多層フィルムおよび袋
【課題】 表面層として添加剤含有樹脂層を有するフィルムであって、内容物への耐添加剤移行性に優れ、重包装用袋として用いても良好な落袋強度を有する包装袋が得られるフィルム、および、該フィルムからなる袋を提供すること。
【解決手段】 下記外層、中間層および内層を有し、外層の樹脂成分の密度（ｄ(Ｉ)）、中間層の樹脂成分の密度（ｄ(II)）および内層の樹脂成分の密度（ｄ(III)）が、０≦ｄ(II)−ｄ(Ｉ)≦１７および４≦ｄ(III)−ｄ(II)≦１５の関係を充足する多層フィルム。
外層：ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層：ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層：ＭＦＲが２〜７ｇ／１０分、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを含有し、添加剤を実質的に含有しない層
【解決手段】 下記外層、中間層および内層を有し、外層の樹脂成分の密度（ｄ(Ｉ)）、中間層の樹脂成分の密度（ｄ(II)）および内層の樹脂成分の密度（ｄ(III)）が、０≦ｄ(II)−ｄ(Ｉ)≦１７および４≦ｄ(III)−ｄ(II)≦１５の関係を充足する多層フィルム。
外層：ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層：ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層：ＭＦＲが２〜７ｇ／１０分、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを含有し、添加剤を実質的に含有しない層
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂多層フィルムおよび該多層フィルムを用いた袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機肥料や穀類、樹脂ペレット等の重量物の包装用袋、いわゆる重包装用袋には、強度に優れること、開口部をヒートシールによって容易に密封できることなどから、樹脂製の袋が用いられている。該袋に用いるフィルムには、内容物を充填した袋（包装袋）の埃付着防止等のために、帯電防止剤等の添加剤を配合することがあり、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンと高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンとからなるポリエチレン系樹脂に、モノグリセリン脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとミリスチル酸ジエタノールアミドとからなる帯電防止剤を配合した樹脂組成物からなるフィルム（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−５９６８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の添加剤を有するポリエチレン系樹脂フィルムを重量物包装用袋に用いた場合、フィルムに含まれる添加剤が内容物に移行することがあり、内容物保護の観点において、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、表面層として添加剤含有樹脂層を有するフィルムであって、内容物への耐添加剤移行性に優れ、重包装用袋として用いても良好な落袋強度を有する包装袋が得られるフィルム、および、該フィルムからなる袋を提供することにある。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、表面層として添加剤含有樹脂層を有するフィルムであって、内容物への耐添加剤移行性に優れ、重包装用袋として用いても良好な落袋強度を有する包装袋が得られるフィルム、および、該フィルムからなる袋を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、下記外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）を有する多層フィルムであって、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度、中間層（II）の樹脂成分の密度および内層（III）の樹脂成分の密度が下記式（１）および（２）の関係を充足する多層フィルムにかかるものである。
外層（Ｉ） ：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層（II）：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層（III） ：メルトフローレートが２〜７ｇ／１０分であり、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを有する層であり、添加剤を実質的に含有しない層
０ ≦ ｄ(II) −ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
ｄ(Ｉ) ：外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(II) ：中間層（II）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(III)：内層（III）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
【０００７】
本発明の第二は、上記多層フィルムをヒートシールしてなる袋であって、袋の内面に層（III）を有する袋にかかるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の多層フィルムの外層（Ｉ）は、樹脂成分としてエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬ−Ｉと称する。）を有し、更に添加剤を有する層である。ＬＬ−Ｉは、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとして好ましくは、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【０００９】
ＬＬ−Ｉとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。
【００１０】
ＬＬ−Ｉ中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−Ｉの全重量（１００重量％）に対して、通常８０重量％以上であり、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−Ｉの全重量（１００重量％）に対して、通常２０重量％以下である。
【００１１】
ＬＬ−Ｉのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分である。押出成形時の押出負荷を低減する観点から、該値は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００１２】
ＬＬ−Ｉの密度は、９００〜９３０ｋｇ／ｍ3である。フィルムおよび袋のハンドリング性を高める観点から、該値は、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点および耐添加剤移行性を高める観点から、該値は、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００１３】
ＬＬ−Ｉのメルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、押出成形時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは１５以上である。また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは２５以下である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。
【００１４】
ＬＬ−Ｉのスウェル比（ＳＲ）は、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、好ましくは１．０５以上である。また、該値は、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．３以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００１５】
ＬＬ−Ｉの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒、好ましくは、シクロペンタジエニルシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有するメタロセン錯体を触媒成分に用いた触媒、いわゆるメタロセン系触媒（例えば、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２７６８０５号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−８９５０５号公報、特開平３−２３４７０９号公報、特開平６−６５４４３号公報に記載の触媒。）を用いた公知の重合方法により製造する方法をあげることができる。重合方法としては、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合法、連続スラリー重合法、連続バルク重合法をあげることができ、好ましくは、連続気相重合法である。また、連続気相重合法に用いる重合装置としては、一般に、流動層型反応器を有する装置が用いられ、該重合装置に該流動層型反応器を複数有していてもよく、該流動層型反応器は、攪拌翼を有していてもよく、上部に拡大部を有していてもよい。
【００１６】
外層（Ｉ）でのＬＬ−Ｉの含有量は、外層（Ｉ）の樹脂成分の総重量を１００重量％として、通常５０重量％以上である。落袋強度を高める観点から、該含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である。
【００１７】
外層（Ｉ）の添加剤としては、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の公知の添加剤があげられ、該添加剤は、単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００１８】
上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等があげられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を含有してもよい。
【００１９】
上記のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ８０、住友化学社製）等があげられる。
【００２０】
上記のリン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学社製）等があげられる。
【００２１】
上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤があげられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等があげられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、ポリメタクリル酸樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子などがあげられる。
【００２２】
上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等があげられる。
【００２３】
上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等があげられる。
【００２４】
上記の顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック等があげられる。
【００２５】
本発明の多層フィルムの中間層（II）は、樹脂成分として、エチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬ−IIと称する。）を有する層である。ＬＬ−IIは、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとして好ましくは、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００２６】
ＬＬ−IIとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。
【００２７】
ＬＬ−II中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−IIの全重量（１００重量％）に対して、通常８０重量％以上であり、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−IIの全重量（１００重量％）に対して、通常２０重量％以下である。
【００２８】
ＬＬ−IIのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分である。押出成形時の押出負荷を低減する観点から、該値は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００２９】
ＬＬ−IIの密度は、９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3である。耐添加剤移行性を高める観点、フィルムおよび袋のハンドリング性を高める観点から、該値は、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００３０】
ＬＬ−IIのメルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、押出成形時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは１５以上である。また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは２５以下である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。
【００３１】
ＬＬ−IIのスウェル比（ＳＲ）は、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、好ましくは１．０５以上である。また、該値は、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．３以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００３２】
ＬＬ−IIの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒、好ましくは、シクロペンタジエニルシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有するメタロセン錯体を触媒成分に用いた触媒、いわゆるメタロセン系触媒（例えば特開平６−６５４３３号公報に記載の触媒）を用いた公知の重合方法により製造する方法をあげることができる。重合方法としては、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合法、連続スラリー重合法、連続バルク重合法をあげることができ、好ましくは、連続気相重合法である。また、連続気相重合法に用いる重合装置としては、一般に、流動層型反応器を有する装置が用いられ、該重合装置に該流動層型反応器を複数有していてもよく、該流動層型反応器は、攪拌翼を有していてもよく、上部に拡大部を有していてもよい。
【００３３】
中間層（II）でのＬＬ−IIの含有量は、中間層（II）の樹脂成分の総重量を１００重量％として、通常５０重量％以上である。落袋強度を高める観点から、該含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。
【００３４】
中間層（II）は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤を含有していてもよい。該添加剤としては、外層（Ｉ）の添加剤として例示したものをあげることができる。
【００３５】
本発明の多層フィルムの内層（III）は、樹脂成分として、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｉと称する。）を有する層である。該ＬＤ−１のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、２〜７ｇ／１０分である。落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３．５ｇ／１０分以上であり、また、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、該値は、好ましくは６ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００３６】
ＬＤ−Ｉの密度は、９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である。耐添加剤移行性を高める観点から、該値は、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは９３３ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００３７】
ＬＤ−Ｉのスウェル比（ＳＲ）は、袋の口開き性を高める観点から、好ましくは１．３以上であり、より好ましくは１．３２以上であり、また、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．４５以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００３８】
ＬＤ−Ｉの溶融張力（ＭＴ）は、袋の口開き性を高める観点から、好ましくは２ｃＮ以上であり、より好ましくは３ｃＮ以上である。また、落袋強度を高める観点から、好ましくは３０ｃＮ以下であり、より好ましくは２５以下である。該ＭＴは、温度が１５０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する際の張力値である。
【００３９】
ＬＤ−Ｉの製造は、一般的には、槽型重合反応器または管型重合反応器を用いて、重合圧力１４００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2、重合温度２００〜３００℃の重合条件で、ラジカル発生剤の存在下、エチレンを重合することにより行われる。該製造においては、重合反応器に水素等の連鎖移動剤を添加してもよく、窒素やペンタンなどの重合に不活性な成分を添加してもよい。また、ＬＤ−Ｉの密度を高くする観点では、重合圧力を高くすること、重合温度を低くすること、重合に不活性な成分の濃度を低くすることなどが好ましい。また、ＳＲを高くする観点では、重合圧力を低くすること、重合温度を高くすること、重合に不活性な成分の濃度を高くすることなどが好ましい。ＭＴを高くする観点では、重合圧力を低くすること、重合温度を高くすること、連鎖移動剤の濃度を低くすること、重合に不活性な成分の濃度を高くすることなどが好ましい。
【００４０】
内層（III）は、実質的に添加剤を含有しない層であり、内容物を包装する前のフィルムにおいて、内層（III）表面の添加剤濃度の分析を行っても、添加剤濃度が検出限界以下となる。該添加剤濃度の分析としては、内層（III）表面を、表面積０．６０ｍ2あたり４００ｍｌのエタノールで１分間洗浄して得られる洗浄液を用い、該洗浄液中に含まれる添加剤量を、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析方法により求める方法が用いられる。なお、通常、フィルム製造の際には、内層（III）の原料として、添加剤を含有しない樹脂を用いて、フィルム成形を行う。
【００４１】
本発明の多層フィルムは、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（ｄ(Ｉ)、単位：ｋｇ／ｍ3）と中間層（II）の樹脂成分の密度（ｄ(II)、単位：ｋｇ／ｍ3）とが、下記式（１）の関係を充足する多層フィルムである。該ｄ(Ｉ)とｄ(II)とは、耐添加剤移行性を高める観点から、下記式（１−２）の関係を充足することが好ましく、また、落袋強度を高める観点から、下記式（１−３）の関係を充足することが好ましい。
０ ≦ ｄ(II)−ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
５ ≦ ｄ(II)−ｄ(Ｉ) 式（１−２）
ｄ(II)−ｄ(Ｉ) ≦ １５ 式（１−３）
【００４２】
本発明の多層フィルムは、中間層（II）の樹脂成分の密度（ｄ(II)、単位：ｋｇ／ｍ3）と内層（III）の樹脂成分の密度（ｄ(III)、単位：ｋｇ／ｍ3）とが、下記式（２）の関係を充足する多層フィルムであり、該ｄ(Ｉ)とｄ(II)とは、耐添加剤移行性を高める観点から、下記式（２−２）の関係を充足することが好ましく、また、落袋強度を高める観点から、下記式（２−３）の関係を充足することが好ましい。
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
５ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) 式（２−２）
ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １０ 式（２−３）
【００４３】
多層フィルムの厚みは、通常５０〜２００μｍであり、好ましくは６０〜１８０μｍであり、より好ましくは８０〜１６０μｍである。
【００４４】
外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）の厚みとしては、フィルム厚みを１００％として、通常、外層（Ｉ）の厚みは、１０〜４５％であり、中間層（II）の厚みは、１０〜４５％であり、内層（III）の厚みは、２０〜６０％であり、耐添加剤移行性を高める観点および落袋強度を高める観点から、好ましくは、外層（Ｉ）の厚みは、１５〜４０％であり、中間層（II）の厚みは、１５〜４０％であり、内層（III）の厚みは、２５〜５０％であり、より好ましくは、外層（Ｉ）の厚みは、２０〜４０％であり、中間層（II）の厚みは、２０〜４０％であり、内層（III）の厚みは、３０〜５０％である。
【００４５】
本発明の多層フィルムは、各層を構成する成分を公知の成形方法により成形することにより製造される。例えば、各層を構成する成分を公知の方法で混合したもの、例えばタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合したもの、あるいは、更に単軸押出機、多軸押出機、ニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練したものを、公知の成形方法、例えば、共押出インフレーションフィルム成形法、共押出Ｔダイキャストフィルム成形法、各層からなる単層フィルムを成形した後、該フィルムを公知の方法で貼り合わせる方法などにより、成形することにより製造される。
【００４６】
また、多層フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲において、フィルム表面に印刷処理を行ってもよい。
【００４７】
本発明の袋は、上記多層フィルムを用いて、公知の製袋方法、例えば、インフレーション成形法で成形された筒状多層フィルムを引取方向（ＭＤ方向）に直交する方向（ＴＤ方向）に切断して、切断端をヒートシールする方法、Ｔダイキャストフィルム成形法で成形された多層フィルムを二枚重ねて、フィルム端をシールする方法等の多層フィルムをヒートシールする方法により、袋の内面に多層フィルムの内層（III）を有するように製袋することにより製造される。
【００４８】
本発明の多層フィルムおよび袋は、内容物重量が５ｋｇから４０ｋｇの重量物の包装、いわゆる重包装に好適に用いられ、該重量物としては、有機肥料；米、大豆、麦芽、トウモロコシなどの穀類；合成樹脂ペレットなどがあげられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００５０】
［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定を行った。
【００５１】
（２）密度（単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定した。ただし、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行い測定に用いた。
【００５２】
（３）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値を、ＭＦＲＲとした。
【００５３】
（４）スウェル比（ＳＲ）
上記（１）のメルトフローレート測定時に押出したストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0で除した値をＳＲとした。
【００５４】
（５）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
メルトテンションテスター（東洋精機製作所製）を用いて、温度が１５０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００５５】
［フィルム評価］
（６）内層側表面の添加剤量分析（単位：ｍｇ／ｍ2）
多層フィルムの内層側表面を表面積０．６０ｍ2あたり４００ｍｌのエタノールで１分間洗浄した。得られた洗浄液を濃縮乾固させエタノールを取り除いた後、残留固形物を１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解して試料液とし、液体クロマトグラフィーを用いて下記分析条件により、帯電防止剤の量を分析した。
＜液体クロマトグラフィー分析条件＞
分析装置：日本分光社製ＨＰＬＣ ８００シリーズ
カラム ：昭和電工（株）社製ＧＰＣ ＫＦ−８００Ｐ×１本＋ＫＦ−８０２×３本
オ−ブン温度 ：４０℃
キャリアー ：テトラヒドロフラン
キャリアー流速 ：１ｍｌ／分
インジェクション量：５０μｌ
検出 ：示差屈折
【００５６】
［袋評価］
（７）落袋強度（回／袋）
筒状多層フィルムを、下記製袋・充填条件で、ポリロール自動包装システム（ニューロング株式会社製、７ＣＭ−ＴＳ型）により処理することにより、袋に樹脂ペレットを充填した。得られた包装袋を、１．２ｍの高さ（地面から包装袋の下端までの高さ）から、フィルムの引取方向が上下方向になるように、地面に落下させ、包装袋の破袋および穴明きの有無を観察した。試験は５袋の包装袋について行い、各包装袋の落下回数は最大５回とし、１回毎に落下させる際の上下方向を入れ替えた。落袋強度は、包装袋に破袋、穴明きが発生した際の落袋回数を、５袋の平均値として表した。この値が大きいほど落袋強度に優れる。
＜製袋・充填条件＞
充填量 ：２５ｋｇ／袋
充填速度 ：２５ｔ／時間
シール条件：
（引出ロール設定）
引出速度８０％、引出加速時間０．５５秒、引出減速時間０．４秒
（トップシール設定）
シール温度１７５℃、シール時間０．９５秒、予熱温度３０℃、停止中予熱温度８０℃
（ボトムシール設定）
シール温度１８０℃、シール時間１．１秒、予熱温度１０℃、停止中予熱温度１０℃
【００５７】
実施例１
（１）フィルム加工
外層用樹脂として、ＭＦＲが０．９ｇ／１０分、密度が９１４ｋｇ／ｍ3のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製、ＭＦＲＲ＝２０、ＳＲ＝１．１６；以下、ＬＬ−１と称する。）を１００重量部と、乳白マスターバッチ（住化カラー(株)製、ＳＰＥＭ−７Ａ１１５５、ベース樹脂含量＝３８重量％、ベース樹脂密度＝９２３ｋｇ／ｍ3；以下、Ｗ−ＭＢと称する。）を６重量部と、帯電防止剤マスターバッチ（（株）プライムポリマー製、ＥＳ１０、ベース樹脂含量＝９０重量％、ベース樹脂密度＝９２７ｋｇ／ｍ3；以下、ＡＳ−ＭＢと称する。）を３重量部とを配合したものを用い、中間層用樹脂として、ＭＦＲが１．７ｇ／１０分、密度が９２１ｋｇ／ｍ3のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製、ＭＦＲＲ＝２０、ＳＲ＝１．１６；以下、ＬＬ−２と称する。）を８５重量部と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（住友化学(株)製、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ3；以下、ＬＤ−１と称する。）を１５重量部とを配合したものを用い、内層用樹脂として、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が９３０ｋｇ／ｍ3の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン（住友化学(株)製、ＳＲ＝１．３５、ＭＴ＝３．４ｃＮ；以下、ＬＤ−２と称する。）を用い、３台の単軸押出機（外層用：スクリュー径＝６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、中間層用：スクリュー径＝９０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、内層用：スクリュー径＝６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）と、サーキュラーダイス（リップ径＝２００ｍｍφ、リップギャプ＝３．０ｍｍ）とを有する共押出インフレーションフィルム成形機（(株)プラコー社製）に導入し、押出機設定温度が１５０〜１５５℃、ダイ設定温度が１５５〜１６５℃、外冷風温度が１８℃、ブローアップ比が１．８２、押出量が１２６ｋｇ／ｈｒ、層比（外層／中間層／内層）が１／１／１、引取速度が１２．５ｍ／分、ガゼット折り込み有りの条件でインフレーション成形を行うことにより、厚みが１６０μｍ、左右のガゼット部が夫々６５ｍｍである折幅４４０ｍｍ（ガゼット折り込み無しの場合の折幅５７０ｍｍ）の筒状多層フィルムを得た。
【００５８】
（２）フィルム物性、袋物性
上記（１）で得られた筒状多層フィルムの物性、および、該多層フィルムを用いて袋の物性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５９】
比較例１
中間層用樹脂として、ＭＦＲが０．０４ｇ／１０分、密度が９５２ｋｇ／ｍ3の高密度ポリエチレン（(株)プライムポリマー製、ハイゼックス７０００Ｆ；以下、ＨＤと称する。）を用い、引取速度を１１．１ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にインフレーション成形を行った。得られた筒状多層フィルムの厚みは１８０μｍであった。得られたフィルムの物性、および、該フィルムを用いた袋の物性の評価結果を表１に示す。
【００６０】
比較例２
エチレン−１−ヘキセン共重合体ＬＬ−２を８５重量部と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンＬＤ−１を１５重量部％と、乳白マスターバッチＷ−ＭＢを４重量部と、帯電防止剤マスターバッチＡＳ−ＭＢを１．５重量部とを配合したものを、単軸押出機（スクリュー径＝９０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）と、内冷塔付きサーキュラーダイス（リップ径＝１８０ｍｍφ、リップギャプ＝２．８ｍｍ）とを有するインフレーションフィルム成形機（(株)ウインドミュラー社製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）が１６５℃、外冷風温度および内冷風温度が室温（２０℃）、内圧が０．９８ＭＰａ、ブローアップ比が２．０、押出量が１５０ｋｇ／ｈｒ、引取速度が１４．８ｍ／分、ガゼット折り込み有りの条件でインフィレーション成形を行うことにより、厚みが１６０μｍ、左右のガゼット部が夫々６５ｍｍである折幅４４０ｍｍ（ガゼット折り込み無しの場合の折幅５７０ｍｍ）の筒状単層フィルムを得た。得られたフィルムの物性、および、該フィルムを用いた袋の物性の評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂多層フィルムおよび該多層フィルムを用いた袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機肥料や穀類、樹脂ペレット等の重量物の包装用袋、いわゆる重包装用袋には、強度に優れること、開口部をヒートシールによって容易に密封できることなどから、樹脂製の袋が用いられている。該袋に用いるフィルムには、内容物を充填した袋（包装袋）の埃付着防止等のために、帯電防止剤等の添加剤を配合することがあり、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンと高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンとからなるポリエチレン系樹脂に、モノグリセリン脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルとミリスチル酸ジエタノールアミドとからなる帯電防止剤を配合した樹脂組成物からなるフィルム（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−５９６８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の添加剤を有するポリエチレン系樹脂フィルムを重量物包装用袋に用いた場合、フィルムに含まれる添加剤が内容物に移行することがあり、内容物保護の観点において、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、表面層として添加剤含有樹脂層を有するフィルムであって、内容物への耐添加剤移行性に優れ、重包装用袋として用いても良好な落袋強度を有する包装袋が得られるフィルム、および、該フィルムからなる袋を提供することにある。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、表面層として添加剤含有樹脂層を有するフィルムであって、内容物への耐添加剤移行性に優れ、重包装用袋として用いても良好な落袋強度を有する包装袋が得られるフィルム、および、該フィルムからなる袋を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、下記外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）を有する多層フィルムであって、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度、中間層（II）の樹脂成分の密度および内層（III）の樹脂成分の密度が下記式（１）および（２）の関係を充足する多層フィルムにかかるものである。
外層（Ｉ） ：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層（II）：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層（III） ：メルトフローレートが２〜７ｇ／１０分であり、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを有する層であり、添加剤を実質的に含有しない層
０ ≦ ｄ(II) −ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
ｄ(Ｉ) ：外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(II) ：中間層（II）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(III)：内層（III）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
【０００７】
本発明の第二は、上記多層フィルムをヒートシールしてなる袋であって、袋の内面に層（III）を有する袋にかかるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の多層フィルムの外層（Ｉ）は、樹脂成分としてエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬ−Ｉと称する。）を有し、更に添加剤を有する層である。ＬＬ−Ｉは、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとして好ましくは、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【０００９】
ＬＬ−Ｉとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。
【００１０】
ＬＬ−Ｉ中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−Ｉの全重量（１００重量％）に対して、通常８０重量％以上であり、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−Ｉの全重量（１００重量％）に対して、通常２０重量％以下である。
【００１１】
ＬＬ−Ｉのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分である。押出成形時の押出負荷を低減する観点から、該値は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００１２】
ＬＬ−Ｉの密度は、９００〜９３０ｋｇ／ｍ3である。フィルムおよび袋のハンドリング性を高める観点から、該値は、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点および耐添加剤移行性を高める観点から、該値は、好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００１３】
ＬＬ−Ｉのメルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、押出成形時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは１５以上である。また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは２５以下である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。
【００１４】
ＬＬ−Ｉのスウェル比（ＳＲ）は、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、好ましくは１．０５以上である。また、該値は、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．３以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００１５】
ＬＬ−Ｉの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒、好ましくは、シクロペンタジエニルシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有するメタロセン錯体を触媒成分に用いた触媒、いわゆるメタロセン系触媒（例えば、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２７６８０５号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−８９５０５号公報、特開平３−２３４７０９号公報、特開平６−６５４４３号公報に記載の触媒。）を用いた公知の重合方法により製造する方法をあげることができる。重合方法としては、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合法、連続スラリー重合法、連続バルク重合法をあげることができ、好ましくは、連続気相重合法である。また、連続気相重合法に用いる重合装置としては、一般に、流動層型反応器を有する装置が用いられ、該重合装置に該流動層型反応器を複数有していてもよく、該流動層型反応器は、攪拌翼を有していてもよく、上部に拡大部を有していてもよい。
【００１６】
外層（Ｉ）でのＬＬ−Ｉの含有量は、外層（Ｉ）の樹脂成分の総重量を１００重量％として、通常５０重量％以上である。落袋強度を高める観点から、該含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である。
【００１７】
外層（Ｉ）の添加剤としては、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の公知の添加剤があげられ、該添加剤は、単独で含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００１８】
上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等があげられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を含有してもよい。
【００１９】
上記のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ８０、住友化学社製）等があげられる。
【００２０】
上記のリン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学社製）等があげられる。
【００２１】
上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤があげられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等があげられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、ポリメタクリル酸樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子などがあげられる。
【００２２】
上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等があげられる。
【００２３】
上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等があげられる。
【００２４】
上記の顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック等があげられる。
【００２５】
本発明の多層フィルムの中間層（II）は、樹脂成分として、エチレン−α−オレフィン共重合体（以下、ＬＬ−IIと称する。）を有する層である。ＬＬ−IIは、エチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとして好ましくは、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００２６】
ＬＬ−IIとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等があげられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体である。
【００２７】
ＬＬ−II中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−IIの全重量（１００重量％）に対して、通常８０重量％以上であり、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、ＬＬ−IIの全重量（１００重量％）に対して、通常２０重量％以下である。
【００２８】
ＬＬ−IIのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、０．１〜１０ｇ／１０分である。押出成形時の押出負荷を低減する観点から、該値は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００２９】
ＬＬ−IIの密度は、９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3である。耐添加剤移行性を高める観点、フィルムおよび袋のハンドリング性を高める観点から、該値は、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００３０】
ＬＬ−IIのメルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、押出成形時の押出負荷を低減する観点から、好ましくは１５以上である。また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは２５以下である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。
【００３１】
ＬＬ−IIのスウェル比（ＳＲ）は、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、好ましくは１．０５以上である。また、該値は、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．３以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００３２】
ＬＬ−IIの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒、好ましくは、シクロペンタジエニルシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有するメタロセン錯体を触媒成分に用いた触媒、いわゆるメタロセン系触媒（例えば特開平６−６５４３３号公報に記載の触媒）を用いた公知の重合方法により製造する方法をあげることができる。重合方法としては、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合法、連続スラリー重合法、連続バルク重合法をあげることができ、好ましくは、連続気相重合法である。また、連続気相重合法に用いる重合装置としては、一般に、流動層型反応器を有する装置が用いられ、該重合装置に該流動層型反応器を複数有していてもよく、該流動層型反応器は、攪拌翼を有していてもよく、上部に拡大部を有していてもよい。
【００３３】
中間層（II）でのＬＬ−IIの含有量は、中間層（II）の樹脂成分の総重量を１００重量％として、通常５０重量％以上である。落袋強度を高める観点から、該含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上である。
【００３４】
中間層（II）は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤を含有していてもよい。該添加剤としては、外層（Ｉ）の添加剤として例示したものをあげることができる。
【００３５】
本発明の多層フィルムの内層（III）は、樹脂成分として、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｉと称する。）を有する層である。該ＬＤ−１のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常、２〜７ｇ／１０分である。落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは３．５ｇ／１０分以上であり、また、押出成形時の溶融フィルムの安定性を高める観点から、該値は、好ましくは６ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。
【００３６】
ＬＤ−Ｉの密度は、９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である。耐添加剤移行性を高める観点から、該値は、好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以上であり、また、落袋強度を高める観点から、該値は、好ましくは９３３ｋｇ／ｍ3以下である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定される。
【００３７】
ＬＤ−Ｉのスウェル比（ＳＲ）は、袋の口開き性を高める観点から、好ましくは１．３以上であり、より好ましくは１．３２以上であり、また、落袋強度を高める観点から、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．４５以下である。該ＳＲは、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法によりＭＦＲを測定する際に溶融押出しされたストランドの直径Ｄを、オリフィスの直径Ｄ0で除した値である。
【００３８】
ＬＤ−Ｉの溶融張力（ＭＴ）は、袋の口開き性を高める観点から、好ましくは２ｃＮ以上であり、より好ましくは３ｃＮ以上である。また、落袋強度を高める観点から、好ましくは３０ｃＮ以下であり、より好ましくは２５以下である。該ＭＴは、温度が１５０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する際の張力値である。
【００３９】
ＬＤ−Ｉの製造は、一般的には、槽型重合反応器または管型重合反応器を用いて、重合圧力１４００〜３０００ｋｇ／ｃｍ2、重合温度２００〜３００℃の重合条件で、ラジカル発生剤の存在下、エチレンを重合することにより行われる。該製造においては、重合反応器に水素等の連鎖移動剤を添加してもよく、窒素やペンタンなどの重合に不活性な成分を添加してもよい。また、ＬＤ−Ｉの密度を高くする観点では、重合圧力を高くすること、重合温度を低くすること、重合に不活性な成分の濃度を低くすることなどが好ましい。また、ＳＲを高くする観点では、重合圧力を低くすること、重合温度を高くすること、重合に不活性な成分の濃度を高くすることなどが好ましい。ＭＴを高くする観点では、重合圧力を低くすること、重合温度を高くすること、連鎖移動剤の濃度を低くすること、重合に不活性な成分の濃度を高くすることなどが好ましい。
【００４０】
内層（III）は、実質的に添加剤を含有しない層であり、内容物を包装する前のフィルムにおいて、内層（III）表面の添加剤濃度の分析を行っても、添加剤濃度が検出限界以下となる。該添加剤濃度の分析としては、内層（III）表面を、表面積０．６０ｍ2あたり４００ｍｌのエタノールで１分間洗浄して得られる洗浄液を用い、該洗浄液中に含まれる添加剤量を、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析方法により求める方法が用いられる。なお、通常、フィルム製造の際には、内層（III）の原料として、添加剤を含有しない樹脂を用いて、フィルム成形を行う。
【００４１】
本発明の多層フィルムは、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（ｄ(Ｉ)、単位：ｋｇ／ｍ3）と中間層（II）の樹脂成分の密度（ｄ(II)、単位：ｋｇ／ｍ3）とが、下記式（１）の関係を充足する多層フィルムである。該ｄ(Ｉ)とｄ(II)とは、耐添加剤移行性を高める観点から、下記式（１−２）の関係を充足することが好ましく、また、落袋強度を高める観点から、下記式（１−３）の関係を充足することが好ましい。
０ ≦ ｄ(II)−ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
５ ≦ ｄ(II)−ｄ(Ｉ) 式（１−２）
ｄ(II)−ｄ(Ｉ) ≦ １５ 式（１−３）
【００４２】
本発明の多層フィルムは、中間層（II）の樹脂成分の密度（ｄ(II)、単位：ｋｇ／ｍ3）と内層（III）の樹脂成分の密度（ｄ(III)、単位：ｋｇ／ｍ3）とが、下記式（２）の関係を充足する多層フィルムであり、該ｄ(Ｉ)とｄ(II)とは、耐添加剤移行性を高める観点から、下記式（２−２）の関係を充足することが好ましく、また、落袋強度を高める観点から、下記式（２−３）の関係を充足することが好ましい。
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
５ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) 式（２−２）
ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １０ 式（２−３）
【００４３】
多層フィルムの厚みは、通常５０〜２００μｍであり、好ましくは６０〜１８０μｍであり、より好ましくは８０〜１６０μｍである。
【００４４】
外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）の厚みとしては、フィルム厚みを１００％として、通常、外層（Ｉ）の厚みは、１０〜４５％であり、中間層（II）の厚みは、１０〜４５％であり、内層（III）の厚みは、２０〜６０％であり、耐添加剤移行性を高める観点および落袋強度を高める観点から、好ましくは、外層（Ｉ）の厚みは、１５〜４０％であり、中間層（II）の厚みは、１５〜４０％であり、内層（III）の厚みは、２５〜５０％であり、より好ましくは、外層（Ｉ）の厚みは、２０〜４０％であり、中間層（II）の厚みは、２０〜４０％であり、内層（III）の厚みは、３０〜５０％である。
【００４５】
本発明の多層フィルムは、各層を構成する成分を公知の成形方法により成形することにより製造される。例えば、各層を構成する成分を公知の方法で混合したもの、例えばタンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合したもの、あるいは、更に単軸押出機、多軸押出機、ニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練したものを、公知の成形方法、例えば、共押出インフレーションフィルム成形法、共押出Ｔダイキャストフィルム成形法、各層からなる単層フィルムを成形した後、該フィルムを公知の方法で貼り合わせる方法などにより、成形することにより製造される。
【００４６】
また、多層フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲において、フィルム表面に印刷処理を行ってもよい。
【００４７】
本発明の袋は、上記多層フィルムを用いて、公知の製袋方法、例えば、インフレーション成形法で成形された筒状多層フィルムを引取方向（ＭＤ方向）に直交する方向（ＴＤ方向）に切断して、切断端をヒートシールする方法、Ｔダイキャストフィルム成形法で成形された多層フィルムを二枚重ねて、フィルム端をシールする方法等の多層フィルムをヒートシールする方法により、袋の内面に多層フィルムの内層（III）を有するように製袋することにより製造される。
【００４８】
本発明の多層フィルムおよび袋は、内容物重量が５ｋｇから４０ｋｇの重量物の包装、いわゆる重包装に好適に用いられ、該重量物としては、有機肥料；米、大豆、麦芽、トウモロコシなどの穀類；合成樹脂ペレットなどがあげられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００５０】
［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定を行った。
【００５１】
（２）密度（単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０に規定されたＡ法に従って測定した。ただし、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行い測定に用いた。
【００５２】
（３）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値を、ＭＦＲＲとした。
【００５３】
（４）スウェル比（ＳＲ）
上記（１）のメルトフローレート測定時に押出したストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0で除した値をＳＲとした。
【００５４】
（５）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
メルトテンションテスター（東洋精機製作所製）を用いて、温度が１５０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００５５】
［フィルム評価］
（６）内層側表面の添加剤量分析（単位：ｍｇ／ｍ2）
多層フィルムの内層側表面を表面積０．６０ｍ2あたり４００ｍｌのエタノールで１分間洗浄した。得られた洗浄液を濃縮乾固させエタノールを取り除いた後、残留固形物を１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解して試料液とし、液体クロマトグラフィーを用いて下記分析条件により、帯電防止剤の量を分析した。
＜液体クロマトグラフィー分析条件＞
分析装置：日本分光社製ＨＰＬＣ ８００シリーズ
カラム ：昭和電工（株）社製ＧＰＣ ＫＦ−８００Ｐ×１本＋ＫＦ−８０２×３本
オ−ブン温度 ：４０℃
キャリアー ：テトラヒドロフラン
キャリアー流速 ：１ｍｌ／分
インジェクション量：５０μｌ
検出 ：示差屈折
【００５６】
［袋評価］
（７）落袋強度（回／袋）
筒状多層フィルムを、下記製袋・充填条件で、ポリロール自動包装システム（ニューロング株式会社製、７ＣＭ−ＴＳ型）により処理することにより、袋に樹脂ペレットを充填した。得られた包装袋を、１．２ｍの高さ（地面から包装袋の下端までの高さ）から、フィルムの引取方向が上下方向になるように、地面に落下させ、包装袋の破袋および穴明きの有無を観察した。試験は５袋の包装袋について行い、各包装袋の落下回数は最大５回とし、１回毎に落下させる際の上下方向を入れ替えた。落袋強度は、包装袋に破袋、穴明きが発生した際の落袋回数を、５袋の平均値として表した。この値が大きいほど落袋強度に優れる。
＜製袋・充填条件＞
充填量 ：２５ｋｇ／袋
充填速度 ：２５ｔ／時間
シール条件：
（引出ロール設定）
引出速度８０％、引出加速時間０．５５秒、引出減速時間０．４秒
（トップシール設定）
シール温度１７５℃、シール時間０．９５秒、予熱温度３０℃、停止中予熱温度８０℃
（ボトムシール設定）
シール温度１８０℃、シール時間１．１秒、予熱温度１０℃、停止中予熱温度１０℃
【００５７】
実施例１
（１）フィルム加工
外層用樹脂として、ＭＦＲが０．９ｇ／１０分、密度が９１４ｋｇ／ｍ3のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製、ＭＦＲＲ＝２０、ＳＲ＝１．１６；以下、ＬＬ−１と称する。）を１００重量部と、乳白マスターバッチ（住化カラー(株)製、ＳＰＥＭ−７Ａ１１５５、ベース樹脂含量＝３８重量％、ベース樹脂密度＝９２３ｋｇ／ｍ3；以下、Ｗ−ＭＢと称する。）を６重量部と、帯電防止剤マスターバッチ（（株）プライムポリマー製、ＥＳ１０、ベース樹脂含量＝９０重量％、ベース樹脂密度＝９２７ｋｇ／ｍ3；以下、ＡＳ−ＭＢと称する。）を３重量部とを配合したものを用い、中間層用樹脂として、ＭＦＲが１．７ｇ／１０分、密度が９２１ｋｇ／ｍ3のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製、ＭＦＲＲ＝２０、ＳＲ＝１．１６；以下、ＬＬ−２と称する。）を８５重量部と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（住友化学(株)製、ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ3；以下、ＬＤ−１と称する。）を１５重量部とを配合したものを用い、内層用樹脂として、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度が９３０ｋｇ／ｍ3の高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン（住友化学(株)製、ＳＲ＝１．３５、ＭＴ＝３．４ｃＮ；以下、ＬＤ−２と称する。）を用い、３台の単軸押出機（外層用：スクリュー径＝６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、中間層用：スクリュー径＝９０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３２、内層用：スクリュー径＝６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）と、サーキュラーダイス（リップ径＝２００ｍｍφ、リップギャプ＝３．０ｍｍ）とを有する共押出インフレーションフィルム成形機（(株)プラコー社製）に導入し、押出機設定温度が１５０〜１５５℃、ダイ設定温度が１５５〜１６５℃、外冷風温度が１８℃、ブローアップ比が１．８２、押出量が１２６ｋｇ／ｈｒ、層比（外層／中間層／内層）が１／１／１、引取速度が１２．５ｍ／分、ガゼット折り込み有りの条件でインフレーション成形を行うことにより、厚みが１６０μｍ、左右のガゼット部が夫々６５ｍｍである折幅４４０ｍｍ（ガゼット折り込み無しの場合の折幅５７０ｍｍ）の筒状多層フィルムを得た。
【００５８】
（２）フィルム物性、袋物性
上記（１）で得られた筒状多層フィルムの物性、および、該多層フィルムを用いて袋の物性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５９】
比較例１
中間層用樹脂として、ＭＦＲが０．０４ｇ／１０分、密度が９５２ｋｇ／ｍ3の高密度ポリエチレン（(株)プライムポリマー製、ハイゼックス７０００Ｆ；以下、ＨＤと称する。）を用い、引取速度を１１．１ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にインフレーション成形を行った。得られた筒状多層フィルムの厚みは１８０μｍであった。得られたフィルムの物性、および、該フィルムを用いた袋の物性の評価結果を表１に示す。
【００６０】
比較例２
エチレン−１−ヘキセン共重合体ＬＬ−２を８５重量部と、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンＬＤ−１を１５重量部％と、乳白マスターバッチＷ−ＭＢを４重量部と、帯電防止剤マスターバッチＡＳ−ＭＢを１．５重量部とを配合したものを、単軸押出機（スクリュー径＝９０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）と、内冷塔付きサーキュラーダイス（リップ径＝１８０ｍｍφ、リップギャプ＝２．８ｍｍ）とを有するインフレーションフィルム成形機（(株)ウインドミュラー社製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）が１６５℃、外冷風温度および内冷風温度が室温（２０℃）、内圧が０．９８ＭＰａ、ブローアップ比が２．０、押出量が１５０ｋｇ／ｈｒ、引取速度が１４．８ｍ／分、ガゼット折り込み有りの条件でインフィレーション成形を行うことにより、厚みが１６０μｍ、左右のガゼット部が夫々６５ｍｍである折幅４４０ｍｍ（ガゼット折り込み無しの場合の折幅５７０ｍｍ）の筒状単層フィルムを得た。得られたフィルムの物性、および、該フィルムを用いた袋の物性の評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）を有する多層フィルムであって、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度、中間層（II）の樹脂成分の密度および内層（III）の樹脂成分の密度が下記式（１）および（２）の関係を充足する多層フィルム。
外層（Ｉ） ：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層（II）：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層（III） ：メルトフローレートが２〜７ｇ／１０分であり、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを有する層であり、添加剤を実質的に含有しない層
０ ≦ ｄ(II) −ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
ｄ(Ｉ) ：外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(II) ：中間層（II）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(III)：内層（III）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
【請求項２】
内層（III）の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンのスウェリング比が１．３〜１．５である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
請求項１または２に記載の多層フィルムをヒートシールしてなる袋であって、袋の内面に層（III）を有する袋。
【請求項４】
重包装用である請求項３に記載の袋。
【請求項１】
下記外層（Ｉ）、中間層（II）および内層（III）を有する多層フィルムであって、外層（Ｉ）の樹脂成分の密度、中間層（II）の樹脂成分の密度および内層（III）の樹脂成分の密度が下記式（１）および（２）の関係を充足する多層フィルム。
外層（Ｉ） ：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体および添加剤を有する層
中間層（II）：メルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分であり、密度が９０５〜９３０ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体を有する層
内層（III） ：メルトフローレートが２〜７ｇ／１０分であり、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ3である高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを有する層であり、添加剤を実質的に含有しない層
０ ≦ ｄ(II) −ｄ(Ｉ) ≦ １７ 式（１）
４ ≦ ｄ(III)−ｄ(II) ≦ １５ 式（２）
ｄ(Ｉ) ：外層（Ｉ）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(II) ：中間層（II）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ｄ(III)：内層（III）の樹脂成分の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
【請求項２】
内層（III）の高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンのスウェリング比が１．３〜１．５である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
請求項１または２に記載の多層フィルムをヒートシールしてなる袋であって、袋の内面に層（III）を有する袋。
【請求項４】
重包装用である請求項３に記載の袋。
【公開番号】特開２００７−１２２８（Ｐ２００７−１２２８Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８６１３０（Ｐ２００５−１８６１３０）
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２７日（２００５．６．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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