印刷用塗工紙およびその製造方法
【課題】白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙およびその製造方法を提供する。
【解決手段】原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することが好ましい。
【解決手段】原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗工紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗工液組成物を塗工、乾燥して製造され、塗工組成物の塗工量や塗工紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗工紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性等の外観が以前にも増して重要視されている。
印刷用塗工紙の白紙光沢度は、キャストコート紙が最も高く、次いでアート紙、コート紙、微塗工紙の順で低くなる。光沢度の最も高いキャストコート紙は、鏡面ドラムを有するキャストコーターにて製造されるが、顔料および接着剤を主成分とするキャスト用塗工液を原紙上に塗工した後、湿潤可塑状態にある間に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥後、離型させて強光沢仕上げをするため、一般のアート紙およびコート紙に比べて製造速度がかなり遅いという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するため、特定のガラス転移温度をもつ樹脂や特定のモノマー組成を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙上に塗工、乾燥後に加熱した鏡面ドラムに圧接する方法（特許文献１、２を参照）が提案されている。これらの方法によると、一般のキャストコート紙に比べて製造速度は向上するが、それでも、一般のアート紙およびコート紙の製造速度に比べると、かなり遅いレベルに留まっている。
【０００４】
また、高光沢紙を得る方法として、特定のガラス転移温度を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙に塗工、乾燥し、該重合体ラテックスのガラス転移温度以上で加熱カレンダーに圧着する方法（特許文献３を参照）、特定の重合体ラテックスと特定の離型剤を含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、高温カレンダー処理する方法（特許文献４を参照）、特定のカオリンおよび中空プラスチックピグメントを含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、熱カレンダー処理する方法（特許文献５を参照）が提案されている。
また、特定の中空有機顔料を特定量含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで表面仕上げする方法（特許文献６を参照）、プラスチックピグメントおよびサチンホワイトを含有する塗工液をブレードにて塗工して製造する方法（特許文献７を参照）、特定のプラスチックピグメントおよび特定のサチンホワイトを含有した塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、加熱カレンダー処理する方法（特許文献８を参照）等も提案されている。
これらの方法によれば、製造速度も速く、生産性に優れるが、何れの方法においても、アート紙並みの高い光沢度を得るためには、高価な原材料を多量に使用する必要があるため、製造コストが高くなる問題があり、また、キャストコート紙に匹敵するような高い光沢度を得ることはできないのが現状である。
【０００５】
更に、別の方法として、原紙上に、最低造膜温度の異なる熱可塑性合成樹脂の２種あるいはそれ以上の混合物からなる塗工層を設ける方法（特許文献９を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスからなる表面層を有する印刷用塗工紙であって、前記表面層が二次転移温度以下でカレンダー処理されている方法（特許文献１０を参照）、支持体の少なくとも一面に顔料含有層を有し、その顔料含有層上に平均粒径が１００ｎｍ以下、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックス粒子を含有する表面層を設け、その表面層がカレンダー処理されていない方法（特許文献１１を参照を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、ガラス転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスと表面サイズ剤を有する表面層を設ける方法（特許文献１２を参照）、特定原紙上に塗工層を設けた印刷用塗工紙において、塗工組成物中に特定量のコロイダルシリカが配合された方法（特許文献１３を参照）が提案されているが、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性において、更なる改善が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−６７７９２号公報
【特許文献２】特開平１０−９６１８９号公報
【特許文献３】特開昭５６−６８１８８号公報
【特許文献４】特開平９−９５８９７号公報
【特許文献５】特開平６−２３５１９４公報
【特許文献６】特許３２４９２１２号公報
【特許文献７】特開平９−２５６２９５号公報
【特許文献８】特開平２−１４０９８号公報
【特許文献９】特開昭５９−２２６８３号公報
【特許文献１０】特開平３−１６７３９６号公報
【特許文献１１】特開平８−１３３９０号公報
【特許文献１２】特開２００２−３６３８８４号公報
【特許文献１３】特開平３−１９９４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の印刷用塗工紙およびその製造方法は、原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。
ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上であることが好ましい。
ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上であることが好ましい。
前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。
前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
連続走行する原紙の少なくとも片面に、
（ａ）一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
（ｂ）前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の２５〜９０質量％を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度５〜８００ｍＰａ・ｓ、表面張力５５ｍＮ／ｍ以下および次式で計算されるＴａｎδが１〜１００の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’
Ｇ’、Ｇ’’：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
（ｃ）乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする。
スプレー塗工方式が、１流体スプレーを使用することが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層のＩＳＯ８７９１−４で測定したＰＰＳ平滑度が、３．８μｍ以下であることが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層が平滑化処理されることが好ましい。
工程（ａ）の前記顔料塗工層の少なくとも１層または全層がブレードコーターにより原紙上に形成されることが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層は、下記（１）ないし（３）の条件の少なくとも１を満たしていることが好ましい。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る印刷用塗工紙は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
上記の如き実状より、本発明者等は印刷用塗工紙に関し、品質面、生産性の両面において優れた印刷用塗工紙を得るべく鋭意研究を行った。その結果、原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を有し、前記顔料塗工層上に、特定のプラスチックピグメントを特定量含有する表面層をスプレー塗工方式により設けることにより、前記表面層を設けていない場合と比較して、印刷適性を実用上、損なうことなく、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
以下に、本発明の詳細について述べる。
本発明において最も重要な点は、特定の表面層をスプレー塗工方式で設けることにあり、これによりオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、均一で、かつ好ましいインキ吸収性を持たせることが可能となった。
【００１２】
本発明にて表面層の塗工に使用するスプレー塗工方式は、輪郭塗工方式と呼ばれる塗工方法の一種であり、本発明で規定する表面層を顔料塗工層上に設けることにより、該表面層の塗工層厚みは極めて均一となり、結果として印刷時におけるインキの吸収性を均一にすることができる。更に、表面層にプラスチックピグメントを含有していることにより、白紙光沢のみならず、印刷光沢を向上させることができる。また、一般的な入射角／受光角が７５度で測定される白紙光沢度が極めて高い上、入射角／受光角が２０度で測定される白紙光沢度も高いことから、従来のキャスト紙に匹敵する白紙光沢感・面感を有している。
【００１３】
本発明においては、顔料塗工層上に樹脂を主体とした表面層を設けることで、非常に優れた白紙光沢を発現させている。具体的には、該表面層中に特定のプラスチックピグメントを含有しているため、塗工・乾燥後の平滑化工程で塗工紙の白紙光沢を非常に高くすることが可能となっている。表面層中のプラスチックピグメントの含有量としては、該表面層全固形分に対して２５〜９０質量％であり、該プラスチックピグメントの平均粒子径としては、０．１５〜２．０μｍであることが必要である。プラスチックピグメントの含有量として２５質量％に満たない場合や平均粒子径が０．１５μｍ未満である場合、得られる塗工紙の白紙光沢の向上効果が薄れたり、印刷適性に劣り、他方含有量が９０質量％を超えて多い場合や、平均粒子径が２．０μｍを超えて大きい場合、塗工・乾燥・平滑化工程や印刷工程において、表面層中のプラスチックピグメントの脱落が起こって操業性や印刷作業性を悪化させやすくなる。表面層中のプラスチックピグメントの含有量の下限として好ましくは、表面層全固形分に対して３０質量％以上であり、上限として好ましくは７０質量％未満である。また、表面層中のプラスチックピグメントの平均粒子径の下限としてさらに好ましくは０．２μｍ以上であり、上限としてさらに好ましくは１．５μｍ以下である。
【００１４】
表面層に含有されるプラスチックピグメントとしては、密実型、お椀型、中空型など様々なタイプを使用することができるが、中でも中空型が光沢発現性に最も優れるため、最も好ましく使用される。
【００１５】
本発明により得られる塗工紙は、表面層にプラスチックピグメントを含有しているため、カレンダー等の光沢化処理による白紙光沢の上昇効果に非常に優れており、キャスト紙に匹敵する白紙光沢を有する。平滑化処理後の塗工紙の白紙光沢として、ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射／受光角７５度の白紙光沢度が８０以上、ならびにＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射／受光角２０度の白紙光沢度が８以上であるのが好ましい実施様態であり、本発明の技術により容易に達成される品質である。なお、７５度光沢としては８５以上が更に好ましく、２０度光沢としては１０以上が更に好ましい。
【００１６】
前記表面層はスプレー塗工方式により塗工されるが、その塗工液の粘度は５〜８００ｍＰａ・ｓであることが必要である。本発明において、表面層の形成に必須であるスプレー塗工方式では、液滴化された塗工液が走行する基材に着弾することにより塗工されるが、塗工液粘度が高すぎる場合、液滴化された塗工液が顔料塗工層上で広がりにくくなり、均一な塗工層を得ることができない。他方、塗工液の粘度が低すぎる場合、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透が顕著となり、仮に塗工量を増大させたとしても、白紙品質ならびに印刷品質を同時に満足する本発明所望の塗工紙を得ることができない。このため、表面層を形成する塗工液の粘度として、５〜８００ｍＰａ・ｓとする必要がある。なお、粘度の上限値としては５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。また、粘度の下限値としては、１０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい範囲である。
【００１７】
表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分１００質量％に対して５〜７０質量％含有することが好ましい形態である。本発明において、表面層中の成分として必須のプラスチックピグメントは、Ｔｇが１００℃前後であり、通常の塗工紙生産工程においては乾燥中に溶融せず、元の粒子形状を保っている。このため、塗工後の平滑化処理時に優れた光沢付与効果を有するわけである。また、表面層の接着強度をより好ましい状態にするためには、バインダー成分を併用することが好ましく、発明者らが検討した結果、Ｔｇが４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することにより、目標とする白紙外観および優れた印刷品質を得ることが可能となった。
【００１８】
本発明の表面層に使用する熱可塑性重合体ラテックスは、熱可塑性を示す重合体あるいは共重合体のエマルジョンである。熱可塑性重合体ラテックスを構成する単量体の種類や製造方法については特に限定するものではなく、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の範囲になるように調整されればよい。
【００１９】
熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の範囲であれば、表面層をカレンダー処理する場合のカレンダーロールへの貼り付きも実用上、問題なく、またオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、印刷インキの吸収が良好であり、インキ乾燥性不良の問題もない。また、得られた印刷用塗工紙の表面強度も良好であり、オフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、ピッキングやブランケットパイリング等の表面強度に関連した問題が発生する恐れもなく、インキ着肉ムラも実用上、問題とならない。
【００２０】
本発明で使用する熱可塑性重合体ラテックスとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン系不飽和酸モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン系不飽和ニトリル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸のアミドおよびその誘導体等を重合して得られる重合体が挙げられる。なお、本発明の熱可塑性重合体ラテックスは、必要に応じて２種類以上のモノマーを併用した共重合体であってもよいし、更にこれら重合体あるいは共重合体の置換誘導体であってもよい。置換誘導体としては、例えばカルボキシル化したもの等が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用する、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の熱可塑性重合体ラテックスの使用量として、好ましくは表面層の全固形分に対して５〜７０質量％であり、印刷用塗工紙の強度および印刷品質のバランスの観点から、該熱可塑性重合体ラテックスの使用量として更に好ましくは、下限として１０質量％以上、上限として６０質量％以下である。
【００２２】
本発明では、表面層の成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを使用することが好ましいが、発明の効果を阻害しない程度に、ガラス転移温度が４０℃未満および／または８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスを使用することもできる。
【００２３】
また、本発明に使用する熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径については、特に限定されるものではないが、塗工液の被覆性や白紙光沢発現性の点で、平均粒子径の下限として６０ｎｍ以上、上限として４００ｎｍ以下の範囲が好ましく、下限として１００ｎｍ以上、上限として３８０ｎｍ以下がより好ましい。
【００２４】
なお、プラスチックピグメント、ならびに熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径は、プラスチックピグメントもしくは熱可塑性重合体ラテックスを含む試料を透過型電子顕微鏡にて倍率５万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真からそれぞれ粒子約２００個の粒子径を測定し、数平均で求めたものである。
【００２５】
熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が６０〜４００ｎｍの範囲であれば、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性（特にインキ着肉性）がより優れた印刷用塗工紙を得ることができる。
【００２６】
また、表面層において熱可塑性重合体ラテックス以外のバインダーも使用することが可能であるが、例えば澱粉等を使用する場合、得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度の低下が著しいため、使用するバインダーの種類および使用量について、本発明所望の効果を妨げないように注意しなければならない。
【００２７】
表面層塗工液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以下である場合、そうでない場合と比較して塗工液が顔料塗工層上により均一に広がり、良好な塗工面を得ることができるために好ましい。塗工液表面張力の上限値としては、３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下が更に好ましい。表面張力の下限値としては特に限定はないが、使用する界面活性剤量が多くなると印刷時に地汚れ等の問題を起こす可能性があるため、実用上２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、本発明で言う表面張力とは、ウィルヘルミープレート法等で測定される、静的表面張力を指す。
【００２８】
表面層塗工液の表面張力を上記特定の範囲にすることが好ましいが、その調整方法としては、界面活性剤の使用が挙げられる。本発明において使用される界面活性剤としては特に限定はなく、例えばスルホコハク酸系、エチレングリコール系、フッ素系、シリコン系の界面活性剤が使用でき、また界面活性剤のイオン性についても限定はなく、アニオンタイプ、ノニオンタイプ、カチオンタイプのいずれも使用することができる。塗工液の表面張力が本発明所望の範囲であれば界面活性剤の使用量について特に限定はないが、添加量が著しく少ない場合は表面張力が高すぎて塗工安定性に劣り、他方添加量が多すぎた場合、塗工紙の印刷時に印刷適性が低下するため、一般には、表面層全固形分に対して０．０１〜３．０質量％程度が使用され、０．０５〜２．０質量％がより好適に使用される範囲である。
【００２９】
表面層に接する顔料塗工層用塗工液に対し、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透を抑制するため、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等のサイズ剤や撥水剤等の疎水性を付与する物質を添加してもよい。しかしながら、疎水性が過度に強すぎる場合には、表面層塗工液が顔料塗工層上に定着しなかったり、得られる塗工紙の表面強度が極端に低下する可能性があるため、表面層に接する顔料塗工層を形成する塗工液に添加される疎水性付与物質の添加量としては、前記顔料塗工層の全固形分に対し、２．０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量が、表面層の全固形分１００質量％に対して２．０質量％以下であることが好ましい。本発明にて使用されるプラスチックピグメントや特定のＴｇを有する熱可塑性重合体ラテックスの混合物は一般的に粘度が低く、また少量の塗工量で効果を発揮することから塗工液の濃度は低い傾向にあるため、必要に応じて増粘剤を併用することはもちろん可能であるが、増粘剤として一般的に使用されるカルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤を多量に使用した場合、得られる塗工紙の白紙光沢等の低下が著しく、本発明所望の効果が得られにくい場合がある。このため、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量としては、表面層の全固形分１００質量％に対して２．０質量％以下であることが好ましい。該含有量の下限としては特に限定されず、０質量％であっても問題はない。一方、該含有量の上限としてより好ましくは、１．５質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。なお、本発明で言う天然多糖類系増粘剤とは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、グアーガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、タラガム、キサンタンガム等のガム類、カゼインおよびその塩、アルギン酸等、天然に産生される物質およびその誘導体を指す。また、アルカリ膨潤型等の合成増粘剤とは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸共重合体塩、アクリル酸／スルホン酸系モノマー共重合体塩等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレンオキサイド等、化学合成により得られる分子量５万〜１０００万程度の高分子を言う。
【００３１】
スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液は、液滴が走行中の基材に着弾後、慣性力により顔料塗工層上に液滴が広がるが、塗工液の弾性に起因する弾性回復力により液滴の広がりが阻害される傾向にある。発明者らが検討した結果、スプレー塗工方式で塗工される塗工液の物性として、弾性／粘性比率であるＴａｎδを用い、Ｔａｎδを特定の範囲にすることで、より均一な塗工面が得られることが判明した。
【００３２】
すなわち、スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液の、次式（１）にて計算されるＴａｎδが１〜１００である場合、そうでない場合と比較してより良好な塗工面を得ることができるため、本発明においては好ましい形態である。
Ｔａｎδ ＝ Ｇ’’／Ｇ’ （１）
ここで、Ｇ’：塗工液の弾性項 Ｇ’’：塗工液の粘性項
Ｇ’、Ｇ’’の測定条件：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａ。なお、Ｔａｎδの測定は、同一の測定条件にて測定できる粘弾性測定機で、かつ精度がＤＡＲ−１００同等以上であれば、本発明において測定に使用したＤＡＲ−１００以外の粘弾性測定機も使用可能である。
【００３３】
前記Ｔａｎδの調整方法としては、表面層塗工液の濃度の調整、使用される接着剤の種類・量、および増粘剤の種類・量により調製することができる。なお、Ｔａｎδの上限値としてより好ましくは５０以下であり、更に好ましくは２０以下である。また、Ｔａｎδの下限値としてより好ましくは２以上である。
【００３４】
本発明においては、特定の平均粒子径を有するプラスチックピグメントを含有する水性塗工液を塗工、乾燥して表面層を形成させることができるが、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の熱可塑性重合体ラテックスや、酸化澱粉、エステル化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール等の合成樹脂接着剤、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、カルボキシセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等を併用することができる。また、白色度、インキ受理性、耐ブロッキング性、粘度、流動性等を調整するために、一般に印刷用塗工紙の作製に使用されている顔料、分散剤、増粘剤、滑剤、消泡剤、着色剤、染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【００３５】
特に、滑剤については、カレンダー処理における長時間の連続操業性を改善するため、添加することが好ましい実施形態である。滑剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸およびそのアンモニウム塩や金属塩、ポリエチレンエマルジョン等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、含フッ素界面活性剤等各種界面活性剤、ロート油、レシチン、四フッ化エチレンポリマーやエチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリマー等が挙げられる。
【００３６】
また、表面層の乾燥後の塗工量については片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．３〜２．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．１〜３．０ｇ／ｍ２の範囲であれば、目標とする白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢が得られ、印刷適性により優れた印刷用塗工紙を得ることができる。
【００３７】
本発明において表面層の塗工に使用されるスプレー塗工方式としては、１流体方式、および多流対方式のスプレーを用いることができるが、例えば、塗工液と空気の２流体を使用する２流体スプレー方式の如き多流体スプレー方式よりも、得られる塗工面の均一さから、１流体方式のスプレーを使用することが好ましい。
【００３８】
本発明では表面層をスプレー塗工方式で設けるものであるが、表面層に隣接する顔料塗工層においては塗工方式は限定されない。
【００３９】
本発明において、顔料塗工層を設ける際に使用する、主に顔料と接着剤を含有する水性塗工液の塗工装置については特に限定はなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。中でも、ブレードコーターを用いると、平滑性の高い表面層を得ることができ、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性、特にインキ着肉ムラに優れた印刷用塗工紙を得られると同時に、塗工速度が比較的速いことから、効率よく生産することができ好ましい。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、前記顔料塗工層は１層でもよく、２層以上でもかまわない。
なお、湿潤塗工層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００４０】
表面層をスプレー塗工方式で形成する前の、原紙上に形成された顔料塗工層の、ＩＳＯ ８７９１−４で測定されるＰＰＳ平滑度が３．８μｍ以下である場合、そうでない場合と比較して、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度に優れるために好ましい形態である。該顔料塗工層形成後のＰＰＳ平滑度として更に好ましくは３．５μｍ以下であり、３．０μｍ以下がより好ましく、２．８μｍ以下が特に好ましい。ＰＰＳ平滑度が３．８μｍ以下の顔料塗工層を得るためには、後述の特定の顔料を使用する方法、さらに好ましくは、後述の特定の顔料を使用し、ブレードコーターにより顔料塗工層を形成させる方法、一般の顔料を使用して形成された顔料塗工層を平滑化処理する方法等が考えられる。
【００４１】
表面層と接する原紙表面が、下記条件から選ばれる少なくとも１つを満たす顔料塗工層を有することにより、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性を向上させることができるため好ましい。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
上記（１）〜（３）の少なくとも１条件を満たすことにより、そうでない場合と比較して原紙上顔料塗工層の平滑度を向上させることができるため好ましい。
【００４２】
例えば、前記（１）は、得られる顔料塗工層表面が微細な顔料で占められるため、そうでない場合と比較して、顔料塗工層の平滑性が向上する。全顔料の平均粒子径が１．０μｍを超える場合や、全顔料の平均粒子径が１．０μｍ以下であっても粒子径２．０μｍを越える顔料の割合が１０質量％より多い場合、本発明で好ましい平滑性が得られにくいことがある。粒子径２．０μｍを越える顔料の割合は７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００４３】
前記（２）は、特定なデラミネーテッドカオリンを使用するものである。デラミネーテッドカオリンのような扁平な粒子の形状特性は、その長径ｄと厚さｔとの比(アスペクト比)で規定することができるが、本発明ではデラミネーテッドカオリンの形状特性を、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と、沈降方式による平均粒子径ｄ５０２とで規定する。
光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１の測定では、個々の粒子が全て球形粒子と見做されてその径が計測される。一方、沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状又は扁平で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。このため、上記のアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）は、大きくなるものと考えられる。
なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００（島津製作所製）を使用し、沈降方式による平均粒子径の測定には、セディグラフ５１００（米国 マイクロメリティックス社製）を使用した。
本発明では、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのｄ５０１は、２．０〜５．０μｍの範囲に、好ましくは２．２〜４．７μｍの範囲にあり、ｄ５０２は０．３０〜０．５５μｍ、好ましくは０．３５〜０．５０μｍの範囲にある。そして、ｄ５０１とｄ５０２の比、ｄ５０１／ｄ５０２は、４以上、好ましくは５以上の値にある。
ちなみに、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのｄ５０１およびｄ５０２が、それぞれ２．０μｍ未満および０．３０μｍ未満である場合には、塗被液中のデラミネーテッドカオリンが、原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、ｄ５０１およびｄ５０２が、それぞれ５．０μｍおよび０．５５μｍを越える場合にも、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。そして、ｄ５０１／ｄ５０２が４未満の場合も、顔料の平板性（偏平性）が低いために原紙内に過度に浸透して、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる恐れがある。
【００４４】
前記（３）は、顔料塗工層にサチンホワイトを配合させることにより顔料塗工層表面を平滑とする効果があるためであり、該サチンホワイトとして平均粒子径が１．５μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が１．５μｍを超える場合や含有量として３質量％未満の場合、サチンホワイトを添加することによる平滑化効果が発現しにくい場合があり、また、配合量として２０質量％を超えて多い場合、塗工層強度が低下することがある。
【００４５】
本発明の顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料は、上記（１）〜（３）から選ばれる少なくとも１つを満たす顔料を使用することが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度に条件を満足していない顔料、例えば、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等、一般の塗工紙用として知られている顔料を単独あるいは併用で使用することができる。
【００４６】
顔料塗工層に使用される接着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗工紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。なお、顔料塗工層における接着剤の使用量は顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度である。
【００４７】
また、本発明に使用する顔料塗工層用水性塗工液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００４８】
表面層と接する原紙表面が、後述の平滑化処理を施された顔料塗工層を有する原紙を使用することによっても、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度を向上させることができ、好ましい形態である。
【００４９】
本発明の印刷用塗工紙は、得られる印刷用塗工紙の白紙品質、印刷品質および印刷適性を考慮して、表面層の形成後に、あるいは必要に応じてスプレー塗工を行う前の顔料塗工層に対しても、各種カレンダー装置にて平滑化処理を行うことが必要である。使用可能なカレンダー装置としては、ハードニップカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー等のグロス仕上げをするカレンダー装置を挙げることができる。また、カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜調整される。カレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプと、コーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらを採用しても差し支えない。使用するカレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。なお、カレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。
【００５０】
次に、本発明に使用する原紙について述べる。本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙は、特に限定されるものではなく、下記の材料が本発明の所望の効果を妨げない範囲において適宜選択して使用される。
【００５１】
パルプとしては、例えば、一般に使用されているＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、損紙などが適宜混合使用される。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。機械パルプやＤＩＰは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプを挙げることができる。
【００５２】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。填料の配合量は、一般に、紙（原紙）灰分が３〜２０質量％の範囲となるように添加される。
【００５３】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、嵩高剤等で例示される各種の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、嵩高剤の具体例としては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物、高級アルコールのブチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物等のノニオン界面活性剤、脂肪族ポリアミドアミン、ポリアルキレングリコール等が例示できる。
【００５４】
本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙の坪量は、一般的には、３０〜４５０ｇ／ｍ２程度の範囲に適宜調整する。また、原紙の抄造条件は特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。また、表面強度を向上させるため、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の表面サイズ溶液をサイズプレスしたり、さらに原紙の表面平滑性を改良するために、表面サイズ液には、顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料を配合した表面サイズ液を使用してもよい。
【００５５】
前記材料をもって構成される顔料塗工層用水性塗工液は、一般に固形分濃度を２０〜７０質量％程度に調製され、前記の原紙の少なくとも片面上に乾燥重量で片面あたり５〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２程度になるように、塗工、乾燥して顔料塗工層を形成するものである。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、特に断わらない限り例中の「部」および「％」は、それぞれ「固形分質量部」および「固形分質量％」を示す。
【００５７】
塗工液の粘度、表面張力、Ｔａｎδ、および原紙と塗工紙の品質等は、以下の方法にて評価した。
【００５８】
（粘度）
Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製、型式：ＢＭ）にて、６０ｒｐｍの条件で測定されるＢ型粘度を、塗工液の粘度とした。
【００５９】
（表面張力）
ウィルヘルミープレート型表面張力計（協和界面科学株式会社製、型式：ＣＢＶＰ−Ｚ）にて測定される表面張力を、塗工液の表面張力とした。
【００６０】
（Ｔａｎδ）
粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにて測定を行い、塗工液の弾性項（Ｇ’）および粘性項（Ｇ’’）を求め、次式より、塗工液のＴａｎδを算出した。
Ｔａｎδ ＝ Ｇ’’／Ｇ’
【００６１】
（白紙光沢度）
光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を使用し、ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に準じて、入射角／受光角７５度の条件にて測定した結果を７５度光沢とした。また、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を使用し、ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に準じて、入射角／受光角２０度の条件にて測定した結果を２０度光沢とした。
【００６２】
（平滑度）
ＩＳＯ ８７９１−４に準じて、パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ Ｍ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲ ＢＵＣＨＥＬ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａで測定した結果を平滑度とした。測定値（単位：μｍ）が小さいほど、平滑度が高いことを表す。
【００６３】
（白紙表面性）
白紙表面性を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６４】
（印刷光沢）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で４８時間放置してインキを乾燥させ、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定し、印刷光沢とした。
【００６５】
（インキセット性）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、３分後に白紙と印刷面を重ねて、再度ＲＩ印刷試験機にてニップし、白紙に転写したインキの濃度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。５（優：濃度低）−１（劣：濃度高）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６６】
（表面強度）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．４ｃｃ使用して複数回印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６７】
（吸水着肉性）
ＲＩ印刷試験機にて、水付け直後、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、印刷濃度およびインキ着肉ムラを目視評価した。評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６８】
（インキ着肉ムラ）
ＲＩ印刷試験機にて、１色目に印刷インキ（商品名：ＴＯＹＯＫＩＮＧ ＴＫＵ ＣＣ藍、東洋インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、２色目に異なる印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．３ｃｃ使用し、１色目印刷後の時間を１５秒、３０秒、６０秒、９０秒、１２０秒、１８０秒と変えて重ね刷りした時の２色目紅インキの着肉ムラを目視評価した。なお、インキ着肉ムラの最も劣るところを評価し、評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６９】
各実施例および比較例で得られた印刷用塗工紙を上記方法で評価し、その結果を表１に示した。
【００７０】
実施例１
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ６５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ３５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（商品名：エースＫ−１００、王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン８５１、荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）塗布して坪量６４ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００７１】
＜顔料塗工層用水性塗工液Ａの調製＞
分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．１部を添加した水溶液に、カオリン（商品名：ミラグロス、エンゲルハード社製、平均粒子径０．２６μｍ、粒径２μｍ以下の割合９５％）２０部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．７μｍ、粒径２μｍ以下の割合９０％）８０部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ社製）８部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗工層用水性塗工液Ａを得た。
【００７２】
＜表面層用水性塗工液Ｊの調製＞
平均粒子径１．０μｍの中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、日本ゼオン社製）５０部、ガラス転移温度が７０℃、平均粒子径が０．２０μｍである熱可塑性重合体ラテックスＰ５０部をコーレス分散機で混合、分散した後、増粘剤としてＣＭＣナトリウム（商品名：セロゲンＢＳＨ１２）０．４部を加え、完全に溶解するまで混合した。その後、界面活性剤（商品名：オルフィンＷＥ−００３、日信化学株式会社製）１．５部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次添加した後に水を加えて固形分濃度１４．３％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液Ｊを調製した。なお、この塗工液のＴａｎδは３．５であった。
【００７３】
＜印刷用塗工紙の作製＞
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗工層用水性塗工液Ａを、塗工速度１０００ｍ／ｍｉｎにて乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにロールコーターで両面塗工、乾燥した後、表面層用水性塗工液Ｊを、乾燥重量が片面１．５ｇ／ｍ２となるように１流体方式のスプレーコーターで両面塗工、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、坪量８５ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は４．３μｍであった。
【００７４】
実施例２
実施例１において、顔料塗工層用水性塗工液Ａの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例１と同様にして塗工紙を得た。なお、本実施例の顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．８μｍであった。
【００７５】
実施例３
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）の配合量を８０部から３０部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン（商品名：ハイドラグロス９０、Ｊ．Ｍ．ヒューバー社製、平均粒子径０．２３μm、粒径２μｍ以下の割合９９％）に変更して配合量を２０部から７０部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層を塗工、乾燥した、スプレーコーターにより表面層を塗工する前の原紙のＰＰＳ平滑度は２．８μｍであった。
【００７６】
実施例４
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウムの部数を８０部から５０部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン（商品名：コンツアー１５００、ｄ５０１：４．５８μｍ、ｄ５０２：０．４６μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２：１０、粒径２μｍ以下の割合８８％、イメリス ミネラルズ・ジャパン社製）に変更して配合部数を５０部に変更し、さらに固形分濃度を６３％から６０％に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．３μｍであった。
【００７７】
実施例５
実施例２において、分散剤を添加した水溶液に更に水酸化ナトリウム０．３部を添加し、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウムの部数を８０部から７０部に変更し、更にサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、白石工業製、平均粒子径１．０μｍ、粒径２μｍ以下の割合９０％）１０部を追加し、固形分濃度を６３％から５９％に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．１μｍであった。
【００７８】
実施例６
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａを塗工、乾燥後に、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度が３．０μｍとなるように、金属ロールと樹脂ロールで構成されるニップ群を通紙して平滑化処理を行った以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００７９】
実施例７
＜顔料塗工層用水性塗工液Ｂの調製＞
分散剤（商品名：アロンＡ−９、東亞合成社製）０．１部を添加した水溶液に、カオリン（商品名：ミラグロス、前出）５０部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）５０部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、前出）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、前出）８部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗工層用水性塗工液Ｂを得た。
【００８０】
＜印刷用塗工紙の作製＞
実施例１において、顔料塗工層用水性塗工液Ａをロール塗工方式にて塗工・乾燥して設けた後、さらに顔料塗工層用水性塗工液Ｂを乾燥重量が片面で９．５ｇ／ｍ２となるようにブレード塗工方式により設け、坪量１０４ｇ／ｍ２の塗工紙を得たこと以外は、実施例１と同様にして塗工紙を得た。
【００８１】
実施例８
実施例７において、顔料塗工層用水性塗工液Ａの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例７と同様にして塗工紙を得た。
【００８２】
実施例９
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中のプラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）を５０部から２５部に、熱可塑性重合体ラテックスPの部数を５０部から７５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１１０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２９．８ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．２であった。
【００８３】
実施例１０
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から１．５部に変更し、さらに水酸化ナトリウム０．１部およびアクリル系アルカリ増粘型増粘剤（商品名：ソマレックス２７０、ソマール株式会社製）０．５部を添加して得られた、粘度５００ｍＰａ・ｓ、表面張力３０．３ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは０．８であった。
【００８４】
実施例１１
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から０．１部に変更して得られた、粘度３５ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは１２であった。
【００８５】
実施例１２
実施例１１において、表面層用水性塗工液Ｊにさらに水を添加し、固形分濃度を１４．３％から７％に変更して得られた、粘度８ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは６０であった。
【００８６】
実施例１３
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）から、密実型のプラスチックピグメント（商品名：Ｖ１００４、日本ゼオン製、平均粒子径０．３２μｍ）に変更して配合量を５０部から７０部に変更し、さらに熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から３０部に変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は９０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．８であった。
【００８７】
実施例１４
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の熱可塑性重合体ラテックスＰを、ガラス転移温度が３０℃、平均粒子径が０．２６μｍである熱可塑性重合体ラテックスＱに変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．５であった。
【００８８】
実施例１５
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の熱可塑性重合体ラテックスＰを、ガラス転移温度が９０℃、平均粒子径が０．２０μｍである熱可塑性重合体ラテックスＳに変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．５であった。
【００８９】
実施例１６
実施例２において、表面層の塗工量を１．５ｇ／ｍ２から４．０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例２と同様に塗工紙を作成し、坪量９１ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。
【００９０】
実施例１７
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の界面活性剤量を１．５部から０．１部に変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は４６ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．０であった。
【００９１】
実施例１８
実施例２において、１流体方式のスプレーを、塗工液と空気の２流体方式のスプレーに変更した以外は実施例２と同様に塗工紙を得た。
【００９２】
比較例１
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａを塗工・乾燥後、表面層用水性塗工液Jの塗工を行わずにスーパーカレンダーによる平滑化処理を行い、坪量８２ｇ／ｍ２の塗工紙を得た以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００９３】
比較例２
実施例２において、表面層を塗工・乾燥した後、スーパーカレンダーによる平滑化処理を行わなかった以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００９４】
比較例３
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）の配合量を５０部から５部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から９５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１２０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２９．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．０であった。
【００９５】
比較例４
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）の配合量を５０部から９５部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は８５ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは４．０であった。
【００９６】
比較例５
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊを調整する際に、増粘剤を添加せず、また水による希釈量を調節して固形分濃度を４０％とし、表面層の塗工方式をスプレー塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、本比較例により得られた塗工紙の表面を電子顕微鏡にて観察した結果、得られた塗工紙表面のプラスチックピグメント数は水性塗工液中の配合比率と比較して著しく低く、プラスチックピグメントがブレード塗工時に掻き落とされ、顔料塗工層上に正常に転移されていなかったと推定される。
【００９７】
比較例６
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から４．０部に変更して得られた、粘度１２００ｍＰａ・ｓの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の表面張力は３０．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは１．２であった。
【００９８】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗工紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗工液組成物を塗工、乾燥して製造され、塗工組成物の塗工量や塗工紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗工紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性等の外観が以前にも増して重要視されている。
印刷用塗工紙の白紙光沢度は、キャストコート紙が最も高く、次いでアート紙、コート紙、微塗工紙の順で低くなる。光沢度の最も高いキャストコート紙は、鏡面ドラムを有するキャストコーターにて製造されるが、顔料および接着剤を主成分とするキャスト用塗工液を原紙上に塗工した後、湿潤可塑状態にある間に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥後、離型させて強光沢仕上げをするため、一般のアート紙およびコート紙に比べて製造速度がかなり遅いという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するため、特定のガラス転移温度をもつ樹脂や特定のモノマー組成を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙上に塗工、乾燥後に加熱した鏡面ドラムに圧接する方法（特許文献１、２を参照）が提案されている。これらの方法によると、一般のキャストコート紙に比べて製造速度は向上するが、それでも、一般のアート紙およびコート紙の製造速度に比べると、かなり遅いレベルに留まっている。
【０００４】
また、高光沢紙を得る方法として、特定のガラス転移温度を有する重合体ラテックスを使用した塗工液を原紙に塗工、乾燥し、該重合体ラテックスのガラス転移温度以上で加熱カレンダーに圧着する方法（特許文献３を参照）、特定の重合体ラテックスと特定の離型剤を含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、高温カレンダー処理する方法（特許文献４を参照）、特定のカオリンおよび中空プラスチックピグメントを含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、熱カレンダー処理する方法（特許文献５を参照）が提案されている。
また、特定の中空有機顔料を特定量含有する塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、スーパーカレンダーで表面仕上げする方法（特許文献６を参照）、プラスチックピグメントおよびサチンホワイトを含有する塗工液をブレードにて塗工して製造する方法（特許文献７を参照）、特定のプラスチックピグメントおよび特定のサチンホワイトを含有した塗工液を原紙上に塗工、乾燥し、加熱カレンダー処理する方法（特許文献８を参照）等も提案されている。
これらの方法によれば、製造速度も速く、生産性に優れるが、何れの方法においても、アート紙並みの高い光沢度を得るためには、高価な原材料を多量に使用する必要があるため、製造コストが高くなる問題があり、また、キャストコート紙に匹敵するような高い光沢度を得ることはできないのが現状である。
【０００５】
更に、別の方法として、原紙上に、最低造膜温度の異なる熱可塑性合成樹脂の２種あるいはそれ以上の混合物からなる塗工層を設ける方法（特許文献９を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスからなる表面層を有する印刷用塗工紙であって、前記表面層が二次転移温度以下でカレンダー処理されている方法（特許文献１０を参照）、支持体の少なくとも一面に顔料含有層を有し、その顔料含有層上に平均粒径が１００ｎｍ以下、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックス粒子を含有する表面層を設け、その表面層がカレンダー処理されていない方法（特許文献１１を参照を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、ガラス転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスと表面サイズ剤を有する表面層を設ける方法（特許文献１２を参照）、特定原紙上に塗工層を設けた印刷用塗工紙において、塗工組成物中に特定量のコロイダルシリカが配合された方法（特許文献１３を参照）が提案されているが、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性において、更なる改善が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−６７７９２号公報
【特許文献２】特開平１０−９６１８９号公報
【特許文献３】特開昭５６−６８１８８号公報
【特許文献４】特開平９−９５８９７号公報
【特許文献５】特開平６−２３５１９４公報
【特許文献６】特許３２４９２１２号公報
【特許文献７】特開平９−２５６２９５号公報
【特許文献８】特開平２−１４０９８号公報
【特許文献９】特開昭５９−２２６８３号公報
【特許文献１０】特開平３−１６７３９６号公報
【特許文献１１】特開平８−１３３９０号公報
【特許文献１２】特開２００２−３６３８８４号公報
【特許文献１３】特開平３−１９９４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の印刷用塗工紙およびその製造方法は、原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする。
ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上であることが好ましい。
ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上であることが好ましい。
前記プラスチックピグメントが中空タイプであることが好ましい。
前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
連続走行する原紙の少なくとも片面に、
（ａ）一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
（ｂ）前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の２５〜９０質量％を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度５〜８００ｍＰａ・ｓ、表面張力５５ｍＮ／ｍ以下および次式で計算されるＴａｎδが１〜１００の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’
Ｇ’、Ｇ’’：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
（ｃ）乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする。
スプレー塗工方式が、１流体スプレーを使用することが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層のＩＳＯ８７９１−４で測定したＰＰＳ平滑度が、３．８μｍ以下であることが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層が平滑化処理されることが好ましい。
工程（ａ）の前記顔料塗工層の少なくとも１層または全層がブレードコーターにより原紙上に形成されることが好ましい。
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層は、下記（１）ないし（３）の条件の少なくとも１を満たしていることが好ましい。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る印刷用塗工紙は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
上記の如き実状より、本発明者等は印刷用塗工紙に関し、品質面、生産性の両面において優れた印刷用塗工紙を得るべく鋭意研究を行った。その結果、原紙の少なくとも片面に顔料塗工層を有し、前記顔料塗工層上に、特定のプラスチックピグメントを特定量含有する表面層をスプレー塗工方式により設けることにより、前記表面層を設けていない場合と比較して、印刷適性を実用上、損なうことなく、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗工紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
以下に、本発明の詳細について述べる。
本発明において最も重要な点は、特定の表面層をスプレー塗工方式で設けることにあり、これによりオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、均一で、かつ好ましいインキ吸収性を持たせることが可能となった。
【００１２】
本発明にて表面層の塗工に使用するスプレー塗工方式は、輪郭塗工方式と呼ばれる塗工方法の一種であり、本発明で規定する表面層を顔料塗工層上に設けることにより、該表面層の塗工層厚みは極めて均一となり、結果として印刷時におけるインキの吸収性を均一にすることができる。更に、表面層にプラスチックピグメントを含有していることにより、白紙光沢のみならず、印刷光沢を向上させることができる。また、一般的な入射角／受光角が７５度で測定される白紙光沢度が極めて高い上、入射角／受光角が２０度で測定される白紙光沢度も高いことから、従来のキャスト紙に匹敵する白紙光沢感・面感を有している。
【００１３】
本発明においては、顔料塗工層上に樹脂を主体とした表面層を設けることで、非常に優れた白紙光沢を発現させている。具体的には、該表面層中に特定のプラスチックピグメントを含有しているため、塗工・乾燥後の平滑化工程で塗工紙の白紙光沢を非常に高くすることが可能となっている。表面層中のプラスチックピグメントの含有量としては、該表面層全固形分に対して２５〜９０質量％であり、該プラスチックピグメントの平均粒子径としては、０．１５〜２．０μｍであることが必要である。プラスチックピグメントの含有量として２５質量％に満たない場合や平均粒子径が０．１５μｍ未満である場合、得られる塗工紙の白紙光沢の向上効果が薄れたり、印刷適性に劣り、他方含有量が９０質量％を超えて多い場合や、平均粒子径が２．０μｍを超えて大きい場合、塗工・乾燥・平滑化工程や印刷工程において、表面層中のプラスチックピグメントの脱落が起こって操業性や印刷作業性を悪化させやすくなる。表面層中のプラスチックピグメントの含有量の下限として好ましくは、表面層全固形分に対して３０質量％以上であり、上限として好ましくは７０質量％未満である。また、表面層中のプラスチックピグメントの平均粒子径の下限としてさらに好ましくは０．２μｍ以上であり、上限としてさらに好ましくは１．５μｍ以下である。
【００１４】
表面層に含有されるプラスチックピグメントとしては、密実型、お椀型、中空型など様々なタイプを使用することができるが、中でも中空型が光沢発現性に最も優れるため、最も好ましく使用される。
【００１５】
本発明により得られる塗工紙は、表面層にプラスチックピグメントを含有しているため、カレンダー等の光沢化処理による白紙光沢の上昇効果に非常に優れており、キャスト紙に匹敵する白紙光沢を有する。平滑化処理後の塗工紙の白紙光沢として、ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射／受光角７５度の白紙光沢度が８０以上、ならびにＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射／受光角２０度の白紙光沢度が８以上であるのが好ましい実施様態であり、本発明の技術により容易に達成される品質である。なお、７５度光沢としては８５以上が更に好ましく、２０度光沢としては１０以上が更に好ましい。
【００１６】
前記表面層はスプレー塗工方式により塗工されるが、その塗工液の粘度は５〜８００ｍＰａ・ｓであることが必要である。本発明において、表面層の形成に必須であるスプレー塗工方式では、液滴化された塗工液が走行する基材に着弾することにより塗工されるが、塗工液粘度が高すぎる場合、液滴化された塗工液が顔料塗工層上で広がりにくくなり、均一な塗工層を得ることができない。他方、塗工液の粘度が低すぎる場合、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透が顕著となり、仮に塗工量を増大させたとしても、白紙品質ならびに印刷品質を同時に満足する本発明所望の塗工紙を得ることができない。このため、表面層を形成する塗工液の粘度として、５〜８００ｍＰａ・ｓとする必要がある。なお、粘度の上限値としては５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。また、粘度の下限値としては、１０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい範囲である。
【００１７】
表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分１００質量％に対して５〜７０質量％含有することが好ましい形態である。本発明において、表面層中の成分として必須のプラスチックピグメントは、Ｔｇが１００℃前後であり、通常の塗工紙生産工程においては乾燥中に溶融せず、元の粒子形状を保っている。このため、塗工後の平滑化処理時に優れた光沢付与効果を有するわけである。また、表面層の接着強度をより好ましい状態にするためには、バインダー成分を併用することが好ましく、発明者らが検討した結果、Ｔｇが４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有することにより、目標とする白紙外観および優れた印刷品質を得ることが可能となった。
【００１８】
本発明の表面層に使用する熱可塑性重合体ラテックスは、熱可塑性を示す重合体あるいは共重合体のエマルジョンである。熱可塑性重合体ラテックスを構成する単量体の種類や製造方法については特に限定するものではなく、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の範囲になるように調整されればよい。
【００１９】
熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の範囲であれば、表面層をカレンダー処理する場合のカレンダーロールへの貼り付きも実用上、問題なく、またオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、印刷インキの吸収が良好であり、インキ乾燥性不良の問題もない。また、得られた印刷用塗工紙の表面強度も良好であり、オフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、ピッキングやブランケットパイリング等の表面強度に関連した問題が発生する恐れもなく、インキ着肉ムラも実用上、問題とならない。
【００２０】
本発明で使用する熱可塑性重合体ラテックスとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン系不飽和酸モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン系不飽和ニトリル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸のアミドおよびその誘導体等を重合して得られる重合体が挙げられる。なお、本発明の熱可塑性重合体ラテックスは、必要に応じて２種類以上のモノマーを併用した共重合体であってもよいし、更にこれら重合体あるいは共重合体の置換誘導体であってもよい。置換誘導体としては、例えばカルボキシル化したもの等が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用する、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の熱可塑性重合体ラテックスの使用量として、好ましくは表面層の全固形分に対して５〜７０質量％であり、印刷用塗工紙の強度および印刷品質のバランスの観点から、該熱可塑性重合体ラテックスの使用量として更に好ましくは、下限として１０質量％以上、上限として６０質量％以下である。
【００２２】
本発明では、表面層の成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを使用することが好ましいが、発明の効果を阻害しない程度に、ガラス転移温度が４０℃未満および／または８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスを使用することもできる。
【００２３】
また、本発明に使用する熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径については、特に限定されるものではないが、塗工液の被覆性や白紙光沢発現性の点で、平均粒子径の下限として６０ｎｍ以上、上限として４００ｎｍ以下の範囲が好ましく、下限として１００ｎｍ以上、上限として３８０ｎｍ以下がより好ましい。
【００２４】
なお、プラスチックピグメント、ならびに熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径は、プラスチックピグメントもしくは熱可塑性重合体ラテックスを含む試料を透過型電子顕微鏡にて倍率５万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真からそれぞれ粒子約２００個の粒子径を測定し、数平均で求めたものである。
【００２５】
熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が６０〜４００ｎｍの範囲であれば、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性（特にインキ着肉性）がより優れた印刷用塗工紙を得ることができる。
【００２６】
また、表面層において熱可塑性重合体ラテックス以外のバインダーも使用することが可能であるが、例えば澱粉等を使用する場合、得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度の低下が著しいため、使用するバインダーの種類および使用量について、本発明所望の効果を妨げないように注意しなければならない。
【００２７】
表面層塗工液の表面張力が５５ｍＮ／ｍ以下である場合、そうでない場合と比較して塗工液が顔料塗工層上により均一に広がり、良好な塗工面を得ることができるために好ましい。塗工液表面張力の上限値としては、３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下が更に好ましい。表面張力の下限値としては特に限定はないが、使用する界面活性剤量が多くなると印刷時に地汚れ等の問題を起こす可能性があるため、実用上２０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。なお、本発明で言う表面張力とは、ウィルヘルミープレート法等で測定される、静的表面張力を指す。
【００２８】
表面層塗工液の表面張力を上記特定の範囲にすることが好ましいが、その調整方法としては、界面活性剤の使用が挙げられる。本発明において使用される界面活性剤としては特に限定はなく、例えばスルホコハク酸系、エチレングリコール系、フッ素系、シリコン系の界面活性剤が使用でき、また界面活性剤のイオン性についても限定はなく、アニオンタイプ、ノニオンタイプ、カチオンタイプのいずれも使用することができる。塗工液の表面張力が本発明所望の範囲であれば界面活性剤の使用量について特に限定はないが、添加量が著しく少ない場合は表面張力が高すぎて塗工安定性に劣り、他方添加量が多すぎた場合、塗工紙の印刷時に印刷適性が低下するため、一般には、表面層全固形分に対して０．０１〜３．０質量％程度が使用され、０．０５〜２．０質量％がより好適に使用される範囲である。
【００２９】
表面層に接する顔料塗工層用塗工液に対し、表面層塗工液の顔料塗工層内への浸透を抑制するため、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等のサイズ剤や撥水剤等の疎水性を付与する物質を添加してもよい。しかしながら、疎水性が過度に強すぎる場合には、表面層塗工液が顔料塗工層上に定着しなかったり、得られる塗工紙の表面強度が極端に低下する可能性があるため、表面層に接する顔料塗工層を形成する塗工液に添加される疎水性付与物質の添加量としては、前記顔料塗工層の全固形分に対し、２．０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量が、表面層の全固形分１００質量％に対して２．０質量％以下であることが好ましい。本発明にて使用されるプラスチックピグメントや特定のＴｇを有する熱可塑性重合体ラテックスの混合物は一般的に粘度が低く、また少量の塗工量で効果を発揮することから塗工液の濃度は低い傾向にあるため、必要に応じて増粘剤を併用することはもちろん可能であるが、増粘剤として一般的に使用されるカルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤を多量に使用した場合、得られる塗工紙の白紙光沢等の低下が著しく、本発明所望の効果が得られにくい場合がある。このため、カルボキシメチルセルロース等の天然多糖類系増粘剤、および／またはアルカリ膨潤型等の合成増粘剤の含有量としては、表面層の全固形分１００質量％に対して２．０質量％以下であることが好ましい。該含有量の下限としては特に限定されず、０質量％であっても問題はない。一方、該含有量の上限としてより好ましくは、１．５質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。なお、本発明で言う天然多糖類系増粘剤とは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、グアーガム、ジェランガム、ローカストビーンガム、タラガム、キサンタンガム等のガム類、カゼインおよびその塩、アルギン酸等、天然に産生される物質およびその誘導体を指す。また、アルカリ膨潤型等の合成増粘剤とは、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸共重合体塩、アクリル酸／スルホン酸系モノマー共重合体塩等のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレンオキサイド等、化学合成により得られる分子量５万〜１０００万程度の高分子を言う。
【００３１】
スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液は、液滴が走行中の基材に着弾後、慣性力により顔料塗工層上に液滴が広がるが、塗工液の弾性に起因する弾性回復力により液滴の広がりが阻害される傾向にある。発明者らが検討した結果、スプレー塗工方式で塗工される塗工液の物性として、弾性／粘性比率であるＴａｎδを用い、Ｔａｎδを特定の範囲にすることで、より均一な塗工面が得られることが判明した。
【００３２】
すなわち、スプレー塗工にて塗工される表面層塗工液の、次式（１）にて計算されるＴａｎδが１〜１００である場合、そうでない場合と比較してより良好な塗工面を得ることができるため、本発明においては好ましい形態である。
Ｔａｎδ ＝ Ｇ’’／Ｇ’ （１）
ここで、Ｇ’：塗工液の弾性項 Ｇ’’：塗工液の粘性項
Ｇ’、Ｇ’’の測定条件：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａ。なお、Ｔａｎδの測定は、同一の測定条件にて測定できる粘弾性測定機で、かつ精度がＤＡＲ−１００同等以上であれば、本発明において測定に使用したＤＡＲ−１００以外の粘弾性測定機も使用可能である。
【００３３】
前記Ｔａｎδの調整方法としては、表面層塗工液の濃度の調整、使用される接着剤の種類・量、および増粘剤の種類・量により調製することができる。なお、Ｔａｎδの上限値としてより好ましくは５０以下であり、更に好ましくは２０以下である。また、Ｔａｎδの下限値としてより好ましくは２以上である。
【００３４】
本発明においては、特定の平均粒子径を有するプラスチックピグメントを含有する水性塗工液を塗工、乾燥して表面層を形成させることができるが、その効果を損なわない範囲で、必要に応じて上記以外の熱可塑性重合体ラテックスや、酸化澱粉、エステル化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール等の合成樹脂接着剤、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、カルボキシセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等を併用することができる。また、白色度、インキ受理性、耐ブロッキング性、粘度、流動性等を調整するために、一般に印刷用塗工紙の作製に使用されている顔料、分散剤、増粘剤、滑剤、消泡剤、着色剤、染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【００３５】
特に、滑剤については、カレンダー処理における長時間の連続操業性を改善するため、添加することが好ましい実施形態である。滑剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸およびそのアンモニウム塩や金属塩、ポリエチレンエマルジョン等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、含フッ素界面活性剤等各種界面活性剤、ロート油、レシチン、四フッ化エチレンポリマーやエチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリマー等が挙げられる。
【００３６】
また、表面層の乾燥後の塗工量については片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．３〜２．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．１〜３．０ｇ／ｍ２の範囲であれば、目標とする白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢が得られ、印刷適性により優れた印刷用塗工紙を得ることができる。
【００３７】
本発明において表面層の塗工に使用されるスプレー塗工方式としては、１流体方式、および多流対方式のスプレーを用いることができるが、例えば、塗工液と空気の２流体を使用する２流体スプレー方式の如き多流体スプレー方式よりも、得られる塗工面の均一さから、１流体方式のスプレーを使用することが好ましい。
【００３８】
本発明では表面層をスプレー塗工方式で設けるものであるが、表面層に隣接する顔料塗工層においては塗工方式は限定されない。
【００３９】
本発明において、顔料塗工層を設ける際に使用する、主に顔料と接着剤を含有する水性塗工液の塗工装置については特に限定はなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。中でも、ブレードコーターを用いると、平滑性の高い表面層を得ることができ、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性、特にインキ着肉ムラに優れた印刷用塗工紙を得られると同時に、塗工速度が比較的速いことから、効率よく生産することができ好ましい。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、前記顔料塗工層は１層でもよく、２層以上でもかまわない。
なお、湿潤塗工層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００４０】
表面層をスプレー塗工方式で形成する前の、原紙上に形成された顔料塗工層の、ＩＳＯ ８７９１−４で測定されるＰＰＳ平滑度が３．８μｍ以下である場合、そうでない場合と比較して、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度に優れるために好ましい形態である。該顔料塗工層形成後のＰＰＳ平滑度として更に好ましくは３．５μｍ以下であり、３．０μｍ以下がより好ましく、２．８μｍ以下が特に好ましい。ＰＰＳ平滑度が３．８μｍ以下の顔料塗工層を得るためには、後述の特定の顔料を使用する方法、さらに好ましくは、後述の特定の顔料を使用し、ブレードコーターにより顔料塗工層を形成させる方法、一般の顔料を使用して形成された顔料塗工層を平滑化処理する方法等が考えられる。
【００４１】
表面層と接する原紙表面が、下記条件から選ばれる少なくとも１つを満たす顔料塗工層を有することにより、印刷用塗工紙の光沢度や平滑性を向上させることができるため好ましい。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
上記（１）〜（３）の少なくとも１条件を満たすことにより、そうでない場合と比較して原紙上顔料塗工層の平滑度を向上させることができるため好ましい。
【００４２】
例えば、前記（１）は、得られる顔料塗工層表面が微細な顔料で占められるため、そうでない場合と比較して、顔料塗工層の平滑性が向上する。全顔料の平均粒子径が１．０μｍを超える場合や、全顔料の平均粒子径が１．０μｍ以下であっても粒子径２．０μｍを越える顔料の割合が１０質量％より多い場合、本発明で好ましい平滑性が得られにくいことがある。粒子径２．０μｍを越える顔料の割合は７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００４３】
前記（２）は、特定なデラミネーテッドカオリンを使用するものである。デラミネーテッドカオリンのような扁平な粒子の形状特性は、その長径ｄと厚さｔとの比(アスペクト比)で規定することができるが、本発明ではデラミネーテッドカオリンの形状特性を、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と、沈降方式による平均粒子径ｄ５０２とで規定する。
光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１の測定では、個々の粒子が全て球形粒子と見做されてその径が計測される。一方、沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状又は扁平で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。このため、上記のアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）は、大きくなるものと考えられる。
なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００（島津製作所製）を使用し、沈降方式による平均粒子径の測定には、セディグラフ５１００（米国 マイクロメリティックス社製）を使用した。
本発明では、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのｄ５０１は、２．０〜５．０μｍの範囲に、好ましくは２．２〜４．７μｍの範囲にあり、ｄ５０２は０．３０〜０．５５μｍ、好ましくは０．３５〜０．５０μｍの範囲にある。そして、ｄ５０１とｄ５０２の比、ｄ５０１／ｄ５０２は、４以上、好ましくは５以上の値にある。
ちなみに、顔料塗工層に含有させるデラミネーテッドカオリンのｄ５０１およびｄ５０２が、それぞれ２．０μｍ未満および０．３０μｍ未満である場合には、塗被液中のデラミネーテッドカオリンが、原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、ｄ５０１およびｄ５０２が、それぞれ５．０μｍおよび０．５５μｍを越える場合にも、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。そして、ｄ５０１／ｄ５０２が４未満の場合も、顔料の平板性（偏平性）が低いために原紙内に過度に浸透して、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる恐れがある。
【００４４】
前記（３）は、顔料塗工層にサチンホワイトを配合させることにより顔料塗工層表面を平滑とする効果があるためであり、該サチンホワイトとして平均粒子径が１．５μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が１．５μｍを超える場合や含有量として３質量％未満の場合、サチンホワイトを添加することによる平滑化効果が発現しにくい場合があり、また、配合量として２０質量％を超えて多い場合、塗工層強度が低下することがある。
【００４５】
本発明の顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料は、上記（１）〜（３）から選ばれる少なくとも１つを満たす顔料を使用することが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度に条件を満足していない顔料、例えば、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等、一般の塗工紙用として知られている顔料を単独あるいは併用で使用することができる。
【００４６】
顔料塗工層に使用される接着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗工紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。なお、顔料塗工層における接着剤の使用量は顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度である。
【００４７】
また、本発明に使用する顔料塗工層用水性塗工液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００４８】
表面層と接する原紙表面が、後述の平滑化処理を施された顔料塗工層を有する原紙を使用することによっても、最終的に得られる塗工紙の白紙光沢・平滑度を向上させることができ、好ましい形態である。
【００４９】
本発明の印刷用塗工紙は、得られる印刷用塗工紙の白紙品質、印刷品質および印刷適性を考慮して、表面層の形成後に、あるいは必要に応じてスプレー塗工を行う前の顔料塗工層に対しても、各種カレンダー装置にて平滑化処理を行うことが必要である。使用可能なカレンダー装置としては、ハードニップカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー等のグロス仕上げをするカレンダー装置を挙げることができる。また、カレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜調整される。カレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプと、コーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらを採用しても差し支えない。使用するカレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。なお、カレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。
【００５０】
次に、本発明に使用する原紙について述べる。本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙は、特に限定されるものではなく、下記の材料が本発明の所望の効果を妨げない範囲において適宜選択して使用される。
【００５１】
パルプとしては、例えば、一般に使用されているＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、損紙などが適宜混合使用される。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。機械パルプやＤＩＰは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプを挙げることができる。
【００５２】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。填料の配合量は、一般に、紙（原紙）灰分が３〜２０質量％の範囲となるように添加される。
【００５３】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、嵩高剤等で例示される各種の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、嵩高剤の具体例としては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物、高級アルコールのブチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物等のノニオン界面活性剤、脂肪族ポリアミドアミン、ポリアルキレングリコール等が例示できる。
【００５４】
本発明の印刷用塗工紙に使用する原紙の坪量は、一般的には、３０〜４５０ｇ／ｍ２程度の範囲に適宜調整する。また、原紙の抄造条件は特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。また、表面強度を向上させるため、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の表面サイズ溶液をサイズプレスしたり、さらに原紙の表面平滑性を改良するために、表面サイズ液には、顔料塗工層用水性塗工液に使用する顔料を配合した表面サイズ液を使用してもよい。
【００５５】
前記材料をもって構成される顔料塗工層用水性塗工液は、一般に固形分濃度を２０〜７０質量％程度に調製され、前記の原紙の少なくとも片面上に乾燥重量で片面あたり５〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２程度になるように、塗工、乾燥して顔料塗工層を形成するものである。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、特に断わらない限り例中の「部」および「％」は、それぞれ「固形分質量部」および「固形分質量％」を示す。
【００５７】
塗工液の粘度、表面張力、Ｔａｎδ、および原紙と塗工紙の品質等は、以下の方法にて評価した。
【００５８】
（粘度）
Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製、型式：ＢＭ）にて、６０ｒｐｍの条件で測定されるＢ型粘度を、塗工液の粘度とした。
【００５９】
（表面張力）
ウィルヘルミープレート型表面張力計（協和界面科学株式会社製、型式：ＣＢＶＰ−Ｚ）にて測定される表面張力を、塗工液の表面張力とした。
【００６０】
（Ｔａｎδ）
粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにて測定を行い、塗工液の弾性項（Ｇ’）および粘性項（Ｇ’’）を求め、次式より、塗工液のＴａｎδを算出した。
Ｔａｎδ ＝ Ｇ’’／Ｇ’
【００６１】
（白紙光沢度）
光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を使用し、ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に準じて、入射角／受光角７５度の条件にて測定した結果を７５度光沢とした。また、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を使用し、ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に準じて、入射角／受光角２０度の条件にて測定した結果を２０度光沢とした。
【００６２】
（平滑度）
ＩＳＯ ８７９１−４に準じて、パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ Ｍ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲ ＢＵＣＨＥＬ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａで測定した結果を平滑度とした。測定値（単位：μｍ）が小さいほど、平滑度が高いことを表す。
【００６３】
（白紙表面性）
白紙表面性を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６４】
（印刷光沢）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で４８時間放置してインキを乾燥させ、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定し、印刷光沢とした。
【００６５】
（インキセット性）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、３分後に白紙と印刷面を重ねて、再度ＲＩ印刷試験機にてニップし、白紙に転写したインキの濃度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。５（優：濃度低）−１（劣：濃度高）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６６】
（表面強度）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．４ｃｃ使用して複数回印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６７】
（吸水着肉性）
ＲＩ印刷試験機にて、水付け直後、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、印刷濃度およびインキ着肉ムラを目視評価した。評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６８】
（インキ着肉ムラ）
ＲＩ印刷試験機にて、１色目に印刷インキ（商品名：ＴＯＹＯＫＩＮＧ ＴＫＵ ＣＣ藍、東洋インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、２色目に異なる印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．３ｃｃ使用し、１色目印刷後の時間を１５秒、３０秒、６０秒、９０秒、１２０秒、１８０秒と変えて重ね刷りした時の２色目紅インキの着肉ムラを目視評価した。なお、インキ着肉ムラの最も劣るところを評価し、評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００６９】
各実施例および比較例で得られた印刷用塗工紙を上記方法で評価し、その結果を表１に示した。
【００７０】
実施例１
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ６５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ３５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（商品名：エースＫ−１００、王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン８５１、荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）塗布して坪量６４ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００７１】
＜顔料塗工層用水性塗工液Ａの調製＞
分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成社製）０．１部を添加した水溶液に、カオリン（商品名：ミラグロス、エンゲルハード社製、平均粒子径０．２６μｍ、粒径２μｍ以下の割合９５％）２０部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．７μｍ、粒径２μｍ以下の割合９０％）８０部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ社製）８部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗工層用水性塗工液Ａを得た。
【００７２】
＜表面層用水性塗工液Ｊの調製＞
平均粒子径１．０μｍの中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、日本ゼオン社製）５０部、ガラス転移温度が７０℃、平均粒子径が０．２０μｍである熱可塑性重合体ラテックスＰ５０部をコーレス分散機で混合、分散した後、増粘剤としてＣＭＣナトリウム（商品名：セロゲンＢＳＨ１２）０．４部を加え、完全に溶解するまで混合した。その後、界面活性剤（商品名：オルフィンＷＥ−００３、日信化学株式会社製）１．５部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次添加した後に水を加えて固形分濃度１４．３％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液Ｊを調製した。なお、この塗工液のＴａｎδは３．５であった。
【００７３】
＜印刷用塗工紙の作製＞
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗工層用水性塗工液Ａを、塗工速度１０００ｍ／ｍｉｎにて乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにロールコーターで両面塗工、乾燥した後、表面層用水性塗工液Ｊを、乾燥重量が片面１．５ｇ／ｍ２となるように１流体方式のスプレーコーターで両面塗工、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、坪量８５ｇ／ｍ２の印刷用塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は４．３μｍであった。
【００７４】
実施例２
実施例１において、顔料塗工層用水性塗工液Ａの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例１と同様にして塗工紙を得た。なお、本実施例の顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．８μｍであった。
【００７５】
実施例３
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）の配合量を８０部から３０部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン（商品名：ハイドラグロス９０、Ｊ．Ｍ．ヒューバー社製、平均粒子径０．２３μm、粒径２μｍ以下の割合９９％）に変更して配合量を２０部から７０部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層を塗工、乾燥した、スプレーコーターにより表面層を塗工する前の原紙のＰＰＳ平滑度は２．８μｍであった。
【００７６】
実施例４
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウムの部数を８０部から５０部に変更し、さらにカオリンを異なるカオリン（商品名：コンツアー１５００、ｄ５０１：４．５８μｍ、ｄ５０２：０．４６μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２：１０、粒径２μｍ以下の割合８８％、イメリス ミネラルズ・ジャパン社製）に変更して配合部数を５０部に変更し、さらに固形分濃度を６３％から６０％に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．３μｍであった。
【００７７】
実施例５
実施例２において、分散剤を添加した水溶液に更に水酸化ナトリウム０．３部を添加し、顔料塗工層用水性塗工液Ａ中の重質炭酸カルシウムの部数を８０部から７０部に変更し、更にサチンホワイト（商品名：ＳＷ−Ｂ、白石工業製、平均粒子径１．０μｍ、粒径２μｍ以下の割合９０％）１０部を追加し、固形分濃度を６３％から５９％に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度は３．１μｍであった。
【００７８】
実施例６
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａを塗工、乾燥後に、顔料塗工層のＰＰＳ平滑度が３．０μｍとなるように、金属ロールと樹脂ロールで構成されるニップ群を通紙して平滑化処理を行った以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００７９】
実施例７
＜顔料塗工層用水性塗工液Ｂの調製＞
分散剤（商品名：アロンＡ−９、東亞合成社製）０．１部を添加した水溶液に、カオリン（商品名：ミラグロス、前出）５０部を添加してコーレス分散機で分散し、さらに重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、前出）５０部を添加し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、前出）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、前出）８部を添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗工層用水性塗工液Ｂを得た。
【００８０】
＜印刷用塗工紙の作製＞
実施例１において、顔料塗工層用水性塗工液Ａをロール塗工方式にて塗工・乾燥して設けた後、さらに顔料塗工層用水性塗工液Ｂを乾燥重量が片面で９．５ｇ／ｍ２となるようにブレード塗工方式により設け、坪量１０４ｇ／ｍ２の塗工紙を得たこと以外は、実施例１と同様にして塗工紙を得た。
【００８１】
実施例８
実施例７において、顔料塗工層用水性塗工液Ａの塗工方式をロール塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例７と同様にして塗工紙を得た。
【００８２】
実施例９
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中のプラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）を５０部から２５部に、熱可塑性重合体ラテックスPの部数を５０部から７５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１１０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２９．８ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．２であった。
【００８３】
実施例１０
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から１．５部に変更し、さらに水酸化ナトリウム０．１部およびアクリル系アルカリ増粘型増粘剤（商品名：ソマレックス２７０、ソマール株式会社製）０．５部を添加して得られた、粘度５００ｍＰａ・ｓ、表面張力３０．３ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは０．８であった。
【００８４】
実施例１１
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から０．１部に変更して得られた、粘度３５ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは１２であった。
【００８５】
実施例１２
実施例１１において、表面層用水性塗工液Ｊにさらに水を添加し、固形分濃度を１４．３％から７％に変更して得られた、粘度８ｍＰａ・ｓ、表面張力３０ｍＮ／ｍの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液のＴａｎδは６０であった。
【００８６】
実施例１３
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）から、密実型のプラスチックピグメント（商品名：Ｖ１００４、日本ゼオン製、平均粒子径０．３２μｍ）に変更して配合量を５０部から７０部に変更し、さらに熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から３０部に変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は９０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．８であった。
【００８７】
実施例１４
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の熱可塑性重合体ラテックスＰを、ガラス転移温度が３０℃、平均粒子径が０．２６μｍである熱可塑性重合体ラテックスＱに変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．５であった。
【００８８】
実施例１５
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の熱可塑性重合体ラテックスＰを、ガラス転移温度が９０℃、平均粒子径が０．２０μｍである熱可塑性重合体ラテックスＳに変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．５であった。
【００８９】
実施例１６
実施例２において、表面層の塗工量を１．５ｇ／ｍ２から４．０ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例２と同様に塗工紙を作成し、坪量９１ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。
【００９０】
実施例１７
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の界面活性剤量を１．５部から０．１部に変更した以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１００ｍＰａ・ｓ、表面張力は４６ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．０であった。
【００９１】
実施例１８
実施例２において、１流体方式のスプレーを、塗工液と空気の２流体方式のスプレーに変更した以外は実施例２と同様に塗工紙を得た。
【００９２】
比較例１
実施例２において、顔料塗工層用水性塗工液Ａを塗工・乾燥後、表面層用水性塗工液Jの塗工を行わずにスーパーカレンダーによる平滑化処理を行い、坪量８２ｇ／ｍ２の塗工紙を得た以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００９３】
比較例２
実施例２において、表面層を塗工・乾燥した後、スーパーカレンダーによる平滑化処理を行わなかった以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。
【００９４】
比較例３
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）の配合量を５０部から５部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から９５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は１２０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２９．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは３．０であった。
【００９５】
比較例４
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の中空プラスチックピグメント（商品名：ＭＨ８１０１、前出）の配合量を５０部から９５部に変更し、熱可塑性重合体ラテックスＰの配合量を５０部から５部に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、この塗工液の粘度は８５ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは４．０であった。
【００９６】
比較例５
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊを調整する際に、増粘剤を添加せず、また水による希釈量を調節して固形分濃度を４０％とし、表面層の塗工方式をスプレー塗工方式からブレード塗工方式に変更した以外は、実施例２と同様にして塗工紙を得た。なお、本比較例により得られた塗工紙の表面を電子顕微鏡にて観察した結果、得られた塗工紙表面のプラスチックピグメント数は水性塗工液中の配合比率と比較して著しく低く、プラスチックピグメントがブレード塗工時に掻き落とされ、顔料塗工層上に正常に転移されていなかったと推定される。
【００９７】
比較例６
実施例２において、表面層用水性塗工液Ｊ中の増粘剤（商品名：セロゲンＢＳＨ１２、前出）を０．４部から４．０部に変更して得られた、粘度１２００ｍＰａ・ｓの表面層用水性塗工液を用いた以外は、実施例２と同様に塗工紙を得た。なお、この塗工液の表面張力は３０．５ｍＮ／ｍ、Ｔａｎδは１．２であった。
【００９８】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上である、請求項１記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上である、請求項１または２に記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
前記プラスチックピグメントが中空タイプである、請求項１から３のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項５】
前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項６】
前記表面層の乾燥後の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２である、請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項７】
連続走行する原紙の少なくとも片面に、
（ａ）一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
（ｂ）前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の２５〜９０質量％を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度５〜８００ｍＰａ・ｓ、表面張力５５ｍＮ／ｍ以下および次式で計算されるＴａｎδが１〜１００の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’
Ｇ’、Ｇ’’：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
（ｃ）乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項８】
平滑化処理工程（ｃ）後の塗工紙のＩＳＯ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
平滑化処理工程（ｃ）後の塗工紙のＩＳＯ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上である、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）の表面塗工液の前記プラスチックピグメントが中空タイプである、請求項７ないし９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）の前記表面塗工液が、塗工液全固形分の５〜７０質量%を占めるガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃以上８０℃未満の熱可塑性重合体ラテックスを含有する、請求項７ないし１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｂ）の前記表面層の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２である請求項７ないし１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記スプレー塗工方式が、１流体スプレーを使用する、請求項７ないし１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層のＩＳＯ８７９１−４で測定したＰＰＳ平滑度が、３．８μｍ以下である請求項７ないし１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層が平滑化処理される請求項７ないし１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
工程（ａ）の前記顔料塗工層の少なくとも１層または全層がブレードコーターにより原紙上に形成される請求項７ないし１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層は、下記（１）ないし（３）の条件の少なくとも１を満たしている請求項７ないし１６のいずれかに記載の方法。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に、一層または二層以上の顔料塗工層と、前記顔料塗工層の上にスプレー塗工方式によって形成された表面層を有し、前記表面層が表面層全固形分の２５〜９０質量％のプラスチックピグメントを含有し、かつ、平滑化処理されていることを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
ＩＳＯ ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上である、請求項１記載の印刷用塗工紙。
【請求項３】
ＩＳＯ ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上である、請求項１または２に記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
前記プラスチックピグメントが中空タイプである、請求項１から３のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項５】
前記表面層中に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを、表面層の全固形分に対して５〜７０質量％含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項６】
前記表面層の乾燥後の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２である、請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用塗工紙。
【請求項７】
連続走行する原紙の少なくとも片面に、
（ａ）一層または二層以上の顔料塗工層を形成する工程、
（ｂ）前記顔料塗工層の上に、塗工液全固形分の２５〜９０質量％を占めるプラスチックピグメントを含有し、粘度５〜８００ｍＰａ・ｓ、表面張力５５ｍＮ／ｍ以下および次式で計算されるＴａｎδが１〜１００の表面層塗工液をスプレー塗工方式によって塗工し、乾燥する工程、
Ｔａｎδ＝Ｇ’’／Ｇ’
Ｇ’、Ｇ’’：粘弾性測定機ＤＡＲ−１００（ジャスコインタナショナル株式会社製）を用い、測定治具としてコーンアンドプレート（コーン直径４０ｍｍ、角度１度）を使用し、測定温度２５℃、オシレーションモード周波数１Ｈｚ、応力６Ｐａにておこなった塗工液の弾性項および粘性項の測定結果を表す。
（ｃ）乾燥した表面層を平滑化処理する工程、
からなることを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項８】
平滑化処理工程（ｃ）後の塗工紙のＩＳＯ８２５４−１（１９９９）に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が８０以上である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
平滑化処理工程（ｃ）後の塗工紙のＩＳＯ８２５４−３（２００４）に基づく入射・受光角２０度の白紙光沢度が８以上である、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）の表面塗工液の前記プラスチックピグメントが中空タイプである、請求項７ないし９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）の前記表面塗工液が、塗工液全固形分の５〜７０質量%を占めるガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃以上８０℃未満の熱可塑性重合体ラテックスを含有する、請求項７ないし１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｂ）の前記表面層の塗工量が、片面あたり０．１〜３．０ｇ／ｍ２である請求項７ないし１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記スプレー塗工方式が、１流体スプレーを使用する、請求項７ないし１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層のＩＳＯ８７９１−４で測定したＰＰＳ平滑度が、３．８μｍ以下である請求項７ないし１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層が平滑化処理される請求項７ないし１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
工程（ａ）の前記顔料塗工層の少なくとも１層または全層がブレードコーターにより原紙上に形成される請求項７ないし１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
工程（ｂ）直前に工程（ａ）において形成される顔料塗工層は、下記（１）ないし（３）の条件の少なくとも１を満たしている請求項７ないし１６のいずれかに記載の方法。
（１）全顔料の沈降方式で測定した平均粒子径が１．０μｍ以下であり、かつ粒子径２．０μｍを超える顔料の割合が１０質量％以下である。
（２）下記に規定するデラミネーテッドカオリンを、全顔料中１０〜１００質量％含有する。
デラミネーテッドカオリン：
光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であるデラミネーテッドカオリン。
（３）沈降方式で測定した平均粒子径１．５μｍ以下のサチンホワイトを、全顔料中３〜２０質量％含有する。
【公開番号】特開２００９−７６９０（Ｐ２００９−７６９０Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１６８７１８（Ｐ２００７−１６８７１８）
【出願日】平成１９年６月２７日（２００７．６．２７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２７日（２００７．６．２７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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