多層フィルム
【課題】良好なガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を有し、且つ非常に高い耐衝撃性や低温強度を有する多層フィルムを提供する。
【解決手段】最内層の第一層１をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、接着層である第二層２を変性ポリオレフィン、ガスバリアー性の第三層３をエチレン・ビニルアルコール共重合体、接着層である第四層４を変性ポリオレフィン、最外層の第五層５をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成する多層フィルムであり、両側の第一層１と第五層５で非常に高い耐衝撃性と低温強度を発揮する。
【解決手段】最内層の第一層１をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、接着層である第二層２を変性ポリオレフィン、ガスバリアー性の第三層３をエチレン・ビニルアルコール共重合体、接着層である第四層４を変性ポリオレフィン、最外層の第五層５をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成する多層フィルムであり、両側の第一層１と第五層５で非常に高い耐衝撃性と低温強度を発揮する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば酸化等で変質しやすい薬液を収容する薬液容器などに用いる多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化等で変質しやすい薬液を収容する薬液容器に用いる多層フィルムとして、特許文献１の多層フィルムが知られている。特許文献１には、薬液と直接接する第一層をポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを含む混合樹脂として、柔軟性・耐衝撃性・低温強度を確保し、接着層である第二層を変性ポリオレフィンとし、最外層の第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）として、ガスバリアー性を確保する多層フィルムや、前記第一層〜第三層に加え、第三層の外側の接着層である第四層を変性ポリオレフィンとし、第五層をポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを含む混合樹脂として、更に柔軟性・耐衝撃性・低温強度を確保する多層フィルムが開示されている。
【０００３】
尚、その他の本件の関連技術として、プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有し、結晶性ポリプロピレン部分を、その極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、その極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、且つその全重量が全重合体の５〜２０重量％であるものとするエチレン−プロピレン共重合体が特許文献２に開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３３６７４号公報
【特許文献２】特開平５−１９４６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１の多層フィルムは、耐衝撃性や低温強度の点で未だ十分なものとは言い難い。例えば上記第一層〜第五層で構成される多層フィルムで薬液容器（２００ｍｍ×３００ｍｍの略長方形の薬液バッグ）を形成し、その薬液容器に１リットル（１ｋｇ）の水を充填し、５℃で２４時間保存後に、１ｍの高さから落下したところ、約３０％の確率で薬液容器が破裂してしまった。そのため、ガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を確保しつつ、耐衝撃性や低温強度を一層高められる多層フィルムが求められている。
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みて提案するものであって、良好なガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を有し、且つ非常に高い耐衝撃性や低温強度を有する、薬液容器等の素材として好適な多層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の多層フィルムは、最内層の第一層をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、第二層を変性ポリオレフィン、第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体、第四層を変性ポリオレフィン、最外層の第五層をエチレン−プロピレン共重合体若しくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成することを特徴とする。尚、各層は前記各組成物を主成分とし、その他の成分を必要に応じて適宜付加することが可能である。
【０００８】
更に、本発明の多層フィルムは、第一層と第五層若しくは第一層若しくは第五層のエチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、該エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層若しくは第五層の重量に対して４０重量％未満とすることを特徴とし、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％未満とすることで、多層フィルムの良好な透明性と耐衝撃性を確保することができる。
【０００９】
また、エチレン−プロピレン共重合体をエチレン−プロピレンブロック共重合体とする場合に、エチレン−プロピレンブロック共重合体を、例えばプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜３０／７０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するものとし、前記結晶性ポリプロピレン部分を、その極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、前記エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、その極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、且つその重量が第一層若しくは第五層の全重合体の５〜４０重量％未満、より好ましくは１０〜３０重量％であるものとすると、良好な透明性を確保し、非常に高い耐衝撃性や低温強度を向上することができて好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の多層フィルムは、高い耐衝撃性と低温強度を有するポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体の層を有し、且つこれを両側に位置する最内層の第一層と最外層の第五層に設けるものであるから、非常に高い耐衝撃性と低温強度が得られ、同時に良好なガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を発揮することができる。従って、薬液容器等に要求される品質性能を備え、望ましい薬液容器等を形成することを可能にする。
【００１１】
更に、エチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層や第五層の重量に対して４０重量％未満とすることにより、一層高い耐衝撃性と低温強度が得られると共に、非常に高い透明性を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の多層フィルムの実施形態を図に沿って説明する。
【００１３】
実施形態の多層フィルムは、図１に示すように五層の積層構造であり、内側から外側へ第一層１、第二層２、第三層３、第四層４、第五層５の順に積層されている。第一層１はポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成され、第二層２は変性ポリオレフィンで構成され、第三層３はエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で構成され、第四層４は変性ポリオレフィンで構成され、最外層の第五層５はポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成されている。前記多層フィルムは、薬液容器等の製品を形成する際に、薬液等に接する内面側に最内層の第一層１を配置し、大気等に接する外面側に最外層の第五層５を配置して用いられる。
【００１４】
第一層１、第五層５のポリプロピレンは柔軟性と耐衝撃性に優れ、エチレン−プロピレンブロック共重合体は耐衝撃性と低温強度に優れており、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成される第一層１、第五層５は柔軟性、耐衝撃性、低温強度に優れたものとなる。尚、エチレン−プロピレンブロック共重合体以外のエチレン−プロピレン共重合体を第一層１、第五層５に用いることも可能である。
【００１５】
ポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体の組成比は、これらの特性を考慮して適宜設定することが可能であるが、例えば第一層１のポリプロピレンは１０重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体は９０重量％〜５０重量％、好ましくは８０重量％〜６０重量％とすると好適であり、又、第五層５のポリプロピレンは０重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体は１００重量％〜７０重量％、好ましくは９０重量％〜８０重量％とすると好適である。また、第一層１、第五層５の厚さは、第三層のエチレン・ビニルアルコール共重合体等を保護し、且つ柔軟性を維持できる程度とし、例えば１０μｍ〜３０μｍ、好ましくは１５μｍ〜２５μｍとするとよい。
【００１６】
本実施形態の第一層１、第五層５のエチレン−プロピレンブロック共重合体は、プロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜３０／７０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有し、前記結晶性ポリプロピレン部分を、極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、前記エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇとし、且つエチレン−プロピレンランダム共重合体部分が第一層１や第五層５の全重合体に対して５重量％以上４０重量％未満になるものとするが、その他のエチレンープロピレンブロック共重合体とすることも可能である。
【００１７】
第二層２、第四層４の変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸或いはその酸無水物と反応して得られるものであり、例えばエチレン無水マレイン酸共重合体、エチレン・エチルアクリルレート・無水マレイン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等とする。前記変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系の第一層１、第五層５と共通した成分を有するため第一層１、第五層５との良好な接着性が得られ、且つエチレン・ビニルアルコール共重合体の水酸基（−ＯＨ）のような極性のある官能基を有するため第三層３との良好な接着性が得られる。第二層２、第四層４の厚さは例えば１０〜４０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍとするとよい。
【００１８】
第三層３のエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は良好なガスバリアー性を有する。ＥＶＯＨは剛性が高く、厚肉とすると軟質化が妨げられ、均一な排液速度を得ることができなくなるため、ＥＶＯＨによる第三層３の厚さは例えば１０〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍとするとよい。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明の多層フィルムの実施例１〜６と比較例１〜４、及びこれらの薬液バッグの落下試験の結果について説明する。
【００２０】
３種五層（或いは４種五層）水冷インフレーションフィルム成形機で、下記実施例１〜６及び比較例１〜４の第一層〜第五層で構成される多層樹脂フィルムのインフレーションチューブを成形した。尚、成形条件は、押出機の設定温度を第一層１と第五層５：２１０℃、接着層である第二層２と第四層４：２１５℃、第三層３：２１５℃、金型温度：２１５℃、フィルム引取速度：５ｍ／分、折り径２００ｍｍとし、又、後述する第一層１の原料樹脂と第五層５の原料樹脂にはドライブレンドしたものを用いた。
［実施例１］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１１５μｍとした。
【００２１】
第二層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝５．７）で構成し、厚さを２０μｍとした。第三層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、（株）クラレ製の商品名エバール（グレード名Ｆ１０１）、エチレン共重合モル比率４４％）で構成し、厚さを２０μｍとした。第四層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝５．７）で構成し、厚さを２０μｍとした。
【００２２】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
［実施例２］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２３】
第一層、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例３］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２４】
第一層、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例４］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２５】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２６】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例５］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２７】
第一層の構成及び厚さは実施例４と同一とし、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１、４と同一とした。
［実施例６］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２８】
第一層の構成及び厚さは実施例４と同一とし、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１、４と同一とした。
［比較例１］
最内層の第一層と最外層の第五層を、それぞれポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１００重量％として構成し、それぞれの厚さを１１５μｍとした。
【００２９】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例２］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、スチレン系ブロック共重合体（（株）クラレ製の商品名ハイブラー７１２５、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度−１５℃、ＭＦＲ＝４．０）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３０】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例３］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、スチレン系ブロック共重合体（（株）クラレ製の商品名ハイブラー７３１１、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度−３２℃、ＭＦＲ＝２．５）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３１】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例４］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、スチレン系ブロック共重合体（三菱化学（株）製の商品名ラバロンＭＥ６３０１Ｃ、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、硬度６０（ＪＩＳ−Ａ）、ＭＦＲ＝０．７）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３２】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
《実施例１〜６及び比較例１〜４に関する薬液バッグの落下試験》
上記実施例１〜６及び比較例１〜４の多層フィルムのインフレーションチューブの開口を、シール温度１８０℃、シール時間２．５秒の設定条件でヒートシールして幅７ｍｍのシール部１１、１２を形成し、容器サイズ２００ｍｍ×３００ｍｍの密閉バッグを作製した。更に、密閉バッグ内への薬液の注入部や排出部となるポート部１３を熱熔着し、薬液バッグ１０（薬液容器）を作製した（図２参照）。
【００３３】
そして、作製した各薬液バッグ１０に、それぞれにポート部１３から水を１リットル充填し、５℃で２４時間保存後に、高さ１ｍの距離から落下させて落下試験を行った。落下試験について目視で検査確認した結果、表１から明らかなように、比較例１〜３はシール部の際に沿って多層フィルムに亀裂が生じ内容液が拡散し、比較例４は多層フィルムの内面同士が膠着して膠着部分が剥離不能になってしまったのに対し、実施例１〜６には異常が認められなかった。尚、実施例１〜６の薬液バッグは、日本薬局方のプラスチック製医薬品容器試験法の溶出物試験にも適合する。
【００３４】
【表１】
従って、本発明の多層フィルムによる薬液バッグが高い耐衝撃性や低温強度を有することが分かる。
【００３５】
次に、本発明の多層フィルムの実施例７、８と、透明性に関して実施例７、８のＨＡＺＥ値の測定結果について説明する。
【００３６】
３種五層水冷インフレーションフィルム成形機で、下記実施例７、８の第一層〜第五層で構成される多層樹脂フィルムのインフレーションチューブを成形した。尚、成形条件は、押出機の設定温度を第一層１と第五層５：２００℃、接着層である第二層２と第四層４：２０５℃、第三層３：２０５℃、フィルム引取速度：１０ｍ／分、折り径３００ｍｍとし、又、後述する第一層１の原料樹脂と第五層５の原料樹脂にはドライブレンドしたものを用いた。
［実施例７］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１３０μｍとした。
【００３７】
第二層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．０）で構成し、厚さを２５μｍとした。第三層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、（株）クラレ製の商品名エバール、密度１．１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．８）で構成し、厚さを２０μｍとした。第四層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．０）で構成し、厚さを２５μｍとした。
【００３８】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１００μｍとした。
［実施例８］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１３０μｍとした。
【００３９】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１００μｍとした。
【００４０】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例７と同一とした。
《実施例７、８に関するヘーズ値の測定結果》
上記実施例７、８に関し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（プラスチック透明材料のHAZEの求め方）に基づき、ＨＡＺＥ値（濁度）を測定した。測定器にはＮＤＨ−２０００（日本電色株式会社製）を用い、Ｄ６５光源を使用した。実施例７の測定結果を表２に、実施例８の測定結果を表３に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
実施例７（ポリプロピレン：１０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％で含むエチレン−プロピレンブロック共重合体：９０重量％）の積層フィルムは、ＨＡＺＥ値が２０．０７〜２２．１８％の範囲となり平均値が２１．２９％、全透過率が８７．３９〜８８．５０％の範囲となり平均値は８８．２２％であった。実施例８（ポリプロピレン：３０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％で含むエチレン−プロピレンブロック共重合体：７０重量％）の積層フィルムは、ＨＡＺＥ値が１７．５９〜１９．４７％の範囲となり平均値は１８．４５％、全透過率は８９．２１〜８９．４５％の範囲となり平均値は８９．３０％であった。
【００４３】
薬液容器は、容器内の内容液の色の変化の検知や異物の検知のために透明性が重要であり、薬液容器に用いる積層フィルムとしては一般的にＨＡＺＥ値は３０％以下、全透過率は８５％以上であることが求められる。実施例７、８はＨＡＺＥ値の最大値が２２．１８％、全透過率の最小値が８７．３９％であるため、何れも前記ＨＡＺＥ値と全透過率の要求基準を十分に充足する。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の多層フィルムは、例えば薬液容器等を形成する素材として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の多層フィルムの実施形態を示す部分縦断面図。
【図２】実施例の薬液バッグを示す平面図。
【符号の説明】
【００４６】
１ 第一層
２ 第二層
３ 第三層
４ 第四層
５ 第五層
１０ 薬液バッグ
１１、１２ シール部
１３ ポート部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば酸化等で変質しやすい薬液を収容する薬液容器などに用いる多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化等で変質しやすい薬液を収容する薬液容器に用いる多層フィルムとして、特許文献１の多層フィルムが知られている。特許文献１には、薬液と直接接する第一層をポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを含む混合樹脂として、柔軟性・耐衝撃性・低温強度を確保し、接着層である第二層を変性ポリオレフィンとし、最外層の第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）として、ガスバリアー性を確保する多層フィルムや、前記第一層〜第三層に加え、第三層の外側の接着層である第四層を変性ポリオレフィンとし、第五層をポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを含む混合樹脂として、更に柔軟性・耐衝撃性・低温強度を確保する多層フィルムが開示されている。
【０００３】
尚、その他の本件の関連技術として、プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有し、結晶性ポリプロピレン部分を、その極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、その極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、且つその全重量が全重合体の５〜２０重量％であるものとするエチレン−プロピレン共重合体が特許文献２に開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３３６７４号公報
【特許文献２】特開平５−１９４６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１の多層フィルムは、耐衝撃性や低温強度の点で未だ十分なものとは言い難い。例えば上記第一層〜第五層で構成される多層フィルムで薬液容器（２００ｍｍ×３００ｍｍの略長方形の薬液バッグ）を形成し、その薬液容器に１リットル（１ｋｇ）の水を充填し、５℃で２４時間保存後に、１ｍの高さから落下したところ、約３０％の確率で薬液容器が破裂してしまった。そのため、ガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を確保しつつ、耐衝撃性や低温強度を一層高められる多層フィルムが求められている。
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みて提案するものであって、良好なガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を有し、且つ非常に高い耐衝撃性や低温強度を有する、薬液容器等の素材として好適な多層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の多層フィルムは、最内層の第一層をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、第二層を変性ポリオレフィン、第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体、第四層を変性ポリオレフィン、最外層の第五層をエチレン−プロピレン共重合体若しくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成することを特徴とする。尚、各層は前記各組成物を主成分とし、その他の成分を必要に応じて適宜付加することが可能である。
【０００８】
更に、本発明の多層フィルムは、第一層と第五層若しくは第一層若しくは第五層のエチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、該エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層若しくは第五層の重量に対して４０重量％未満とすることを特徴とし、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％未満とすることで、多層フィルムの良好な透明性と耐衝撃性を確保することができる。
【０００９】
また、エチレン−プロピレン共重合体をエチレン−プロピレンブロック共重合体とする場合に、エチレン−プロピレンブロック共重合体を、例えばプロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜３０／７０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するものとし、前記結晶性ポリプロピレン部分を、その極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、前記エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、その極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇ、且つその重量が第一層若しくは第五層の全重合体の５〜４０重量％未満、より好ましくは１０〜３０重量％であるものとすると、良好な透明性を確保し、非常に高い耐衝撃性や低温強度を向上することができて好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の多層フィルムは、高い耐衝撃性と低温強度を有するポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体の層を有し、且つこれを両側に位置する最内層の第一層と最外層の第五層に設けるものであるから、非常に高い耐衝撃性と低温強度が得られ、同時に良好なガスバリアー性、防汚染性、透明性、柔軟性等を発揮することができる。従って、薬液容器等に要求される品質性能を備え、望ましい薬液容器等を形成することを可能にする。
【００１１】
更に、エチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層や第五層の重量に対して４０重量％未満とすることにより、一層高い耐衝撃性と低温強度が得られると共に、非常に高い透明性を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の多層フィルムの実施形態を図に沿って説明する。
【００１３】
実施形態の多層フィルムは、図１に示すように五層の積層構造であり、内側から外側へ第一層１、第二層２、第三層３、第四層４、第五層５の順に積層されている。第一層１はポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成され、第二層２は変性ポリオレフィンで構成され、第三層３はエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）で構成され、第四層４は変性ポリオレフィンで構成され、最外層の第五層５はポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成されている。前記多層フィルムは、薬液容器等の製品を形成する際に、薬液等に接する内面側に最内層の第一層１を配置し、大気等に接する外面側に最外層の第五層５を配置して用いられる。
【００１４】
第一層１、第五層５のポリプロピレンは柔軟性と耐衝撃性に優れ、エチレン−プロピレンブロック共重合体は耐衝撃性と低温強度に優れており、ポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体で構成される第一層１、第五層５は柔軟性、耐衝撃性、低温強度に優れたものとなる。尚、エチレン−プロピレンブロック共重合体以外のエチレン−プロピレン共重合体を第一層１、第五層５に用いることも可能である。
【００１５】
ポリプロピレンとエチレン−プロピレンブロック共重合体の組成比は、これらの特性を考慮して適宜設定することが可能であるが、例えば第一層１のポリプロピレンは１０重量％〜５０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体は９０重量％〜５０重量％、好ましくは８０重量％〜６０重量％とすると好適であり、又、第五層５のポリプロピレンは０重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体は１００重量％〜７０重量％、好ましくは９０重量％〜８０重量％とすると好適である。また、第一層１、第五層５の厚さは、第三層のエチレン・ビニルアルコール共重合体等を保護し、且つ柔軟性を維持できる程度とし、例えば１０μｍ〜３０μｍ、好ましくは１５μｍ〜２５μｍとするとよい。
【００１６】
本実施形態の第一層１、第五層５のエチレン−プロピレンブロック共重合体は、プロピレンとエチレン若しくは炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピレンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８０〜３０／７０であるエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有し、前記結晶性ポリプロピレン部分を、極限粘度ηＰが０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量の比Ｑ値（重量平均分子量ＭＷ／数平均分子量ＭＮ）が３．０〜５．０、２０℃キシレン可溶分が１．５重量％以下であるものとし、前記エチレン−プロピレンランダム共重合体部分を、極限粘度ηＥＰが３．５〜８．５ｄｌ／ｇとし、且つエチレン−プロピレンランダム共重合体部分が第一層１や第五層５の全重合体に対して５重量％以上４０重量％未満になるものとするが、その他のエチレンープロピレンブロック共重合体とすることも可能である。
【００１７】
第二層２、第四層４の変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸或いはその酸無水物と反応して得られるものであり、例えばエチレン無水マレイン酸共重合体、エチレン・エチルアクリルレート・無水マレイン酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等とする。前記変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系の第一層１、第五層５と共通した成分を有するため第一層１、第五層５との良好な接着性が得られ、且つエチレン・ビニルアルコール共重合体の水酸基（−ＯＨ）のような極性のある官能基を有するため第三層３との良好な接着性が得られる。第二層２、第四層４の厚さは例えば１０〜４０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍとするとよい。
【００１８】
第三層３のエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）は良好なガスバリアー性を有する。ＥＶＯＨは剛性が高く、厚肉とすると軟質化が妨げられ、均一な排液速度を得ることができなくなるため、ＥＶＯＨによる第三層３の厚さは例えば１０〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍとするとよい。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明の多層フィルムの実施例１〜６と比較例１〜４、及びこれらの薬液バッグの落下試験の結果について説明する。
【００２０】
３種五層（或いは４種五層）水冷インフレーションフィルム成形機で、下記実施例１〜６及び比較例１〜４の第一層〜第五層で構成される多層樹脂フィルムのインフレーションチューブを成形した。尚、成形条件は、押出機の設定温度を第一層１と第五層５：２１０℃、接着層である第二層２と第四層４：２１５℃、第三層３：２１５℃、金型温度：２１５℃、フィルム引取速度：５ｍ／分、折り径２００ｍｍとし、又、後述する第一層１の原料樹脂と第五層５の原料樹脂にはドライブレンドしたものを用いた。
［実施例１］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１１５μｍとした。
【００２１】
第二層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝５．７）で構成し、厚さを２０μｍとした。第三層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、（株）クラレ製の商品名エバール（グレード名Ｆ１０１）、エチレン共重合モル比率４４％）で構成し、厚さを２０μｍとした。第四層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝５．７）で構成し、厚さを２０μｍとした。
【００２２】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
［実施例２］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２３】
第一層、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例３］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２４】
第一層、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例４］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２５Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４４℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を４０重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２５】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２６】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［実施例５］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２７】
第一層の構成及び厚さは実施例４と同一とし、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１、４と同一とした。
［実施例６］
最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、融点１４３℃、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００２８】
第一層の構成及び厚さは実施例４と同一とし、第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１、４と同一とした。
［比較例１］
最内層の第一層と最外層の第五層を、それぞれポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１００重量％として構成し、それぞれの厚さを１１５μｍとした。
【００２９】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例２］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を５０重量％、スチレン系ブロック共重合体（（株）クラレ製の商品名ハイブラー７１２５、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度−１５℃、ＭＦＲ＝４．０）を５０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３０】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例３］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を３０重量％、スチレン系ブロック共重合体（（株）クラレ製の商品名ハイブラー７３１１、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ガラス転移温度−３２℃、ＭＦＲ＝２．５）を７０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３１】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
［比較例４］
最内層の第一層と最外層の第五層を、ポリプロピレン（三井化学（株）製の商品名Ｆ−３２７、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７．０）を１０重量％、スチレン系ブロック共重合体（三菱化学（株）製の商品名ラバロンＭＥ６３０１Ｃ、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、硬度６０（ＪＩＳ−Ａ）、ＭＦＲ＝０．７）を９０重量％とで構成し、厚さを１２０μｍとした。
【００３２】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例１と同一とした。
《実施例１〜６及び比較例１〜４に関する薬液バッグの落下試験》
上記実施例１〜６及び比較例１〜４の多層フィルムのインフレーションチューブの開口を、シール温度１８０℃、シール時間２．５秒の設定条件でヒートシールして幅７ｍｍのシール部１１、１２を形成し、容器サイズ２００ｍｍ×３００ｍｍの密閉バッグを作製した。更に、密閉バッグ内への薬液の注入部や排出部となるポート部１３を熱熔着し、薬液バッグ１０（薬液容器）を作製した（図２参照）。
【００３３】
そして、作製した各薬液バッグ１０に、それぞれにポート部１３から水を１リットル充填し、５℃で２４時間保存後に、高さ１ｍの距離から落下させて落下試験を行った。落下試験について目視で検査確認した結果、表１から明らかなように、比較例１〜３はシール部の際に沿って多層フィルムに亀裂が生じ内容液が拡散し、比較例４は多層フィルムの内面同士が膠着して膠着部分が剥離不能になってしまったのに対し、実施例１〜６には異常が認められなかった。尚、実施例１〜６の薬液バッグは、日本薬局方のプラスチック製医薬品容器試験法の溶出物試験にも適合する。
【００３４】
【表１】
従って、本発明の多層フィルムによる薬液バッグが高い耐衝撃性や低温強度を有することが分かる。
【００３５】
次に、本発明の多層フィルムの実施例７、８と、透明性に関して実施例７、８のＨＡＺＥ値の測定結果について説明する。
【００３６】
３種五層水冷インフレーションフィルム成形機で、下記実施例７、８の第一層〜第五層で構成される多層樹脂フィルムのインフレーションチューブを成形した。尚、成形条件は、押出機の設定温度を第一層１と第五層５：２００℃、接着層である第二層２と第四層４：２０５℃、第三層３：２０５℃、フィルム引取速度：１０ｍ／分、折り径３００ｍｍとし、又、後述する第一層１の原料樹脂と第五層５の原料樹脂にはドライブレンドしたものを用いた。
［実施例７］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１３０μｍとした。
【００３７】
第二層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．０）で構成し、厚さを２５μｍとした。第三層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、（株）クラレ製の商品名エバール、密度１．１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．８）で構成し、厚さを２０μｍとした。第四層は、変性ポリオレフィンであるエチレン無水マレイン酸共重合体（三井化学（株）製の商品名アドマー、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝３．０）で構成し、厚さを２５μｍとした。
【００３８】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を９０重量％とで構成し、厚さを１００μｍとした。
［実施例８］
最内層の第一層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１３０μｍとした。
【００３９】
最外層の第五層を、ポリプロピレン（住友化学（株）製の商品名ＦＨ３７１１Ａ、密度０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５）を３０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学（株）製の商品名エクセレンＥＰＸ３７２１Ｅ１、密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．５、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％含有）を７０重量％とで構成し、厚さを１００μｍとした。
【００４０】
第二層、第三層、第四層の構成及び厚さはそれぞれ実施例７と同一とした。
《実施例７、８に関するヘーズ値の測定結果》
上記実施例７、８に関し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６（プラスチック透明材料のHAZEの求め方）に基づき、ＨＡＺＥ値（濁度）を測定した。測定器にはＮＤＨ−２０００（日本電色株式会社製）を用い、Ｄ６５光源を使用した。実施例７の測定結果を表２に、実施例８の測定結果を表３に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
実施例７（ポリプロピレン：１０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％で含むエチレン−プロピレンブロック共重合体：９０重量％）の積層フィルムは、ＨＡＺＥ値が２０．０７〜２２．１８％の範囲となり平均値が２１．２９％、全透過率が８７．３９〜８８．５０％の範囲となり平均値は８８．２２％であった。実施例８（ポリプロピレン：３０重量％、エチレン−プロピレンランダム共重合体を３８重量％で含むエチレン−プロピレンブロック共重合体：７０重量％）の積層フィルムは、ＨＡＺＥ値が１７．５９〜１９．４７％の範囲となり平均値は１８．４５％、全透過率は８９．２１〜８９．４５％の範囲となり平均値は８９．３０％であった。
【００４３】
薬液容器は、容器内の内容液の色の変化の検知や異物の検知のために透明性が重要であり、薬液容器に用いる積層フィルムとしては一般的にＨＡＺＥ値は３０％以下、全透過率は８５％以上であることが求められる。実施例７、８はＨＡＺＥ値の最大値が２２．１８％、全透過率の最小値が８７．３９％であるため、何れも前記ＨＡＺＥ値と全透過率の要求基準を十分に充足する。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の多層フィルムは、例えば薬液容器等を形成する素材として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の多層フィルムの実施形態を示す部分縦断面図。
【図２】実施例の薬液バッグを示す平面図。
【符号の説明】
【００４６】
１ 第一層
２ 第二層
３ 第三層
４ 第四層
５ 第五層
１０ 薬液バッグ
１１、１２ シール部
１３ ポート部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層の第一層をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、第二層を変性ポリオレフィン、第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体、第四層を変性ポリオレフィン、最外層の第五層をエチレン−プロピレン共重合体若しくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
第一層と第五層若しくは第一層若しくは第五層のエチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、該エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層若しくは第五層の重量に対して４０重量％未満とすることを特徴とする請求項１記載の多層フィルム。
【請求項１】
最内層の第一層をポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体、第二層を変性ポリオレフィン、第三層をエチレン・ビニルアルコール共重合体、第四層を変性ポリオレフィン、最外層の第五層をエチレン−プロピレン共重合体若しくはポリプロピレンとエチレン−プロピレン共重合体で構成することを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
第一層と第五層若しくは第一層若しくは第五層のエチレン−プロピレン共重合体を、結晶性ポリプロピレン部分とエチレン−プロピレンランダム共重合体部分とを有するエチレン−プロピレンブロック共重合体とし、該エチレン−プロピレンランダム共重合体を第一層若しくは第五層の重量に対して４０重量％未満とすることを特徴とする請求項１記載の多層フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−２２４４８２（Ｐ２００６−２２４４８２Ａ）
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−４１６８０（Ｐ２００５−４１６８０）
【出願日】平成１７年２月１８日（２００５．２．１８）
【出願人】（５０２０３８９８９）中栄物産株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年２月１８日（２００５．２．１８）
【出願人】（５０２０３８９８９）中栄物産株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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