支持体用原紙とその製造方法
【課題】本発明の目的は、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法を提供することである。
【解決手段】紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％含有するパルプ１００質量％に対して、少なくとも内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーをパルプ１００質量％に対して０．１〜１質量％添加し、更に、ｐＨ調整剤として、無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にすることで抄造する支持体用原紙により達成された。
【解決手段】紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％含有するパルプ１００質量％に対して、少なくとも内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーをパルプ１００質量％に対して０．１〜１質量％添加し、更に、ｐＨ調整剤として、無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にすることで抄造する支持体用原紙により達成された。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙とその製造方法に関するものであり、更に詳しくは、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像材料用支持体の場合には、現像液が印画紙の縁部から現像時に浸み込むことを防止するために、パルプ繊維スラリーにサイズ剤を配合することが知られている。その際の代表的なサイズ剤として、アルキルケテンダイマーがよく使用されることが記載されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００３】
また、画像材料用支持体の原紙中に混入する欠点のレベル（欠点個数／面積）は一般の上質紙に比べて極端に少ないことが求められる。近年、エネルギー削減の目的から、製紙産業は紙の製造時に使用する水の量を削減する傾向にあり、該支持体においても、原紙製造時における使用水量を削減しようとする傾向にある。紙の製造時に使用する水の量を削減した場合には、系内に投入した薬品が循環し続けたり、系内の水温も高温になってくる。その結果、該支持体を製造する際に投入した薬品由来の欠点が多く発生する。そこで、薬品の歩留まりを上げる方法が提案されているが、十分な改良に至っていない（例えば、特許文献３〜４参照）。
【０００４】
また、ピッチを防止するために、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを添加する手法が知られている。ＭＰ（機械パルプ）やＤＩＰ（脱墨パルプ）を使用している系において、パルプ１００重量％に対してタルクを０．８〜２．６重量％（最大）添加することでピッチ防止を行うことが書かれているが、異物欠点に関する記載はない（例えば、非特許文献１参照）。
【特許文献１】特開昭６３−１８０９４８号公報
【特許文献２】特開平３−６２０２８号公報
【特許文献３】特開平４−２８１０９５号公報
【特許文献４】特許第３０９２６９４号公報
【非特許文献１】紙パ技協誌 第５９巻、第１０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
１）紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリー中に、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上含有し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨが７．５以上であることを特徴とする支持体用原紙。
【０００７】
２）前記無機系ｐＨ調整剤が炭酸カルシウムである１）記載の支持体用原紙。
【０００８】
３）前記内添サイズ剤がアニオン性アルキルケテンダイマーである１）または２）記載の支持体用原紙。
【０００９】
４）紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にして抄造することを特徴とする支持体用原紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の画像材料支持体用原紙とその製造方法を詳細に説明する。
はじめに、本発明における画像材料支持体用原紙について述べる。本発明者は、まず、高温（少なくとも抄紙系、特にヘッドボックスあたりの温度が４５℃以上）において、該支持体の原紙を、アルキルケテンダイマー（以下ＡＫＤと記載する）をサイズ剤として製造する際の異物欠点について調査した。その結果、異物欠点中にＡＫＤが多く含有されると共に、タルク成分が含有されるケースが多いことを見出した。
【００１２】
そこで、タルクの由来について調査してみたところ、パルプの製造時、蒸解・漂白工程に添加される、ピッチコントロール剤であることを見出した。ピッチコントロール剤は本来、パルプの製造工程において樹脂成分を吸着し、パルプ製造工程の系外にパルプと一緒に排出されることで、パルプ中の樹脂分由来の異物欠点をなくすために添加される。
結果、通常のパルプには、量の差はあるが、ピッチコントロール剤が含有される。
また、一般にピッチコントロール剤は、比表面積の大きい、無機系の粒子が使用されることが多い。
【００１３】
筆記用やオフセット印刷などに使用される一般の上質紙のような紙では、高いサイズ性を必要としないので、抄紙工程のパルプスラリー中に配合されるサイズ剤の量も、本発明の支持体の原紙製造時に比較して少なく、サイズ剤由来の異物欠点が発生するということは少ない。しかしながら、該支持体の原紙は、最終的に写真用印画紙として使用される際、現像工程で現像液が該原紙に浸み込むことを防止するために、高いサイズ性を必要とし、サイズ剤としてＡＫＤの添加量も、パルプに対して０．１質量％以上添加する必要がある。一般の印刷用紙を製造する場合よりサイズ剤の添加量が多く、原紙中に混入する異物欠点の数が非常に少ないことを求められる該支持体の原紙を製造する際には、パルプの品質、抄造時のｐＨ調整方法に留意する必要があることを見出した。
まず、本発明において留意すべきパルプの品質とは、パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤の量である。パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤は、小さなエマルジョンをスラリー中で吸着しやすく、スラリー中の条件によって無機系ピッチコントロール剤とサイズ剤が凝集し、異物欠点を発生しやすい。そして、異物欠点の発生を抑えるために、パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤の量を、パルプに対して０．０１〜１質量％となるように調整することが必要であることを見出した。
【００１４】
添加する無機系ピッチコントロール剤の量がパルプに対して０．０１質量％未満であると、パルプ中に存在する樹脂酸と無機系ピッチコントロール剤が結びつくことによるピッチトラブル防止効果が十分でなく、また、パルプに対して１質量％を超えて添加した際には、ピッチトラブル防止効果は優れるが、無機系ピッチコントロール剤とサイズ剤との凝集がひどくなり、異物欠点が増加してしまうため使用することができない。
【００１５】
次に本発明者は、前記のような無機系ピッチコントロール剤を含有するパルプとＡＫＤとの凝集程度が、スラリーのｐＨやｐＨ調整方法によって変化することを見出した。スラリー中のｐＨについては、パルプそのもののｐＨや添加する薬品によって調整される。スラリーのｐＨが７．５以下になった際に、パルプ中の無機系ピッチコントロール剤とＡＫＤとの間の相互作用が強まり、異物欠点が発生しやすいことを見出した。そして、異物欠点の発生を抑えるために、パルプ中に無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加する必要があることを見出した。パルプ中に無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加することにより、パルプのｐＨをコントロールし、ｐＨを７．５以上に保つことが可能となる。また、サイズ性の観点から、あまりパルプのｐＨを高くすることは好ましくない。このため、好ましくはパルプ中に添加する無機系ｐＨ調整剤の量としては、０．０５〜５質量％添加することが好ましく、特に好ましくは、０．０５〜３質量％添加することが好ましい。また、本発明におけるパルプスラリーのｐＨとは、パルプスラリー温度が４２±３℃において測定したｐＨのことである。
【００１６】
本発明に用いられる無機系ピッチコントロール剤として、タルク、クレー等の多孔質無機物が挙げられるが、特に好ましくは、タルクを用いることが、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果が大きいため好ましい。一方、有機系ピッチコントロール剤では、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果が不十分であるため、有機系単独では本発明においては使用できないが、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果を損なわない範囲で無機系ピッチコントロール剤と併用しても良い。
【００１７】
次いで、ｐＨ調整方法について検討した。本発明においては、水溶性のアルカリ性金属塩などでｐＨを調整した方が、不溶性のアルカリ性金属塩を用いてｐＨを調整するよりも、異物欠点が発生しやすく、また、１価のアルカリ性の金属塩を用いた方が２価のアルカリ性の金属塩を用いるよりも異物欠点が発生しやすいことを見出した。
【００１８】
本発明での不溶性のアルカリ性の金属塩とは、例えば、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられるが、特に好ましくは、炭酸カルシウムを用いた際に、異物欠点が減少するため好ましい。
【００１９】
本発明の支持体用原紙を構成するパルプは、通常、製紙用に使用されるＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＬＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）など従来から知られている化学パルプの何れもが使用でき、またＧＰ（グランドパルプ）やＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）など各種の機械パルプ、さらには古紙パルプや非木材パルプ、合成パルプ、各種パルプ繊維をマーセル化など化学的処理を加えたパルプについても原紙の品質を損なわない範囲で単独にあるいは併用して使用することが可能である。
【００２０】
本発明に内添サイズ剤として用いられるＡＫＤとしては、無機系ピッチコントロール剤とＡＫＤとの凝集を抑えることができ、異物欠点を抑えることができるアニオン性ＡＫＤを用いることが好ましい。また、添加するＡＫＤの量は、パルプに対して０．１〜１質量％とする必要がある。ＡＫＤの添加量がパルプに対して０．１質量％未満であると、サイズ性の発現が不十分となり、また、パルプに対して１質量％を超えて添加した際には、ＡＫＤの添加量に対するサイズ性の発現改良効果が小さくなり、また、実操業時に種々の汚れの原因となるため使用できない。好ましくは、サイズ性の発現効果と実操業時の汚れのバランスから、パルプに対して０．２〜０．５質量％添加することが好ましい。
【００２１】
本発明で用いられるパルプスラリー中には、一般に知られる各種の抄紙用助剤を用いることができる。例えば、填料として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、デラミネーティッドカオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、有機顔料、紙力剤として澱粉、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ガラクトマンナンなど、湿潤紙力剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂など、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンドなどの水溶性アルミニウム塩など、内添サイズ剤としてアルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、エポキシ系高級脂肪酸アミドなど、他に歩留まり向上剤、染料、顔料、蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有すると有利である。
【００２２】
本発明の支持体用原紙の製造において使用する抄紙機は、一般的な抄紙機であれば特に制限はなく、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリッド抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機、各種のコンビネーション抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。
【００２３】
また、本発明の支持体用原紙は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液で、タブサイズもしくはサイズプレスすることも可能である。本発明で使用される水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウムなどが用いられ、さらに、サイズ剤として石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体などのラテックスまたはエマルジョン類が、帯電防止剤として無機電解質である食塩、塩化カルシウム、ぼう硝などが、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコールなどが、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなどが、ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどが用いられ、その他染料、着色顔料、蛍光増白剤などの添加剤を組み合わせて使用することもできる。
【００２４】
支持体用原紙の両面を被覆するために用いられるポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンの共重合体、およびそれらの各種重合体の混合物などから選ぶことができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを主体とするこれらの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子量には特に制限はないが、通常２０，０００〜２００，０００の範囲であれば良い。ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限はなく、従来の画像材料用支持体の樹脂層の厚さに準じて決めることができる。その厚さは通常１０〜１００μｍ、そして特に１５〜５０μｍの範囲から選ばれる。写真乳剤の塗布される表面を形成するポリオレフィン樹脂被覆層には、通常用いられる二酸化チタンをはじめとする白色顔料、充填剤などが混合可能であり、さらに、蛍光増白剤、またはその他の公知の添加剤が少量添加されていてもよい。本発明のポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体は、カラー写真印画紙用紙、白黒写真印画紙用紙などに使用することができる。
【００２５】
以下に、本発明の実施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」は、実質固形分の質量部を示す。
【００２６】
（パルプＡの作製）
ＬＢＫＰパルプを、パルプ固形分４質量％となるように希釈し、濾水度４４０ｍｌＣＳＦに叩解した後、パルプ固形分１質量％となるように希釈してパルプスラリーとした。こうして得られたパルプスラリーに、炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加してｐＨが７．０になるように調整し、この後パルプ固形分１００部に対し、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを０．０５部添加することで、パルプＡの試料とした。
【００２７】
（パルプＢの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを１部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＢの試料を作製した。
【００２８】
（パルプＣの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを０．０１部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＣの試料を作製した。
【００２９】
（パルプＤの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを２．５部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＤの試料を作製した。
【００３０】
（パルプＥの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてのタルクを添加しない以外はパルプＡと同様にしてパルプＥの試料を作製した。
【００３１】
（パルプＦの作製）
パルプＡにおいて、ｐＨ調整剤として炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加することで、ｐＨを６．５に調整した以外はパルプＡと同様にしてパルプＦの試料を作製した。
【００３２】
（パルプＧの作製）
パルプＡにおいて、ｐＨ調整剤として炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加することで、ｐＨを６．０に調整した以外はパルプＡと同様にしてパルプＧの試料を作製した。
【００３３】
（パルプＨの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクの代わりにクレーを用いた以外はパルプＡと同様にしてパルプＨの試料を作製した。
【００３４】
（パルプＩの作製）
パルプＡにおいて、ピッチコントロール剤としてタルクの代わりに有機系ピッチコントロール剤（ポリスターＯＭ：日油製）を用いた以外はパルプＡと同様にしてパルプＩを作製した。
【００３５】
（実施例１）
パルプＡ パルプ量として１００部
軽質炭酸カルシウム（比重０．５２）（原紙中灰分で表示）
奥多摩工業製「タマパール１２１」
紙中含有量が１質量％になるように添加量調整
カチオン化澱粉
日本食品加工製「ネオタック４０Ｔ」 ２部
カチオン性ＡＫＤサイズ剤
星光ＰＭＣ製「ＡＤ１６０８」 ０．４部
高級脂肪酸サイズ剤
近代化学工業製「ＮＳ−８１５」 ０．１５部
歩留まり向上剤
エカケミカルス製「ＰＬ１６１０」 ０．０１部
抄紙温度を５０℃として、パルプ、内添薬品を上記の配合で調整し、これを長網抄紙機で抄造し、抄紙後にカレンダー処理を経て、坪量８０ｇ／ｍ2の紙を製造し、実施例１の試料とした。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００３６】
（実施例２）
実施例１においてカチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１部とした以外は実施例１と同様にして、実施例２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００３７】
（実施例３）
実施例１においてカチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を０．１部とした以外は実施例１と同様にして、実施例３の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９５であった。
【００３８】
（実施例４）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＢを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０２であった。
【００３９】
（実施例５）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＣを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０１であった。
【００４０】
（実施例６）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＦを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．５４であった。
【００４１】
（実施例７）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を使用する代わりに、アニオン性ＡＫＤサイズ剤（荒川化学工業製「サイズパインＫ−９１０」）を使用する以外は実施例１と同様にして、実施例７の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０１であった。
【００４２】
（実施例８）
実施例７においてアニオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１部とした以外は実施例７と同様にして、実施例８の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０６であった。
【００４３】
（実施例９）
実施例７においてアニオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を０．１部とした以外は実施例７と同様にして、実施例９の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００４４】
（実施例１０）
実施例１において、炭酸カルシウムの代わりにソーダ灰をパルプ１００質量％に対して０．１質量％添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１０の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．８６であった。
【００４５】
（実施例１１）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＨを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．８５であった。
【００４６】
（実施例１２）
実施例１において、軽質炭酸カルシウムの添加量を紙中含有量が５質量％になるように添加量を調整して添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．３０であった。
【００４７】
（比較例１）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１．５部とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００４８】
（比較例２）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９４であった。
【００４９】
（比較例３）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＤを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００５０】
（比較例４）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＥを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００５１】
（比較例５）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＧを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．３２であった。
【００５２】
（比較例６）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＩを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９２であった。
【００５３】
＜サイズ性評価＞
得られた支持体用原紙に対して、２３℃６５％ＲＨの環境下にて８時間調湿した後、その両面をコロナ処理し、低密度ポリエチレンを押出機で溶融押出して３０ｇ／ｍ2被覆することで、画像材料用支持体を作製し、それぞれの画像材料用支持体に対して次の試験方法により、画像材料用支持体切り口からの浸み込みを評価した。
【００５４】
＜浸み込み試験方法＞
ベンジルアルコール：ジエチレングリコール：ローズベンガル＝１００：１００：１の液を作製し、２０℃に調温し、評価溶液とした。作製した画像材料用支持体を２３℃６５％ＲＨの環境下にて８時間調湿した後、カッターにて５×５ｃｍにカットしサンプルとした。カットしたサンプルを評価溶液に３分間浸漬し、取り出した後即座に水洗いし直ちに水をふき取り、必要以上に評価溶液がサンプルに浸透することを防いだ。サンプルのカッター切断辺から、赤染料が確認できる距離を測定した。浸透度合いが０．５ｍｍ未満のものを○、０．５ｍｍ以上０．８ｍｍ未満のものを△、０．８ｍｍ以上のものを×と評価した。製品として適するものは、△以上の評価のものである。
【００５５】
＜異物欠点評価＞
得られた支持体用原紙に対して、異物欠点が生じているかどうか、作製した試料を目視にて確認することで異物欠点評価を実施した。欠点が生じていないものを◎、０．５×０．５ｍｍ以上の異物欠点が１個生じているものを○、２個異物欠点が生じているものを△、３個以上異物欠点が生じているものを×とした。製品として適するものは△以上の評価のものである。
【００５６】
【表１】
【００５７】
＜結果評価＞
実施例１、２、３と比較例１、２を比較した結果、ＡＫＤサイズ剤を１．５部と過剰に添加した比較例１の場合、異物欠点が多くなる。また、ＡＫＤサイズ剤を添加しない比較例２の場合、サイズ性に劣る。それに対して、ＡＫＤサイズ剤を０．１〜１部添加した実施例１、２、３の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００５８】
実施例１、４、５と比較例３、４を比較した結果、タルクを過剰に添加する比較例３、タルクを添加しない比較例４ともに、異物欠点が増加する。これは、タルクを過剰添加した場合には、サイズ剤との凝集による異物欠点が増加し、また、タルクを添加しない場合はピッチ由来の異物欠点が増加しているものと考えられる。それに対し、タルクを０．０１〜１部添加した実施例１、４、５の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００５９】
実施例１、６と比較例５を比較した結果、パルプスラリーのｐＨを７．５未満に調整した比較例５の場合、異物欠点が増加する。それに対し、パルプスラリーのｐＨを７．５以上に調整した実施例１、６の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００６０】
実施例１〜３、７〜９を比較した結果、ＡＫＤサイズ剤としてアニオン性ＡＫＤサイズ剤を使用した方が、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を使用したときよりも異物欠点が少なくなる。また、サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６１】
実施例１、１０を比較した結果、ｐＨ調整剤として炭酸カルシウムを使用した方が、炭酸ソーダ（ソーダ灰）を使用したときよりも異物欠点が少なくなる。また、サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６２】
実施例１、１１と比較例６を比較した結果、ピッチコントロール剤として有機系ピッチコントロール剤を使用した比較例６の場合、異物欠点が増加する。また、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを使用したときに、異物欠点が最も減少する。サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６３】
実施例１、１２を比較した場合、ｐＨ調整剤としての炭酸カルシウムの添加量が多い方が、サイズ性に劣る。異物欠点に関しては、大きな差は見られない。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙を提供することが可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙とその製造方法に関するものであり、更に詳しくは、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像材料用支持体の場合には、現像液が印画紙の縁部から現像時に浸み込むことを防止するために、パルプ繊維スラリーにサイズ剤を配合することが知られている。その際の代表的なサイズ剤として、アルキルケテンダイマーがよく使用されることが記載されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００３】
また、画像材料用支持体の原紙中に混入する欠点のレベル（欠点個数／面積）は一般の上質紙に比べて極端に少ないことが求められる。近年、エネルギー削減の目的から、製紙産業は紙の製造時に使用する水の量を削減する傾向にあり、該支持体においても、原紙製造時における使用水量を削減しようとする傾向にある。紙の製造時に使用する水の量を削減した場合には、系内に投入した薬品が循環し続けたり、系内の水温も高温になってくる。その結果、該支持体を製造する際に投入した薬品由来の欠点が多く発生する。そこで、薬品の歩留まりを上げる方法が提案されているが、十分な改良に至っていない（例えば、特許文献３〜４参照）。
【０００４】
また、ピッチを防止するために、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを添加する手法が知られている。ＭＰ（機械パルプ）やＤＩＰ（脱墨パルプ）を使用している系において、パルプ１００重量％に対してタルクを０．８〜２．６重量％（最大）添加することでピッチ防止を行うことが書かれているが、異物欠点に関する記載はない（例えば、非特許文献１参照）。
【特許文献１】特開昭６３−１８０９４８号公報
【特許文献２】特開平３−６２０２８号公報
【特許文献３】特開平４−２８１０９５号公報
【特許文献４】特許第３０９２６９４号公報
【非特許文献１】紙パ技協誌 第５９巻、第１０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
１）紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリー中に、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上含有し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨが７．５以上であることを特徴とする支持体用原紙。
【０００７】
２）前記無機系ｐＨ調整剤が炭酸カルシウムである１）記載の支持体用原紙。
【０００８】
３）前記内添サイズ剤がアニオン性アルキルケテンダイマーである１）または２）記載の支持体用原紙。
【０００９】
４）紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にして抄造することを特徴とする支持体用原紙の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙とその製造方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の画像材料支持体用原紙とその製造方法を詳細に説明する。
はじめに、本発明における画像材料支持体用原紙について述べる。本発明者は、まず、高温（少なくとも抄紙系、特にヘッドボックスあたりの温度が４５℃以上）において、該支持体の原紙を、アルキルケテンダイマー（以下ＡＫＤと記載する）をサイズ剤として製造する際の異物欠点について調査した。その結果、異物欠点中にＡＫＤが多く含有されると共に、タルク成分が含有されるケースが多いことを見出した。
【００１２】
そこで、タルクの由来について調査してみたところ、パルプの製造時、蒸解・漂白工程に添加される、ピッチコントロール剤であることを見出した。ピッチコントロール剤は本来、パルプの製造工程において樹脂成分を吸着し、パルプ製造工程の系外にパルプと一緒に排出されることで、パルプ中の樹脂分由来の異物欠点をなくすために添加される。
結果、通常のパルプには、量の差はあるが、ピッチコントロール剤が含有される。
また、一般にピッチコントロール剤は、比表面積の大きい、無機系の粒子が使用されることが多い。
【００１３】
筆記用やオフセット印刷などに使用される一般の上質紙のような紙では、高いサイズ性を必要としないので、抄紙工程のパルプスラリー中に配合されるサイズ剤の量も、本発明の支持体の原紙製造時に比較して少なく、サイズ剤由来の異物欠点が発生するということは少ない。しかしながら、該支持体の原紙は、最終的に写真用印画紙として使用される際、現像工程で現像液が該原紙に浸み込むことを防止するために、高いサイズ性を必要とし、サイズ剤としてＡＫＤの添加量も、パルプに対して０．１質量％以上添加する必要がある。一般の印刷用紙を製造する場合よりサイズ剤の添加量が多く、原紙中に混入する異物欠点の数が非常に少ないことを求められる該支持体の原紙を製造する際には、パルプの品質、抄造時のｐＨ調整方法に留意する必要があることを見出した。
まず、本発明において留意すべきパルプの品質とは、パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤の量である。パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤は、小さなエマルジョンをスラリー中で吸着しやすく、スラリー中の条件によって無機系ピッチコントロール剤とサイズ剤が凝集し、異物欠点を発生しやすい。そして、異物欠点の発生を抑えるために、パルプ中に含まれる無機系ピッチコントロール剤の量を、パルプに対して０．０１〜１質量％となるように調整することが必要であることを見出した。
【００１４】
添加する無機系ピッチコントロール剤の量がパルプに対して０．０１質量％未満であると、パルプ中に存在する樹脂酸と無機系ピッチコントロール剤が結びつくことによるピッチトラブル防止効果が十分でなく、また、パルプに対して１質量％を超えて添加した際には、ピッチトラブル防止効果は優れるが、無機系ピッチコントロール剤とサイズ剤との凝集がひどくなり、異物欠点が増加してしまうため使用することができない。
【００１５】
次に本発明者は、前記のような無機系ピッチコントロール剤を含有するパルプとＡＫＤとの凝集程度が、スラリーのｐＨやｐＨ調整方法によって変化することを見出した。スラリー中のｐＨについては、パルプそのもののｐＨや添加する薬品によって調整される。スラリーのｐＨが７．５以下になった際に、パルプ中の無機系ピッチコントロール剤とＡＫＤとの間の相互作用が強まり、異物欠点が発生しやすいことを見出した。そして、異物欠点の発生を抑えるために、パルプ中に無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加する必要があることを見出した。パルプ中に無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加することにより、パルプのｐＨをコントロールし、ｐＨを７．５以上に保つことが可能となる。また、サイズ性の観点から、あまりパルプのｐＨを高くすることは好ましくない。このため、好ましくはパルプ中に添加する無機系ｐＨ調整剤の量としては、０．０５〜５質量％添加することが好ましく、特に好ましくは、０．０５〜３質量％添加することが好ましい。また、本発明におけるパルプスラリーのｐＨとは、パルプスラリー温度が４２±３℃において測定したｐＨのことである。
【００１６】
本発明に用いられる無機系ピッチコントロール剤として、タルク、クレー等の多孔質無機物が挙げられるが、特に好ましくは、タルクを用いることが、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果が大きいため好ましい。一方、有機系ピッチコントロール剤では、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果が不十分であるため、有機系単独では本発明においては使用できないが、パルプ中に存在する樹脂酸の吸着効果を損なわない範囲で無機系ピッチコントロール剤と併用しても良い。
【００１７】
次いで、ｐＨ調整方法について検討した。本発明においては、水溶性のアルカリ性金属塩などでｐＨを調整した方が、不溶性のアルカリ性金属塩を用いてｐＨを調整するよりも、異物欠点が発生しやすく、また、１価のアルカリ性の金属塩を用いた方が２価のアルカリ性の金属塩を用いるよりも異物欠点が発生しやすいことを見出した。
【００１８】
本発明での不溶性のアルカリ性の金属塩とは、例えば、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられるが、特に好ましくは、炭酸カルシウムを用いた際に、異物欠点が減少するため好ましい。
【００１９】
本発明の支持体用原紙を構成するパルプは、通常、製紙用に使用されるＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＬＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）など従来から知られている化学パルプの何れもが使用でき、またＧＰ（グランドパルプ）やＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）など各種の機械パルプ、さらには古紙パルプや非木材パルプ、合成パルプ、各種パルプ繊維をマーセル化など化学的処理を加えたパルプについても原紙の品質を損なわない範囲で単独にあるいは併用して使用することが可能である。
【００２０】
本発明に内添サイズ剤として用いられるＡＫＤとしては、無機系ピッチコントロール剤とＡＫＤとの凝集を抑えることができ、異物欠点を抑えることができるアニオン性ＡＫＤを用いることが好ましい。また、添加するＡＫＤの量は、パルプに対して０．１〜１質量％とする必要がある。ＡＫＤの添加量がパルプに対して０．１質量％未満であると、サイズ性の発現が不十分となり、また、パルプに対して１質量％を超えて添加した際には、ＡＫＤの添加量に対するサイズ性の発現改良効果が小さくなり、また、実操業時に種々の汚れの原因となるため使用できない。好ましくは、サイズ性の発現効果と実操業時の汚れのバランスから、パルプに対して０．２〜０．５質量％添加することが好ましい。
【００２１】
本発明で用いられるパルプスラリー中には、一般に知られる各種の抄紙用助剤を用いることができる。例えば、填料として炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、デラミネーティッドカオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、有機顔料、紙力剤として澱粉、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ガラクトマンナンなど、湿潤紙力剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂など、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンドなどの水溶性アルミニウム塩など、内添サイズ剤としてアルケニルまたはアルキルコハク酸無水物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、エポキシ系高級脂肪酸アミドなど、他に歩留まり向上剤、染料、顔料、蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有すると有利である。
【００２２】
本発明の支持体用原紙の製造において使用する抄紙機は、一般的な抄紙機であれば特に制限はなく、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリッド抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機、各種のコンビネーション抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。
【００２３】
また、本発明の支持体用原紙は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液で、タブサイズもしくはサイズプレスすることも可能である。本発明で使用される水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウムなどが用いられ、さらに、サイズ剤として石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体などのラテックスまたはエマルジョン類が、帯電防止剤として無機電解質である食塩、塩化カルシウム、ぼう硝などが、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコールなどが、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなどが、ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダなどが用いられ、その他染料、着色顔料、蛍光増白剤などの添加剤を組み合わせて使用することもできる。
【００２４】
支持体用原紙の両面を被覆するために用いられるポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンの共重合体、およびそれらの各種重合体の混合物などから選ぶことができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンを主体とするこれらの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子量には特に制限はないが、通常２０，０００〜２００，０００の範囲であれば良い。ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限はなく、従来の画像材料用支持体の樹脂層の厚さに準じて決めることができる。その厚さは通常１０〜１００μｍ、そして特に１５〜５０μｍの範囲から選ばれる。写真乳剤の塗布される表面を形成するポリオレフィン樹脂被覆層には、通常用いられる二酸化チタンをはじめとする白色顔料、充填剤などが混合可能であり、さらに、蛍光増白剤、またはその他の公知の添加剤が少量添加されていてもよい。本発明のポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体は、カラー写真印画紙用紙、白黒写真印画紙用紙などに使用することができる。
【００２５】
以下に、本発明の実施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」は、実質固形分の質量部を示す。
【００２６】
（パルプＡの作製）
ＬＢＫＰパルプを、パルプ固形分４質量％となるように希釈し、濾水度４４０ｍｌＣＳＦに叩解した後、パルプ固形分１質量％となるように希釈してパルプスラリーとした。こうして得られたパルプスラリーに、炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加してｐＨが７．０になるように調整し、この後パルプ固形分１００部に対し、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを０．０５部添加することで、パルプＡの試料とした。
【００２７】
（パルプＢの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを１部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＢの試料を作製した。
【００２８】
（パルプＣの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを０．０１部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＣの試料を作製した。
【００２９】
（パルプＤの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを２．５部添加する以外はパルプＡと同様にしてパルプＤの試料を作製した。
【００３０】
（パルプＥの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてのタルクを添加しない以外はパルプＡと同様にしてパルプＥの試料を作製した。
【００３１】
（パルプＦの作製）
パルプＡにおいて、ｐＨ調整剤として炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加することで、ｐＨを６．５に調整した以外はパルプＡと同様にしてパルプＦの試料を作製した。
【００３２】
（パルプＧの作製）
パルプＡにおいて、ｐＨ調整剤として炭酸ソーダ適量、硫酸適量を添加することで、ｐＨを６．０に調整した以外はパルプＡと同様にしてパルプＧの試料を作製した。
【００３３】
（パルプＨの作製）
パルプＡにおいて、無機系ピッチコントロール剤としてタルクの代わりにクレーを用いた以外はパルプＡと同様にしてパルプＨの試料を作製した。
【００３４】
（パルプＩの作製）
パルプＡにおいて、ピッチコントロール剤としてタルクの代わりに有機系ピッチコントロール剤（ポリスターＯＭ：日油製）を用いた以外はパルプＡと同様にしてパルプＩを作製した。
【００３５】
（実施例１）
パルプＡ パルプ量として１００部
軽質炭酸カルシウム（比重０．５２）（原紙中灰分で表示）
奥多摩工業製「タマパール１２１」
紙中含有量が１質量％になるように添加量調整
カチオン化澱粉
日本食品加工製「ネオタック４０Ｔ」 ２部
カチオン性ＡＫＤサイズ剤
星光ＰＭＣ製「ＡＤ１６０８」 ０．４部
高級脂肪酸サイズ剤
近代化学工業製「ＮＳ−８１５」 ０．１５部
歩留まり向上剤
エカケミカルス製「ＰＬ１６１０」 ０．０１部
抄紙温度を５０℃として、パルプ、内添薬品を上記の配合で調整し、これを長網抄紙機で抄造し、抄紙後にカレンダー処理を経て、坪量８０ｇ／ｍ2の紙を製造し、実施例１の試料とした。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００３６】
（実施例２）
実施例１においてカチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１部とした以外は実施例１と同様にして、実施例２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００３７】
（実施例３）
実施例１においてカチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を０．１部とした以外は実施例１と同様にして、実施例３の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９５であった。
【００３８】
（実施例４）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＢを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０２であった。
【００３９】
（実施例５）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＣを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０１であった。
【００４０】
（実施例６）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＦを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．５４であった。
【００４１】
（実施例７）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を使用する代わりに、アニオン性ＡＫＤサイズ剤（荒川化学工業製「サイズパインＫ−９１０」）を使用する以外は実施例１と同様にして、実施例７の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０１であった。
【００４２】
（実施例８）
実施例７においてアニオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１部とした以外は実施例７と同様にして、実施例８の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０６であった。
【００４３】
（実施例９）
実施例７においてアニオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を０．１部とした以外は実施例７と同様にして、実施例９の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００４４】
（実施例１０）
実施例１において、炭酸カルシウムの代わりにソーダ灰をパルプ１００質量％に対して０．１質量％添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１０の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．８６であった。
【００４５】
（実施例１１）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＨを用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１１の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．８５であった。
【００４６】
（実施例１２）
実施例１において、軽質炭酸カルシウムの添加量を紙中含有量が５質量％になるように添加量を調整して添加した以外は実施例１と同様にして、実施例１２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．３０であった。
【００４７】
（比較例１）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤の添加量を１．５部とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００４８】
（比較例２）
実施例１において、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例２の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９４であった。
【００４９】
（比較例３）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＤを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは８．０３であった。
【００５０】
（比較例４）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＥを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９９であった。
【００５１】
（比較例５）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＧを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．３２であった。
【００５２】
（比較例６）
実施例１において、パルプＡの代わりにパルプＩを用いた以外は実施例１と同様にして、比較例５の試料を作製した。この際のパルプスラリーのｐＨは７．９２であった。
【００５３】
＜サイズ性評価＞
得られた支持体用原紙に対して、２３℃６５％ＲＨの環境下にて８時間調湿した後、その両面をコロナ処理し、低密度ポリエチレンを押出機で溶融押出して３０ｇ／ｍ2被覆することで、画像材料用支持体を作製し、それぞれの画像材料用支持体に対して次の試験方法により、画像材料用支持体切り口からの浸み込みを評価した。
【００５４】
＜浸み込み試験方法＞
ベンジルアルコール：ジエチレングリコール：ローズベンガル＝１００：１００：１の液を作製し、２０℃に調温し、評価溶液とした。作製した画像材料用支持体を２３℃６５％ＲＨの環境下にて８時間調湿した後、カッターにて５×５ｃｍにカットしサンプルとした。カットしたサンプルを評価溶液に３分間浸漬し、取り出した後即座に水洗いし直ちに水をふき取り、必要以上に評価溶液がサンプルに浸透することを防いだ。サンプルのカッター切断辺から、赤染料が確認できる距離を測定した。浸透度合いが０．５ｍｍ未満のものを○、０．５ｍｍ以上０．８ｍｍ未満のものを△、０．８ｍｍ以上のものを×と評価した。製品として適するものは、△以上の評価のものである。
【００５５】
＜異物欠点評価＞
得られた支持体用原紙に対して、異物欠点が生じているかどうか、作製した試料を目視にて確認することで異物欠点評価を実施した。欠点が生じていないものを◎、０．５×０．５ｍｍ以上の異物欠点が１個生じているものを○、２個異物欠点が生じているものを△、３個以上異物欠点が生じているものを×とした。製品として適するものは△以上の評価のものである。
【００５６】
【表１】
【００５７】
＜結果評価＞
実施例１、２、３と比較例１、２を比較した結果、ＡＫＤサイズ剤を１．５部と過剰に添加した比較例１の場合、異物欠点が多くなる。また、ＡＫＤサイズ剤を添加しない比較例２の場合、サイズ性に劣る。それに対して、ＡＫＤサイズ剤を０．１〜１部添加した実施例１、２、３の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００５８】
実施例１、４、５と比較例３、４を比較した結果、タルクを過剰に添加する比較例３、タルクを添加しない比較例４ともに、異物欠点が増加する。これは、タルクを過剰添加した場合には、サイズ剤との凝集による異物欠点が増加し、また、タルクを添加しない場合はピッチ由来の異物欠点が増加しているものと考えられる。それに対し、タルクを０．０１〜１部添加した実施例１、４、５の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００５９】
実施例１、６と比較例５を比較した結果、パルプスラリーのｐＨを７．５未満に調整した比較例５の場合、異物欠点が増加する。それに対し、パルプスラリーのｐＨを７．５以上に調整した実施例１、６の場合、サイズ性に優れ、異物欠点が少ない原紙を作製できる。
【００６０】
実施例１〜３、７〜９を比較した結果、ＡＫＤサイズ剤としてアニオン性ＡＫＤサイズ剤を使用した方が、カチオン性ＡＫＤサイズ剤を使用したときよりも異物欠点が少なくなる。また、サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６１】
実施例１、１０を比較した結果、ｐＨ調整剤として炭酸カルシウムを使用した方が、炭酸ソーダ（ソーダ灰）を使用したときよりも異物欠点が少なくなる。また、サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６２】
実施例１、１１と比較例６を比較した結果、ピッチコントロール剤として有機系ピッチコントロール剤を使用した比較例６の場合、異物欠点が増加する。また、無機系ピッチコントロール剤としてタルクを使用したときに、異物欠点が最も減少する。サイズ性に関しては、大きな差は見られない。
【００６３】
実施例１、１２を比較した場合、ｐＨ調整剤としての炭酸カルシウムの添加量が多い方が、サイズ性に劣る。異物欠点に関しては、大きな差は見られない。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明は、サイズ性に優れ、かつ、異物欠点の少ない支持体用原紙を提供することが可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリー中に、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上含有し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨが７．５以上であることを特徴とする支持体用原紙。
【請求項２】
前記無機系ｐＨ調整剤が炭酸カルシウムである請求項１記載の支持体用原紙。
【請求項３】
前記内添サイズ剤がアニオン性アルキルケテンダイマーである請求項１または２記載の支持体用原紙。
【請求項４】
紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にして抄造することを特徴とする支持体用原紙の製造方法。
【請求項１】
紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリー中に、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上含有し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨが７．５以上であることを特徴とする支持体用原紙。
【請求項２】
前記無機系ｐＨ調整剤が炭酸カルシウムである請求項１記載の支持体用原紙。
【請求項３】
前記内添サイズ剤がアニオン性アルキルケテンダイマーである請求項１または２記載の支持体用原紙。
【請求項４】
紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した画像材料用支持体に用いられる支持体用原紙において、原紙に用いられるパルプスラリーに、パルプに対して、ピッチコントロール剤として無機系ピッチコントロール剤を０．０１〜１質量％、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを０．１〜１質量％、ｐＨ調整剤として無機系ｐＨ調整剤を０．０５質量％以上添加し、かつ抄紙時のパルプスラリーのｐＨを７．５以上にして抄造することを特徴とする支持体用原紙の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１６７５３５（Ｐ２００９−１６７５３５Ａ）
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３６０６（Ｐ２００８−３６０６）
【出願日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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