感熱記録シートおよびその製造方法
【課題】装飾性や意匠性を高めた感熱記録シートおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】基材１０上に、少なくとも感熱層７とトップコート層５とを備える感熱記録シート２０であって、トップコート層５の材料が乾燥する前に、ホログラム加工が施されたフィルムを張り合わせ、トップコート層５の材料を乾燥させた後に、前記フィルムを剥離することによって、トップコート層５の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シート２０を得るようにしている。
【解決手段】基材１０上に、少なくとも感熱層７とトップコート層５とを備える感熱記録シート２０であって、トップコート層５の材料が乾燥する前に、ホログラム加工が施されたフィルムを張り合わせ、トップコート層５の材料を乾燥させた後に、前記フィルムを剥離することによって、トップコート層５の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シート２０を得るようにしている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面側にトップコート層を有すると共にその下側に感熱層を備えた感熱記録シート、およびその感熱記録シートを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録シートは、例えば、感熱ファクシミリ、感熱プリンタ、自動券売機などにおける記録用として広範な用途に使用されており、光沢性に優れた感熱記録シートも提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４４１６９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、感熱記録シートの用途は、例えば、食料品や飲料品等のラベル用、コンサートや野球等の各種チケット用などにも拡大しており、より装飾性や意匠性の高いものが益々要求されている。
【０００５】
本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、装飾性や意匠性を高めた感熱記録シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。
【０００７】
（１）本発明に係る感熱記録シートは、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートであって、前記トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されている。
【０００８】
本発明の感熱記録シートは、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備えるものであり、基材と感熱層との間には、アンダーコート層などの他の層を設けてもよく、また、感熱層とトップコート層との間には、オーバーコート層などの他の層を設けてもよい。
【０００９】
本発明の感熱記録シートによると、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、コピー機による複写が困難であるので、セキュリティ性が向上する。
【００１０】
更に、ホログラム像は、トップコート層自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シートの厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。
【００１１】
（２）本発明の感熱記録シートの製造方法は、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、ホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程とを含んでいる。
【００１２】
本発明の感熱記録シートの製造方法によると、ホログラム加工が施されたフィルムに、トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成した後に、トップコート層からフィルムを剥離することによって、トップコート層の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シートを容易に得ることができる。
【００１３】
（３）本発明の感熱記録シートの製造方法は、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、前記基材上に、感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、前記感熱層上に、前記トップコート層の材料を塗布し、この塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、前記フィルムをトップコート層から剥離する工程とを含んでいる。
【００１４】
感熱層の材料は、基材上に直接的に塗布してもよいし、基材上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。
【００１５】
また、トップコート層の材料は、感熱層上に直接的に塗布してもよいし、感熱層上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。
【００１６】
本発明の感熱記録シートの製造方法によると、トップコート層の材料の塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成し、このトップコート層からフィルムを剥離することによって、トップコート層の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シートを容易に得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
このように本発明によれば、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートにおいて、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、偽造が困難であるので、セキュリティ性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は本発明の実施形態に係る製造方法を実施する製造装置の概略構成図である。
【図２】図２は本発明の一実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。
【図３】図３は本発明の他の実施形態に係る製造方法を説明するための概略断面図である。
【図４】図４は本発明の他の実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
【００２０】
図１は、本発明の一つの実施形態に係る感熱記録シートの製造方法を実施する製造装置の概略構成図であり、図２は、その製造方法によって製造された感熱記録シートの断面図である。
【００２１】
この実施形態の感熱記録シートの製造装置１は、ホログラム加工を施したフィルム３を送り出すフィルム送り出し装置２と、送り出されるフィルム３に対して、トップコート材料を塗布するトップコート材料塗布ローラ４と、トップコート材料が塗布されたフィルム３を乾燥させる乾燥装置６ａと、フィルム３上に形成されたトップコート層５に対して、感熱発色材料を塗布する感熱発色材料塗布ローラ８と、感熱発色材料が塗布されたフィルム３を乾燥させる乾燥装置６ｂと、この乾燥装置６ｂからの感熱層７等が形成されたフィルム３と基材送り出し装置９から送り出される基材１０とを接合する接合ロール１１と、トップコート層５からフィルム３を剥離する剥離装置１２と、剥離されたフィルム３を巻き取るフィルム巻き取りローラ１３と、フィルム３を剥離して得られた本実施形態の感熱記録シート２０が巻き取られる巻取りローラ１４と、を備えている。
【００２２】
フィルム送り出し装置２には、表面にホログラム加工が施されたフィルム３が巻回収納されている。フィルム送り出し装置２からフィルム３が矢印Ａ方向に送り出され、この送り出されていく過程でフィルム３の表面３ａに対して以下説明する処理が行われる。なお、フィルム３の表面３ａには、ホログラム加工によって凹凸のホログラムパターン（ホログラム像）が形成されている。フィルム３の材料としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、２軸延伸されたＯＰＰ（オリエンテッドポリプロピレン）などのポリプロピレン、ポリビニルアルコールなどを例示することができる。
【００２３】
フィルム３は、フィルム送り出し装置２から矢印Ａ方向へと送り出されると共に、最初の処理として、その表面３ａに、トップコート材料塗布ローラ４により、トップコート層５を形成するためのトップコート材料が塗布される。フィルム３の表面３ａには、乾燥後のトップコート層５の厚さが０．３μｍ以上となるようにトップコート材料が塗布されることが好ましい。このようにすれば、ホログラム加工が施されたフィルム３からホログラム像を十分に転写することができる。前記トップコート層５は、感熱記録シートとしてサーマルヘッドに対向する層であると共に、装飾性や意匠性に関わる層である。
【００２４】
フィルム３はトップコート材料塗布ローラ４でその表面３ａにトップコート材料が塗布された後、同矢印Ａ方向に配置の乾燥装置６ａへと送り出され、この乾燥装置６ａで乾燥処理される。フィルム３は、この乾燥装置６ａによって、水分あるいは有機溶剤等の溶媒が乾燥されて除去される。この乾燥装置６ａで乾燥させることによって、次の処理である感熱発色材料塗布ローラ８で感熱発色材料を塗布して感熱層７を形成する前に、その表面３ａから溶媒を除去することで、感熱層７が形成しやすくなるとともに、当該感熱層７の感熱発色剤に溶媒が影響を及ぼす現象、いわゆるカブリ現象を回避できるようになる。
【００２５】
こうしてフィルム３は、その表面３ａにトップコート材料塗布ローラ４でトップコート材料が塗布され、乾燥装置６ａで乾燥されることでトップコート層５が形成された後、感熱発色材料塗布ローラ８に導かれる。なお、乾燥装置６ａと感熱発色材料塗布ローラ８との間に吸熱用のロールを設けたり、あるいは、乾燥装置６ａと感熱発色材料塗布ローラ８との間隔を長くしたりすることなどによって、乾燥装置６ａで加えられた熱の放熱を行い、感熱発色材料への熱的影響を更に少なくすることができるようにしてもよい。
【００２６】
感熱発色材料塗布ローラ８に送りだされたフィルム３は、該感熱発色材料塗布ローラ８により、そのトップコート層５の表面に感熱発色材料が塗布される。こうしてトップコート層５の表面に感熱発色材料が塗布されたフィルム３は、別の乾燥装置６ｂへと導かれ、ここで乾燥されることでトップコート層５の表面に感熱層７が形成され、その後、接合ロール１１へと送り出される。
【００２７】
基材送り出し装置９には、基材１０が巻回収納されており、この基材送り出し装置９から接合ロール１１へ基材１０が矢印Ｂ方向に送り出され、図示しない塗布装置によって接着剤が塗布、転写等によって設けられる。この基材１０は、例えば、紙、合成紙、フィルム、シート等からなる長尺状基材であり、特に制限はない。
【００２８】
基材送り出し装置９から送り出されて接着剤が設けられた基材１０と、乾燥装置６ｂで乾燥された感熱層７が形成されたフィルム３とが、接合ロール１１で合流し、ここで基材１０とフィルム３とが接合された後、矢印Ｃ方向に送り出される。この送り出し方向には剥離装置１２が配置されている。剥離装置１２は、フィルム３をトップコート層５から剥離する。剥離装置１２によって剥離されたフィルム３は、矢印Ｄ方向に送り出され、その送り出し方向に配置のフィルム巻き取りローラ１３によって巻き取られる。こうしてフィルム巻き取りローラ１３によって巻き取られたフィルム３は再使用することができる。
【００２９】
一方、フィルム３が剥離された基材１０側は、トップコート層５の表面が露出し、本実施形態の感熱記録シート２０が得られ、矢印Ｅ方向に送り出され、巻取りローラ１４に巻き取られる。こうして巻き取られた感熱記録シート２０は、基材１０、感熱層７およびトップコート層５から構成される。そして、感熱記録シート２０のトップコート層５の表面５ａには、図２に示すように、ホログラム加工が施されたフィルム３の表面３ａのホログラム像から転写された凹凸のホログラム像が形成されている。
【００３０】
この実施形態では、基材１０に接着剤を設けて感熱層７が形成されたフィルム３と接合したけれども、本発明の他の実施形態として、トップコート層５の表面に感熱発色材料を塗布した後、感熱発色材料を乾燥させる前に、基材１０と接合するようにしてもよい。
【００３１】
なお、剥離装置１２におけるフィルム３の剥離は、接合後、連続して行ってもよく、また、一旦フィルム３が存在したままで基材１０を巻回してロールとした後にフィルム３を剥離してもよい。フィルム３を存在させたまま、基材１０を巻回、保持することにより、感熱記録シート２０として使用するまで、該感熱記録シート２０のトップコート層５側表面を保護することができる。
【００３２】
トップコート層５を形成する材料としては、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤を添加し、必要に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００３３】
結着剤たる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３４】
上述の樹脂等のなかから、１種類または２種類以上を選択し、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、トルエンなどの溶剤に溶解したものを用いることができる。
【００３５】
また、充填剤としては、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３６】
さらに、滑剤としては、オレイン酸などの脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３７】
また、架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド、アミノ−ホルムアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリアミン系、ポリエチレンイミンなどのポリイミン系、エポキシ系、エピククロヒドリン樹脂、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩などを１種類または２種類以上を選択して使用することができる。また、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とは、いずれか一方を架橋剤として用いることができると共に、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とを４：１の割合で配合して用いることもできる。
【００３８】
このトップコート層５を形成する材料の配合組成としては、結着剤が、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２５〜７５重量％、充填剤が、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％、滑剤が、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％、架橋剤が、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１０重量％である。
【００３９】
この実施形態のトップコート層５の材料の配合組成は、結着剤が６０重量％、充填剤が２５重量％、滑剤が１０重量％、架橋剤が５重量％である。
【００４０】
感熱層７を形成する材料としては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、バインダの他に、増感剤、滑剤などを含有させることができる。
【００４１】
ここで、加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができ、このロイコ系染料としては、例えば、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−クロロフルオラン等を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４２】
また、上記の顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができ、例えば、一般に使用されているベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、４，４'−イソプロピリデンジフエノール、４，４'−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、４，４'−ｓｅｃ−ブチリデンジフェシール、４，４'−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，４'−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、２，２'−チオビス（４，６−ジクロロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２'−メチレンビス（４−クロロフエノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、２，２'−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４，２'−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）エーテル等を用いることができる。
【００４３】
また、感熱層７のバインダとしても、一般に使用されている公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
また、この感熱層７に含有させる増感剤や滑剤なども、一般に使用されている公知のものを用いることができる。そして、増感剤としては、例えば、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタン、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフトール誘導体、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体、好ましくは約７０℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。また、滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上述のように、この実施形態の感熱記録シート２０は、ホログラム加工が施されたフィルム（ホログラムフィルム）３に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層５を形成した後に、トップコート層５からフィルム３を剥離することによって、トップコート層５の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シート２０を容易に得ることができる。
【００４６】
この感熱記録シート２０は、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。
【００４７】
例えば、感熱記録シート２０を、各種の飲料や食料品などの容器のラベルやシール用として使用する場合に、ホログラムの模様や色などを選択することによって、清涼飲料のみずみずしさや食肉の高級感を表したりすることができ、いわゆる、アイキャッチ効果によって類似商品と差別化して商品の販売促進を図ることができる。このようなラベルには、会社名などのロゴをホログラムで構成することもでき、ホログラムによる立体的美観によって、ロゴを鮮明にすることもできる。また、商品名や模様など様々なものをホログラムにより構成することができる。
【００４８】
また、ホログラム像は、見る角度によって異なる像が観察され、コピー機による複写は困難であるので、コンサートや野球等の各種チケット用などの用途に使用する場合に、偽造が困難となり、セキュリティ性が向上する。
【００４９】
更に、ホログラム像は、トップコート層５自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シート２０の厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。
【００５０】
この実施形態の感熱記録シートの製造方法では、ホログラム加工が施されたフィルム３に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層５を形成し、更に、感熱層７を形成した後、フィルム３をトップコート層５から剥離したけれども、本発明の他の実施形態では、図３に示すように、基材１０上に、感熱層７を形成し、感熱層７上に、トップコート材料を塗布し、この塗布面が湿潤状態にあるうちに、ホログラム加工が施されたフィルム３を張り合わせて密着させ、乾燥させてトップコート層５を形成した後、フィルム３をトップコート層５から剥離してもよい。なお、基材１０上への感熱層７の形成は、基材１０上に直接形成しても他の層を介して形成してもよく、また、感熱層７上へのトップコート層５の形成は、感熱層７上に直接形成しても、他の層を介して形成してもよい。
【００５１】
図４は、本発明の他の実施形態の感熱記録シート２０ａの断面図であり、上述の図２に対応する部分には、同一の参照符号を付す。
【００５２】
この実施形態では、トップコート層５を形成した後、感熱層７を形成する前に、オーバーコート層１５及び保護層１６を形成している。
【００５３】
オーバーコート層１５は、トップコート層５と共に、サーマルヘッドに対する感熱記録シート２０ａのマッチング性を向上させて、感熱層７の発色が順調に行われるようにするものであり、保護層１６は、感熱層７を保護する。
【００５４】
また、この実施形態では、感熱層７が形成された後、アンダーコート層１７を形成している。このアンダーコート層１７は、感熱層７を発色させるためにサーマルヘッドから与えられる熱の放散を防ぐ断熱層として、また、クッション性を持たせる弾性層として機能する。
【００５５】
更に、基材１０の裏面には、障壁層１８を設けている。この障壁層１８は、当該感熱記録シート２０ａを、例えば、ラベルとして使用するような場合に、この障壁層１８の裏面に、公知の粘着剤層（図示せず）を設けることになるが、この粘着剤層の成分が、基材１０及びアンダーコート層１７を介して感熱層７へ拡散するのを防止する機能を有する。
【００５６】
保護層１６は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を結着剤として選択して使用することができ、感熱層７の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００５７】
オーバーコート層１５を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００５８】
オーバーコート層１５を形成する結着剤として、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂等の１種類以上を選択して使用することができる。
【００５９】
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００６０】
アンダーコート層１７を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００６１】
アンダーコート層１７を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択して、結着剤として使用することができる。
【００６２】
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００６３】
障壁層１８は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択し、結着剤として使用することができ、感熱層７の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００６４】
その他の構成及び効果は、上述の実施形態と同様である。
【００６５】
なお、上記のオーバーコート層１５などの各層は、必要に応じて設けるようにすることができるものである。
【符号の説明】
【００６６】
１ 感熱記録シートの製造装置
３ フィルム
５ トップコート層
７ 感熱層
１０ 基材
１５ オーバーコート層
１６ 保護層
１７ アンダーコート層
１８ 障壁層
２０，２０ａ 感熱記録シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面側にトップコート層を有すると共にその下側に感熱層を備えた感熱記録シート、およびその感熱記録シートを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録シートは、例えば、感熱ファクシミリ、感熱プリンタ、自動券売機などにおける記録用として広範な用途に使用されており、光沢性に優れた感熱記録シートも提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４４１６９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、感熱記録シートの用途は、例えば、食料品や飲料品等のラベル用、コンサートや野球等の各種チケット用などにも拡大しており、より装飾性や意匠性の高いものが益々要求されている。
【０００５】
本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、装飾性や意匠性を高めた感熱記録シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。
【０００７】
（１）本発明に係る感熱記録シートは、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートであって、前記トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されている。
【０００８】
本発明の感熱記録シートは、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備えるものであり、基材と感熱層との間には、アンダーコート層などの他の層を設けてもよく、また、感熱層とトップコート層との間には、オーバーコート層などの他の層を設けてもよい。
【０００９】
本発明の感熱記録シートによると、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、コピー機による複写が困難であるので、セキュリティ性が向上する。
【００１０】
更に、ホログラム像は、トップコート層自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シートの厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。
【００１１】
（２）本発明の感熱記録シートの製造方法は、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、ホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程とを含んでいる。
【００１２】
本発明の感熱記録シートの製造方法によると、ホログラム加工が施されたフィルムに、トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成した後に、トップコート層からフィルムを剥離することによって、トップコート層の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シートを容易に得ることができる。
【００１３】
（３）本発明の感熱記録シートの製造方法は、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、前記基材上に、感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、前記感熱層上に、前記トップコート層の材料を塗布し、この塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、前記フィルムをトップコート層から剥離する工程とを含んでいる。
【００１４】
感熱層の材料は、基材上に直接的に塗布してもよいし、基材上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。
【００１５】
また、トップコート層の材料は、感熱層上に直接的に塗布してもよいし、感熱層上に形成された他の層を介して間接的に塗布してもよい。
【００１６】
本発明の感熱記録シートの製造方法によると、トップコート層の材料の塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成し、このトップコート層からフィルムを剥離することによって、トップコート層の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シートを容易に得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
このように本発明によれば、基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートにおいて、トップコート層の表面には、ホログラム像が形成されているので、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。また、ホログラムは、偽造が困難であるので、セキュリティ性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は本発明の実施形態に係る製造方法を実施する製造装置の概略構成図である。
【図２】図２は本発明の一実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。
【図３】図３は本発明の他の実施形態に係る製造方法を説明するための概略断面図である。
【図４】図４は本発明の他の実施形態の感熱記録シートの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。
【００２０】
図１は、本発明の一つの実施形態に係る感熱記録シートの製造方法を実施する製造装置の概略構成図であり、図２は、その製造方法によって製造された感熱記録シートの断面図である。
【００２１】
この実施形態の感熱記録シートの製造装置１は、ホログラム加工を施したフィルム３を送り出すフィルム送り出し装置２と、送り出されるフィルム３に対して、トップコート材料を塗布するトップコート材料塗布ローラ４と、トップコート材料が塗布されたフィルム３を乾燥させる乾燥装置６ａと、フィルム３上に形成されたトップコート層５に対して、感熱発色材料を塗布する感熱発色材料塗布ローラ８と、感熱発色材料が塗布されたフィルム３を乾燥させる乾燥装置６ｂと、この乾燥装置６ｂからの感熱層７等が形成されたフィルム３と基材送り出し装置９から送り出される基材１０とを接合する接合ロール１１と、トップコート層５からフィルム３を剥離する剥離装置１２と、剥離されたフィルム３を巻き取るフィルム巻き取りローラ１３と、フィルム３を剥離して得られた本実施形態の感熱記録シート２０が巻き取られる巻取りローラ１４と、を備えている。
【００２２】
フィルム送り出し装置２には、表面にホログラム加工が施されたフィルム３が巻回収納されている。フィルム送り出し装置２からフィルム３が矢印Ａ方向に送り出され、この送り出されていく過程でフィルム３の表面３ａに対して以下説明する処理が行われる。なお、フィルム３の表面３ａには、ホログラム加工によって凹凸のホログラムパターン（ホログラム像）が形成されている。フィルム３の材料としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、２軸延伸されたＯＰＰ（オリエンテッドポリプロピレン）などのポリプロピレン、ポリビニルアルコールなどを例示することができる。
【００２３】
フィルム３は、フィルム送り出し装置２から矢印Ａ方向へと送り出されると共に、最初の処理として、その表面３ａに、トップコート材料塗布ローラ４により、トップコート層５を形成するためのトップコート材料が塗布される。フィルム３の表面３ａには、乾燥後のトップコート層５の厚さが０．３μｍ以上となるようにトップコート材料が塗布されることが好ましい。このようにすれば、ホログラム加工が施されたフィルム３からホログラム像を十分に転写することができる。前記トップコート層５は、感熱記録シートとしてサーマルヘッドに対向する層であると共に、装飾性や意匠性に関わる層である。
【００２４】
フィルム３はトップコート材料塗布ローラ４でその表面３ａにトップコート材料が塗布された後、同矢印Ａ方向に配置の乾燥装置６ａへと送り出され、この乾燥装置６ａで乾燥処理される。フィルム３は、この乾燥装置６ａによって、水分あるいは有機溶剤等の溶媒が乾燥されて除去される。この乾燥装置６ａで乾燥させることによって、次の処理である感熱発色材料塗布ローラ８で感熱発色材料を塗布して感熱層７を形成する前に、その表面３ａから溶媒を除去することで、感熱層７が形成しやすくなるとともに、当該感熱層７の感熱発色剤に溶媒が影響を及ぼす現象、いわゆるカブリ現象を回避できるようになる。
【００２５】
こうしてフィルム３は、その表面３ａにトップコート材料塗布ローラ４でトップコート材料が塗布され、乾燥装置６ａで乾燥されることでトップコート層５が形成された後、感熱発色材料塗布ローラ８に導かれる。なお、乾燥装置６ａと感熱発色材料塗布ローラ８との間に吸熱用のロールを設けたり、あるいは、乾燥装置６ａと感熱発色材料塗布ローラ８との間隔を長くしたりすることなどによって、乾燥装置６ａで加えられた熱の放熱を行い、感熱発色材料への熱的影響を更に少なくすることができるようにしてもよい。
【００２６】
感熱発色材料塗布ローラ８に送りだされたフィルム３は、該感熱発色材料塗布ローラ８により、そのトップコート層５の表面に感熱発色材料が塗布される。こうしてトップコート層５の表面に感熱発色材料が塗布されたフィルム３は、別の乾燥装置６ｂへと導かれ、ここで乾燥されることでトップコート層５の表面に感熱層７が形成され、その後、接合ロール１１へと送り出される。
【００２７】
基材送り出し装置９には、基材１０が巻回収納されており、この基材送り出し装置９から接合ロール１１へ基材１０が矢印Ｂ方向に送り出され、図示しない塗布装置によって接着剤が塗布、転写等によって設けられる。この基材１０は、例えば、紙、合成紙、フィルム、シート等からなる長尺状基材であり、特に制限はない。
【００２８】
基材送り出し装置９から送り出されて接着剤が設けられた基材１０と、乾燥装置６ｂで乾燥された感熱層７が形成されたフィルム３とが、接合ロール１１で合流し、ここで基材１０とフィルム３とが接合された後、矢印Ｃ方向に送り出される。この送り出し方向には剥離装置１２が配置されている。剥離装置１２は、フィルム３をトップコート層５から剥離する。剥離装置１２によって剥離されたフィルム３は、矢印Ｄ方向に送り出され、その送り出し方向に配置のフィルム巻き取りローラ１３によって巻き取られる。こうしてフィルム巻き取りローラ１３によって巻き取られたフィルム３は再使用することができる。
【００２９】
一方、フィルム３が剥離された基材１０側は、トップコート層５の表面が露出し、本実施形態の感熱記録シート２０が得られ、矢印Ｅ方向に送り出され、巻取りローラ１４に巻き取られる。こうして巻き取られた感熱記録シート２０は、基材１０、感熱層７およびトップコート層５から構成される。そして、感熱記録シート２０のトップコート層５の表面５ａには、図２に示すように、ホログラム加工が施されたフィルム３の表面３ａのホログラム像から転写された凹凸のホログラム像が形成されている。
【００３０】
この実施形態では、基材１０に接着剤を設けて感熱層７が形成されたフィルム３と接合したけれども、本発明の他の実施形態として、トップコート層５の表面に感熱発色材料を塗布した後、感熱発色材料を乾燥させる前に、基材１０と接合するようにしてもよい。
【００３１】
なお、剥離装置１２におけるフィルム３の剥離は、接合後、連続して行ってもよく、また、一旦フィルム３が存在したままで基材１０を巻回してロールとした後にフィルム３を剥離してもよい。フィルム３を存在させたまま、基材１０を巻回、保持することにより、感熱記録シート２０として使用するまで、該感熱記録シート２０のトップコート層５側表面を保護することができる。
【００３２】
トップコート層５を形成する材料としては、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤を添加し、必要に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００３３】
結着剤たる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３４】
上述の樹脂等のなかから、１種類または２種類以上を選択し、例えば、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、トルエンなどの溶剤に溶解したものを用いることができる。
【００３５】
また、充填剤としては、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３６】
さらに、滑剤としては、オレイン酸などの脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００３７】
また、架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド、アミノ−ホルムアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリアミン系、ポリエチレンイミンなどのポリイミン系、エポキシ系、エピククロヒドリン樹脂、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジル系、炭酸ジルコニウムアンモニウムなどのジルコニウム塩などを１種類または２種類以上を選択して使用することができる。また、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とは、いずれか一方を架橋剤として用いることができると共に、炭酸ジルコニウムアンモニウム塩とエピククロヒドリン樹脂とを４：１の割合で配合して用いることもできる。
【００３８】
このトップコート層５を形成する材料の配合組成としては、結着剤が、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２５〜７５重量％、充填剤が、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％、滑剤が、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％、架橋剤が、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１０重量％である。
【００３９】
この実施形態のトップコート層５の材料の配合組成は、結着剤が６０重量％、充填剤が２５重量％、滑剤が１０重量％、架橋剤が５重量％である。
【００４０】
感熱層７を形成する材料としては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、バインダの他に、増感剤、滑剤などを含有させることができる。
【００４１】
ここで、加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができ、このロイコ系染料としては、例えば、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−クロロフルオラン等を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４２】
また、上記の顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができ、例えば、一般に使用されているベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、４，４'−イソプロピリデンジフエノール、４，４'−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフエノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、４，４'−ｓｅｃ−ブチリデンジフェシール、４，４'−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，４'−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、２，２'−チオビス（４，６−ジクロロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２'−メチレンビス（４−クロロフエノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、２，２'−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４，２'−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）エーテル等を用いることができる。
【００４３】
また、感熱層７のバインダとしても、一般に使用されている公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
また、この感熱層７に含有させる増感剤や滑剤なども、一般に使用されている公知のものを用いることができる。そして、増感剤としては、例えば、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタン、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフトール誘導体、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体、好ましくは約７０℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。また、滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４５】
上述のように、この実施形態の感熱記録シート２０は、ホログラム加工が施されたフィルム（ホログラムフィルム）３に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層５を形成した後に、トップコート層５からフィルム３を剥離することによって、トップコート層５の表面に、ホログラム像が転写形成された感熱記録シート２０を容易に得ることができる。
【００４６】
この感熱記録シート２０は、ホログラム特有の立体的美観や光沢から優れた装飾効果を発揮することができる。
【００４７】
例えば、感熱記録シート２０を、各種の飲料や食料品などの容器のラベルやシール用として使用する場合に、ホログラムの模様や色などを選択することによって、清涼飲料のみずみずしさや食肉の高級感を表したりすることができ、いわゆる、アイキャッチ効果によって類似商品と差別化して商品の販売促進を図ることができる。このようなラベルには、会社名などのロゴをホログラムで構成することもでき、ホログラムによる立体的美観によって、ロゴを鮮明にすることもできる。また、商品名や模様など様々なものをホログラムにより構成することができる。
【００４８】
また、ホログラム像は、見る角度によって異なる像が観察され、コピー機による複写は困難であるので、コンサートや野球等の各種チケット用などの用途に使用する場合に、偽造が困難となり、セキュリティ性が向上する。
【００４９】
更に、ホログラム像は、トップコート層５自体に形成されるので、別途、ホログラム層を設ける必要がなく、感熱記録シート２０の厚みが増すこともなく、感熱記録特性も良好なものとなる。
【００５０】
この実施形態の感熱記録シートの製造方法では、ホログラム加工が施されたフィルム３に、トップコート材料を塗布し、乾燥させてトップコート層５を形成し、更に、感熱層７を形成した後、フィルム３をトップコート層５から剥離したけれども、本発明の他の実施形態では、図３に示すように、基材１０上に、感熱層７を形成し、感熱層７上に、トップコート材料を塗布し、この塗布面が湿潤状態にあるうちに、ホログラム加工が施されたフィルム３を張り合わせて密着させ、乾燥させてトップコート層５を形成した後、フィルム３をトップコート層５から剥離してもよい。なお、基材１０上への感熱層７の形成は、基材１０上に直接形成しても他の層を介して形成してもよく、また、感熱層７上へのトップコート層５の形成は、感熱層７上に直接形成しても、他の層を介して形成してもよい。
【００５１】
図４は、本発明の他の実施形態の感熱記録シート２０ａの断面図であり、上述の図２に対応する部分には、同一の参照符号を付す。
【００５２】
この実施形態では、トップコート層５を形成した後、感熱層７を形成する前に、オーバーコート層１５及び保護層１６を形成している。
【００５３】
オーバーコート層１５は、トップコート層５と共に、サーマルヘッドに対する感熱記録シート２０ａのマッチング性を向上させて、感熱層７の発色が順調に行われるようにするものであり、保護層１６は、感熱層７を保護する。
【００５４】
また、この実施形態では、感熱層７が形成された後、アンダーコート層１７を形成している。このアンダーコート層１７は、感熱層７を発色させるためにサーマルヘッドから与えられる熱の放散を防ぐ断熱層として、また、クッション性を持たせる弾性層として機能する。
【００５５】
更に、基材１０の裏面には、障壁層１８を設けている。この障壁層１８は、当該感熱記録シート２０ａを、例えば、ラベルとして使用するような場合に、この障壁層１８の裏面に、公知の粘着剤層（図示せず）を設けることになるが、この粘着剤層の成分が、基材１０及びアンダーコート層１７を介して感熱層７へ拡散するのを防止する機能を有する。
【００５６】
保護層１６は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を結着剤として選択して使用することができ、感熱層７の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００５７】
オーバーコート層１５を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００５８】
オーバーコート層１５を形成する結着剤として、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂等の１種類以上を選択して使用することができる。
【００５９】
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００６０】
アンダーコート層１７を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
【００６１】
アンダーコート層１７を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択して、結着剤として使用することができる。
【００６２】
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイトなどのカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの１種類または２種類以上を選択して使用することができる。
【００６３】
障壁層１８は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択し、結着剤として使用することができ、感熱層７の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００６４】
その他の構成及び効果は、上述の実施形態と同様である。
【００６５】
なお、上記のオーバーコート層１５などの各層は、必要に応じて設けるようにすることができるものである。
【符号の説明】
【００６６】
１ 感熱記録シートの製造装置
３ フィルム
５ トップコート層
７ 感熱層
１０ 基材
１５ オーバーコート層
１６ 保護層
１７ アンダーコート層
１８ 障壁層
２０，２０ａ 感熱記録シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートであって、
前記トップコート層の表面にホログラム像が形成されている、ことを特徴とする感熱記録シート。
【請求項２】
基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、
ホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、
前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程と、
を含むことを特徴とする感熱記録シートの製造方法。
【請求項３】
基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、
前記基材上に、感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、
前記感熱層上に、前記トップコート層の材料を塗布し、この塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、
前記フィルムをトップコート層から剥離する工程と、
を含むことを特徴する感熱記録シートの製造方法。
【請求項１】
基材上に少なくとも感熱層とトップコート層とを備える感熱記録シートであって、
前記トップコート層の表面にホログラム像が形成されている、ことを特徴とする感熱記録シート。
【請求項２】
基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、
ホログラム加工が施されたフィルムに、前記トップコート層の材料を塗布し、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、
前記フィルムを前記トップコート層から剥離する工程と、
を含むことを特徴とする感熱記録シートの製造方法。
【請求項３】
基材上に、少なくとも感熱層とトップコート層とが形成される感熱記録シートの製造方法であって、
前記基材上に、感熱層の材料を塗布し、乾燥させて感熱層を形成する工程と、
前記感熱層上に、前記トップコート層の材料を塗布し、この塗布面に、ホログラム加工が施されたフィルムを密着させ、乾燥させてトップコート層を形成する工程と、
前記フィルムをトップコート層から剥離する工程と、
を含むことを特徴する感熱記録シートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−９１４３９（Ｐ２０１２−９１４３９Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４１９４１（Ｐ２０１０−２４１９４１）
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００２０５３０６）大阪シーリング印刷株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２８日（２０１０．１０．２８）
【出願人】（０００２０５３０６）大阪シーリング印刷株式会社 (90)
【Ｆターム（参考）】
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