化粧料の製造方法および化粧料
【課題】 安全性が高く、安定性に優れ、かつ、透明性の高い化粧料の製造方法および化粧料を提供すること。
【解決手段】 本発明の化粧料の製造方法は、少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする。前記混合液同士を、高い圧力で加速して衝突させる。前記圧力は、２１ＭＰａ以上である。前記分散工程を複数回繰り返す。前記分散工程の前に、少なくとも、前記レシチンンと、前記油脂成分と、前記多価アルコールとを混合する混合工程を有する。
【解決手段】 本発明の化粧料の製造方法は、少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする。前記混合液同士を、高い圧力で加速して衝突させる。前記圧力は、２１ＭＰａ以上である。前記分散工程を複数回繰り返す。前記分散工程の前に、少なくとも、前記レシチンンと、前記油脂成分と、前記多価アルコールとを混合する混合工程を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料の製造方法および化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧水等の高い透明性が求められる化粧料に、油溶性物質を配合する場合、油溶性物質が乳化・白濁し、見た目が悪くなる。このため、通常、油溶性物質とともに、界面活性剤を配合し、油溶性物質を水に可溶化させることが行われている。
【０００３】
近年、安全性の観点から、界面活性剤として、天然由来のものを用いることが行われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、天然由来の界面活性剤を用いた場合、十分な透明性および安定性が得られないという問題があった。また、十分な透明性および安定性を得るには、別途、界面活性剤（天然由来ではない界面活性剤）を添加しなければならなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１６１０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、安全性が高く、安定性に優れ、かつ、透明性の高い化粧料の製造方法および化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記（１）〜（１６）の本発明により達成される。
（１） 少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【０００８】
（２） 前記混合液同士を、高い圧力で加速して衝突させる上記（１）に記載の化粧料の製造方法。
【０００９】
（３） 前記圧力は、２１ＭＰａ以上である上記（１）または（２）に記載の化粧料の製造方法。
【００１０】
（４） 前記分散工程を複数回繰り返す上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１１】
（５） 前記分散工程の前に、少なくとも、前記レシチンと、前記油脂成分と、前記多価アルコールとを混合する混合工程を有する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１２】
（６） 前記混合工程において得られる混合液中の、主として前記油脂成分と前記レシチンとで構成される粒子の平均粒子径は、４００ｎｍ以下である上記（５）に記載の化粧料の製造方法。
【００１３】
（７） 前記化粧料中における、前記レシチンの含有量が、０．０１〜１．０ｗｔ％である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１４】
（８） 前記化粧料中における、前記レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、前記油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足する上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１５】
（９） 前記レシチンは、ホスファチジルコリンを含むものであり、
前記レシチン中における前記ホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％である上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１６】
（１０） 前記化粧料中における、前記油脂成分の含有量が、０．０１〜１．０ｗｔ％である上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１７】
（１１） 前記油脂成分は、ビタミン類および／またはその誘導体である上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１８】
（１２） 前記化粧料中における、前記多価アルコールの含有量が、１〜２０ｗｔ％である上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１９】
（１３） 前記多価アルコールの１分子中における水酸基の数が、３個以上である上記（１）ないし（１２）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２０】
（１４） 前記多価アルコールの炭素鎖が、直鎖である上記（１）ないし（１３）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２１】
（１５） 前記化粧料中における、主として前記油脂成分と前記レシチンとで構成される粒子の平均粒子径は、２５０ｎｍ以下である上記（１）ないし（１４）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２２】
（１６） 上記（１）ないし（１５）のいずれかに記載の方法により製造された化粧料であって、
光の透過率が、８０％以上であることを特徴とする化粧料。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、安全性が高く、かつ、透明性の高い化粧料の製造方法および化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の化粧料の製造方法および化粧料の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２５】
なお、本明細書中における化粧料は、皮膚化粧料および頭髪化粧料を含み、具体的には、クリーム、乳液、化粧水、パック、シャンプー、リンス、洗顔料、ボディソープ、整髪料、ヘアトニック等を含むものである。
【００２６】
まず、本発明の化粧料について説明する。
本発明の化粧料は、主として、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含み、後述する方法により、油脂成分を水系溶媒中に微分散（可溶化）したものである。
【００２７】
レシチンは、ホスファチジルコリン等のリン脂質を主成分とする脂質の一種である。
このレシチンは、大豆や卵黄等に比較的多く含まれており、界面活性剤としての機能を有している。レシチンは、一般の合成界面活性剤と比較して、皮膚への安全性が高く、また、皮膚との親和性に優れている。
【００２８】
レシチンとしては、例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、水素添加大豆リン脂質、水素添加大豆リゾリン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加卵黄リゾリン脂質等が挙げられ、中でも、酸化されにくいという観点から、水素添加大豆リン脂質を用いるのが好ましい。
【００２９】
化粧料中におけるレシチンの含有量は、０．０１〜１．０ｗｔ％であるのが好ましく、０．０５〜０．５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、透明性をより高いものとすることができる。これに対し、レシチンの含有量が前記下限値未満であると、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、レシチンの含有量が前記上限値を超えると、含有量に見合うだけの十分な効果が得られない場合がある。また、レシチンの含有量が多すぎると、化粧料の透明性が低下する場合がある。
【００３０】
レシチン中に含まれるホスファチジルコリンは、レシチンの界面活性剤としての機能を担う主たる成分で、１分子のグリセロールに、２分子の脂肪酸と、１分子の燐酸と塩基との化合物とが、結合した構造を有している。
【００３１】
レシチン中のホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％であるのが好ましく、６０〜８０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、透明性をより高いものとすることができ、また、化粧料の保存安定性を向上させることができる。
【００３２】
配合される油脂成分としては、特に限定されず、例えば、豚脂、牛脂、鶏油、鯨脂、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、肝油、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、カカオ油、落花生油、ヤシ油、月見草油、ボラージ油、ミンク油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、中鎖脂肪酸ジグリセリドやトリグリセリド等の合成グリセリド、トリグリセリドやスクワランなどの炭化水素類、ロウ類、各種エステル類、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール等の保湿剤、ビタミン類（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋ）およびその誘導体等の脂溶性ビタミン類、ミックストコフェロール、アスコルビン酸ステアリン酸エステル、γ−オリザノール、コエンザイムＱ１０等の酸化防止剤、β−カロチン、脂溶性色素等の着色剤、柑橘系オイル、メントール、香料、精油等の着香料、デヒドロ酢酸、イソプロピルメチルフェノール等の保存料（殺菌剤）、グリチルレチン酸ステアリル、油溶性甘草、油溶性植物抽出物等の各種添加剤等が挙げられ、これらの内、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
上述した油脂成分の中でも、化粧水等の化粧料中に含まれるビタミン類および／またはその誘導体は、皮膚を介して吸収されることにより、その効果を発揮するものであるから、本発明のように微分散（可溶化）することにより、皮膚を介しての吸収性（経皮吸収性）をより高いものとすることができ、その結果、より高い効果を発揮するものとなる。
【００３４】
このような油脂成分の含有量は、０．０１〜１．０ｗｔ％であるのが好ましく、０．０５〜０．５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、より効率よく油脂成分を微分散することができ、油脂成分自体の諸機能を十分に発揮させることができる。また、化粧料の透明性をより高いものとすることができる。これに対して、油脂成分の含有量が前記下限値未満であると、油脂成分の種類等によっては、油脂成分自身の諸機能が十分に発揮されない場合がある。一方、油脂成分の含有量が前記上限値を超えると、油脂成分の種類やレシチンの含有量等によっては、油脂成分を微分散するのが困難となり、油脂成分の吸収効率等が低下し、油脂成分の諸機能を十分に発揮させることができない場合がある。また、製剤としての十分な安定性を保つのが困難となる場合がある。
【００３５】
レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足するのが好ましい。これにより、より効率よく油脂成分を微分散することができ、油脂成分自体の諸機能を十分に発揮させることができる。また、化粧料の透明性をより高いものとすることができる。
【００３６】
化粧料中において、少なくとも油脂成分とレシチンとは微粒子を構成している。すなわち、本発明の化粧料中には、主として油脂成分とレシチンとで構成された微粒子が存在する。
【００３７】
主として油脂成分とレシチンとで構成される微粒子の平均粒径は、２５０ｎｍ以下であるのが好ましく、２００ｎｍ以下であるのがより好ましく、１５０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、より高い透明性が得られる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００３８】
多価アルコールは、保湿機能や粘度調整機能等を有している。また、多価アルコールは、水と油脂成分との界面張力を低下させ、界面を広がりやすくし、微細で、かつ、安定な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
【００３９】
多価アルコールとしては、特に限定されず、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられ、これらの内、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
上述した多価アルコールの中でも、その炭素鎖が直鎖であるものを用いるが好ましい。これにより、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成することができる。その結果、化粧料の透明性の向上を図りつつ、保存安定性をより向上させることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００４１】
また、多価アルコールとしては、その１分子中における水酸基の数が、３個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、化粧料の透明性の向上を図りつつ、保存安定性をより向上させることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００４２】
上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、より高い透明性を得ることができる。また、保存安定性をより向上させることができる。また、得られる化粧料は、より高い経皮吸収性を有するものとなる。
【００４３】
このような多価アルコールの含有量は、１〜２０ｗｔ％であるのが好ましく、３〜１０ｗｔ％であるのがより好ましい。多価アルコールの含有量が前記下限値未満であると、油脂成分の種類や含有量等によっては、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、多価アルコールの含有量が前記上限値を超えると、さらなる効果が得られない場合がある。
上述したような各成分は、後に詳述する方法により、水系溶媒中に微分散される。
【００４４】
水系溶媒は、主として水で構成されたものであれば、特に限定されず、水以外の成分を含んでいてもよい。具体的には、水系溶媒中の水の含有量が、５０ｗｔ％以上であるのが好ましく、７５ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９０ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。
【００４５】
本発明の化粧料は、波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上のものであるのが好ましく、８５％以上のものであるのがより好ましく、９０％以上のものであるのがさらに好ましい。これにより、例えば、本発明の化粧料が着色剤を含む場合、発色の度合いを調整しやくなる。また、透明容器等に入れて用いる場合、清潔感があり、ディスプレイ効果も期待できる。
【００４６】
なお、本発明の化粧料は、必要に応じて、上述した成分以外の成分を含んでいてもよい。本発明の化粧料は、例えば、界面活性剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、溶剤、起泡剤、可塑剤、粉体類、高分子類、顔料、着色剤、樹脂類、アミノ酸類、蛋白類、増粘剤、感触改良剤、噴射剤、美白剤、抗シワ剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、細胞賦活剤、抗酸化剤、保湿剤、肌荒れ防止剤、血流促進剤、毛髪保護剤、抗炎症剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、収斂剤、腋臭防止剤、制汗剤、柔軟剤、消臭剤、抗脂漏剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、植物エキス、パーマネントウェーブ剤、染毛剤等を含んでいてもよい。
【００４７】
次に、本発明の化粧料の製造方法について説明する。
まず、本発明の化粧料の製造方法に用いられる装置について説明する。
【００４８】
図１は、本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置の一例を模式的に示した図である。
【００４９】
図１に示すように、乳化装置１は、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とで構成された混合液を供給する混合液供給部１１と、供給された混合液に圧力をかけて送液する加圧部１２と、圧力により送液された混合液を２つの流れに分ける分岐部１３と、分けられた混合液同士を衝突させる合流部１４と、化粧料を回収する回収部１５とを有している。
【００５０】
混合液供給部１１には、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とを含む混合液が蓄えられており、混合液は加圧部１２に送り込まれる。
【００５１】
このような混合液は、例えば、ホモミキサー等を用いて、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とを撹拌混合することにより得られる（混合工程）。このように予め混合した混合液を用いることにより、最終的に得られる化粧料中の、主としてレシチンと油脂成分とで構成された微粒子の粒径をより好ましいものとすることができる。
【００５２】
加圧部１２に供給された混合液は、加圧・加速され、分岐部１３に搬送される。
分岐部１３に搬送された混合液は、２つの流れに分岐される。
【００５３】
２つの流れに分けられた各混合液は、合流部１４において、衝突・合流する。すなわち、加速された混合液同士が衝突する。このとき、混合液中の前述した粗粒子は、衝突によって生じる剪断力、衝撃力等によってさらに微粒子化（微分散）される（分散工程）。これにより、本発明の化粧料が得られる。
【００５４】
このように、混合液同士を、高い圧力により加速して衝突させることにより、より高い剪断力、衝撃力を混合液に与えることができ、その結果、混合液中の粗粒子をより効率よく微粒子化し、油脂成分を水系溶媒中に可溶化（微分散）することができる。これにより、得られる化粧料は、高い透明性、保存安定性を有するものとなる。また、経皮吸収性の高いものとなる。
【００５５】
混合液にかける圧力は、２１ＭＰａ以上であるのが好ましく、２１〜１７２ＭＰａであるのがより好ましく、９０〜１５０ＭＰａであるのがさらに好ましい。これにより、粗粒子をより確実に微分散することができ、より高い保存安定性と、透明性を有する化粧料を得ることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることできる。これに対し、混合液にかける圧力が前記下限値未満であると、配合成分の種類等によっては、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、混合液にかける圧力が前記上限値を超えると、かけた圧力に見合うだけの効果が十分に得られない場合がある。
【００５６】
また、混合液同士が衝突する際の圧力、すなわち、合流部１４における混合液にかかる圧力は、４０ＭＰａ以上であるのが好ましく、４０〜６５０ＭＰａであるのがより好ましく、２００〜４００ＭＰａであるのがさらに好ましい。これにより、粗粒子をより確実に微分散することができ、より高い保存安定性と、透明性を有する化粧料を得ることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることできる。
得られた化粧料は、回収部１５に回収される。
【００５７】
また、乳化装置１は、図１に示すように、回収部１５から混合液供給部１１に化粧料を搬送する搬送路１６と、搬送路１６に設けられた搬送ポンプ１６１とを有している。これにより、回収部１５に一旦回収された化粧料を、再度混合液供給部１１に戻すことが可能となる。
【００５８】
このように、回収された化粧料に対して、前述したような分散工程を繰り返し行ってもよい。分散工程を繰り返し行うことにより、最終的に得られる化粧料中の、油脂成分とレシチンとで構成される微粒子の大きさをより小さいものとすることができる。その結果、得られる化粧料の透明性をより高いものとすることができる。
【００５９】
なお、回収部１５に回収された化粧料は、必要に応じて、水等の水系溶媒を用いて希釈してもよい。
以上のようにして、本発明の化粧料が得られる。
【００６０】
以上、本発明の化粧料の製造方法および化粧料の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されない。
【００６１】
例えば、本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。例えば、前述した実施形態では、高い圧力で加速して混合液同士を衝突させて、油脂成分を水系溶媒中に微分散させるものとして説明したが、これに限定されず、例えば、混合液を高い圧力で加速して壁に衝突させることにより油脂成分を水系溶媒中に微分散させるものであってもよい。
【００６２】
また、前述した実施形態では、分散工程の前に、混合工程を有するものとして説明したが、これに限定されず、混合工程はなくてもよい。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
（実施例１）
［混合液の調製］
まず、ホスファチジルコリン（ＰＣ）を７０ｗｔ％含有する水素添加大豆リン脂質（ＨＳＰ） ５．０重量部と、ｄｌ−α−トコフェロール（ＴＣ） １．０重量部と、グリセリン ８４．０重量部と、精製水１０．０重量部とを約８０℃で分散した。
【００６４】
その後、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製：製品名Ｔ．Ｋ．ロボミックス）に投入し、ブレードの回転速度５０００ｒ．ｐ．ｍ．、１０分間運転し、混合液を得た。
【００６５】
［分散工程］
得られた混合液同士を、図１に示すような装置を用いて、衝突させ、微分散した（分散工程）。この分散工程を２回繰り返し行った。その後、得られた混合液を精製水で１／１０倍量に希釈し調製した。なお、混合液に１４７ＭＰａの圧力をかけることにより、混合液を加速し衝突させた。
【００６６】
以上のようにして、化粧水を得た。
得られた化粧水中における、主としてＨＳＰとＴＣとで構成される微粒子の平均粒径は、３５ｎｍであった。
【００６７】
（実施例２）
分散工程を繰り返して行わなかった以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００６８】
（実施例３）
分散工程において、混合液にかける圧力を９８ＭＰａとした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００６９】
（実施例４）
分散工程において、混合液にかける圧力を４９ＭＰａとした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７０】
（実施例５）
分散工程を３回繰り返し行った以外は、前記実施例４と同様にして化粧水を製造した。
【００７１】
（実施例６〜９）
各原料の配合比を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７２】
（比較例１）
分散工程を行わず、ホモミキサーの運転時間を６０分とした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７３】
（比較例２）
ＨＳＰを配合しなかった以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造したが、油脂成分を分散することができず、油脂成分が分離した。
【００７４】
各実施例および各比較例の配合成分、各製造条件、主としてＨＳＰと油脂成分とからなる化粧水中の微粒子の平均粒径を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
＜評価＞
紫外線可視吸光光度計により、各実施例および比較例で得られた化粧水の、波長５５０ｎｍの光の透過率を測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。
【００７７】
◎：透過率が９０％以上である。
○：透過率が８０％以上で、９０％未満である。
△：透過率が７０％以上で、８０％未満である。
×：透過率が７０％未満である。
【００７８】
また、各実施例および比較例で得られた化粧水を５０℃の環境に１ヶ月放置し、放置後の光の透過率を測定し、前述と同様にして評価した。
以上の評価結果を、表２に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】
表２から明らかなように、本発明の方法により得られる化粧水（本発明の化粧料）は、保存安定性に優れており、高い透明性を有するものであった。これに対して、比較例の化粧水は、保存安定性、透明性に劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置の一例を模式的に示した図である。
【符号の説明】
【００８２】
１ 装置
１１ 混合液供給部
１２ 加圧部
１３ 分岐部
１４ 合流部
１５ 回収部
１６ 搬送路
１６１ 搬送ポンプ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料の製造方法および化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧水等の高い透明性が求められる化粧料に、油溶性物質を配合する場合、油溶性物質が乳化・白濁し、見た目が悪くなる。このため、通常、油溶性物質とともに、界面活性剤を配合し、油溶性物質を水に可溶化させることが行われている。
【０００３】
近年、安全性の観点から、界面活性剤として、天然由来のものを用いることが行われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、天然由来の界面活性剤を用いた場合、十分な透明性および安定性が得られないという問題があった。また、十分な透明性および安定性を得るには、別途、界面活性剤（天然由来ではない界面活性剤）を添加しなければならなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１６１０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、安全性が高く、安定性に優れ、かつ、透明性の高い化粧料の製造方法および化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記（１）〜（１６）の本発明により達成される。
（１） 少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【０００８】
（２） 前記混合液同士を、高い圧力で加速して衝突させる上記（１）に記載の化粧料の製造方法。
【０００９】
（３） 前記圧力は、２１ＭＰａ以上である上記（１）または（２）に記載の化粧料の製造方法。
【００１０】
（４） 前記分散工程を複数回繰り返す上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１１】
（５） 前記分散工程の前に、少なくとも、前記レシチンと、前記油脂成分と、前記多価アルコールとを混合する混合工程を有する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１２】
（６） 前記混合工程において得られる混合液中の、主として前記油脂成分と前記レシチンとで構成される粒子の平均粒子径は、４００ｎｍ以下である上記（５）に記載の化粧料の製造方法。
【００１３】
（７） 前記化粧料中における、前記レシチンの含有量が、０．０１〜１．０ｗｔ％である上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１４】
（８） 前記化粧料中における、前記レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、前記油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足する上記（１）ないし（７）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１５】
（９） 前記レシチンは、ホスファチジルコリンを含むものであり、
前記レシチン中における前記ホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％である上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１６】
（１０） 前記化粧料中における、前記油脂成分の含有量が、０．０１〜１．０ｗｔ％である上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１７】
（１１） 前記油脂成分は、ビタミン類および／またはその誘導体である上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１８】
（１２） 前記化粧料中における、前記多価アルコールの含有量が、１〜２０ｗｔ％である上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００１９】
（１３） 前記多価アルコールの１分子中における水酸基の数が、３個以上である上記（１）ないし（１２）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２０】
（１４） 前記多価アルコールの炭素鎖が、直鎖である上記（１）ないし（１３）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２１】
（１５） 前記化粧料中における、主として前記油脂成分と前記レシチンとで構成される粒子の平均粒子径は、２５０ｎｍ以下である上記（１）ないし（１４）のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【００２２】
（１６） 上記（１）ないし（１５）のいずれかに記載の方法により製造された化粧料であって、
光の透過率が、８０％以上であることを特徴とする化粧料。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、安全性が高く、かつ、透明性の高い化粧料の製造方法および化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の化粧料の製造方法および化粧料の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２５】
なお、本明細書中における化粧料は、皮膚化粧料および頭髪化粧料を含み、具体的には、クリーム、乳液、化粧水、パック、シャンプー、リンス、洗顔料、ボディソープ、整髪料、ヘアトニック等を含むものである。
【００２６】
まず、本発明の化粧料について説明する。
本発明の化粧料は、主として、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含み、後述する方法により、油脂成分を水系溶媒中に微分散（可溶化）したものである。
【００２７】
レシチンは、ホスファチジルコリン等のリン脂質を主成分とする脂質の一種である。
このレシチンは、大豆や卵黄等に比較的多く含まれており、界面活性剤としての機能を有している。レシチンは、一般の合成界面活性剤と比較して、皮膚への安全性が高く、また、皮膚との親和性に優れている。
【００２８】
レシチンとしては、例えば、大豆レシチン、卵黄レシチン、水素添加大豆リン脂質、水素添加大豆リゾリン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水素添加卵黄リゾリン脂質等が挙げられ、中でも、酸化されにくいという観点から、水素添加大豆リン脂質を用いるのが好ましい。
【００２９】
化粧料中におけるレシチンの含有量は、０．０１〜１．０ｗｔ％であるのが好ましく、０．０５〜０．５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、透明性をより高いものとすることができる。これに対し、レシチンの含有量が前記下限値未満であると、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、レシチンの含有量が前記上限値を超えると、含有量に見合うだけの十分な効果が得られない場合がある。また、レシチンの含有量が多すぎると、化粧料の透明性が低下する場合がある。
【００３０】
レシチン中に含まれるホスファチジルコリンは、レシチンの界面活性剤としての機能を担う主たる成分で、１分子のグリセロールに、２分子の脂肪酸と、１分子の燐酸と塩基との化合物とが、結合した構造を有している。
【００３１】
レシチン中のホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％であるのが好ましく、６０〜８０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、透明性をより高いものとすることができ、また、化粧料の保存安定性を向上させることができる。
【００３２】
配合される油脂成分としては、特に限定されず、例えば、豚脂、牛脂、鶏油、鯨脂、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、肝油、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、カカオ油、落花生油、ヤシ油、月見草油、ボラージ油、ミンク油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、中鎖脂肪酸ジグリセリドやトリグリセリド等の合成グリセリド、トリグリセリドやスクワランなどの炭化水素類、ロウ類、各種エステル類、シリコーン油、脂肪酸、高級アルコール等の保湿剤、ビタミン類（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋ）およびその誘導体等の脂溶性ビタミン類、ミックストコフェロール、アスコルビン酸ステアリン酸エステル、γ−オリザノール、コエンザイムＱ１０等の酸化防止剤、β−カロチン、脂溶性色素等の着色剤、柑橘系オイル、メントール、香料、精油等の着香料、デヒドロ酢酸、イソプロピルメチルフェノール等の保存料（殺菌剤）、グリチルレチン酸ステアリル、油溶性甘草、油溶性植物抽出物等の各種添加剤等が挙げられ、これらの内、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
上述した油脂成分の中でも、化粧水等の化粧料中に含まれるビタミン類および／またはその誘導体は、皮膚を介して吸収されることにより、その効果を発揮するものであるから、本発明のように微分散（可溶化）することにより、皮膚を介しての吸収性（経皮吸収性）をより高いものとすることができ、その結果、より高い効果を発揮するものとなる。
【００３４】
このような油脂成分の含有量は、０．０１〜１．０ｗｔ％であるのが好ましく、０．０５〜０．５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、より効率よく油脂成分を微分散することができ、油脂成分自体の諸機能を十分に発揮させることができる。また、化粧料の透明性をより高いものとすることができる。これに対して、油脂成分の含有量が前記下限値未満であると、油脂成分の種類等によっては、油脂成分自身の諸機能が十分に発揮されない場合がある。一方、油脂成分の含有量が前記上限値を超えると、油脂成分の種類やレシチンの含有量等によっては、油脂成分を微分散するのが困難となり、油脂成分の吸収効率等が低下し、油脂成分の諸機能を十分に発揮させることができない場合がある。また、製剤としての十分な安定性を保つのが困難となる場合がある。
【００３５】
レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足するのが好ましい。これにより、より効率よく油脂成分を微分散することができ、油脂成分自体の諸機能を十分に発揮させることができる。また、化粧料の透明性をより高いものとすることができる。
【００３６】
化粧料中において、少なくとも油脂成分とレシチンとは微粒子を構成している。すなわち、本発明の化粧料中には、主として油脂成分とレシチンとで構成された微粒子が存在する。
【００３７】
主として油脂成分とレシチンとで構成される微粒子の平均粒径は、２５０ｎｍ以下であるのが好ましく、２００ｎｍ以下であるのがより好ましく、１５０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、より高い透明性が得られる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００３８】
多価アルコールは、保湿機能や粘度調整機能等を有している。また、多価アルコールは、水と油脂成分との界面張力を低下させ、界面を広がりやすくし、微細で、かつ、安定な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
【００３９】
多価アルコールとしては、特に限定されず、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられ、これらの内、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
上述した多価アルコールの中でも、その炭素鎖が直鎖であるものを用いるが好ましい。これにより、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成することができる。その結果、化粧料の透明性の向上を図りつつ、保存安定性をより向上させることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００４１】
また、多価アルコールとしては、その１分子中における水酸基の数が、３個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、化粧料の透明性の向上を図りつつ、保存安定性をより向上させることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることができる。
【００４２】
上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、より高い透明性を得ることができる。また、保存安定性をより向上させることができる。また、得られる化粧料は、より高い経皮吸収性を有するものとなる。
【００４３】
このような多価アルコールの含有量は、１〜２０ｗｔ％であるのが好ましく、３〜１０ｗｔ％であるのがより好ましい。多価アルコールの含有量が前記下限値未満であると、油脂成分の種類や含有量等によっては、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、多価アルコールの含有量が前記上限値を超えると、さらなる効果が得られない場合がある。
上述したような各成分は、後に詳述する方法により、水系溶媒中に微分散される。
【００４４】
水系溶媒は、主として水で構成されたものであれば、特に限定されず、水以外の成分を含んでいてもよい。具体的には、水系溶媒中の水の含有量が、５０ｗｔ％以上であるのが好ましく、７５ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９０ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。
【００４５】
本発明の化粧料は、波長５５０ｎｍの光の透過率が８０％以上のものであるのが好ましく、８５％以上のものであるのがより好ましく、９０％以上のものであるのがさらに好ましい。これにより、例えば、本発明の化粧料が着色剤を含む場合、発色の度合いを調整しやくなる。また、透明容器等に入れて用いる場合、清潔感があり、ディスプレイ効果も期待できる。
【００４６】
なお、本発明の化粧料は、必要に応じて、上述した成分以外の成分を含んでいてもよい。本発明の化粧料は、例えば、界面活性剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、溶剤、起泡剤、可塑剤、粉体類、高分子類、顔料、着色剤、樹脂類、アミノ酸類、蛋白類、増粘剤、感触改良剤、噴射剤、美白剤、抗シワ剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、細胞賦活剤、抗酸化剤、保湿剤、肌荒れ防止剤、血流促進剤、毛髪保護剤、抗炎症剤、エモリエント剤、角質溶解剤、帯電防止剤、収斂剤、腋臭防止剤、制汗剤、柔軟剤、消臭剤、抗脂漏剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、植物エキス、パーマネントウェーブ剤、染毛剤等を含んでいてもよい。
【００４７】
次に、本発明の化粧料の製造方法について説明する。
まず、本発明の化粧料の製造方法に用いられる装置について説明する。
【００４８】
図１は、本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置の一例を模式的に示した図である。
【００４９】
図１に示すように、乳化装置１は、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とで構成された混合液を供給する混合液供給部１１と、供給された混合液に圧力をかけて送液する加圧部１２と、圧力により送液された混合液を２つの流れに分ける分岐部１３と、分けられた混合液同士を衝突させる合流部１４と、化粧料を回収する回収部１５とを有している。
【００５０】
混合液供給部１１には、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とを含む混合液が蓄えられており、混合液は加圧部１２に送り込まれる。
【００５１】
このような混合液は、例えば、ホモミキサー等を用いて、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールと、水系溶媒とを撹拌混合することにより得られる（混合工程）。このように予め混合した混合液を用いることにより、最終的に得られる化粧料中の、主としてレシチンと油脂成分とで構成された微粒子の粒径をより好ましいものとすることができる。
【００５２】
加圧部１２に供給された混合液は、加圧・加速され、分岐部１３に搬送される。
分岐部１３に搬送された混合液は、２つの流れに分岐される。
【００５３】
２つの流れに分けられた各混合液は、合流部１４において、衝突・合流する。すなわち、加速された混合液同士が衝突する。このとき、混合液中の前述した粗粒子は、衝突によって生じる剪断力、衝撃力等によってさらに微粒子化（微分散）される（分散工程）。これにより、本発明の化粧料が得られる。
【００５４】
このように、混合液同士を、高い圧力により加速して衝突させることにより、より高い剪断力、衝撃力を混合液に与えることができ、その結果、混合液中の粗粒子をより効率よく微粒子化し、油脂成分を水系溶媒中に可溶化（微分散）することができる。これにより、得られる化粧料は、高い透明性、保存安定性を有するものとなる。また、経皮吸収性の高いものとなる。
【００５５】
混合液にかける圧力は、２１ＭＰａ以上であるのが好ましく、２１〜１７２ＭＰａであるのがより好ましく、９０〜１５０ＭＰａであるのがさらに好ましい。これにより、粗粒子をより確実に微分散することができ、より高い保存安定性と、透明性を有する化粧料を得ることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることできる。これに対し、混合液にかける圧力が前記下限値未満であると、配合成分の種類等によっては、十分な保存安定性が得られない場合がある。一方、混合液にかける圧力が前記上限値を超えると、かけた圧力に見合うだけの効果が十分に得られない場合がある。
【００５６】
また、混合液同士が衝突する際の圧力、すなわち、合流部１４における混合液にかかる圧力は、４０ＭＰａ以上であるのが好ましく、４０〜６５０ＭＰａであるのがより好ましく、２００〜４００ＭＰａであるのがさらに好ましい。これにより、粗粒子をより確実に微分散することができ、より高い保存安定性と、透明性を有する化粧料を得ることができる。また、経皮吸収性をより高いものとすることできる。
得られた化粧料は、回収部１５に回収される。
【００５７】
また、乳化装置１は、図１に示すように、回収部１５から混合液供給部１１に化粧料を搬送する搬送路１６と、搬送路１６に設けられた搬送ポンプ１６１とを有している。これにより、回収部１５に一旦回収された化粧料を、再度混合液供給部１１に戻すことが可能となる。
【００５８】
このように、回収された化粧料に対して、前述したような分散工程を繰り返し行ってもよい。分散工程を繰り返し行うことにより、最終的に得られる化粧料中の、油脂成分とレシチンとで構成される微粒子の大きさをより小さいものとすることができる。その結果、得られる化粧料の透明性をより高いものとすることができる。
【００５９】
なお、回収部１５に回収された化粧料は、必要に応じて、水等の水系溶媒を用いて希釈してもよい。
以上のようにして、本発明の化粧料が得られる。
【００６０】
以上、本発明の化粧料の製造方法および化粧料の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これに限定されない。
【００６１】
例えば、本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。例えば、前述した実施形態では、高い圧力で加速して混合液同士を衝突させて、油脂成分を水系溶媒中に微分散させるものとして説明したが、これに限定されず、例えば、混合液を高い圧力で加速して壁に衝突させることにより油脂成分を水系溶媒中に微分散させるものであってもよい。
【００６２】
また、前述した実施形態では、分散工程の前に、混合工程を有するものとして説明したが、これに限定されず、混合工程はなくてもよい。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
（実施例１）
［混合液の調製］
まず、ホスファチジルコリン（ＰＣ）を７０ｗｔ％含有する水素添加大豆リン脂質（ＨＳＰ） ５．０重量部と、ｄｌ−α−トコフェロール（ＴＣ） １．０重量部と、グリセリン ８４．０重量部と、精製水１０．０重量部とを約８０℃で分散した。
【００６４】
その後、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製：製品名Ｔ．Ｋ．ロボミックス）に投入し、ブレードの回転速度５０００ｒ．ｐ．ｍ．、１０分間運転し、混合液を得た。
【００６５】
［分散工程］
得られた混合液同士を、図１に示すような装置を用いて、衝突させ、微分散した（分散工程）。この分散工程を２回繰り返し行った。その後、得られた混合液を精製水で１／１０倍量に希釈し調製した。なお、混合液に１４７ＭＰａの圧力をかけることにより、混合液を加速し衝突させた。
【００６６】
以上のようにして、化粧水を得た。
得られた化粧水中における、主としてＨＳＰとＴＣとで構成される微粒子の平均粒径は、３５ｎｍであった。
【００６７】
（実施例２）
分散工程を繰り返して行わなかった以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００６８】
（実施例３）
分散工程において、混合液にかける圧力を９８ＭＰａとした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００６９】
（実施例４）
分散工程において、混合液にかける圧力を４９ＭＰａとした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７０】
（実施例５）
分散工程を３回繰り返し行った以外は、前記実施例４と同様にして化粧水を製造した。
【００７１】
（実施例６〜９）
各原料の配合比を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７２】
（比較例１）
分散工程を行わず、ホモミキサーの運転時間を６０分とした以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造した。
【００７３】
（比較例２）
ＨＳＰを配合しなかった以外は、前記実施例１と同様にして化粧水を製造したが、油脂成分を分散することができず、油脂成分が分離した。
【００７４】
各実施例および各比較例の配合成分、各製造条件、主としてＨＳＰと油脂成分とからなる化粧水中の微粒子の平均粒径を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
＜評価＞
紫外線可視吸光光度計により、各実施例および比較例で得られた化粧水の、波長５５０ｎｍの光の透過率を測定し、以下の４段階の基準に従い評価した。
【００７７】
◎：透過率が９０％以上である。
○：透過率が８０％以上で、９０％未満である。
△：透過率が７０％以上で、８０％未満である。
×：透過率が７０％未満である。
【００７８】
また、各実施例および比較例で得られた化粧水を５０℃の環境に１ヶ月放置し、放置後の光の透過率を測定し、前述と同様にして評価した。
以上の評価結果を、表２に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】
表２から明らかなように、本発明の方法により得られる化粧水（本発明の化粧料）は、保存安定性に優れており、高い透明性を有するものであった。これに対して、比較例の化粧水は、保存安定性、透明性に劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明の化粧料の製造方法に用いられる乳化装置の一例を模式的に示した図である。
【符号の説明】
【００８２】
１ 装置
１１ 混合液供給部
１２ 加圧部
１３ 分岐部
１４ 合流部
１５ 回収部
１６ 搬送路
１６１ 搬送ポンプ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項２】
前記分散工程を複数回繰り返す請求項１に記載の化粧料の製造方法。
【請求項３】
前記化粧料中における、前記レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、前記油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足する請求項１または２に記載の化粧料の製造方法。
【請求項４】
前記レシチンは、ホスファチジルコリンを含むものであり、
前記レシチン中における前記ホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％である請求項１ないし３のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記油脂成分は、ビタミン類および／またはその誘導体である請求項１ないし４のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載の方法により製造された化粧料であって、
光の透過率が、８０％以上であることを特徴とする化粧料。
【請求項１】
少なくとも、レシチンと、油脂成分と、多価アルコールとを含む混合液を、高い圧力で加速して衝突させることにより、前記油脂成分を水系溶媒中に微分散させる分散工程を有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項２】
前記分散工程を複数回繰り返す請求項１に記載の化粧料の製造方法。
【請求項３】
前記化粧料中における、前記レシチンの含有量をＡ［ｗｔ％］、前記油脂成分の含有量をＢ［ｗｔ％］としたとき、０．０１≦Ｂ／Ａ≦１．０の関係を満足する請求項１または２に記載の化粧料の製造方法。
【請求項４】
前記レシチンは、ホスファチジルコリンを含むものであり、
前記レシチン中における前記ホスファチジルコリンの含有量は、５０〜９０ｗｔ％である請求項１ないし３のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記油脂成分は、ビタミン類および／またはその誘導体である請求項１ないし４のいずれかに記載の化粧料の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載の方法により製造された化粧料であって、
光の透過率が、８０％以上であることを特徴とする化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２９０８４１（Ｐ２００６−２９０８４１Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１６９７２（Ｐ２００５−１１６９７２）
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（３９１０６６４９０）日本ゼトック株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（３９１０６６４９０）日本ゼトック株式会社 (31)
【Ｆターム（参考）】
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