平版インキ組成物
【課題】ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準インキを印刷した場合よりも、演色領域（ガモット）を広げることができるプロセス４色の水無しインキを使用した印刷方法であり、より「ＲＧＢ」の色再現領域に限りなく近い色領域を再現することのできる印刷方法に使用することができる水無し平版印刷インキ組成物の提供。
【解決手段】
すなわち本発明は、（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物。
【解決手段】
すなわち本発明は、（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿し水を必要としない水無し平版印刷において、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版インキ印刷方法であって、４色で高彩度の印刷再現性に優れた水無し平版印刷インキ組成物、印刷方法、ならびに印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の印刷の主流をなす平版印刷は、非画線部に湿し水を供給し、湿し水とインキ反発性を利用し画像部と非画像部を形成する。しかし、この平版印刷方法では、湿し水に起因する印刷品質のバラツキが大きく、それを制御する為に多大な設備、消耗剤、時間や熟練した技術が必要となっていた。近年、この湿し水に関わる作業、環境上の問題を解決する方法として水無し平版印刷方法が提案され、特に湿し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する方法が実用化されている。
【０００３】
一方、９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を急速にデジタル化の方向へと導いてきている。従来の印刷方式のワークフローは、撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐｏｓｔ Ｓｃｒｉｐｔ）・面付け・フィルム・刷版・印刷などの非常に多くの過程からなる。他方、デジタル化された印刷方式のワークフローは、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ（Ｄｅｓｋ Ｔｏｐ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）・ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｔｏ Ｐｌａｔｅ）・印刷などの過程からなる。デジタル化によって、従来の印刷方式に対し、印刷のワークフローを飛躍的に短縮することに成功した。また、デジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準となりつつあり、また、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへと変化しつつあるのが現状である。この様な環境の中で、印刷現場を取り巻く環境の「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
しかし、現在、印刷の主流であるジャパンカラー標準インキを用いた平版オフセット印刷では、黄インキ、紅インキ、藍インキ、墨インキのプロセス４色（ＣＭＹＫ）インキを用いる。したがって、平版オフセット印刷を行うには、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、「ＣＭＹＫ」に色変換（色分解）せざるを得ない。プロセス４色インキを用いた平版オフセット印刷物は、減色混合によって色相が表現されているため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域が「ＲＧＢ」のそれよりも狭くなる。また、撮影段階の「ＲＧＢ」色空間の規格の選定によっては、あるいは、「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換の方法によっては、色再現がうまくいかない。このように、「ＲＧＢ」デジタルデータと、プロセス４色（ＣＭＹＫ）インキを用いた印刷物との間の色再現性の差異が問題となっている。
【０００５】
一般的に、色再現領域を広げるためには、各色の理想的な分光反射率曲線に近づける必要がある。
【０００６】
すなわち、人が色を認識する波長領域は４００nm〜７００nmの光（この波長を可視光線という）において、黄インキでは、５００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、４００nm〜５００nmの波長領域での反射率が０％であり、紅インキでは、４００nm〜５００nm、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、５００nm〜６００nmの波長領域での反射率が０％であり、藍インキでは、４００nm〜６００nmの波長領域での反射率が１００％、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が０％であることが理想であると言われている（理想のプロセスインキの分光反射率曲線を表８に示す）。
【０００７】
しかし、現状使用されているプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨のオフセット印刷
用インキ組成物の反射スペクトルは理想の反射スペクトルとはかけ離れている。完全反射
しなければならない部分での不必要吸収があるためにインキの濁り成分が存在し、色再現
性を狭めている。
【０００８】
特に、紅インキ、藍インキの２色のインキで表現される紫（ブルーバイオレット、ＲＧＢの「Ｂ」にあたる）の領域に関しては、紅インキ、藍インキともに不必要吸収成分が多いために、２色を掛け合わせた色相が紫顔料単独のインキで表現される場合よりも、彩度、明度ともに劣っている。そのため、プロセス４色（ＹＭＣＫ）インキを用いて「ＲＧＢ」入稿データの「Ｂ」の領域を再現することが困難であった。
【０００９】
また、特に、一般的に最終色として印刷される黄インキが不透明であると黄かぶり現象を起こし、下刷りのインキ各色へ与える影響が大きく、このことも、「ＲＧＢ」入稿データの再現を難しくしている。したがって、黄インキはできる限り透明であり、他の色と刷り重ねた時に、濁りのない二次色、三次色が得られるインキであることが望ましい。
【００１０】
これらを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷物が得られる印刷方法として、５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が開示されている。この印刷方法においては、インキセットとして、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）からなるインキセットや、プロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）からなるインキセット等が用いられている。
【００１１】
ヘキサクロム印刷においては、一次色のみならず、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げるための手段として、一部の色のインキに蛍光顔料を含有させる等の方法が取られている。しかしながら、この方法を用いた場合、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等が生じてしまう。
【００１２】
また、ハイファイ印刷においては、従来のプロセス４色では再現しきれない橙、緑、紫の３色相を補うために、これら３色のインキを追加した計７色の印刷方式を用いている。しかしながら、これらの方法においては、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上である高価な多色印刷機を必要とし、また、６版以上の多色に色分解した版を必要とする。したがって、これらの方法を新たに始めるためには、巨額な設備投資と、高度の色分解技術、複雑な色調管理（印刷濃度、見当精度の管理）などが要求されるため、限られた範囲での使用に止まっている。
【００１３】
非特許文献１〜３では、色再現領域の拡大を目的として、従来よりも印刷濃度を高濃度で印刷する方法を検討している。高濃度で印刷することで、平版印刷物においても写真のようなボリューム感、メリハリ感を得ることが可能となるが、従来のプロセスインキでは顔料成分の濁りの影響もあり印刷濃度を上げていくと早い段階で色相の変化が起きてくる。特に従来インキに使用している紅顔料には僅かに黄味成分が含まれ、藍顔料には僅かに赤味成分が含まれているため、濃度を上げることで紅は黄味に、藍は赤味に色相が変化していく。
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【非特許文献１】木下 堯博：国際印刷大学校研究報告［5］，2-6（2005）
【非特許文献２】木下 堯博：野間賞受賞記念講演，12-21（2003）
【非特許文献３】橋爪吉之：印刷雑誌，79［9］，15-18（1996）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、水無し平版印刷において、上記の従来技術における問題点のいずれかを解決するためになされたものである。すなわち本発明の課題は、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準インキを印刷した場合よりも、演色領域（ガモット）を広げることができるプロセス４色の水無しインキを使用した印刷方法であり、ジャパンカラー標準インキを使用した印刷物よりも、より「ＲＧＢ」の色再現領域に限りなく近い色領域を再現することのできる印刷方法を提供することである。また、本発明のさらに他の課題は、これらの印刷方法に好ましく使用することができるインキセット及びインキを提供すること、また、これらの印刷方法により印刷された印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
すなわち本発明は、（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１６】
また本発明は、ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有し、濃度値１．８５〜１．９０の墨インキ上に濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねた場合のＬ*値が１７以下である黄インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１７】
さらに、本発明は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１８】
また本発明は、フタロシアニン系化合物として、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１９】
さらには、上記記載のC.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４の比表面積が７４ｍ2／ｇ以上である藍インキに関するものである。
【００２０】
さらには、C.I．ピグメントグリーン７またはC.I．ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％含有する上記記載の藍インキに関するものである。
【００２１】
また本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）として、重量平均分子量が８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００２２】
また本発明は、溶剤成分（Ｃ）として、炭素数６〜３０のα−オレフィンをインキの全重量に対して、０．５〜３０重量％含有することを特徴とする上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００２３】
さらに、本発明は、上記の水無し平版印刷インキを使用した印刷において、
（ａ）黄インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有する黄インキ、
（ｂ）紅インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６４０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキ、
および
（ｃ）藍インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４２０ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜２０％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキ
であることを特徴とする水無し平版印刷方法に関するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明が提供する水無し平版インキ組成物を用いることにより、従来、ジャパンカラー標準インキの黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、橙、緑、紫等を加えた６色、７色印刷で表現していたＲＧＢの色再現領域を、ジャパンカラー標準インキよりも演色領域の広い黄、紅、藍、墨の４色で限りなく近づけることが可能となる。
【００２５】
また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【００２６】
さらに、本発明では、製版工程での現像廃液、印刷工程での湿し水廃水の削減が可能である、地球環境保全、労働環境保全に対応した環境対応型インキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２８】
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アル
ミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等
の補助剤とからなる黄、紅、藍、墨の４色からなる平版インキを使用し、本発明のインキは、従来公知の方法によって製造することができる。
【００２９】
本発明に使用するインキは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍、墨の各色をグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、濃度基DIN16536、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定した際の濃度値が、黄が１．３０〜２．００、紅が１．４０〜２．００、藍が１．４０〜２．０５、墨が１．６０〜２．０５の範囲内で単独でベタ印刷した場合、各色のグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定したＬ*ａ*ｂ*値が、黄インキで、L*：８７〜９５、好ましくは８８〜９３、a*：−４〜−１２、好ましくは−５〜−１０、ｂ*：９０〜１１０、紅インキで、L*：４７〜５５、好ましくは４８〜５４、a*：７５〜８３、好ましくは７６〜８２、ｂ*：−１４〜−２０、好ましくは−１５〜−１９、藍インキで、L*：５０〜５８、好ましくは５１〜５７、a*：−４０〜−４６、好ましくは−４１〜−４４、ｂ*：−４５〜−５３、好ましくは−４６〜−５２、墨インキで、L*：７〜１５、好ましくは８〜１５、a*：−１．５〜１．５、好ましくは−1〜１、ｂ*：−１．５〜１．５、好ましくは−１〜１の範囲内になることを特徴とする。
【００３０】
並びに、黄、紅及び藍インキから選択される２種をベタ刷り重ねした場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、さらには、黄、紅及び藍インキ３色をベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値が、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４９〜５６、a*：６３〜７０、ｂ*：５２〜６８、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４５〜５３、a*：−７４〜−８４、ｂ*：２３〜３３、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１９〜３１、a*：２５〜４０、ｂ*：−６０〜−７０、さらには、藍インキ×紅インキ×黄インキ３色のベタ重ね刷りで、L*：１７〜２７、好ましくは１８〜２６、a*：−３〜−１４、好ましくは−４〜−１１、ｂ*：−５〜５、好ましくは−３〜３の範囲内になることを特徴とする。
【００３１】
次に、ジャパンカラーとは、ＩＳＯ／ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことである。ジャパンカラー色再現印刷２００１では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８ともいう。）の測色値（Ｌ*ａ*ｂ*値）をデータで示している。このジャパンカラー色再現印刷２００１を再現するための印刷条件として、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件を使用する。インキ及び印刷用紙は、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００１では４種類の用紙について決められている）を使用する。
【００３２】
ジャパンカラーで制定されているベタ標準測色値とは、正確には「ＪＡＰＡＮＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥ」であり、ベタ色の標準を示している。これは社団法人日本印刷産業連合会の協力のもと、代表的な印刷会社２１社の社内標準濃度を計測する為のベタパッチの測色値を求めたものであり、用紙は各印刷会社が使用しているアート紙を使用している。この平均測定値（ＣＩＥＬＡＢ値）を求め、その値を日本の印刷物の平均的ベタ色と考え、ジャパンカラー標準インキ及びジャパンカラー標準用紙を使用して印刷したサンプルがこの平均値に対して色差（ΔＥ）が最小になるような測色値を求めて、ＪＡＰＡＮＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥとしたもので黄、紅、藍、墨、ブルー、グリーン、レッド、ホワイト（白紙）の８色に対して測色値が決められている。現在は、２０００年に改定された第３版の「ジャパンカラー２０００ベタ色標準測色値」が標準となっており、その値は、黄がＬ*：８７．９、ａ*：−７．５、ｂ*：９１．５、紅が、Ｌ*：４６，６、ａ*：７５．１、ｂ*：−４．４、藍が、Ｌ*：５３．９、ａ*：−３７．０、ｂ*：−５０．１、墨が、Ｌ*：１３．２、ａ*：１．３、ｂ*：１．９、ブルーが、Ｌ*：２１．０、ａ*：２０．０、ｂ*：−５１．０、グリーンが、Ｌ*：４９．０、ａ*：−７３．５、ｂ*：２５．０、レッドが、Ｌ*：４６．５、ａ*：６８．５、ｂ*：４８．０、ホワイトが、Ｌ*：９３．０、ａ*：０．５、ｂ*：０．４と定められている。測定条件は、光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、ブラックバキング（ＩＳＯ１３６５５）に準拠し、許容色差範囲として、ΔＥ値が６以下と定められている。
【００３３】
一般的なジャパンカラー標準インキ（例えば、東洋インキ製造（株）「ＴＫハイユニティ各色」）を、ジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」）に印刷した場合の黄、紅、藍、及び墨の単色ベタ部のＬ*ａ*ｂ*値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキについて、Ｌ*：８６、ａ*：−７、ｂ*：９２、Ｃ：９２程度であり、紅インキについて、Ｌ*：４５、ａ*：７２、ｂ*：−５、Ｃ：７２程度であり、藍インキについて、Ｌ*：５４、ａ*：−３６、ｂ*：−４９、Ｃ：６１程度であり、墨インキについては、Ｌ*：１５．０、ａ*：１．５、ｂ*：２．０、Ｃ：２．５程度である。
【００３４】
また、ジャパンカラー標準用紙とは、次のようにして定められた日本の標準用紙である。まず、国内製紙メーカー６社のアート紙表面の光学特性平均値を、「ジャパン ペーパーの標準特性値」と規定した。その標準特性値に近い特性を有する２社のアート紙を、ジャパンカラー標準用紙と定めた。現在、ジャパンカラー標準用紙の光学特性は、白色度：８０±５（％）、光沢度：７５±２（％）、Ｌ*：９３．０±３、ａ*：０．５±２、ｂ*：０．４±２である。ジャパンカラー標準用紙は、オフセット印刷の工程管理を規定したＩＳＯ規格の用紙タイプ１に相当する。
【００３５】
「ジャパンカラー色再現印刷２００１」では、国内のＩＳＯ規格相当品であるアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙の４種類の用紙を用いている。アート紙としては、例えば、王子製紙（株）製「ＯＫ金藤Ｎ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩ特アート」、三菱製紙（株）製「特菱アート両面Ｎ」が挙げられる。コート紙としては、例えば、王子製紙（株）「ＯＫトップコートＮ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩコート」、三菱製紙（株）製「パールコート」が挙げられる。マットコート紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫトップコートマット」、日本製紙（株）製「ユーライト」、三菱製紙（株）製「ニューＶマット」が挙げられる。上質紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）「ニューＮＰＯ上質」、三菱製紙（株）製「金菱」が挙げられる。
【００３６】
本発明においては、濃度やＬ*ａ*ｂ*値などのインキの特性を評価する際に、インキを印刷する用紙として、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。なお、本発明の方法、又は、本発明のインキセット等を用いて、実際に平版印刷を行う際に用いる用紙は、ジャパンカラー標準用紙に限定されない。上述のアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙等のあらゆる用紙を用いることができる。好ましくは、アート紙である。
【００３７】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）に、黄、紅、藍及び墨のインキをベタ印刷し、黄、紅、藍及び墨の各色をグレタグマクベスSpectroEye（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて測定した際の濃度値をいう。
【００３８】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
【００３９】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。Ｌ*、ａ*、ｂ*が限りなく０に近づくと、無彩色且つ暗い色相、つまり理想的な黒になる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００４０】
【数１】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００４１】
さらに、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で表された個々の色が持つ数値を利用して、微妙な色の違い（色差）も数値で表すことが可能になる。２つの色の色差（「△Ｅ」と表現）は、以下の計算式にて求めることができる。
【００４２】
【数２】
△Ｅの絶対値が小さいほど２つの色が近似しており、△Ｅの絶対値が大きいほど２つの色が異なっている。
【００４３】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系を利用した演色領域（ガモット）を求めるためには、まず、黄、紅、藍、墨及びその他のインキを用いて、ＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）などのカラーチャートを印刷し、チャートの各色（ＩＳＯ１２６４２チャートの場合９２８色）のＬ*ａ*ｂ*値を分光測定器（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｌｉｎｏ）を用いて測定し（測定条件：光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、絶対白紙条件）、測定結果からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社のＰｒｏｆｉｌｅＭａｋｅｒを使用してＩＣＣプロファイルを作成する。インキを印刷する用紙としては、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。
【００４４】
次いで、作成したＩＣＣプロファイルを用いて、Ａｄｏｂｅ社のＰｈｏｔｏｓｈｏｐにより、ＲＧＢ画像の色再現可能領域を画面上で表現したり、または、ＣＨＲＯＭＩＸ社のＣｏｌｏｒＴｈｉｎｋを使用して３Ｄガモット図（Ｌ*ａ*ｂ*表色系）を作成することができる。
【００４５】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を
演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした２次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計６色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００４６】
本発明で使用される印刷方法としては、従来公知の水無し平版印刷方法が用いられる。例えば、水無しオフセット枚葉印刷、水無しオフセット輪転印刷などが挙げられる。
【００４７】
本発明で使用されるインキセットとしては、従来公知の平版印刷インキが用いられる。例えば、酸化重合型インキ、ヒートセット型インキ、浸透乾燥型インキなどが挙げられる。
【００４８】
また、印刷に使用する版についても従来公知の製版技術が用いられる。例えば、振幅変調スクリーニング（ＡＭスクリーニング）法により形成した版、周波数変調スクリーニング（ＦＭスクリーニング）法により形成した版などが挙げられる。
【００４９】
本発明で使用される着色成分（Ａ）としては、黄、紅、藍及び墨の色相を有する有機顔料、無機顔料及び染料が挙げられ、インキの全重量に対して５〜３０重量％含有することが好ましい。
【００５０】
本発明で使用される黄インキに関し、濃度値１．８５〜１．９０の範囲内で印刷した墨
インキ上に、濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねした場合のＬ*値が１７を超えな
い透明性を有していれば、二次色、三次色の重ね刷りをした際の下刷りインキへの影響が
少なく、良好な色再現領域を得ることができる。さらには、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％加えて使用することも可能である。
【００５１】
本発明で使用される黄顔料としては、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％使用することが好ましい。
【００５２】
本発明で使用される紅顔料としては、ローダミンＢ、ローダミン３Ｇ、ローダミン６Ｇなどのローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、銅鉄コンプレクスレーキ化合物等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有することが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００５３】
本発明で使用する藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、さらには比表面積が７４ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇの微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。７４ｍ2／ｇよりも小さいと良好な色再現ができなくなる。また１００ｍ2／ｇを超えてしまうと顔料が凝集しやすくなり、分散性が困難となってしまう。
【００５４】
本発明においては、上記銅フタロシアニン化合物の全重量に対し、補色としてフタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を５〜１５重量％より好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能であり、これにより、藍インキ単色の色再現領域を損なうことなく、黄及び紅インキと刷り重ねた際の緑及び紫の色再現領域を広げることが可能になる。
【００５５】
具体的には、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有することが好ましく、さらには、補色としてC.I.ピグメントグリーン７またはC.I,ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％加えて使用することも可能である。
【００５６】
本発明で使用する緑顔料としては、ハロゲン化されたフタロシアニン系化合物があげられる。最も多く使われているものは塩素化銅フタロシアニンであり、他に塩素の変わりに臭素の入ったものや、塩素と臭素を含むもの、またさらには、銅を含まない無金属フタロシアニンブルーなどがある。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。カーボンブラックの特性として、粒子径、窒素吸着比表面積、着色力、ＤＢＰ吸油量、揮発分、ｐＨ値、ＰＶＣ黒度などの物理化学的性質が挙げられるが、一般的なカーボンブラックの特徴として、窒素吸着比表面積が大きく、つまり粒子径が小さく、また、ＤＢＰ吸油量が小さいカーボンブラックほど、高濃度且つ高光沢のインキが得られるとされている。逆に、粒子径が大きく、ＤＢＰ吸油量が大きいカーボンは、表面平滑性の低い低級紙や新聞用紙において高い印刷濃度を再現できるが、アート紙、コート紙などの塗工紙などでは、光沢の劣化が著しい。
【００５８】
通常の平版印刷インキ（低級紙用インキを除く）に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、粒子径が約３０ｎｍ以下、ＤＢＰ吸油量が１００ｃｍ3／１００ｇ以下のカーボンを使用している。
【００５９】
本発明で使用するカーボンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７をインキの全重量に対して１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、より好ましくは１６〜２０重量％含有することが好ましい。含有量が３０重量％以上を超えると、分散性、流動性が著しく劣化し、１０重量％以下であると印刷に十分な濃度が得なれない。
【００６０】
本発明では、墨インキの黒色感を出す方法として、上記カーボンブラックの組み合わせに補色としてアルカリブルーレーキ化合物をインキの全重量に対して４〜１０重量％含有することを特徴とする。アルカリブルーレーキ化合物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１などが挙げられ、これらを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。４重量％以下であると十分な黒色感が得られず、１０重量％以上を超えると、色相がブルーとなり墨色として十分な色調とならない。
【００６１】
また、本発明において例示した着色成分（染料、顔料）は、１種で各インキに用いても良いが、２種類以上混合して使用しても良い。
【００６２】
本発明に用いられるバインダー樹脂（Ｂ）としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用することが可能であり、インキの全重量に対して２０〜５０重量％含有することが好ましい。
【００６３】
さらに本発明では、重量平均分子量８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することが好ましい。分子量８００００以下では、ワニスの凝集力が不足し、また含有量が１０重量％未満であるとインキの凝集力が不足する為、インキとして十分な地汚れ耐性が得られない。一方、分子量が３０００００を超えると、また含有量が４０重量％を超えるとインキとしての流動性が不十分となり、印刷機上でのインキ転移性が劣化する為好ましくない。
【００６４】
本発明で用いられる溶剤成分（Ｃ）としては、植物油類及び／または鉱物油類をインキの全重量に対して２０〜７０重量％含有することが好ましい。
【００６５】
本発明における植物油類とは、植物油ならびに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドと、それらのトリグリセライドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。
【００６６】
植物油としては、たとえばアサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、桐油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが例示できるとともにそれらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００６７】
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−またはｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃまたはｔｅｔ−ブタノール、へプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００６８】
エーテル類として代表的なものは、ジーｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルヘキシルエーテル、ノニルへプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００６９】
また、本発明に用いられる鉱物油類は、芳香族炭化水素の含有率が１％以下でアニリ
ン点が７０〜１１０℃、沸点が２３０℃〜３５０℃好ましくは２４０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７０℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキの粘度が低くなり過ぎ地汚れ耐性が十分でなくなる。また、１１０℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為インキの流動性が劣り、その結果、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。沸点が２３０℃未満に場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、３５０℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくない。
【００７０】
さらに本発明では、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数１２〜２０のα−オレフィンをインキの全重量に対して０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％含有することが好ましい。例えば、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラエイコセン、１−ヘキサエイコセン、１−オクタエイコセン、１−トリアコンテン等、及びその混合物が挙げられる。含有量が０．５重量％未満では地汚れ耐性が不足する為に好ましくなく、また３０重量％を超える場合にはインキの転移性、着肉性が悪くなりやすく好ましくない。本発明のα−オレフィンを水無し平版印刷インキ中に所定量含有させることにより、水無し平版の非画線部からのインキの剥離性が非常に良好になり、インキとしての地汚れ耐性が向上するばかりでなく、インキ転移性、着肉性の劣化も少ないので好適である。
【００７１】
さらに、本発明の水無し平版インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。
【実施例】
【００７２】
次に具体例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００７３】
［ロジン変性フェノール樹脂の製造例］
（ロジン変性フェノール樹脂Ａ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、８０〜９０℃で６時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ａとした。
【００７４】
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液Ａ１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０℃で１０時間反応させ、酸価２０以下として、重量平均分子量５００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度８０℃、樹脂粘度１０．０Ｐａ・ｓのロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【００７５】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｂ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール７２０部、Ｐ−ドデシルフェノール３７５部、パラホルムアルデヒド２９０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン８００部からなるを加えて、８０〜９０℃で５時間反応させた。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水２００部を加えて、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分６３％のレゾールタイプフェノール樹脂のキシレン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｂとした。
【００７６】
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン６００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液Ｂ７７０部を添加し、トルエンを除去しながら２２０℃で４時間反応させた後、グリセリン６７部を仕込み、２５０℃で１０時間反応させ、酸価２５以下として、重量平均分子量９００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度９０℃、樹脂粘度１８．０Ｐａ・ｓのロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【００７７】
尚、白濁温度は新日本石油（株）製ＡＦソルベント６の１０％希釈状態のものをＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＣＨＥＭＯＴＯＲＯＮＩＣにて測定。樹脂粘度は、樹脂／アマニ油＝１／２の重量比の混合物を１８０〜２００℃で加熱攪拌溶解して得たワニスのコーンプレート型粘度計による２５℃での粘度値である。
【００７８】
［ワニス製造例］
（ワニス製造例１）
ロジン変性フェノール樹脂Ａ ４２部、大豆油３３部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）２４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスＡを得た。
【００７９】
（ワニス製造例２）
ロジン変性フェノール樹脂Ｂ ４２部、大豆油１５部、ダイアレン１６８（三菱化学（株）製 １−ヘキサデセン、１−オクタデセン混合物）２０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）２２．５部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）０．５部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスＢを得た。
【００８０】
［インキ実施例］（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩ
ＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２３５−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ワニスＡ６０部を徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ１を得た。次いで、ベースインキ１に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し黄インキ１を得た。
【００８１】
［インキ実施例］（紅インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１（猪名川顔料（株）製１０９Ｎ ＦａｓｔＰｉｎｋ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、紅のベースインキ２を得た。次いで、このベースインキ２に対して、表２の配合で大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ２を得た。
【００８２】
［インキ実施例］（紅インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６９（ＢＡＳＦ製Ｆａｎａｌ ＰｉｎｋＤ４８１０）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、紅のベースインキ３を得た。次いで、このベースインキ３に対して、表２の配合で大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ３を得た。
【００８３】
［インキ実施例］（紅インキ）
表２の配合にて紅のベースインキ２と紅のベースインキ３を混合し、次いでワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ４を得た。
［インキ実施例］(藍インキ)
表１の配合にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯ
ＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ：比表面積７４．６２５ｍ２／ｇ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、藍のベースインキ４を得た。次いで、このベースインキ４に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し藍インキ５を得た。
【００８４】
［インキ実施例］（藍インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＧＲＥＥＮ ＹＳ２Ａ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉したベースインキ５を用い、表２の配合にて藍ベースインキ４とベースインキ５とを混合後、さらにワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し、藍インキ６を得た。
【００８５】
［インキ実施例］（墨インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱化学（株）製ミツビシカーボンＭＡ１１）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、墨のベースインキ６を得た。次いで、このベースインキ６に対して、表２の配合でアルカリブルートナー（森村ケミカル（株）製ＭＴ−１５Ｎコンパウンド：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１の３８．５重量％品）、ワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し墨インキ７を得た。
【００８６】
［インキ比較例］（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩ
ＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２２９−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ワニスＡ６０部を徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ７を得た。次いで、ベースインキ７に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し黄インキ８を得た。
【００８７】
［インキ比較例］（紅インキ）
黄インキと同様に、表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ６Ｂ ４２４０−Ｐ）を用い、紅のベースインキ８を得た。次いで、ベースインキ８に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ９を得た。
【００８８】
［インキ比較例］（藍インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３３０：比表面積７１．７５０ｍ２／ｇ）を用い、藍のベースインキ９を得た。次いで、ベースインキ９に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し藍インキ１０を得た。
【００８９】
［インキ比較例］（墨インキ）
表２の配合にて墨のベースインキ６に対して、アルカリブルートナー（森村ケミカル（株）製ＭＴ−１５Ｎコンパウンド：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１の３８．５重量％品）、ワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し墨インキ１１を得た。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
黄インキの透明性の評価については、以下の試験法で評価した。
【００９３】
濃度値１．８５〜１．９０の範囲内で印刷した墨インキ（東洋インキ製造（株）製アクワレスエコーネオ墨）上に、濃度１．４０〜２．１０の範囲で黄インキを刷り重ねし、Ｌ*を測定した。結果を表３に示す。実施例の黄インキは、濃度値を２．２０まで上げてもＬ*が１７を越えず、下刷りの墨インキに影響を与え難く、透明性に優れているといえる（Ｌ*は値が小さいほど黒く、大きくなるほど白くなることを示している）。一方、比較例はＬ*が高く、上刷りの黄インキが不透明であるために下刷りの墨インキの黒さを阻害してしまっていることがわかる。
【００９４】
【表３】
【００９５】
尚、比表面積については、島津製作所製流動式比表面積測定装置「フローソーブII」を用いて測定した表面積より以下の式により算出した値を比表面積と定義し記載した。
比表面積（ｍ2／ｇ）＝表面積（ｍ2）／粉末質量（ｇ）
【００９６】
実施例及び比較例のインキを印刷した際の濃度値及びＬ*ａ*ｂ*値の測定結果を表4に記す。尚、濃度値は黄が１．３０〜２．００、紅が１．４０〜２．００、藍が１．４０〜２．０５、墨が１．６０〜２．０５の範囲内で任意に変化させ、その際のＬ*ａ*ｂ*値の変化を調査した。
【００９７】
印刷条件を以下に記す。
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン
（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
版 ：東レ（株）製 水無し平版用ＣＴＰ版 ＶＧ５
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源D50、2
度視野、測定光学45°/0°、濃度基準DIN16536、偏光フィルター無し、絶
対白紙基準）にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定
測色 ：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源D50、2
度視野、測定光学45°/0°、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて印
刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、墨）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。Ｃ値は
ａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。
【００９８】
【数３】
【００９９】
【表４】
【０１００】
黄、紅、藍の３色については、比較例と比べて実施例のＣ値が大きく、印刷物の彩度が高い。また、墨については、比較例と比べて実施例のL*値が低く、また、Ｃ値も０に近いことから墨インキとしての黒色感に優れているといえる。
【０１０１】
さらには、実施例及び比較例のインキの中から表５の組み合わせにて４色印刷テストを実施し、各インキの２次元ガモット図による色再現領域の評価行った。
【０１０２】
尚、濃度値は、黄：１．４０〜１．４４、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７、墨：１．８５〜１．９０の範囲内になるようベタ濃度を調整して印刷し、上記と同じ条件でＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、墨）、及び、単色ベタ刷り重ね部（２色重ね：黄×紅、紅×藍、藍×黄、３色重ね：藍×紅×黄、４色重ね：墨×藍×紅×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定した。
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
結果を表６に示す。得られた結果から、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した。（表７）実施例１〜６の組み合わせは全て比較例よりも色再現領域が広い。また、３色重ねでは、比較例と比べて実施例のＬ*値が高く、墨が加わった４色重ねでは実施例のＬ*値が低くなることからも墨インキの黒色感が比較例と比べ優れていることが分かる。
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
また、得られた分光反射率曲線を表９に示す。比較例の従来インキに比べ、実施例のインキの方が理想の分光反射率曲線に近くなっており、完全反射しなければならない部分の不必要吸収が少なくなっている。そのため、インキの濁り成分が減少し、色再現領域が広がっている。
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
【表９】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿し水を必要としない水無し平版印刷において、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる平版インキ印刷方法であって、４色で高彩度の印刷再現性に優れた水無し平版印刷インキ組成物、印刷方法、ならびに印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の印刷の主流をなす平版印刷は、非画線部に湿し水を供給し、湿し水とインキ反発性を利用し画像部と非画像部を形成する。しかし、この平版印刷方法では、湿し水に起因する印刷品質のバラツキが大きく、それを制御する為に多大な設備、消耗剤、時間や熟練した技術が必要となっていた。近年、この湿し水に関わる作業、環境上の問題を解決する方法として水無し平版印刷方法が提案され、特に湿し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する方法が実用化されている。
【０００３】
一方、９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を急速にデジタル化の方向へと導いてきている。従来の印刷方式のワークフローは、撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｐｏｓｔ Ｓｃｒｉｐｔ）・面付け・フィルム・刷版・印刷などの非常に多くの過程からなる。他方、デジタル化された印刷方式のワークフローは、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ（Ｄｅｓｋ Ｔｏｐ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）・ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｔｏ Ｐｌａｔｅ）・印刷などの過程からなる。デジタル化によって、従来の印刷方式に対し、印刷のワークフローを飛躍的に短縮することに成功した。また、デジタル化によって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準となりつつあり、また、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへと変化しつつあるのが現状である。この様な環境の中で、印刷現場を取り巻く環境の「標準化」ということが重要なポイントとなっており、「ジャパンカラー」も標準化の１つの手段として注目されている。
【０００４】
しかし、現在、印刷の主流であるジャパンカラー標準インキを用いた平版オフセット印刷では、黄インキ、紅インキ、藍インキ、墨インキのプロセス４色（ＣＭＹＫ）インキを用いる。したがって、平版オフセット印刷を行うには、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、「ＣＭＹＫ」に色変換（色分解）せざるを得ない。プロセス４色インキを用いた平版オフセット印刷物は、減色混合によって色相が表現されているため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域が「ＲＧＢ」のそれよりも狭くなる。また、撮影段階の「ＲＧＢ」色空間の規格の選定によっては、あるいは、「ＲＧＢ」から「ＣＭＹＫ」への色変換の方法によっては、色再現がうまくいかない。このように、「ＲＧＢ」デジタルデータと、プロセス４色（ＣＭＹＫ）インキを用いた印刷物との間の色再現性の差異が問題となっている。
【０００５】
一般的に、色再現領域を広げるためには、各色の理想的な分光反射率曲線に近づける必要がある。
【０００６】
すなわち、人が色を認識する波長領域は４００nm〜７００nmの光（この波長を可視光線という）において、黄インキでは、５００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、４００nm〜５００nmの波長領域での反射率が０％であり、紅インキでは、４００nm〜５００nm、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、５００nm〜６００nmの波長領域での反射率が０％であり、藍インキでは、４００nm〜６００nmの波長領域での反射率が１００％、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が０％であることが理想であると言われている（理想のプロセスインキの分光反射率曲線を表８に示す）。
【０００７】
しかし、現状使用されているプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨のオフセット印刷
用インキ組成物の反射スペクトルは理想の反射スペクトルとはかけ離れている。完全反射
しなければならない部分での不必要吸収があるためにインキの濁り成分が存在し、色再現
性を狭めている。
【０００８】
特に、紅インキ、藍インキの２色のインキで表現される紫（ブルーバイオレット、ＲＧＢの「Ｂ」にあたる）の領域に関しては、紅インキ、藍インキともに不必要吸収成分が多いために、２色を掛け合わせた色相が紫顔料単独のインキで表現される場合よりも、彩度、明度ともに劣っている。そのため、プロセス４色（ＹＭＣＫ）インキを用いて「ＲＧＢ」入稿データの「Ｂ」の領域を再現することが困難であった。
【０００９】
また、特に、一般的に最終色として印刷される黄インキが不透明であると黄かぶり現象を起こし、下刷りのインキ各色へ与える影響が大きく、このことも、「ＲＧＢ」入稿データの再現を難しくしている。したがって、黄インキはできる限り透明であり、他の色と刷り重ねた時に、濁りのない二次色、三次色が得られるインキであることが望ましい。
【００１０】
これらを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷物が得られる印刷方法として、５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が開示されている。この印刷方法においては、インキセットとして、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）からなるインキセットや、プロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）からなるインキセット等が用いられている。
【００１１】
ヘキサクロム印刷においては、一次色のみならず、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げるための手段として、一部の色のインキに蛍光顔料を含有させる等の方法が取られている。しかしながら、この方法を用いた場合、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等が生じてしまう。
【００１２】
また、ハイファイ印刷においては、従来のプロセス４色では再現しきれない橙、緑、紫の３色相を補うために、これら３色のインキを追加した計７色の印刷方式を用いている。しかしながら、これらの方法においては、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上である高価な多色印刷機を必要とし、また、６版以上の多色に色分解した版を必要とする。したがって、これらの方法を新たに始めるためには、巨額な設備投資と、高度の色分解技術、複雑な色調管理（印刷濃度、見当精度の管理）などが要求されるため、限られた範囲での使用に止まっている。
【００１３】
非特許文献１〜３では、色再現領域の拡大を目的として、従来よりも印刷濃度を高濃度で印刷する方法を検討している。高濃度で印刷することで、平版印刷物においても写真のようなボリューム感、メリハリ感を得ることが可能となるが、従来のプロセスインキでは顔料成分の濁りの影響もあり印刷濃度を上げていくと早い段階で色相の変化が起きてくる。特に従来インキに使用している紅顔料には僅かに黄味成分が含まれ、藍顔料には僅かに赤味成分が含まれているため、濃度を上げることで紅は黄味に、藍は赤味に色相が変化していく。
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【非特許文献１】木下 堯博：国際印刷大学校研究報告［5］，2-6（2005）
【非特許文献２】木下 堯博：野間賞受賞記念講演，12-21（2003）
【非特許文献３】橋爪吉之：印刷雑誌，79［9］，15-18（1996）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、水無し平版印刷において、上記の従来技術における問題点のいずれかを解決するためになされたものである。すなわち本発明の課題は、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準インキを印刷した場合よりも、演色領域（ガモット）を広げることができるプロセス４色の水無しインキを使用した印刷方法であり、ジャパンカラー標準インキを使用した印刷物よりも、より「ＲＧＢ」の色再現領域に限りなく近い色領域を再現することのできる印刷方法を提供することである。また、本発明のさらに他の課題は、これらの印刷方法に好ましく使用することができるインキセット及びインキを提供すること、また、これらの印刷方法により印刷された印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
すなわち本発明は、（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１６】
また本発明は、ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有し、濃度値１．８５〜１．９０の墨インキ上に濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねた場合のＬ*値が１７以下である黄インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１７】
さらに、本発明は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１８】
また本発明は、フタロシアニン系化合物として、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキを使用する上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００１９】
さらには、上記記載のC.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４の比表面積が７４ｍ2／ｇ以上である藍インキに関するものである。
【００２０】
さらには、C.I．ピグメントグリーン７またはC.I．ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％含有する上記記載の藍インキに関するものである。
【００２１】
また本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）として、重量平均分子量が８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００２２】
また本発明は、溶剤成分（Ｃ）として、炭素数６〜３０のα−オレフィンをインキの全重量に対して、０．５〜３０重量％含有することを特徴とする上記記載の水無し平版印刷インキ組成物に関するものである。
【００２３】
さらに、本発明は、上記の水無し平版印刷インキを使用した印刷において、
（ａ）黄インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有する黄インキ、
（ｂ）紅インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６４０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキ、
および
（ｃ）藍インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４２０ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜２０％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキ
であることを特徴とする水無し平版印刷方法に関するものである。
【発明の効果】
【００２４】
本発明が提供する水無し平版インキ組成物を用いることにより、従来、ジャパンカラー標準インキの黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、橙、緑、紫等を加えた６色、７色印刷で表現していたＲＧＢの色再現領域を、ジャパンカラー標準インキよりも演色領域の広い黄、紅、藍、墨の４色で限りなく近づけることが可能となる。
【００２５】
また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【００２６】
さらに、本発明では、製版工程での現像廃液、印刷工程での湿し水廃水の削減が可能である、地球環境保全、労働環境保全に対応した環境対応型インキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２８】
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アル
ミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等
の補助剤とからなる黄、紅、藍、墨の４色からなる平版インキを使用し、本発明のインキは、従来公知の方法によって製造することができる。
【００２９】
本発明に使用するインキは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」に印刷し、黄、紅、藍、墨の各色をグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、濃度基DIN16536、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定した際の濃度値が、黄が１．３０〜２．００、紅が１．４０〜２．００、藍が１．４０〜２．０５、墨が１．６０〜２．０５の範囲内で単独でベタ印刷した場合、各色のグレタグマクベス社製SpectroEye（光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて測定したＬ*ａ*ｂ*値が、黄インキで、L*：８７〜９５、好ましくは８８〜９３、a*：−４〜−１２、好ましくは−５〜−１０、ｂ*：９０〜１１０、紅インキで、L*：４７〜５５、好ましくは４８〜５４、a*：７５〜８３、好ましくは７６〜８２、ｂ*：−１４〜−２０、好ましくは−１５〜−１９、藍インキで、L*：５０〜５８、好ましくは５１〜５７、a*：−４０〜−４６、好ましくは−４１〜−４４、ｂ*：−４５〜−５３、好ましくは−４６〜−５２、墨インキで、L*：７〜１５、好ましくは８〜１５、a*：−１．５〜１．５、好ましくは−1〜１、ｂ*：−１．５〜１．５、好ましくは−１〜１の範囲内になることを特徴とする。
【００３０】
並びに、黄、紅及び藍インキから選択される２種をベタ刷り重ねした場合の各色のＬ*ａ*ｂ*値、さらには、黄、紅及び藍インキ３色をベタ刷り重ねした場合のＬ*ａ*ｂ*値が、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４９〜５６、a*：６３〜７０、ｂ*：５２〜６８、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：４５〜５３、a*：−７４〜−８４、ｂ*：２３〜３３、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１９〜３１、a*：２５〜４０、ｂ*：−６０〜−７０、さらには、藍インキ×紅インキ×黄インキ３色のベタ重ね刷りで、L*：１７〜２７、好ましくは１８〜２６、a*：−３〜−１４、好ましくは−４〜−１１、ｂ*：−５〜５、好ましくは−３〜３の範囲内になることを特徴とする。
【００３１】
次に、ジャパンカラーとは、ＩＳＯ／ＴＣ１３０国内委員会が策定した印刷に関する標準色のことである。ジャパンカラー色再現印刷２００１では、ＩＳＯ１２６４２パターン（９２８色、ＩＴ８ともいう。）の測色値（Ｌ*ａ*ｂ*値）をデータで示している。このジャパンカラー色再現印刷２００１を再現するための印刷条件として、商業オフセット印刷に関する国際規格ＩＳＯ１２６４７−２の標準条件を使用する。インキ及び印刷用紙は、日本国内で普通に使われているインキ、印刷用紙（ジャパンカラー２００１では４種類の用紙について決められている）を使用する。
【００３２】
ジャパンカラーで制定されているベタ標準測色値とは、正確には「ＪＡＰＡＮＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥ」であり、ベタ色の標準を示している。これは社団法人日本印刷産業連合会の協力のもと、代表的な印刷会社２１社の社内標準濃度を計測する為のベタパッチの測色値を求めたものであり、用紙は各印刷会社が使用しているアート紙を使用している。この平均測定値（ＣＩＥＬＡＢ値）を求め、その値を日本の印刷物の平均的ベタ色と考え、ジャパンカラー標準インキ及びジャパンカラー標準用紙を使用して印刷したサンプルがこの平均値に対して色差（ΔＥ）が最小になるような測色値を求めて、ＪＡＰＡＮＣＯＬＯＲ ＳＯＬＩＤ ＶＡＬＵＥとしたもので黄、紅、藍、墨、ブルー、グリーン、レッド、ホワイト（白紙）の８色に対して測色値が決められている。現在は、２０００年に改定された第３版の「ジャパンカラー２０００ベタ色標準測色値」が標準となっており、その値は、黄がＬ*：８７．９、ａ*：−７．５、ｂ*：９１．５、紅が、Ｌ*：４６，６、ａ*：７５．１、ｂ*：−４．４、藍が、Ｌ*：５３．９、ａ*：−３７．０、ｂ*：−５０．１、墨が、Ｌ*：１３．２、ａ*：１．３、ｂ*：１．９、ブルーが、Ｌ*：２１．０、ａ*：２０．０、ｂ*：−５１．０、グリーンが、Ｌ*：４９．０、ａ*：−７３．５、ｂ*：２５．０、レッドが、Ｌ*：４６．５、ａ*：６８．５、ｂ*：４８．０、ホワイトが、Ｌ*：９３．０、ａ*：０．５、ｂ*：０．４と定められている。測定条件は、光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、ブラックバキング（ＩＳＯ１３６５５）に準拠し、許容色差範囲として、ΔＥ値が６以下と定められている。
【００３３】
一般的なジャパンカラー標準インキ（例えば、東洋インキ製造（株）「ＴＫハイユニティ各色」）を、ジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六判／１１０ｋｇ」）に印刷した場合の黄、紅、藍、及び墨の単色ベタ部のＬ*ａ*ｂ*値、及びそれより計算したＣ値は、黄インキについて、Ｌ*：８６、ａ*：−７、ｂ*：９２、Ｃ：９２程度であり、紅インキについて、Ｌ*：４５、ａ*：７２、ｂ*：−５、Ｃ：７２程度であり、藍インキについて、Ｌ*：５４、ａ*：−３６、ｂ*：−４９、Ｃ：６１程度であり、墨インキについては、Ｌ*：１５．０、ａ*：１．５、ｂ*：２．０、Ｃ：２．５程度である。
【００３４】
また、ジャパンカラー標準用紙とは、次のようにして定められた日本の標準用紙である。まず、国内製紙メーカー６社のアート紙表面の光学特性平均値を、「ジャパン ペーパーの標準特性値」と規定した。その標準特性値に近い特性を有する２社のアート紙を、ジャパンカラー標準用紙と定めた。現在、ジャパンカラー標準用紙の光学特性は、白色度：８０±５（％）、光沢度：７５±２（％）、Ｌ*：９３．０±３、ａ*：０．５±２、ｂ*：０．４±２である。ジャパンカラー標準用紙は、オフセット印刷の工程管理を規定したＩＳＯ規格の用紙タイプ１に相当する。
【００３５】
「ジャパンカラー色再現印刷２００１」では、国内のＩＳＯ規格相当品であるアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙の４種類の用紙を用いている。アート紙としては、例えば、王子製紙（株）製「ＯＫ金藤Ｎ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩ特アート」、三菱製紙（株）製「特菱アート両面Ｎ」が挙げられる。コート紙としては、例えば、王子製紙（株）「ＯＫトップコートＮ」、日本製紙（株）製「ＮＰＩコート」、三菱製紙（株）製「パールコート」が挙げられる。マットコート紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫトップコートマット」、日本製紙（株）製「ユーライト」、三菱製紙（株）製「ニューＶマット」が挙げられる。上質紙としては、王子製紙（株）製「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）「ニューＮＰＯ上質」、三菱製紙（株）製「金菱」が挙げられる。
【００３６】
本発明においては、濃度やＬ*ａ*ｂ*値などのインキの特性を評価する際に、インキを印刷する用紙として、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。なお、本発明の方法、又は、本発明のインキセット等を用いて、実際に平版印刷を行う際に用いる用紙は、ジャパンカラー標準用紙に限定されない。上述のアート紙、コート紙、マットコート紙、上質紙等のあらゆる用紙を用いることができる。好ましくは、アート紙である。
【００３７】
本発明において、「濃度値」とは、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）に、黄、紅、藍及び墨のインキをベタ印刷し、黄、紅、藍及び墨の各色をグレタグマクベスSpectroEye（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて測定した際の濃度値をいう。
【００３８】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
【００３９】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。Ｌ*、ａ*、ｂ*が限りなく０に近づくと、無彩色且つ暗い色相、つまり理想的な黒になる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００４０】
【数１】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００４１】
さらに、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で表された個々の色が持つ数値を利用して、微妙な色の違い（色差）も数値で表すことが可能になる。２つの色の色差（「△Ｅ」と表現）は、以下の計算式にて求めることができる。
【００４２】
【数２】
△Ｅの絶対値が小さいほど２つの色が近似しており、△Ｅの絶対値が大きいほど２つの色が異なっている。
【００４３】
Ｌ*ａ*ｂ*表色系を利用した演色領域（ガモット）を求めるためには、まず、黄、紅、藍、墨及びその他のインキを用いて、ＩＳＯ１２６４２チャート（ＩＴ８チャート）などのカラーチャートを印刷し、チャートの各色（ＩＳＯ１２６４２チャートの場合９２８色）のＬ*ａ*ｂ*値を分光測定器（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製 Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｌｉｎｏ）を用いて測定し（測定条件：光源D50、2度視野、測定光学45°/0°、絶対白紙条件）、測定結果からＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社のＰｒｏｆｉｌｅＭａｋｅｒを使用してＩＣＣプロファイルを作成する。インキを印刷する用紙としては、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙（例えば、三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」）を用いることができる。
【００４４】
次いで、作成したＩＣＣプロファイルを用いて、Ａｄｏｂｅ社のＰｈｏｔｏｓｈｏｐにより、ＲＧＢ画像の色再現可能領域を画面上で表現したり、または、ＣＨＲＯＭＩＸ社のＣｏｌｏｒＴｈｉｎｋを使用して３Ｄガモット図（Ｌ*ａ*ｂ*表色系）を作成することができる。
【００４５】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を
演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした２次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計６色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【００４６】
本発明で使用される印刷方法としては、従来公知の水無し平版印刷方法が用いられる。例えば、水無しオフセット枚葉印刷、水無しオフセット輪転印刷などが挙げられる。
【００４７】
本発明で使用されるインキセットとしては、従来公知の平版印刷インキが用いられる。例えば、酸化重合型インキ、ヒートセット型インキ、浸透乾燥型インキなどが挙げられる。
【００４８】
また、印刷に使用する版についても従来公知の製版技術が用いられる。例えば、振幅変調スクリーニング（ＡＭスクリーニング）法により形成した版、周波数変調スクリーニング（ＦＭスクリーニング）法により形成した版などが挙げられる。
【００４９】
本発明で使用される着色成分（Ａ）としては、黄、紅、藍及び墨の色相を有する有機顔料、無機顔料及び染料が挙げられ、インキの全重量に対して５〜３０重量％含有することが好ましい。
【００５０】
本発明で使用される黄インキに関し、濃度値１．８５〜１．９０の範囲内で印刷した墨
インキ上に、濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねした場合のＬ*値が１７を超えな
い透明性を有していれば、二次色、三次色の重ね刷りをした際の下刷りインキへの影響が
少なく、良好な色再現領域を得ることができる。さらには、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の全重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％加えて使用することも可能である。
【００５１】
本発明で使用される黄顔料としては、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％使用することが好ましい。
【００５２】
本発明で使用される紅顔料としては、ローダミンＢ、ローダミン３Ｇ、ローダミン６Ｇなどのローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、銅鉄コンプレクスレーキ化合物等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有することが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００５３】
本発明で使用する藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、さらには比表面積が７４ｍ2／ｇ〜１００ｍ2／ｇの微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。７４ｍ2／ｇよりも小さいと良好な色再現ができなくなる。また１００ｍ2／ｇを超えてしまうと顔料が凝集しやすくなり、分散性が困難となってしまう。
【００５４】
本発明においては、上記銅フタロシアニン化合物の全重量に対し、補色としてフタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を５〜１５重量％より好ましくは８〜１１重量％加えて使用することも可能であり、これにより、藍インキ単色の色再現領域を損なうことなく、黄及び紅インキと刷り重ねた際の緑及び紫の色再現領域を広げることが可能になる。
【００５５】
具体的には、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有することが好ましく、さらには、補色としてC.I.ピグメントグリーン７またはC.I,ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％加えて使用することも可能である。
【００５６】
本発明で使用する緑顔料としては、ハロゲン化されたフタロシアニン系化合物があげられる。最も多く使われているものは塩素化銅フタロシアニンであり、他に塩素の変わりに臭素の入ったものや、塩素と臭素を含むもの、またさらには、銅を含まない無金属フタロシアニンブルーなどがある。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
【００５７】
墨顔料としては、カーボンブラック、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。カーボンブラックの特性として、粒子径、窒素吸着比表面積、着色力、ＤＢＰ吸油量、揮発分、ｐＨ値、ＰＶＣ黒度などの物理化学的性質が挙げられるが、一般的なカーボンブラックの特徴として、窒素吸着比表面積が大きく、つまり粒子径が小さく、また、ＤＢＰ吸油量が小さいカーボンブラックほど、高濃度且つ高光沢のインキが得られるとされている。逆に、粒子径が大きく、ＤＢＰ吸油量が大きいカーボンは、表面平滑性の低い低級紙や新聞用紙において高い印刷濃度を再現できるが、アート紙、コート紙などの塗工紙などでは、光沢の劣化が著しい。
【００５８】
通常の平版印刷インキ（低級紙用インキを除く）に使用するカーボンブラックとしては、窒素吸着比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、粒子径が約３０ｎｍ以下、ＤＢＰ吸油量が１００ｃｍ3／１００ｇ以下のカーボンを使用している。
【００５９】
本発明で使用するカーボンブラックとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７をインキの全重量に対して１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、より好ましくは１６〜２０重量％含有することが好ましい。含有量が３０重量％以上を超えると、分散性、流動性が著しく劣化し、１０重量％以下であると印刷に十分な濃度が得なれない。
【００６０】
本発明では、墨インキの黒色感を出す方法として、上記カーボンブラックの組み合わせに補色としてアルカリブルーレーキ化合物をインキの全重量に対して４〜１０重量％含有することを特徴とする。アルカリブルーレーキ化合物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１などが挙げられ、これらを単独で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。４重量％以下であると十分な黒色感が得られず、１０重量％以上を超えると、色相がブルーとなり墨色として十分な色調とならない。
【００６１】
また、本発明において例示した着色成分（染料、顔料）は、１種で各インキに用いても良いが、２種類以上混合して使用しても良い。
【００６２】
本発明に用いられるバインダー樹脂（Ｂ）としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が挙げられ、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用することが可能であり、インキの全重量に対して２０〜５０重量％含有することが好ましい。
【００６３】
さらに本発明では、重量平均分子量８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することが好ましい。分子量８００００以下では、ワニスの凝集力が不足し、また含有量が１０重量％未満であるとインキの凝集力が不足する為、インキとして十分な地汚れ耐性が得られない。一方、分子量が３０００００を超えると、また含有量が４０重量％を超えるとインキとしての流動性が不十分となり、印刷機上でのインキ転移性が劣化する為好ましくない。
【００６４】
本発明で用いられる溶剤成分（Ｃ）としては、植物油類及び／または鉱物油類をインキの全重量に対して２０〜７０重量％含有することが好ましい。
【００６５】
本発明における植物油類とは、植物油ならびに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドと、それらのトリグリセライドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。
【００６６】
植物油としては、たとえばアサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、桐油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが例示できるとともにそれらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００６７】
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−またはｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃまたはｔｅｔ−ブタノール、へプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００６８】
エーテル類として代表的なものは、ジーｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルヘキシルエーテル、ノニルへプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００６９】
また、本発明に用いられる鉱物油類は、芳香族炭化水素の含有率が１％以下でアニリ
ン点が７０〜１１０℃、沸点が２３０℃〜３５０℃好ましくは２４０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７０℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキの粘度が低くなり過ぎ地汚れ耐性が十分でなくなる。また、１１０℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為インキの流動性が劣り、その結果、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。沸点が２３０℃未満に場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、３５０℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくない。
【００７０】
さらに本発明では、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数１２〜２０のα−オレフィンをインキの全重量に対して０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％含有することが好ましい。例えば、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラエイコセン、１−ヘキサエイコセン、１−オクタエイコセン、１−トリアコンテン等、及びその混合物が挙げられる。含有量が０．５重量％未満では地汚れ耐性が不足する為に好ましくなく、また３０重量％を超える場合にはインキの転移性、着肉性が悪くなりやすく好ましくない。本発明のα−オレフィンを水無し平版印刷インキ中に所定量含有させることにより、水無し平版の非画線部からのインキの剥離性が非常に良好になり、インキとしての地汚れ耐性が向上するばかりでなく、インキ転移性、着肉性の劣化も少ないので好適である。
【００７１】
さらに、本発明の水無し平版インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。
【実施例】
【００７２】
次に具体例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
【００７３】
［ロジン変性フェノール樹脂の製造例］
（ロジン変性フェノール樹脂Ａ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール１０００部
、３５％ホルマリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、トルエン１０００部を加
えて、８０〜９０℃で６時間反応させた。その後６N塩酸１２５部、水道水１０００部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分４９％のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ａとした。
【００７４】
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液Ａ１８００部を添加し、トルエンを除去しながら２３０℃で４時間反応させた後、グリセリン１１０部を仕込み、２５０℃で１０時間反応させ、酸価２０以下として、重量平均分子量５００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度８０℃、樹脂粘度１０．０Ｐａ・ｓのロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【００７５】
（ロジン変性フェノール樹脂Ｂ）
撹拌機、冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコにＰ−オクチルフェノール７２０部、Ｐ−ドデシルフェノール３７５部、パラホルムアルデヒド２９０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、キシレン８００部からなるを加えて、８０〜９０℃で５時間反応させた。その後６Ｎ塩酸１２５部、水道水２００部を加えて、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分６３％のレゾールタイプフェノール樹脂のキシレン溶液２０００部を得て、これをレゾール液Ｂとした。
【００７６】
撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた４つ口フラスコに、ガムロジン６００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２００℃で溶解し、上記で製造したレゾール液Ｂ７７０部を添加し、トルエンを除去しながら２２０℃で４時間反応させた後、グリセリン６７部を仕込み、２５０℃で１０時間反応させ、酸価２５以下として、重量平均分子量９００００、新日本石油化学（株）ＡＦソルベント６号での白濁温度９０℃、樹脂粘度１８．０Ｐａ・ｓのロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【００７７】
尚、白濁温度は新日本石油（株）製ＡＦソルベント６の１０％希釈状態のものをＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＣＨＥＭＯＴＯＲＯＮＩＣにて測定。樹脂粘度は、樹脂／アマニ油＝１／２の重量比の混合物を１８０〜２００℃で加熱攪拌溶解して得たワニスのコーンプレート型粘度計による２５℃での粘度値である。
【００７８】
［ワニス製造例］
（ワニス製造例１）
ロジン変性フェノール樹脂Ａ ４２部、大豆油３３部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）２４部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスＡを得た。
【００７９】
（ワニス製造例２）
ロジン変性フェノール樹脂Ｂ ４２部、大豆油１５部、ダイアレン１６８（三菱化学（株）製 １−ヘキサデセン、１−オクタデセン混合物）２０部、ＡＦソルベント６号（新日本石油化学（株）製溶剤）２２．５部、ＡＬＣＨ（川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤）０．５部を１９０℃で１時間加熱撹拌して、ワニスＢを得た。
【００８０】
［インキ実施例］（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩ
ＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２３５−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ワニスＡ６０部を徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ１を得た。次いで、ベースインキ１に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し黄インキ１を得た。
【００８１】
［インキ実施例］（紅インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１（猪名川顔料（株）製１０９Ｎ ＦａｓｔＰｉｎｋ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、紅のベースインキ２を得た。次いで、このベースインキ２に対して、表２の配合で大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ２を得た。
【００８２】
［インキ実施例］（紅インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６９（ＢＡＳＦ製Ｆａｎａｌ ＰｉｎｋＤ４８１０）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、紅のベースインキ３を得た。次いで、このベースインキ３に対して、表２の配合で大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ３を得た。
【００８３】
［インキ実施例］（紅インキ）
表２の配合にて紅のベースインキ２と紅のベースインキ３を混合し、次いでワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ４を得た。
［インキ実施例］(藍インキ)
表１の配合にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯ
ＮＯＬ ＢＬＵＥ ＧＬＡ−ＳＤ：比表面積７４．６２５ｍ２／ｇ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、藍のベースインキ４を得た。次いで、このベースインキ４に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し藍インキ５を得た。
【００８４】
［インキ実施例］（藍インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＧＲＥＥＮ ＹＳ２Ａ）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉したベースインキ５を用い、表２の配合にて藍ベースインキ４とベースインキ５とを混合後、さらにワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し、藍インキ６を得た。
【００８５】
［インキ実施例］（墨インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（三菱化学（株）製ミツビシカーボンＭＡ１１）をワニスＡ、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号と混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉、墨のベースインキ６を得た。次いで、このベースインキ６に対して、表２の配合でアルカリブルートナー（森村ケミカル（株）製ＭＴ−１５Ｎコンパウンド：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１の３８．５重量％品）、ワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し墨インキ７を得た。
【００８６】
［インキ比較例］（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩ
ＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２２９−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ワニスＡ６０部を徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、ワニスＢ、ＡＦソルベント６号を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で顔料の粒径が７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ７を得た。次いで、ベースインキ７に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し黄インキ８を得た。
【００８７】
［インキ比較例］（紅インキ）
黄インキと同様に、表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ６Ｂ ４２４０−Ｐ）を用い、紅のベースインキ８を得た。次いで、ベースインキ８に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し紅インキ９を得た。
【００８８】
［インキ比較例］（藍インキ）
表１の配合にてＣ．Ｉピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３３０：比表面積７１．７５０ｍ２／ｇ）を用い、藍のベースインキ９を得た。次いで、ベースインキ９に対して、表２の配合でワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し藍インキ１０を得た。
【００８９】
［インキ比較例］（墨インキ）
表２の配合にて墨のベースインキ６に対して、アルカリブルートナー（森村ケミカル（株）製ＭＴ−１５Ｎコンパウンド：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１の３８．５重量％品）、ワニスＢ、大豆油、溶剤、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加し墨インキ１１を得た。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
黄インキの透明性の評価については、以下の試験法で評価した。
【００９３】
濃度値１．８５〜１．９０の範囲内で印刷した墨インキ（東洋インキ製造（株）製アクワレスエコーネオ墨）上に、濃度１．４０〜２．１０の範囲で黄インキを刷り重ねし、Ｌ*を測定した。結果を表３に示す。実施例の黄インキは、濃度値を２．２０まで上げてもＬ*が１７を越えず、下刷りの墨インキに影響を与え難く、透明性に優れているといえる（Ｌ*は値が小さいほど黒く、大きくなるほど白くなることを示している）。一方、比較例はＬ*が高く、上刷りの黄インキが不透明であるために下刷りの墨インキの黒さを阻害してしまっていることがわかる。
【００９４】
【表３】
【００９５】
尚、比表面積については、島津製作所製流動式比表面積測定装置「フローソーブII」を用いて測定した表面積より以下の式により算出した値を比表面積と定義し記載した。
比表面積（ｍ2／ｇ）＝表面積（ｍ2）／粉末質量（ｇ）
【００９６】
実施例及び比較例のインキを印刷した際の濃度値及びＬ*ａ*ｂ*値の測定結果を表4に記す。尚、濃度値は黄が１．３０〜２．００、紅が１．４０〜２．００、藍が１．４０〜２．０５、墨が１．６０〜２．０５の範囲内で任意に変化させ、その際のＬ*ａ*ｂ*値の変化を調査した。
【００９７】
印刷条件を以下に記す。
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全４色機（ハイデルベルグジャパン
（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
版 ：東レ（株）製 水無し平版用ＣＴＰ版 ＶＧ５
印刷速度：１００００枚／時
濃度 ：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源D50、2
度視野、測定光学45°/0°、濃度基準DIN16536、偏光フィルター無し、絶
対白紙基準）にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定
測色 ：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製、光源D50、2
度視野、測定光学45°/0°、偏光フィルター無し、絶対白紙基準）にて印
刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、墨）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。Ｃ値は
ａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。
【００９８】
【数３】
【００９９】
【表４】
【０１００】
黄、紅、藍の３色については、比較例と比べて実施例のＣ値が大きく、印刷物の彩度が高い。また、墨については、比較例と比べて実施例のL*値が低く、また、Ｃ値も０に近いことから墨インキとしての黒色感に優れているといえる。
【０１０１】
さらには、実施例及び比較例のインキの中から表５の組み合わせにて４色印刷テストを実施し、各インキの２次元ガモット図による色再現領域の評価行った。
【０１０２】
尚、濃度値は、黄：１．４０〜１．４４、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７、墨：１．８５〜１．９０の範囲内になるようベタ濃度を調整して印刷し、上記と同じ条件でＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、墨）、及び、単色ベタ刷り重ね部（２色重ね：黄×紅、紅×藍、藍×黄、３色重ね：藍×紅×黄、４色重ね：墨×藍×紅×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定した。
【０１０３】
【表５】
【０１０４】
結果を表６に示す。得られた結果から、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した。（表７）実施例１〜６の組み合わせは全て比較例よりも色再現領域が広い。また、３色重ねでは、比較例と比べて実施例のＬ*値が高く、墨が加わった４色重ねでは実施例のＬ*値が低くなることからも墨インキの黒色感が比較例と比べ優れていることが分かる。
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
【表７】
【０１０７】
また、得られた分光反射率曲線を表９に示す。比較例の従来インキに比べ、実施例のインキの方が理想の分光反射率曲線に近くなっており、完全反射しなければならない部分の不必要吸収が少なくなっている。そのため、インキの濁り成分が減少し、色再現領域が広がっている。
【０１０８】
【表８】
【０１０９】
【表９】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項２】
ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有し、濃度値１．８５〜１．９０の墨インキ上に濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねた場合のＬ*値が１７以下である黄インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項３】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項４】
フタロシアニン系化合物として、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項５】
C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４の比表面積が７４ｍ2／ｇ以上の請求項４記載の藍インキ。
【請求項６】
C.I.ピグメントグリーン７またはC.I．ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％含有する請求項４記載の藍インキ。
【請求項７】
（Ｂ）バインダー樹脂として、重量平均分子量が８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項８】
溶剤成分（Ｃ）として、炭素数６〜３０のα−オレフィンをインキの全重量に対して、０．５〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項９】
請求項１記載の水無し平版印刷インキを使用した印刷において、
（ａ）黄インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有する黄インキ、
（ｂ）紅インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６４０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキ、
および
（ｃ）藍インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４２０ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜２０％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキ
であることを特徴とする水無し平版印刷方法。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載の水無し平版印刷インキを用いて印刷した印刷物。
【請求項１】
（Ａ）着色成分５〜３０重量％、（Ｂ）バインダー樹脂２０〜５０重量％、及び（Ｃ）溶剤成分を含有し、（Ｃ）溶剤成分として、植物油類及び／または鉱物油類が、２０〜７０重量％を含有する水無し平版印刷用インキにおいて、着色成分（Ａ）が、黄、紅、藍及び墨の色相を有する４色インキのセットから成り、黄顔料としてジスアゾイエロー系化合物を含有し、紅顔料としてローダミン系染料の金属レーキ化合物を含有し、藍顔料としてフタロシアニン系化合物を含有することを特徴とする水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項２】
ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有し、濃度値１．８５〜１．９０の墨インキ上に濃度１．４０〜２．１０の範囲で刷り重ねた場合のＬ*値が１７以下である黄インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項３】
ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８１：２、C.I.ピグメントレッド８１：３、C.I.ピグメントレッド８１：４、C.Iピグメントバイオレット１、または、C.I.ピグメントレッド１６９をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項４】
フタロシアニン系化合物として、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキを使用する請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項５】
C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４の比表面積が７４ｍ2／ｇ以上の請求項４記載の藍インキ。
【請求項６】
C.I.ピグメントグリーン７またはC.I．ピグメントグリーン３６をインキの全重量に対して０．５〜２．０重量％含有する請求項４記載の藍インキ。
【請求項７】
（Ｂ）バインダー樹脂として、重量平均分子量が８００００〜３０００００のロジン変性フェノール樹脂をインキの全重量に対して１０〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項８】
溶剤成分（Ｃ）として、炭素数６〜３０のα−オレフィンをインキの全重量に対して、０．５〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の水無し平版印刷インキ組成物。
【請求項９】
請求項１記載の水無し平版印刷インキを使用した印刷において、
（ａ）黄インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５４０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して５〜１５重量％含有する黄インキ、
（ｂ）紅インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６４０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１５〜３０重量％含有する紅インキ、
および
（ｃ）藍インキとして、すなわち、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４２０ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜２０％の反射スペクトルを有することを特徴とする着色成分をインキの全重量に対して１０〜２５重量％含有する藍インキ
であることを特徴とする水無し平版印刷方法。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載の水無し平版印刷インキを用いて印刷した印刷物。
【公開番号】特開２００８−２６０８０３（Ｐ２００８−２６０８０３Ａ）
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０２７９６（Ｐ２００７−１０２７９６）
【出願日】平成１９年４月１０日（２００７．４．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１０日（２００７．４．１０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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