固相抽出前処理方法及び装置
【課題】固相抽出前処理において使用される固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥及び溶出において、極めて効率的且つコスト廉価な方法及び装置の提供を行う。さらに、脱水乾燥工程に続く必要成分溶出工程にも必要なバックフラッシュ工程を効率良く実施できる装置を提案する。
【解決手段】固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を、電磁弁を使用して間欠的に遮断開放等の作動により制御して供給することによりサンプル通水後の脱水乾燥を効率良く実施する。
【解決手段】固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を、電磁弁を使用して間欠的に遮断開放等の作動により制御して供給することによりサンプル通水後の脱水乾燥を効率良く実施する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固相抽出前処理方法及び装置に関し、特に効率的な抽出を行うための固相カートリッジカラムのサンプル通水後に行われる脱水乾燥、および溶出に有効な方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
固相抽出前処理は、クリーンアップ法や、濃縮法として広く普及している。特に、ＧＣ／ＭＳ分析の前処理では、広い対象範囲の化学物質を測定できる技術として利用価値が認められている。そのため固相抽出前処理は、装置による自動化が進められ、様々な固相抽出処理技術や新しい固相カートリッジが提案され、分析精度を高める試みが行われている。
【０００３】
一方、水道水については、２００３年に水道法の大改正が行われ、水質管理目標設定項目に農薬類が指定された。これらの農薬のうち６８成分が、固相抽出で前処理を行った後に、ＧＣ／ＭＳ分析を行い、成分の定量を行う必要があるため、多成分多検体の効率的一斉分析が求められている。
【０００４】
水の固相抽出前処理では、水サンプル溶液を通液した後に洗浄を行い、次に脱水乾燥を行う。この脱水乾燥工程が分析結果に大きな影響を与えることが知られており、固相を時間をかけ充分に乾燥させる、脱水乾燥工程後の溶出液に、無水硫酸ナトリウム（脱水剤）を加える、無水硫酸ナトリウムが充填されたＤＲＹカートリッジを通す、或いは分離フィルターにより水を除去する、等の方法が脱水乾燥のために使用されている。
【０００５】
また、自動化固相抽出前処理装置においては、脱水乾燥工程は、固相カートリッジに室内空気を通気する方法、吸引ポンプを用いて室内空気を吸引する方法、窒素を吹き付ける方法（特許文献１参照。）、窒素を吹き付けながら吸引ポンプで吸引する方法（ジーエルサイエンス社 ＡＱＵＡＴＲＡＣＥ）などで従来行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４８１７０５号公報
【０００７】
上述した脱水乾燥工程の後には、必要な成分を溶出する溶出工程が行われる。この溶出工程は、分析する成分により、溶出液の流れを逆流させることによるバックフラッシュが必要になる。例えば、１，４ジオキサン、フェノール類などが定型的な成分である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
固相カートリッジ、固相カラムの乾燥には、上記の如く種々の方法が採られているが、未だ充分な成果を上げていない。
特に、固相を乾燥させる時には気化熱が必要であるが、室温が低い場合には、固相が冷えすぎ、乾燥するための熱エネルギーが充分に得られないことがある。この場合、装置が温度の低い所に設置されていたり、冬場であったりすると、固相の充分な脱水乾燥ができず、結果として分析結果が悪くなることが分かっている。
【０００９】
そうなると、固相の乾燥のために固相処理時間がかかったり、吹き付け窒素ガスの使用量が増加したりするので、時間のロスやコスト増を来たすことになる。
また、脱水剤や水分離フィルター等を使用する場合には、それらは使い捨てであるため、固相前処理コストがかかる。
【００１０】
従って、前述の如く室温の低い時、低い場所においては何らかの手段で固相を加熱し、乾燥時に起こる過冷却による乾燥効率の低下を防ぐ必要がある。その際の加熱温度は、固相カートリッジに保持された目的成分が分解しないよう、温度コントロールの必要性もある。
例えば、農薬等は温度が４０℃以上では分解する可能性があるため、固相の温度を４０℃以下に制御する必要がある。界面活性剤やＰＣＢのように分解性の低い物質については、目的成分が固相から揮散しない程度にする必要がある。
【００１１】
さらに、バックフラッシュ工程では、自動化装置と言えども、多成分の保持された多検体の固相カートリッジを効率的に溶出する仕組みがなかったため、乾燥工程の後、一旦自動処理をストップし、分析者が固相カートリッジを支持部であるホルダーから外し、１８０度向きを変えて液の入出口を通水時と逆にし、ホルダーに設置し直し、その後溶出の自動処理を再開する必要があった。
【００１２】
本発明の目的は、固相カートリッジのサンプル通水後に行われる脱水乾燥が極めて容易、且つコスト廉価に出来る方法及び装置を提供することである。
また、本発明の他の目的は、バックフラッシュ溶出を極めて効率的に、しかも自動的に達成しうる方法、装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するため、効率的に脱水工程を行うことにより、固相カートリッジの乾燥が短時間で容易、且つコスト廉価に出来るようにしたもので、固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的になる如く制御して供給するか、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１４】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジを加熱する温度は、固相カートリッジの表面温度が４０℃以下であることを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１５】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジとポンプ間の流路に電磁弁を設置し、電磁弁により間欠的に大気に開放した流路を遮断、開放を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１６】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、該流路の遮断、開放を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１７】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、固相カートリッジより流出する流路にはポンプを設け常時ポンプにより固相カートリッジを減圧させ、一方圧力ガスの供給を断続して行うことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１８】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジからの流路に電磁弁を介してポンプを設け、ポンプにより電磁弁に至る流路内を常時吸引しており、圧力ガスが常時供給される固相カートリッジを電磁弁の開放により減圧させる工程を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１９】
また、上記固相抽出前処理方法において、電磁弁と固相カートリッジ間にバッファーを設けることにより、固相カートリッジに対する大気又はガス流量を増すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００２０】
また、固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスに加熱部を設置したことを特徴とする固相抽出前処理装置である。
【００２１】
また、上記固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスを回転自在に設置するとともに、固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体に設けた接続部とを着脱自在とし、更に固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体下部のサンプル管とを着脱自在に構成したことを特徴とする固相抽出前処理装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本願発明によれば、固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的に制御して供給し、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることにより、各種の大気或いはガスの供給法に使用でき、且つ該供給法において極めて効率的な脱水効果が得られ、固相カートリッジの乾燥工程が確実に行われ、分析結果に好結果を齎すことが出来る。
【００２３】
また、該手段に固相カートリッジに対する加熱手段を用いる際には、固相カートリッジの使用対象範囲を大幅に拡大し、且つ効率的な実行をコストがかからず実行出来る。
また、固相カートリッジボックスの回転機構を設置することは、バックフラッシュ方式採用の際に、極めて効率的なサンプル回収に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
図１乃至図５は、本発明の実施形態を図式化した説明図である。
図１の方式は、固相カートリッジ１の流路２下方に電磁弁３を介して吸引ポンプ４を設置する構成である。固相カートリッジ１の上方には、通液と、室内空気の導入のために流路６が、固相に密着するように構成されている。この方式において、ポンプ４を作動させ、電磁弁３との間の流路２を減圧する。その後、電磁弁３を開放し、大気を供給し、固相カートリッジ中を通過させる。
次いで、電磁弁３を閉じ、また電磁弁との間の流路２を減圧し、その後、電磁弁３を開放する。このように電磁弁３の間欠的開閉動作により、減圧、開放動作が繰り返され、圧力差が大きくなり、電磁弁を開放したときに、大気流が勢いよく固相カートリッジ１内を通過し、固相カートリッジ１の効率的な脱水を行うことが出来る。
【００２５】
図２の方式は、固相カートリッジ１の下方は流路２に、上方は流路６に連通させ、流路６に電磁弁３を設置する構成である。
この方式においては、加圧ガス、例えば窒素ガスを、電磁弁３を有する流路６に流す。次に、電磁弁３を閉じ、流路６に加圧したガスを留め、さらに電磁弁３の開放により、固相カートリッジ１にガス圧力の上がったガスを勢いよく一気に供給する。この間欠的開閉動作により、固相カートリッジ１の効率的な脱水乾燥を行うことが出来る。
【００２６】
図３の方式は、図２と同様の方式であるが、固相カートリッジ１の下流の流路２に、ポンプ４を設置する構成である。
この方式では、電磁弁３を閉じ、ポンプ４の作動により、流路２および６と、固相カートリッジ１内を常時減圧にし、次いで電磁弁３を開放して加圧ガスを固相カートリッジ１に勢いよく一気に供給する。この動作を電磁弁３の開閉により間欠的に繰り返し行う。この作動により、固相カートリッジ１の極めて効率的な脱水乾燥を行うことが出来る。
【００２７】
図４の方式は、図３と同様の方式であるが、固相カートリッジ１とポンプ４間の流路２に電磁弁３を設置するもので、固相カートリッジ１上に流路６が連通してある。
固相カートリッジ１には、流路６より加圧ガス、例えば窒素ガスが供給されており、流路２はポンプ４により、吸引されて常時減圧されている。ここで電磁弁３を開放することにより、固相カートリッジ１内のガスは、一気に開放されて流路２４に勢いよく供給される。
この固相カートリッジ１内には、加圧ガスが定常的に供給されるが、電磁弁３の開放により一気に減圧されるため、この間欠的開閉動作により脱水効果が上がる。この供給ガスは、加圧されたほうがより効率が良いことが確認されている。
【００２８】
図５の方式は、さらに効率的な構造である。図３と同様の方式の構図に、さらに電磁弁３と固相カートリッジ１の間にバッファー５、例えば空容器を設けることで、ポンプ４により減圧される体積が増大し、間欠的開閉動作中の電磁弁３を開放した際、増大した体積に応じた流量で固相カートリッジ１にガスが流れ、効率的に脱水乾燥が行われる。
この方式では、図４の方式の供給ガスの加圧式に比し、ガス消費量も削減でき、効率的な脱水乾燥が行われることが確認されている。
【００２９】
さらに、より効率的な脱水を行うためには、室温の低い時、低い場所において、乾燥時に起こる過冷却を防ぐための固相加熱を行う必要がある。加熱の一つの方法は、乾燥時に供給する大気または圧力ガスをあらかじめ加熱し、その加熱ガスにより、脱水乾燥も同時に行うものである。固相に接触しても簡単に熱が奪われ、表面温度が下がらないような充分な温度に制御する。
【００３０】
また、別の一つの方法は、固相カートリッジ表面全体から熱するものである。具体的には、一つ一つのカートリッジごとに行うのではなく、複数の固相カートリッジを支持するホルダーであるカートリッジボックスごと加熱するほうが効率的である。どちらの方法にしても、農薬を分析対象とする場合は、成分が分解しないように固相が４０℃以上にならないように注意する。
さらに、この脱水乾燥工程に引き続き、溶出工程が行われる。中でも、バックフラッシュ溶出工程には、カートリッジボックスの回転がサンプル液の効率的な回収の役割を果たす上で重要である。
【００３１】
以下に、カートリッジボックスについて図８を使用し詳述する。
１０は、固相カートリッジ１，１…を収納するカートリッジボックスで、蓋体１１を着脱自在に設けてある。固相カートリッジ１，１…は、所定間隔に適宜数、所定位置に挿入乃至装着自在に設置される如く構成してある。
カートリッジボックス１０は、側板及び底板にてボックス状に構成され、一側板１００を丁板等により開閉自在とするのが便である。これら側板の一の内側には、例えばラバーヒーターの如き発熱体を設け、カートリッジボックス１０の内側を加熱でき、固相カートリッジを加熱することが出来る。場合により設置した固相カートリッジ１，１…に直接接触して加熱できるようにすることも可能である。一側板１００の開閉自在とした構成は、使用済みの固相カートリッジ１，１…の交換の際、マグネットによる簡易的固定により開放が容易で、固相カートリッジ１の交換作業が容易である。
【００３２】
また、固相カートリッジ１には、上下にはそれぞれアダプター１２，１３を設け、下部のアダプター１３は、固相カートリッジ１に対応した厚さの台部１３１，１３２を設置して、それぞれ発条１４を備えさせてある。
図６、図７では、大きさの異なる固相カートリッジを示すが、台部１３１と異なる台部１３２を使用することで、等高に構成し、１つのカートリッジフォルダに支持することが出来る。
【００３３】
この固相カートリッジ１をカートリッジボックス１０に収納し、蓋体１１を被せる時には、固相カートリッジ１の上部のアダプター１２は、蓋体１１の天板に穿設した透孔１５に入るが、頂部は出たままである。
そこで、蓋体１１を一方に押すと、カートリッジボックス１の側面に張出した突起１６，１６に案内されて、蓋体１１の側面に設けた屈曲した溝１７，１７に導かれて前進し、上部のアダプター１２は前記透孔１５に連通する小孔１５１に導かれ、下圧されて蓋体１１下に押さえられる。
【００３４】
このカートリッジボックス１０は、自動固相抽出装置等の本体に回転自在に設けておくと、バックフラッシュ溶出の際に非常に便利である。即ち、本体或いはその張出体に設けた回転機構２２により回転自在とすることが出来る。
その具体例たる図９により説明すると、モーターギヤ等の回転機構２２により取り付け板１８を回転自在としておく。取り付け板１８には、カートリッジボックス１０の側板に設けた貫通孔１０１，１０１，１０１に取り付け板１８に突設した留め棒１８１，１８１，１８１を挿通させると共に、カートリッジボックス１０の両端に設けたポールプランジャー１０２，１０３と、取り付け板１８に設けた位置決め穴１８２，１８２を係合固定する。
【００３５】
然る時、サンプル水、溶媒等の液を固相カートリッジ１，１…に通液するには、固相カートリッジ１，１…の上部に設けたアダプター１２，１２と本体に設けた接続部１９，１９…を接続して通液する。接続部１９，１９…は、上下機構により上部のアダプター１２，１２…に接続する。通液後の不要な水や溶媒は、排水ポート２０で受け、その後系外に排出される。
【００３６】
指定量のサンプル水、溶媒等の通液が終わると、回転機構２２により取り付け板１８を介して、カートリッジボックス１０は１８０度回転し、通液時には下部に位置していたポート２０は奥側に移動し、代わって溶媒受け２１，２１…が、下部に反転したアダプター１２の眞下に位置される。図１０に回転後の状態を示す。
溶媒受け２１の下には、試験管などのサンプル管２３を位置させ、バックフラッシュ溶出したサンプル液を受ける。その後、サンプル液は、次の工程である濃縮工程へと進行する。濃縮されたサンプル液は、メスアップされた後、ＧＣ／ＭＳに導入され、定性と定量の分析が行われる。カートリッジボックス１０が回転することにより、固相を一つずつ手で上下反転支持する手間が大幅に軽減されるとともに、完全自動化されることにより回収率への悪影響が緩和される。
【実施例１】
【００３７】
以下、公定法である水道法の手順に従い、農薬成分のＧＣ／ＭＳによる分析を行った結果を説明する。
公定法実験条件：サンプル水 ５００ｍｌを分取し、あらかじめコンディショニングした固相カートリッジに１０〜２０ｍｌ／ｍｉｎの流量でサンプル水を通液させる。
次に、３０分以上加圧窒素導入を行い、固相カートリッジを脱水乾燥させた後、ジクロロメタン３ｍｌを固相カラムに流し込み、溶出させる。この溶出液を窒素バージで０．８ｍｌ以下に濃縮した後、内部標準液を添加し、ジクロロメタンで１ｍｌに定容する。この試験溶液をＧＣ／ＭＳにより測定する。
【００３８】
脱水乾燥が不十分であると、カートリッジ内に水滴が残る、または、次工程の抽出液であるジクロロメタン中に混ざって溶出されるため、層または液滴として水が確認される。
そこで、図３の方式により、脱水乾燥工程の時間を公定法より短縮して１５分に設定し、電磁弁３を開けたまま連続的に脱水乾燥を行った場合と、間欠的開閉動作を行った場合の状態を比較した。間欠的開閉動作は、開は１秒間、閉は５秒間とした。
連続的に脱水乾燥を行った場合には、ジクロロメタン中に水滴が確認され、脱水が不充分であることが示唆された。一方、間欠的開閉動作を行った場合は、水滴は確認されず、脱水が充分完了したものと思われた。
【００３９】
前述の間欠的開閉動作を行い、得られた試験溶液をＧＣ／ＭＳにより測定したトータルイオンマスクロマトグラムを図１１に示す。
実験条件は以下である。
ＧＣ・ＭＳ：ＱＰ‐２０１０ＧＣＭＳ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）
Ｃｏｌｕｍｎ：ＩｎｅｒｔＣａｐ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ
ＯＶＥＮ：５０℃（３ｍｉｎ ｈｏｌｄ）‐１０℃／ｍｉｎ‐２００℃‐３℃／‐２３０℃（５ｍｉｎ ｈｏｌｄ）‐５℃／ｍｉｎ‐３００℃（８ｍｉｎ ｈｏｌｄ）
Ｈｅａｄ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ：Ｈｅ１００ｋＰａ
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：２５０℃
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：３００℃
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ：Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ，１μＬ
【００４０】
１のピークは、Ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ（ジクロベニル）、２はＥｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ（エトリジアゾール）、３はＣｈｌｏｒｏｎｅｂ（クロロネブ）、４はＭｏｌｉｎａｔｅ（モリネート）、である。
さらに、保持時間約２２分には、その他の成分と重なってしまっているが、Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ（ペンディメタリン）が検出されている。ピーク５とする。これらの農薬成分は、脱水乾燥が充分でないと、定量結果に悪影響が出ることが知られている成分である。それぞれの添加回収試験による回収率は、（１）７６．１％、（２）８１．９％、（３）８１．０％、（４）８１．７％、（５）８１．２％であった。
【００４１】
同様の条件で、連続的に脱水乾燥を行った場合の各成分の回収率は、（１）７０．８％、（２）７１．３％、（３）７７．９％、（４）７６．５％、（５）７４．６％と全ての成分で悪い結果となり、間欠的開閉動作が非常に効率的に脱水乾燥を行っていることが確認された。
【実施例２】
【００４２】
図５の方式により、脱水乾燥を行った結果を下記に示す。
固相カートリッジ：Ａｑｕｓｉｓ ＰＬＳ‐３ ２００ｍｇ／６ｍＬ
固相カートリッジ中の固相のない部分の容量は、およそ１ｍＬであるので、その容量の５倍である５ｍＬのステンレス製空容器を電磁弁との間に設け、脱水乾燥時間をカートリッジの水滴で確認した。間欠的開閉動作は、開は１秒間、閉は５秒間とした。
空容器を設けない場合は、ほぼ１３分で水滴が消失したが、空容器を設けた場合は、約１０分で消失し、効率的な脱水乾燥が行われていることが確認された。
なお、容器の容量を大きくすればするほど、効果があることが消失時間により確認されたが、デッドボリュームの１０倍程度の空容量が好適な容量と考えられる。
【実施例３】
【００４３】
図３の方式による脱水乾燥を低温状態で行い、加熱の効果を確認した。
室温１０℃
カートリッジボックス側板ラバーヒーター：４５℃
他の実験条件は実施例２と同じとし、空容器は設けずに行った。固相カートリッジの表面温度は３２℃であった。加熱をしない場合は、１５分脱水乾燥工程を行っても水滴の消失が見られず、不充分な乾燥状態であったが、４５℃にラバーヒーターを加熱した場合は、ほぼ１３分で消失した。
【００４４】
実施例１で使用した農薬成分ジクロべニルを前処理後、ＧＣ／ＭＳ分析したところ、その回収率は、加熱しない場合は６８．５％、加熱した場合は９８．５％であった。加熱による効果がはっきり現れているとともに、加熱しすぎによる成分の分解も防げたことが確認された。
【実施例４】
【００４５】
更に、ラバーヒーター温度を５０℃とし、実施例３と同様の実験を行なったところ、固相カートリッジの表面温度は４０℃となり、水滴は消失しており、脱水乾燥が充分であることが確認された。実施例１で使用した農薬成分エトリジアゾールを前処理後、ＧＣ／ＭＳ分析したところ、その回収率は、加熱しない場合は７５．０％、加熱した場合は１０２．３％であった。このことから、成分分解もおこらずに、加熱の効果が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の一概略説明図である。
【図２】本発明の一概略説明図である。
【図３】本発明の一概略説明図である。
【図４】本発明の一概略説明図である。
【図５】本発明の一概略説明図である。
【図６】本発明に使用されるカートリッジ一実施例正面図である。
【図７】本発明に使用されるカートリッジ一実施例正面図である。
【図８】本発明に使用される回転機構概略説明図である。
【図９】同上使用状態説明図である。
【図１０】同上使用状態説明図である。
【図１１】本発明を使用して得られたトータルイオンクロマトグラムである。
【符号の説明】
【００４７】
１ 固相カートリッジ
２ 流路
３ 電磁弁
４ ポンプ
６ 流路
２４ 流路
５ バッファー
１０ カートリッジボックス
１１ 蓋体
１００ 一側板
１２ アダプター
１３ アダプター
１３１ 台部
１３２ 台部
１４ 発条
１５ 透孔
１６ 突起
２０ 排水ポート
１７ 溝
１５１ 小孔
２２ 回転機構
１８ 取り付け板
１０１ 貫通孔
１８１ 留め棒
１０２ ポールプランジャー
１０３ ポールプランジャー
１８２ 位置決め穴
１９ 接続部
２３ サンプル管
２４ 溶媒受け
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固相抽出前処理方法及び装置に関し、特に効率的な抽出を行うための固相カートリッジカラムのサンプル通水後に行われる脱水乾燥、および溶出に有効な方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
固相抽出前処理は、クリーンアップ法や、濃縮法として広く普及している。特に、ＧＣ／ＭＳ分析の前処理では、広い対象範囲の化学物質を測定できる技術として利用価値が認められている。そのため固相抽出前処理は、装置による自動化が進められ、様々な固相抽出処理技術や新しい固相カートリッジが提案され、分析精度を高める試みが行われている。
【０００３】
一方、水道水については、２００３年に水道法の大改正が行われ、水質管理目標設定項目に農薬類が指定された。これらの農薬のうち６８成分が、固相抽出で前処理を行った後に、ＧＣ／ＭＳ分析を行い、成分の定量を行う必要があるため、多成分多検体の効率的一斉分析が求められている。
【０００４】
水の固相抽出前処理では、水サンプル溶液を通液した後に洗浄を行い、次に脱水乾燥を行う。この脱水乾燥工程が分析結果に大きな影響を与えることが知られており、固相を時間をかけ充分に乾燥させる、脱水乾燥工程後の溶出液に、無水硫酸ナトリウム（脱水剤）を加える、無水硫酸ナトリウムが充填されたＤＲＹカートリッジを通す、或いは分離フィルターにより水を除去する、等の方法が脱水乾燥のために使用されている。
【０００５】
また、自動化固相抽出前処理装置においては、脱水乾燥工程は、固相カートリッジに室内空気を通気する方法、吸引ポンプを用いて室内空気を吸引する方法、窒素を吹き付ける方法（特許文献１参照。）、窒素を吹き付けながら吸引ポンプで吸引する方法（ジーエルサイエンス社 ＡＱＵＡＴＲＡＣＥ）などで従来行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４８１７０５号公報
【０００７】
上述した脱水乾燥工程の後には、必要な成分を溶出する溶出工程が行われる。この溶出工程は、分析する成分により、溶出液の流れを逆流させることによるバックフラッシュが必要になる。例えば、１，４ジオキサン、フェノール類などが定型的な成分である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
固相カートリッジ、固相カラムの乾燥には、上記の如く種々の方法が採られているが、未だ充分な成果を上げていない。
特に、固相を乾燥させる時には気化熱が必要であるが、室温が低い場合には、固相が冷えすぎ、乾燥するための熱エネルギーが充分に得られないことがある。この場合、装置が温度の低い所に設置されていたり、冬場であったりすると、固相の充分な脱水乾燥ができず、結果として分析結果が悪くなることが分かっている。
【０００９】
そうなると、固相の乾燥のために固相処理時間がかかったり、吹き付け窒素ガスの使用量が増加したりするので、時間のロスやコスト増を来たすことになる。
また、脱水剤や水分離フィルター等を使用する場合には、それらは使い捨てであるため、固相前処理コストがかかる。
【００１０】
従って、前述の如く室温の低い時、低い場所においては何らかの手段で固相を加熱し、乾燥時に起こる過冷却による乾燥効率の低下を防ぐ必要がある。その際の加熱温度は、固相カートリッジに保持された目的成分が分解しないよう、温度コントロールの必要性もある。
例えば、農薬等は温度が４０℃以上では分解する可能性があるため、固相の温度を４０℃以下に制御する必要がある。界面活性剤やＰＣＢのように分解性の低い物質については、目的成分が固相から揮散しない程度にする必要がある。
【００１１】
さらに、バックフラッシュ工程では、自動化装置と言えども、多成分の保持された多検体の固相カートリッジを効率的に溶出する仕組みがなかったため、乾燥工程の後、一旦自動処理をストップし、分析者が固相カートリッジを支持部であるホルダーから外し、１８０度向きを変えて液の入出口を通水時と逆にし、ホルダーに設置し直し、その後溶出の自動処理を再開する必要があった。
【００１２】
本発明の目的は、固相カートリッジのサンプル通水後に行われる脱水乾燥が極めて容易、且つコスト廉価に出来る方法及び装置を提供することである。
また、本発明の他の目的は、バックフラッシュ溶出を極めて効率的に、しかも自動的に達成しうる方法、装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記課題を解決するため、効率的に脱水工程を行うことにより、固相カートリッジの乾燥が短時間で容易、且つコスト廉価に出来るようにしたもので、固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的になる如く制御して供給するか、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１４】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジを加熱する温度は、固相カートリッジの表面温度が４０℃以下であることを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１５】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジとポンプ間の流路に電磁弁を設置し、電磁弁により間欠的に大気に開放した流路を遮断、開放を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１６】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、該流路の遮断、開放を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１７】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、固相カートリッジより流出する流路にはポンプを設け常時ポンプにより固相カートリッジを減圧させ、一方圧力ガスの供給を断続して行うことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１８】
また、上記固相抽出前処理方法において、固相カートリッジからの流路に電磁弁を介してポンプを設け、ポンプにより電磁弁に至る流路内を常時吸引しており、圧力ガスが常時供給される固相カートリッジを電磁弁の開放により減圧させる工程を繰り返すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００１９】
また、上記固相抽出前処理方法において、電磁弁と固相カートリッジ間にバッファーを設けることにより、固相カートリッジに対する大気又はガス流量を増すことを特徴とする固相抽出前処理方法である。
【００２０】
また、固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスに加熱部を設置したことを特徴とする固相抽出前処理装置である。
【００２１】
また、上記固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスを回転自在に設置するとともに、固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体に設けた接続部とを着脱自在とし、更に固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体下部のサンプル管とを着脱自在に構成したことを特徴とする固相抽出前処理装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本願発明によれば、固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的に制御して供給し、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることにより、各種の大気或いはガスの供給法に使用でき、且つ該供給法において極めて効率的な脱水効果が得られ、固相カートリッジの乾燥工程が確実に行われ、分析結果に好結果を齎すことが出来る。
【００２３】
また、該手段に固相カートリッジに対する加熱手段を用いる際には、固相カートリッジの使用対象範囲を大幅に拡大し、且つ効率的な実行をコストがかからず実行出来る。
また、固相カートリッジボックスの回転機構を設置することは、バックフラッシュ方式採用の際に、極めて効率的なサンプル回収に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
図１乃至図５は、本発明の実施形態を図式化した説明図である。
図１の方式は、固相カートリッジ１の流路２下方に電磁弁３を介して吸引ポンプ４を設置する構成である。固相カートリッジ１の上方には、通液と、室内空気の導入のために流路６が、固相に密着するように構成されている。この方式において、ポンプ４を作動させ、電磁弁３との間の流路２を減圧する。その後、電磁弁３を開放し、大気を供給し、固相カートリッジ中を通過させる。
次いで、電磁弁３を閉じ、また電磁弁との間の流路２を減圧し、その後、電磁弁３を開放する。このように電磁弁３の間欠的開閉動作により、減圧、開放動作が繰り返され、圧力差が大きくなり、電磁弁を開放したときに、大気流が勢いよく固相カートリッジ１内を通過し、固相カートリッジ１の効率的な脱水を行うことが出来る。
【００２５】
図２の方式は、固相カートリッジ１の下方は流路２に、上方は流路６に連通させ、流路６に電磁弁３を設置する構成である。
この方式においては、加圧ガス、例えば窒素ガスを、電磁弁３を有する流路６に流す。次に、電磁弁３を閉じ、流路６に加圧したガスを留め、さらに電磁弁３の開放により、固相カートリッジ１にガス圧力の上がったガスを勢いよく一気に供給する。この間欠的開閉動作により、固相カートリッジ１の効率的な脱水乾燥を行うことが出来る。
【００２６】
図３の方式は、図２と同様の方式であるが、固相カートリッジ１の下流の流路２に、ポンプ４を設置する構成である。
この方式では、電磁弁３を閉じ、ポンプ４の作動により、流路２および６と、固相カートリッジ１内を常時減圧にし、次いで電磁弁３を開放して加圧ガスを固相カートリッジ１に勢いよく一気に供給する。この動作を電磁弁３の開閉により間欠的に繰り返し行う。この作動により、固相カートリッジ１の極めて効率的な脱水乾燥を行うことが出来る。
【００２７】
図４の方式は、図３と同様の方式であるが、固相カートリッジ１とポンプ４間の流路２に電磁弁３を設置するもので、固相カートリッジ１上に流路６が連通してある。
固相カートリッジ１には、流路６より加圧ガス、例えば窒素ガスが供給されており、流路２はポンプ４により、吸引されて常時減圧されている。ここで電磁弁３を開放することにより、固相カートリッジ１内のガスは、一気に開放されて流路２４に勢いよく供給される。
この固相カートリッジ１内には、加圧ガスが定常的に供給されるが、電磁弁３の開放により一気に減圧されるため、この間欠的開閉動作により脱水効果が上がる。この供給ガスは、加圧されたほうがより効率が良いことが確認されている。
【００２８】
図５の方式は、さらに効率的な構造である。図３と同様の方式の構図に、さらに電磁弁３と固相カートリッジ１の間にバッファー５、例えば空容器を設けることで、ポンプ４により減圧される体積が増大し、間欠的開閉動作中の電磁弁３を開放した際、増大した体積に応じた流量で固相カートリッジ１にガスが流れ、効率的に脱水乾燥が行われる。
この方式では、図４の方式の供給ガスの加圧式に比し、ガス消費量も削減でき、効率的な脱水乾燥が行われることが確認されている。
【００２９】
さらに、より効率的な脱水を行うためには、室温の低い時、低い場所において、乾燥時に起こる過冷却を防ぐための固相加熱を行う必要がある。加熱の一つの方法は、乾燥時に供給する大気または圧力ガスをあらかじめ加熱し、その加熱ガスにより、脱水乾燥も同時に行うものである。固相に接触しても簡単に熱が奪われ、表面温度が下がらないような充分な温度に制御する。
【００３０】
また、別の一つの方法は、固相カートリッジ表面全体から熱するものである。具体的には、一つ一つのカートリッジごとに行うのではなく、複数の固相カートリッジを支持するホルダーであるカートリッジボックスごと加熱するほうが効率的である。どちらの方法にしても、農薬を分析対象とする場合は、成分が分解しないように固相が４０℃以上にならないように注意する。
さらに、この脱水乾燥工程に引き続き、溶出工程が行われる。中でも、バックフラッシュ溶出工程には、カートリッジボックスの回転がサンプル液の効率的な回収の役割を果たす上で重要である。
【００３１】
以下に、カートリッジボックスについて図８を使用し詳述する。
１０は、固相カートリッジ１，１…を収納するカートリッジボックスで、蓋体１１を着脱自在に設けてある。固相カートリッジ１，１…は、所定間隔に適宜数、所定位置に挿入乃至装着自在に設置される如く構成してある。
カートリッジボックス１０は、側板及び底板にてボックス状に構成され、一側板１００を丁板等により開閉自在とするのが便である。これら側板の一の内側には、例えばラバーヒーターの如き発熱体を設け、カートリッジボックス１０の内側を加熱でき、固相カートリッジを加熱することが出来る。場合により設置した固相カートリッジ１，１…に直接接触して加熱できるようにすることも可能である。一側板１００の開閉自在とした構成は、使用済みの固相カートリッジ１，１…の交換の際、マグネットによる簡易的固定により開放が容易で、固相カートリッジ１の交換作業が容易である。
【００３２】
また、固相カートリッジ１には、上下にはそれぞれアダプター１２，１３を設け、下部のアダプター１３は、固相カートリッジ１に対応した厚さの台部１３１，１３２を設置して、それぞれ発条１４を備えさせてある。
図６、図７では、大きさの異なる固相カートリッジを示すが、台部１３１と異なる台部１３２を使用することで、等高に構成し、１つのカートリッジフォルダに支持することが出来る。
【００３３】
この固相カートリッジ１をカートリッジボックス１０に収納し、蓋体１１を被せる時には、固相カートリッジ１の上部のアダプター１２は、蓋体１１の天板に穿設した透孔１５に入るが、頂部は出たままである。
そこで、蓋体１１を一方に押すと、カートリッジボックス１の側面に張出した突起１６，１６に案内されて、蓋体１１の側面に設けた屈曲した溝１７，１７に導かれて前進し、上部のアダプター１２は前記透孔１５に連通する小孔１５１に導かれ、下圧されて蓋体１１下に押さえられる。
【００３４】
このカートリッジボックス１０は、自動固相抽出装置等の本体に回転自在に設けておくと、バックフラッシュ溶出の際に非常に便利である。即ち、本体或いはその張出体に設けた回転機構２２により回転自在とすることが出来る。
その具体例たる図９により説明すると、モーターギヤ等の回転機構２２により取り付け板１８を回転自在としておく。取り付け板１８には、カートリッジボックス１０の側板に設けた貫通孔１０１，１０１，１０１に取り付け板１８に突設した留め棒１８１，１８１，１８１を挿通させると共に、カートリッジボックス１０の両端に設けたポールプランジャー１０２，１０３と、取り付け板１８に設けた位置決め穴１８２，１８２を係合固定する。
【００３５】
然る時、サンプル水、溶媒等の液を固相カートリッジ１，１…に通液するには、固相カートリッジ１，１…の上部に設けたアダプター１２，１２と本体に設けた接続部１９，１９…を接続して通液する。接続部１９，１９…は、上下機構により上部のアダプター１２，１２…に接続する。通液後の不要な水や溶媒は、排水ポート２０で受け、その後系外に排出される。
【００３６】
指定量のサンプル水、溶媒等の通液が終わると、回転機構２２により取り付け板１８を介して、カートリッジボックス１０は１８０度回転し、通液時には下部に位置していたポート２０は奥側に移動し、代わって溶媒受け２１，２１…が、下部に反転したアダプター１２の眞下に位置される。図１０に回転後の状態を示す。
溶媒受け２１の下には、試験管などのサンプル管２３を位置させ、バックフラッシュ溶出したサンプル液を受ける。その後、サンプル液は、次の工程である濃縮工程へと進行する。濃縮されたサンプル液は、メスアップされた後、ＧＣ／ＭＳに導入され、定性と定量の分析が行われる。カートリッジボックス１０が回転することにより、固相を一つずつ手で上下反転支持する手間が大幅に軽減されるとともに、完全自動化されることにより回収率への悪影響が緩和される。
【実施例１】
【００３７】
以下、公定法である水道法の手順に従い、農薬成分のＧＣ／ＭＳによる分析を行った結果を説明する。
公定法実験条件：サンプル水 ５００ｍｌを分取し、あらかじめコンディショニングした固相カートリッジに１０〜２０ｍｌ／ｍｉｎの流量でサンプル水を通液させる。
次に、３０分以上加圧窒素導入を行い、固相カートリッジを脱水乾燥させた後、ジクロロメタン３ｍｌを固相カラムに流し込み、溶出させる。この溶出液を窒素バージで０．８ｍｌ以下に濃縮した後、内部標準液を添加し、ジクロロメタンで１ｍｌに定容する。この試験溶液をＧＣ／ＭＳにより測定する。
【００３８】
脱水乾燥が不十分であると、カートリッジ内に水滴が残る、または、次工程の抽出液であるジクロロメタン中に混ざって溶出されるため、層または液滴として水が確認される。
そこで、図３の方式により、脱水乾燥工程の時間を公定法より短縮して１５分に設定し、電磁弁３を開けたまま連続的に脱水乾燥を行った場合と、間欠的開閉動作を行った場合の状態を比較した。間欠的開閉動作は、開は１秒間、閉は５秒間とした。
連続的に脱水乾燥を行った場合には、ジクロロメタン中に水滴が確認され、脱水が不充分であることが示唆された。一方、間欠的開閉動作を行った場合は、水滴は確認されず、脱水が充分完了したものと思われた。
【００３９】
前述の間欠的開閉動作を行い、得られた試験溶液をＧＣ／ＭＳにより測定したトータルイオンマスクロマトグラムを図１１に示す。
実験条件は以下である。
ＧＣ・ＭＳ：ＱＰ‐２０１０ＧＣＭＳ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ）
Ｃｏｌｕｍｎ：ＩｎｅｒｔＣａｐ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ
ＯＶＥＮ：５０℃（３ｍｉｎ ｈｏｌｄ）‐１０℃／ｍｉｎ‐２００℃‐３℃／‐２３０℃（５ｍｉｎ ｈｏｌｄ）‐５℃／ｍｉｎ‐３００℃（８ｍｉｎ ｈｏｌｄ）
Ｈｅａｄ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ：Ｈｅ１００ｋＰａ
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：２５０℃
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：３００℃
Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ：Ｓｐｌｉｔｌｅｓｓ，１μＬ
【００４０】
１のピークは、Ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ（ジクロベニル）、２はＥｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ（エトリジアゾール）、３はＣｈｌｏｒｏｎｅｂ（クロロネブ）、４はＭｏｌｉｎａｔｅ（モリネート）、である。
さらに、保持時間約２２分には、その他の成分と重なってしまっているが、Ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ（ペンディメタリン）が検出されている。ピーク５とする。これらの農薬成分は、脱水乾燥が充分でないと、定量結果に悪影響が出ることが知られている成分である。それぞれの添加回収試験による回収率は、（１）７６．１％、（２）８１．９％、（３）８１．０％、（４）８１．７％、（５）８１．２％であった。
【００４１】
同様の条件で、連続的に脱水乾燥を行った場合の各成分の回収率は、（１）７０．８％、（２）７１．３％、（３）７７．９％、（４）７６．５％、（５）７４．６％と全ての成分で悪い結果となり、間欠的開閉動作が非常に効率的に脱水乾燥を行っていることが確認された。
【実施例２】
【００４２】
図５の方式により、脱水乾燥を行った結果を下記に示す。
固相カートリッジ：Ａｑｕｓｉｓ ＰＬＳ‐３ ２００ｍｇ／６ｍＬ
固相カートリッジ中の固相のない部分の容量は、およそ１ｍＬであるので、その容量の５倍である５ｍＬのステンレス製空容器を電磁弁との間に設け、脱水乾燥時間をカートリッジの水滴で確認した。間欠的開閉動作は、開は１秒間、閉は５秒間とした。
空容器を設けない場合は、ほぼ１３分で水滴が消失したが、空容器を設けた場合は、約１０分で消失し、効率的な脱水乾燥が行われていることが確認された。
なお、容器の容量を大きくすればするほど、効果があることが消失時間により確認されたが、デッドボリュームの１０倍程度の空容量が好適な容量と考えられる。
【実施例３】
【００４３】
図３の方式による脱水乾燥を低温状態で行い、加熱の効果を確認した。
室温１０℃
カートリッジボックス側板ラバーヒーター：４５℃
他の実験条件は実施例２と同じとし、空容器は設けずに行った。固相カートリッジの表面温度は３２℃であった。加熱をしない場合は、１５分脱水乾燥工程を行っても水滴の消失が見られず、不充分な乾燥状態であったが、４５℃にラバーヒーターを加熱した場合は、ほぼ１３分で消失した。
【００４４】
実施例１で使用した農薬成分ジクロべニルを前処理後、ＧＣ／ＭＳ分析したところ、その回収率は、加熱しない場合は６８．５％、加熱した場合は９８．５％であった。加熱による効果がはっきり現れているとともに、加熱しすぎによる成分の分解も防げたことが確認された。
【実施例４】
【００４５】
更に、ラバーヒーター温度を５０℃とし、実施例３と同様の実験を行なったところ、固相カートリッジの表面温度は４０℃となり、水滴は消失しており、脱水乾燥が充分であることが確認された。実施例１で使用した農薬成分エトリジアゾールを前処理後、ＧＣ／ＭＳ分析したところ、その回収率は、加熱しない場合は７５．０％、加熱した場合は１０２．３％であった。このことから、成分分解もおこらずに、加熱の効果が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の一概略説明図である。
【図２】本発明の一概略説明図である。
【図３】本発明の一概略説明図である。
【図４】本発明の一概略説明図である。
【図５】本発明の一概略説明図である。
【図６】本発明に使用されるカートリッジ一実施例正面図である。
【図７】本発明に使用されるカートリッジ一実施例正面図である。
【図８】本発明に使用される回転機構概略説明図である。
【図９】同上使用状態説明図である。
【図１０】同上使用状態説明図である。
【図１１】本発明を使用して得られたトータルイオンクロマトグラムである。
【符号の説明】
【００４７】
１ 固相カートリッジ
２ 流路
３ 電磁弁
４ ポンプ
６ 流路
２４ 流路
５ バッファー
１０ カートリッジボックス
１１ 蓋体
１００ 一側板
１２ アダプター
１３ アダプター
１３１ 台部
１３２ 台部
１４ 発条
１５ 透孔
１６ 突起
２０ 排水ポート
１７ 溝
１５１ 小孔
２２ 回転機構
１８ 取り付け板
１０１ 貫通孔
１８１ 留め棒
１０２ ポールプランジャー
１０３ ポールプランジャー
１８２ 位置決め穴
１９ 接続部
２３ サンプル管
２４ 溶媒受け
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的になる如く制御して供給するかし、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることを特徴とする固相抽出前処理方法。
【請求項２】
固相カートリッジを加熱する温度は、固相カートリッジの表面温度が４０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項３】
固相カートリッジとポンプ間の流路に電磁弁を設置し、電磁弁により間欠的に大気に開放した流路を遮断、開放を繰り返すことを特徴とする請求項１又は２に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項４】
固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、該流路の遮断、開放を繰り返すことを特徴とする請求項１から３のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項５】
固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、固相カートリッジより流出する流路にはポンプを設け常時ポンプにより固相カートリッジを減圧させ、一方圧力ガスの供給を断続して行うことを特徴とする請求項１から４のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項６】
固相カートリッジからの流路に電磁弁を介してポンプを設け、ポンプにより電磁弁に至る流路内を常時吸引しており、圧力ガスが常時供給される固相カートリッジを電磁弁の開放により減圧させる工程を繰り返すことを特徴とする請求項１から５のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項７】
電磁弁と固相カートリッジ間にバッファーを設けることにより、固相カートリッジに対する大気又はガス流量を増すことを特徴とする請求項１から６のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項８】
固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスに加熱部を設置したことを特徴とする固相抽出前処理装置。
【請求項９】
固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスを回転自在に設置するとともに、固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体に設けた接続部とを着脱自在とし、更に固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体下部のサンプル管とを着脱自在に構成したことを特徴とする請求項８に記載の固相抽出前処理装置。
【請求項１】
固相カートリッジを加熱するか、固相カートリッジに供給される大気或いはガスの通過量を間欠的になる如く制御して供給するかし、または両方法を用いて固相カートリッジを脱水乾燥させることを特徴とする固相抽出前処理方法。
【請求項２】
固相カートリッジを加熱する温度は、固相カートリッジの表面温度が４０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項３】
固相カートリッジとポンプ間の流路に電磁弁を設置し、電磁弁により間欠的に大気に開放した流路を遮断、開放を繰り返すことを特徴とする請求項１又は２に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項４】
固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、該流路の遮断、開放を繰り返すことを特徴とする請求項１から３のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項５】
固相カートリッジに至る流路に、圧力ガスを供給すると共に、該流路に電磁弁を設置し、固相カートリッジより流出する流路にはポンプを設け常時ポンプにより固相カートリッジを減圧させ、一方圧力ガスの供給を断続して行うことを特徴とする請求項１から４のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項６】
固相カートリッジからの流路に電磁弁を介してポンプを設け、ポンプにより電磁弁に至る流路内を常時吸引しており、圧力ガスが常時供給される固相カートリッジを電磁弁の開放により減圧させる工程を繰り返すことを特徴とする請求項１から５のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項７】
電磁弁と固相カートリッジ間にバッファーを設けることにより、固相カートリッジに対する大気又はガス流量を増すことを特徴とする請求項１から６のうち何れか１項に記載の固相抽出前処理方法。
【請求項８】
固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスに加熱部を設置したことを特徴とする固相抽出前処理装置。
【請求項９】
固相カートリッジに対するサンプル通水後の脱水乾燥機能を有する固相抽出前処理装置において、固相カートリッジを収納するカートリッジボックスを回転自在に設置するとともに、固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体に設けた接続部とを着脱自在とし、更に固相カートリッジと固相抽出前処理装置本体下部のサンプル管とを着脱自在に構成したことを特徴とする請求項８に記載の固相抽出前処理装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【公開番号】特開２０１１−１７５６６（Ｐ２０１１−１７５６６Ａ）
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１６１２４５（Ｐ２００９−１６１２４５）
【出願日】平成２１年７月７日（２００９．７．７）
【出願人】（３９００３０１８８）ジーエルサイエンス株式会社 (37)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月７日（２００９．７．７）
【出願人】（３９００３０１８８）ジーエルサイエンス株式会社 (37)
【Ｆターム（参考）】
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