合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
【課題】外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供する。
【解決手段】多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生する合わせガラス用中間膜。
【解決手段】多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生する合わせガラス用中間膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、先進国では車対歩行者の衝突時における車の歩行者保護性能の評価システムが開発研究されている。車との衝突時に歩行者が致命傷を負う部位のうち最も多いのが頭部である。このため、頭部の衝撃保護評価を行うための頭部衝撃テスト法についても、国際規格（ＩＳＯ／ＳＣ１０／ＷＧ２）やＥＵ規格（ＥＥＶＣ／ＷＧ１０、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ Ｎｏ．４３ Ａｎｎｅｘ３）が定められている。
【０００３】
例えば、ヨーロピアン・エンハンスド・ビークル−セーフティ・コミッティー（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｖｅｈｉｃｌｅ−ｓａｆｅｔｙ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ；ＥＥＶＣ／ＷＧ１７）は、歩行者保護試験の１つとして頭部保護試験を提案しており、この頭部保護試験に準拠した方法により求められた頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ値）が１０００を超えないことが車の安全性についての性能基準として提案されている。なお、ＨＩＣ値が１０００とは重傷を負う閾値であり、ＨＩＣ値が１０００を超えると通常の人間の生存確率は低くなると言われている。
【０００４】
近年の車両のフロントノーズは短くなる傾向にあり、最近の事故では大人歩行者の頭部が車両と衝突する位置はボンネットに加えてフロントガラスも多い。
しかし、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の頭部保護試験は、試験範囲を乗用車のボンネット上のみと規定しているため、現在進められている国際研究調和活動（ＩＨＲＡ）では、大人頭部保護試験の範囲に前面窓ガラスも含めることを検討している。
【０００５】
現在、自動車のような車輌、航空機、建築物等用のガラスとしては、外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。このような合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるもの等が挙げられる。
【０００６】
しかし、従来の合わせガラスの多くは、ＨＩＣ値が１０００を超えるものであった。特に、自動車のフロントガラスでは、固定されている外周部付近において特にＨＩＣ値が高く、場合によっては２０００を超えることもあった。このようなフロントガラスの外周部付近は、事故発生時に大人歩行者の頭部が衝突する確率の高い箇所であり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避するために、よりＨＩＣ値の低い合わせガラスが求められていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明の合わせガラスは、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の規定に準拠して測定したＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下である。１０００を超えると、本発明の合わせガラスを車両用のガラスとして使用した場合に、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができず、生存確率が低くなる。好ましくは６００以下、より好ましくは３００以下である。
なお、本発明の合わせガラスにおいて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）は、大きさが６００ｍｍ×６００ｍｍの合わせガラスを開口部が５００ｍｍ×５００ｍｍの枠に固定したときに、その中央部に１１．１ｍ／ｓの速度でインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。
【００１０】
図１は、本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定する際に使用するＨＩＣ値測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。
図１に示すように、ＨＩＣ値測定装置１０は、主に、上端に合わせガラスの外周部分を載置するための鍔部１２が形成された箱状の支持部１１と、鍔部１２と略同形状の固定部１３と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド１４とから構成されている。
支持部１１の鍔部１２と固定部１３とには、それぞれ対応する位置に複数の貫通孔（図示せず）が形成されており、鍔部１２上にＨＩＣ値を測定する合わせガラスを載置し、該合わせガラス上に固定部１３を配設した後、貫通孔にネジ等の固定部材を螺合することで、合わせガラスをその外周部分で保持固定できるようになっている。
すなわち、図１に示したＨＩＣ値測定装置では、鍔部１２及び固定部１３の内周部分の大きさが５００ｍｍ×５００ｍｍとなっている。
【００１１】
インパクタヘッド１４は、金属製のコアに半球状の樹脂製ヘッドスキンが取り付けられており、上記コア内部の中心には、３軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられている。
このようなインパクタヘッド１４は、上記のように保持固定させた合わせガラスの上方に配置されており、合わせガラスの表面に上述の条件で衝突させた際の衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスのＨＩＣ値を測定する。
【００１２】
ＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）は、上記のように配設した後、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の規定に準拠して、下記式（１）により算出することができる。
【００１３】
【数１】
式（１）中、ａｒは、インパクタヘッドの合成加速度（Ｇ）を表し、ａＩは、インパクタヘッドの進行方向の加速度（Ｇ）を表し、ａＦは、インパクタヘッドの前後方向の加速度（Ｇ）を表し、ａＳは、インパクタヘッドの横方向の加速度（Ｇ）を表し、ｔ２−ｔ１は、ＨＩＣ値が最大になる時間間隔（最大０．０１５ｓ）を表す。
【００１４】
本発明の合わせガラスは、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ Ｎｏ．４３ Ａｎｎｅｘ３の規定に準拠して、合わせガラス表面より４ｍの高さからインパクタヘッドを落下させて測定したＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下である。ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることにより、フロントガラスが固定されている周辺部においても、ＨＩＣ値を低くすることが可能となり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができ、生存確率がより高くなる。好ましくは２５０以下である。
なお、本発明の合わせガラスにおいて、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）は、大きさが１１００ｍｍ×５００ｍｍの合わせガラスを開口部が１０７０ｍｍ×４７０ｍｍの枠に固定したときに、その中央部に落下高さ４ｍでインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。このときのインパクタヘッドの衝突速度は８．９ｍ／ｓである。
【００１５】
図２は、本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定する際に使用するＨＩＣ値測定装置の一例を模式的に示す図である。
図２に示すように、ＨＩＣ値測定装置は、上述のＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）と同様の構造を有する合わせガラス支持台２１と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド２２、及びインパクタヘッドを垂直に落下させるガイドシステム２３とから構成されている。
【００１６】
インパクタヘッドの構成は、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ４３ Ａｎｎｅｘ３の規定に詳述されているが、例えば、木製構成体の上下に金属製のプレートが組みつけられ、ポリアミド樹脂製の半球体を図のように組みつけて洋ナシ型に組み立てたものであり、ベースプレート上に３軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられ、一番下のポリアミド樹脂製の半球体にはゴム製ヘッドスキンが取り付けられている。インパクタヘッドの重量は１０ｋｇである。
【００１７】
ガイドシステム２３は、インパクタヘッド２２を担持／切り離しする機構を備えており、所定の高さ（本発明においては４ｍ）からインパクタヘッド２２を担持した状態で落下させる。このときの落下の状態を光センサ２４で観察し、光センサの位置をインパクタヘッド２２が通過した時点で、これを切り離す。ガイドシステム２３から切り離されたインパクタヘッドは、自由落下して合わせガラス支持体２１に固定された合わせガラスの中央部に衝突する。このときの衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定する。
ＨＩＣ値（ＥＣＥ）は、ＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）と同様に、上記式（１）により算出できる。
【００１８】
ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）と、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）とは、いずれもヨーロッパの公的機関により定められた規格である。ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）とＨＩＣ値（ＥＣＥ）とは、その測定方法や基準が異なっており、直接比較することは困難であるが、一般的には、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下であることとよりも、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることのほうが厳しい基準であるといえる。従って、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）１０００以下を達成できる合わせガラスであっても、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）３００以下を達成できない場合がある。本発明の合わせガラスとしては、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下であるもの、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であるもののいずれもが含まれるが、ＨＩＣ値（ＥＣＥ） が３００以下であることが好ましい。
【００１９】
このような低ＨＩＣ値を達成できる合わせガラスとしては特に限定されないが、（１）合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収するもの、（２）ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが変形及び／又は割れることで衝撃を吸収するもの、（３）合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させたもの等が挙げられる。
以下にそれぞれの場合について詳述する。
【００２０】
まず、（１）合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収する場合について説明する。
この場合に用いられる合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されているものが好適に用いられる。このような大量の中間膜用可塑剤が配合された合わせガラス用中間膜を用いることにより、合わせガラスのＨＩＣ値を低下させることができる。中間膜用可塑剤の配合量としては４０重量部以上であることがより好ましく、４５重量部以上であることが更に好ましく、６０重量部以上であることが特に好ましい。
上記合わせガラス用中間膜が、２層以上の多層構造となる場合には、少なくとも１層に上記構成の樹脂層を有することにより、ＨＩＣ値の低下が可能となる。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂としては特に限定されないが、アセタール化度が６０〜８５ｍｏｌ％のものが好適である。より好ましくは６５〜８０ｍｏｌ％である。
なお、本明細書において、「アセタール化度」とは、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が原料となるポリアルコール樹脂の２つの水酸基をアセタール化して形成されていることから、アセタール化された２つの水酸基を数える方法により算出したものをいう。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、赤外吸収スペクトルを測定したときの水酸基のピークの半値幅が２５０ｃｍ−１以下であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。より好ましくは２００ｃｍ−１以下である。
なお、上記合わせガラス用中間膜の赤外吸収スペクトルの測定方法としては、例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製「ＦＴ−ＩＲ」を用いて、赤外吸収スペクトルを求め、得られたピークのうち水酸基に対応するピークから測定することができる。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られたポリビニルアルコール水溶液を０〜９０℃、好ましくは１０〜２０℃に保持しておいて、酸触媒とアルデヒドとを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、反応温度を７０℃に上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法等が挙げられる。
【００２４】
上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環族アルデヒド等が挙げられる。好ましくは、炭素数４〜８のｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒドである。炭素数４のｎ−ブチルアルデヒドは、得られるポリビニルアセタール樹脂の使用により、耐候性に優れ、しかも樹脂の製造も容易となるので、より好ましい。これらは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、架橋されたものであってもよい。架橋されたポリビニルアセタール樹脂を用いることにより、中間膜用可塑剤のブリードアウトを抑制することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂を架橋する方法としては、例えば、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒド等のアルデヒドによりアセタール化する際に、グルタルアルデヒドのようなジアルデヒドを用いて、分子間をジアセタール結合により軽度に架橋させる方法；ポリビニルアルコールのアセタール化反応において目的のアセタール化度の少なくとも９０％に達した後、これに酸触媒を追加して６０〜９５℃で反応させることにより、ポリビニルアセタール分子間をモノブチラール結合によって架橋する方法；得られたポリビニルアセタール樹脂に残存する水酸基と反応する架橋剤を添加し、水酸基を架橋する方法；ジイソシアネート、多価エポキシによりポリビニルアセタール樹脂に残存する水酸基を架橋する方法等が挙げられる。
【００２６】
上記水酸基と反応する架橋剤としては、例えば、グリオキサザール、硫黄原子を分子鎖中に含むジアルデヒド、グリオキサザール−エチレングリコール反応物、両末端がアルデヒドで変性されたポリビニルアルコール、ジアルデヒドデンプン、ポリアクロレイン等のジアルデヒド類、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール類、α−ヒドロキシエチルスルホン酸、エピクロルヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたグリセリン、分子鎖中に３つ以上のグリシジルエーテル基を有するポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビトールのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビタンのポリグリシジルエーテル変性物、ポリグリセロールのポリグリシジルエーテル変性物等のエポキシ類、ジカルボン酸、トリエチレングリコールとアクリル酸メチルとのマイケル付加物、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体とイソブチレンー無水マレイン酸共重合体との混合物等の多価カルボン酸、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−ジッシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、ポリフェノール、アセチルアセトン、マロン酸ジエチルエステル、ラクタム、オキシム、アミド、３級アルコール等でブロックされたポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２７】
上記合わせガラス用中間膜が架橋されたポリビニルアセタール樹脂からなる場合には、上記合わせガラス用中間膜は、厚さが８００μｍ以上であることが好ましい。８００μｍ未満であると、充分な低ＨＩＣ値を得られないことがある。
【００２８】
上記中間膜用可塑剤としては、通常ポリビニルアセタール樹脂に使用されるものであれば特に限定されず、中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。このような中間膜用可塑剤としては、例えば、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機エステル系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよく、樹脂との相溶性等を考慮して、ポリビニルアセタール樹脂の種類に応じて使い分けられる。
【００２９】
上記一塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）又はデシル酸等の有機酸との反応によって得られるグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる。
【００３０】
上記多塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸又はアゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールとのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適に用いられる。
【００３１】
上記有機エステル系可塑剤としては特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクトエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート等が好適に用いられる。
【００３２】
その他、例えば、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチレンブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペントエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート等も上記可塑剤として用いることができる。
【００３３】
上記リン酸系可塑剤としては特に限定されないが、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が好適である。
【００３４】
これらの中間膜用可塑剤のなかでも、ジカルボン酸と１価アルコールとからなるか、又は、モノカルボン酸と２価アルコールとからなるジエステル系化合物が特に好適に用いられる。
【００３５】
また、上記合わせガラス用中間膜としては、ゴム粒子が分散されているものも好適である。このようなゴム粒子を分散させた場合にも、合わせガラス用中間膜に力が加わった際に衝撃を吸収することができる。
上記ゴム粒子としては特に限定されないが、例えば、周りの樹脂と屈折率が近く得られる合わせガラス用中間膜の可視光線透過率等を悪化させにくいことから、ポリビニルアセタール架橋体等が好適である。また、上記ゴム粒子の粒径としては特に限定されないが、１．０μｍ以下であることが好ましく、上記ゴム粒子の配合量としては特に限定されず、ポリビニルアセタール樹脂等の樹脂１００重量部に対して好ましい下限は０．０１重量部、好ましい上限は１０重量部である。
【００３６】
上記合わせガラス用中間膜としては、温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で、せん断法により周波数を変えながら測定した線形動的粘弾性試験における貯蔵弾性率Ｇ’が３×１０７Ｐａ以下であるもの；温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で少なくとも１点のｔａｎδが０．６以上であるもの；温度２０℃、引張り速度５００％／分での応力−歪み曲線から求められた最大応力σが２０ＭＰａ以下であり、かつ、破断点歪みεが２００％以上であるものが好適である。
【００３７】
上記貯蔵弾性率Ｇ’は合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。貯蔵弾性率Ｇ’が３．０×１０７Ｐａを超えると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは１．０×１０７Ｐａ以下、更に好ましくは５．０×１０６Ｐａ以下である。
【００３８】
また、上記合わせガラス用中間膜は、温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で、引張法により周波数を変えながら測定した粘弾性試験における貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率Ｅ’も合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａを超えると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは０．５×１０９Ｐａ以下、更に好ましくは５．０×１０６Ｐａ以下である。
【００３９】
上記ｔａｎδは、せん断法により周波数を変えながら測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ”／Ｇ’）であり、合わせガラス用中間膜の動的粘弾性、ひいては衝撃エネルギー吸収性を示す値である。充分に衝撃エネルギー吸収性の高い合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。０．６未満であると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは０．７以上である。
【００４０】
なお、上記貯蔵弾性率Ｇ’、貯蔵弾性率Ｅ’及びｔａｎδの測定周波数は５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの範囲であるが、これは１０〜２０ｍｓｅｃの変形に相当し、ＨＩＣ値測定の最大時間間隔１５ｍｓｅｃを含む領域の測定結果である。ＨＩＣ値の測定においては１０ｍｓｅｃ未満の短い時間間隔の変形が測定値に対して支配的になることも有り得るが、１．０×１０２〜３．０×１０２Ｈｚ（３．３〜１０ｍｓｅｃ相当）程度までは５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの測定値から容易に類推が可能である。従って、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数範囲の貯蔵弾性率Ｇ’、貯蔵弾性率Ｅ’及びｔａｎδの測定値が上記条件を満たすことにより、ＨＩＣ値を充分に低減できると考えられる。
【００４１】
上記最大応力σ及び破断点歪みεが上述の範囲にある場合には、合わせガラス用中間膜は、衝突時に１５ｍｓｅｃ以内に伸びることにより衝撃のエネルギーを吸収することができ、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスはＨＩＣ値が低いものとなる。上記最大応力σは、１８ＭＰａ以下であることがより好ましく、１６ＭＰａ以下であることが更に好ましい。上記破断点歪みεは、３００％以上であることがより好ましく、４００％以上であることが更に好ましい。
【００４２】
なお、上記合わせガラス用中間膜の応力−歪み曲線は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７７１に準拠して、引張試験機を用いて、合わせガラス用中間膜の試験片をダンベル１号で、温度２０℃、引っ張り速度５００％／分で引っ張って抵抗力（ｋｇ／ｃｍ２）を測定することで描くことができる。また、上記最大応力σは、上記抵抗力の最大値であり、破断点歪みεは、上記試験片が破断したときの歪みの値である。
【００４３】
このようにして求められる最大応力σ及び破断点歪みεが上記条件を満たす場合、上記合わせガラス用中間膜の破断エネルギーＵは、１．０Ｊ／ｍｍ２以上であることが好ましい。なお、破断エネルギーＵは、上記条件での引っ張り試験における合わせガラス用中間膜の応力σと歪みεとから下記式（２）により算出することができる。
Ｕ＝∫σｄε （２）
【００４４】
上記合わせガラス用中間膜としては、上述のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなるものであってもよいが、このような層を含む多層構造であることが好ましい。
合わせガラス用中間膜がポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなる場合、ＨＩＣ値を低くすることはできるものの、耐貫通性等の車両用ガラスとして要求される基本的な諸性能が劣ることがある。例えば、本発明の合わせガラスは、落球高さ測定試験により測定された落球高さが４ｍ以上であることが好ましい。４ｍ未満であると、合わせガラス全体としての耐貫通性等が不充分となり、車両用ガラスとしては用いることができないことがある。より好ましくは５ｍ以上であり、更に好ましくは７ｍ以上である。
多層構造とすることにより、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層によりＨＩＣ値を低下させると同時に、他の層により耐貫通性等の性能を付加して、異なる機能を両立させることができる。
多層構造を有する合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、以下により好ましい構成を詳述する。
【００４５】
合わせガラス用中間膜が２層構造である場合には、一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、上記温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層が、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような２層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００４６】
合わせガラス用中間膜が３層構造である場合には、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、中間層が、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記中間層の貯蔵弾性率Ｇ’は、最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような３層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立でき、更に合わせガラス用中間膜同士の耐ブロッキング性等の性能を発現することができる。
【００４７】
合わせガラス用中間膜が４層以上の多層構造である場合には、中間層のうちの少なくとも１層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、上記中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記中間層のうちの少なくとも１層の貯蔵弾性率Ｇ’は、最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
【００４８】
上記合わせガラス用中間膜が３層及び４層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層が偏在した側が車外側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低いＨＩＣ値とすることができる。
このように貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上にする方法等が挙げられる。
このような３層及び４層以上の多層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００４９】
また、合わせガラス用中間膜が３層構造である場合には、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。
このとき、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることが好ましく、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’が中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
このような合わせガラス用中間膜において、上記最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であるこがこのましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような３層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立できる。
【００５０】
また、合わせガラス用中間膜が４層以上の多層構造である場合には、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層を構成する層のうち少なくとも１層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、最外層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、最外層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層を構成する層のうち少なくとも１層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’が中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
【００５１】
上記合わせガラス用中間膜が３層及び４層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層が偏在した側が車内側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低いＨＩＣ値とすることができる。
このように貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上にする方法等が挙げられる。
このような３層及び４層以上の多層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００５２】
上記合わせガラス用中間膜が多層構造を採る場合において、上述の構成を実現するためには、上記多層構造の合わせガラス用中間膜を構成する各樹脂層としては、各樹脂層の接着力が異なるものが好ましく、例えば、各樹脂層が主にポリビニルアセタール樹脂からなる場合、可塑剤の含有量がポリビニルアセタール樹脂１００重量部対して５重量部以上異なるもの；ポリエチレンテレフタレートフィルムとポリビニルアセタール樹脂からなる層等の各樹脂層が異なる組成の樹脂からなるもの；各樹脂層に配合された接着力調整剤の配合量が異なるもの；各樹脂層のアセタール化度が異なるもの等の組み合わせが考えられる。
【００５３】
上記接着力調整剤としては特に限定されないが、上記樹脂層に炭素数２〜６のカルボン酸の金属塩を含有させることにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を、好ましい範囲に調整しつつ経時低下を防止することができ、白化防止と接着力の経時低下防止とを両立させることができる。
上記カルボン酸の金属塩としては、例えば、ペンタン酸金属塩（炭素数５）、ヘキサン酸（２−エチルブタン酸）金属塩（炭素数６）、ヘプタン酸金属塩（炭素数７）、オクタン酸金属塩（炭素数８）等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。また、上記カルボン酸は、直鎖タイプであってもよく側鎖タイプであってもよい。
【００５４】
上記合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は３ｍｍである。より好ましい下限は５００μｍであり、より好ましい上限は２ｍｍである。
【００５５】
上記合わせガラス用中間膜は、ガラスと接する層の表面にエンボス加工等を施してもよい。エンボス加工を施すことにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を好ましい範囲に調整することができる。
【００５６】
上記合わせガラス用中間膜は、上記ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）又はＨＩＣ（ＥＣＥ）を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生するものであることが好ましい。裂けの発生には伸び以上のエネルギーが必要となるため、裂けることによりインパクタヘッドのエネルギーを吸収させることができ、ＨＩＣ値を低減することができる。なお、裂けが１本線状ではなく、複数及び分岐して発生する場合には、各裂けの長さの合計が１０ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましい裂けの長さは２０ｍｍ以上であり、更に好ましくは５０ｍｍ以上である。
このような合わせガラス用中間膜を得る方法としては特に限定されないが、合わせガラス用中間膜の破断抗張力、破断伸長率、破断エネルギーを適宜調整する他、合わせガラス用中間膜の一部に裂けを発生しやすくする切れ目や、厚みが薄い部分等の脆弱部分を設ける方法等が挙げられる。
【００５７】
上述の合わせガラス用中間膜を用いることにより、低ＨＩＣ値を実現した合わせガラスを得ることができる。
これらの合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
【００５８】
次に、（２）ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが割れることで衝撃を吸収する場合について説明する。この場合、少なくとも一方のガラス板の厚さを１．８ｍｍ以下にしたものが好ましく用いられる。このような合わせガラスは、衝突時に容易にガラスが変形及び／又は割れることで衝撃を吸収することができる。なお、合わせガラスのＨＩＣ値は衝突時の変形と強い関係を有しており、合わせガラスのＨＩＣ値は、衝突時の変形量が増加する程減少する。すなわち、合わせガラスの変形が大きい程、ＨＩＣ値が下がることとなる。また、もう一方のガラス板の厚みを１．８ｍｍより厚くすることにより、合わせガラスとしての耐久性とＨＩＣ値を両立することが可能となる。
なお、このような厚さの異なるガラス板を用いた構造の合わせガラスを車両用のガラスとして使用する場合には、厚さの厚い方を車外側、車内側のいずれに用いてもよいが、合わせガラスとしての耐久性を高めるために厚さの厚い方を車外側とすることが好ましい。
【００５９】
次に、（３）合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させる場合について説明する。このような合わせガラスとしては、例えば、合わせガラス用中間膜がガラス板と透明樹脂板との間に挟着されているものが好ましい。また、合わせガラスとした時にヘイズが２．０％以下、落球高さが４ｍ以上であることが好ましい。このような合わせガラスは、両面がガラス板からなるものに比べて衝撃吸収性能が充分に高く、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下とすることができる。
【００６０】
上記透明樹脂板としては特に限定されないが、例えば、可視光線透過率、ヘイズ等に優れることから、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合性樹脂又はポリエステル樹脂からなるものが好ましく、また落球高さが４ｍ以上になるような厚さを有することが好ましい。
また、上記透明樹脂板は一般に傷が付きやすいことから、車両用ガラスとして用いるためには、透明エラストマー等により被覆されていることが好ましい。
上記透明エラストマーとしては特に限定されず、例えば、ウレタン系エラストマー、ナイロン系エラストマー、直鎖低密度ポリエチレン等が挙げられる。
【００６１】
本発明の合わせガラスにおいて、合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、押出し法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等従来公知の方法によりシート状に製膜する方法等が挙げられる。
また、多層構造の合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、上述の方法により作成した２つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。
【００６２】
また、本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の合わせガラスの製造方法を採用することができる。例えば、本発明の合わせガラスが、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟着された構造である場合、上記合わせガラス用中間膜を２枚のガラス板の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０〜１１０℃で予備接着し、次いで、オートクレーブを用いるか、又は、プレスを行い、約１２０〜１５０℃の温度、約１０〜１５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で本接着を行うことで製造することができる。
【００６３】
また、上記合わせガラスの製造方法において、少なくとも一対のガラス板間に、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、減圧下で吸引脱気すると同時に、温度６０〜１００℃で加熱圧着してもよい。より具体的には、ガラス板／中間膜／ガラス板の積層体をゴムバッグに入れ、例えばオートクレーブ中で、−５００〜−７００ｍｍＨｇ程度の減圧下で吸引脱気しながら約６０〜１００℃の温度及び１〜１０ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で１０〜３０分間程度加熱圧着し、脱気と接着とを同時に行うことにより実施される。
この製造方法においては、上述のように、加熱圧着する時の温度を６０〜１００℃の範囲に限定し、圧着圧力、圧着時間及び吸引脱気する時の減圧度等の諸条件を上記程度の範囲内で適宜設定することにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を所望の適性範囲内に収まるように調整することができる。
【００６４】
本発明の合わせガラスは、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下又はＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることから、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れたものとなる。
本発明の合わせガラスを車両用ガラスとして使用し、窓枠に固定した場合には、特に窓枠や下端部に近い部分においてＨＩＣ値が高い傾向にある。また、対人事故が発生した場合、歩行者等の頭部が衝突する箇所は、車両用ガラス（特にフロントガラス）の下端部分の確率が高い。従って、特に窓枠や下端部に近い部分のＨＩＣ値が低くなるように調整してもよい。即ち、合わせガラス用中間膜が一方の端から他方の端に向かって順次厚くなっている楔形状であるものや、周辺部の厚さが中央部よりも厚くなっている形状である合わせガラスを用いを用いれば、特に窓枠や下端部に近い部分のＨＩＣ値が低くなるようにすることが可能である。
【００６５】
このような合わせガラスにおいては、１層のみからなる楔形状の合わせガラス用中間膜を用いてもよいが、例えば、３層以上の多層構造であって、各々の層が楔形状であり、貯蔵弾性率Ｇ’が小さい楔形状の層を中間層として楔形状の層を交互に重ねて、全体の厚が一定となっている合わせガラス用中間膜を用いることが好ましい。このような多層構造の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスからなるフロントガラスを、貯蔵弾性率Ｇ’が小さい中間層の楔形状の基部が下端部にくるようして配置すれば、衝突の恐れが高いフロントガラス下端部のＨＩＣ値を低くして、しかも、衝突の危険性の少ない上部は強度を確保できる。
このような構成の合わせガラス用中間膜は、異形押し出し成形できる金型を用い、いずれの層も楔形状になるように多層押し出し成形することにより製造することができる。
【００６６】
また、本発明の合わせガラスは、周波数０．１〜２６．５ＧＨｚにおける電磁波シールド性能が１０ｄＢ以下、ヘイズが１．０％以下、可視光透過率が７０％以上、かつ、３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８５％以下であることが好ましい。また、３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であることが好ましい。このような条件を満たす本発明の合わせガラスは、低ＨＩＣ値による歩行者保護性能を満たすと同時に、太陽光からの熱線の車内への到達量を減少させることが可能となり、自動車車内の温度上昇を抑え快適な車内空間を実現することができる。また、０．１〜２６．５ＧＨｚの周波数帯域での電磁波透過性を有することにより、アマチュア無線の３．５ＭＨｚ帯、７ＭＨｚ帯、緊急通信周波数の１０ＭＨｚ以下の周波数帯、更に、ＶＩＣＳ（自動車情報通信システム）の２．５ＧＨｚ、ＥＴＣ（有料道路自動料金収受システム）の５．８ＧＨｚ、衛星放送の１２ＧＨｚ帯といった、情報通信に欠かせない周波数帯における電磁波を問題無く透過させることが出来る。
【００６７】
本発明の合わせガラスにこのような性能を付与するには、合わせガラス用中間膜を構成する、ポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していることが好ましい。なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、少なくとも１層のポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していればよい。
【００６８】
上記金属酸化物微粒子としては特に限定されないが、例えば、錫ドープ酸化インジウム及び／又はアンチモンドープ酸化錫等が好適である。上記錫ドープ酸化インジウム粒子及び／又はアンチモンドープ酸化錫は、平均２次凝集粒子径が８０ｎｍ以下であり、２次凝集粒子径１００ｎｍ以上の粒子が１個／μｍ２以下の密度となるようポリビニルアセタール樹脂中に分散されていることが好ましい。分散状態が上記範囲外であると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなったりすることがある。
【００６９】
上記金属酸化物微粒子の含有量としては、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が５．０重量部である。０．０５重量部未満であると、充分な熱線カット効果が得られないことがあり、５．０重量部を超えると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなったりすることがある。
なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、全ての層のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が５．０重量部である。
【発明の効果】
【００７０】
本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７１】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００７２】
（参考例１）
合わせガラス用中間膜の製造
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が２４５ｃｍ−１であるポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ８００μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
【００７３】
次に、得られた合わせガラス用中間膜を厚さ２ｍｍの透明な２枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００７４】
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００７５】
（ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）の測定）
図１に示した構造のＨＩＣ測定装置を用いて合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定した。ＨＩＣ値が１０００以下の場合を合格（〇）と、１０００を超える場合を不合格（×）と評価した。
【００７６】
（ＨＩＣ値（ＥＣＥ）の測定）
図２に示した構造のＨＩＣ測定装置を用いて、合わせガラス表面より４ｍの高さからインパクタヘッドを落下させて合わせガラスに衝突させ、合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
なお、測定の際に合わせガラス用中間膜に裂けが発生したものについては、裂けの長さを測定した。
【００７７】
（合わせガラス用中間膜の最大応力σ、破断点歪みε及び破断エネルギーＵの測定）
合わせガラス用中間膜をダンベル１号（ＪＩＳ Ｋ ６７７１準拠）の形状の試験片とし、引張試験機を用いて引っ張り速度５００％／分で引っ張り、測定温度２０℃で破断抗張力（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。得られた値から応力σ（ＭＰａ）−歪みε（％）曲線を求めた。なお、５００％／分とは、１分間に試験片のチャック間距離の５倍の距離を動かす速度を意味する。
次に、得られた応力−歪み曲線から最大応力σ、破断点歪みεを求め、上記式（２）により破断エネルギーＵを算出した。
【００７８】
（樹脂膜及び合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδの測定）
動的粘弾性測定装置（装置名；ＤＶＡ−２００、メーカー；アイティー計測制御（株））を用いて、２０℃にて５０〜１００Ｈｚの範囲のせん断粘弾性測定を行い、測定で得られた貯蔵弾性率の最大値をＧ’（ｍａｘ）、最小値をＧ’（ｍｉｎ）とし、測定で得られたｔａｎδの最大値をｔａｎδ（ｍａｘ）とした。
【００７９】
（参考例２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ１５００μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８０】
（参考例３）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８１】
（比較例１）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３４０μｍの樹脂膜（１）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ１２０μｍの樹脂膜（２）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８２】
得られた樹脂膜（２）を２枚の樹脂膜（１）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図３に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８３】
（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ２５０μｍの樹脂膜（３）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ２５０μｍの樹脂膜（４）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８４】
得られた樹脂膜（４）を２枚の樹脂膜（３）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図４に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８５】
（実施例２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３００μｍの樹脂膜（５）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３００μｍの樹脂膜（６）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８６】
得られた樹脂膜（６）を２枚の樹脂膜（５）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図５に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８７】
（実施例３）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ５００μｍの樹脂膜（７）及び厚さ２００μｍの樹脂膜（８）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８８】
実施例１で得られた樹脂膜（４）を、得られた樹脂膜（７）と樹脂膜（８）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図６に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（８）側に貼り合せたガラス面にインパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００８９】
（実施例４）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）５０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ４５０μｍの樹脂膜（９）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００９０】
実施例２で得られた樹脂膜（５）と得られた樹脂膜（９）を重ね合わせ、加熱プレスを行い熱圧着して２層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図７に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（５）側に貼り合せたガラス面にＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００９１】
（実施例５）
実施例３で得られた樹脂膜（７）を２枚の参考例３で得られた樹脂膜（２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図８に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９２】
（実施例６）
実施例３で得られた樹脂膜（７）を、参考例３で得られた樹脂膜（２）と実施例２で得られた樹脂膜（５）とで挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図９に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（５）側に貼り合せたガラス面にＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００９３】
（参考例４）
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が１９０ｃｍ−１であるポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９４】
（参考例５）
平均重合度１５００、鹸化度９９．５モル％のポリビニルアルコールを１０重量％濃度となるように純水に溶解したポリビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニルアルコール水溶液１００重量部に、酸触媒として１０％塩酸０．８重量部とブチルアルデヒド５．７３重量部とを加えた後、８５〜９５℃にて攪拌しながら１時間反応させた。その後、酸触媒として１０％塩酸３．５重量部を追加し、８５℃にて攪拌しながら２時間反応を行い、架橋ポリビニルブチラール樹脂の粒子を得た。得られた架橋ポリビニルブチラール樹脂粒子の平均粒子径は１．０μｍであった。
【００９５】
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部及び得られたと架橋ポリビニルブチラール樹脂粒子５重量部を混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９６】
（参考例６）
参考例５で調製した架橋ポリビニルブチラール樹脂１００重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート４０重量部を混合し、これを混練機で充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、９８０Ｎ／ｃｍ２の圧力で２０分間プレス成形して、厚さ８６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
（参考例７）
参考例１と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さがそれぞれ１．８ｍｍ及び４ｍｍの透明な２枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
得られた合わせガラスについて、上述の方法により、４ｍｍのフロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１００】
（参考例８）
参考例７と同様の方法により得た合わせガラスについて、上述の方法により、１．８ｍｍのフロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０１】
（参考例９）
参考例１と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さ２．５ｍｍのフロートガラスと厚さ１．０ｍｍの表面に透明エラストマーからなる傷つき防止層を設けたポリメタクリル酸メチルとで挟着し、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
得られた合わせガラスについて、上述の方法により、フロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０２】
（参考例１０）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形した。プレス成形において、一方の辺の端の厚さが６６０μｍ、これに対向する他方の辺の厚さが８６０μｍとなるようにして、くさび形状の樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０３】
（参考例１１）
比較例１で得られた樹脂膜（１）２枚の間に、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１０に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０４】
（参考例１２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形した。プレス成形において、底辺４３０μｍ、高さ５００ｍｍの直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１０）を得た。
【０１０５】
また、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）５０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、底辺８６０μｍ、高さ５００ｍｍの二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１１）を得た。
【０１０６】
二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１１）に直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１０）２枚を積層して一定厚みの合わせガラス用中間膜とした。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１１に示した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０７】
（参考例１３）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜に、長さ５ｍｍの切れ目を直線状に２０ｍｍピッチで入れた。更に、これと同様な直線状の切れ目を各直線間が１００ｍｍで平行な直線状になるように、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜全面に入れた。
比較例１で得られた樹脂膜（１）２枚の間に、得られた切れ目の入った厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１２に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
（参考例１４）
（ＩＴＯ分散可塑剤の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１００重量部に対し、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粉末を２．５重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズミルにて、３ＧＯ中にＩＴＯ微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にアセチルアセトン０．２５重量部を攪拌下で添加し、ＩＴＯ分散可塑剤を得た。
【０１１０】
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部の代わりに、得られたＩＴＯ分散可塑剤３８重量部を用いた以外は参考例１と同様の方法により厚さ８００μｍの合わせガラス用中間膜を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。
【０１１１】
（参考例１５）
樹脂膜（１）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部の代わりに、参考例１３で得られたＩＴＯ分散可塑剤３８重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ３４０μｍの樹脂膜（１２）を得た。
また、樹脂膜（２）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部の代わりに、参考例１３で得られたＩＴＯ分散可塑剤６２重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ１２０μｍの樹脂膜（１３）を得た。
得られた樹脂膜（１２）及び（１３）について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定し、更に、以下の方法によりＩＴＯ微粒子の分散状態を評価した。結果を表４に示した。
【０１１２】
（ＩＴＯ微粒子の分散状態の評価）
合わせガラス用中間膜の断面の超薄片を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日立製作所社製、Ｈ−７１００ＦＡ型）を使用して写真撮影を行った。なお、写真撮影は３μｍ×４μｍの範囲を×２００００倍の倍率で撮影し、写真の焼き付けで３倍に引き伸ばした。
撮影範囲３μｍ×４μｍ中の全ＩＴＯ微粒子の粒子径の長径を測定し、堆積換算平均により、平均粒子径を求めた。更に、撮影範囲中に存在する粒子径１００ｎｍ以上の微粒子数を求め、撮影面積１２μｍ２で除することにより、１μｍ２当たりの個数を算出した。
【０１１３】
樹脂膜（１３）を２枚の樹脂膜（１２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１３に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１４】
（参考例１６）
比較例１で得られた樹脂膜（２）を参考例１４で得られた２枚の樹脂膜（１２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１４に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１５】
（参考例１７）
（ＡＴＯ分散可塑剤の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１００重量部に対し、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粉末を３．０重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズミルにて、３ＧＯ中にＡＴＯ微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にアセチルアセトン０．２５重量部を攪拌下で添加し、ＡＴＯ分散可塑剤を得た。
【０１１６】
樹脂膜（２）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部の代わりに、得られたＡＴＯ分散可塑剤６２重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ１２０μｍの樹脂膜（１４）を得た。
得られた樹脂膜（１４）について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定し、ＩＴＯ微粒子の場合と同様にしてＡＴＯ微粒子の分散状態を評価した。結果を表４に示した。
【０１１７】
得られた樹脂膜（１４）を比較例１で得られた２枚の樹脂膜（１）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１５に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１８】
参考例１４〜２４で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
更に、得られた合わせガラスについて、以下の方法により電磁波透過性、可視光透過率、日射透過率及びヘイズの評価を行った。
結果を表５に示した。
【０１１９】
（周波数０．１〜２６．５ＧＨｚにおける電磁波シールド性の評価）
ＫＥＣ法測定（近傍界の電磁波シールド効果測定）によって、０．１〜２ＧＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）を通常の板厚２．５ｎｍのフロートガラス単板と比較し、上記周波数での差の最小・最大値を記載した。また、２〜２６．５ＧＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）は、送信受信用の１対のアンテナ間にサンプル６００ｍｍ角を立て、電波信号発生装置からの電波をスペクトルアナライザーで受信し、そのサンプルのシールド性を評価した（遠方界の電磁波測定法）。
【０１２０】
（ヘイズの測定）
ＪＩＳ Ｋ ６７１４に準拠して測定した。
【０１２１】
（可視光透過率及び３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率の測定）
直記分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１００）を用いて、３００〜２１００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２２及びＪＩＳ Ｒ ３１０６（１９９８）によって３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ、及び、３００〜２１００ｎｍの日射透過率Ｔｓを求めた。
【０１２２】
【表４】
【０１２３】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定するＨＩＣ測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。
【図２】本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定するＨＩＣ測定装置の一例を示す模式図である。
【図３】比較例１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図４】実施例１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図５】実施例２で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図６】実施例３で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図７】実施例４で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図８】実施例５で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図９】実施例６で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１０】参考例１１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１１】参考例１２で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１２】参考例１３で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１３】参考例１５で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１４】参考例１６で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１５】参考例１７で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１２６】
１０ ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）測定装置
１１ 支持部
１２ 鍔部
１３ 固定部
１４ インパクタヘッド
２０ ＨＩＣ値（ＥＣＥ）測定装置
２１ 合わせガラス支持台
２２ インパクタヘッド
２３ ガイドシステム
２４ 光センサ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、先進国では車対歩行者の衝突時における車の歩行者保護性能の評価システムが開発研究されている。車との衝突時に歩行者が致命傷を負う部位のうち最も多いのが頭部である。このため、頭部の衝撃保護評価を行うための頭部衝撃テスト法についても、国際規格（ＩＳＯ／ＳＣ１０／ＷＧ２）やＥＵ規格（ＥＥＶＣ／ＷＧ１０、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ Ｎｏ．４３ Ａｎｎｅｘ３）が定められている。
【０００３】
例えば、ヨーロピアン・エンハンスド・ビークル−セーフティ・コミッティー（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｖｅｈｉｃｌｅ−ｓａｆｅｔｙ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ；ＥＥＶＣ／ＷＧ１７）は、歩行者保護試験の１つとして頭部保護試験を提案しており、この頭部保護試験に準拠した方法により求められた頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ値）が１０００を超えないことが車の安全性についての性能基準として提案されている。なお、ＨＩＣ値が１０００とは重傷を負う閾値であり、ＨＩＣ値が１０００を超えると通常の人間の生存確率は低くなると言われている。
【０００４】
近年の車両のフロントノーズは短くなる傾向にあり、最近の事故では大人歩行者の頭部が車両と衝突する位置はボンネットに加えてフロントガラスも多い。
しかし、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の頭部保護試験は、試験範囲を乗用車のボンネット上のみと規定しているため、現在進められている国際研究調和活動（ＩＨＲＡ）では、大人頭部保護試験の範囲に前面窓ガラスも含めることを検討している。
【０００５】
現在、自動車のような車輌、航空機、建築物等用のガラスとしては、外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。このような合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるもの等が挙げられる。
【０００６】
しかし、従来の合わせガラスの多くは、ＨＩＣ値が１０００を超えるものであった。特に、自動車のフロントガラスでは、固定されている外周部付近において特にＨＩＣ値が高く、場合によっては２０００を超えることもあった。このようなフロントガラスの外周部付近は、事故発生時に大人歩行者の頭部が衝突する確率の高い箇所であり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避するために、よりＨＩＣ値の低い合わせガラスが求められていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明の合わせガラスは、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の規定に準拠して測定したＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下である。１０００を超えると、本発明の合わせガラスを車両用のガラスとして使用した場合に、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができず、生存確率が低くなる。好ましくは６００以下、より好ましくは３００以下である。
なお、本発明の合わせガラスにおいて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）は、大きさが６００ｍｍ×６００ｍｍの合わせガラスを開口部が５００ｍｍ×５００ｍｍの枠に固定したときに、その中央部に１１．１ｍ／ｓの速度でインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。
【００１０】
図１は、本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定する際に使用するＨＩＣ値測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。
図１に示すように、ＨＩＣ値測定装置１０は、主に、上端に合わせガラスの外周部分を載置するための鍔部１２が形成された箱状の支持部１１と、鍔部１２と略同形状の固定部１３と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド１４とから構成されている。
支持部１１の鍔部１２と固定部１３とには、それぞれ対応する位置に複数の貫通孔（図示せず）が形成されており、鍔部１２上にＨＩＣ値を測定する合わせガラスを載置し、該合わせガラス上に固定部１３を配設した後、貫通孔にネジ等の固定部材を螺合することで、合わせガラスをその外周部分で保持固定できるようになっている。
すなわち、図１に示したＨＩＣ値測定装置では、鍔部１２及び固定部１３の内周部分の大きさが５００ｍｍ×５００ｍｍとなっている。
【００１１】
インパクタヘッド１４は、金属製のコアに半球状の樹脂製ヘッドスキンが取り付けられており、上記コア内部の中心には、３軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられている。
このようなインパクタヘッド１４は、上記のように保持固定させた合わせガラスの上方に配置されており、合わせガラスの表面に上述の条件で衝突させた際の衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスのＨＩＣ値を測定する。
【００１２】
ＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）は、上記のように配設した後、ＥＥＶＣ／ＷＧ１７の規定に準拠して、下記式（１）により算出することができる。
【００１３】
【数１】
式（１）中、ａｒは、インパクタヘッドの合成加速度（Ｇ）を表し、ａＩは、インパクタヘッドの進行方向の加速度（Ｇ）を表し、ａＦは、インパクタヘッドの前後方向の加速度（Ｇ）を表し、ａＳは、インパクタヘッドの横方向の加速度（Ｇ）を表し、ｔ２−ｔ１は、ＨＩＣ値が最大になる時間間隔（最大０．０１５ｓ）を表す。
【００１４】
本発明の合わせガラスは、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ Ｎｏ．４３ Ａｎｎｅｘ３の規定に準拠して、合わせガラス表面より４ｍの高さからインパクタヘッドを落下させて測定したＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下である。ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることにより、フロントガラスが固定されている周辺部においても、ＨＩＣ値を低くすることが可能となり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができ、生存確率がより高くなる。好ましくは２５０以下である。
なお、本発明の合わせガラスにおいて、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）は、大きさが１１００ｍｍ×５００ｍｍの合わせガラスを開口部が１０７０ｍｍ×４７０ｍｍの枠に固定したときに、その中央部に落下高さ４ｍでインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。このときのインパクタヘッドの衝突速度は８．９ｍ／ｓである。
【００１５】
図２は、本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定する際に使用するＨＩＣ値測定装置の一例を模式的に示す図である。
図２に示すように、ＨＩＣ値測定装置は、上述のＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）と同様の構造を有する合わせガラス支持台２１と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド２２、及びインパクタヘッドを垂直に落下させるガイドシステム２３とから構成されている。
【００１６】
インパクタヘッドの構成は、ＥＣＥ−Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ４３ Ａｎｎｅｘ３の規定に詳述されているが、例えば、木製構成体の上下に金属製のプレートが組みつけられ、ポリアミド樹脂製の半球体を図のように組みつけて洋ナシ型に組み立てたものであり、ベースプレート上に３軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられ、一番下のポリアミド樹脂製の半球体にはゴム製ヘッドスキンが取り付けられている。インパクタヘッドの重量は１０ｋｇである。
【００１７】
ガイドシステム２３は、インパクタヘッド２２を担持／切り離しする機構を備えており、所定の高さ（本発明においては４ｍ）からインパクタヘッド２２を担持した状態で落下させる。このときの落下の状態を光センサ２４で観察し、光センサの位置をインパクタヘッド２２が通過した時点で、これを切り離す。ガイドシステム２３から切り離されたインパクタヘッドは、自由落下して合わせガラス支持体２１に固定された合わせガラスの中央部に衝突する。このときの衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定する。
ＨＩＣ値（ＥＣＥ）は、ＨＩＣ値（ＥＥＣＶ）と同様に、上記式（１）により算出できる。
【００１８】
ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）と、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）とは、いずれもヨーロッパの公的機関により定められた規格である。ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）とＨＩＣ値（ＥＣＥ）とは、その測定方法や基準が異なっており、直接比較することは困難であるが、一般的には、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下であることとよりも、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることのほうが厳しい基準であるといえる。従って、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）１０００以下を達成できる合わせガラスであっても、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）３００以下を達成できない場合がある。本発明の合わせガラスとしては、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下であるもの、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であるもののいずれもが含まれるが、ＨＩＣ値（ＥＣＥ） が３００以下であることが好ましい。
【００１９】
このような低ＨＩＣ値を達成できる合わせガラスとしては特に限定されないが、（１）合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収するもの、（２）ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが変形及び／又は割れることで衝撃を吸収するもの、（３）合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させたもの等が挙げられる。
以下にそれぞれの場合について詳述する。
【００２０】
まず、（１）合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収する場合について説明する。
この場合に用いられる合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されているものが好適に用いられる。このような大量の中間膜用可塑剤が配合された合わせガラス用中間膜を用いることにより、合わせガラスのＨＩＣ値を低下させることができる。中間膜用可塑剤の配合量としては４０重量部以上であることがより好ましく、４５重量部以上であることが更に好ましく、６０重量部以上であることが特に好ましい。
上記合わせガラス用中間膜が、２層以上の多層構造となる場合には、少なくとも１層に上記構成の樹脂層を有することにより、ＨＩＣ値の低下が可能となる。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂としては特に限定されないが、アセタール化度が６０〜８５ｍｏｌ％のものが好適である。より好ましくは６５〜８０ｍｏｌ％である。
なお、本明細書において、「アセタール化度」とは、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が原料となるポリアルコール樹脂の２つの水酸基をアセタール化して形成されていることから、アセタール化された２つの水酸基を数える方法により算出したものをいう。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、赤外吸収スペクトルを測定したときの水酸基のピークの半値幅が２５０ｃｍ−１以下であるポリビニルアセタール樹脂が好適である。より好ましくは２００ｃｍ−１以下である。
なお、上記合わせガラス用中間膜の赤外吸収スペクトルの測定方法としては、例えば、ＨＯＲＩＢＡ社製「ＦＴ−ＩＲ」を用いて、赤外吸収スペクトルを求め、得られたピークのうち水酸基に対応するピークから測定することができる。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られたポリビニルアルコール水溶液を０〜９０℃、好ましくは１０〜２０℃に保持しておいて、酸触媒とアルデヒドとを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、反応温度を７０℃に上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法等が挙げられる。
【００２４】
上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環族アルデヒド等が挙げられる。好ましくは、炭素数４〜８のｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒドである。炭素数４のｎ−ブチルアルデヒドは、得られるポリビニルアセタール樹脂の使用により、耐候性に優れ、しかも樹脂の製造も容易となるので、より好ましい。これらは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、架橋されたものであってもよい。架橋されたポリビニルアセタール樹脂を用いることにより、中間膜用可塑剤のブリードアウトを抑制することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂を架橋する方法としては、例えば、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒド等のアルデヒドによりアセタール化する際に、グルタルアルデヒドのようなジアルデヒドを用いて、分子間をジアセタール結合により軽度に架橋させる方法；ポリビニルアルコールのアセタール化反応において目的のアセタール化度の少なくとも９０％に達した後、これに酸触媒を追加して６０〜９５℃で反応させることにより、ポリビニルアセタール分子間をモノブチラール結合によって架橋する方法；得られたポリビニルアセタール樹脂に残存する水酸基と反応する架橋剤を添加し、水酸基を架橋する方法；ジイソシアネート、多価エポキシによりポリビニルアセタール樹脂に残存する水酸基を架橋する方法等が挙げられる。
【００２６】
上記水酸基と反応する架橋剤としては、例えば、グリオキサザール、硫黄原子を分子鎖中に含むジアルデヒド、グリオキサザール−エチレングリコール反応物、両末端がアルデヒドで変性されたポリビニルアルコール、ジアルデヒドデンプン、ポリアクロレイン等のジアルデヒド類、Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール類、α−ヒドロキシエチルスルホン酸、エピクロルヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたグリセリン、分子鎖中に３つ以上のグリシジルエーテル基を有するポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビトールのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビタンのポリグリシジルエーテル変性物、ポリグリセロールのポリグリシジルエーテル変性物等のエポキシ類、ジカルボン酸、トリエチレングリコールとアクリル酸メチルとのマイケル付加物、ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体とイソブチレンー無水マレイン酸共重合体との混合物等の多価カルボン酸、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４’−ジッシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、ポリフェノール、アセチルアセトン、マロン酸ジエチルエステル、ラクタム、オキシム、アミド、３級アルコール等でブロックされたポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２７】
上記合わせガラス用中間膜が架橋されたポリビニルアセタール樹脂からなる場合には、上記合わせガラス用中間膜は、厚さが８００μｍ以上であることが好ましい。８００μｍ未満であると、充分な低ＨＩＣ値を得られないことがある。
【００２８】
上記中間膜用可塑剤としては、通常ポリビニルアセタール樹脂に使用されるものであれば特に限定されず、中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。このような中間膜用可塑剤としては、例えば、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機エステル系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよく、樹脂との相溶性等を考慮して、ポリビニルアセタール樹脂の種類に応じて使い分けられる。
【００２９】
上記一塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）又はデシル酸等の有機酸との反応によって得られるグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる。
【００３０】
上記多塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸又はアゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコールとのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適に用いられる。
【００３１】
上記有機エステル系可塑剤としては特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクトエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプトエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート等が好適に用いられる。
【００３２】
その他、例えば、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ２−エチルブチレート、１，２−ブチレングリコールジ−２−エチレンブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペントエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート等も上記可塑剤として用いることができる。
【００３３】
上記リン酸系可塑剤としては特に限定されないが、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が好適である。
【００３４】
これらの中間膜用可塑剤のなかでも、ジカルボン酸と１価アルコールとからなるか、又は、モノカルボン酸と２価アルコールとからなるジエステル系化合物が特に好適に用いられる。
【００３５】
また、上記合わせガラス用中間膜としては、ゴム粒子が分散されているものも好適である。このようなゴム粒子を分散させた場合にも、合わせガラス用中間膜に力が加わった際に衝撃を吸収することができる。
上記ゴム粒子としては特に限定されないが、例えば、周りの樹脂と屈折率が近く得られる合わせガラス用中間膜の可視光線透過率等を悪化させにくいことから、ポリビニルアセタール架橋体等が好適である。また、上記ゴム粒子の粒径としては特に限定されないが、１．０μｍ以下であることが好ましく、上記ゴム粒子の配合量としては特に限定されず、ポリビニルアセタール樹脂等の樹脂１００重量部に対して好ましい下限は０．０１重量部、好ましい上限は１０重量部である。
【００３６】
上記合わせガラス用中間膜としては、温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で、せん断法により周波数を変えながら測定した線形動的粘弾性試験における貯蔵弾性率Ｇ’が３×１０７Ｐａ以下であるもの；温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で少なくとも１点のｔａｎδが０．６以上であるもの；温度２０℃、引張り速度５００％／分での応力−歪み曲線から求められた最大応力σが２０ＭＰａ以下であり、かつ、破断点歪みεが２００％以上であるものが好適である。
【００３７】
上記貯蔵弾性率Ｇ’は合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。貯蔵弾性率Ｇ’が３．０×１０７Ｐａを超えると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは１．０×１０７Ｐａ以下、更に好ましくは５．０×１０６Ｐａ以下である。
【００３８】
また、上記合わせガラス用中間膜は、温度２０℃、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数領域で、引張法により周波数を変えながら測定した粘弾性試験における貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率Ｅ’も合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０９Ｐａを超えると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは０．５×１０９Ｐａ以下、更に好ましくは５．０×１０６Ｐａ以下である。
【００３９】
上記ｔａｎδは、せん断法により周波数を変えながら測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ”／Ｇ’）であり、合わせガラス用中間膜の動的粘弾性、ひいては衝撃エネルギー吸収性を示す値である。充分に衝撃エネルギー吸収性の高い合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスはＨＩＣ値の低いものとなる。０．６未満であると、得られる合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００を超えたり、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００を超えたりすることがある。より好ましくは０．７以上である。
【００４０】
なお、上記貯蔵弾性率Ｇ’、貯蔵弾性率Ｅ’及びｔａｎδの測定周波数は５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの範囲であるが、これは１０〜２０ｍｓｅｃの変形に相当し、ＨＩＣ値測定の最大時間間隔１５ｍｓｅｃを含む領域の測定結果である。ＨＩＣ値の測定においては１０ｍｓｅｃ未満の短い時間間隔の変形が測定値に対して支配的になることも有り得るが、１．０×１０２〜３．０×１０２Ｈｚ（３．３〜１０ｍｓｅｃ相当）程度までは５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの測定値から容易に類推が可能である。従って、５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚの周波数範囲の貯蔵弾性率Ｇ’、貯蔵弾性率Ｅ’及びｔａｎδの測定値が上記条件を満たすことにより、ＨＩＣ値を充分に低減できると考えられる。
【００４１】
上記最大応力σ及び破断点歪みεが上述の範囲にある場合には、合わせガラス用中間膜は、衝突時に１５ｍｓｅｃ以内に伸びることにより衝撃のエネルギーを吸収することができ、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスはＨＩＣ値が低いものとなる。上記最大応力σは、１８ＭＰａ以下であることがより好ましく、１６ＭＰａ以下であることが更に好ましい。上記破断点歪みεは、３００％以上であることがより好ましく、４００％以上であることが更に好ましい。
【００４２】
なお、上記合わせガラス用中間膜の応力−歪み曲線は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７７１に準拠して、引張試験機を用いて、合わせガラス用中間膜の試験片をダンベル１号で、温度２０℃、引っ張り速度５００％／分で引っ張って抵抗力（ｋｇ／ｃｍ２）を測定することで描くことができる。また、上記最大応力σは、上記抵抗力の最大値であり、破断点歪みεは、上記試験片が破断したときの歪みの値である。
【００４３】
このようにして求められる最大応力σ及び破断点歪みεが上記条件を満たす場合、上記合わせガラス用中間膜の破断エネルギーＵは、１．０Ｊ／ｍｍ２以上であることが好ましい。なお、破断エネルギーＵは、上記条件での引っ張り試験における合わせガラス用中間膜の応力σと歪みεとから下記式（２）により算出することができる。
Ｕ＝∫σｄε （２）
【００４４】
上記合わせガラス用中間膜としては、上述のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなるものであってもよいが、このような層を含む多層構造であることが好ましい。
合わせガラス用中間膜がポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなる場合、ＨＩＣ値を低くすることはできるものの、耐貫通性等の車両用ガラスとして要求される基本的な諸性能が劣ることがある。例えば、本発明の合わせガラスは、落球高さ測定試験により測定された落球高さが４ｍ以上であることが好ましい。４ｍ未満であると、合わせガラス全体としての耐貫通性等が不充分となり、車両用ガラスとしては用いることができないことがある。より好ましくは５ｍ以上であり、更に好ましくは７ｍ以上である。
多層構造とすることにより、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して中間膜用可塑剤が３０重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層によりＨＩＣ値を低下させると同時に、他の層により耐貫通性等の性能を付加して、異なる機能を両立させることができる。
多層構造を有する合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、以下により好ましい構成を詳述する。
【００４５】
合わせガラス用中間膜が２層構造である場合には、一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、上記温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層が、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような２層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００４６】
合わせガラス用中間膜が３層構造である場合には、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、中間層が、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記中間層の貯蔵弾性率Ｇ’は、最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような３層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立でき、更に合わせガラス用中間膜同士の耐ブロッキング性等の性能を発現することができる。
【００４７】
合わせガラス用中間膜が４層以上の多層構造である場合には、中間層のうちの少なくとも１層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、上記中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記中間層のうちの少なくとも１層の貯蔵弾性率Ｇ’は、最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
【００４８】
上記合わせガラス用中間膜が３層及び４層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層が偏在した側が車外側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低いＨＩＣ値とすることができる。
このように貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上にする方法等が挙げられる。
このような３層及び４層以上の多層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００４９】
また、合わせガラス用中間膜が３層構造である場合には、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。
このとき、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることが好ましく、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’が中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
このような合わせガラス用中間膜において、上記最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であるこがこのましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
このような３層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立できる。
【００５０】
また、合わせガラス用中間膜が４層以上の多層構造である場合には、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層を構成する層のうち少なくとも１層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることが好ましい。このとき、最外層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることがより好ましく、最外層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることが更に好ましい。
なお、上記最外層を構成する２層の一方の貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層を構成する層のうち少なくとも１層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であればよいが、最外層を構成する２層のいずれもの貯蔵弾性率Ｇ’が中間層の貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることがより好ましい。
また、このような合わせガラス用中間膜において、最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることが好ましい。１０％未満であると、低ＨＩＣ値を実現できないことがある。より好ましくは１４％以上、更に好ましくは２０％以上である。
【００５１】
上記合わせガラス用中間膜が３層及び４層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層が偏在した側が車内側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低いＨＩＣ値とすることができる。
このように貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上にする方法等が挙げられる。
このような３層及び４層以上の多層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低ＨＩＣ値と耐貫通性能とを両立することができる。
【００５２】
上記合わせガラス用中間膜が多層構造を採る場合において、上述の構成を実現するためには、上記多層構造の合わせガラス用中間膜を構成する各樹脂層としては、各樹脂層の接着力が異なるものが好ましく、例えば、各樹脂層が主にポリビニルアセタール樹脂からなる場合、可塑剤の含有量がポリビニルアセタール樹脂１００重量部対して５重量部以上異なるもの；ポリエチレンテレフタレートフィルムとポリビニルアセタール樹脂からなる層等の各樹脂層が異なる組成の樹脂からなるもの；各樹脂層に配合された接着力調整剤の配合量が異なるもの；各樹脂層のアセタール化度が異なるもの等の組み合わせが考えられる。
【００５３】
上記接着力調整剤としては特に限定されないが、上記樹脂層に炭素数２〜６のカルボン酸の金属塩を含有させることにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を、好ましい範囲に調整しつつ経時低下を防止することができ、白化防止と接着力の経時低下防止とを両立させることができる。
上記カルボン酸の金属塩としては、例えば、ペンタン酸金属塩（炭素数５）、ヘキサン酸（２−エチルブタン酸）金属塩（炭素数６）、ヘプタン酸金属塩（炭素数７）、オクタン酸金属塩（炭素数８）等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。また、上記カルボン酸は、直鎖タイプであってもよく側鎖タイプであってもよい。
【００５４】
上記合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は３ｍｍである。より好ましい下限は５００μｍであり、より好ましい上限は２ｍｍである。
【００５５】
上記合わせガラス用中間膜は、ガラスと接する層の表面にエンボス加工等を施してもよい。エンボス加工を施すことにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を好ましい範囲に調整することができる。
【００５６】
上記合わせガラス用中間膜は、上記ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）又はＨＩＣ（ＥＣＥ）を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生するものであることが好ましい。裂けの発生には伸び以上のエネルギーが必要となるため、裂けることによりインパクタヘッドのエネルギーを吸収させることができ、ＨＩＣ値を低減することができる。なお、裂けが１本線状ではなく、複数及び分岐して発生する場合には、各裂けの長さの合計が１０ｍｍ以上であることが好ましい。より好ましい裂けの長さは２０ｍｍ以上であり、更に好ましくは５０ｍｍ以上である。
このような合わせガラス用中間膜を得る方法としては特に限定されないが、合わせガラス用中間膜の破断抗張力、破断伸長率、破断エネルギーを適宜調整する他、合わせガラス用中間膜の一部に裂けを発生しやすくする切れ目や、厚みが薄い部分等の脆弱部分を設ける方法等が挙げられる。
【００５７】
上述の合わせガラス用中間膜を用いることにより、低ＨＩＣ値を実現した合わせガラスを得ることができる。
これらの合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
【００５８】
次に、（２）ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが割れることで衝撃を吸収する場合について説明する。この場合、少なくとも一方のガラス板の厚さを１．８ｍｍ以下にしたものが好ましく用いられる。このような合わせガラスは、衝突時に容易にガラスが変形及び／又は割れることで衝撃を吸収することができる。なお、合わせガラスのＨＩＣ値は衝突時の変形と強い関係を有しており、合わせガラスのＨＩＣ値は、衝突時の変形量が増加する程減少する。すなわち、合わせガラスの変形が大きい程、ＨＩＣ値が下がることとなる。また、もう一方のガラス板の厚みを１．８ｍｍより厚くすることにより、合わせガラスとしての耐久性とＨＩＣ値を両立することが可能となる。
なお、このような厚さの異なるガラス板を用いた構造の合わせガラスを車両用のガラスとして使用する場合には、厚さの厚い方を車外側、車内側のいずれに用いてもよいが、合わせガラスとしての耐久性を高めるために厚さの厚い方を車外側とすることが好ましい。
【００５９】
次に、（３）合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させる場合について説明する。このような合わせガラスとしては、例えば、合わせガラス用中間膜がガラス板と透明樹脂板との間に挟着されているものが好ましい。また、合わせガラスとした時にヘイズが２．０％以下、落球高さが４ｍ以上であることが好ましい。このような合わせガラスは、両面がガラス板からなるものに比べて衝撃吸収性能が充分に高く、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下、ＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下とすることができる。
【００６０】
上記透明樹脂板としては特に限定されないが、例えば、可視光線透過率、ヘイズ等に優れることから、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合性樹脂又はポリエステル樹脂からなるものが好ましく、また落球高さが４ｍ以上になるような厚さを有することが好ましい。
また、上記透明樹脂板は一般に傷が付きやすいことから、車両用ガラスとして用いるためには、透明エラストマー等により被覆されていることが好ましい。
上記透明エラストマーとしては特に限定されず、例えば、ウレタン系エラストマー、ナイロン系エラストマー、直鎖低密度ポリエチレン等が挙げられる。
【００６１】
本発明の合わせガラスにおいて、合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、押出し法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等従来公知の方法によりシート状に製膜する方法等が挙げられる。
また、多層構造の合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、上述の方法により作成した２つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。
【００６２】
また、本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の合わせガラスの製造方法を採用することができる。例えば、本発明の合わせガラスが、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟着された構造である場合、上記合わせガラス用中間膜を２枚のガラス板の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０〜１１０℃で予備接着し、次いで、オートクレーブを用いるか、又は、プレスを行い、約１２０〜１５０℃の温度、約１０〜１５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で本接着を行うことで製造することができる。
【００６３】
また、上記合わせガラスの製造方法において、少なくとも一対のガラス板間に、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、減圧下で吸引脱気すると同時に、温度６０〜１００℃で加熱圧着してもよい。より具体的には、ガラス板／中間膜／ガラス板の積層体をゴムバッグに入れ、例えばオートクレーブ中で、−５００〜−７００ｍｍＨｇ程度の減圧下で吸引脱気しながら約６０〜１００℃の温度及び１〜１０ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で１０〜３０分間程度加熱圧着し、脱気と接着とを同時に行うことにより実施される。
この製造方法においては、上述のように、加熱圧着する時の温度を６０〜１００℃の範囲に限定し、圧着圧力、圧着時間及び吸引脱気する時の減圧度等の諸条件を上記程度の範囲内で適宜設定することにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を所望の適性範囲内に収まるように調整することができる。
【００６４】
本発明の合わせガラスは、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）が１０００以下又はＨＩＣ値（ＥＣＥ）が３００以下であることから、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れたものとなる。
本発明の合わせガラスを車両用ガラスとして使用し、窓枠に固定した場合には、特に窓枠や下端部に近い部分においてＨＩＣ値が高い傾向にある。また、対人事故が発生した場合、歩行者等の頭部が衝突する箇所は、車両用ガラス（特にフロントガラス）の下端部分の確率が高い。従って、特に窓枠や下端部に近い部分のＨＩＣ値が低くなるように調整してもよい。即ち、合わせガラス用中間膜が一方の端から他方の端に向かって順次厚くなっている楔形状であるものや、周辺部の厚さが中央部よりも厚くなっている形状である合わせガラスを用いを用いれば、特に窓枠や下端部に近い部分のＨＩＣ値が低くなるようにすることが可能である。
【００６５】
このような合わせガラスにおいては、１層のみからなる楔形状の合わせガラス用中間膜を用いてもよいが、例えば、３層以上の多層構造であって、各々の層が楔形状であり、貯蔵弾性率Ｇ’が小さい楔形状の層を中間層として楔形状の層を交互に重ねて、全体の厚が一定となっている合わせガラス用中間膜を用いることが好ましい。このような多層構造の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスからなるフロントガラスを、貯蔵弾性率Ｇ’が小さい中間層の楔形状の基部が下端部にくるようして配置すれば、衝突の恐れが高いフロントガラス下端部のＨＩＣ値を低くして、しかも、衝突の危険性の少ない上部は強度を確保できる。
このような構成の合わせガラス用中間膜は、異形押し出し成形できる金型を用い、いずれの層も楔形状になるように多層押し出し成形することにより製造することができる。
【００６６】
また、本発明の合わせガラスは、周波数０．１〜２６．５ＧＨｚにおける電磁波シールド性能が１０ｄＢ以下、ヘイズが１．０％以下、可視光透過率が７０％以上、かつ、３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８５％以下であることが好ましい。また、３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率が可視光透過率の８０％以下であることが好ましい。このような条件を満たす本発明の合わせガラスは、低ＨＩＣ値による歩行者保護性能を満たすと同時に、太陽光からの熱線の車内への到達量を減少させることが可能となり、自動車車内の温度上昇を抑え快適な車内空間を実現することができる。また、０．１〜２６．５ＧＨｚの周波数帯域での電磁波透過性を有することにより、アマチュア無線の３．５ＭＨｚ帯、７ＭＨｚ帯、緊急通信周波数の１０ＭＨｚ以下の周波数帯、更に、ＶＩＣＳ（自動車情報通信システム）の２．５ＧＨｚ、ＥＴＣ（有料道路自動料金収受システム）の５．８ＧＨｚ、衛星放送の１２ＧＨｚ帯といった、情報通信に欠かせない周波数帯における電磁波を問題無く透過させることが出来る。
【００６７】
本発明の合わせガラスにこのような性能を付与するには、合わせガラス用中間膜を構成する、ポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していることが好ましい。なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、少なくとも１層のポリビニルアセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していればよい。
【００６８】
上記金属酸化物微粒子としては特に限定されないが、例えば、錫ドープ酸化インジウム及び／又はアンチモンドープ酸化錫等が好適である。上記錫ドープ酸化インジウム粒子及び／又はアンチモンドープ酸化錫は、平均２次凝集粒子径が８０ｎｍ以下であり、２次凝集粒子径１００ｎｍ以上の粒子が１個／μｍ２以下の密度となるようポリビニルアセタール樹脂中に分散されていることが好ましい。分散状態が上記範囲外であると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなったりすることがある。
【００６９】
上記金属酸化物微粒子の含有量としては、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が５．０重量部である。０．０５重量部未満であると、充分な熱線カット効果が得られないことがあり、５．０重量部を超えると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなったりすることがある。
なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、全ての層のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が５．０重量部である。
【発明の効果】
【００７０】
本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７１】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００７２】
（参考例１）
合わせガラス用中間膜の製造
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が２４５ｃｍ−１であるポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ８００μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
【００７３】
次に、得られた合わせガラス用中間膜を厚さ２ｍｍの透明な２枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００７４】
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。
【００７５】
（ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）の測定）
図１に示した構造のＨＩＣ測定装置を用いて合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定した。ＨＩＣ値が１０００以下の場合を合格（〇）と、１０００を超える場合を不合格（×）と評価した。
【００７６】
（ＨＩＣ値（ＥＣＥ）の測定）
図２に示した構造のＨＩＣ測定装置を用いて、合わせガラス表面より４ｍの高さからインパクタヘッドを落下させて合わせガラスに衝突させ、合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
なお、測定の際に合わせガラス用中間膜に裂けが発生したものについては、裂けの長さを測定した。
【００７７】
（合わせガラス用中間膜の最大応力σ、破断点歪みε及び破断エネルギーＵの測定）
合わせガラス用中間膜をダンベル１号（ＪＩＳ Ｋ ６７７１準拠）の形状の試験片とし、引張試験機を用いて引っ張り速度５００％／分で引っ張り、測定温度２０℃で破断抗張力（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した。得られた値から応力σ（ＭＰａ）−歪みε（％）曲線を求めた。なお、５００％／分とは、１分間に試験片のチャック間距離の５倍の距離を動かす速度を意味する。
次に、得られた応力−歪み曲線から最大応力σ、破断点歪みεを求め、上記式（２）により破断エネルギーＵを算出した。
【００７８】
（樹脂膜及び合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδの測定）
動的粘弾性測定装置（装置名；ＤＶＡ−２００、メーカー；アイティー計測制御（株））を用いて、２０℃にて５０〜１００Ｈｚの範囲のせん断粘弾性測定を行い、測定で得られた貯蔵弾性率の最大値をＧ’（ｍａｘ）、最小値をＧ’（ｍｉｎ）とし、測定で得られたｔａｎδの最大値をｔａｎδ（ｍａｘ）とした。
【００７９】
（参考例２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ１５００μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８０】
（参考例３）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８１】
（比較例１）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３４０μｍの樹脂膜（１）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ１２０μｍの樹脂膜（２）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８２】
得られた樹脂膜（２）を２枚の樹脂膜（１）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図３に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８３】
（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ２５０μｍの樹脂膜（３）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ２５０μｍの樹脂膜（４）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８４】
得られた樹脂膜（４）を２枚の樹脂膜（３）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図４に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８５】
（実施例２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３００μｍの樹脂膜（５）を得た。
次いで、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ３００μｍの樹脂膜（６）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８６】
得られた樹脂膜（６）を２枚の樹脂膜（５）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図５に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００８７】
（実施例３）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６８．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ５００μｍの樹脂膜（７）及び厚さ２００μｍの樹脂膜（８）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００８８】
実施例１で得られた樹脂膜（４）を、得られた樹脂膜（７）と樹脂膜（８）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図６に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（８）側に貼り合せたガラス面にインパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００８９】
（実施例４）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）５０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ４５０μｍの樹脂膜（９）を得た。
得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定した。結果を表２に示した。
【００９０】
実施例２で得られた樹脂膜（５）と得られた樹脂膜（９）を重ね合わせ、加熱プレスを行い熱圧着して２層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図７に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（５）側に貼り合せたガラス面にＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００９１】
（実施例５）
実施例３で得られた樹脂膜（７）を２枚の参考例３で得られた樹脂膜（２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図８に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９２】
（実施例６）
実施例３で得られた樹脂膜（７）を、参考例３で得られた樹脂膜（２）と実施例２で得られた樹脂膜（５）とで挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図９に示した。
また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（５）側に貼り合せたガラス面にＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
【００９３】
（参考例４）
赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が１９０ｃｍ−１であるポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９４】
（参考例５）
平均重合度１５００、鹸化度９９．５モル％のポリビニルアルコールを１０重量％濃度となるように純水に溶解したポリビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビニルアルコール水溶液１００重量部に、酸触媒として１０％塩酸０．８重量部とブチルアルデヒド５．７３重量部とを加えた後、８５〜９５℃にて攪拌しながら１時間反応させた。その後、酸触媒として１０％塩酸３．５重量部を追加し、８５℃にて攪拌しながら２時間反応を行い、架橋ポリビニルブチラール樹脂の粒子を得た。得られた架橋ポリビニルブチラール樹脂粒子の平均粒子径は１．０μｍであった。
【００９５】
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部及び得られたと架橋ポリビニルブチラール樹脂粒子５重量部を混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、厚さ７６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９６】
（参考例６）
参考例５で調製した架橋ポリビニルブチラール樹脂１００重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート４０重量部を混合し、これを混練機で充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、９８０Ｎ／ｃｍ２の圧力で２０分間プレス成形して、厚さ８６０μｍの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
（参考例７）
参考例１と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さがそれぞれ１．８ｍｍ及び４ｍｍの透明な２枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
得られた合わせガラスについて、上述の方法により、４ｍｍのフロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１００】
（参考例８）
参考例７と同様の方法により得た合わせガラスについて、上述の方法により、１．８ｍｍのフロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０１】
（参考例９）
参考例１と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さ２．５ｍｍのフロートガラスと厚さ１．０ｍｍの表面に透明エラストマーからなる傷つき防止層を設けたポリメタクリル酸メチルとで挟着し、これをゴムバック内に入れ、２６６０Ｐａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧力１１８Ｎ／ｃｍ２の条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
得られた合わせガラスについて、上述の方法により、フロートガラス側よりＨＩＣ測定用インパクタヘッドを衝突させて、ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０２】
（参考例１０）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形した。プレス成形において、一方の辺の端の厚さが６６０μｍ、これに対向する他方の辺の厚さが８６０μｍとなるようにして、くさび形状の樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０３】
（参考例１１）
比較例１で得られた樹脂膜（１）２枚の間に、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１０に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０４】
（参考例１２）
ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合０．６モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形した。プレス成形において、底辺４３０μｍ、高さ５００ｍｍの直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１０）を得た。
【０１０５】
また、ポリビニルブチラール樹脂（アセタール化度６５．０モル％、ビニルアセテート成分の割合１４モル％）１００重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）５０重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で１５０℃、３０分間プレス成形して、底辺８６０μｍ、高さ５００ｍｍの二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１１）を得た。
【０１０６】
二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１１）に直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（１０）２枚を積層して一定厚みの合わせガラス用中間膜とした。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１１に示した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０７】
（参考例１３）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜に、長さ５ｍｍの切れ目を直線状に２０ｍｍピッチで入れた。更に、これと同様な直線状の切れ目を各直線間が１００ｍｍで平行な直線状になるように、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜全面に入れた。
比較例１で得られた樹脂膜（１）２枚の間に、得られた切れ目の入った厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１２に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、参考例１と同様にして合わせガラスを作製した。
得られた合わせガラスについて、上述の方法によりＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）及びＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定した。
結果を表３に示した。
【０１０８】
【表３】
【０１０９】
（参考例１４）
（ＩＴＯ分散可塑剤の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１００重量部に対し、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粉末を２．５重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズミルにて、３ＧＯ中にＩＴＯ微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にアセチルアセトン０．２５重量部を攪拌下で添加し、ＩＴＯ分散可塑剤を得た。
【０１１０】
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部の代わりに、得られたＩＴＯ分散可塑剤３８重量部を用いた以外は参考例１と同様の方法により厚さ８００μｍの合わせガラス用中間膜を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。
【０１１１】
（参考例１５）
樹脂膜（１）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３８重量部の代わりに、参考例１３で得られたＩＴＯ分散可塑剤３８重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ３４０μｍの樹脂膜（１２）を得た。
また、樹脂膜（２）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部の代わりに、参考例１３で得られたＩＴＯ分散可塑剤６２重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ１２０μｍの樹脂膜（１３）を得た。
得られた樹脂膜（１２）及び（１３）について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定し、更に、以下の方法によりＩＴＯ微粒子の分散状態を評価した。結果を表４に示した。
【０１１２】
（ＩＴＯ微粒子の分散状態の評価）
合わせガラス用中間膜の断面の超薄片を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日立製作所社製、Ｈ−７１００ＦＡ型）を使用して写真撮影を行った。なお、写真撮影は３μｍ×４μｍの範囲を×２００００倍の倍率で撮影し、写真の焼き付けで３倍に引き伸ばした。
撮影範囲３μｍ×４μｍ中の全ＩＴＯ微粒子の粒子径の長径を測定し、堆積換算平均により、平均粒子径を求めた。更に、撮影範囲中に存在する粒子径１００ｎｍ以上の微粒子数を求め、撮影面積１２μｍ２で除することにより、１μｍ２当たりの個数を算出した。
【０１１３】
樹脂膜（１３）を２枚の樹脂膜（１２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１３に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１４】
（参考例１６）
比較例１で得られた樹脂膜（２）を参考例１４で得られた２枚の樹脂膜（１２）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１４に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１５】
（参考例１７）
（ＡＴＯ分散可塑剤の調製）
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）１００重量部に対し、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粉末を３．０重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズミルにて、３ＧＯ中にＡＴＯ微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にアセチルアセトン０．２５重量部を攪拌下で添加し、ＡＴＯ分散可塑剤を得た。
【０１１６】
樹脂膜（２）の作製において、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６２重量部の代わりに、得られたＡＴＯ分散可塑剤６２重量部を用いた以外は比較例１と同様にして、厚さ１２０μｍの樹脂膜（１４）を得た。
得られた樹脂膜（１４）について上述の方法により、貯蔵弾性率Ｇ’及びｔａｎδを測定し、ＩＴＯ微粒子の場合と同様にしてＡＴＯ微粒子の分散状態を評価した。結果を表４に示した。
【０１１７】
得られた樹脂膜（１４）を比較例１で得られた２枚の樹脂膜（１）で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して３層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図１５に示した。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、参考例１と同様の方法により合わせガラスを得た。
【０１１８】
参考例１４〜２４で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、参考例１と同様の評価を行った。
更に、得られた合わせガラスについて、以下の方法により電磁波透過性、可視光透過率、日射透過率及びヘイズの評価を行った。
結果を表５に示した。
【０１１９】
（周波数０．１〜２６．５ＧＨｚにおける電磁波シールド性の評価）
ＫＥＣ法測定（近傍界の電磁波シールド効果測定）によって、０．１〜２ＧＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）を通常の板厚２．５ｎｍのフロートガラス単板と比較し、上記周波数での差の最小・最大値を記載した。また、２〜２６．５ＧＨｚの範囲の反射損失値（ｄＢ）は、送信受信用の１対のアンテナ間にサンプル６００ｍｍ角を立て、電波信号発生装置からの電波をスペクトルアナライザーで受信し、そのサンプルのシールド性を評価した（遠方界の電磁波測定法）。
【０１２０】
（ヘイズの測定）
ＪＩＳ Ｋ ６７１４に準拠して測定した。
【０１２１】
（可視光透過率及び３００ｎｍ〜２１００ｎｍの波長領域での日射透過率の測定）
直記分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ３１００）を用いて、３００〜２１００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２２及びＪＩＳ Ｒ ３１０６（１９９８）によって３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ、及び、３００〜２１００ｎｍの日射透過率Ｔｓを求めた。
【０１２２】
【表４】
【０１２３】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）を測定するＨＩＣ測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。
【図２】本発明の合わせガラスのＨＩＣ値（ＥＣＥ）を測定するＨＩＣ測定装置の一例を示す模式図である。
【図３】比較例１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図４】実施例１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図５】実施例２で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図６】実施例３で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図７】実施例４で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図８】実施例５で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図９】実施例６で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１０】参考例１１で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１１】参考例１２で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１２】参考例１３で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１３】参考例１５で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１４】参考例１６で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【図１５】参考例１７で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１２６】
１０ ＨＩＣ値（ＥＥＶＣ）測定装置
１１ 支持部
１２ 鍔部
１３ 固定部
１４ インパクタヘッド
２０ ＨＩＣ値（ＥＣＥ）測定装置
２１ 合わせガラス支持台
２２ インパクタヘッド
２３ ガイドシステム
２４ 光センサ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
２層構造であり、一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
３層構造であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
中間層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
中間層の厚さが、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることを特徴とする請求項５、６又は７記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
３層構造であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることを特徴とする請求項９、１０又は１１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項６、７又は８記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１４】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×
１０７Ｐａ以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの
表層側に偏在していることを特徴とする請求項１０、１１又は１２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、
ヨーロピアン・エンハンスド・ビークル−セーフティ・コミッティー（ＥｕｒｏｐｅａｎＥｎｈａｎｃｅｄ Ｖｅｈｉｃｌｅ−ｓａｆｅｔｙ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ；ＥＥＶＣ／ＷＧ１７）の規定に準拠して測定した頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値が１０００以下であり、
前記合わせガラス用中間膜は、頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生するものである
ことを特徴とする合わせガラス。
【請求項１】
多層構造であり、かつ、２枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ ＩｎｊｕｒｙＣｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
２層構造であり、一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
一方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、他方の層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項３記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
３層構造であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
中間層は、温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
中間層の厚さが、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることを特徴とする請求項５、６又は７記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
３層構造であり、最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’の１／２以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下であり、中間層の温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×１０７Ｐａ以上であることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
最外層を構成する２層の一方又はいずれもの温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおけるｔａｎδが０．７以上であることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１２】
最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの１０％以上であることを特徴とする請求項９、１０又は１１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１３】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が２×１０６Ｐａ以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項６、７又は８記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１４】
温度２０℃、周波数５．０×１０１〜１．０×１０２Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’が１×
１０７Ｐａ以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの
表層側に偏在していることを特徴とする請求項１０、１１又は１２記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１５】
少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、
ヨーロピアン・エンハンスド・ビークル−セーフティ・コミッティー（ＥｕｒｏｐｅａｎＥｎｈａｎｃｅｄ Ｖｅｈｉｃｌｅ−ｓａｆｅｔｙ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ；ＥＥＶＣ／ＷＧ１７）の規定に準拠して測定した頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値が１０００以下であり、
前記合わせガラス用中間膜は、頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ Ｉｎｊｕｒｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値を測定したときに、１０ｍｍ以上の長さの裂けが発生するものである
ことを特徴とする合わせガラス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【公開番号】特開２００８−２６６１３８（Ｐ２００８−２６６１３８Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６３６０９（Ｐ２００８−１６３６０９）
【出願日】平成２０年６月２３日（２００８．６．２３）
【分割の表示】特願２００４−１４５４７１（Ｐ２００４−１４５４７１）の分割
【原出願日】平成１６年５月１４日（２００４．５．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＶＩＣＳ
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２３日（２００８．６．２３）
【分割の表示】特願２００４−１４５４７１（Ｐ２００４−１４５４７１）の分割
【原出願日】平成１６年５月１４日（２００４．５．１４）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＶＩＣＳ
【出願人】（０００００２１７４）積水化学工業株式会社 (5,781)
【Ｆターム（参考）】
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