から周囲温度で、好ましくは無水ＴＨＦ中で、J. Wang et al., Synlett,2001,1485によって説明されているように反応させることによって合成され得る。
【０１４６】
【化９２】
【０１４７】
あるいは、式（Ｉ）［ここで、Ａ、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、Ｒ3はＨである］の化合物は、式（ＩＩ）［ここで、Ｒ1及びＲ2は上文で定義した通りであり、ＹはＯＨである］の化合物と、式（ＩＩＩ）［ここで、Ａは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである］の化合物とを、活性化剤［例えばＢＯＰ−Ｃｌ］及び２等量の塩基［例えばＮＥｔ3］の存在下で反応させることによって、あるいは式（ＩＩ）［ここで、ＹはＣｌ、Ｂｒ又はＦである］の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物とを、１等量の塩基［例えば、ＮＥｔ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3又はＫ2ＣＯ3］の存在下、溶媒［例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル又はＤＭＦ］中、好ましくは−１０〜３０℃で反応させることによって調製され得る。
【０１４８】
【化９３】
【０１４９】
式（Ｉ）［ここで、Ｒ3は式（Ｉ）の化合物について、それが水素でないことを除き、上文で定義した通りである］は、式（Ｉ）［ここで、Ｒ3は水素である］の化合物と、種Ｙ−Ｒ3［ここで、Ｒ3は式（Ｉ）の化合物について、それが水素でないことを除き、上文で定義した通りであり；Ｙはハロゲン、好ましくはＣｌ、Ｂｒ又はＩであり；あるいはＹはＹ−Ｒ3が無水物であるようなものであり：すなわち、Ｒ3がＣＯＲ*である場合、ＹはＯＣＯＲ*である］とを、塩基［例えば、ＮａＨ、ＮＥｔ3、ＮａＨＣＯ3又はＫ2ＣＯ3］の存在下、適切な溶媒［例えば酢酸エチル］中又は二相性混合物［例えばジクロロメタン／水の混合物］中、−１０〜３０℃で反応させることによって調製され得る。
【０１５０】
驚いたことに、今回、式（Ｉ）の新規化合物が、実用目的で、真菌並びに細菌及びウイルスによって引き起こされる疾患から植物を保護するのに、非常に有利な活性範囲を有することが明らかとなった。
【０１５１】
式（Ｉ）の化合物は、植物防除のための活性成分としての用途で、農業部門及び関連領域で使用されうる。当該新規化合物は、低散布量で優れた活性により、植物がより耐えられることにより、そして環境的に安全であることにより区別される。それらは、非常に有用な治療的、予防的且つ全身的特性を有し、そして多数の栽培植物を保護するために使用される。式Ｉの化合物は、有用な植物の異なる作物の植物又は植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）上に発生する害虫を阻害又は破壊するために使用され、一方で、同時に、例えば植物病原性微生物から、後に生育する植物のそれらの一部を保護もする。
【０１５２】
また、式（Ｉ）の化合物は、植物繁殖材料、特に種子（果実、塊茎、穀類）及び植物の挿し木（例えば、コメ）の処理のために、真菌の感染並びに土壌中で発生する植物病原性真菌からの保護のために、ドレッシング剤として使用することも可能である。
【０１５３】
更に、本発明に従う化合物は、関連領域、例えば技術的な材料、例えば木及び木に関連する技術品の保護、食品の保存、衛生管理等において真菌を防除するために使用されうる。
【０１５４】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の綱の植物病原性真菌：不完全真菌(Fungi imperfecti)（例えば、ボトリチス(Botrytis)、ピリキュラリア(Pyricularia)、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)、フサリウム(Fusarium)、セプトリア(Septoria)、サーコスポラ(Cercospora)及びアルテルナリア(Alternaria)）及び担子菌類(Basidiomycetes)（例えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレイア(Hemileia)、プクシニア(Puccinia)）、に対して有効である。更に、それらはまた、子嚢菌綱（例えば、ベンツリア(Venturia)及びエリシフェ(Erysiphe)、ポドスファエラ(Podosphaera)、モニリニア(Monilinia)、ウンキヌラ(Uncinula)）、及び卵菌綱（例えば、フィトフソラ(Phytophthora)、ピシウム(Pythium)、プラスモパラ(Plasmopara)）に対しても有効である。顕著な活性がうどん粉病（エリシフェ種）に対して観察されている。更に、式Ｉの新規化合物は、植物病原性細菌及びウイルス（例えば、ザントモナス種(Xanthomonas spp)、シュードモナス種(Pseudomonas spp)、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)並びにタバコモザイクウイルス）に対しても有効である。
【０１５５】
本発明の範囲において、保護される標的作物は、典型的に以下の植物種を含んで成る：穀類（コムギ、オオムギ、ライムギ、オーツムギ、コメ、トウモロコシ、モロコシ及び関連種）；ビート（サトウダイコン又は飼料用ビート）；ナシ状果、石果及び柔らかい果物（リンゴ、洋ナシ、プラム、モモ、アーモンド、チェリー、ストロベリー、ラズベリー及びブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ）；油脂植物（ナタネ、カラシナ、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオマメ、ラッカセイ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、麻、ジュート）；柑橘植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、ショウノウ）又はタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、チャ、コショウ、蔓植物、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並びに観葉植物のような植物。
【０１５６】
式（Ｉ）の化合物は、修飾されていない形態で、又は、好ましくは製剤業界で従来採用されている佐剤と一緒に使用される。この目的のために、それらは乳剤、散布可能なペースト、直接的にスプレー可能な又は希釈可能な溶液、希釈した乳濁液、水和剤、可溶性粉末、ダスト、顆粒、そして更にはカプセル化、例えばポリマー物質でのカプセル化に対して知られている方法で都合よく調製される。組成物の型と同様に、散布方法、例えばスプレー、噴霧、散粉、散乱、コーティング又は注ぎ込みが、意図する目的及び現況に従い選択される。組成物はまた、更に佐剤、例えば安定化剤、消泡剤、粘性調節剤、結合剤又は粘着付与剤、並びに肥料、微量栄養素供与体又は特別作用を得るための他の製剤、を含むことがある。
【０１５７】
適当な担体及び佐剤は、固体又は液体であってもよく、そして、製剤技術において有用な物質、例えば、天然の又は再生した無機物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。そのような担体は、例えば、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【０１５８】
式（Ｉ）の化合物は、通常組成物の形態で使用され、そして処置される作物領域又は植物に対し、追加の化合物と同時に又は連続して散布されうる。これらの追加の化合物は、例えば肥料又は微量栄養素又は植物の成長に影響を与える他の調製物であってもよい。それらはまた、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤(molluscicide)又は複数のこれらの調製物の混合物であってもよく、所望により、これらは追加の担体、界面活性剤又は製剤業界で習慣的に採用されている、散布を促進する佐剤と一緒である。
【０１５９】
式（Ｉ）の化合物は、他の殺真菌剤と混合されて、時に予想されない相乗的な活性をもたらすこともある。特に好ましい混合成分は、アゾール、例えばアザコナゾール、ＢＡＹ１４１２０、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェンコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール、ヌアリモール；２−アミノ−ピリミジン、例えばブピリメート、ジメチリモール、エチリモール；モルホリン、例えばドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、ｓピロキサミン、トリデモルフ；アニリノピリミジン、例えばシプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、；ピロール、例えばフェンピクロニル、フルジオキソニル；フェニルアミド、例えばベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；ベンズイミダゾール、例えばベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；ジカルボキシイミド、例えばクロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；カルボキサミド、例えばカルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルザミド；グアニジン、例えばグアザチン、ドジン、イミノクタジン；ストロビルリン、例えばアゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ＢＡＳ５００Ｆ（推奨名ピラクロストロビン）、ＢＡＳ５２０；ジチオカルバメート、例えばフェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；Ｎ−ハロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、カプタホル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド；銅化合物、例えばボルドー液、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、亜酸化銅、マンカッパー(mancopper)、オキシン銅；ニトロフェノール誘導体、例えばジノカップ、ニトロタール−イソプロピル、有機リン誘導体、例えばエディフェノフォス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、ホスダイフェン、ピラゾフォス、トルクロフォス−メチル；その他大勢、例えばアシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、ベンチアバリカルブ、ブラスチシジン−Ｓ、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ＳＹＰ−ＬＩ９０（推奨名：フルモルフ）、ジチアノン、エタボキサム、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェノキサニル、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、イプロバリカルブ、ＩＫＦ−９１６（シアゾファミド）、カスガマイシン、メタスルフォカルブ、メトラフェノン、ニコビフェン、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、サルファー、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリン、バリダマイシン、ゾキサミド（ＲＨ７２８１）、である。
【０１６０】
式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１つの当該化合物を含む農薬組成物の好ましい散布方法は、葉面散布である。散布頻度及び散布量は、相当する病原による蔓延の危険性に依存する。しかしながら、式Ｉの化合物はまた、植物の一部を液体製剤に浸すことによって、又は固体、例えば顆粒型の当該化合物を土壌に散布することによって（土壌散布）、土壌を介して根から植物に浸透しうる（全身作用）。水稲作物において、そのような顆粒は、水田に散布されうる。式Ｉの化合物はまた、前記殺真菌剤の液体製剤により種子又は塊茎を含浸することによって、又はそれらを固体製剤でコーティングすることによって種子に対して適用（コーティング）されうる。
【０１６１】
製剤［すなわち、式（Ｉ）の化合物を含む組成物］、及び所望により固体又は液体の佐剤は、既知の方法で、典型的にはよく混合し、そして／あるいは当該化合物を、増量剤、例えば溶媒、固体担体及び、任意に界面活性化合物（界面活性剤）と一緒に粉砕することによって調製される。
【０１６２】
当該農薬製剤は、通常０．１〜９９重量％、好ましくは０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物、９９．９〜１重量％、好ましくは９９．８〜５重量％の固体又は液体佐剤、及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む。
【０１６３】
有利な散布量は、通常、１ヘクタール（ｈａ）あたり５ｇ〜２ｋｇの活性成分（ａ．ｉ．）好ましくは１０ｇ〜１ｋｇａ．ｉ．／ｈａ、最も好ましくは２０ｇ〜６００ｇａ．ｉ．／ｈａである。種子のドレンチング剤を使用する場合、都合のよい量は種子１ｋｇあたり１０ｍｇ〜１ｇの活性成分である。
【０１６４】
濃縮物として商品を調製するのが好ましいが、最終消費者は通常希釈製剤を使用する。
【０１６５】
以下の非限定的な実施例は、上述の発明をより詳細に例示する。
【０１６６】
実施例１
この実施例は、化合物番号１．１５［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル］及び化合物番号１．１３［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸］の調製を例示する。
【０１６７】
ａ）２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル及び１−メチル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステルの調製
１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル（Y. Tanaka et al.Tetrahedrosl 29, 3271 (1973)）（７４．０６ｇ；０．４０ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１１０．５７ｇ；０．８０ｍｏｌ）及びヨウ化メチル（７３．８１ｇ；０．５２ｍｏｌ）を、アセトニトリル（１０００ｍｌ）中、４０℃で２０分、そして次に周囲温度で２０時間反応させた。混合物を氷水上に注ぎ、そしてエーテルで抽出して、異性体混合物として粗製生成物（７０．６６ｇ）を生成せしめた。酢酸エチル−ヘキサン（２：３）中でのシリカゲル上での分離は、３６．５１ｇ（４６％）の２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル[m. p. 86-87℃; 1H-NMR (300 MHz,DMSO-d6), δ(ppm): 4.27(s, 3H), 3.88 (s, 6H) ]及び２６．９２ｇ（３４％）の１−メチル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル[m. p.63-64℃; 1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ(ppm): 4.19(s, 3H), 3.93(s, 3H), 3. 87(s, 3H)]を生成させた。
【０１６８】
ｂ）２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸モノメチルエステルの調製
３０ｍｌのメタノール中の２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸ジメチルエステル（１．２ｇ；６ｍｍｏｌ）の溶液に対し、３５８ｍｇのＫＯＨ（アッセイ８６％；５．５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を還流温度で４８時間加熱した。溶媒を蒸発させ、残渣を続いて水に取り込み、そして酢酸エチルで抽出した（３回）。一緒になった有機相は反応しなかった出発材料を含んでいた。水相を２ＮのＨＣｌ（ｐＨ２〜３）で酸性化し、そして酢酸エチルで抽出した（３回）。抽出物を一緒にし、乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて８０３ｍｇ（７２％）の所望の化合物(m. p.125-126℃;1H-NMR (300 MHz,DMSO-d6), δ(ppm): 13.7(br.s, lH, D20と交換可能), 4.24 (s, 3H), 3.84 (s, 3H))を生成せしめた。
【０１６９】
ｃ）２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．１５］の調製
２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸モノメチルエステル（２．９ｇ；１５．６６ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（１６０ｍｌ）を０．３リットルのモネルオートクレーブ内に据えた。不活性雰囲気のもと、且つドライアイスで冷却して、気体のＨＦ（２７ｇ）を−５０℃で導入し、これに気体のＳＦ4（蒸留したもの、６．９ｇ；６４．２３ｍｍｏｌを続けて導入した。オートクレーブを８０℃で６時間加熱した。最大圧力は９．８バールに達した。周囲温度に冷却した後、反応混合物を氷−ジクロロメタン上に注ぎ、そして水性ＮａＨＣＯ3でｐＨ７に調整した。ジクロロメタンによる抽出（３回）、Ｎａ2ＳＯ4上での乾燥、そして減圧下での蒸発は、粗製生成物をもたらした。３ミリバールで且つ約１８０℃でのkugelrohr蒸留による生成は、黄色がかった液体として、２．８ｇ（８５％）の化合物番号１．１５を生成せしめる。
1H-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.29(s, 3H), 3.97(s, 3H);
19F-NMR (235 MHz,Cl3), δ(ppm):-61.7.
13C-NMR (125 MHz,CDCl3), δ(ppm) : 159.05, 139.65(q,JC(5)F= 40.8 Hz), 137.20, 119.63 (q, JCF= 269.4 Hz, CF3), 52.96, 43.01.
【０１７０】
ｄ）２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸（化合物番号１．１３）の調製
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．１５］（２．０９ｇ；０．０１ｍｍｏｌ）及びＫＯＨ（８６％；０．７８３ｇ；１．２等量）の溶液を還流温度で３．５時間加熱した。当該溶液を蒸発させ、残渣を水に溶解し、そしてＨＣｌ（１Ｍ）でｐＨ１〜２に酸性化した。当該水溶液の蒸発、これに続く酢酸エチル中での２０時間の連続抽出は、結晶性固体として化合物番号１．１３（２．１１ｇ；１００％）を生成せしめた。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ(ppm): 4.19 (s, 3H).
19F-NMR (235 MHz, DMSO-d6), δ(ppm) : -59.3.
13C-NMR (125 MHz,DMSO-d6), δ(ppm) : 160.74, 144.08, 135.81(q, JC(5)F= 38. 1 Hz), 120.63 (q, JCF= 268.4 Hz, CF3), 42.20.
【０１７１】
実施例２
この実施例は、化合物番号１．０３［２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル］の調製を例示する。
【０１７２】
ａ）５−クロロカルボニル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
メチル２−メチル−１，２，３−トリアゾール４，５−ジカルボキシラート（２．３ｇ；０．０１１ｍｍｏｌ）を、塩化オキサリル（１．４６ｍｌ；０．０１４ｍｏｌ）及び２滴のＤＭＦとジクロロメタン（２０ｍｌ）中で、２０℃で反応させた。激しい反応が終了したとき、温度を１５時間還流温度に上昇させた。この混合物を乾燥するまで蒸発させ、２．７ｇの酸塩化物を固体として生成せしめた。1H-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.48(s, H), 4.0(s, 3H).
【０１７３】
ｂ）５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
新たに調製した５−クロロカルボニル−２−メチル−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（２．７ｇ；約１３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２７０ｍｌ）溶液に対し、エチル−ジイソプロピル−アミン（１．８８ｇ；１．１等量）を添加した。この混合物を２．７ｇの１０％Ｐｄ／Ｃの存在下、０〜５℃で、標準圧で２時間半水素化し、そして次に触媒から濾過した。この透明な溶液を蒸発させて、固体としての粗製生成物を生成させ、これを再び酢酸エチル中で溶解し、そして数分シリカゲルと一緒に攪拌した。濾過及び蒸発の後、１．７７ｇ（８４％）の純粋な生成物がオフホワイトの結晶として得られた[m. p.107-108℃; IH-NMR (300 MHz, CDCl3), δ(ppm) : 10.43(s, 1H), 4.33(s, 3H), 4.01(s, 3H)]。
【０１７４】
ｃ）２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．０３］の調製
０．５ｍｌのＣＨＣｌ3中の５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル（６００ｍｇ；３．５ｍｍｏｌ）を、（ビス（２−メトキシエチル）アミノ）スルフトリフルオリド（１３５０ｍｇ；６．１ｍｍｏｌ）と周囲温度から５０℃で６日間反応させた。結果として生じた橙色の溶液を、慎重に６ｍｌの飽和ＮａＨＣＯ3水溶液でクエンチングし（激しい反応）、そして酢酸エチルで抽出した（２回）。一緒にした有機相をＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、無水ＭｇＳＯ4上で脱水し、そして蒸発させて３５１ｍｇ（５２％）の無色の結晶を生成せしめた。
1H-NMR(300MHz,Cl3), δ(ppm): 7.15 (t,JHF = 53.5 Hz, 1H,H-CF2), 4.30(s, 3H), 3.98(s, 3H); 19F-NMR (235 MHz, CDCl3), δ(ppm):-116. 1;13C-NMR (125MHz,CDCl3), δ(ppm) : 160. 0, 143.6(t, JC(5)F=25.6 Hz), 137.2, 108.0(t, J(CF)= 237.8 Hz, CHF2), 52.6, 42.7].
【０１７５】
実施例３
この実施例は、化合物番号１．５０［２−メチル−５−フルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル］の調製を例示する。
【０１７６】
ａ）５−ヒドロキシメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステルの調製
メタノール（１００ｍｌ）中の２．６ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）の５−ホルミル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（実施例２ａを参照のこと）をＮａＢＨ4（６０１ｍｇ）を用いて、拡販しながら、周囲温度で１時間処理した。この反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチングし、酢酸エチルで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4で脱水し、そして蒸発させて粗製物を油として生成せしめた。酢酸エチル−ヘキサン（２：１）中でのシリカゲル上での分離により、１．８５ｇ（８１％）の結晶性生成物(m. p.112-113℃)が生成した。
1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 4.86(d, J= 6.9 Hz, 1H), 4.22(s, 3H), 3.98(s, 3H), 3.53(t; J= 6.9 Hz, D20と交換可能).
【０１７７】
ｂ）２−メチル−５−フルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル［化合物番号１．５０］の調製
ＣＨ2Ｃｌ2（１５ｍｌ）中の５−ヒドロキシメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ；１．１ｍｍｏｌ）を、０．２６ｍｌのジエチルアミノスルフトリフルオリド（２ｍｍｏｌ）と１５分間−４０℃で反応させ、続いてこれを周囲温度で１５時間反応させた。蒸発後、粗製生成物を酢酸エチル−ヘキサン（３：１）中でのシリカゲル上で生成し、１８１ｍｇ（９５％）の所望の生成物(m. p.64-66℃)を生成せしめた
1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 5.66 (d,JHF = 47.5 Hz, 2H, H2-CF), 4.26(s, 3H), 3.96(s, 3H).
9F-NMR (235 MHz,CDCl3), δ(ppm) : -214.
13C-NMR (125MHz,CDCl3), δ(ppm) : 161.6, 145. 86 (d, JC(5)F= 18.7 Hz), 137.09, 74.82 (d,JCF=166. 6 Hz, CH2F), 52.2, 42.3.
【０１７８】
実施例４
この実施例は、化合物番号３．０１７［５−ジフルオロメチル−２−メチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸（４’−クロロ−ビフェニル−２−イル）−アミド］の調製を例示する。
【０１７９】
２−メチル−５−ジフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−５−カルボン酸メチルエステル（３００ｍｇ；１．５７ｍｍｏｌ）及び４’−クロロ−ビフェニル−２−イルアミン（３２０ｍｇ；１．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３ｍｌ）溶液に対し、ナトリウムビス（トリメチルシリル）−アミド（ＴＨＦ中０．８８ｍｌ、２Ｍ；１．７６ｍｍｏｌ；１．１２等量）をシリンジにより０℃で１５分かけて添加した。反応混合物を０℃で１５分攪拌し、そして次に周囲温度で２２時間攪拌した。続いてそれを冷却した飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液上に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。塩水で洗浄した後、これを乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて固体を生成せしめ、これをヘキサンで粉砕した。無色の結晶生成物を濾過し、そして乾燥させた：３００ｍｇ（５３％）[m. p.155-156℃; 1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm): 8.5 (br, D20と交換可能, 1H), 8.4 (d, 1H), 7.5-7. 2 (m, 7H), 7.38 (t,JHF= 52.5 Hz, 1H, CHF2), 4.2 (s, 3H), LC-MS: 363(M+H)]。
【０１８０】
実施例５
この実施例は、化合物番号２．２１９［２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸［２−（１，３−ジメチル−ブチル）−フェニル］−アミド］の調製を例示する。
【０１８１】
２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−カルボン酸メチルエステル（１５０ｍｇ；０．７５ｍｍｏｌ）及び２−（１，３−ジメチル−ブチル）−フェニルアミン（１３３ｍｇ；０．７５ｍｍｏｌ）の１．５ｍｌのＴＨＦ溶液に対し、ナトリウムビス（トリメチルシリル）−アミド（ＴＨＦ中０．６３８ｍｌ、２Ｍ；１．７等量）をシリンジにより周囲温度で添加した。反応混合物を２０時間攪拌し、そして次に冷却した飽和ＮＨ4Ｃｌ上に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。塩水で洗浄した後、これを乾燥させ（無水ＭｇＳＯ4）、そして乾燥するまで蒸発させて粗製生成物を生成せしめ、これをシリカゲル上、シクロヘキサン−酢酸エチル（１８：１）において精製した。結晶性の生成物をヘキサン中で粉砕し、濾過し、そして真空で乾燥させて１３０ｍｇ（４９％）の化合物番号２．２１９を生成せしめた[mp 94.6-95.4℃; 1H-NMR(300MHz, CDCl3), δ(ppm) : 8.5 (br. s, D2Oと交換可能, 1H), 8.0(d, lH), 7.3-7. 15(m, 3H), 4.33(s, 3H), 3.0(m,lH),1. 55-1.35(m, 3H), 1.26(d, 3H), 0.9(2d,6H) ; LC-MS: 355.6 (M+H) ]。
【０１８２】
実施例６
この実施例は、化合物番号２６．０１４［１，８−ジメチル−１１−オキサ−トリシクロ［６．２．１．０*２．７*］ウンデカ−２，４，６−トリエン−３−イル−アミン］の調製を例示する。
【０１８３】
１，４−ジメチル−５−ニトロ−１，４−ジヒドロ−エポキシナフタレン（５．４９ｇ；２５．２７ｍｍｏｌ）（T. Nishiyama et al., Rikagaku-ken, 28, 37-43 (2000)を参照のこと）の５５ｍｌのＴＨＦ溶液をＲａＮｉ（１．１ｇ）の存在下周囲温度で水素化した。水素の摂取は、１８時間後には２．２３リットル（９７％）であった。触媒を濾過した後、濾液を蒸発させ、そしてエーテル内に取り込み、ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、そして乾燥させて（Ｎａ2ＳＯ4）４．６０ｇの粗製生成物を油として生成させた。ヘキサン及び微量のエーテルによる粉砕は、全量４．５ｇ（９４％）の赤色がかった融点９２〜９３℃の結晶性生成物を生成させた。
1H-NMR (300 MHz, CDC13), δ(ppm): 7.05 (t, 1H), 6.7(t, 2H), ca. 5 (br., D20と交換可能, 2H), 2.0(s, 3H),1. 9(m, 2H), 1.8(s, 3H), 1.7(m,lH), 1.5(m, 1H).
【０１８４】
実施例７
この実施例は、化合物番号２６．００１［１，８−ジメチル−１１−オキサ−トリシクロ［６．２．１．０*２．７*］ウンデカ−２，４，６，９−テトラエン−３−イル−アミン］の調製を例示する。
【０１８５】
エタノール（６０ｍｌ）中の１，４−ジメチル−５−ニトロ−１，４−ジヒドロ−エポキシナフタレン（４．２２ｇ；１９．４３ｍｍｏｌ）（実施例６を参照のこと）に対し、Ｈ2Ｏ（５．２ｍｌ）の塩化アンモニウム（２．０８ｇ）の溶液を４７℃で添加した。激しく攪拌しながら、亜鉛粉末（９．１０ｇ；０．１４ｍｏｌ）を一部５分間かけて添加した。懸濁液を加熱して５時間半還流させ、続いてＨｙｆｌｏ（商標）を介して濾過し、透明な黄色い濾液を生成させた。蒸発後、粗製生成物が、粘性のある油として、４．５７ｇに達した。シリカゲル上での、酢酸エチル−ヘキサン（１：４）中でのカラムクロマトグラフィーは、所望の生成物を茶色がかった融点９２〜９６℃の結晶としてもたらした。
1H-NMR (300 MHz, Cl3), δ(ppm): 6.85 and 6.7(two m, 2x2H), 6.47(t,lH), ca. 5-3 (br. ,D20と交換可能, 2H), 2.07(s, 3H), 1.85(s, 3H).
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物の製剤例
式Ｉの製剤、例えば乳剤、溶液、顆粒、ダスト及び水和剤を調製するための作業手順は、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【０１８７】
生物学的実施例：殺真菌作用
実施例Ｂ−１：プクシニア・レコンジタ(Puccinia recondita)に対する作用／コムギ（コムギに対する褐色のさび病(Brownrust)）
一週齢のコムギ植物品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０5夏胞子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での２日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、８日間温室内で維持する。病気の発生は植菌から１０日後に評価する。
【０１８８】
蔓延は、化合物2.273, 3.219, 3.273, 3.321, 8.189, 9.189, 20.017, 20.022, 21.017及び21.022のそれぞれを用いて、実質的に完全に予防される（０〜５％の蔓延）。
【０１８９】
実施例Ｂ−２：ポドスファエラ・ロイコトリチャ(Podosphaera leucotricha)に対する作用／リンゴ（リンゴに対するうどん粉病(Powderv mildew)）
５週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、上述のリンゴのうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２２℃且つ６０％の相対湿度で、１４／１０時間（明／暗）の光周期のもとでの１２日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９０】
化合物2.005, 3.017, 3.219及び 9.189は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９１】
実施例Ｂ−３：ベンツリア・イナエカリス(Venturia inaequalis)に対する作用／リンゴ（リンゴに対する黒星病(Scrab)）
４週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、胞子懸濁液（４ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２１℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該植物は、２１℃で且つ６０％の相対湿度で、温室内に４日間据えられる。２１℃で且つ９５％の相対湿度での更なる４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９２】
化合物3.017, 3.219及び9.189は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９３】
実施例Ｂ−４：エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)に対する作用／オオムギ（オオムギに対するうどん粉病）
一週齢のオオムギ植物（品種レッジーナ(Regina)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、オオムギ植物は、上述のうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２０℃／１８℃（昼／夜）で６０％の相対湿度での６日間の温室内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９４】
化合物2.017, 2.029, 2.273, 3.005, 3.017, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.273, 3.321, 3.407, 8. 189,9. 189及び21.017は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１９５】
実施例Ｂ−５：ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)に対する作用／ブドウ（ブドウに対する灰色カビ病(Botrytis)）
５週齢のブドウの苗（品種グートエーデル(Gutedel)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、当該ブドウ植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０6分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２１℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９６】
化合物2.029, 3.017及び3.219は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０１９７】
実施例Ｂ−６：ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)に対する作用／トマト（トマトに対する灰色カビ病）
４週齢のトマト植物（品種ローターノーム(Roter Gnom)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、トマト植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１９８】
化合物2.029, 3.005, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.273, 9.189及び20.017は、それぞれ強力な効果を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０１９９】
実施例Ｂ−７：セプトリア・ノドラム(Septoria nodorum)に対する作用／コムギ（コムギに対するセプトリア葉枯病(Septoria leaf spot)）
一種例のコムギ植物（品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（５ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での１日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、１０日間温室内で維持する。当該病気の発生は植菌から１１日後に評価する。
【０２００】
化合物3.273及び9.189は、それぞれ本試験において良好な活性を示す（＜５０％の病気の発生）。
【０２０１】
実施例Ｂ−８：ヘルミントスポリウム・テレス(Helminthosporium teres)に対する作用／オオムギ（オオムギに対する網斑病）
一週齢のオオムギ植物（品種レッジーナ(Regina)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布からニ日後、当該オオムギ植物は、胞子懸濁液（３ｘ１０4分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での４日間の温室内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０２】
化合物2.005, 2.017, 2.029, 2.067, 2.070, 2.273, 3.005, 3.017, 3.029, 3.067, 3.070, 3.219, 3.407, 9.189及び21.017は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【０２０３】
実施例Ｂ−９：アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)に対する作用／トマト（トマトに対する夏疫病(Early blight)）
四週齢のトマト植物（品種ローターノーム(Roter Gnom)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布からニ日後、当該トマト植物は、胞子懸濁液（２ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での３日間のグロースチャンバー内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０４】
化合物2.005, 2.029, 3.005, 3.017, 3.029及び9.189は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【０２０５】
実施例Ｂ−１０：ウンキヌラ・ネカトル(Uncinula necator)に対する作用／ブドウ（ブドウに対するうどん粉病）
５週齢のブドウの苗（品種グートエーデル(Gutedel)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、当該ブドウ植物は、上述のうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２６℃で且つ６０％の相対湿度で、１４／１０時間（昼／夜）の光周期のもとでの７日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生が評価される。
【０２０６】
化合物3.017, 3.219及び9.189は、それぞれこの試験において良好な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
｛ここで、Ａは、式（Ａ１）〜（Ａ２２）；
【化２】
【化３】
（Ｑは単結合又は二重結合であり；ＸはＯ、Ｎ（Ｒ18）、Ｓ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである）から選択される、オルト置換された環であり；Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ又は任意に置換されたＣ2-4アルケニル、任意に置換されたＣ2-4アルキニル若しくは任意に置換されたＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ2は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル若しくはＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル又は［任意に置換されたアリール］（Ｃ1-4）アルキル−若しくは［任意に置換されたアリール］オキシ（Ｃ1-4）アルキル−（ここで、任意に置換されたアリール部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ3は、水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2若しくはＣＯＲ5又は任意に置換されたＣ1-4アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ若しくは任意に置換された（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニル及びエチルスルホニルから選択される）であり；各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルであり；Ｒ5は、水素又は任意に置換されたＣ1-6アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル若しくは任意に置換されたアリール（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルから選択される）であり；Ｒ6はフェニル［ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4ハロアルキルチオ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ1-6アルキル）、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）、（Ｚ）pＣ≡ＣＲ25及び（Ｚ）pＣ≡ＣＲ28＝ＣＲ26Ｒ27からそれぞれ独立して独立して選択される最大３個の置換基によって、任意に置換される］、５〜６員の複素環［ここで、当該環は１〜３個のヘテロ原子（それぞれ独立して、酸素、硫黄及び窒素から選択される）を含み、且つ当該環は、任意に最大３個の置換基によって置換され、これらはそれぞれ独立してハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）及びＣ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）から選択される］、Ｃ3-12アルキル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルケニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−（Ｃ1-4アルキル）、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルキニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）、Ｓｉ（ＣＨ3）3及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ3-8シクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されたハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ4-8シクロアルケニル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されるハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ6-12ビシクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル及びＣ1-4ハロアルキルからそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］又は脂肪族の飽和若しくは不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル又はＣ1-4チオハロアルキルであり；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ1-4チオハロアルキル、ヒドロキシメチル又はＣ1-アルコキシメチルであり；Ｒ18は、水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、ホルミル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1-4アルキル（ハロゲン又はＣ1-4アルコキシによって任意に置換される）又はＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｃ1-6アルキル（ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ又はＣＮによって任意に置換される）であり；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルケニル［共に、ハロゲン、ヒドロキシ、＝Ｏ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1-4アルキル、アリール又は３〜７員の炭素環（これ自体が、最大３個のメチル基によって任意に置換される）によって任意に置換される］、３〜７員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換され、且つ、窒素及び酸素から選択される１つのヘテロ原子を任意に含む）、水素、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-4アルコキシであり；あるいはＲ19Ｒ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換される）、Ｃ1-6アルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）又はＣ3-6シクロアルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）であり；Ｒ25は、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4ハロアルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＳｉ（Ｃ1-4アルキル）3であり；Ｒ26及びＲ27はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；Ｒ28は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；ｍは０又は１であり；ｎは０又は１であり；ｐは０又は１であり；且つＺはＣ1-4アルキレンである｝の化合物。
【請求項２】
Ａが式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ１６）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ１９）、（Ａ２０）及び（Ａ２２）から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ1がＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、ＮＯ2、ＣＮ又はＯＣＦ3である、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ2がＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキルである、請求項１、２又は３に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｒ3が水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＯＲ5である、請求項１、２、３又は４に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
式（ＩＩ）
【化４】
（ここで、Ｒ1及びＲ2は請求項１で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである；但し、Ｒ1がクロロであり、且つＲ2が４−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がＣＨ3Ｏであり、且つＲ2がＣＨ3である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がブロモであり、且つＲ2がＣＨ3ＯＣＨ2である場合、ＹはＣＨ3Ｏではない；そして、Ｒ1がＣＨ3であり、且つＲ2がＣ2Ｈ5である場合、ＹはＯＨではない）の化合物。
【請求項７】
式（ＩＩＩａ）
【化５】
｛ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ及びＱは請求項１で定義した通りである；但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、Ｒ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない｝の化合物。
【請求項８】
植物への微生物の攻撃又は蔓延を防ぎ又は予防するための組成物であって、活性成分が適当な担体と一緒の請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物である、組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の、植物、その一部又はその部位(locus)に対する散布により植物病原性微生物の栽培植物への蔓延を防ぎ又は予防する方法。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
｛ここで、Ａは、式（Ａ１）〜（Ａ２２）；
【化２】
【化３】
（Ｑは単結合又は二重結合であり；ＸはＯ、Ｎ（Ｒ18）、Ｓ又は（ＣＲ19Ｒ20）（ＣＲ21Ｒ22）m（ＣＲ23Ｒ24）nである）から選択される、オルト置換された環であり；Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ又は任意に置換されたＣ2-4アルケニル、任意に置換されたＣ2-4アルキニル若しくは任意に置換されたＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ2は、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル若しくはＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル又は［任意に置換されたアリール］（Ｃ1-4）アルキル−若しくは［任意に置換されたアリール］オキシ（Ｃ1-4）アルキル−（ここで、任意に置換されたアリール部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン及びＣ1-4アルコキシから選択される）であり；Ｒ3は、水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2若しくはＣＯＲ5又は任意に置換されたＣ1-4アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ若しくは任意に置換された（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニル及びエチルスルホニルから選択される）であり；各Ｒ4は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルであり；Ｒ5は、水素又は任意に置換されたＣ1-6アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ、任意に置換されたＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されたＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキル若しくは任意に置換されたアリール（ここで、任意に置換された部分は、それぞれ最大３個の置換基を有することがあり、これらはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-6ハロアルコキシ、シアノ、ヒドロキシ、メトキシカルボニル及びエトキシカルボニルから選択される）であり；Ｒ6はフェニル［ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4ハロアルキルチオ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ1-6アルキル）、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、Ｃ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）、（Ｚ）pＣ≡ＣＲ25及び（Ｚ）pＣ≡ＣＲ28＝ＣＲ26Ｒ27からそれぞれ独立して独立して選択される最大３個の置換基によって、任意に置換される］、５〜６員の複素環［ここで、当該環は１〜３個のヘテロ原子（それぞれ独立して、酸素、硫黄及び窒素から選択される）を含み、且つ当該環は、任意に最大３個の置換基によって置換され、これらはそれぞれ独立してハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）及びＣ（Ｃ1-6アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-6アルキル）から選択される］、Ｃ3-12アルキル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルケニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−（Ｃ1-4アルキル）、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ2-12アルキニル［ハロゲン、シアノ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、ＣＯＯ−Ｃ1-4アルキル、＝Ｎ−ＯＨ、＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1-4アルキル）、Ｃ3-8シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）、Ｓｉ（ＣＨ3）3及びＣ4-8シクロアルケニル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大６個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ3-8シクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されたハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ4-8シクロアルケニル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（これ自体が、Ｃ1-4アルキル、ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4ハロアルコキシからそれぞれ独立して選択される最大３個の置換基によって任意に置換される）及びフェニル（これ自体が、最大５個の独立して選択されるハロゲン原子によって任意に置換される）からそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］、Ｃ6-12ビシクロアルキル［ハロゲン、Ｃ1-4アルキル及びＣ1-4ハロアルキルからそれぞれ独立して選択される、最大３個の置換基によって任意に置換される］又は脂肪族の飽和若しくは不飽和の基［ここで、当該基は３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される１〜３個のヘテロ原子、を含み、且つ当該基は任意に最大４個の独立して選択されるハロゲン原子によって置換される］；Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル又はＣ1-4チオハロアルキルであり；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4ハロアルコキシ、Ｃ1-4チオアルキル、Ｃ1-4チオハロアルキル、ヒドロキシメチル又はＣ1-アルコキシメチルであり；Ｒ18は、水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、ホルミル、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ1-4アルキル（ハロゲン又はＣ1-4アルコキシによって任意に置換される）又はＣ（＝Ｏ）Ｏ−Ｃ1-6アルキル（ハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ又はＣＮによって任意に置換される）であり；Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ、独立して、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルケニル［共に、ハロゲン、ヒドロキシ、＝Ｏ、Ｃ1-4アルコキシ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ1-4アルキル、アリール又は３〜７員の炭素環（これ自体が、最大３個のメチル基によって任意に置換される）によって任意に置換される］、３〜７員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換され、且つ、窒素及び酸素から選択される１つのヘテロ原子を任意に含む）、水素、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-4アルコキシであり；あるいはＲ19Ｒ20は、それらが結合する炭素原子と一緒に、カルボニル基、３〜５員の炭素環（最大３個のメチル基によって任意に置換される）、Ｃ1-6アルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）又はＣ3-6シクロアルキリデン（最大３個のメチル基によって任意に置換される）であり；Ｒ25は、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4ハロアルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＳｉ（Ｃ1-4アルキル）3であり；Ｒ26及びＲ27はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；Ｒ28は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4ハロアルキルであり；ｍは０又は１であり；ｎは０又は１であり；ｐは０又は１であり；且つＺはＣ1-4アルキレンである｝の化合物。
【請求項２】
Ａが式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ａ１６）、（Ａ１７）、（Ａ１８）、（Ａ１９）、（Ａ２０）及び（Ａ２２）から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ1がＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、ＮＯ2、ＣＮ又はＯＣＦ3である、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ2がＣ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル又はＣ1-4アルキルチオ（Ｃ1-4）アルキルである、請求項１、２又は３に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｒ3が水素、ＣＨ2Ｃ≡ＣＲ4、ＣＨ2ＣＲ4＝Ｃ（Ｈ）Ｒ4、ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ2又はＣＯＲ5である、請求項１、２、３又は４に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
式（ＩＩ）
【化４】
（ここで、Ｒ1及びＲ2は請求項１で定義した通りであり、Ｙはハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-5アルコキシである；但し、Ｒ1がクロロであり、且つＲ2が４−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がＣＨ3Ｏであり、且つＲ2がＣＨ3である場合、ＹはＣ2Ｈ5Ｏではない；Ｒ1がブロモであり、且つＲ2がＣＨ3ＯＣＨ2である場合、ＹはＣＨ3Ｏではない；そして、Ｒ1がＣＨ3であり、且つＲ2がＣ2Ｈ5である場合、ＹはＯＨではない）の化合物。
【請求項７】
式（ＩＩＩａ）
【化５】
｛ここで、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｘ及びＱは請求項１で定義した通りである；但し、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16がそれぞれＨである場合、Ｘは、Ｑが二重結合である場合にはＣＨ2ではなく、そしてＸは、Ｑが単結合又は二重結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない；そして、Ｒ13がＣＨ3であり、Ｒ14がＯＣＨ3であり、Ｒ15及びＲ16が共にＨである場合、Ｘは、Ｑが単結合である場合には、ＣＨ2ＣＨ2ではない｝の化合物。
【請求項８】
植物への微生物の攻撃又は蔓延を防ぎ又は予防するための組成物であって、活性成分が適当な担体と一緒の請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物である、組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の、植物、その一部又はその部位(locus)に対する散布により植物病原性微生物の栽培植物への蔓延を防ぎ又は予防する方法。
【公表番号】特表２００６−５０２２４４（Ｐ２００６−５０２２４４Ａ）
【公表日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０１２０４（Ｐ２００５−５０１２０４）
【出願日】平成１５年８月１８日（２００３．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／００９１１１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０１８４３８
【国際公開日】平成１６年３月４日（２００４．３．４）
【出願人】（５００５８４３０９）シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト (352)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年８月１８日（２００３．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／００９１１１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０１８４３８
【国際公開日】平成１６年３月４日（２００４．３．４）
【出願人】（５００５８４３０９）シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト (352)
【Ｆターム（参考）】
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