撥水性布帛
【課題】耐久性に優れた撥水性ナイロン１１繊維布帛を提供する。
【解決手段】ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することにより、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳＬ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上である撥水性布帛を得ることができる。
【解決手段】ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することにより、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳＬ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上である撥水性布帛を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れた撥水性能を有するナイロン１１繊維布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナイロン繊維からなる布帛は、一般に柔軟性や染色性に優れており、汎用素材として衣料分野、産業資材分野等に幅広く用いられている。しかしながら、近年、地球環境汚染の問題が深刻になってきており、石油由来のナイロン繊維であるナイロン６やナイロン６６は、徐々に敬遠される傾向にある。
【０００３】
一方、消費者ニーズの多様化から、さらなる付加価値を求めたナイロン繊維の研究も進められており、中でも、ナイロン１１繊維は、ナイロン６繊維やナイロン６６繊維に比べ密度が小さく、耐摩耗性、耐化学薬品性、耐屈曲疲労性などにも優れることから、燃料チューブやシューソールなどの産業資材用途への採用が進んでいる。
【０００４】
ナイロン１１繊維は、ヒマ（トウゴマ）の種子から抽出されたヒマシ油から得た１１ーアミノウンデカン酸を原料として重縮合反応により得られるものであるため、いわゆる、植物を原料とするバイオマスである。このため、ナイロン１１繊維を用いた素材は、上記環境意識の向上と合わせて、注目を浴びてきている。
【０００５】
従来から、各種繊維製品の撥水加工として、最終仕上げ工程にて、フッ素系撥水剤やシリコーン系撥水剤を各種繊維製品に含浸後、乾燥熱処理工程により固定化を行う方法が一般的に行なわれている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかし、ナイロン１１繊維からなる布帛に上記の従来の撥水加工処理を行なっても、撥水性能の洗濯耐久性や摩耗耐久性が十分に発揮されないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１３７３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐久性に優れた撥水性ナイロン１１繊維布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、吸水性の低いナイロン１１繊維からなる布帛に対し、浸透剤を介して撥水加工を行うことにより、布帛に優れた撥水耐久性を付与できるという事実を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）布帛１００質量部に対して、フッ素系化合物０．１〜３質量部及び架橋剤０．０１〜０．５質量部を含有する皮膜にて被覆されているナイロン１１繊維を主体とする布帛であって、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上であることを特徴とする撥水性布帛。
（２）ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することを特徴とする（１）記載の撥水性布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐久性に優れた撥水性布帛を提供することができる。本発明の撥水性布帛は、耐久撥水性が必要とされるウィンドブレーカー、スキーウェア、フィッシングウェア、マウンテンウェア等のスポーツ衣料に好適に使用できる。さらに、スポーツ衣料以外のコート、ブルゾン等のカジュアル衣料に利用することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明におけるナイロン１１繊維とは、１１−アミノウンデカン酸を主たる単量体として重縮合されたナイロン１１を主たる成分とする繊維をいう。１１−アミノウンデカン酸は、ヒマ（トウゴマ）の種子から抽出されたひまし油を元に生成されるものであるから、得られるナイロン１１は植物由来成分を主たる原料とするポリマーであるといえる。
【００１３】
ナイロン１１繊維には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ε−カプロラクタムやヘキサメチレンジアンモニウムアジペートといった他のポリアミド形成単量体を共重合成分として含有させてもよく、また、ナイロン６やナイロン６６など他のポリアミドがブレンドされていてもよい。
【００１４】
また、ナイロン１１繊維には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、可塑剤、難燃剤、艶消剤、無機充填剤、補強剤、耐熱剤、着色剤、顔料などの各種添加剤を含有させてもよい。
【００１５】
本発明におけるナイロン１１繊維を主体とする布帛としては、ナイロン１１を溶融紡糸法により繊維形状にした繊維を５０％以上用いた織物、編物、不織布などが挙げられる。
【００１６】
本発明におけるフッ素系化合物とは、化学構造中にポリフルオロアルキル基（以下、Ｒｆ基と略す）を含むフッ素系化合物をいい、ポリフルオロアルキル基とはアルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒｆ基の炭素数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。Ｒｆ基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が特に好ましい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲｆ基の末端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。なかでもＲｆ基は、アルキル基の水素原子がすべてフッ素原子に置換された基（すなわちパーフルオロアルキル基）が好ましい。
【００１７】
フッ素系化合物は、Ｒｆ又はパーフルオロアルキル基を含有する重合体と重合可能な他の重合性単量体を公知ないしは周知の重合方法によって重合した共重合体を用いることができる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル等のビニル系化合物との共重合体の形で用いても良く、アクリル系化合物、酢酸ビニル化合物、メラミン系化合物などをブレンドしたものでも用いることができる。
【００１８】
中でも、環境汚染防止の観点から、フッ素系化合物中にパーフルオロオクタン酸が残留或いは経時的に生成し難いものを用いるのが好ましい。かかるフッ素系化合物としては、側鎖に炭素数１〜６パーフルオロアルキル基を有するアクリレート化合物を原料とした重合体が挙げられる。該フッ素系化合物は、通常、水溶性のエマルションの形態でフッ素系撥水撥油剤として市販されており、例えば、旭硝子株式会社製「アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（商品名）」「アサヒガードＡＧ−Ｅ０６１（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０９２（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１（商品名）」、ダイキン工業株式会社製「ユニダインＴＧ−５５２１（商品名）」、「ユニダインＴＧ−５６０１（商品名）」などが挙げられる。
【００１９】
フッ素系化合物の付着量は、布帛１００質量部に対して０．１〜３質量部であり、０．３〜２．５質量部が好ましい。０．１質量部未満であると十分な撥水性能が得られず、３質量部を超えるとナイロン１１繊維布帛の風合いが硬くなり好ましくない。
【００２０】
本発明における架橋剤としては、架橋性を有するポリマーであれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート基、トリアジン基、エポキシ基、シラノール基、メチロール基、オキサゾリン基などの架橋性官能基を含有する化合物が挙げられる。イソシアネート系化合物としては、加工する樹脂溶液のポットライフ及び加工安定性の観点から、イソシアネート基をアセトオキシム、フェノール、カプロラクタム等でブロックした熱解離タイプのブロックイソシアネート化合物が好ましく、具体的には、明成化学工業株式会社製「メイカネートＦＭ−１（商品名）」、「メイカネートＴＰ−１０（商品名）」、「メイカネートＷＥＢ（商品名）」が挙げられる。また、トリアジン系化合物としては、ＤＩＣ株式会社製「ベッカミンＭ−３（商品名）」などが挙げられる。
【００２１】
架橋剤の付着量は、布帛１００質量部に対して、０．０１〜０．５質量部であり、０．０５〜０．４５質量部が好ましい。０．０１質量部未満では、得られる布帛の撥水耐久性向上への寄与が少なく、０．５重量部を超えると得られる布帛の風合いや堅牢度に悪影響を及ぼすので好ましくない。
【００２２】
本発明の撥水度は、本発明の撥水性布帛に対して、ＪＩＳ Ｌ１０１８のＡ法（引張荷重、押圧荷重共に２２．３Ｎ）にて５００回の磨耗を行った後に、ＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）にて求めた撥水性能をいう。
【００２３】
本発明の撥水性布帛においては、前述の磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が、４級以上が必要であり、５級以上が好ましい。
【００２４】
本発明の撥水性布帛において、磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が４級以上となる理由は明らかではないが、後述するように、ナイロン１１繊維を主体とする布帛にフッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する撥水性布帛の製造方法において、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に前記布帛に浸透剤を接触処理することにより、吸水性の低いナイロン１１繊維の濡れ性が顕著に向上することでフッ素系化合物の布帛への浸透性が向上し、さらに浸透したフッ素系化合物を架橋剤にて固定化することにより、磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が、従来方法に比べ顕著に向上するものと推定される。
【００２５】
本発明における５０洗後の洗濯耐久性とは、ＪＩＳ Ｌ−０２１７（１０３法）に準じた洗濯を連続で５０回行った後、６０℃で２０分間のタンブラー乾燥をした後の撥水性能をＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）にて評価したものである。
【００２６】
本発明の撥水性布帛においては、５０洗後の布帛の撥水度（洗濯耐久性）が、３級以上が必要であり、４級以上が好ましく、５級がいっそう好ましい。
【００２７】
本発明の撥水性布帛においては、５０洗後の布帛の撥水度（洗濯耐久性）においても、従来方法による撥水処理に比べて顕著に性能が向上するものである。
【００２８】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明の製造方法としては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することにより行なうことができる。
【００２９】
本発明における浸透剤とは、ナイロン１１繊維へのフッ素系化合物の浸透性が向上するものであれば特に限定されないが、例えば、界面活性剤、有機溶剤が好ましい。界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のノニオン性界面活性剤、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩等のカチオン性界面活性剤、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、スルホン酸型の１−ドデカスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシド等の両性界面活性剤等が挙げられる。有機溶剤としては、低級アルコールが好ましく、例えば、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、グリセリンが挙げられる。
【００３０】
本発明の製造方法においては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前又は接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することが必要である。
まず、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前に、前記布帛に浸透剤を接触処理する方法について説明する。
【００３１】
浸透剤を接触処理する方法としては、浸漬法、パディング法、コーティング法、グラビアコーティング法、スプレー法等の公知の手段を採用しうる。具体的には、例えば、ナイロン１１繊維を含む布帛を浸透剤に浸漬するなどにより接触処理した後に、マングルにて絞り、後述するフッ素系化合物及び架橋剤を含む溶液で処理を行なうか又はナイロン１１繊維を含む布帛を、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含む溶液で接触処理を行なうことができる。
【００３２】
接触処理する際の浸透剤の濃度は、浸透剤として界面活性剤を用いた場合、０．０５〜８ｇ／ｌが好ましく、０．１〜５ｇ／ｌがより好ましい。０．０５ｇ／ｌより少ないと浸透効果に乏しい場合があり、８ｇ／ｌより多いと浸透性は良くなるが、逆に撥水性を低下させる場合がある。
有機溶剤を用いた場合、１０〜１５０ｇ／ｌが好ましく、５０〜１２０ｇ／ｌがより好ましい。１０ｇ／ｌより少ないと浸透効果に乏しく、１５０ｇ／ｌより多いと浸透性は良くなるが、撥水剤の種類によっては液安定性に難点を生じやすくなる上に、作業環境や排水等の面からも好ましくない。
【００３３】
該浸透剤を事前に接触処理する時間としては、接触処理する際の布帛温度、湿度などの条件などにより適宜選択されるが、例えば、１秒以上が好ましく、３０秒以上がより好ましく、５分以上がさらに好ましく、１時間以上がいっそう好ましい。
【００３４】
該接触処理後に、撥水処理を行なう方法としては、布帛１００質量部に対してフッ素系化合物が０．１〜３質量部及び架橋剤が０．０１〜０．５質量部となるように調整された撥水処理樹脂溶液を該ナイロン１１繊維を含む布帛に接触処理することにより行なうことができる。この場合、前記浸透剤を事前に接触処理する方法と同様の方法にて撥水処理を行なうことができる。
【００３５】
フッ素系化合物及び架橋剤を接触処理し、布帛１００質量部に対してフッ素系化合物が０．１〜３質量部及び架橋剤が０．０１〜０．５質量部となるようにするための撥水処理溶液に必要なフッ素化合物及び架橋剤濃度は、該接触処理時のピックアップ率などの条件により適宜選択される。例えば、フッ素化合物濃度としては、０．０５〜１００ｇ／ｌが好ましく、０．５〜５０ｇ／ｌがより好ましく、５〜５０ｇ／ｌがいっそう好ましい。架橋剤濃度としては、０．０１〜１０ｇ／ｌが好ましく、０．０５〜５ｇ／ｌがより好ましく、０．１〜５ｇ／ｌがいっそう好ましい。
【００３６】
パディング法においては、上記撥水処理溶液に布帛を浸漬後マングルで絞り、所定の付与量に調整した後、架橋剤の反応温度以上で熱処理を行なうことにより、撥水加工が施された布帛を得ることができる。この場合、該熱処理温度は架橋剤により適宜選択されるが、例えば、１００〜２００℃が好ましく、１５０〜１８０℃がより好ましい。熱処理時間は、０．０１〜３０分が好ましく、０．１〜２０分がより好ましく、０．５〜５分がいっそう好ましい。
【００３７】
グラビアコーティング法においては、高メッシュのグラビアロールを用いて片面のみに該フッ素系化合物及び架橋剤を含む撥水処理溶液を付着させ、その後、前述の方法にて熱処理を行うことにより、片面を主体とする撥水加工が施された布帛を得ることができる。
【００３８】
なお、該フッ素系化合物及び架橋剤を含む撥水処理溶液を接触処理した後、該熱処理を行なう前に、該布帛の収縮防止の観点から、２０℃〜１５０℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度範囲で乾燥を行なうことが好ましい。
【００３９】
本発明の製造方法においては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛にフッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前に、該浸透剤を接触処理するほうが、フッ素系化合物の布帛への浸透性がより向上するため、得られる撥水性布帛の撥水耐久性が向上し好ましい。
【００４０】
次に、浸透剤の事前の接触処理をせずに、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、そのまま、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有する撥水処理溶液を接触処理する方法について、以下に説明する。
【００４１】
浸透剤の事前の接触処理をせずに、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有する撥水処理溶液を接触処理する際のフッ素化合物、架橋剤及び浸透剤の濃度は、該接触処理時のピックアップ率などの条件により適宜選択され、 具体的には、前述の浸透剤の事前の接触処理後の撥水処理条件を同様に用いることができる。さらに、本発明の製造方法において、浸透剤の事前の接触処理をせずに、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有するフッ素処理樹脂溶液を接触処理する以降の方法は、前記浸透剤を一旦接触処理する方法と同様の方法を用いることができる。これによりフッ素系化合物及び架橋剤を含有する樹脂溶液の布帛内部への浸透性が向上し、均一な耐久性に優れた撥水性樹脂皮膜が得られる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されるものではない。
【００４３】
＜評価方法＞
実施例における布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
（１）撥水度；ＪＩＳ Ｌ１０９２、スプレー法
【００４４】
（２）洗濯耐久性；ＪＩＳ Ｌ０２１７（１０３法）に準じた洗濯を連続で５０回行 い、６０℃で２０分間のタンブラー乾燥後の撥水度を、（１）の方法にて評価した。
【００４５】
（３）磨耗耐久性；ＪＩＳ Ｌ１０１８、Ａ法（引張荷重、押圧荷重共に２２.３Ｎ） にて５００回の磨耗を行った後の撥水度を、（１）の方法にて評価した。
【００４６】
（４）風合い
１０人のパネラーにより撥水性布帛の手触りを調べ、以下の３種の評価のうち最も 該当する評価を風合いの評価とした。
○：風合いが優れていた。
△：風合いが普通であった。
×：風合いが劣っていた。
【００４７】
（５）外観
１０人のパネラーにより、以下の指標により、撥水性布帛の表面外観を評価し、最 も該当する評価を外観の評価とした。
○：撥水性布帛の表面に色むらが見られず、外観が優れていた。
△：撥水性布帛の表面に色むらが少し見られ、外観が普通であった。
×：撥水性布帛の表面に色むらが見られ、外観が劣っていた。
【００４８】
実施例１
経糸及び緯糸にナイロン１１マルチフィラメント７８ｄｔｅｘ／６８ｆを用いて、経糸密度１１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの平織を製織し、常法により染色加工（染料；日本化薬株式会社製、「Ｋａｙａｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＮＲ（商品名）」１％ｏｍｆ）を行い、本実施例用の織物を得た。
続いて、上記織物を用いて、まず処方１の浸透剤水溶液にてパディング（ピックアップ率５０％）を行い、引続き湿潤状態のまま処方２の撥水剤水溶液にてパディング（ピックアップ率４０％）を行い、１１０℃で２分間の乾燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行い、撥水性布帛を得た。なお、浸透剤単独での接触処理時間は１０秒であった。
＜処方１＞
浸透剤 アクチノールＲ−１００（松本油脂製薬製、ポリオキシエチレンアルキルエー テル） １ｇ／ｌ
水 ９９９ｇ／ｌ
＜処方２＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素系化合物３０％含 有フッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
水 ９１０ｇ／ｌ
【００４９】
実施例２
実施例１の織物を用い、下記処方３の撥水処理液にてパディング（ピックアップ率４０％）を行った後、１１０℃で２分間の乾燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行い、撥水性布帛を得た。
＜処方３＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素化合物３０％含有 のフッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業株式会社製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
浸透剤 イソプロピルアルコール ８０ｇ／ｌ
水 ８３０ｇ／ｌ
【００５０】
実施例３〜６
フッ素系化合物、浸透剤の量を表１のように変更した以外は、実施例２と同様にして撥水性布帛を得た。
【００５１】
実施例７
実施例１の織物を用い、処方３を処方４に代える以外は、実施例２と同様にして、撥水性布帛を得た。
＜処方４＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素系化合物３０％含 有フッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業株式会社製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
浸透剤 アクチノールＲ−１００（松本油脂製薬製、ポリオキシエチレンアルキルエー テル） ２ｇ／ｌ
水 ９０８ｇ／ｌ
【００５２】
実施例８
浸透剤の量を表１のように変更した以外は、実施例２と同様にして撥水性布帛を得た。
【００５３】
比較例１
実施例１の織物を用い、処方１の前処理を行なわなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の撥水性布帛を得た。
【００５４】
比較例２
実施例１の織物を用い、処方３のアサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ量を８０ｇ／ｌから３００ｇ／ｌ（フッ素化合物量として９０ｇ／ｌ）、水量を８３０ｇ／ｌから６１０ｇ／ｌに変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例２の撥水性布帛を得た。
【００５５】
比較例３
実施例１の織物を用い、処方３のメイカネートＦＭ−１量を１０ｇ／ｌから３５ｇ／ｌ、水量を８３０ｇ／ｌから８０５ｇ／ｌに変更した以外は、実施例２と同様にして比較例３の撥水性布帛を得た。
【００５６】
実施例１〜８、比較例１〜３の撥水性布帛の性能を測定、評価した結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１より明らかなように、実施例１〜８の撥水性布帛は、撥水性布帛表面の被膜に含有されているフッ素系化合物及び架橋剤量が本願発明の範囲を満たすため、撥水性能、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性に優れており、風合い及び外観も損なわれていないものであった。一方、比較例１の撥水性布帛は、浸透剤を用いなかったため、初期の撥水性能は優れるものの、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、外観も劣ったものであった。比較例２の撥水性布帛は、フッ素系化合物の量が過多であったため、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、風合いも硬く衣料品として不適合なものであった。比較例３の撥水性布帛は、架橋剤の量が過多であったため、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、風合いも硬く衣料品として不適合なものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れた撥水性能を有するナイロン１１繊維布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナイロン繊維からなる布帛は、一般に柔軟性や染色性に優れており、汎用素材として衣料分野、産業資材分野等に幅広く用いられている。しかしながら、近年、地球環境汚染の問題が深刻になってきており、石油由来のナイロン繊維であるナイロン６やナイロン６６は、徐々に敬遠される傾向にある。
【０００３】
一方、消費者ニーズの多様化から、さらなる付加価値を求めたナイロン繊維の研究も進められており、中でも、ナイロン１１繊維は、ナイロン６繊維やナイロン６６繊維に比べ密度が小さく、耐摩耗性、耐化学薬品性、耐屈曲疲労性などにも優れることから、燃料チューブやシューソールなどの産業資材用途への採用が進んでいる。
【０００４】
ナイロン１１繊維は、ヒマ（トウゴマ）の種子から抽出されたヒマシ油から得た１１ーアミノウンデカン酸を原料として重縮合反応により得られるものであるため、いわゆる、植物を原料とするバイオマスである。このため、ナイロン１１繊維を用いた素材は、上記環境意識の向上と合わせて、注目を浴びてきている。
【０００５】
従来から、各種繊維製品の撥水加工として、最終仕上げ工程にて、フッ素系撥水剤やシリコーン系撥水剤を各種繊維製品に含浸後、乾燥熱処理工程により固定化を行う方法が一般的に行なわれている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかし、ナイロン１１繊維からなる布帛に上記の従来の撥水加工処理を行なっても、撥水性能の洗濯耐久性や摩耗耐久性が十分に発揮されないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１３７３８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐久性に優れた撥水性ナイロン１１繊維布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、吸水性の低いナイロン１１繊維からなる布帛に対し、浸透剤を介して撥水加工を行うことにより、布帛に優れた撥水耐久性を付与できるという事実を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）布帛１００質量部に対して、フッ素系化合物０．１〜３質量部及び架橋剤０．０１〜０．５質量部を含有する皮膜にて被覆されているナイロン１１繊維を主体とする布帛であって、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上であることを特徴とする撥水性布帛。
（２）ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することを特徴とする（１）記載の撥水性布帛の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐久性に優れた撥水性布帛を提供することができる。本発明の撥水性布帛は、耐久撥水性が必要とされるウィンドブレーカー、スキーウェア、フィッシングウェア、マウンテンウェア等のスポーツ衣料に好適に使用できる。さらに、スポーツ衣料以外のコート、ブルゾン等のカジュアル衣料に利用することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明におけるナイロン１１繊維とは、１１−アミノウンデカン酸を主たる単量体として重縮合されたナイロン１１を主たる成分とする繊維をいう。１１−アミノウンデカン酸は、ヒマ（トウゴマ）の種子から抽出されたひまし油を元に生成されるものであるから、得られるナイロン１１は植物由来成分を主たる原料とするポリマーであるといえる。
【００１３】
ナイロン１１繊維には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ε−カプロラクタムやヘキサメチレンジアンモニウムアジペートといった他のポリアミド形成単量体を共重合成分として含有させてもよく、また、ナイロン６やナイロン６６など他のポリアミドがブレンドされていてもよい。
【００１４】
また、ナイロン１１繊維には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、可塑剤、難燃剤、艶消剤、無機充填剤、補強剤、耐熱剤、着色剤、顔料などの各種添加剤を含有させてもよい。
【００１５】
本発明におけるナイロン１１繊維を主体とする布帛としては、ナイロン１１を溶融紡糸法により繊維形状にした繊維を５０％以上用いた織物、編物、不織布などが挙げられる。
【００１６】
本発明におけるフッ素系化合物とは、化学構造中にポリフルオロアルキル基（以下、Ｒｆ基と略す）を含むフッ素系化合物をいい、ポリフルオロアルキル基とはアルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。Ｒｆ基の炭素数は２〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。Ｒｆ基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が特に好ましい。分岐構造である場合には、分岐部分がＲｆ基の末端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。なかでもＲｆ基は、アルキル基の水素原子がすべてフッ素原子に置換された基（すなわちパーフルオロアルキル基）が好ましい。
【００１７】
フッ素系化合物は、Ｒｆ又はパーフルオロアルキル基を含有する重合体と重合可能な他の重合性単量体を公知ないしは周知の重合方法によって重合した共重合体を用いることができる。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、塩化ビニル等のビニル系化合物との共重合体の形で用いても良く、アクリル系化合物、酢酸ビニル化合物、メラミン系化合物などをブレンドしたものでも用いることができる。
【００１８】
中でも、環境汚染防止の観点から、フッ素系化合物中にパーフルオロオクタン酸が残留或いは経時的に生成し難いものを用いるのが好ましい。かかるフッ素系化合物としては、側鎖に炭素数１〜６パーフルオロアルキル基を有するアクリレート化合物を原料とした重合体が挙げられる。該フッ素系化合物は、通常、水溶性のエマルションの形態でフッ素系撥水撥油剤として市販されており、例えば、旭硝子株式会社製「アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（商品名）」「アサヒガードＡＧ−Ｅ０６１（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０９２（商品名）」、「アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１（商品名）」、ダイキン工業株式会社製「ユニダインＴＧ−５５２１（商品名）」、「ユニダインＴＧ−５６０１（商品名）」などが挙げられる。
【００１９】
フッ素系化合物の付着量は、布帛１００質量部に対して０．１〜３質量部であり、０．３〜２．５質量部が好ましい。０．１質量部未満であると十分な撥水性能が得られず、３質量部を超えるとナイロン１１繊維布帛の風合いが硬くなり好ましくない。
【００２０】
本発明における架橋剤としては、架橋性を有するポリマーであれば特に限定されないが、例えば、イソシアネート基、トリアジン基、エポキシ基、シラノール基、メチロール基、オキサゾリン基などの架橋性官能基を含有する化合物が挙げられる。イソシアネート系化合物としては、加工する樹脂溶液のポットライフ及び加工安定性の観点から、イソシアネート基をアセトオキシム、フェノール、カプロラクタム等でブロックした熱解離タイプのブロックイソシアネート化合物が好ましく、具体的には、明成化学工業株式会社製「メイカネートＦＭ−１（商品名）」、「メイカネートＴＰ−１０（商品名）」、「メイカネートＷＥＢ（商品名）」が挙げられる。また、トリアジン系化合物としては、ＤＩＣ株式会社製「ベッカミンＭ−３（商品名）」などが挙げられる。
【００２１】
架橋剤の付着量は、布帛１００質量部に対して、０．０１〜０．５質量部であり、０．０５〜０．４５質量部が好ましい。０．０１質量部未満では、得られる布帛の撥水耐久性向上への寄与が少なく、０．５重量部を超えると得られる布帛の風合いや堅牢度に悪影響を及ぼすので好ましくない。
【００２２】
本発明の撥水度は、本発明の撥水性布帛に対して、ＪＩＳ Ｌ１０１８のＡ法（引張荷重、押圧荷重共に２２．３Ｎ）にて５００回の磨耗を行った後に、ＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）にて求めた撥水性能をいう。
【００２３】
本発明の撥水性布帛においては、前述の磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が、４級以上が必要であり、５級以上が好ましい。
【００２４】
本発明の撥水性布帛において、磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が４級以上となる理由は明らかではないが、後述するように、ナイロン１１繊維を主体とする布帛にフッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する撥水性布帛の製造方法において、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に前記布帛に浸透剤を接触処理することにより、吸水性の低いナイロン１１繊維の濡れ性が顕著に向上することでフッ素系化合物の布帛への浸透性が向上し、さらに浸透したフッ素系化合物を架橋剤にて固定化することにより、磨耗耐久性試験後の布帛の撥水度が、従来方法に比べ顕著に向上するものと推定される。
【００２５】
本発明における５０洗後の洗濯耐久性とは、ＪＩＳ Ｌ−０２１７（１０３法）に準じた洗濯を連続で５０回行った後、６０℃で２０分間のタンブラー乾燥をした後の撥水性能をＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）にて評価したものである。
【００２６】
本発明の撥水性布帛においては、５０洗後の布帛の撥水度（洗濯耐久性）が、３級以上が必要であり、４級以上が好ましく、５級がいっそう好ましい。
【００２７】
本発明の撥水性布帛においては、５０洗後の布帛の撥水度（洗濯耐久性）においても、従来方法による撥水処理に比べて顕著に性能が向上するものである。
【００２８】
次に、本発明の製造方法について説明する。
本発明の製造方法としては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することにより行なうことができる。
【００２９】
本発明における浸透剤とは、ナイロン１１繊維へのフッ素系化合物の浸透性が向上するものであれば特に限定されないが、例えば、界面活性剤、有機溶剤が好ましい。界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のノニオン性界面活性剤、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、モノメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン塩酸塩等のカチオン性界面活性剤、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、スルホン酸型の１−ドデカスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンＮ−オキシド、オレイルジメチルアミンＮ−オキシド等の両性界面活性剤等が挙げられる。有機溶剤としては、低級アルコールが好ましく、例えば、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、グリセリンが挙げられる。
【００３０】
本発明の製造方法においては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前又は接触処理と同時に、前記布帛に浸透剤を接触処理することが必要である。
まず、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前に、前記布帛に浸透剤を接触処理する方法について説明する。
【００３１】
浸透剤を接触処理する方法としては、浸漬法、パディング法、コーティング法、グラビアコーティング法、スプレー法等の公知の手段を採用しうる。具体的には、例えば、ナイロン１１繊維を含む布帛を浸透剤に浸漬するなどにより接触処理した後に、マングルにて絞り、後述するフッ素系化合物及び架橋剤を含む溶液で処理を行なうか又はナイロン１１繊維を含む布帛を、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含む溶液で接触処理を行なうことができる。
【００３２】
接触処理する際の浸透剤の濃度は、浸透剤として界面活性剤を用いた場合、０．０５〜８ｇ／ｌが好ましく、０．１〜５ｇ／ｌがより好ましい。０．０５ｇ／ｌより少ないと浸透効果に乏しい場合があり、８ｇ／ｌより多いと浸透性は良くなるが、逆に撥水性を低下させる場合がある。
有機溶剤を用いた場合、１０〜１５０ｇ／ｌが好ましく、５０〜１２０ｇ／ｌがより好ましい。１０ｇ／ｌより少ないと浸透効果に乏しく、１５０ｇ／ｌより多いと浸透性は良くなるが、撥水剤の種類によっては液安定性に難点を生じやすくなる上に、作業環境や排水等の面からも好ましくない。
【００３３】
該浸透剤を事前に接触処理する時間としては、接触処理する際の布帛温度、湿度などの条件などにより適宜選択されるが、例えば、１秒以上が好ましく、３０秒以上がより好ましく、５分以上がさらに好ましく、１時間以上がいっそう好ましい。
【００３４】
該接触処理後に、撥水処理を行なう方法としては、布帛１００質量部に対してフッ素系化合物が０．１〜３質量部及び架橋剤が０．０１〜０．５質量部となるように調整された撥水処理樹脂溶液を該ナイロン１１繊維を含む布帛に接触処理することにより行なうことができる。この場合、前記浸透剤を事前に接触処理する方法と同様の方法にて撥水処理を行なうことができる。
【００３５】
フッ素系化合物及び架橋剤を接触処理し、布帛１００質量部に対してフッ素系化合物が０．１〜３質量部及び架橋剤が０．０１〜０．５質量部となるようにするための撥水処理溶液に必要なフッ素化合物及び架橋剤濃度は、該接触処理時のピックアップ率などの条件により適宜選択される。例えば、フッ素化合物濃度としては、０．０５〜１００ｇ／ｌが好ましく、０．５〜５０ｇ／ｌがより好ましく、５〜５０ｇ／ｌがいっそう好ましい。架橋剤濃度としては、０．０１〜１０ｇ／ｌが好ましく、０．０５〜５ｇ／ｌがより好ましく、０．１〜５ｇ／ｌがいっそう好ましい。
【００３６】
パディング法においては、上記撥水処理溶液に布帛を浸漬後マングルで絞り、所定の付与量に調整した後、架橋剤の反応温度以上で熱処理を行なうことにより、撥水加工が施された布帛を得ることができる。この場合、該熱処理温度は架橋剤により適宜選択されるが、例えば、１００〜２００℃が好ましく、１５０〜１８０℃がより好ましい。熱処理時間は、０．０１〜３０分が好ましく、０．１〜２０分がより好ましく、０．５〜５分がいっそう好ましい。
【００３７】
グラビアコーティング法においては、高メッシュのグラビアロールを用いて片面のみに該フッ素系化合物及び架橋剤を含む撥水処理溶液を付着させ、その後、前述の方法にて熱処理を行うことにより、片面を主体とする撥水加工が施された布帛を得ることができる。
【００３８】
なお、該フッ素系化合物及び架橋剤を含む撥水処理溶液を接触処理した後、該熱処理を行なう前に、該布帛の収縮防止の観点から、２０℃〜１５０℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度範囲で乾燥を行なうことが好ましい。
【００３９】
本発明の製造方法においては、ナイロン１１繊維を主体とする布帛にフッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理する前に、該浸透剤を接触処理するほうが、フッ素系化合物の布帛への浸透性がより向上するため、得られる撥水性布帛の撥水耐久性が向上し好ましい。
【００４０】
次に、浸透剤の事前の接触処理をせずに、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、そのまま、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有する撥水処理溶液を接触処理する方法について、以下に説明する。
【００４１】
浸透剤の事前の接触処理をせずに、ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有する撥水処理溶液を接触処理する際のフッ素化合物、架橋剤及び浸透剤の濃度は、該接触処理時のピックアップ率などの条件により適宜選択され、 具体的には、前述の浸透剤の事前の接触処理後の撥水処理条件を同様に用いることができる。さらに、本発明の製造方法において、浸透剤の事前の接触処理をせずに、フッ素系化合物、架橋剤及び浸透剤を含有するフッ素処理樹脂溶液を接触処理する以降の方法は、前記浸透剤を一旦接触処理する方法と同様の方法を用いることができる。これによりフッ素系化合物及び架橋剤を含有する樹脂溶液の布帛内部への浸透性が向上し、均一な耐久性に優れた撥水性樹脂皮膜が得られる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されるものではない。
【００４３】
＜評価方法＞
実施例における布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
（１）撥水度；ＪＩＳ Ｌ１０９２、スプレー法
【００４４】
（２）洗濯耐久性；ＪＩＳ Ｌ０２１７（１０３法）に準じた洗濯を連続で５０回行 い、６０℃で２０分間のタンブラー乾燥後の撥水度を、（１）の方法にて評価した。
【００４５】
（３）磨耗耐久性；ＪＩＳ Ｌ１０１８、Ａ法（引張荷重、押圧荷重共に２２.３Ｎ） にて５００回の磨耗を行った後の撥水度を、（１）の方法にて評価した。
【００４６】
（４）風合い
１０人のパネラーにより撥水性布帛の手触りを調べ、以下の３種の評価のうち最も 該当する評価を風合いの評価とした。
○：風合いが優れていた。
△：風合いが普通であった。
×：風合いが劣っていた。
【００４７】
（５）外観
１０人のパネラーにより、以下の指標により、撥水性布帛の表面外観を評価し、最 も該当する評価を外観の評価とした。
○：撥水性布帛の表面に色むらが見られず、外観が優れていた。
△：撥水性布帛の表面に色むらが少し見られ、外観が普通であった。
×：撥水性布帛の表面に色むらが見られ、外観が劣っていた。
【００４８】
実施例１
経糸及び緯糸にナイロン１１マルチフィラメント７８ｄｔｅｘ／６８ｆを用いて、経糸密度１１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの平織を製織し、常法により染色加工（染料；日本化薬株式会社製、「Ｋａｙａｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＮＲ（商品名）」１％ｏｍｆ）を行い、本実施例用の織物を得た。
続いて、上記織物を用いて、まず処方１の浸透剤水溶液にてパディング（ピックアップ率５０％）を行い、引続き湿潤状態のまま処方２の撥水剤水溶液にてパディング（ピックアップ率４０％）を行い、１１０℃で２分間の乾燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行い、撥水性布帛を得た。なお、浸透剤単独での接触処理時間は１０秒であった。
＜処方１＞
浸透剤 アクチノールＲ−１００（松本油脂製薬製、ポリオキシエチレンアルキルエー テル） １ｇ／ｌ
水 ９９９ｇ／ｌ
＜処方２＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素系化合物３０％含 有フッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
水 ９１０ｇ／ｌ
【００４９】
実施例２
実施例１の織物を用い、下記処方３の撥水処理液にてパディング（ピックアップ率４０％）を行った後、１１０℃で２分間の乾燥後、１６０℃で１分間の熱処理を行い、撥水性布帛を得た。
＜処方３＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素化合物３０％含有 のフッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業株式会社製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
浸透剤 イソプロピルアルコール ８０ｇ／ｌ
水 ８３０ｇ／ｌ
【００５０】
実施例３〜６
フッ素系化合物、浸透剤の量を表１のように変更した以外は、実施例２と同様にして撥水性布帛を得た。
【００５１】
実施例７
実施例１の織物を用い、処方３を処方４に代える以外は、実施例２と同様にして、撥水性布帛を得た。
＜処方４＞
フッ素系化合物 アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ（旭硝子製、フッ素系化合物３０％含 有フッ素系撥水剤エマルジョン） ８０ｇ／ｌ（フッ素化合物として２４ｇ／ｌ）
架橋剤 メイカネートＦＭ−１（明成化学工業株式会社製、ブロックイソシアネート） １０ｇ／ｌ
浸透剤 アクチノールＲ−１００（松本油脂製薬製、ポリオキシエチレンアルキルエー テル） ２ｇ／ｌ
水 ９０８ｇ／ｌ
【００５２】
実施例８
浸透剤の量を表１のように変更した以外は、実施例２と同様にして撥水性布帛を得た。
【００５３】
比較例１
実施例１の織物を用い、処方１の前処理を行なわなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の撥水性布帛を得た。
【００５４】
比較例２
実施例１の織物を用い、処方３のアサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ量を８０ｇ／ｌから３００ｇ／ｌ（フッ素化合物量として９０ｇ／ｌ）、水量を８３０ｇ／ｌから６１０ｇ／ｌに変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例２の撥水性布帛を得た。
【００５５】
比較例３
実施例１の織物を用い、処方３のメイカネートＦＭ−１量を１０ｇ／ｌから３５ｇ／ｌ、水量を８３０ｇ／ｌから８０５ｇ／ｌに変更した以外は、実施例２と同様にして比較例３の撥水性布帛を得た。
【００５６】
実施例１〜８、比較例１〜３の撥水性布帛の性能を測定、評価した結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１より明らかなように、実施例１〜８の撥水性布帛は、撥水性布帛表面の被膜に含有されているフッ素系化合物及び架橋剤量が本願発明の範囲を満たすため、撥水性能、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性に優れており、風合い及び外観も損なわれていないものであった。一方、比較例１の撥水性布帛は、浸透剤を用いなかったため、初期の撥水性能は優れるものの、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、外観も劣ったものであった。比較例２の撥水性布帛は、フッ素系化合物の量が過多であったため、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、風合いも硬く衣料品として不適合なものであった。比較例３の撥水性布帛は、架橋剤の量が過多であったため、洗濯、摩耗に対する撥水耐久性が不十分であり、風合いも硬く衣料品として不適合なものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛１００質量部に対して、フッ素系化合物０．１〜３質量部及び架橋剤０．０１〜０．５質量部を含有する皮膜にて被覆されているナイロン１１繊維を主体とする布帛であって、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上であることを特徴とする撥水性布帛。
【請求項２】
ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、布帛に浸透剤を接触処理することを特徴とする請求項１記載の撥水性布帛の製造方法。
【請求項１】
布帛１００質量部に対して、フッ素系化合物０．１〜３質量部及び架橋剤０．０１〜０．５質量部を含有する皮膜にて被覆されているナイロン１１繊維を主体とする布帛であって、磨耗耐久性試験後の布帛のＪＩＳ Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水度が４級以上であることを特徴とする撥水性布帛。
【請求項２】
ナイロン１１繊維を主体とする布帛に、フッ素系化合物及び架橋剤を含有する溶液を接触処理し、次いで熱処理を行なう撥水性布帛の製造方法であって、前記接触処理前又は前記接触処理と同時に、布帛に浸透剤を接触処理することを特徴とする請求項１記載の撥水性布帛の製造方法。
【公開番号】特開２０１２−７２５２５（Ｐ２０１２−７２５２５Ａ）
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１９１５７（Ｐ２０１０−２１９１５７）
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（５９２１９７３１５）ユニチカトレーディング株式会社 (84)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１２日（２０１２．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２９日（２０１０．９．２９）
【出願人】（５９２１９７３１５）ユニチカトレーディング株式会社 (84)
【Ｆターム（参考）】
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