安定な農薬分散液
【課題】 農業用オイル中のある種の農薬の安定な分散液を提供する。
【解決手段】 本発明の分散液は、粒状農薬、農業用オイル、及び、幾つかの場合には共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマーを含む。また、安定な分散液を形成する方法も提供する。
【解決手段】 本発明の分散液は、粒状農薬、農業用オイル、及び、幾つかの場合には共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマーを含む。また、安定な分散液を形成する方法も提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用オイル中の農薬の安定な分散液、及び該分散液を形成する方法に関する。特に、本発明は、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液に関する。また、本発明は、２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液に関する。本発明は、また、この安定な分散液を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第３，７７３，９２６号には、植物の処理方法及びそのための組成物が開示されており、該組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン（４〜１５％）／アルキルメタクリレート（８５〜９６％）コポリマー分散剤を用いて公知の農業用オイル中に分散したある種の農薬を含む。分散剤ポリマーは、約３００，０００〜約１，０００，０００の平均分子量を有すると開示されている。
【０００３】
米国特許第３，１３１，１１９号には、親水性基と親油性基とのバランスを有する有機溶媒可溶性ポリマーを用いてオイル中に分散された、エチレンビスジチオカルバミン酸及びジメチルジチオカルバミン酸のようなジチオカルバミン酸の塩を含む組成物が開示されている。親油性基は、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基によって与えられる。親水性基は、多重エーテル基、カルボニル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、アミド基及びアミノ基によって与えられる。有機溶媒可溶性ポリマーは、約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量を有すると開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
種々の農薬の安定な分散液に対する必要性が未だ存在する。本発明者らは、驚くべきことに、従来開示されていたものよりも低い分子量を有する農業用オイル溶解性ポリマーを用いて、種々の安定な分散液を調製することができることを見出した。これらの組成物によって、分散液（また、濃縮物とも考えられる）を、栽培用途において有効に用いるために、暑い気候条件下においても、製造し保存することが容易になる。したがって、本発明は、農業用オイル中のある種の農薬の安定な分散液、及び該安定な分散液を形成する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様によれば、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様によれば、２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様によれば、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、農薬が０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法が提供される。
【０００８】
本発明の第４の態様によれば、エチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、エチレンビスジチオカルバメートが２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
「農業用オイル中の農薬の安定な分散液」という用語は、分散工程中にゲル化しなかった分散液、即ち、例えば、農薬、ポリマー及び農業用オイルの配合物を混合及び剪断するのに用いられるホモジナイザー、ビーズミル又はボールミル中においてゲル化しなかった分散液を意味する。安定な分散液は、ポリマーの不存在下で同様の方法で調製された同一の農薬の分散液と比較して安定である。更に下記の初期特性を満足する分散液が好ましい。更に、５４℃で１〜２週間保持した後に以下の特性を満足する分散液がより好ましい。測定される特性の通常の所望の値を示す。
【００１０】
初期特性：外観＝ゲル物なし；
粘度＝２０００ｃｐｓ未満、最も好ましくは１０００ｃｐｓ未満。
５４℃で１〜２週間後：
外観＝ゲル物なし；
粘度＝２０００ｃｐｓ未満、最も好ましくは１０００ｃｐｓ未満；
分離％＝最上に明澄な液体；分離１０％未満；
沈降＝ジャーの底部の粘稠な沈降；なし。
【００１１】
「粒子サイズ」という用語は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−３０粒径測定器のようなレーザー粒径測定装置によって測定される容量平均直径を意味する。
【００１２】
ここでの農薬は、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物のような粒状の栽培学的に有効な殺菌剤、除草剤及び殺虫剤を包含する。また、農薬と、他の有機又は無機の栽培学的に活性の成分、例えばＤｉｔｈａｎｅ＋Ｉｎｄａｒ、Ｄｉｔｈａｎｅ＋クロロタロニル，Ｄｉｔｈａｎｅ＋サイモキサニル、及びＤｉｔｈａｎｅ＋銅ヒドロキシドとの混合物も包含される。代表的な農薬の例及びその物理特性を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
注：Ｄｉｔｈａｎｅ、Ｓｙｓｔｈａｎｅ、Ｉｎｄａｒ、Ｐｕｌｓａｒ、Ｋｅｒｂ、Ｖｉｓｏｒ、Ｇｏａｌ及びＳｔａｍは、ローム アンド ハース カンパニーの商標である。ＢｒａｖｏはＩＳＫ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅの商標であり、Ｇａｌｌｅｒｙはダウ エランコの商標である。ＩｍｉｄａｎはＧｏｗａｎ Ｃｏ．の商標である。Ｒｏｕｎｄｕｐはモンサントの商標である。ＲＨ−７８２１はローム アンド ハース カンパニーの製品である。
【００１５】
典型的には、本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農薬は、結晶質であり、５０℃を超える融点、２００を超える分子量、パラフィン系溶媒中での低い、典型的には１％未満の溶解度を有し、例えばエステル、カルボニル、ヒドロキシ及びシアノのような極性官能基を有するものであった。
【００１６】
本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農業用オイルは、典型的には高い純度で、概して単一の脂肪族化学構造を有する、栽培用途に好適なオイルである。これらは、典型的にはＣ２０〜Ｃ２６の炭素鎖長を有する分岐鎖又は直鎖であってよい。これらは、少ない臭気、有機及び有機金属化合物に対する低い溶解性、生物種に対する低い植物毒性、及び低い揮発性によって特徴付けられる。市販の農業用オイルの例は、Ｏｒｃｈｅｘ７９６、Ｏｒｃｈｅｘ６９２、Ｓｕｎｓｐｒａｙ７Ｎ、Ｓｕｎｓｐｒａｙ１１Ｎ、Ｏｌｅｏ Ｂｒａｎｃｏ、Ｉｓｏｐａｒ Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ Ｖ、１００Ｎｅｕｔｒａｌ及びＥｘｘｓｏｌ Ｄ−１３０である。鉱油、例えば植物油、ピーナッツ油及び綿実油のようなクロップオイル（ｃｒｏｐ ｏｉｌ）又は合成油のような他のオイルも許容できる。
【００１７】
農業用オイルの典型的な特性は、以下の通りである。
６０／６０°Ｆにおける比重：０．７５０〜０．９００；
引火点：＞１２０°Ｆ；
１００°Ｆにおける粘度，ＳＳＵ：５０〜１５０；
非スルホン化残渣：＞９０％；
蒸留範囲：３５０°Ｆ〜４５０°Ｆ；
【００１８】
本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農業用オイル溶解性ポリマーは、典型的には、エチレン性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである。そのホモポリマーが農業用オイル中に可溶性の１以上のモノマーと、１以上の極性モノマーとのコポリマーが好ましい。１以上のアルキル（メタ）アクリレートと１以上の極性モノマーとのコポリマーがより好ましい。
【００１９】
ここで用いるアルキル（メタ）アクリレートとは、アルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートを意味し、アルキル基が１〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートの例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）及びアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ヘキシル及びシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ、分岐鎖（Ｃ１０）アルキル異性体混合物をベースとする）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られている）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られている）、ペンタデシルメタクリレート及びこれらの組み合わせである。ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分岐鎖異性体の混合物、及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物もまた有用である。アルキル基が１６〜２４個の炭素原子を有するアルキル（メタクリレート）の例は、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノナデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート（ＢｅｈＭＡ）及びこれらの組み合わせである。セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシル及びエイコシルメタクリレートの混合物、及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物もまた有用である。
【００２０】
上記記載のアルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートは、概して、工業グレードの長鎖脂肪族アルコールを用いた標準的なエステル化方法によって調製され、これらの商業的に入手し得るアルコールは、アルキル基中に１０〜１５個又は１６〜２０個の炭素原子を有する種々の鎖長のアルコールの混合物である。したがって、本発明の目的のためには、アルキルメタクリレートは、示された個々のアルキルメタクリレート製品のみでなく、主要部分が示された特定のアルキルメタクリレートであるアルキルメタクリレートの混合物も包含するものである。これらの商業的に入手し得るアルコールを用いてアクリレート及びメタクリレートエステルを調製することにより、上記記載のＬＭＡ、ＤＰＭＡ、ＳＭＡ及びＣＥＭＡモノマー混合物が得られる。
【００２１】
極性モノマーは、例えば、ヒドロキシ基又は窒素含有基を有していてよい。極性モノマーは、好ましくは、ヒドロキシル、カルボン酸、塩基性窒素又はヘテロ環式官能基を有する。極性モノマーの例は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ジアルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、及びジアルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジン、メチル置換キノリン及びイソキノリン、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール（ＭＶＩ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）である。
【００２２】
典型的な農業用オイル中におけるオイル溶解性を達成するために、アクリレート／メタクリレートモノマーのアルキル側鎖は、平均で少なくとも約Ｃ７〜Ｃ９であるべきである。しかしながら、典型的には、ポリマー中の極性モノマーの量が増加するほど、オイル溶解性を保持するために、（メタ）アクリレートコモノマー中のアルキル側鎖の平均鎖長を増加させなければならない。したがって、１０重量％を超える共重合されたＤＭＡＰＭＡｍ（塩基性窒素）又は共重合されたＨＰＭＡ（遊離ヒドロキシ）を有するポリマーは、典型的には、Ｃ７〜Ｃ９アルキルではなくＣ１６〜Ｃ１８アルキルを有するアルキル側鎖が大量に必要である。Ｃ１２〜Ｃ２０メタクリレートと、１０〜１５重量％のＤＭＡＰＭＡｍとのコポリマーが好ましい。ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）と１０〜２０重量％のＤＭＡＰＭＡｍとのコポリマーがより好ましい。
【００２３】
分散される農薬に応じて典型的には３，０００〜１２０，０００又は３，０００〜９０，０００であるポリマーの重量平均分子量は、配合物の粘度にも影響を与える可能性があり、分子量がより高いと、より高い溶液粘度が導かれる。溶液粘度がより高いと、粒子の易動性が低下して、それによって分離及び沈降が遅延する可能性がある。しかしながら、溶液粘度がより高いと、農薬分散液の流動性、移動性及び容易な希釈が妨げられる可能性がある。１５，０００〜９０，０００の重量平均分子量が好ましく、２０，０００〜７５，０００の重量平均分子量がより好ましい。
【００２４】
ポリマーは、典型的には、農業用オイル中における付加重合によって、好ましくはモノマーの逐次付加フリーラジカル重合によって調製される。ポリマーは、典型的には、重合開始剤、農業用オイル、及び場合によっては連鎖移動剤の存在下で、モノマーを混合することによって調製される。反応は、撹拌下、不活性雰囲気中、約６０〜１４０℃、より好ましくは１１５〜１２５℃の温度で行なうことができる。反応は、典型的には、約４〜１０時間、あるいは所望の程度の重合に到達するまで、行なわれる。当業者に認識されているように、反応の時間及び温度は、開始剤の選択に依存し、これにしたがって変化させることができる。ポリマーを当該技術において公知の方法によって調製して、グラフトポリマー、ブロックコポリマー、星型コポリマー或いは変動組成コポリマー並びにランダムコポリマーを形成することができる。
【００２５】
この重合に有用な開始剤は、ペルオキシ、ヒドロペルオキシ及びアゾ開始剤、例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）及びｔ−ブチルペルオクトエートのような任意の周知のフリーラジカル生成化合物である。開始剤濃度は、通常、モノマーの全重量を基準として、０．０２５〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．２５％である。また、連鎖移動剤を重合反応に加えて、ポリマーの分子量を制御することもできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウリル（ドデシル）メルカプタンのようなアルキルメルカプタンであり、用いる連鎖移動剤の濃度は、約０．１〜約１０重量％である。
【００２６】
農業用オイル中における農薬の分散液は、典型的には、原体の粒状農薬又は例えば水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）及び分散性粒状物のような配合された粒状農薬組成物のいずれかである農薬を用いて得られる。
【００２７】
原体の粒状農薬は、８０〜９８重量％の活性成分含量を有し、室温において固体である。水和剤及び分散性粒状物は、４５重量％〜７５重量％の活性成分含量を有し、以下の代表的な組成：農薬４５〜７５重量％；キャリヤ２０〜５０重量％；分散剤２〜１０重量％；及び界面活性剤２〜１０重量％；を有していた。水和剤及び分散剤粒状物は、典型的には、２〜１０ミクロンの範囲の平均粒子サイズに粉砕されていた。
【００２８】
本発明の分散液は、典型的には、希釈液として、オイル又はオイル／水／界面活性剤キャリヤ中として圃場に施される。スプレータンク混合物は、例えば界面活性剤アジュバント、乳剤及び水和剤のような他の配合された農業用組成物を含んでいてよい。施用は、粉又は気圧スプレー装置によって行なうことができる。
【００２９】
実施例１：農業用オイル溶解性ポリマーの調製
ポリマー３の調製。５ガロンの反応容器に、熱電対、温度制御器、パージガス導入口、パージガス出口を有する水冷還流凝縮器、スターラー及び添加タンクを取り付けた。添加タンクに、ステアリルメタクリレート（純度９６．５％）４１３７．０７ｐｂｗ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）７０４．５２ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）４０．００ｐｂｗ、ドデシルメルカプタン３０．００ｐｂｗのモノマー混合物４９１１．５９ｇを入れた。添加タンク中のモノマー混合物の６０％（２９４６．９５ｇ）及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル７３６．７４ｇを、反応容器に入れ、次に窒素で３０分フラッシュした後、熱をかけて、反応容器の内容物を１２０℃にした。反応容器の内容物が１２０℃に達したら、添加タンク中のモノマー混合物の残りを、９０分かけて反応容器に一定速度で加えた。モノマー混合物添加の終了時に、反応容器内の温度を１００℃に低下させて、ステアリルメタクリレート３１４．２１ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）６０．００ｐｂｗ、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル７５０．００ｐｂｗからなる供給流１１２４．２１ｇを、１２０分かけて一定速度で加えた。次に、反応容器の内容物を１００℃で３０分保持した。保持時間の終了時において、反応温度を１２０℃に上昇させ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１０．００ｐｂｗ及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル２５０．００ｐｂｗの２６０．００ｇを反応容器に加えた。反応を１２０℃で３０分保持した。３０分間の保持時間の終了時に、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル６０００．００ｇをバッチに加えた。次に、バッチを約１２０℃で更に３０分保持して、均一な溶液を生成させた。形成された生成物は、３２．６５重量％のポリマー固形分含量、１００℃（２１０°Ｆ）において３８センチストークスの粘度を示した。ポリマーへのモノマー転化率は、９８％であると算出された。
【００３０】
実施例２：極性モノマーのグラフト化による農業用オイル溶解性ポリマーの調製
ポリマー３８の調製（表２）。１リットルの反応容器に、熱電対、温度制御器、パージガス導入口、パージガス出口を有する水冷還流凝縮器、スターラー及び添加漏斗を取り付けた。添加漏斗に、ステアリルメタクリレート（純度９７．５％）２３０．７７重量部（ｐｂｗ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）１２．５０ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１．５０ｐｂｗ、ドデシルメルカプタン２．１３ｐｂｗのモノマー混合物２５９．３９ｇを入れた。添加漏斗中のモノマー混合物の３０％（７７．８２ｇ）を反応容器に入れ、次に窒素で３０分フラッシュした後、熱をかけて反応容器の内容物を１１５℃にした。反応容器の内容物が１１５℃に達したら、添加漏斗中のモノマー混合物の残りを、反応容器に６０分かけて一定速度で加えた。モノマー混合物添加の終了時に、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１．００ｐｂｗ及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル３７．５０ｐｂｗのチェイサー供給流３８．５０ｇを、９０分かけて一定速度で加えた。チェイサー流供給の３０分後、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）１２．５０ｇを、別の供給流として、１５分かけて反応容器に加えた。チェイサー流供給の終了時に、反応容器の内容物を１１５℃で６０分保持した。６０分の保持時間の終了時に、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル５２２．９４ｇをバッチに加えた。次に、バッチを約１１５℃で更に３０分保持して、均一な溶液を生成させた。形成された生成物は、２８．５３重量％のポリマー固形分含量、１００℃（２１０°Ｆ）において２２ｃＳｔの粘度を示した。ポリマーへのモノマー転化率は約９５％であると算出された。
【００３１】
実施例３：更なる農業用オイル溶解性ポリマーの調製
実施例１の方法にしたがって更なるポリマーを調製した。組成及び物理特性を下表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
実施例４：農薬の分散液の調製及び評価
試験した組成物は、典型的には、農薬固形分＝５０部；ポリマー固形分＝０〜５．０部；Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル＝４２〜５０部であった（ポリマー固形分は、オイル中において固形分２７％〜７４％として供給された）。
【００３５】
表３における全ての試料は、ポリマー固形分は、「ポリマーＮｏ」の欄において「なし」として示される０％、或いは５重量％であり、ポリマーＮｏ．１８に関する実験に関しては２重量％のポリマー固形分を有していた。ポリマーを、風袋秤量ステンレススチールビーカー中に秤量し、次にＯｒｃｈｅｘ ７９６オイルを加えた。混合物を、スパチュラを用いて手で混合した。農薬を秤量紙上に秤量し、撹拌しながらポリマー／オイル混合物にゆっくりと加えた。混合物を、スパチュラを用いて十分に手で混合した。
【００３６】
直接ホモジナイズするには粘稠な試料及び乾燥フロアブル組成物は、ホモジナイズの前に予め分散させた。試料が十分に混合されて流動性混合物になるまで、分散させた。
【００３７】
全ての試料を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｍｏｄｅｌ Ｌ４Ｒホモジナイザーを用いてホモジナイズした。パワーダイアルをゆっくりと２／３パワーに増加させた。原体及び水和剤から調製した試料は１０分間ホモジナイズした。乾燥フロアブルは、粒状物が均一に分散されたように見えるまでホモジナイズした。試料は、また、ホモジナイズ中に、試料容器を穏やかに渦流させることによって混合した。試料を、自由流動液体（ｏｋと報告）又はゲル化（ゲルと報告）として評価した。
【００３８】
粗い粒子サイズの農薬から出発した組成のものに関しては、ビーズ（Ｅｉｇｅｒ）粉砕を行なった。５０ｍｌのＥｉｇｅｒミル（Ｅｉｇｅｒ ＭａｃｈｉｎｅｒｙからのＭｏｄｅｌ Ｍ５０）のビーズ室中に、１ｍｍのガラスビーズ４５ｍｌを装填した。冷却水を通し、２．５４ｃｍ（１インチ）のサンプルをサンプル漏斗にそそぎ入れた。試料混合物を用いて、３５００ｒｐｍで１分間、粉砕を行なった。試料を放出容器中に取り出し、吹き出しを行なって更に試料をミルから押出した。残留試料を試料漏斗に加えた。試料を、３５００ｒｐｍで１０〜３０分粉砕した。この処理は、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有する農薬の分散液を与えるのに十分であると考えられた。激しいゲル化（ゲルと報告）の兆候があった場合には、試料を直ちに取り出した。粉砕の後、試料を容器中に取り出した。満足できる調製物に関する評価は、初期の観察、及び初期において許容できる場合には５４℃で１週間保存後の観察に基づくものであった。試験は、以下のものを包含していた。
【００３９】
（１）外観：試料を、自由流動液体（ｏｋと報告）又はゲル化（ゲルと報告）として評価した。
（２）粘度：試料を室温に冷却した。試料を、金属スパチュラを用いて４０秒撹拌した。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶＴ、Ｎｏ．３スピンドル及び６０／３での速度設定ノブを用いて粘度を測定した。２回の読みの平均を報告した。
（３）保存安定性：５４℃で１週間保存した後、試料をオーブンから取り出し、室温に冷却した。試料を、ゲル化及び分離に関して観察した。試料が分離している場合には、表層の底層に対する比を、分離％として記録した。金属スパチュラを材料中に挿入し、容器の底を探索した。スパチュラを、粘着粘稠沈殿に関して観察し、観察された場合には記録した。激しくゲル化又は分離しなかった試料の粘度を上記のように測定して記録した。
【００４０】
評価した特性：
初期：
外観：液体又はゲルのいずれかの混合物；ゲル化なしが望ましい
粘度：２０００ｃｐｓ未満、好ましくは１０００ｃｐｓ未満が望ましい
５４℃で２週間保存の後：
外観：液体又はゲルのいずれかの混合物；ゲル化なしが望ましい
粘度：２０００ｃｐｓ未満、好ましくは１０００ｃｐｓ未満が望ましい
分離％：表層の明澄な液体の分離；１０％未満が望ましい
沈殿：ジャーの底部に粘稠の沈殿；なしが望ましい
【００４１】
結果を以下のキーワードによって分類した。下記に特性が低下する順番で示す。
ｏｋ＝液体，＜粘度１０００ｃｐｓ，＜分離１０％，沈殿なし。
ｓｅｐ＝保存後に１０％を超える分離
ｖｉｓｃ１＝保存前に１０００ｃｐｓを超える粘度
ｖｉｓｃ２＝保存後に１０００ｃｐｓを超える粘度
ｓｅｄ＝粘度に影響を与えるのに十分に激しい沈殿（流動すれば合格）
ｂｅａｄ＝ビーズ粉砕中又はその後にゲル化（試料は流動すれば合格）
ｇｅｌ＝速やか又はホモジナイズ後に（試料は流動すれば合格）
【００４２】
ホモジナイザー中又はビーズミル中でゲル化を示すオイル懸濁液は許容できない。他のものは全て許容できるが、品質の程度には差がある。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
【表９】
【００４９】
【表１０】
【００５０】
【表１１】
【００５１】
実施例５：Ｇｏａｌ（オキシフルオルフェン）オイル分散液の調製及び評価
１０％のポリマーＮｏ．５０、４２％のＧｏａｌ ９５ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ、４３％の１００中性オイル、及び５％のＬａｔｒｏｎ ＣＳ−７（アジュバント−界面活性剤；ローム アンド ハース カンパニーから入手）を、一緒にホモジナイズした後、３０分Ｅｉｇｅｒ粉砕した。満足できる分散液が製造された。
【００５２】
実施例６：Ｇｏａｌ／Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅオイル分散液の調製及び評価
３．３５％のＧｏａｌ（流動性オイル）、５３．６５％のＧｌｙｐｈｏｓａｔｅ、３．５％のポリマーＮｏ．５１、３４．５％の１００Ｎ中性オイル、及び５％のＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１１４の混合物を、セラミックジャー中に秤量した。次に、１／４インチのセラミック粉砕媒体をセラミックジャーに加えた。セラミックジャーを、ローラー上に配置し、４０ｒｐｍで７０時間ボール粉砕した。満足できる分散液が製造された。
【００５３】
実施例７：ＲＨ７２８１分散液の調製及び評価
４０％のＲＨ７２８１ベンズアミド、３％のポリマーＮｏ．５２、及び５７％の１００Ｎ中性オイルの混合物を、一緒に配合し、実施例３の方法にしたがって、ホモジナイズし、Ｅｉｇｅｒ粉砕した。組成物の試料を、実験室内において雰囲気温度で７カ月保存したところ、均一な外観で分離は見られなかった。
【００５４】
実施例８：Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ分散液の調製及び評価
グリホセートイソプロピルアンモニウム塩の試料を、２〜５ミクロンの粒子サイズにジェットエア粉砕した。グリホセートイソプロピルアンモニウム塩４５．０ｇ、３．５ｇのポリマーＮｏ．５３、及び４７．８５ｇのＣｈｅｖｒｏｎ１００中性オイルの試料を、ビーカー内で混合し、ビーカー内で、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ホモジナイザー（Ｊａｎｋｅ＆Ｋｕｎｋｅ製）を用いて、２〜３分ホモジナイズした。生成物分散液は、許容できるものであり、自由流動性のオフホワイトの流体で、ゲル化していなかった。粘度は、２５℃で３０３ｃｐｓであった（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、スピンドル＃１，１００ｒｐｍ）。
【００５５】
実施例９：Ｄｉｔｈａｎｅ／サイモキサニル分散液の調製及び評価
５０部のＤｉｔｈａｎｅ原体（活性成分８６％）、６部のサイモキサニル（活性成分９５％）、及び５部のポリマー試料Ｎｏ．３６を含み、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイルで１００部にした混合物を調製した。混合物を、５分間ホモジナイズし、５分間ビーズ粉砕した。粘度２０００ｃｐｓの均一な分散液が得られた。４０℃で１週間後、分散液は２５００ｃｐｓの粘度を有していた。
【００５６】
実施例１０：Ｄｉｔｈａｎｅ／銅ヒドロキシドの調製及び評価
３０部のＤｉｔｈａｎｅ原体（活性成分８６％）、２８部の銅ヒドロキシド（銅６５％）、及び５部のポリマー試料Ｎｏ．３６を含み、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイルで１００部にした混合物を調製した。混合物を、５分間ホモジナイズし、５分間ビーズ粉砕した。粘度１５００ｃｐｓの均一な分散液が得られた。４０℃で１週間後、分散液は１７００ｃｐｓの粘度を有していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用オイル中の農薬の安定な分散液、及び該分散液を形成する方法に関する。特に、本発明は、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液に関する。また、本発明は、２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液に関する。本発明は、また、この安定な分散液を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第３，７７３，９２６号には、植物の処理方法及びそのための組成物が開示されており、該組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン（４〜１５％）／アルキルメタクリレート（８５〜９６％）コポリマー分散剤を用いて公知の農業用オイル中に分散したある種の農薬を含む。分散剤ポリマーは、約３００，０００〜約１，０００，０００の平均分子量を有すると開示されている。
【０００３】
米国特許第３，１３１，１１９号には、親水性基と親油性基とのバランスを有する有機溶媒可溶性ポリマーを用いてオイル中に分散された、エチレンビスジチオカルバミン酸及びジメチルジチオカルバミン酸のようなジチオカルバミン酸の塩を含む組成物が開示されている。親油性基は、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基によって与えられる。親水性基は、多重エーテル基、カルボニル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、アミド基及びアミノ基によって与えられる。有機溶媒可溶性ポリマーは、約１００，０００〜約２，０００，０００の分子量を有すると開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
種々の農薬の安定な分散液に対する必要性が未だ存在する。本発明者らは、驚くべきことに、従来開示されていたものよりも低い分子量を有する農業用オイル溶解性ポリマーを用いて、種々の安定な分散液を調製することができることを見出した。これらの組成物によって、分散液（また、濃縮物とも考えられる）を、栽培用途において有効に用いるために、暑い気候条件下においても、製造し保存することが容易になる。したがって、本発明は、農業用オイル中のある種の農薬の安定な分散液、及び該安定な分散液を形成する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の態様によれば、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液が提供される。
【０００６】
本発明の第２の態様によれば、２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液が提供される。
【０００７】
本発明の第３の態様によれば、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、農薬が０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法が提供される。
【０００８】
本発明の第４の態様によれば、エチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、エチレンビスジチオカルバメートが２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
「農業用オイル中の農薬の安定な分散液」という用語は、分散工程中にゲル化しなかった分散液、即ち、例えば、農薬、ポリマー及び農業用オイルの配合物を混合及び剪断するのに用いられるホモジナイザー、ビーズミル又はボールミル中においてゲル化しなかった分散液を意味する。安定な分散液は、ポリマーの不存在下で同様の方法で調製された同一の農薬の分散液と比較して安定である。更に下記の初期特性を満足する分散液が好ましい。更に、５４℃で１〜２週間保持した後に以下の特性を満足する分散液がより好ましい。測定される特性の通常の所望の値を示す。
【００１０】
初期特性：外観＝ゲル物なし；
粘度＝２０００ｃｐｓ未満、最も好ましくは１０００ｃｐｓ未満。
５４℃で１〜２週間後：
外観＝ゲル物なし；
粘度＝２０００ｃｐｓ未満、最も好ましくは１０００ｃｐｓ未満；
分離％＝最上に明澄な液体；分離１０％未満；
沈降＝ジャーの底部の粘稠な沈降；なし。
【００１１】
「粒子サイズ」という用語は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ ＬＳ−３０粒径測定器のようなレーザー粒径測定装置によって測定される容量平均直径を意味する。
【００１２】
ここでの農薬は、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物のような粒状の栽培学的に有効な殺菌剤、除草剤及び殺虫剤を包含する。また、農薬と、他の有機又は無機の栽培学的に活性の成分、例えばＤｉｔｈａｎｅ＋Ｉｎｄａｒ、Ｄｉｔｈａｎｅ＋クロロタロニル，Ｄｉｔｈａｎｅ＋サイモキサニル、及びＤｉｔｈａｎｅ＋銅ヒドロキシドとの混合物も包含される。代表的な農薬の例及びその物理特性を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
注：Ｄｉｔｈａｎｅ、Ｓｙｓｔｈａｎｅ、Ｉｎｄａｒ、Ｐｕｌｓａｒ、Ｋｅｒｂ、Ｖｉｓｏｒ、Ｇｏａｌ及びＳｔａｍは、ローム アンド ハース カンパニーの商標である。ＢｒａｖｏはＩＳＫ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅの商標であり、Ｇａｌｌｅｒｙはダウ エランコの商標である。ＩｍｉｄａｎはＧｏｗａｎ Ｃｏ．の商標である。Ｒｏｕｎｄｕｐはモンサントの商標である。ＲＨ−７８２１はローム アンド ハース カンパニーの製品である。
【００１５】
典型的には、本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農薬は、結晶質であり、５０℃を超える融点、２００を超える分子量、パラフィン系溶媒中での低い、典型的には１％未満の溶解度を有し、例えばエステル、カルボニル、ヒドロキシ及びシアノのような極性官能基を有するものであった。
【００１６】
本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農業用オイルは、典型的には高い純度で、概して単一の脂肪族化学構造を有する、栽培用途に好適なオイルである。これらは、典型的にはＣ２０〜Ｃ２６の炭素鎖長を有する分岐鎖又は直鎖であってよい。これらは、少ない臭気、有機及び有機金属化合物に対する低い溶解性、生物種に対する低い植物毒性、及び低い揮発性によって特徴付けられる。市販の農業用オイルの例は、Ｏｒｃｈｅｘ７９６、Ｏｒｃｈｅｘ６９２、Ｓｕｎｓｐｒａｙ７Ｎ、Ｓｕｎｓｐｒａｙ１１Ｎ、Ｏｌｅｏ Ｂｒａｎｃｏ、Ｉｓｏｐａｒ Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ Ｖ、１００Ｎｅｕｔｒａｌ及びＥｘｘｓｏｌ Ｄ−１３０である。鉱油、例えば植物油、ピーナッツ油及び綿実油のようなクロップオイル（ｃｒｏｐ ｏｉｌ）又は合成油のような他のオイルも許容できる。
【００１７】
農業用オイルの典型的な特性は、以下の通りである。
６０／６０°Ｆにおける比重：０．７５０〜０．９００；
引火点：＞１２０°Ｆ；
１００°Ｆにおける粘度，ＳＳＵ：５０〜１５０；
非スルホン化残渣：＞９０％；
蒸留範囲：３５０°Ｆ〜４５０°Ｆ；
【００１８】
本発明の安定な分散液及び安定な分散液を形成する方法において用いる農業用オイル溶解性ポリマーは、典型的には、エチレン性不飽和モノマーから形成される付加ポリマーである。そのホモポリマーが農業用オイル中に可溶性の１以上のモノマーと、１以上の極性モノマーとのコポリマーが好ましい。１以上のアルキル（メタ）アクリレートと１以上の極性モノマーとのコポリマーがより好ましい。
【００１９】
ここで用いるアルキル（メタ）アクリレートとは、アルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートを意味し、アルキル基が１〜１５個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートの例は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）及びアクリレート（ＢＡ）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、ヘキシル及びシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ、分岐鎖（Ｃ１０）アルキル異性体混合物をベースとする）、ウンデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られている）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られている）、ペンタデシルメタクリレート及びこれらの組み合わせである。ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシル及びペンタデシルメタクリレートの直鎖及び分岐鎖異性体の混合物、及びラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシル及びテトラデシルメタクリレートの混合物もまた有用である。アルキル基が１６〜２４個の炭素原子を有するアルキル（メタクリレート）の例は、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノナデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート（ＢｅｈＭＡ）及びこれらの組み合わせである。セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシル及びエイコシルメタクリレートの混合物、及びセチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ヘキサデシル及びオクタデシルメタクリレートの混合物もまた有用である。
【００２０】
上記記載のアルキルメタクリレート及びアルキルアクリレートは、概して、工業グレードの長鎖脂肪族アルコールを用いた標準的なエステル化方法によって調製され、これらの商業的に入手し得るアルコールは、アルキル基中に１０〜１５個又は１６〜２０個の炭素原子を有する種々の鎖長のアルコールの混合物である。したがって、本発明の目的のためには、アルキルメタクリレートは、示された個々のアルキルメタクリレート製品のみでなく、主要部分が示された特定のアルキルメタクリレートであるアルキルメタクリレートの混合物も包含するものである。これらの商業的に入手し得るアルコールを用いてアクリレート及びメタクリレートエステルを調製することにより、上記記載のＬＭＡ、ＤＰＭＡ、ＳＭＡ及びＣＥＭＡモノマー混合物が得られる。
【００２１】
極性モノマーは、例えば、ヒドロキシ基又は窒素含有基を有していてよい。極性モノマーは、好ましくは、ヒドロキシル、カルボン酸、塩基性窒素又はヘテロ環式官能基を有する。極性モノマーの例は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ジアルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、及びジアルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−エチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−３−エチル−５−ビニルピリジン、メチル置換キノリン及びイソキノリン、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール（ＭＶＩ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）である。
【００２２】
典型的な農業用オイル中におけるオイル溶解性を達成するために、アクリレート／メタクリレートモノマーのアルキル側鎖は、平均で少なくとも約Ｃ７〜Ｃ９であるべきである。しかしながら、典型的には、ポリマー中の極性モノマーの量が増加するほど、オイル溶解性を保持するために、（メタ）アクリレートコモノマー中のアルキル側鎖の平均鎖長を増加させなければならない。したがって、１０重量％を超える共重合されたＤＭＡＰＭＡｍ（塩基性窒素）又は共重合されたＨＰＭＡ（遊離ヒドロキシ）を有するポリマーは、典型的には、Ｃ７〜Ｃ９アルキルではなくＣ１６〜Ｃ１８アルキルを有するアルキル側鎖が大量に必要である。Ｃ１２〜Ｃ２０メタクリレートと、１０〜１５重量％のＤＭＡＰＭＡｍとのコポリマーが好ましい。ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）と１０〜２０重量％のＤＭＡＰＭＡｍとのコポリマーがより好ましい。
【００２３】
分散される農薬に応じて典型的には３，０００〜１２０，０００又は３，０００〜９０，０００であるポリマーの重量平均分子量は、配合物の粘度にも影響を与える可能性があり、分子量がより高いと、より高い溶液粘度が導かれる。溶液粘度がより高いと、粒子の易動性が低下して、それによって分離及び沈降が遅延する可能性がある。しかしながら、溶液粘度がより高いと、農薬分散液の流動性、移動性及び容易な希釈が妨げられる可能性がある。１５，０００〜９０，０００の重量平均分子量が好ましく、２０，０００〜７５，０００の重量平均分子量がより好ましい。
【００２４】
ポリマーは、典型的には、農業用オイル中における付加重合によって、好ましくはモノマーの逐次付加フリーラジカル重合によって調製される。ポリマーは、典型的には、重合開始剤、農業用オイル、及び場合によっては連鎖移動剤の存在下で、モノマーを混合することによって調製される。反応は、撹拌下、不活性雰囲気中、約６０〜１４０℃、より好ましくは１１５〜１２５℃の温度で行なうことができる。反応は、典型的には、約４〜１０時間、あるいは所望の程度の重合に到達するまで、行なわれる。当業者に認識されているように、反応の時間及び温度は、開始剤の選択に依存し、これにしたがって変化させることができる。ポリマーを当該技術において公知の方法によって調製して、グラフトポリマー、ブロックコポリマー、星型コポリマー或いは変動組成コポリマー並びにランダムコポリマーを形成することができる。
【００２５】
この重合に有用な開始剤は、ペルオキシ、ヒドロペルオキシ及びアゾ開始剤、例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）及びｔ−ブチルペルオクトエートのような任意の周知のフリーラジカル生成化合物である。開始剤濃度は、通常、モノマーの全重量を基準として、０．０２５〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．２５％である。また、連鎖移動剤を重合反応に加えて、ポリマーの分子量を制御することもできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウリル（ドデシル）メルカプタンのようなアルキルメルカプタンであり、用いる連鎖移動剤の濃度は、約０．１〜約１０重量％である。
【００２６】
農業用オイル中における農薬の分散液は、典型的には、原体の粒状農薬又は例えば水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）及び分散性粒状物のような配合された粒状農薬組成物のいずれかである農薬を用いて得られる。
【００２７】
原体の粒状農薬は、８０〜９８重量％の活性成分含量を有し、室温において固体である。水和剤及び分散性粒状物は、４５重量％〜７５重量％の活性成分含量を有し、以下の代表的な組成：農薬４５〜７５重量％；キャリヤ２０〜５０重量％；分散剤２〜１０重量％；及び界面活性剤２〜１０重量％；を有していた。水和剤及び分散剤粒状物は、典型的には、２〜１０ミクロンの範囲の平均粒子サイズに粉砕されていた。
【００２８】
本発明の分散液は、典型的には、希釈液として、オイル又はオイル／水／界面活性剤キャリヤ中として圃場に施される。スプレータンク混合物は、例えば界面活性剤アジュバント、乳剤及び水和剤のような他の配合された農業用組成物を含んでいてよい。施用は、粉又は気圧スプレー装置によって行なうことができる。
【００２９】
実施例１：農業用オイル溶解性ポリマーの調製
ポリマー３の調製。５ガロンの反応容器に、熱電対、温度制御器、パージガス導入口、パージガス出口を有する水冷還流凝縮器、スターラー及び添加タンクを取り付けた。添加タンクに、ステアリルメタクリレート（純度９６．５％）４１３７．０７ｐｂｗ、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）７０４．５２ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）４０．００ｐｂｗ、ドデシルメルカプタン３０．００ｐｂｗのモノマー混合物４９１１．５９ｇを入れた。添加タンク中のモノマー混合物の６０％（２９４６．９５ｇ）及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル７３６．７４ｇを、反応容器に入れ、次に窒素で３０分フラッシュした後、熱をかけて、反応容器の内容物を１２０℃にした。反応容器の内容物が１２０℃に達したら、添加タンク中のモノマー混合物の残りを、９０分かけて反応容器に一定速度で加えた。モノマー混合物添加の終了時に、反応容器内の温度を１００℃に低下させて、ステアリルメタクリレート３１４．２１ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）６０．００ｐｂｗ、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル７５０．００ｐｂｗからなる供給流１１２４．２１ｇを、１２０分かけて一定速度で加えた。次に、反応容器の内容物を１００℃で３０分保持した。保持時間の終了時において、反応温度を１２０℃に上昇させ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１０．００ｐｂｗ及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル２５０．００ｐｂｗの２６０．００ｇを反応容器に加えた。反応を１２０℃で３０分保持した。３０分間の保持時間の終了時に、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル６０００．００ｇをバッチに加えた。次に、バッチを約１２０℃で更に３０分保持して、均一な溶液を生成させた。形成された生成物は、３２．６５重量％のポリマー固形分含量、１００℃（２１０°Ｆ）において３８センチストークスの粘度を示した。ポリマーへのモノマー転化率は、９８％であると算出された。
【００３０】
実施例２：極性モノマーのグラフト化による農業用オイル溶解性ポリマーの調製
ポリマー３８の調製（表２）。１リットルの反応容器に、熱電対、温度制御器、パージガス導入口、パージガス出口を有する水冷還流凝縮器、スターラー及び添加漏斗を取り付けた。添加漏斗に、ステアリルメタクリレート（純度９７．５％）２３０．７７重量部（ｐｂｗ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）１２．５０ｐｂｗ、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１．５０ｐｂｗ、ドデシルメルカプタン２．１３ｐｂｗのモノマー混合物２５９．３９ｇを入れた。添加漏斗中のモノマー混合物の３０％（７７．８２ｇ）を反応容器に入れ、次に窒素で３０分フラッシュした後、熱をかけて反応容器の内容物を１１５℃にした。反応容器の内容物が１１５℃に達したら、添加漏斗中のモノマー混合物の残りを、反応容器に６０分かけて一定速度で加えた。モノマー混合物添加の終了時に、ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオクトエートの５０％溶液（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ ＰＭＳ）１．００ｐｂｗ及びＯｒｃｈｅｘ ７９６オイル３７．５０ｐｂｗのチェイサー供給流３８．５０ｇを、９０分かけて一定速度で加えた。チェイサー流供給の３０分後、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（純度１００％）１２．５０ｇを、別の供給流として、１５分かけて反応容器に加えた。チェイサー流供給の終了時に、反応容器の内容物を１１５℃で６０分保持した。６０分の保持時間の終了時に、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル５２２．９４ｇをバッチに加えた。次に、バッチを約１１５℃で更に３０分保持して、均一な溶液を生成させた。形成された生成物は、２８．５３重量％のポリマー固形分含量、１００℃（２１０°Ｆ）において２２ｃＳｔの粘度を示した。ポリマーへのモノマー転化率は約９５％であると算出された。
【００３１】
実施例３：更なる農業用オイル溶解性ポリマーの調製
実施例１の方法にしたがって更なるポリマーを調製した。組成及び物理特性を下表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
実施例４：農薬の分散液の調製及び評価
試験した組成物は、典型的には、農薬固形分＝５０部；ポリマー固形分＝０〜５．０部；Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイル＝４２〜５０部であった（ポリマー固形分は、オイル中において固形分２７％〜７４％として供給された）。
【００３５】
表３における全ての試料は、ポリマー固形分は、「ポリマーＮｏ」の欄において「なし」として示される０％、或いは５重量％であり、ポリマーＮｏ．１８に関する実験に関しては２重量％のポリマー固形分を有していた。ポリマーを、風袋秤量ステンレススチールビーカー中に秤量し、次にＯｒｃｈｅｘ ７９６オイルを加えた。混合物を、スパチュラを用いて手で混合した。農薬を秤量紙上に秤量し、撹拌しながらポリマー／オイル混合物にゆっくりと加えた。混合物を、スパチュラを用いて十分に手で混合した。
【００３６】
直接ホモジナイズするには粘稠な試料及び乾燥フロアブル組成物は、ホモジナイズの前に予め分散させた。試料が十分に混合されて流動性混合物になるまで、分散させた。
【００３７】
全ての試料を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｍｏｄｅｌ Ｌ４Ｒホモジナイザーを用いてホモジナイズした。パワーダイアルをゆっくりと２／３パワーに増加させた。原体及び水和剤から調製した試料は１０分間ホモジナイズした。乾燥フロアブルは、粒状物が均一に分散されたように見えるまでホモジナイズした。試料は、また、ホモジナイズ中に、試料容器を穏やかに渦流させることによって混合した。試料を、自由流動液体（ｏｋと報告）又はゲル化（ゲルと報告）として評価した。
【００３８】
粗い粒子サイズの農薬から出発した組成のものに関しては、ビーズ（Ｅｉｇｅｒ）粉砕を行なった。５０ｍｌのＥｉｇｅｒミル（Ｅｉｇｅｒ ＭａｃｈｉｎｅｒｙからのＭｏｄｅｌ Ｍ５０）のビーズ室中に、１ｍｍのガラスビーズ４５ｍｌを装填した。冷却水を通し、２．５４ｃｍ（１インチ）のサンプルをサンプル漏斗にそそぎ入れた。試料混合物を用いて、３５００ｒｐｍで１分間、粉砕を行なった。試料を放出容器中に取り出し、吹き出しを行なって更に試料をミルから押出した。残留試料を試料漏斗に加えた。試料を、３５００ｒｐｍで１０〜３０分粉砕した。この処理は、０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有する農薬の分散液を与えるのに十分であると考えられた。激しいゲル化（ゲルと報告）の兆候があった場合には、試料を直ちに取り出した。粉砕の後、試料を容器中に取り出した。満足できる調製物に関する評価は、初期の観察、及び初期において許容できる場合には５４℃で１週間保存後の観察に基づくものであった。試験は、以下のものを包含していた。
【００３９】
（１）外観：試料を、自由流動液体（ｏｋと報告）又はゲル化（ゲルと報告）として評価した。
（２）粘度：試料を室温に冷却した。試料を、金属スパチュラを用いて４０秒撹拌した。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計ＬＶＴ、Ｎｏ．３スピンドル及び６０／３での速度設定ノブを用いて粘度を測定した。２回の読みの平均を報告した。
（３）保存安定性：５４℃で１週間保存した後、試料をオーブンから取り出し、室温に冷却した。試料を、ゲル化及び分離に関して観察した。試料が分離している場合には、表層の底層に対する比を、分離％として記録した。金属スパチュラを材料中に挿入し、容器の底を探索した。スパチュラを、粘着粘稠沈殿に関して観察し、観察された場合には記録した。激しくゲル化又は分離しなかった試料の粘度を上記のように測定して記録した。
【００４０】
評価した特性：
初期：
外観：液体又はゲルのいずれかの混合物；ゲル化なしが望ましい
粘度：２０００ｃｐｓ未満、好ましくは１０００ｃｐｓ未満が望ましい
５４℃で２週間保存の後：
外観：液体又はゲルのいずれかの混合物；ゲル化なしが望ましい
粘度：２０００ｃｐｓ未満、好ましくは１０００ｃｐｓ未満が望ましい
分離％：表層の明澄な液体の分離；１０％未満が望ましい
沈殿：ジャーの底部に粘稠の沈殿；なしが望ましい
【００４１】
結果を以下のキーワードによって分類した。下記に特性が低下する順番で示す。
ｏｋ＝液体，＜粘度１０００ｃｐｓ，＜分離１０％，沈殿なし。
ｓｅｐ＝保存後に１０％を超える分離
ｖｉｓｃ１＝保存前に１０００ｃｐｓを超える粘度
ｖｉｓｃ２＝保存後に１０００ｃｐｓを超える粘度
ｓｅｄ＝粘度に影響を与えるのに十分に激しい沈殿（流動すれば合格）
ｂｅａｄ＝ビーズ粉砕中又はその後にゲル化（試料は流動すれば合格）
ｇｅｌ＝速やか又はホモジナイズ後に（試料は流動すれば合格）
【００４２】
ホモジナイザー中又はビーズミル中でゲル化を示すオイル懸濁液は許容できない。他のものは全て許容できるが、品質の程度には差がある。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】
【表６】
【００４６】
【表７】
【００４７】
【表８】
【００４８】
【表９】
【００４９】
【表１０】
【００５０】
【表１１】
【００５１】
実施例５：Ｇｏａｌ（オキシフルオルフェン）オイル分散液の調製及び評価
１０％のポリマーＮｏ．５０、４２％のＧｏａｌ ９５ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ、４３％の１００中性オイル、及び５％のＬａｔｒｏｎ ＣＳ−７（アジュバント−界面活性剤；ローム アンド ハース カンパニーから入手）を、一緒にホモジナイズした後、３０分Ｅｉｇｅｒ粉砕した。満足できる分散液が製造された。
【００５２】
実施例６：Ｇｏａｌ／Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅオイル分散液の調製及び評価
３．３５％のＧｏａｌ（流動性オイル）、５３．６５％のＧｌｙｐｈｏｓａｔｅ、３．５％のポリマーＮｏ．５１、３４．５％の１００Ｎ中性オイル、及び５％のＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１１４の混合物を、セラミックジャー中に秤量した。次に、１／４インチのセラミック粉砕媒体をセラミックジャーに加えた。セラミックジャーを、ローラー上に配置し、４０ｒｐｍで７０時間ボール粉砕した。満足できる分散液が製造された。
【００５３】
実施例７：ＲＨ７２８１分散液の調製及び評価
４０％のＲＨ７２８１ベンズアミド、３％のポリマーＮｏ．５２、及び５７％の１００Ｎ中性オイルの混合物を、一緒に配合し、実施例３の方法にしたがって、ホモジナイズし、Ｅｉｇｅｒ粉砕した。組成物の試料を、実験室内において雰囲気温度で７カ月保存したところ、均一な外観で分離は見られなかった。
【００５４】
実施例８：Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ分散液の調製及び評価
グリホセートイソプロピルアンモニウム塩の試料を、２〜５ミクロンの粒子サイズにジェットエア粉砕した。グリホセートイソプロピルアンモニウム塩４５．０ｇ、３．５ｇのポリマーＮｏ．５３、及び４７．８５ｇのＣｈｅｖｒｏｎ１００中性オイルの試料を、ビーカー内で混合し、ビーカー内で、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ホモジナイザー（Ｊａｎｋｅ＆Ｋｕｎｋｅ製）を用いて、２〜３分ホモジナイズした。生成物分散液は、許容できるものであり、自由流動性のオフホワイトの流体で、ゲル化していなかった。粘度は、２５℃で３０３ｃｐｓであった（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、スピンドル＃１，１００ｒｐｍ）。
【００５５】
実施例９：Ｄｉｔｈａｎｅ／サイモキサニル分散液の調製及び評価
５０部のＤｉｔｈａｎｅ原体（活性成分８６％）、６部のサイモキサニル（活性成分９５％）、及び５部のポリマー試料Ｎｏ．３６を含み、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイルで１００部にした混合物を調製した。混合物を、５分間ホモジナイズし、５分間ビーズ粉砕した。粘度２０００ｃｐｓの均一な分散液が得られた。４０℃で１週間後、分散液は２５００ｃｐｓの粘度を有していた。
【００５６】
実施例１０：Ｄｉｔｈａｎｅ／銅ヒドロキシドの調製及び評価
３０部のＤｉｔｈａｎｅ原体（活性成分８６％）、２８部の銅ヒドロキシド（銅６５％）、及び５部のポリマー試料Ｎｏ．３６を含み、Ｏｒｃｈｅｘ ７９６オイルで１００部にした混合物を調製した。混合物を、５分間ホモジナイズし、５分間ビーズ粉砕した。粘度１５００ｃｐｓの均一な分散液が得られた。４０℃で１週間後、分散液は１７００ｃｐｓの粘度を有していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液。
【請求項２】
農薬が、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、グリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）ソプロピルアンモニウム塩、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
ポリマーが、２０，０００〜７５，０００の重量平均分子量を有する請求項１又は２に記載の分散液。
【請求項４】
ポリマーが、１０〜２０重量％の該共重合された極性モノマーを有する請求項１又は２又は３に記載の分散液。
【請求項５】
ポリマーが、８５〜９０重量％のＣ１２〜Ｃ２０メタクリレート及び１０〜２０％のジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを有する請求項１又は２又は３に記載の分散液。
【請求項６】
２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液。
【請求項７】
塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、農薬が０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法。
【請求項８】
エチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、エチレンビスジチオカルバメートが２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法。
【請求項１】
０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有し、塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液。
【請求項２】
農薬が、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、マイクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、フェンブコナゾール（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄｅ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、グリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）ソプロピルアンモニウム塩、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、ホスメット（ｐｈｏｓｍｅｔ）、及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
ポリマーが、２０，０００〜７５，０００の重量平均分子量を有する請求項１又は２に記載の分散液。
【請求項４】
ポリマーが、１０〜２０重量％の該共重合された極性モノマーを有する請求項１又は２又は３に記載の分散液。
【請求項５】
ポリマーが、８５〜９０重量％のＣ１２〜Ｃ２０メタクリレート及び１０〜２０％のジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを有する請求項１又は２又は３に記載の分散液。
【請求項６】
２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するエチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を含む農業用オイル中の農薬の安定な分散液。
【請求項７】
塩素化ニトリル、トリアゾール、アルアルキルトリアゾール、トリアゾールアニリド、ベンズアミド、アルキルベンズアミド、ジフェニルエーテル、ピリジンカルボン酸、クロロアニリン、有機ホスフェート、ホスホン酸グリシン塩からなる群から選択される農薬；農業用オイル；及び３，０００〜１２０，０００の重量平均分子量を有し、２．５〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、農薬が０．５〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法。
【請求項８】
エチレンビスジチオカルバメート；農業用オイル；及び３，０００〜９０，０００の重量平均分子量を有し、０〜３５重量％の共重合された極性モノマーを有する農業用オイル溶解性ポリマー；を配合し、エチレンビスジチオカルバメートが２〜１０ミクロンの粒子サイズを有するまで、該配合物を混合又は剪断することを含む、農業用オイル中の農薬の安定な分散液を形成する方法。
【公開番号】特開２０１０−２７５３２６（Ｐ２０１０−２７５３２６Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０６４３１（Ｐ２０１０−２０６４３１）
【出願日】平成２２年９月１５日（２０１０．９．１５）
【分割の表示】特願平１０−１２０２６５の分割
【原出願日】平成１０年４月３０日（１９９８．４．３０）
【出願人】（５０１０３５３０９）ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー (197)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１５日（２０１０．９．１５）
【分割の表示】特願平１０−１２０２６５の分割
【原出願日】平成１０年４月３０日（１９９８．４．３０）
【出願人】（５０１０３５３０９）ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー (197)
【Ｆターム（参考）】
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