微量ミネラル剤
【課題】微量ミネラル剤の吸収性の悪さを解消する。
【解決手段】酸化マグネシウムの結晶中に、微量ミネラルを原子状に分散、固溶させ、しかも固溶量をある程度低く抑え、酸化マグネシウムの良吸収性を達成する。
【解決手段】酸化マグネシウムの結晶中に、微量ミネラルを原子状に分散、固溶させ、しかも固溶量をある程度低く抑え、酸化マグネシウムの良吸収性を達成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性に優れた微量ミネラル剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
健康に対する関心が国民的レベルで高くなっており、栄養補助食品の需要が拡大している。その中でも、特に微量ミネラルが重要と言われている。微量ミネラル剤としては、酸化亜鉛、酸化第２銅、酸化マンガン、グルコン酸鉄等が使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
Ｆｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕは必須微量ミネラルであるが、中量必須ミネラルであるＭｇＯ等に比べて、吸収性が悪い問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記式（１）
【０００５】
【化１】
（但し、式中、ＭはＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価および／または３価金属の少なくとも１種以上を示し、ｘおよびｙはそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．１、好ましくは０≦ｘ≦０．０５，０＜ｙ＜０．４、好ましくは０．０５≦ｙ≦０．３、特に好ましくは０．１≦ｙ≦０．２にある）で表される微量ミネラルを酸化マグネシウム結晶中に固溶したＭｇＯ系固溶体を有効成分として用いることにより、吸収性の優れた微量ミネラル剤を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、吸収性が特に悪いＦｅおよびＭｎを、良吸収性のＭｇＯ並みに吸収性を高くすることができる。しかも高価で分子量の大きいグルコン酸塩とか、酵母に食べさせた状態で用いる必要が無くなるためミネラル含量が高く、少ない服用量で済むため、剤形をコンパクト化できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の式（１）で表される微量必須ミネラル含有ＭｇＯ固溶体は、下記式（２）
【０００８】
【化２】
（但し、式中、Ｍ，ｘおよびｙは、式（１）と同じ成分と範囲を示す）で表される水酸化マグネシウム系固溶体、または下記式（３）
【０００９】
【化３】
（但し、式中、Ｍ２＋およびＭ３＋はそれぞれＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価、３価金属の少なくとも１種以上を示し、Ａｎ−はｎ価のアニオンを示し、ｘ，ｙ，ｚおよびｍはそれぞれ０≦ｘ＜０．１，０＜ｙ＜０．４，０＜ｚ＜０．４，０≦ｍ＜５で表されるハイドロタルサイト系化合物を３００℃以上、好ましくは５００〜８００℃で、非酸化雰囲気または大気中等の酸化雰囲気中で焼成することにより製造できる。
【００１０】
式（２）および式（３）の固溶体の製造は、それらを構成する金属の水溶性塩の混合水溶液に、ほぼ当量のアルカリを添加し、共沈反応させることにより製造できる。
【００１１】
本発明の微量ミネラル固溶酸化マグネシウムは、Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋，ＺｎおよびＣｕを完全に固溶し、Ｆｅ３＋，Ｍn３＋は、一部または全部を固溶している。２価の微量ミネラルは完全に固溶するため、酸化マグネシウムとほぼ同様の酸に対する溶解性を示す。酸化されやすいＦｅ３＋，Ｍn３＋等も完全に固溶していなくても、原子状に近い状態で存在しているため、酸化マグネシウムに近い酸に対する溶解性を示す。ここで言う酸とは、動物の、例えば人間の胃内最適pHであるpHが３〜５の範囲の水を意味する。式（１）における微量ミネラルの量ｙが０．４以上に大きくなると固溶限界を超えて好ましくない。ｙが少ないほど固溶しやすい。しかも吸収性も良くなる。
【００１２】
本発明の必須微量ミネラル固溶酸化マグネシウムは、超微量必須ミネラルであるＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｖ，Ｓｅをさらに含有することができる。Ｍｏ，ＶおよびＳｅはこれらの酸素酸塩、例えばＮａ２ＭｏＯ４，Ｎａ２Ｍｏ７Ｏ２４，Ｎａ２ＨＶＯ４，Ｈ２Ｓｅ等をプラスに荷電している式（２）または式（３）の固溶体に、吸着または化学結合させた後、焼成することにより、酸化物として式（１）の参加マグネシウム系固溶体に均一に分散、または固溶させることができる。
【００１３】
本発明の微量ミネラル剤は、粉末、錠剤、顆粒状、あるいはスラリー状等の公知の形態で使用でき、それらに必要な添加剤も公知の慣用の物を用いることができる。
【００１４】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例１】
【００１５】
塩化マグネシウム、硫酸第２銅の混合水溶液（Ｍｇ＝１．３５ｍ／ｌ，Ｆｅ２＋＝０．０１５ｍ／ｌ，Ｚｎ＝０．０１９ｍ／ｌ，Ｍｎ２＋＝０．００６ｍ／ｌ，Ｃｕ２＋＝０．００３ｍ／ｌ）と４．０ｍ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液を容量約２リットルのオーバーフロー付き反応槽に攪拌下に、計量ポンプで供給し、ｐＨを１０〜１０．２、反応温度を３０〜３２℃に保って反応させた。得られた薄い緑色のスラリーを減圧ろ過後、水洗し、１２０℃で約１５時間オーブンに入れて乾燥した。
【００１６】
乾燥物の粉末Ｘ線回析は、水酸化マグネシウムのみの回析パターンであった。焼成物を原子吸光法で分析し、その化学組成を調べた結果は次の通りであった。（Ｍｇ）０．９０９（Ｚｎ）０．０１４（Ｆｅ）０．０１１（Ｍｎ）０．００４（Ｃｕ）０．００２Ｏ。焼成物のＢＥＴ比表面積は２７ｍ２／ｇ、累積５０％ｋの平均２次粒子径は０．７８μｍであった。
【００１７】
この焼成粉砕品の１００ｍｇを採り、これを１００ｍｌのビーカーに５０ｍｌの水を入れたところに加え、ｐＨスタット試験機を用い、０．１Ｎの塩酸、ｐＨ＝４．０、温度約３７℃の条件で、酸に対する反応性（したがって吸収性）を測定して、吸収性を評価した。その結果を図１に示す。
【００１８】
［比較例１］
実施例１におけるｐＨスタット試験において、酸化亜鉛（比較例１）、オキシ酸化第２鉄（比較例２）、酸化マンガン［ＭｎＯ］（比較例３）、酸化第２銅（比較例４）をそれぞれ用いた時の測定結果を図１に示す。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ｐＨスタット試験結果を示す。設定ｐＨ＝４、温度３７℃、横軸：経過時間、縦軸：ｐＨ＝４を維持するために消費された０．１Ｎ−ＨＣｌのｍｌ数を示す。ＨＣｌの消費量が溶解したミネラルの量と比例関係になる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性に優れた微量ミネラル剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
健康に対する関心が国民的レベルで高くなっており、栄養補助食品の需要が拡大している。その中でも、特に微量ミネラルが重要と言われている。微量ミネラル剤としては、酸化亜鉛、酸化第２銅、酸化マンガン、グルコン酸鉄等が使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
Ｆｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕは必須微量ミネラルであるが、中量必須ミネラルであるＭｇＯ等に比べて、吸収性が悪い問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、下記式（１）
【０００５】
【化１】
（但し、式中、ＭはＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価および／または３価金属の少なくとも１種以上を示し、ｘおよびｙはそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．１、好ましくは０≦ｘ≦０．０５，０＜ｙ＜０．４、好ましくは０．０５≦ｙ≦０．３、特に好ましくは０．１≦ｙ≦０．２にある）で表される微量ミネラルを酸化マグネシウム結晶中に固溶したＭｇＯ系固溶体を有効成分として用いることにより、吸収性の優れた微量ミネラル剤を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、吸収性が特に悪いＦｅおよびＭｎを、良吸収性のＭｇＯ並みに吸収性を高くすることができる。しかも高価で分子量の大きいグルコン酸塩とか、酵母に食べさせた状態で用いる必要が無くなるためミネラル含量が高く、少ない服用量で済むため、剤形をコンパクト化できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の式（１）で表される微量必須ミネラル含有ＭｇＯ固溶体は、下記式（２）
【０００８】
【化２】
（但し、式中、Ｍ，ｘおよびｙは、式（１）と同じ成分と範囲を示す）で表される水酸化マグネシウム系固溶体、または下記式（３）
【０００９】
【化３】
（但し、式中、Ｍ２＋およびＭ３＋はそれぞれＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価、３価金属の少なくとも１種以上を示し、Ａｎ−はｎ価のアニオンを示し、ｘ，ｙ，ｚおよびｍはそれぞれ０≦ｘ＜０．１，０＜ｙ＜０．４，０＜ｚ＜０．４，０≦ｍ＜５で表されるハイドロタルサイト系化合物を３００℃以上、好ましくは５００〜８００℃で、非酸化雰囲気または大気中等の酸化雰囲気中で焼成することにより製造できる。
【００１０】
式（２）および式（３）の固溶体の製造は、それらを構成する金属の水溶性塩の混合水溶液に、ほぼ当量のアルカリを添加し、共沈反応させることにより製造できる。
【００１１】
本発明の微量ミネラル固溶酸化マグネシウムは、Ｆｅ２＋，Ｍｎ２＋，ＺｎおよびＣｕを完全に固溶し、Ｆｅ３＋，Ｍn３＋は、一部または全部を固溶している。２価の微量ミネラルは完全に固溶するため、酸化マグネシウムとほぼ同様の酸に対する溶解性を示す。酸化されやすいＦｅ３＋，Ｍn３＋等も完全に固溶していなくても、原子状に近い状態で存在しているため、酸化マグネシウムに近い酸に対する溶解性を示す。ここで言う酸とは、動物の、例えば人間の胃内最適pHであるpHが３〜５の範囲の水を意味する。式（１）における微量ミネラルの量ｙが０．４以上に大きくなると固溶限界を超えて好ましくない。ｙが少ないほど固溶しやすい。しかも吸収性も良くなる。
【００１２】
本発明の必須微量ミネラル固溶酸化マグネシウムは、超微量必須ミネラルであるＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｖ，Ｓｅをさらに含有することができる。Ｍｏ，ＶおよびＳｅはこれらの酸素酸塩、例えばＮａ２ＭｏＯ４，Ｎａ２Ｍｏ７Ｏ２４，Ｎａ２ＨＶＯ４，Ｈ２Ｓｅ等をプラスに荷電している式（２）または式（３）の固溶体に、吸着または化学結合させた後、焼成することにより、酸化物として式（１）の参加マグネシウム系固溶体に均一に分散、または固溶させることができる。
【００１３】
本発明の微量ミネラル剤は、粉末、錠剤、顆粒状、あるいはスラリー状等の公知の形態で使用でき、それらに必要な添加剤も公知の慣用の物を用いることができる。
【００１４】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例１】
【００１５】
塩化マグネシウム、硫酸第２銅の混合水溶液（Ｍｇ＝１．３５ｍ／ｌ，Ｆｅ２＋＝０．０１５ｍ／ｌ，Ｚｎ＝０．０１９ｍ／ｌ，Ｍｎ２＋＝０．００６ｍ／ｌ，Ｃｕ２＋＝０．００３ｍ／ｌ）と４．０ｍ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液を容量約２リットルのオーバーフロー付き反応槽に攪拌下に、計量ポンプで供給し、ｐＨを１０〜１０．２、反応温度を３０〜３２℃に保って反応させた。得られた薄い緑色のスラリーを減圧ろ過後、水洗し、１２０℃で約１５時間オーブンに入れて乾燥した。
【００１６】
乾燥物の粉末Ｘ線回析は、水酸化マグネシウムのみの回析パターンであった。焼成物を原子吸光法で分析し、その化学組成を調べた結果は次の通りであった。（Ｍｇ）０．９０９（Ｚｎ）０．０１４（Ｆｅ）０．０１１（Ｍｎ）０．００４（Ｃｕ）０．００２Ｏ。焼成物のＢＥＴ比表面積は２７ｍ２／ｇ、累積５０％ｋの平均２次粒子径は０．７８μｍであった。
【００１７】
この焼成粉砕品の１００ｍｇを採り、これを１００ｍｌのビーカーに５０ｍｌの水を入れたところに加え、ｐＨスタット試験機を用い、０．１Ｎの塩酸、ｐＨ＝４．０、温度約３７℃の条件で、酸に対する反応性（したがって吸収性）を測定して、吸収性を評価した。その結果を図１に示す。
【００１８】
［比較例１］
実施例１におけるｐＨスタット試験において、酸化亜鉛（比較例１）、オキシ酸化第２鉄（比較例２）、酸化マンガン［ＭｎＯ］（比較例３）、酸化第２銅（比較例４）をそれぞれ用いた時の測定結果を図１に示す。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】ｐＨスタット試験結果を示す。設定ｐＨ＝４、温度３７℃、横軸：経過時間、縦軸：ｐＨ＝４を維持するために消費された０．１Ｎ−ＨＣｌのｍｌ数を示す。ＨＣｌの消費量が溶解したミネラルの量と比例関係になる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（但し、式中、ＭはＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価金属または３価金属の少なくとも１種以上を示し、ｘおよびｙはそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．１，０＜ｙ＜０．４にある）で表される酸化マグネシウム系固溶体を有効成分として含有する吸収性に優れた微量ミネラル剤。
【請求項２】
請求項１の式（１）において、ＭがＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕを全て含有することを特徴とする請求項１記載の微量ミネラル剤。
【請求項３】
請求項１の式（１）において、ｘとｙがそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．０５，０．０１≦ｙ≦０．２にあり、且つＭがＦｅ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕを全て含有し、しかもそれらの含有モル比がＺｎ＞Ｆｅ＞Ｍｎ＞Ｃｕの関係にあることを特徴とする請求項１記載の微量ミネラル剤。
【請求項４】
請求項１の式（１）において、Ｍを構成する微量ミネラルのモル比がＺｎ：Ｆｅ：Ｍｎ：Ｃｕ＝７±４：５．５±３：２±１：１の関係にあることを特徴とする請求項１、２および３記載の微量ミネラル剤。
【請求項５】
請求項１の式（１）の微量ミネラル剤と炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、クエン酸とリンゴ酸の複合カルシウム塩等のカルシウム化合物とを併用することを特徴とする中量および微量必須ミネラル剤。
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
（但し、式中、ＭはＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕの２価金属または３価金属の少なくとも１種以上を示し、ｘおよびｙはそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．１，０＜ｙ＜０．４にある）で表される酸化マグネシウム系固溶体を有効成分として含有する吸収性に優れた微量ミネラル剤。
【請求項２】
請求項１の式（１）において、ＭがＦｅ，Ｍｎ，ＺｎおよびＣｕを全て含有することを特徴とする請求項１記載の微量ミネラル剤。
【請求項３】
請求項１の式（１）において、ｘとｙがそれぞれ次の範囲、０≦ｘ＜０．０５，０．０１≦ｙ≦０．２にあり、且つＭがＦｅ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕを全て含有し、しかもそれらの含有モル比がＺｎ＞Ｆｅ＞Ｍｎ＞Ｃｕの関係にあることを特徴とする請求項１記載の微量ミネラル剤。
【請求項４】
請求項１の式（１）において、Ｍを構成する微量ミネラルのモル比がＺｎ：Ｆｅ：Ｍｎ：Ｃｕ＝７±４：５．５±３：２±１：１の関係にあることを特徴とする請求項１、２および３記載の微量ミネラル剤。
【請求項５】
請求項１の式（１）の微量ミネラル剤と炭酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、クエン酸とリンゴ酸の複合カルシウム塩等のカルシウム化合物とを併用することを特徴とする中量および微量必須ミネラル剤。
【図１】
【公開番号】特開２００８−４４８６５（Ｐ２００８−４４８６５Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１９９３５（Ｐ２００６−２１９９３５）
【出願日】平成１８年８月１１日（２００６．８．１１）
【出願人】（０００１６２４８９）協和化学工業株式会社 (66)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月１１日（２００６．８．１１）
【出願人】（０００１６２４８９）協和化学工業株式会社 (66)
【Ｆターム（参考）】
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