押出発泡ボード
【課題】 高独立気泡率、高発泡倍率、耐加熱クリープ特性（耐熱性）などの効果を併せ持つポリプロピレン系押出ボードを提供すること。
【解決手段】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含み、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して上記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボード。
【解決手段】 （ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含み、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して上記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂の押出発泡ボードに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエチレン系樹脂押出発泡体はよく知られているが、その物性には種々の問題がある。一方、ポリプロピレン系樹脂は、高い剛性を有しているため、押出発泡体とした時に少ない樹脂量で高い機械的特性を有し、しかも軽量である優れた発泡体製品とすることができる。そのため、近年さかんに開発が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン−エチレン・プロピレンブロック共重合体を含む押出発泡ボードが開示されている。特許文献２には、結晶性プロピレン系樹脂とスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体とを含む結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法が開示されている。また、特許文献３には、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン樹脂とを含む発泡粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２８１８２４号公報
【特許文献２】特許２５０５５４３号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のポリプロピレン系樹脂は、溶融時の粘度、張力が低く、そのため発泡時に気泡壁の強度が十分に保持されず、ポリエチレン系樹脂発泡体のような肉厚の発泡体を製造することは極めて困難である。
【０００６】
すなわち、特許文献１では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃程度のＧＰＰＳをポリプロピレンとブレンドして使用しており、ポリプロピレンの発泡温度付近において、ＧＰＰＳの粘度が不足するために適当な発泡が生じず、独立気泡率や発泡倍率等の点において充分に要求を満たす発泡ボードが得られない、という問題があった。また、得られた発泡ボードは、ＧＰＰＳのＴｇ付近にて熱変形が生じるなど、耐熱性が充分ではない。さらに、ポリプロピレンが架橋することにより粘度がアップするため、押出の際に炭酸ガスで可塑化する必要があることや、発泡ボードのリサイクルが困難であるなど、生産上の問題がある。
【０００７】
特許文献２の方法でも、ポリプロピレンの発泡温度付近において適当な発泡が生じず、独立気泡率が不十分であった。また、ポリプロピレン又はスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体を架橋させるため、粘度がアップすることによる生産性の低下やリサイクルが困難であるという問題がある。
【０００８】
特許文献３で開示されている発泡粒子は、逐次発泡という工程が多くなる製造方法であり、生産コストが課題である。また、発泡粒子の成形温度を下げるため、ＧＰＰＳを混合しており、やはり耐熱性が充分ではないという問題がある。
【０００９】
上記事情に鑑み、本発明は、高独立気泡率、高発泡倍率、耐加熱クリープ特性（耐熱性）などの効果を併せ持つポリプロピレン系押出ボードを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｔｇの高い非晶性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーをポリプロピレン樹脂にアロイすることにより、その目的を達成し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂（本明細書中において、「（ａ）成分」ともいう）、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂（本明細書中において、「（ｂ）成分」ともいう）、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー（本明細書中において、「（ｃ）成分」ともいう）を含み、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して上記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボードを提供する。
【００１２】
本発明の押出発泡ボードは、上述の構成を採用することにより、ポリプロピレン系樹脂の適正発泡温度において上記発泡体用樹脂組成物が十分な粘度を有するため、独立気泡率、高発泡倍率及び耐加熱クリープ特性を併せ持つポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードとすることができる。
【００１３】
上記押出発泡ボードは、上記（ａ）成分の融点から上記（ｂ）成分のＴｇを引いた値が０〜４５℃であることが好ましい。
【００１４】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂とをこのように選択することにより、ポリプロピレン系樹脂の発泡に適した温度範囲において非晶性樹脂の伸長粘度が適切に維持され、発泡倍率と独立気泡率がより高い、良好な押出発泡ボードを得ることができる。
【００１５】
上記押出発泡ボードは、発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであることが好ましく、厚みが１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の発泡ボードは、ホモ、ブロック、ランダムなど各種ポリプロピレン系樹脂にＴｇが１１５℃以上の非晶性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーをアロイすることにより、適正発泡温度にて発泡体用樹脂組成物が十分な粘度を有し、高独立気泡率、高発泡倍率、耐加熱クリープ特性などの効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１８】
本発明は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含む発泡体用樹脂組成物を発泡させてなるポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。
【００１９】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノマーを主成分として重合したポリマーであれば特に制限はなく、ホモポリプロピレンのほかに、プロピレンと、エチレン、１−ブテン若しくは４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとの、ランダム若しくはブロック共重合体、又はこれら共重合体の混合物であってもよい。
【００２０】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂としては、重量平均分子量が３０万〜６０万であるものが好ましい。なお、本明細書中において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定を行い、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた重量平均分子量である。
【００２１】
また、（ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜５．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、発泡体用樹脂組成物の溶融混練が容易となり、十分な発泡性を有する押出発泡ボードとなる。ここで、本明細書中において、ＭＦＲとは、押出し形プラストメータとして、例えば、ＡＳＴＭＤ１２３８を用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０の方法に準じて、２３０℃にて２．１６ｋｇ荷重した際に、開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂の重量を意味する。
【００２２】
（ｂ）成分は、ポリスチレン、メタアクリル酸−スチレン共重合体（ＳＭＡＡ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）及びポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）からなる非晶性樹脂群より選ばれる、１種単独又は２種を混合したもののうち、Ｔｇが１１５℃以上のものである。２種を混合した非晶性樹脂の場合、混合樹脂のＴｇが１１５℃であればよい。（ｂ）成分のＴｇが１１５℃以上であることにより、発泡体の耐熱性が向上し、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度範囲における伸長粘度が維持されるため、良好な発泡体が得られる。
【００２３】
なお、本明細書において、樹脂のＴｇとは、示差走査熱量測定装置（例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に準拠して求めた値を示す。具体的には、窒素雰囲気下、１０℃／ｍｉｎで室温から２５０℃まで昇温し、その後１０℃／ｍｉｎで室温まで戻す。再び１０℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温し、２度目の昇温過程で測定されるガラス転移温度をＴｇとする。
【００２４】
また、（ｂ）成分としては、重量平均分子量が１万〜４０万であるものが好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分のＭＦＲ（測定条件は上述のとおり）は、０．０１〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜５．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、発泡体用樹脂組成物の溶融混練が容易となり、発泡性がさらに向上する。
【００２６】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度において、（ｂ）成分の粘度が十分満足されるように、（ａ）成分の融点から（ｂ）成分のＴｇを引いた値が０〜４５℃となることが好ましく、１０〜４５℃となることがより好ましい。この範囲であれば（ａ）成分の発泡適正温度範囲において（ｂ）成分の伸長粘度がより適切に維持され、発泡倍率と独立気泡率がともに高い、より良好な発泡体が得られる。
【００２７】
ここで、本明細書において、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度範囲とは、（ａ）ポリプロピレン系樹脂として用いる樹脂ごとに決まり、例えば、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の融点−２０〜＋１０℃の温度範囲をいう。
【００２８】
（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーにおいて、（ｃ）成分全体に対するスチレンの含量量は、４０〜８５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、５０〜７５質量％であることがさらに好ましい。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００２９】
（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーには、ポリブタジエンブロックが含まれることが好ましい。この場合の（ｃ）成分中のポリブタジエンブロックに占める１，２結合型ポリブタジエン含量は、ポリブタジエン全量に対して、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７５質量％であることがより好ましく、４５〜７０質量％であることがさらに好ましい。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に、より（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００３０】
また、（ｃ）成分中のポリブタジエンブロックは、ポリブタジエンの二重結合の水素添加率が好ましくは４０％以上、より好ましくは７０％以上のものである。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に、より（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００３１】
また、（ｃ）成分としては、重量平均分子量が３万〜１０万であるものが好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分のＭＦＲ（測定条件は上述のとおり）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは、０．５〜１０ｇ／１０分である。この範囲であれば、充分な相溶化効果が期待できる。
【００３３】
（ｃ）成分としては、水素添加スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）や、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）などが挙げられるが、これらの中でもＳＥＢＳが特に好ましい。
【００３４】
発泡体用樹脂組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比は、質量比で、９０：１０〜６０：４０である。（ａ）成分の質量比が９０％を超えると発泡性が低下し、逆に６０％未満では充分な圧縮回復性が得られない。剛性を高める場合は、（ｂ）成分の組成比を多くし、圧縮回復性を重視する場合には（ａ）成分の比率を増やす調整が可能であるが、剛性と圧縮回復性のバランスから、より好ましい（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比は、質量比で、８５：１５〜６５：２５である。また、発泡体用樹脂組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の樹脂を含んでいてもよい。
【００３５】
発泡体用樹脂組成物中の（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１〜１０質量部であり、好ましくは２〜８質量部、より好ましくは３〜６質量部である。１質量部未満では、相溶化効果が不充分となる。また、１０質量部を超えると押出機内の粘度が低下してダイ内発泡が生じ良好な発泡体が得られなくなる。たとえ発泡体が得られたとしても、充分な剛性が得られず、また経済的でない。
【００３６】
本発明の押出発泡ボードは、上記発泡体用樹脂組成物に発泡剤を添加して発泡させて得ることができる。発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、炭化水素を利用でき、この炭化水素の具体例としてはプロパン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキセンなどが挙げられる。また、これらの発泡剤を２種類以上混合して用いても良い。
【００３７】
また、発泡剤の種類には、物理発泡剤と化学発泡剤があり、いずれも好ましく利用可能である。発泡剤を上記発泡体用樹脂組成物に添加する方法としては、物理発泡剤の場合には、高圧下で発泡剤を液化ガスや超臨界流体として押出機内の樹脂と溶解混練させる方法、化学発泡剤の場合は発泡剤と樹脂とを混合して押出し、押出機内で熱分解により発泡させ、樹脂に溶解混練させる方法などが挙げられる。
【００３８】
発泡剤の添加量は、発泡体用樹脂組成物１００質量部当たり５〜５０質量部の範囲が望ましく、さらに好ましくは７〜３０質量部の範囲である。５質量部以上とすることで高倍率の発泡体を得られやすくなり、また３０質量部以下とすることで、発泡体用樹脂組成物と発泡剤の分離が起こりにくく、適度な発泡が得られる。
【００３９】
上記発泡体用樹脂組成物に、必要に応じて、一般に使用されているガス透過調整剤を加えてもよい。このガス透過調整剤としては、例えば、パルチミン酸グリセリド、ステアリン酸グリセリド等の脂肪酸グリセリド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド等のアルキル脂肪酸アミド等が挙げられる。これらのガス透過調整剤は単独で用いるほか、適宜混合して用いることができる。これらのガス透過調整剤を使用することにより発泡剤の流出速度と大気中の空気の流入速度を調整し、発泡体の体積変化を抑え安定させることができる。
【００４０】
上記発泡体用樹脂組成物に、必要に応じて、通常使用される気泡核形成剤を含ませることができる。この気泡核形成剤としては、例えばタルク、酸化ケイ素のような無機質微粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムのような有機質微粉末やクエン酸、炭酸水素ナトリウムのような加熱によりガスを発生しうる微粉末などが用いられる。その他、必要に応じて、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、ウィスカー、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム、酸化アンチモン等の無機充填剤、カーボンブラック、カーボン繊維等の有機充填剤、及び酸化防止剤、顔料、難燃材、帯電防止剤、滑剤、紫外線吸収剤等の任意の添加剤を含むことができる。充填剤、添加剤の種類はプラスチックの配合に一般的に用いられているものであれば特に制限はない。
【００４１】
本発明の押出発泡ボードは、押出発泡法により製造される。押出発泡法とは、押出機内で上記発泡体用樹脂組成物及び発泡剤を加圧下で溶融混練した後、適正な発泡温度まで冷却して得られた発泡性溶融混合物を押出機先端に取り付けたダイスを通して大気圧下に押出して発泡させることによるものである。
【００４２】
上記押出発泡ボードには、必要に応じて、大気圧下に押出して発泡させた後、針状の治具を発泡体に突き刺す穿孔処理を施してもよい。穿孔処理を行うことにより、発泡剤と大気中空気との置換を促進することができる。
【００４３】
上記押出発泡ボードの厚みは、好ましくは１０ｍｍ以上、より好ましくは２５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０ｍｍ以上である。ここで、本明細書において、押出発泡ボードの厚みとは、加圧下で溶融混練した発泡体用樹脂組成物を、矩形のダイスを通して大気圧下に押出した際、押出方向と鉛直な面の短辺を厚みとする。また、長辺を幅とし、ダイスから押出した後にプレートやロールなどの成形装置により厚みと幅を調整してもよい。
【００４４】
上記押出発泡ボードの独立気泡率は、穿孔による孔の部分を除いて、好ましくは６０〜１００％、より好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％である。独立気泡率が７０％以上であると、緩衝包装材として充分な緩衝性能を発揮することができるとともに、発泡体内へ水が浸入しにくいため吸水率を低くすることができる。
【００４５】
上記押出発泡ボードの発泡倍率は、好ましくは２〜１００ｃｃ／ｇ、より好ましくは２５〜１００ｃｃ／ｇである。発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであると、断熱材、浮き材、緩衝包装材用途として好適に使用できる。なお、本明細書において、発泡倍率とは、発泡体の体積を重量で除した値（ｃｃ／ｇ）を意味する。
【００４６】
上記押出発泡ボードのセルサイズは、好ましくは０．０１ｍｍ〜５．０ｍｍ、より好ましくは０．１ｍｍ〜３．０ｍｍである。断熱材用途においては、セルサイズは小さいほど断熱性能はよく、また、セルサイズが大きいと水と接触した場合にセル開口面への水の浸入が発生し、吸水率の増加につながる。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例及び比較例によって本発明を説明する。
【００４８】
各実施例及び比較例には、原料樹脂として以下のものを用いた。
（１）ポリプロピレン系樹脂
ＰＰ−１：ランダムポリプロピレン、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、融点１５０℃
ＰＰ−２：ホモポリプロピレン、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、融点１６０℃
（２）非晶性樹脂
ＳＭＡＡ：メタクリル酸−スチレン共重合体、密度１．０７ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ１２５℃
ＧＰＰＳ：ポリスチレン、密度１．０５ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ１００℃
ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル、密度１．０４ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ２１０℃
（３）スチレン系熱可塑性エラストマー
ＳＥＢＳ−１：スチレン含有量６７％、密度０．９７ｇ／ｃｍ３
ＳＥＢＳ−２：スチレン含有量１２％、密度０．８９ｇ／ｃｍ３
【００４９】
以下の実施例１〜４及び比較例１〜３において、上述の各成分を表１に示した混合比で混合して発泡体を製造した。得られた発泡体は、４０℃の環境下にてエージングを行い、発泡体内の発泡剤が逸散し、充分空気に置換された後に以下の評価を行った。
［１］独立気泡率
ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に記載されているエアーピクノメーター法（東京サイエンス（株）製、空気比較式比重計１０００型使用）により測定し、ｎ＝５の平均で算出した。
［２］発泡倍率
発泡体の重量Ｗ（ｇ）を測定した後、水没法で体積Ｖ（ｃｃ）を測定し、その体積を重量で除した値を発泡倍率（ｃｃ／ｇ）とした。
［３］発泡体の耐加熱クリープ特性（耐熱性）
試験温度を１３０℃に変更した以外はＪＩＳ Ｋ６７６７に記載されている圧縮クリープ法に準じて測定を行った。試験荷重は０．０５ｋｇｆ／ｃｍ２とし、試験開始２４時間後の歪率Ｃ（％）を下記数式（１）により算出し、その値を基に耐加熱クリープを以下の基準で評価した。
Ｃ（％）＝（ｔ０−ｔ１）／ｔ０×１００ （１）
［ｔ０：試験片の初めの厚さ（ｍｍ）、ｔ１：試験片の２４時間後の厚さ（ｍｍ）］
ここで、Ｃは１０％未満であることが好ましく、５％未満であることがより好ましい。この範囲であれば、良好な耐加熱クリープ特性が期待できる。
［４］発泡体の断面サイズ
得られた押出発泡ボードの厚みをノギスで、幅を巻尺で寸法測定した。
［５］発泡体の密度
発泡体の重量Ｗ（ｋｇ）を測定した後、水没法で体積Ｖ（ｍ３）を測定し、その重量を体積で除した値を発泡体の密度（ｋｇ／ｍ３）とした。
【００５０】
［実施例１］
６５ｍｍのバレル内径を有するスクリュー型押出機の供給領域に５０ｋｇ／時の速度で、ポリプロピレン系樹脂ＰＰ−１と非晶性樹脂ＳＭＡＡを質量比で７０／３０の割合で混合した樹脂を供給し、同時にこの混合樹脂１００質量部に対し、スチレン系熱可塑性エラストマーＳＥＢＳ−１を５質量部と気泡調整剤としてタルク０．２質量部とガス透過調整剤としてグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸モノグリセリドとパルミチン酸モノグリセリドの混合物）１．０質量部をともに供給した。押出機のバレル温度を１８０℃〜２３０℃に調整し、押出機の先端に取り付けた発泡剤注入口から発泡剤としてノルマルブタンをこの樹脂１００質量部に対し１３質量部を圧入し、当該溶融樹脂組成物と混合して発泡性溶融混合物とした。
【００５１】
この発泡性溶融混合物を押出機の出口に取り付けた冷却装置で発泡温度１４８℃程度まで冷却した後、約２．６ｍｍの平均厚みと約５０ｍｍ幅の開口部形状を有するオリフィス形状のダイスより、常温、大気圧下の雰囲気中に連続的に押出して発泡させ、直後に上下からロール又はプレートで挟み成形することにより、厚み４５ｍｍ、幅１３０ｍｍ、セルサイズ１．０ｍｍ、発泡倍率４８ｃｃ／ｇ、独立気泡率８５％、加熱クリープ５％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５２】
［実施例２］
ＰＰ−１をＰＰ−２に変更し、発泡温度を１５５℃程度に変更をしたほかは、実施例１と同様の方法で、厚み４０ｍｍ、幅１４５ｍｍ、発泡倍率４０ｃｃ／ｇ、独立気泡率７３％、加熱クリープ４％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５３】
［実施例３］
ＳＭＡＡをＧＰＰＳ／ＰＰＥ＝７５／２５の混合物（ＧＰＰＳとＰＰＥは完全相溶であり、この場合のＴｇは１２７．５℃であった）に変更し、ＰＰ−１と上記混合物の質量比を８０／２０に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み４０ｍｍ、幅１３５ｍｍ、発泡倍率４２ｃｃ／ｇ、独立気泡率７５％、加熱クリープ４％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５４】
［実施例４］
ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−２に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み３５ｍｍ、幅１２５ｍｍ、発泡倍率４０ｃｃ／ｇ、独立気泡率６４％、加熱クリープ９％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５５】
［比較例１］
ＳＭＡＡとＳＥＢＳ−１の添加量を０質量部に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み１０ｍｍ、幅８８ｍｍ、発泡倍率１２ｃｃ／ｇ、独立気泡率５％の板状樹脂発泡体を得た。得られた発泡体は正常な発泡をしておらず、加熱クリープは測定できなかった。
【００５６】
［比較例２］
ＰＰ−１とＳＭＡＡの質量比を７５／２５に変更し、ＳＥＢＳ−１の添加量を０質量部に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み２５ｍｍ、幅１１５ｍｍ、発泡倍率１８ｃｃ／ｇ、独立気泡率１０％、加熱クリープ２５％の板状樹脂発泡体を得た。
【００５７】
［比較例３］
ＳＭＡＡをＧＰＰＳに変更し、ＰＰ−２とＧＰＰＳの質量比を８０／２０に変更したほかは、実施例２と同様の方法で厚み２５ｍｍ、幅１０５ｍｍ、発泡倍率１５ｃｃ／ｇ、独立気泡率４５％、加熱クリープ１３％の板状樹脂発泡体を得た。
【００５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の押出発泡ボードは、独立気泡率及び発泡倍率が高く、かつ高い耐加熱クリープ特性を有しており、高性能の緩衝材や断熱材、例えば、工業製品等の緩衝包装材、住宅等の断熱材、ビート板やボディボート等のスポーツ用具芯材、フロート等の浮き材などに利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂の押出発泡ボードに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエチレン系樹脂押出発泡体はよく知られているが、その物性には種々の問題がある。一方、ポリプロピレン系樹脂は、高い剛性を有しているため、押出発泡体とした時に少ない樹脂量で高い機械的特性を有し、しかも軽量である優れた発泡体製品とすることができる。そのため、近年さかんに開発が行われている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン−エチレン・プロピレンブロック共重合体を含む押出発泡ボードが開示されている。特許文献２には、結晶性プロピレン系樹脂とスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体とを含む結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法が開示されている。また、特許文献３には、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン樹脂とを含む発泡粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２８１８２４号公報
【特許文献２】特許２５０５５４３号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のポリプロピレン系樹脂は、溶融時の粘度、張力が低く、そのため発泡時に気泡壁の強度が十分に保持されず、ポリエチレン系樹脂発泡体のような肉厚の発泡体を製造することは極めて困難である。
【０００６】
すなわち、特許文献１では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃程度のＧＰＰＳをポリプロピレンとブレンドして使用しており、ポリプロピレンの発泡温度付近において、ＧＰＰＳの粘度が不足するために適当な発泡が生じず、独立気泡率や発泡倍率等の点において充分に要求を満たす発泡ボードが得られない、という問題があった。また、得られた発泡ボードは、ＧＰＰＳのＴｇ付近にて熱変形が生じるなど、耐熱性が充分ではない。さらに、ポリプロピレンが架橋することにより粘度がアップするため、押出の際に炭酸ガスで可塑化する必要があることや、発泡ボードのリサイクルが困難であるなど、生産上の問題がある。
【０００７】
特許文献２の方法でも、ポリプロピレンの発泡温度付近において適当な発泡が生じず、独立気泡率が不十分であった。また、ポリプロピレン又はスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体を架橋させるため、粘度がアップすることによる生産性の低下やリサイクルが困難であるという問題がある。
【０００８】
特許文献３で開示されている発泡粒子は、逐次発泡という工程が多くなる製造方法であり、生産コストが課題である。また、発泡粒子の成形温度を下げるため、ＧＰＰＳを混合しており、やはり耐熱性が充分ではないという問題がある。
【０００９】
上記事情に鑑み、本発明は、高独立気泡率、高発泡倍率、耐加熱クリープ特性（耐熱性）などの効果を併せ持つポリプロピレン系押出ボードを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、Ｔｇの高い非晶性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーをポリプロピレン樹脂にアロイすることにより、その目的を達成し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂（本明細書中において、「（ａ）成分」ともいう）、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂（本明細書中において、「（ｂ）成分」ともいう）、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー（本明細書中において、「（ｃ）成分」ともいう）を含み、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して上記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボードを提供する。
【００１２】
本発明の押出発泡ボードは、上述の構成を採用することにより、ポリプロピレン系樹脂の適正発泡温度において上記発泡体用樹脂組成物が十分な粘度を有するため、独立気泡率、高発泡倍率及び耐加熱クリープ特性を併せ持つポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードとすることができる。
【００１３】
上記押出発泡ボードは、上記（ａ）成分の融点から上記（ｂ）成分のＴｇを引いた値が０〜４５℃であることが好ましい。
【００１４】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂とをこのように選択することにより、ポリプロピレン系樹脂の発泡に適した温度範囲において非晶性樹脂の伸長粘度が適切に維持され、発泡倍率と独立気泡率がより高い、良好な押出発泡ボードを得ることができる。
【００１５】
上記押出発泡ボードは、発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであることが好ましく、厚みが１０ｍｍ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の発泡ボードは、ホモ、ブロック、ランダムなど各種ポリプロピレン系樹脂にＴｇが１１５℃以上の非晶性樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーをアロイすることにより、適正発泡温度にて発泡体用樹脂組成物が十分な粘度を有し、高独立気泡率、高発泡倍率、耐加熱クリープ特性などの効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１８】
本発明は、（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）Ｔｇが１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含む発泡体用樹脂組成物を発泡させてなるポリプロピレン系樹脂押出発泡ボードに関する。
【００１９】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノマーを主成分として重合したポリマーであれば特に制限はなく、ホモポリプロピレンのほかに、プロピレンと、エチレン、１−ブテン若しくは４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとの、ランダム若しくはブロック共重合体、又はこれら共重合体の混合物であってもよい。
【００２０】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂としては、重量平均分子量が３０万〜６０万であるものが好ましい。なお、本明細書中において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定を行い、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を使用して求めた重量平均分子量である。
【００２１】
また、（ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜５．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、発泡体用樹脂組成物の溶融混練が容易となり、十分な発泡性を有する押出発泡ボードとなる。ここで、本明細書中において、ＭＦＲとは、押出し形プラストメータとして、例えば、ＡＳＴＭＤ１２３８を用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０の方法に準じて、２３０℃にて２．１６ｋｇ荷重した際に、開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂の重量を意味する。
【００２２】
（ｂ）成分は、ポリスチレン、メタアクリル酸−スチレン共重合体（ＳＭＡＡ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）及びポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）からなる非晶性樹脂群より選ばれる、１種単独又は２種を混合したもののうち、Ｔｇが１１５℃以上のものである。２種を混合した非晶性樹脂の場合、混合樹脂のＴｇが１１５℃であればよい。（ｂ）成分のＴｇが１１５℃以上であることにより、発泡体の耐熱性が向上し、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度範囲における伸長粘度が維持されるため、良好な発泡体が得られる。
【００２３】
なお、本明細書において、樹脂のＴｇとは、示差走査熱量測定装置（例えば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７１２１に準拠して求めた値を示す。具体的には、窒素雰囲気下、１０℃／ｍｉｎで室温から２５０℃まで昇温し、その後１０℃／ｍｉｎで室温まで戻す。再び１０℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温し、２度目の昇温過程で測定されるガラス転移温度をＴｇとする。
【００２４】
また、（ｂ）成分としては、重量平均分子量が１万〜４０万であるものが好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分のＭＦＲ（測定条件は上述のとおり）は、０．０１〜１０．０ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜５．０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲがこの範囲であれば、発泡体用樹脂組成物の溶融混練が容易となり、発泡性がさらに向上する。
【００２６】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度において、（ｂ）成分の粘度が十分満足されるように、（ａ）成分の融点から（ｂ）成分のＴｇを引いた値が０〜４５℃となることが好ましく、１０〜４５℃となることがより好ましい。この範囲であれば（ａ）成分の発泡適正温度範囲において（ｂ）成分の伸長粘度がより適切に維持され、発泡倍率と独立気泡率がともに高い、より良好な発泡体が得られる。
【００２７】
ここで、本明細書において、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度範囲とは、（ａ）ポリプロピレン系樹脂として用いる樹脂ごとに決まり、例えば、（ａ）ポリプロピレン系樹脂の融点−２０〜＋１０℃の温度範囲をいう。
【００２８】
（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーにおいて、（ｃ）成分全体に対するスチレンの含量量は、４０〜８５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがより好ましく、５０〜７５質量％であることがさらに好ましい。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００２９】
（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーには、ポリブタジエンブロックが含まれることが好ましい。この場合の（ｃ）成分中のポリブタジエンブロックに占める１，２結合型ポリブタジエン含量は、ポリブタジエン全量に対して、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７５質量％であることがより好ましく、４５〜７０質量％であることがさらに好ましい。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に、より（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００３０】
また、（ｃ）成分中のポリブタジエンブロックは、ポリブタジエンの二重結合の水素添加率が好ましくは４０％以上、より好ましくは７０％以上のものである。この範囲であれば、（ａ）成分相と（ｂ）成分相との界面に、より（ｃ）成分が存在しやすくなり、（ｃ）成分による相溶化効果が充分に期待できる。
【００３１】
また、（ｃ）成分としては、重量平均分子量が３万〜１０万であるものが好ましい。
【００３２】
（ｃ）成分のＭＦＲ（測定条件は上述のとおり）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは、０．５〜１０ｇ／１０分である。この範囲であれば、充分な相溶化効果が期待できる。
【００３３】
（ｃ）成分としては、水素添加スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）や、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、変性溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（変性ＳＢＲ）などが挙げられるが、これらの中でもＳＥＢＳが特に好ましい。
【００３４】
発泡体用樹脂組成物に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比は、質量比で、９０：１０〜６０：４０である。（ａ）成分の質量比が９０％を超えると発泡性が低下し、逆に６０％未満では充分な圧縮回復性が得られない。剛性を高める場合は、（ｂ）成分の組成比を多くし、圧縮回復性を重視する場合には（ａ）成分の比率を増やす調整が可能であるが、剛性と圧縮回復性のバランスから、より好ましい（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比は、質量比で、８５：１５〜６５：２５である。また、発泡体用樹脂組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の樹脂を含んでいてもよい。
【００３５】
発泡体用樹脂組成物中の（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１〜１０質量部であり、好ましくは２〜８質量部、より好ましくは３〜６質量部である。１質量部未満では、相溶化効果が不充分となる。また、１０質量部を超えると押出機内の粘度が低下してダイ内発泡が生じ良好な発泡体が得られなくなる。たとえ発泡体が得られたとしても、充分な剛性が得られず、また経済的でない。
【００３６】
本発明の押出発泡ボードは、上記発泡体用樹脂組成物に発泡剤を添加して発泡させて得ることができる。発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、炭化水素を利用でき、この炭化水素の具体例としてはプロパン、ブタン、ペンタン、ペンテン、ヘキセンなどが挙げられる。また、これらの発泡剤を２種類以上混合して用いても良い。
【００３７】
また、発泡剤の種類には、物理発泡剤と化学発泡剤があり、いずれも好ましく利用可能である。発泡剤を上記発泡体用樹脂組成物に添加する方法としては、物理発泡剤の場合には、高圧下で発泡剤を液化ガスや超臨界流体として押出機内の樹脂と溶解混練させる方法、化学発泡剤の場合は発泡剤と樹脂とを混合して押出し、押出機内で熱分解により発泡させ、樹脂に溶解混練させる方法などが挙げられる。
【００３８】
発泡剤の添加量は、発泡体用樹脂組成物１００質量部当たり５〜５０質量部の範囲が望ましく、さらに好ましくは７〜３０質量部の範囲である。５質量部以上とすることで高倍率の発泡体を得られやすくなり、また３０質量部以下とすることで、発泡体用樹脂組成物と発泡剤の分離が起こりにくく、適度な発泡が得られる。
【００３９】
上記発泡体用樹脂組成物に、必要に応じて、一般に使用されているガス透過調整剤を加えてもよい。このガス透過調整剤としては、例えば、パルチミン酸グリセリド、ステアリン酸グリセリド等の脂肪酸グリセリド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド等のアルキル脂肪酸アミド等が挙げられる。これらのガス透過調整剤は単独で用いるほか、適宜混合して用いることができる。これらのガス透過調整剤を使用することにより発泡剤の流出速度と大気中の空気の流入速度を調整し、発泡体の体積変化を抑え安定させることができる。
【００４０】
上記発泡体用樹脂組成物に、必要に応じて、通常使用される気泡核形成剤を含ませることができる。この気泡核形成剤としては、例えばタルク、酸化ケイ素のような無機質微粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムのような有機質微粉末やクエン酸、炭酸水素ナトリウムのような加熱によりガスを発生しうる微粉末などが用いられる。その他、必要に応じて、炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、ウィスカー、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化アンモニウム、酸化アンチモン等の無機充填剤、カーボンブラック、カーボン繊維等の有機充填剤、及び酸化防止剤、顔料、難燃材、帯電防止剤、滑剤、紫外線吸収剤等の任意の添加剤を含むことができる。充填剤、添加剤の種類はプラスチックの配合に一般的に用いられているものであれば特に制限はない。
【００４１】
本発明の押出発泡ボードは、押出発泡法により製造される。押出発泡法とは、押出機内で上記発泡体用樹脂組成物及び発泡剤を加圧下で溶融混練した後、適正な発泡温度まで冷却して得られた発泡性溶融混合物を押出機先端に取り付けたダイスを通して大気圧下に押出して発泡させることによるものである。
【００４２】
上記押出発泡ボードには、必要に応じて、大気圧下に押出して発泡させた後、針状の治具を発泡体に突き刺す穿孔処理を施してもよい。穿孔処理を行うことにより、発泡剤と大気中空気との置換を促進することができる。
【００４３】
上記押出発泡ボードの厚みは、好ましくは１０ｍｍ以上、より好ましくは２５ｍｍ以上、さらに好ましくは４０ｍｍ以上である。ここで、本明細書において、押出発泡ボードの厚みとは、加圧下で溶融混練した発泡体用樹脂組成物を、矩形のダイスを通して大気圧下に押出した際、押出方向と鉛直な面の短辺を厚みとする。また、長辺を幅とし、ダイスから押出した後にプレートやロールなどの成形装置により厚みと幅を調整してもよい。
【００４４】
上記押出発泡ボードの独立気泡率は、穿孔による孔の部分を除いて、好ましくは６０〜１００％、より好ましくは７０〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％である。独立気泡率が７０％以上であると、緩衝包装材として充分な緩衝性能を発揮することができるとともに、発泡体内へ水が浸入しにくいため吸水率を低くすることができる。
【００４５】
上記押出発泡ボードの発泡倍率は、好ましくは２〜１００ｃｃ／ｇ、より好ましくは２５〜１００ｃｃ／ｇである。発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであると、断熱材、浮き材、緩衝包装材用途として好適に使用できる。なお、本明細書において、発泡倍率とは、発泡体の体積を重量で除した値（ｃｃ／ｇ）を意味する。
【００４６】
上記押出発泡ボードのセルサイズは、好ましくは０．０１ｍｍ〜５．０ｍｍ、より好ましくは０．１ｍｍ〜３．０ｍｍである。断熱材用途においては、セルサイズは小さいほど断熱性能はよく、また、セルサイズが大きいと水と接触した場合にセル開口面への水の浸入が発生し、吸水率の増加につながる。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例及び比較例によって本発明を説明する。
【００４８】
各実施例及び比較例には、原料樹脂として以下のものを用いた。
（１）ポリプロピレン系樹脂
ＰＰ−１：ランダムポリプロピレン、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、融点１５０℃
ＰＰ−２：ホモポリプロピレン、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、融点１６０℃
（２）非晶性樹脂
ＳＭＡＡ：メタクリル酸−スチレン共重合体、密度１．０７ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ１２５℃
ＧＰＰＳ：ポリスチレン、密度１．０５ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ１００℃
ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル、密度１．０４ｇ／ｃｍ３、Ｔｇ２１０℃
（３）スチレン系熱可塑性エラストマー
ＳＥＢＳ−１：スチレン含有量６７％、密度０．９７ｇ／ｃｍ３
ＳＥＢＳ−２：スチレン含有量１２％、密度０．８９ｇ／ｃｍ３
【００４９】
以下の実施例１〜４及び比較例１〜３において、上述の各成分を表１に示した混合比で混合して発泡体を製造した。得られた発泡体は、４０℃の環境下にてエージングを行い、発泡体内の発泡剤が逸散し、充分空気に置換された後に以下の評価を行った。
［１］独立気泡率
ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に記載されているエアーピクノメーター法（東京サイエンス（株）製、空気比較式比重計１０００型使用）により測定し、ｎ＝５の平均で算出した。
［２］発泡倍率
発泡体の重量Ｗ（ｇ）を測定した後、水没法で体積Ｖ（ｃｃ）を測定し、その体積を重量で除した値を発泡倍率（ｃｃ／ｇ）とした。
［３］発泡体の耐加熱クリープ特性（耐熱性）
試験温度を１３０℃に変更した以外はＪＩＳ Ｋ６７６７に記載されている圧縮クリープ法に準じて測定を行った。試験荷重は０．０５ｋｇｆ／ｃｍ２とし、試験開始２４時間後の歪率Ｃ（％）を下記数式（１）により算出し、その値を基に耐加熱クリープを以下の基準で評価した。
Ｃ（％）＝（ｔ０−ｔ１）／ｔ０×１００ （１）
［ｔ０：試験片の初めの厚さ（ｍｍ）、ｔ１：試験片の２４時間後の厚さ（ｍｍ）］
ここで、Ｃは１０％未満であることが好ましく、５％未満であることがより好ましい。この範囲であれば、良好な耐加熱クリープ特性が期待できる。
［４］発泡体の断面サイズ
得られた押出発泡ボードの厚みをノギスで、幅を巻尺で寸法測定した。
［５］発泡体の密度
発泡体の重量Ｗ（ｋｇ）を測定した後、水没法で体積Ｖ（ｍ３）を測定し、その重量を体積で除した値を発泡体の密度（ｋｇ／ｍ３）とした。
【００５０】
［実施例１］
６５ｍｍのバレル内径を有するスクリュー型押出機の供給領域に５０ｋｇ／時の速度で、ポリプロピレン系樹脂ＰＰ−１と非晶性樹脂ＳＭＡＡを質量比で７０／３０の割合で混合した樹脂を供給し、同時にこの混合樹脂１００質量部に対し、スチレン系熱可塑性エラストマーＳＥＢＳ−１を５質量部と気泡調整剤としてタルク０．２質量部とガス透過調整剤としてグリセリン脂肪酸エステル（ステアリン酸モノグリセリドとパルミチン酸モノグリセリドの混合物）１．０質量部をともに供給した。押出機のバレル温度を１８０℃〜２３０℃に調整し、押出機の先端に取り付けた発泡剤注入口から発泡剤としてノルマルブタンをこの樹脂１００質量部に対し１３質量部を圧入し、当該溶融樹脂組成物と混合して発泡性溶融混合物とした。
【００５１】
この発泡性溶融混合物を押出機の出口に取り付けた冷却装置で発泡温度１４８℃程度まで冷却した後、約２．６ｍｍの平均厚みと約５０ｍｍ幅の開口部形状を有するオリフィス形状のダイスより、常温、大気圧下の雰囲気中に連続的に押出して発泡させ、直後に上下からロール又はプレートで挟み成形することにより、厚み４５ｍｍ、幅１３０ｍｍ、セルサイズ１．０ｍｍ、発泡倍率４８ｃｃ／ｇ、独立気泡率８５％、加熱クリープ５％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５２】
［実施例２］
ＰＰ−１をＰＰ−２に変更し、発泡温度を１５５℃程度に変更をしたほかは、実施例１と同様の方法で、厚み４０ｍｍ、幅１４５ｍｍ、発泡倍率４０ｃｃ／ｇ、独立気泡率７３％、加熱クリープ４％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５３】
［実施例３］
ＳＭＡＡをＧＰＰＳ／ＰＰＥ＝７５／２５の混合物（ＧＰＰＳとＰＰＥは完全相溶であり、この場合のＴｇは１２７．５℃であった）に変更し、ＰＰ−１と上記混合物の質量比を８０／２０に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み４０ｍｍ、幅１３５ｍｍ、発泡倍率４２ｃｃ／ｇ、独立気泡率７５％、加熱クリープ４％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５４】
［実施例４］
ＳＥＢＳ−１をＳＥＢＳ−２に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み３５ｍｍ、幅１２５ｍｍ、発泡倍率４０ｃｃ／ｇ、独立気泡率６４％、加熱クリープ９％の良好な板状樹脂発泡体を得た。
【００５５】
［比較例１］
ＳＭＡＡとＳＥＢＳ−１の添加量を０質量部に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み１０ｍｍ、幅８８ｍｍ、発泡倍率１２ｃｃ／ｇ、独立気泡率５％の板状樹脂発泡体を得た。得られた発泡体は正常な発泡をしておらず、加熱クリープは測定できなかった。
【００５６】
［比較例２］
ＰＰ−１とＳＭＡＡの質量比を７５／２５に変更し、ＳＥＢＳ−１の添加量を０質量部に変更したほかは、実施例１と同様の方法で、厚み２５ｍｍ、幅１１５ｍｍ、発泡倍率１８ｃｃ／ｇ、独立気泡率１０％、加熱クリープ２５％の板状樹脂発泡体を得た。
【００５７】
［比較例３］
ＳＭＡＡをＧＰＰＳに変更し、ＰＰ−２とＧＰＰＳの質量比を８０／２０に変更したほかは、実施例２と同様の方法で厚み２５ｍｍ、幅１０５ｍｍ、発泡倍率１５ｃｃ／ｇ、独立気泡率４５％、加熱クリープ１３％の板状樹脂発泡体を得た。
【００５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の押出発泡ボードは、独立気泡率及び発泡倍率が高く、かつ高い耐加熱クリープ特性を有しており、高性能の緩衝材や断熱材、例えば、工業製品等の緩衝包装材、住宅等の断熱材、ビート板やボディボート等のスポーツ用具芯材、フロート等の浮き材などに利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）ガラス転移温度が１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含み、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して前記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボード。
【請求項２】
前記（ａ）成分の融点から前記（ｂ）成分のガラス転移温度を引いた値が０〜４５℃である、請求項１に記載の押出発泡ボード。
【請求項３】
発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであり、厚みが１０ｍｍ以上である、請求項１又は２に記載の押出発泡ボード。
【請求項１】
（ａ）ポリプロピレン系樹脂、（ｂ）ガラス転移温度が１１５℃以上の非晶性樹脂、及び（ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマーを含み、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との質量比が９０：１０〜６０：４０であり、かつ前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計１００質量部に対して前記（ｃ）成分が１〜１０質量部である発泡体用樹脂組成物を発泡させてなる押出発泡ボード。
【請求項２】
前記（ａ）成分の融点から前記（ｂ）成分のガラス転移温度を引いた値が０〜４５℃である、請求項１に記載の押出発泡ボード。
【請求項３】
発泡倍率が２〜１００ｃｃ／ｇであり、厚みが１０ｍｍ以上である、請求項１又は２に記載の押出発泡ボード。
【公開番号】特開２０１１−５７８２６（Ｐ２０１１−５７８２６Ａ）
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２０８２２４（Ｐ２００９−２０８２２４）
【出願日】平成２１年９月９日（２００９．９．９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月９日（２００９．９．９）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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