弾性不織布、その製造方法及び繊維製品
【課題】優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好であり、かつ、成形性に優れた弾性不織布及びこの弾性不織布を用いた繊維製品を提供すること。
【解決手段】（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％、（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１、（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％、（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０、（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００及び（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布、その製造方法及びこの弾性不織布を用いた繊維製品である。
【解決手段】（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％、（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１、（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％、（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０、（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００及び（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布、その製造方法及びこの弾性不織布を用いた繊維製品である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、弾性繊維及び弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。特に使い捨ておむつや生理用品等は、直接身体に接触させて使用されるため、身体への良好な装着感や装着後の身体の動きやすさなどの観点から、適度な伸縮性、及び弾性回復性が要求されている。
弾性回復性が付与された弾性繊維として、特許文献１には、オレフィン共重合体やスチレンブロック共重合体のようなエラストマーと他の樹脂成分とをブレンドした弾性繊維が開示されている。しかしながら、これらのエラストマーはポリプロピレンとの相溶性に劣り、かつ非結晶性であるため、これらのエラストマーとポリプロピレンとを混合して弾性繊維を形成した場合、上記エラストマーが繊維表面にブリードしてくる。そのため、この弾性繊維からなる弾性不織布にはべたつき感があり、また、この弾性不織布を用いた繊維製品は肌触りが悪いという問題があった。
特許文献２には、不織布を構成するプロピレンポリマーをフリーラジカル開始剤で処理することが開示されている。このような処理によってプロピレンポリマーの流動性は向上するが、プロピレンポリマーの熱安定性は低下する。
また、特許文献３には、結晶性プロピレンコポリマーと結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーを含む結晶性プロピレンポリマー組成物で繊維を形成することが開示されている。しかしながら、結晶性プロピレンコポリマーは低結晶性ポリプロピレンに比べて、結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーとの相溶性に劣り、このため、混練性の低下や、繊維表面へのブリードによる物性低下が懸念される。
さらに、特許文献４には、［ｍｍｍｍ］が６０％未満のオレフィンホモポリマーを含む繊維が開示されているが、高規則性ポリプロピレンの配合量の規定はなく、弾性と成形性のバランスに課題がある。
特許文献５には、（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．６であり、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１であるプロピレンポリマーとオレフィンポリマーを含む樹脂組成物が開示されているが、低結晶性ポリプロピレンの配合量が十分ではないため、繊維を形成し、これを引っ張った場合に伸長はするものの、伸長したままである。このため、伸長したままではなく縮むもの、すなわち弾性回復性を有する繊維を与える樹脂組成物が要求されている。
また、弾性不織布を連続的に製造する場合、移動しているネット面に繊維を積層した後、エンボス加工を施す段階において、ウェブがエンボスロールに巻き込まれるといった問題があり、生産性が著しく損なわれることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２９３３０号公報
【特許文献２】特表２００７−５１１６８０号公報
【特許文献３】特表２００１−５２０３２４号公報
【特許文献４】特表２００３−５１１５７８号公報
【特許文献５】特開２００３−２７３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好であり、かつ、成形性に優れた弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物で形成した弾性不織布により上記目的が達成されることを見出した。すなわち、立体規則性が低く、結晶化速度が小さい低結晶性ポリプロピレンを含む結晶性樹脂組成物は、弾性不織布の形成材料として好適であることを見出した。また、結晶性樹脂組成物が高級脂肪酸アミド化合物を含有すると、移動捕集面等への付着を顕著に防止し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち本発明は、以下の弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品を提供するものである。
１． 以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
２． 低結晶性ポリプロピレンが、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たす上記１に記載の弾性不織布。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
３． 高級脂肪酸アミド化合物の含有量が、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍである上記１又は２に記載の弾性不織布。
４． 上記１〜３のいずれかに記載の弾性不織布の製造方法であって、樹脂組成物の溶融物をノズルから押出して紡糸し、該紡糸により得られた繊維を移動捕集面に捕集する工程を含む製造工程により弾性不織布を製造するに際し、上記捕集面に外部離型剤を散布することを特徴とする弾性不織布の製造方法。
５． 上記１〜３のいずれかに記載の弾性不織布を用いた繊維製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好であり、かつ、成形性に優れた弾性不織布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の弾性不織布は、以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されたものである。ここで、本発明において、結晶性ポリプロピレンとは、後述する融点（Ｔｍ−Ｄ）が観測されるポリプロピレンのことをいう。低結晶性ポリプロピレンとは、この融点が０〜１２０℃の結晶性ポリプロピレンをいう。
以下の（ａ）〜（ｆ）は、低結晶性ポリプロピレンを製造する際の触媒の選択や反応条件により調整することができる。後述する（ｇ）及び（ｈ）についても同様である。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が２０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、６０モル％以下であると、結晶化度が高くなりすぎることがないので、弾性回復性が良好となる。このメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜５０モル％、より好ましくは４０〜５０モル％である。
上記メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、後述するラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、後述するトリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。
なお、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
【０００９】
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００１０】
＜計算式＞
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Pαβ＋Pαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００１１】
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、上記低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると、既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）が０．１以下であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきが抑制される、このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０４以下である。
【００１２】
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超える値であると、該低結晶性ポリプロピレンのランダム性が増加し、紡糸により得られた繊維における弾性回復性がさらに向上する。［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。その上限は、通常１０モル％程度である。
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、上記低結晶性ポリプロピレンのランダム性の指標を示し、この値が２．０以下であると、紡糸により得られた繊維において十分な弾性回復性が得られ、かつべたつきも抑制される。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、０．２５に近いほどランダム性が高くなる。上記十分な弾性回復性を得る観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５〜１．５である。
【００１３】
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて質量平均分子量が１０，０００以上であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、質量平均分子量が２００，０００以下であると、上記低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。この質量平均分子量は、好ましくは３０，０００〜１５０，０００であり、より好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。この質量平均分子量の測定法については後述する。
【００１４】
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下である。
上記質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量であり、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、同様にして測定した数平均分子量（Ｍｎ）及び上記質量平均分子量（Ｍｗ）より算出した値である。
【００１５】
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：１６０μｌ
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００１６】
本発明の弾性不織布において、上記低結晶性ポリプロピレンは、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たすことが好ましい。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が０℃以上であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制され、１２０℃以下であると、十分な弾性回復性が得られる。このような観点から、融点（Ｔｍ−Ｄ）は、より好ましくは０〜１００℃である。
なお、上記融点（Ｔｍ−Ｄ）は、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
【００１７】
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、９０モル％以下であると、不織布の製造工程における操作性が向上する。このような観点から、この立体規則性指数（［ｍｍ］）は、より好ましくは６０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）は、後述の日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型装置を用い、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを上述の条件と同様にして測定し、プロピレン連鎖のメソトリアッド分率［ｍｍ］を測定して求めた値である。立体規則性指数（［ｍｍ］）の値が大きいほど、立体規則性が高い。
【００１８】
上記低結晶性ポリプロピレンは、例えば、ＷＯ２００３／０８７１７２号公報に記載されているような、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒を用いて合成することができる。
【００１９】
本発明の弾性不織布の製造において用いる高級脂肪酸アミド化合物は、成形した不織布が成形機のロールやコンベアに付着しないように、剥離性を向上させるための添加剤であり、上記結晶性樹脂組成物に含有されることで、不織布の剥離性を向上させる。
【００２０】
上記高級脂肪酸アミド化合物としては、飽和高級脂肪酸アミド化合物であっても不飽和高級脂肪酸アミド化合物であってもよく、ポリプロピレン表面へのブリード性が良好であるという観点から、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルエルカアミド、オレイルパルミトアミド等が好ましく、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ベヘン酸アミド等がより好ましく、エルカ酸アミドが最も好ましい。
これらの高級脂肪酸アミド化合物は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明の弾性不織布の製造に用いる結晶性樹脂組成物において、高級脂肪酸アミド化合物の含有量は、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍであることが好ましく、１００〜５０００質量ｐｐｍがより好ましい。高級脂肪酸アミド化合物の含有量が１０質量ｐｐｍ以上であると、離型剤としての機能が発現され、カレンダーロールへの付着が抑えられ、連続成形性が向上し、１００００質量ｐｐｍ以下であると、離型剤としての機能と経済性のバランスが良好となる。
【００２２】
本発明の弾性不織布の製造に用いる結晶性樹脂組成物は、必要に応じて高結晶性ポリプロピレンを含んでいてもよい。
高結晶性ポリプロピレンとしては、Ｙ２０００ＧＰ（商品名、プライムポリマー社製）などを用いることができるが、融点が１５５℃以上の結晶性ポリプロピレンであればいずれのものでもよく、特に限定されない。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。高結晶性ポリプロピレンの分子量については、いずれの場合にも成形性の観点から選択され、メルトブロー法による成形の場合には、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜２０００ｇ／１０分程度のものが好ましく、スパンボンド法による成形の場合には１０〜１００ｇ／１０分程度のものが好ましい。これらの範囲から、繊維や不織布の目的とする用途により選択して用いることができる。具体的には、成形性が重視される用途には、結晶化温度が高く、かつ結晶性の高いポリプロピレンが好ましく、結晶化温度（Ｔｃ）が１００℃以上であるものがより好ましい。
【００２３】
上記結晶性樹脂組成物は、その全量に対して、低結晶性ポリプロピレンを７０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、特に、８５質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことが最も好ましい。低結晶性ポリプロピレンが７０質量％以上であることで、十分な弾性回復性が得られる。
また、上記結晶性樹脂組成物が高結晶性ポリプロピレンを含む場合には、低結晶性ポリプロピレン７０質量％以上と高結晶性ポリプロピレン１質量％以上とを含むことが好ましく、低結晶性ポリプロピレン８０質量％以上と高結晶性ポリプロピレン５質量％以上とを含むことがより好ましく、低結晶性ポリプロピレン８５質量％以上と高結晶性ポリプロピレン１０質量％以上とを含むことがさらに好ましい。
【００２４】
また、上記結晶性樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤及び帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びびイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、結晶性樹脂組成物の調製の際に加えてもよく、低結晶性ポリプロピレンの製造の際に加えてもよい。
【００２５】
本発明の弾性不織布は、メルトブロー法、スパンボンド法などの方法により製造することができ、弾性不織布の用途に応じて製造方法を適宜選定することができる。
メルトブロー法では、結晶性樹脂組成物の溶融物をノズルより押し出した後に高速の加熱気体流と接触させて微細繊維とし、この微細繊維を移動捕集面に捕集して不織布化することによって、弾性不織布を製造することができる。メルトブロー法によって製造した不織布は、該不織布を構成する繊維の平均径が小さいため、良好な風合を有する。
スパンボンド法では、溶融混練した結晶性樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって弾性不織布を製造する。スパンボンド法では、弾性不織布を連続的に製造することができ、スパンボンド法によって製造した弾性不織布は、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。
【００２６】
本発明の弾性不織布の製造するに際しては、さらにロールやコンベアに直接塗布するなどして不織布の剥離性を向上させるための添加剤（以下、外部離型剤と記載することがある）を用いてもよい。外部離型剤を用いる場合は、良好な離型性を得る点から、弾性不織布の製造に際して、上記移動捕集面に外部離型剤を散布する方法が好ましい。
【００２７】
外部離型剤としては、フッ素系離型剤及びシリコーン系離型剤が挙げられる。フッ素系離型剤としては、ダイキン工業（株）製のダイフリーや（株）ネオス製のフリリースが挙げられる。シリコーン系離型剤としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＰＲＡＹ２００、信越化学工業（株）製のＫＦ９６ＳＰ、日本ペルノックス（株）製のエポリーズ９６、呉工業（株）製のＫＵＲＥ−１０４６等が挙げられる。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、これらの外部離型剤のうち、シリコーン系離型剤が好ましい。
外部離型剤を上記捕集面に散布する方法としては、スプレーによる方法などが挙げられる。
【００２８】
本発明の弾性不織布を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどを挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）低結晶性ポリプロピレンの製造
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０リットル／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で、事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給し、重合反応を行った。
得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することにより、低結晶性ポリプロピレンを得た。
得られた低結晶性ポリプロピレンについて、上述した方法により、融点（Ｔｍ−Ｄ）、立体規則性指数（［ｍｍ］）、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2、質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
（２）弾性不織布の製造、及びその成形性の評価
上記（１）で得られた低結晶性ポリプロピレン９０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が６０ｇ／１０分の高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）１０質量％の配合比で混合し、さらに、この樹脂混合物全量に対して２０００質量ｐｐｍの高級脂肪酸アミド化合物（エルカ酸アミド、プライムポリマー社製５％マスターバッチＥＥ−４７）を添加して結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を、スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍのノズル（孔数８４１ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を温度１２℃、風速０．８ｍ／ｓｅｃの空気で冷却しながら、ノズル下１４００ｍｍに設置したエジェクターでエジェクター圧力４．０ｋｇｆ/ｃｍ2で吸引して、ノズル下２５５ｍｍで所定のライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を６０℃に加熱したエンボスロールで線圧５０ｋｇ／ｃｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
上記のプロセスにおいて、ライン速度を徐々に増加しながら、ウェブのエンボスロールへの巻き込みが生じない最大ライン速度を計測し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
実施例２
実施例１の（１）低結晶性ポリプロピレンの製造で製造した低結晶性ポリプロピレン９０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が６０ｇ／１０分の高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）１０質量％の配合比で混合し、さらに、この樹脂混合物に対して３０００質量ｐｐｍの高級脂肪酸アミド化合物（エルカ酸アミド、プライムポリマー社製５％マスターバッチＥＥ−４７）を添加して結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を、φ１２０ｍｍの二軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数５８００ホール／ｍ）より、総吐出量２００ｋｇ／ｈ／ｍの速度で紡糸した。
紡糸により得られた繊維を、温度１８℃の空気で冷却しながら、キャビン圧６５００Ｐａで吸引して、所定のライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。この繊維束を６０℃に加熱したエンボスロールで線圧２０Ｎ／ｍｍでエンボス加工し、巻き取りロールに巻き取った。
上記のプロセスにおいて、ライン速度を徐々に増加しながら、ウェブのエンボスロールへの巻き込みが生じない最大ライン速度を計測し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例１
実施例１において、エルカ酸アミドを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして弾性不織布を成形し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
比較例２
実施例１において、エルカ酸アミドの替わりに、内部離型剤（新日本理化（株）製、ゲルオールＭＤ）を５０００質量ｐｐｍ添加し、実施例１と同様にして弾性不織布を成形し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種繊維製品に好適に用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、弾性繊維及び弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。特に使い捨ておむつや生理用品等は、直接身体に接触させて使用されるため、身体への良好な装着感や装着後の身体の動きやすさなどの観点から、適度な伸縮性、及び弾性回復性が要求されている。
弾性回復性が付与された弾性繊維として、特許文献１には、オレフィン共重合体やスチレンブロック共重合体のようなエラストマーと他の樹脂成分とをブレンドした弾性繊維が開示されている。しかしながら、これらのエラストマーはポリプロピレンとの相溶性に劣り、かつ非結晶性であるため、これらのエラストマーとポリプロピレンとを混合して弾性繊維を形成した場合、上記エラストマーが繊維表面にブリードしてくる。そのため、この弾性繊維からなる弾性不織布にはべたつき感があり、また、この弾性不織布を用いた繊維製品は肌触りが悪いという問題があった。
特許文献２には、不織布を構成するプロピレンポリマーをフリーラジカル開始剤で処理することが開示されている。このような処理によってプロピレンポリマーの流動性は向上するが、プロピレンポリマーの熱安定性は低下する。
また、特許文献３には、結晶性プロピレンコポリマーと結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーを含む結晶性プロピレンポリマー組成物で繊維を形成することが開示されている。しかしながら、結晶性プロピレンコポリマーは低結晶性ポリプロピレンに比べて、結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーとの相溶性に劣り、このため、混練性の低下や、繊維表面へのブリードによる物性低下が懸念される。
さらに、特許文献４には、［ｍｍｍｍ］が６０％未満のオレフィンホモポリマーを含む繊維が開示されているが、高規則性ポリプロピレンの配合量の規定はなく、弾性と成形性のバランスに課題がある。
特許文献５には、（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．６であり、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１であるプロピレンポリマーとオレフィンポリマーを含む樹脂組成物が開示されているが、低結晶性ポリプロピレンの配合量が十分ではないため、繊維を形成し、これを引っ張った場合に伸長はするものの、伸長したままである。このため、伸長したままではなく縮むもの、すなわち弾性回復性を有する繊維を与える樹脂組成物が要求されている。
また、弾性不織布を連続的に製造する場合、移動しているネット面に繊維を積層した後、エンボス加工を施す段階において、ウェブがエンボスロールに巻き込まれるといった問題があり、生産性が著しく損なわれることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２９３３０号公報
【特許文献２】特表２００７−５１１６８０号公報
【特許文献３】特表２００１−５２０３２４号公報
【特許文献４】特表２００３−５１１５７８号公報
【特許文献５】特開２００３−２７３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好であり、かつ、成形性に優れた弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物で形成した弾性不織布により上記目的が達成されることを見出した。すなわち、立体規則性が低く、結晶化速度が小さい低結晶性ポリプロピレンを含む結晶性樹脂組成物は、弾性不織布の形成材料として好適であることを見出した。また、結晶性樹脂組成物が高級脂肪酸アミド化合物を含有すると、移動捕集面等への付着を顕著に防止し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち本発明は、以下の弾性不織布、その製造方法及び上記弾性不織布を用いた繊維製品を提供するものである。
１． 以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
２． 低結晶性ポリプロピレンが、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たす上記１に記載の弾性不織布。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
３． 高級脂肪酸アミド化合物の含有量が、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍである上記１又は２に記載の弾性不織布。
４． 上記１〜３のいずれかに記載の弾性不織布の製造方法であって、樹脂組成物の溶融物をノズルから押出して紡糸し、該紡糸により得られた繊維を移動捕集面に捕集する工程を含む製造工程により弾性不織布を製造するに際し、上記捕集面に外部離型剤を散布することを特徴とする弾性不織布の製造方法。
５． 上記１〜３のいずれかに記載の弾性不織布を用いた繊維製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好であり、かつ、成形性に優れた弾性不織布を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の弾性不織布は、以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されたものである。ここで、本発明において、結晶性ポリプロピレンとは、後述する融点（Ｔｍ−Ｄ）が観測されるポリプロピレンのことをいう。低結晶性ポリプロピレンとは、この融点が０〜１２０℃の結晶性ポリプロピレンをいう。
以下の（ａ）〜（ｆ）は、低結晶性ポリプロピレンを製造する際の触媒の選択や反応条件により調整することができる。後述する（ｇ）及び（ｈ）についても同様である。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が２０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、６０モル％以下であると、結晶化度が高くなりすぎることがないので、弾性回復性が良好となる。このメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜５０モル％、より好ましくは４０〜５０モル％である。
上記メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、後述するラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、後述するトリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。
なお、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
【０００９】
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００１０】
＜計算式＞
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Pαβ＋Pαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００１１】
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、上記低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると、既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）が０．１以下であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきが抑制される、このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０４以下である。
【００１２】
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超える値であると、該低結晶性ポリプロピレンのランダム性が増加し、紡糸により得られた繊維における弾性回復性がさらに向上する。［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。その上限は、通常１０モル％程度である。
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、上記低結晶性ポリプロピレンのランダム性の指標を示し、この値が２．０以下であると、紡糸により得られた繊維において十分な弾性回復性が得られ、かつべたつきも抑制される。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、０．２５に近いほどランダム性が高くなる。上記十分な弾性回復性を得る観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５〜１．５である。
【００１３】
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて質量平均分子量が１０，０００以上であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、質量平均分子量が２００，０００以下であると、上記低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。この質量平均分子量は、好ましくは３０，０００〜１５０，０００であり、より好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。この質量平均分子量の測定法については後述する。
【００１４】
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下である。
上記質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量であり、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、同様にして測定した数平均分子量（Ｍｎ）及び上記質量平均分子量（Ｍｗ）より算出した値である。
【００１５】
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：１６０μｌ
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
【００１６】
本発明の弾性不織布において、上記低結晶性ポリプロピレンは、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たすことが好ましい。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が０℃以上であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制され、１２０℃以下であると、十分な弾性回復性が得られる。このような観点から、融点（Ｔｍ−Ｄ）は、より好ましくは０〜１００℃である。
なお、上記融点（Ｔｍ−Ｄ）は、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
【００１７】
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、９０モル％以下であると、不織布の製造工程における操作性が向上する。このような観点から、この立体規則性指数（［ｍｍ］）は、より好ましくは６０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）は、後述の日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型装置を用い、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを上述の条件と同様にして測定し、プロピレン連鎖のメソトリアッド分率［ｍｍ］を測定して求めた値である。立体規則性指数（［ｍｍ］）の値が大きいほど、立体規則性が高い。
【００１８】
上記低結晶性ポリプロピレンは、例えば、ＷＯ２００３／０８７１７２号公報に記載されているような、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒を用いて合成することができる。
【００１９】
本発明の弾性不織布の製造において用いる高級脂肪酸アミド化合物は、成形した不織布が成形機のロールやコンベアに付着しないように、剥離性を向上させるための添加剤であり、上記結晶性樹脂組成物に含有されることで、不織布の剥離性を向上させる。
【００２０】
上記高級脂肪酸アミド化合物としては、飽和高級脂肪酸アミド化合物であっても不飽和高級脂肪酸アミド化合物であってもよく、ポリプロピレン表面へのブリード性が良好であるという観点から、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリルエルカアミド、オレイルパルミトアミド等が好ましく、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、ベヘン酸アミド等がより好ましく、エルカ酸アミドが最も好ましい。
これらの高級脂肪酸アミド化合物は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明の弾性不織布の製造に用いる結晶性樹脂組成物において、高級脂肪酸アミド化合物の含有量は、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍであることが好ましく、１００〜５０００質量ｐｐｍがより好ましい。高級脂肪酸アミド化合物の含有量が１０質量ｐｐｍ以上であると、離型剤としての機能が発現され、カレンダーロールへの付着が抑えられ、連続成形性が向上し、１００００質量ｐｐｍ以下であると、離型剤としての機能と経済性のバランスが良好となる。
【００２２】
本発明の弾性不織布の製造に用いる結晶性樹脂組成物は、必要に応じて高結晶性ポリプロピレンを含んでいてもよい。
高結晶性ポリプロピレンとしては、Ｙ２０００ＧＰ（商品名、プライムポリマー社製）などを用いることができるが、融点が１５５℃以上の結晶性ポリプロピレンであればいずれのものでもよく、特に限定されない。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。高結晶性ポリプロピレンの分子量については、いずれの場合にも成形性の観点から選択され、メルトブロー法による成形の場合には、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜２０００ｇ／１０分程度のものが好ましく、スパンボンド法による成形の場合には１０〜１００ｇ／１０分程度のものが好ましい。これらの範囲から、繊維や不織布の目的とする用途により選択して用いることができる。具体的には、成形性が重視される用途には、結晶化温度が高く、かつ結晶性の高いポリプロピレンが好ましく、結晶化温度（Ｔｃ）が１００℃以上であるものがより好ましい。
【００２３】
上記結晶性樹脂組成物は、その全量に対して、低結晶性ポリプロピレンを７０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、特に、８５質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことが最も好ましい。低結晶性ポリプロピレンが７０質量％以上であることで、十分な弾性回復性が得られる。
また、上記結晶性樹脂組成物が高結晶性ポリプロピレンを含む場合には、低結晶性ポリプロピレン７０質量％以上と高結晶性ポリプロピレン１質量％以上とを含むことが好ましく、低結晶性ポリプロピレン８０質量％以上と高結晶性ポリプロピレン５質量％以上とを含むことがより好ましく、低結晶性ポリプロピレン８５質量％以上と高結晶性ポリプロピレン１０質量％以上とを含むことがさらに好ましい。
【００２４】
また、上記結晶性樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤及び帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及びびイオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、結晶性樹脂組成物の調製の際に加えてもよく、低結晶性ポリプロピレンの製造の際に加えてもよい。
【００２５】
本発明の弾性不織布は、メルトブロー法、スパンボンド法などの方法により製造することができ、弾性不織布の用途に応じて製造方法を適宜選定することができる。
メルトブロー法では、結晶性樹脂組成物の溶融物をノズルより押し出した後に高速の加熱気体流と接触させて微細繊維とし、この微細繊維を移動捕集面に捕集して不織布化することによって、弾性不織布を製造することができる。メルトブロー法によって製造した不織布は、該不織布を構成する繊維の平均径が小さいため、良好な風合を有する。
スパンボンド法では、溶融混練した結晶性樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって弾性不織布を製造する。スパンボンド法では、弾性不織布を連続的に製造することができ、スパンボンド法によって製造した弾性不織布は、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。
【００２６】
本発明の弾性不織布の製造するに際しては、さらにロールやコンベアに直接塗布するなどして不織布の剥離性を向上させるための添加剤（以下、外部離型剤と記載することがある）を用いてもよい。外部離型剤を用いる場合は、良好な離型性を得る点から、弾性不織布の製造に際して、上記移動捕集面に外部離型剤を散布する方法が好ましい。
【００２７】
外部離型剤としては、フッ素系離型剤及びシリコーン系離型剤が挙げられる。フッ素系離型剤としては、ダイキン工業（株）製のダイフリーや（株）ネオス製のフリリースが挙げられる。シリコーン系離型剤としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＰＲＡＹ２００、信越化学工業（株）製のＫＦ９６ＳＰ、日本ペルノックス（株）製のエポリーズ９６、呉工業（株）製のＫＵＲＥ−１０４６等が挙げられる。これらは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、これらの外部離型剤のうち、シリコーン系離型剤が好ましい。
外部離型剤を上記捕集面に散布する方法としては、スプレーによる方法などが挙げられる。
【００２８】
本発明の弾性不織布を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツなどを挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）低結晶性ポリプロピレンの製造
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０リットル／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で、事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給し、重合反応を行った。
得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することにより、低結晶性ポリプロピレンを得た。
得られた低結晶性ポリプロピレンについて、上述した方法により、融点（Ｔｍ−Ｄ）、立体規則性指数（［ｍｍ］）、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2、質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
（２）弾性不織布の製造、及びその成形性の評価
上記（１）で得られた低結晶性ポリプロピレン９０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が６０ｇ／１０分の高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）１０質量％の配合比で混合し、さらに、この樹脂混合物全量に対して２０００質量ｐｐｍの高級脂肪酸アミド化合物（エルカ酸アミド、プライムポリマー社製５％マスターバッチＥＥ−４７）を添加して結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を、スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．３ｍｍのノズル（孔数８４１ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を温度１２℃、風速０．８ｍ／ｓｅｃの空気で冷却しながら、ノズル下１４００ｍｍに設置したエジェクターでエジェクター圧力４．０ｋｇｆ/ｃｍ2で吸引して、ノズル下２５５ｍｍで所定のライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を６０℃に加熱したエンボスロールで線圧５０ｋｇ／ｃｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
上記のプロセスにおいて、ライン速度を徐々に増加しながら、ウェブのエンボスロールへの巻き込みが生じない最大ライン速度を計測し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
実施例２
実施例１の（１）低結晶性ポリプロピレンの製造で製造した低結晶性ポリプロピレン９０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が６０ｇ／１０分の高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）１０質量％の配合比で混合し、さらに、この樹脂混合物に対して３０００質量ｐｐｍの高級脂肪酸アミド化合物（エルカ酸アミド、プライムポリマー社製５％マスターバッチＥＥ−４７）を添加して結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物を、φ１２０ｍｍの二軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で原料を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数５８００ホール／ｍ）より、総吐出量２００ｋｇ／ｈ／ｍの速度で紡糸した。
紡糸により得られた繊維を、温度１８℃の空気で冷却しながら、キャビン圧６５００Ｐａで吸引して、所定のライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。この繊維束を６０℃に加熱したエンボスロールで線圧２０Ｎ／ｍｍでエンボス加工し、巻き取りロールに巻き取った。
上記のプロセスにおいて、ライン速度を徐々に増加しながら、ウェブのエンボスロールへの巻き込みが生じない最大ライン速度を計測し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例１
実施例１において、エルカ酸アミドを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして弾性不織布を成形し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
比較例２
実施例１において、エルカ酸アミドの替わりに、内部離型剤（新日本理化（株）製、ゲルオールＭＤ）を５０００質量ｐｐｍ添加し、実施例１と同様にして弾性不織布を成形し、成形性の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種繊維製品に好適に用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項２】
低結晶性ポリプロピレンが、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たす請求項１に記載の弾性不織布。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項３】
高級脂肪酸アミド化合物の含有量が、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍである請求項１又は２に記載の弾性不織布。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の弾性不織布の製造方法であって、樹脂組成物の溶融物をノズルから押出して紡糸し、該紡糸により得られた繊維を移動捕集面に捕集する工程を含む製造工程により弾性不織布を製造するに際し、上記捕集面に外部離型剤を散布することを特徴とする弾性不織布の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の弾性不織布を用いた繊維製品。
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｆ）を満たす低結晶性ポリプロピレン及び高級脂肪酸アミド化合物を含有する結晶性樹脂組成物を用いて製造されてなる弾性不織布。
（ａ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｂ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｃ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｄ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｅ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｆ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
【請求項２】
低結晶性ポリプロピレンが、さらに以下の（ｇ）及び（ｈ）を満たす請求項１に記載の弾性不織布。
（ｇ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｈ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
【請求項３】
高級脂肪酸アミド化合物の含有量が、樹脂組成物基準で１０〜１００００質量ｐｐｍである請求項１又は２に記載の弾性不織布。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の弾性不織布の製造方法であって、樹脂組成物の溶融物をノズルから押出して紡糸し、該紡糸により得られた繊維を移動捕集面に捕集する工程を含む製造工程により弾性不織布を製造するに際し、上記捕集面に外部離型剤を散布することを特徴とする弾性不織布の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の弾性不織布を用いた繊維製品。
【公開番号】特開２０１０−１６８７１３（Ｐ２０１０−１６８７１３Ａ）
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２４０６８２（Ｐ２００９−２４０６８２）
【出願日】平成２１年１０月１９日（２００９．１０．１９）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月１９日（２００９．１０．１９）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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