改善された電力または燃料節約のためのモリブデン含有潤滑剤
（ａ）潤滑粘度の油；（ｂ）モリブデン塩；（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）約１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸；ならびに（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステルの潤滑剤組成物は、良好な燃料節約および内燃機関への電力出力を提供する。好ましい実施形態では、この潤滑粘度の油は、天然油組成物または合成油組成物であって、必要に応じて、粘度指数調整剤を含有し、０Ｗ−１０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０の等級のＳＡＥマルチグレード粘度、または２０もしくは３０の範囲のＳＡＥモノグレード粘度を有するように選択され得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、内燃機関において使用するための潤滑剤組成物に関する。この潤滑剤は、特に、モリブデン塩および特定のエステルおよびホウ酸化エステルを含有する。
【背景技術】
【０００２】
ジチオカルバミン酸モリブデンを含有する潤滑油組成物は、公知である。米国特許第、４，８４６，９８３号は、ヒドロカルビル一級アミン（例えば、オレイルアミン）、モリブデン化合物（例えば、ＭｏＯ３）およびに硫化炭素から誘導される、ジチオカルバミン酸モリブデンを開示する。この参考文献は、これらのジチオカルバミン酸モリブデンが、潤滑油組成物において、酸化防止剤、抗磨耗添加剤、極圧添加剤、および摩擦調整剤として有用であることを示す。
【０００３】
改善された燃料の節約および電力出力は、しばしば、エンジンおよび潤滑剤の設計における、競合する目的である。本発明の目的は、所定の速度のための最大馬力を生じる、潤滑剤を提供することである。その結果、得られた潤滑剤はまた、乗用車のモータオイルのための優れた燃料節約特徴を提供する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、潤滑剤組成物に関し、この潤滑剤組成物は、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリマーおよび（ｉｉ）脂肪族カルボン酸のモノエステル；ならびに
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含む、ビシナルジオールのホウ酸エステル、
を含有する。
【０００５】
本発明は、さらに、内燃機関を潤滑させるための方法を提供し、この方法は、この内燃機関に、上記潤滑剤組成物を適用することを包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
（発明の詳細な説明）
種々の好ましい特徴および実施形態が、非限定的な説明によって、以下に記載される。
【０００７】
本発明の１つの構成要素は、潤滑粘度の油である。潤滑粘度の油としては、天然潤滑剤および合成潤滑剤、ならびにその混合物が挙げられる。
【０００８】
中性油としては、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）ならびに液体石油および溶媒で処理された無機潤滑油または酸で処理された無機潤滑油（パラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系のもの）が挙げられる。石炭または頁岩由来の潤滑粘度の油もまた、有用な基油である。
【０００９】
合成潤滑油としては、炭化水素油（例えば、重合オレフィンおよびインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびこれらの混合物）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、およびジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、およびアルキル化ポリフェニル）、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、アナログ、およびホモログが挙げられる。
【００１０】
アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーならびにこれらの誘導体は、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、または類似の反応によって修飾されている場合、別のクラスの公知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエステルおよびアリールエステル（例えば、１，０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、５００〜１，０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、１，０００〜１，５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジエチルエーテル）、またはこれらのモノポリカルボン酸エステルまたはポリカルボン酸エステル（例えば、酢酸エステル、混合Ｃ３〜Ｃ８脂肪酸エステル、あるいはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル）の重合を介して調製される油によって、例示される。
【００１１】
別の適切なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、およびアルケニルマロン酸）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコール）とのエステルが挙げられる。これらのエステルの特定の例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、ならびに１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることによって形成される複合エステルが挙げられる。
【００１２】
合成油として有用な油としてはまた、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール）とから作製される油が挙げられる。
【００１３】
他の潤滑粘度の油（これは、合成油として分類され得る）は、気体−液体転換プロセス、またはＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセス由来のものである。このような液体は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ触媒を使用して、Ｈ２およびＣＯを含有する合成気体から作製される。得られた炭化水素は、代表的に、さらなる加工（例えば、水素異性化、水素化分解法、または脱ろう）に供される。
【００１４】
本明細書中で上に開示される型の未精製油、精製油、および再精製油（ならびに互いとの各々の混合物）が、本発明の潤滑剤組成物において使用され得る。未精製油とは、天然供給源または合成供給源から、さらなる精製処理なしで直接得られるものである。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、そしてさらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油である。精製油とは、これらが１回以上の精製工程に供されて、１つ以上の特性を改善されている点を除いて、未精製油と類似である。多くのこのような精製技術は、当業者に公知であり、例えば、溶媒抽出、酸抽出もしくは塩基抽出、濾過、パーコレーション、または類似の精製技術である。再精製油は、再生油を得るために使用されるものに類似のプロセスによって得られる、すでに使用された油である。このような再精製油は、再生油または再処理油として公知であり、そしてしばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の処理に関する技術によって、さらに加工される。
【００１５】
潤滑粘度の油はまた、硫黄含有量、飽和物質の量、および粘度指数（Ｉ群〜ＩＩＩ群について）に基づいて、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、およびＶ群として、ＡＰＩによって特徴付けられており、全てのポリαオレフィンは、ＩＶ群と称され、そしてＩ群〜ＩＶ群ではない他の全てのものが、Ｖ群と称される。ＩＩＩ群の油は、しばしば、合成油とブレンドされる。本発明は、これらのＡＰＩ群またはそれらのブレンドのいずれかにおいて使用され得る。
【００１６】
さらなる成分（これは、ベースストックの一部分として、潤滑粘度の油と一緒に考慮される）として、粘度指数調整剤がある。粘度調整剤は、自然の潤滑処方物において通常使用されており、そして時々、高いグレードの合成処方物においては、不必要である。粘度調整剤は、一般に、潤滑処方物の当業者に周知のポリマー材料であり、そしてポリイソブテン、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィンおよび多官能性粘度改善剤（分散剤粘度調整剤（これは、分散性と粘度改善との両方を付与する）が挙げられる）が挙げられる。
【００１７】
本発明の処方物は、粘度グレードに関して特定の制限なく、潤滑油において使用され得る。例えば、これらの処方物は、必要に応じて粘度調整剤を含有し、０Ｗ−１０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０の等級のＳＡＥマルチグレード粘度、または２０もしくは３０の範囲ＳＡＥ粘度を有するモノグレード粘度を有する油において、使用され得る。
【００１８】
潤滑油処方物が合成油ベースストックにおいて使用される場合、この油は、有利には、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドであり得る。このポリαオレフィンおよび合成エステルは、例えば、９５：５〜８０：２０または約９０：１０の重量比で存在し得る。これらの油は、その組成物に、粘度調整剤の存在ありまたはなしで、０Ｗ−１０の粘度グレードを与えるために適切な粘度を有する材料から選択され得る。このような処方物は、非常に高性能の用途または競走の用途のために望ましくあり得る。
【００１９】
潤滑粘度の油は、代表的に、潤滑剤の主成分であり、添加剤が考慮された後の、その組成物の残りの部分を構成する。代表的に、この油は、その組成物の５０〜９９重量％、または８０〜９７重量％、または８５〜９５重量％を構成する。この組成物が、添加剤の濃度が約１桁増加している濃縮物の形態で存在する場合、油の量は、それに対応して減少する。
【００２０】
潤滑粘度の油に、モリブデン塩が添加される。特に有用なモリブデン塩としては、ジチオカルバミン酸モリブデン（または通常は、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデン、「ＭｏＤＴＣ」）が挙げられ、これは一般に、以下の式によって表される：
［Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ−］２−（Ｍｏ２ＳｍＯｎ）
ここで、Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なる基であり、ヒドロカルビル基（例えば、アルキル基）または水素を含有する；代表的に、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ８〜Ｃ１８ヒドロカルビル基である；ｍおよびｎは、これらの合計が４である正の整数である。代表的に、ｍは、１〜４であり、そしてｎは、０〜３である；好ましくは、ｍは２〜４または２〜３であり、そしてｎは、それぞれ０〜２または１〜２である。特に好ましい材料において、ｍは２であり、そしてｎは２である。
【００２１】
ＭｏＤＴＣの特定の例としては、市販の材料（例えば、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＶａｎｌｕｂｅＴＭ ８２２およびＭｏｌｙｖａｎＴＭ Ａ、ならびにＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｇｙｏ Ｋ．Ｋ．製のＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ Ｓ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００）が挙げられる。他のモリブデンジチオカルバメートは、Ｔｏｍｉｚａｗａによって、米国特許第５，６８８，７４８号；Ｗａｒｄによって、米国特許第４，８４６，９８３号；Ｖｒｉｅｓらによって、米国特許第４，２６５，７７３号；およびＩｎｏｕｅらによって、米国特許第４，５２９，５３６号に記載されている。Ｒ１およびＲ２についての共通の基は、２−エチルヘキシル基、および一般に６〜１８個の炭素原子を含むアルキル基であり、１つの例において、６〜１３個の炭素原子を含むアルキル基の混合物が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、ヒドロカルビル基のみでなく、アミノアルキル基またはアシル化アミノアルキル基であり得る。より一般的には、任意のこのようなＲ基は、米国特許第４，２６５，７７３号に詳細に記載されるような、塩基性窒素化合物（Ｒ１−Ｎ−Ｒ２を含む）から誘導される。これらがヒドロカルビル基である場合、これらは、４〜２４個の炭素、代表的には、６〜１８個の炭素、または８〜１２個の炭素のアルキル基であり得る。有用なＣ−８の基は、２−エチルヘキシル基である；従って、ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバメートが、好ましい基である。
【００２３】
Ｒ１またはＲ２として働き得るアミノアルキル基は、代表的に、ジチオカルバメート部分の合成においてポリアルキレンポリアミンの使用から生じる。代表的なポリアルケンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、および対応するより高級なホモログ、ならびにこれらの混合物が挙げられる。このようなポリアミンは、Ｋｉｎｋ Ｏｔｈｍｅｒの「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第２版、第７巻、２２〜３７頁，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６５）のＥｔｈｙｌｅｎｅ Ａｍｉｎｅｓの表題の下に詳細に記載されている。このようなポリアミンは、エチレンジクロリドとアンモニアとの反応、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、水またはアンモニア）との反応によって、調製され得る。これらの反応は、ポリアルキレンポリアミンの複雑な混合物（ピペラジンのような環状縮合生成物を含む）の生成を生じ、この混合物もまた有用である。他の有用な型のポリアミン混合物は、上記ポリアミン混合物をストリッピングして、しばしば「ポリアミンボトムス」と称される残渣を残すことによって生じるものである。
【００２４】
Ｒ１およびＲ２は、アシル化アミノアルキレン基であり得、特に、ジチオカルバメート部分の合成におけるアシル化ポリアルキレンポリアミンの使用から生じる。アシル化ポリアルキレンポリアミンは、代表的に、潤滑用途のための分散剤として用途を見出す。ヒドロカルビル置換されたコハク酸または無水物のような、アシル化剤としてヒドロカルビル二酸が、ポリアルキレンポリアミンと反応される場合、その生成物は、代表的に、スクシンイミド分散剤として公知である。モノカルボン酸（例えば、イソステアリン酸）がアシル化剤として使用される場合、得られる生成物は、代表的に、アミドであるが、イミダゾリン構造を形成する環化もまた起こり得る。
【００２５】
この例において、モリブデン塩は、（ａ）例えば８〜３４個の炭素原子を有する、カルボン酸またはその反応性等価物を、アルキレンポリアミンと反応させた生成物；ならびに（ｂ）（ａ）の生成物を、任意の順序で、（ｉ）ＭｏＯ３、Ｈ２ＭｏＯ４、Ｍｏ（ＣＯ）６、Ｍｏ（ＯＨ）３、ＭｏＳ２、またはリンモリブデン酸のようなモリブデン化合物と、（ｉｉ）二硫化炭素とを反応させ（これによって、ジチオカルバミン酸モリブデンを形成し）た生成物として、記載され得る。
【００２６】
全てのこのような材料は、当業者に周知である。スクシンイミド分散剤およびこれらの合成は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。イミダゾリンは、米国特許第２，４６６，５１７号に開示されている。
【００２７】
上記塩基性窒素化合物からのチオカルバミン酸モリブデンの調製は、米国特許第４，２６５，７７３号により詳細に記載されている。簡単に言えば、これらは、従来、酸性モリブデン化合物（例えば、モリブデン酸（または上述のＭｏ化合物のいずれか））と、塩基性窒素化合物との反応、および引き続く、二硫化炭素との反応によって、調製される。
【実施例】
【００２８】
（実施例Ａ）
ポリエチレンアミンボトムス（１．３１ｋｇ、３１．７当量）を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ蒸留トラップ、攪拌器、温度計、および８．５Ｌ／時間（１時間あたり０．３標準立方フィート）に設定された表面下Ｎ２スパージを備えた１２Ｌのフラスコに充填し、そして７５〜８５℃に加熱する。イソステアリン酸（５．９２ｋｇ、１９．４当量）を５分間にわたって添加する。この混合物を１．５時間にわたって２２０℃まで加熱し、そして留出物を除去しながら、この温度で６．５時間維持する。この混合物を１５０℃まで冷却し、そして１２０ｇの濾過助剤を使用して濾過して、６．５６ｇの中間体物質を得る。
【００２９】
４００ｇのトルエン中のこの中間体物質８３０ｇ、１．１８当量を、上記のように（Ｈ２Ｓの除去のためのカセイトラップを含めて）備え付けた３Ｌのフラスコに充填する。この混合物を３０分間にわたって４０℃まで加熱し、次いで、ＭｏＯ３（６８．２ｇ、０．４７当量）および水（３０ｇ）を、攪拌しながら添加する。この反応混合物を、６５℃まで加熱する。加熱を止め、そして二硫化炭素（９９．２ｇ、１．３当量）を、この混合物に、１５分間にわたって滴下する。次いで、この混合物を攪拌し、そして８５℃までゆっくりと加熱し、そしてこの温度で２４時間維持する。この反応混合物を、１時間にわたって、１４５℃／１．３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）まで減圧ストリップする。その残渣を１００℃まで冷却する。この残渣に、１１１．３ｇのＣ１６〜Ｃ１９のαオレフィンを攪拌しながら添加する。この反応混合物を１２５℃まで加熱し、そして６時間攪拌し、次いで、１時間にわたって、１２５℃／５３ｋＰａ（４００ｍｍＨｇ）まで減圧ストリップする。濾過助剤に通して濾過したその残渣が、生成物である。
【００３０】
（実施例Ｂ）
ポリエチレンアミンボトムスを当量のテトラエチレンペンタミンで置き換えること以外は、実質的に実施例Ａを繰り返す。
【００３１】
最終潤滑剤組成物中のモリブデン塩の量は、この組成物に対して５０〜４０００重量ｐｐｍ、または５０〜３０００重量ｐｐｍ、または５０〜２０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である。他の量は、１００〜１５００重量部、１２５〜１３００重量部、１４０〜５００重量部、または１５０〜３５０重量ｐｐｍを提供する。これらのレベルのＭｏを提供するためのモリブデン化合物の量は、もちろん、その化合物の特定の本質に依存する。代表的に、この塩の量は、１００部の基油あたり０．０２５〜１重量部、より具体的には、０．０５〜０．７５重量部、０．０６２〜０．６５重量部、０．０７〜０．２５重量部、または０．７５〜０．３８重量部であり得る。濃縮物中のその量は、例えば、０．５〜１０重量部に増加する。
【００３２】
本発明の他の成分は、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸（代表的に、１２〜２４個の炭素原子を含む）のモノエステル（または部分エステル）である。
【００３３】
ポリオールとしては、ジオール、トリオール、およびより大きい数のアルコール性ＯＨ基を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールが挙げられる）；プロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコールが挙げられる）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリトリトール；およびペンタエリトリトール（ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトールが挙げられる）；が挙げられる；好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトールである。
【００３４】
エステルを形成する脂肪族カルボン酸は、１２〜２４個の炭素原子を含む酸である。このような酸は、以下の一般式によって特徴付けられ得る：
Ｒ１−ＣＯＯＨ
ここで、Ｒ１は、ヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、直鎖ヒドロカルビル基、分枝鎖ヒドロカルビル基、または環含有ヒドロカルビル基、あるいはこれらの混合物であり得る。１２〜２４個の炭素原子（例えば、１４〜２０個、または１６〜１８個の炭素原子）を含む直鎖ヒドロカルビル基が好ましい。このような酸は、より多いかまたはより少ない炭素原子を有する酸と組み合わせてもまた、使用され得る。
【００３５】
一般に、酸Ｒ１−ＣＯＯＨは、モノカルボン酸である。なぜなら、ポリカルボン酸は、反応条件および反応物の量が注意深く調節されない場合、ポリマー生成物を形成する傾向があるからである。しかし、モノカルボン酸と少量のジカルボン酸または酸無水物の混合物は、エステルを調製する際に使用され得る。カルボン酸の例としては、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。
【００３６】
カルボン酸エステルは、少なくとも１つのカルボン酸（またはその反応等価物（例えば、エステル、ハロゲン化物、もしくは無水物））と、少なくとも１つの上記ポリヒドロキシ化合物との非常に周知の反応によって、調製される。
【００３７】
本発明において用いられるエステルは、特に、このようなポリオールおよびこのようなカルボン酸のモノエステルである。好ましいエステルは、グリセロールモノオレエートである。グリセロールモノオレエートは、他のこのような物質を用いた場合と同様に、その市販グレードにおいて、グリセロール、オレイン酸、他の長鎖酸、グリセロールジオレエート、およびグリセロールトリオレエートのような物質を含む混合物であることが理解されるべきである。商業的物質は、約６０±５重量パーセントの化学種「グリセロールモノオレエート」を、３５±５パーセントの二オレイン酸グリセロールおよび約５パーセント未満の三オレイン酸エステルおよびオレイン酸とともに含むと考えられる。下記に記載される、モノエステルの量は、任意のこのような混合物中に存在する、実際の正確な量のポリオールモノエステルに基づいて算出される。同様の物質は、名称ＵＮＩＦＬＥＸ １８０３ＴＭの下で、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【００３８】
本発明の組成物中のポリオールエステルの量は、代表的に、潤滑粘度の油１００部あたり０．０３部〜０．２部である。代替的な量は、油１００部あたり、０．０５〜１．０、または０．７〜０．７５、または０．１〜０．３、または約０．１５部である。濃縮物中のその量は、対応して増加する（例えば、０．３〜１０部）。
【００３９】
本発明の別の成分は、１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシドである。この物質は、あるいは、１２〜２４個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステルとして記載され得る。このような物質は、以下の構造によって表され得る：
【００４０】
【化１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、独立して、水素もしくは脂肪族ラジカルであるか、またはこれらのうちの任意の２つは、これらが結合する炭素原子と一緒になって、環状ラジカルを形成する。好ましくは、Ｒ基のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個または少なくとも１０個の炭素原子を含む、アルキル基である。１つの実施形態では、Ｒ基のうちの１つはこのようなアルキル基であり、残りのＲ基は水素である。ホウ酸化エポキシドは、米国特許第４，５８４，１１５号に詳細に記載される。ホウ酸化エポキシドは、一般に、エポキシドを、ホウ素源（例えば、ホウ酸または三酸化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ））と反応させることによって調製される。ホウ酸化エポキシドは、それ自体はエポキシドではないが、エポキシドの反応生成物を含む開環状ホウ素である。適切なエポキシドとしては、Ｃ４−ｌ６エポキシドまたはＣ１４−１８エポキシドまたはＣ１６−１８エポキシドの市販の混合物である。このような混合物は、Ｅｌｆ−ＡｔｏｃｈｅｍまたはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから購入され得、そしてこれらは、公知の方法によって対応するオレフィンから調製され得る。精製されたエポキシ化合物（例えば、１，２−エポキシヘキサデカン）は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入され得る。ホウ酸化化合物は、ホウ素化合物とエポキシドとをブレンドし、そして所望の反応が生じるまで、これらを適切な温度（代表的には８０℃〜２５０℃）で加熱することにより調製される。不活性液体（例えば、トルエン、キシレンまたはジメチルホルムアミド）は、反応媒体として用いられ得る。水が形成され、反応の間に代表的には蒸留される。アルカリ試薬は、反応を触媒するために用いられ得る。好ましいホウ酸化エポキシドは、主に１６炭素オレフィンのホウ酸化エポキシドである。
【００４１】
ホウ酸エステルの量は代表的に、ホウ素が、組成物に対して、３０〜２０００重量ｐｐｍであるが、あるいは、４０〜１５００ｐｐｍ、５０〜１２００ｐｐｍ、または６０〜８００ｐｐｍである。別に表現されると、この量は、この組成物の０．０５〜２．０重量部、あるいは、０．１〜１．７５パーセント、０．２〜１．５パーセント、０．１〜１．２パーセント、または約１パーセントであり得る。濃縮物中でのその量は、例えば、０．５部〜２０部まで対応して増加する。
【００４２】
個々にまた存在し得る（または存在しなくてもよい）さらなる物質としては、潤滑剤処方物（例えば、分散剤、高塩基性清浄剤、ジアルキルジチオホスフェートの金属塩、硫化油、および他のホウ素化合物（上記の１２〜２４個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステル以外のもの）中に代表的に見出される物質が挙げられる。
【００４３】
分散剤は、潤滑剤の分野で周知であり、そして主に、「無灰（ａｓｈｌｅｓｓ）」分散剤と時々言われる分散剤を含む。なぜなら、（潤滑剤組成物への混合前に）分散剤は、灰形成金属を含まず、そしてそれらは、通常、潤滑剤に添加される場合にもいかなる灰形成金属にも貢献しないからである。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に連結される極性基により、特徴付けられる。
【００４４】
分散剤の一つのクラスは、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基である。それらは、より高分子量の、アルキル置換されたフェノール、アルキレンポリアミド、およびアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド）の縮合により形成される物質である。
【００４５】
分散剤の別のクラスは、高分子量エステルである。これらの物質は、これらが、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪酸アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトール）との反応によって調製されたと見られ得ること以外は、上記のマンニッヒ分散剤または以下のスクシンイミドと類似している。
【００４６】
他の分散剤としては、ポリマー分散添加剤が挙げられる。これは、一般に、ポリマーに分散特性を付与する極性官能基を含む、炭化水素に基づくポリマーである。
【００４７】
好ましいクラスの分散剤は、カルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤としては、コハク酸に基づく分散剤が挙げられ、この分散剤は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物もしくは、好ましくは、窒素原子に連結された少なくとも一つの水素を含むアミンとの反応生成物、または上記ヒドロキシ化合物とアミンとの混合物である。用語「コハク酸アシル化剤」とは、炭化水素置換された、コハク酸もしくはコハク酸生成化合物をいう（この用語はまた、酸自体を包含する）。このような物質としては、代表的に、ヒドロカルビル置換されたコハク酸無水物、（半エステルを含む）エステルおよびハライドが挙げられる。
【００４８】
コハク酸に基づく分散剤（代表的には、スクシンイミド分散剤として公知）は、代表的に、以下のような構造を含め、広範な種々の化学構造を有する：
【００４９】
【化２】
上記の構造では、各Ｒ１は、独立して、ヒドロカルビル基（好ましくは、５００または７００〜１０，０００の数平均分子量を有するポリオレフィン由来基）である。代表的に、このヒドロカルビル基は、アルキル基であり、頻繁に、５００または７００〜５０００（好ましくは、１５００または２０００〜５０００）の分子量を有するポリイソブチル基である。Ｒ２は、アルケニル基（通常、エチレニル（Ｃ２Ｈ４）基である。このような分子は、通常、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応に由来し、そして２つの実体の間では、広範な種々の連結が可能である。
【００５０】
コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンまたはポリアミンであり得、そして通常、それらの構造内での、少なくとも１つのＨ−Ｎ＜基（すなわち、少なくとも１つの一級アミノ（すなわち、Ｈ２Ｎ−）または二級アミンノ（すなわち、Ｈ−Ｎ＜）基）の存在によって特徴付けられる。モノアミンの例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン（ｃｏｃｏａｍｉｎｅ）、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイル−アミン、Ｎ−メチル−オクチルアミン、ドデシルアミン、およびオクタデシルアミンが挙げられる。ポリアミンの例としては、以下が挙げられる：アルキレンポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペントアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ジ（−トリメチレン）トリアミン。より高度の均質性（例えば、上記に例示したアルキレンアミンのうちの２以上を同様に縮合することによって得られる）が有用である。テトラエチレンペントアミンは、特に有用である。窒素原子にいてヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン（すなわち、１以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミン）は同様に有用である。
【００５１】
スクシンイミド分散剤は、米国特許４，２３４，４３５および米国特許３，１７２，８９２に、より十分に記載される。
【００５２】
この分散剤は、ホウ酸化物質であり得る。ホウ酸化分散剤は、周知の物質であり、ホウ酸化剤（例えば、ホウ酸）での処理によって調製され得る。代表的な条件としては、分散剤をホウ酸とともに１００〜１５０℃にて加熱することが挙げられる。この分散剤はまた、無水マレイン酸との反応によって処理され得る。
【００５３】
完全に処方された潤滑剤中の分散剤の量は、存在する場合、代表的に、０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜８重量パーセント、より好ましくは３〜７重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、例えば、５〜８０重量パーセントまで対応して増加する。
【００５４】
清浄剤は一般に、有機酸の塩であり、これはしばしば高塩基性である。有機酸の金属高塩基性塩は、当業者に広く知られており、一般に、存在する金属の量が化学量論量を超える金属塩を含む。このような塩は、１００％を超える変換レベルを有するといわれる（すなわち、これらは、その酸をその「正」塩または「中性」塩に変換するために必要とされる理論量の１００％を超えた金属を含む）。これらは、通常、高塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）、過剰塩基性（ｈｙｐｅｒｂａｓｅｄ）または超塩基性（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）の塩といわれ、通常、有機硫黄酸、有機リン酸、カルボン酸、フェノールまたはこれらのいずれか２つ以上の混合物の塩である。当業者が理解するように、このような高塩基性塩の混合物もまた用いられ得る。
【００５５】
用語「金属比」とは、２つの反応物の公知の化学反応性および化学量論に従って、高塩基性にされるべき有機酸と塩基性の反応性金属化合物との間での反応で生じると推定される、高塩基性塩中の金属の化学当量の合計の、この塩中の金属の化学当量に対する比を称する。従って、正塩または中性塩において金属比は１であり、高塩基性塩において、金属比は１より大きい。本発明において成分（Ａ）として用いる高塩基性塩は、通常、少なくとも３：１の金属比を有する。代表的に、これらは、少なくとも１２：１の比を有する。通常、これらは、４０：１を超えない金属比を有する。代表的に、１２：１〜２０：１の比を有する塩が用いられる。
【００５６】
高塩基性組成物は周知であり、そして種々の周知の有機酸物質（スルホン酸、カルボン酸（置換サリチル酸が挙げられる）、フェノール、ホスホン酸およびこれらのうちの任意の２以上の組み合わせが挙げられる）に基づいて調製され得る。これらを高塩基性にするためのこれらの物質および方法は、多数の米国特許（２，５０１，７３１；２，６１６，９０５；２，６１６，９１１；２，６１６，９２５；２，７７７，８７４；３，２５６，１８６；３，３８４，５８５；３，３６５，３９６；３，３２０，１６２；３，３１８，８０９；３，４８８，２８４；および３，６２９，１０９が挙げられる）から周知であり、さらに詳細に記載する必要はない。
【００５７】
好ましい高塩基性物質としては、以下が挙げられる：アルキル化フェノールの反応に由来した高塩基性フェネート；アルキル化アリールスルホン酸由来の高塩基性スルホネート；また、脂肪酸由来の高塩基性カルボキシレート；高塩基性アルキル置換サリチレート；米国特許６，３１０，００９に記載される通りの高塩基性サリゲニン誘導体；および米国特許６，２００，９３６およびＰＣＴ公開ＷＯ ０１／５６９６８に記載される通りの高塩基性サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）。
【００５８】
完全に処方された潤滑剤中の清浄剤成分の量は、存在する場合、代表的には、０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜７重量パーセント、より好ましくは１．２〜４重量パーセントである。濃縮物中でのその濃度は、例えば、５〜６５重量パーセントまで、対応して増加する。
【００５９】
ジアルキルジチオホスフェートの金属塩は、代表的に、以下の式の物質である：
【００６０】
【化３】
ここで、Ｒ８およびＲ９は、独立して、３〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。これらは、五硫化リンとアルコールまたはフェノールとの反応によって以下の式に対応するＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオン酸を形成することによって容易に入手可能である周知の物質である。
【００６１】
【化４】
ｎの価数を有する金属Ｍは、一般に、アルミニウム、鉛、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛または銅であり、最も好ましくは亜鉛である。従って、この塩基性金属化合物は、好ましくは、酸化亜鉛であり、得られる金属化合物は、以下の式によって表される：
【００６２】
【化５】
Ｒ８基およびＲ９基は、独立してヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、好ましくは、アセチレン性不飽和を含まず、通常、エチレン性不飽和を含まない。これらは、代表的に、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアルカリール基であり、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１６個の炭素原子、最も好ましくは１３個までの炭素原子（例えば、３〜１２個の炭素原子）を有する。反応してＲ８基およびＲ９基を提供するアルコールは、１以上の一級アルコール、１以上の二級アルコール、二級アルコールと一級アルコールとの混合物であり得る。２種の二級アルコール（例えば、イソプロパノールおよび４−メチル−２−ペンタノール）の混合物がしばしば望ましい。
【００６３】
完全に処方された潤滑剤中の金属ジアルキルジチオホスホネートの量は、存在する場合、代表的には、０．１〜５重量パーセント、好ましくは０．３〜２重量パーセント、より好ましくは０．５〜１．５重量パーセントである。濃縮物中でのその濃度は、例えば、５〜６０重量パーセントまで対応して増加する。
【００６４】
硫化油としては、硫化植物油、硫化動物脂（例えば、硫化ラード油）および硫化オレフィン（例えば、Ｃ１６−１８オレフィン）、およびこのような物質の混合物が挙げられる。硫化油は、それらの抗酸化特性、抗摩耗特性、摩擦調整特性および優れた圧力保護特性から有用である。これらは、（例えば、適切な油、脂肪酸、オレフィンまたはそれらの混合物を、水酸化ナトリウムおよびリン酸のような物質の存在下で、イオウおよび／または硫化ナトリウムもしくは水硫化ナトリウムで処理することにより）周知の方法によって調製され得る。
【００６５】
他の任意のホウ素化合物としては、ＰＣＴ広報ＷＯ０２／０６２９３０に開示されるホウ素化合物が挙げられる。このようなホウ素化合物としては、以下の一般式のいずれかのホウ酸化エステルが挙げられる：
【００６６】
【化６】
ここで、各Ｒは、独立して水素もしくは好ましくは有機基（例えば、ヒドロカルビル基またはアルキル基）であるか、または任意の２つの隣接したＲ基が一緒になって環状環を形成し得る。
【００６７】
このようなホウ素化合物の例は、ホウ酸２−エチルヘキシルである。他の例としては、式Ｂ（ＯＣ５Ｈ１１）３またはＢ（ＯＣ４Ｈ９）３によって表される物質が挙げられる。他の例は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＬＡ−２６０７で入手可能なフェノール性ホウ酸である。
【００６８】
他の物質としては、消泡剤、酸化防止剤（例えば、立体妨害を受けたフェノール、アルキル化ジフェニルアミン）、抗摩耗剤、高圧剤（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｇｅｎｔ）、流動点降下剤、錆止め剤、腐食防止剤、摩擦調節剤、および酸化防止剤が挙げられる。（酸化防止剤としては、妨害を受けたフェノール、エステルを含有する妨害を受けたフェノール（米国特許６，５５９，１０５に開示される通り）、アルキル化ジフェニルアミン、およびイオウ源とＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物との反応生成物（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物は、次いで、カルボン酸エステル基を有するジエノフィルからから調製され得る）が挙げられる。）潤滑剤において用いられるこれらの物質および他の物質は、市販されており、そしてこれらの多くは、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ Ｓｍｉｔｈ，「潤滑剤Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」，Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ Ｃｏ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７，特に１−１２頁に、より詳細に記載される。
【００６９】
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、その通常の意味で用いられる。通常の意味は、当業者に周知である。特に、これは、この分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ主に炭化水素の特徴を有する、基をいう。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルもしくはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに分子の別の部分を通して環が完成される（例えば、二つの置換基が一緒になって環を形成する）環状置換基；
置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明に関して、置換基の炭化水素としての性質を主に変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含む置換基；
ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有するが、本発明に関して、通常は炭素原子から構成される環もしくは鎖において炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、二つ以下（好ましくは一つ以下）の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基において１０炭素原子ごとに存在する；代表的には、ヒドロカルビル基において、非炭化水素置換基は存在しない。
【００７０】
上記の物質のうちのいくつかは、最終処方物中で相互作用し得、その結果、最終処方物の成分は、最初に添加された成分とは異なり得ることが公知である。例えば、（例えば、清浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位に移動し得る。このようにして形成された生成物は、その意図された用途において本発明の組成物を用いる際に形成される生成物を含め、容易な記載が可能でないかもしれない。それにもかかわらず、全てのこのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。 実施例１．Ａ レーシング油処方物を、以下の成分を混合することにより調製する：
９０（重量）部の４ｍｍ２／ｓ（４ｃＳｔ）合成ポリαオレフィン油；
１０部の合成エステル油（ＥｍｅｒｙＴＭ２９６９Ｂ）
−一緒になってＯＷ−１０基油を形成する；および−
０．８５部のジチオカルバミン酸モリブデン（ジ−２−エチルヘキシルアミンに基づく、３５０ｐｐｍのＭｏをこの組成物に付与するため（Ａｄｅｋａ ＳａｋｕｒａｌｕｂｅＴＭ１００、商業的に存在する任意の希釈剤を含む商業的物質）；
０．２５部のグリセロールモノオレエート（上記の通りの商業グレード）；
１．０部のホウ酸化Ｃ１６−１８エポキシド（ニート）；
１．０部のエステルおよびイミド分散剤（４５パーセントの油を含む）；
１．０部のスクシンイミド分散剤（５３パーセントの油を含む）；
１．０部の高塩基性アルキルサリチル酸カルシウム清浄剤（１６５ ＴＢＮ（４０％の油を含む））；
０．６部のジアルキルジチオリン酸亜鉛（９パーセントの油を含む）；
１．５部の硫化ラード油組成物（油の混合物を含む）。
【００７１】
実施例２．高速車両用の潤滑組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
１００重量部の鉱油ベースストック（粘度調整剤を含む）；
０．８５部のジチオカルバミン酸モリブデン（ジ−２−エチルヘキシルアミンに基づく、この組成物に対して３５０ｐｐｍのＭｏを付与するための）（上記の通り）；
０．２５部のグリセロールモノオレエート（上記の通りの商業グレード）；
１．０部のホウ酸化Ｃ１６−１８エポキシド（ニート）；
０．２５〜３．０部のスクシンイミド分散剤（油を含まないものに基づく）；
０．３〜１．０部の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（油を含まないものに基づく）；
０．４〜３．８部の酸化防止剤；
０．７〜２．０部のカルシウム高塩基性清浄剤（油を含まないものに基づく）；
０〜０．４部の脂肪エステル摩擦調整剤；
０〜３部のホウ酸トリ−２−エチルヘキシル；
４０〜１００ｐｐｍのシリコーン消泡剤および
付随する希釈油。
【００７２】
実施例３．高速車両用代替的処方物を、以下を用いたこと以外は、実施例２に記載の通りに調製する：
０．２５重量部のジチオカルバミン酸モリブデン；
０．０７５部のグリセロールモノオレエート；
０．３部のホウ酸化エポキシド。
【００７３】
実施例４〜７。３つの参照潤滑剤（比較例）および本発明の１つの潤滑剤を調製する。これらの潤滑剤は、以下の表に示す組成を有する。これらの潤滑剤を、この表に報告して以下にさらに記載した通りの種々の性能試験に供する。量を、１００部の基油あたりの部で報告し、そして活性成分（油を含まない）ものを基礎として表す。
【００７４】
【表１】
順序ＩＶＡエンジン弁列磨耗試験は、１９９４年の日産モデルＤＡ２４Ｅエンジンにおいて、潤滑剤のカム軸ローブ磨耗低減能力を評価する、燃焼エンジン−ダイナモメーター潤滑剤試験である。２段階（５０分間の空回り速度段階および１０分間の１５００ｒ．ｐ．ｍ．段階）を１００サイクル行った後、カムローブの７つの位置での磨耗を測定し、そして平均化する。上記の表における結果（ベースライン流体の磨耗％として表す）は、本発明の実施例７の潤滑剤が、強い通過を示すことを示す。
【００７５】
順序ＶＩＢ燃料試験（ＡＳＴＭ Ｄ ６８３７）は、乗用車の燃料経済性に対するエンジン油の影響を測定する。この試験を、ダイナモメーター試験スタンド上で４．６Ｌの火花点火エンジンを用いて実施する。この試験は、５速／ロード／温度条件下で実験室エンジンブレーキ燃料消費率を測定する工程を含んでいる。試験結果を、ベースライン較正と比較した、計量した燃料消費における変化パーセントとして表す。この結果は、本発明の実施例７の潤滑剤について優れた燃料経済性を示す。
【００７６】
ＳＲＶ試験は、１００℃と１２０℃との間での潤滑剤の摩擦係数を測定して報告する、ディスク上での往復シリンダー試験である。この潤滑剤は、１ｍｍの往復ストロークで４００Ｎの負荷を適用しながら数分間加熱される。この結果は、本発明の実施例７の潤滑剤についての非常に低い摩擦係数を示す。
【００７７】
上記で言及した文献の各々は、本明細書中に参考として援用される。実施例において、または他に明らかに示した場合を除いて、物質、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定する量のこの記載における全ての数値の量は、用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。他に示されない限り、本明細書中で言及される各化学物質または組成物は、これは、商業グレードの物の中に通常存在すると理解される、異性体、副生成物、誘導体および他のこのような物質を含み得る、商業グレードの物質であると解釈されるべきである。しかし、各化学物質成分の量は、任意の溶媒の油も希釈剤の油も除いて表される。これらは、そうでないことが示されない限り、慣例として、商業的物質中に存在し得る。本明細書中に記載される量、範囲および比の上限および下限が、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについて、範囲または量とともに一緒に用いられ得る。本明細書中で用いられる場合、発現「本質的にからなる」は、考慮している組成物の基本的性質および新規の性質に重大に影響を与えない物質を含むことを可能にする。
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、内燃機関において使用するための潤滑剤組成物に関する。この潤滑剤は、特に、モリブデン塩および特定のエステルおよびホウ酸化エステルを含有する。
【背景技術】
【０００２】
ジチオカルバミン酸モリブデンを含有する潤滑油組成物は、公知である。米国特許第、４，８４６，９８３号は、ヒドロカルビル一級アミン（例えば、オレイルアミン）、モリブデン化合物（例えば、ＭｏＯ３）およびに硫化炭素から誘導される、ジチオカルバミン酸モリブデンを開示する。この参考文献は、これらのジチオカルバミン酸モリブデンが、潤滑油組成物において、酸化防止剤、抗磨耗添加剤、極圧添加剤、および摩擦調整剤として有用であることを示す。
【０００３】
改善された燃料の節約および電力出力は、しばしば、エンジンおよび潤滑剤の設計における、競合する目的である。本発明の目的は、所定の速度のための最大馬力を生じる、潤滑剤を提供することである。その結果、得られた潤滑剤はまた、乗用車のモータオイルのための優れた燃料節約特徴を提供する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、潤滑剤組成物に関し、この潤滑剤組成物は、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリマーおよび（ｉｉ）脂肪族カルボン酸のモノエステル；ならびに
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含む、ビシナルジオールのホウ酸エステル、
を含有する。
【０００５】
本発明は、さらに、内燃機関を潤滑させるための方法を提供し、この方法は、この内燃機関に、上記潤滑剤組成物を適用することを包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
（発明の詳細な説明）
種々の好ましい特徴および実施形態が、非限定的な説明によって、以下に記載される。
【０００７】
本発明の１つの構成要素は、潤滑粘度の油である。潤滑粘度の油としては、天然潤滑剤および合成潤滑剤、ならびにその混合物が挙げられる。
【０００８】
中性油としては、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）ならびに液体石油および溶媒で処理された無機潤滑油または酸で処理された無機潤滑油（パラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系のもの）が挙げられる。石炭または頁岩由来の潤滑粘度の油もまた、有用な基油である。
【０００９】
合成潤滑油としては、炭化水素油（例えば、重合オレフィンおよびインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）、およびこれらの混合物）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、およびジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、およびアルキル化ポリフェニル）、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、アナログ、およびホモログが挙げられる。
【００１０】
アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマーならびにこれらの誘導体は、末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、または類似の反応によって修飾されている場合、別のクラスの公知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエステルおよびアリールエステル（例えば、１，０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、５００〜１，０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、１，０００〜１，５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジエチルエーテル）、またはこれらのモノポリカルボン酸エステルまたはポリカルボン酸エステル（例えば、酢酸エステル、混合Ｃ３〜Ｃ８脂肪酸エステル、あるいはテトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル）の重合を介して調製される油によって、例示される。
【００１１】
別の適切なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、およびアルケニルマロン酸）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、およびプロピレングリコール）とのエステルが挙げられる。これらのエステルの特定の例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、ならびに１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることによって形成される複合エステルが挙げられる。
【００１２】
合成油として有用な油としてはまた、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、およびトリペンタエリトリトール）とから作製される油が挙げられる。
【００１３】
他の潤滑粘度の油（これは、合成油として分類され得る）は、気体−液体転換プロセス、またはＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセス由来のものである。このような液体は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ触媒を使用して、Ｈ２およびＣＯを含有する合成気体から作製される。得られた炭化水素は、代表的に、さらなる加工（例えば、水素異性化、水素化分解法、または脱ろう）に供される。
【００１４】
本明細書中で上に開示される型の未精製油、精製油、および再精製油（ならびに互いとの各々の混合物）が、本発明の潤滑剤組成物において使用され得る。未精製油とは、天然供給源または合成供給源から、さらなる精製処理なしで直接得られるものである。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、そしてさらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油である。精製油とは、これらが１回以上の精製工程に供されて、１つ以上の特性を改善されている点を除いて、未精製油と類似である。多くのこのような精製技術は、当業者に公知であり、例えば、溶媒抽出、酸抽出もしくは塩基抽出、濾過、パーコレーション、または類似の精製技術である。再精製油は、再生油を得るために使用されるものに類似のプロセスによって得られる、すでに使用された油である。このような再精製油は、再生油または再処理油として公知であり、そしてしばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の処理に関する技術によって、さらに加工される。
【００１５】
潤滑粘度の油はまた、硫黄含有量、飽和物質の量、および粘度指数（Ｉ群〜ＩＩＩ群について）に基づいて、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、およびＶ群として、ＡＰＩによって特徴付けられており、全てのポリαオレフィンは、ＩＶ群と称され、そしてＩ群〜ＩＶ群ではない他の全てのものが、Ｖ群と称される。ＩＩＩ群の油は、しばしば、合成油とブレンドされる。本発明は、これらのＡＰＩ群またはそれらのブレンドのいずれかにおいて使用され得る。
【００１６】
さらなる成分（これは、ベースストックの一部分として、潤滑粘度の油と一緒に考慮される）として、粘度指数調整剤がある。粘度調整剤は、自然の潤滑処方物において通常使用されており、そして時々、高いグレードの合成処方物においては、不必要である。粘度調整剤は、一般に、潤滑処方物の当業者に周知のポリマー材料であり、そしてポリイソブテン、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、ポリオレフィンおよび多官能性粘度改善剤（分散剤粘度調整剤（これは、分散性と粘度改善との両方を付与する）が挙げられる）が挙げられる。
【００１７】
本発明の処方物は、粘度グレードに関して特定の制限なく、潤滑油において使用され得る。例えば、これらの処方物は、必要に応じて粘度調整剤を含有し、０Ｗ−１０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０の等級のＳＡＥマルチグレード粘度、または２０もしくは３０の範囲ＳＡＥ粘度を有するモノグレード粘度を有する油において、使用され得る。
【００１８】
潤滑油処方物が合成油ベースストックにおいて使用される場合、この油は、有利には、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドであり得る。このポリαオレフィンおよび合成エステルは、例えば、９５：５〜８０：２０または約９０：１０の重量比で存在し得る。これらの油は、その組成物に、粘度調整剤の存在ありまたはなしで、０Ｗ−１０の粘度グレードを与えるために適切な粘度を有する材料から選択され得る。このような処方物は、非常に高性能の用途または競走の用途のために望ましくあり得る。
【００１９】
潤滑粘度の油は、代表的に、潤滑剤の主成分であり、添加剤が考慮された後の、その組成物の残りの部分を構成する。代表的に、この油は、その組成物の５０〜９９重量％、または８０〜９７重量％、または８５〜９５重量％を構成する。この組成物が、添加剤の濃度が約１桁増加している濃縮物の形態で存在する場合、油の量は、それに対応して減少する。
【００２０】
潤滑粘度の油に、モリブデン塩が添加される。特に有用なモリブデン塩としては、ジチオカルバミン酸モリブデン（または通常は、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデン、「ＭｏＤＴＣ」）が挙げられ、これは一般に、以下の式によって表される：
［Ｒ１Ｒ２Ｎ−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ−］２−（Ｍｏ２ＳｍＯｎ）
ここで、Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なる基であり、ヒドロカルビル基（例えば、アルキル基）または水素を含有する；代表的に、Ｒ１およびＲ２は、Ｃ８〜Ｃ１８ヒドロカルビル基である；ｍおよびｎは、これらの合計が４である正の整数である。代表的に、ｍは、１〜４であり、そしてｎは、０〜３である；好ましくは、ｍは２〜４または２〜３であり、そしてｎは、それぞれ０〜２または１〜２である。特に好ましい材料において、ｍは２であり、そしてｎは２である。
【００２１】
ＭｏＤＴＣの特定の例としては、市販の材料（例えば、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＶａｎｌｕｂｅＴＭ ８２２およびＭｏｌｙｖａｎＴＭ Ａ、ならびにＡｓａｈｉ Ｄｅｎｋａ Ｋｏｇｙｏ Ｋ．Ｋ．製のＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ−ＬｕｂｅＴＭ Ｓ−１００、Ｓ−１６５およびＳ−６００）が挙げられる。他のモリブデンジチオカルバメートは、Ｔｏｍｉｚａｗａによって、米国特許第５，６８８，７４８号；Ｗａｒｄによって、米国特許第４，８４６，９８３号；Ｖｒｉｅｓらによって、米国特許第４，２６５，７７３号；およびＩｎｏｕｅらによって、米国特許第４，５２９，５３６号に記載されている。Ｒ１およびＲ２についての共通の基は、２−エチルヘキシル基、および一般に６〜１８個の炭素原子を含むアルキル基であり、１つの例において、６〜１３個の炭素原子を含むアルキル基の混合物が挙げられる。
【００２２】
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、ヒドロカルビル基のみでなく、アミノアルキル基またはアシル化アミノアルキル基であり得る。より一般的には、任意のこのようなＲ基は、米国特許第４，２６５，７７３号に詳細に記載されるような、塩基性窒素化合物（Ｒ１−Ｎ−Ｒ２を含む）から誘導される。これらがヒドロカルビル基である場合、これらは、４〜２４個の炭素、代表的には、６〜１８個の炭素、または８〜１２個の炭素のアルキル基であり得る。有用なＣ−８の基は、２−エチルヘキシル基である；従って、ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバメートが、好ましい基である。
【００２３】
Ｒ１またはＲ２として働き得るアミノアルキル基は、代表的に、ジチオカルバメート部分の合成においてポリアルキレンポリアミンの使用から生じる。代表的なポリアルケンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、および対応するより高級なホモログ、ならびにこれらの混合物が挙げられる。このようなポリアミンは、Ｋｉｎｋ Ｏｔｈｍｅｒの「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第２版、第７巻、２２〜３７頁，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６５）のＥｔｈｙｌｅｎｅ Ａｍｉｎｅｓの表題の下に詳細に記載されている。このようなポリアミンは、エチレンジクロリドとアンモニアとの反応、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、水またはアンモニア）との反応によって、調製され得る。これらの反応は、ポリアルキレンポリアミンの複雑な混合物（ピペラジンのような環状縮合生成物を含む）の生成を生じ、この混合物もまた有用である。他の有用な型のポリアミン混合物は、上記ポリアミン混合物をストリッピングして、しばしば「ポリアミンボトムス」と称される残渣を残すことによって生じるものである。
【００２４】
Ｒ１およびＲ２は、アシル化アミノアルキレン基であり得、特に、ジチオカルバメート部分の合成におけるアシル化ポリアルキレンポリアミンの使用から生じる。アシル化ポリアルキレンポリアミンは、代表的に、潤滑用途のための分散剤として用途を見出す。ヒドロカルビル置換されたコハク酸または無水物のような、アシル化剤としてヒドロカルビル二酸が、ポリアルキレンポリアミンと反応される場合、その生成物は、代表的に、スクシンイミド分散剤として公知である。モノカルボン酸（例えば、イソステアリン酸）がアシル化剤として使用される場合、得られる生成物は、代表的に、アミドであるが、イミダゾリン構造を形成する環化もまた起こり得る。
【００２５】
この例において、モリブデン塩は、（ａ）例えば８〜３４個の炭素原子を有する、カルボン酸またはその反応性等価物を、アルキレンポリアミンと反応させた生成物；ならびに（ｂ）（ａ）の生成物を、任意の順序で、（ｉ）ＭｏＯ３、Ｈ２ＭｏＯ４、Ｍｏ（ＣＯ）６、Ｍｏ（ＯＨ）３、ＭｏＳ２、またはリンモリブデン酸のようなモリブデン化合物と、（ｉｉ）二硫化炭素とを反応させ（これによって、ジチオカルバミン酸モリブデンを形成し）た生成物として、記載され得る。
【００２６】
全てのこのような材料は、当業者に周知である。スクシンイミド分散剤およびこれらの合成は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。イミダゾリンは、米国特許第２，４６６，５１７号に開示されている。
【００２７】
上記塩基性窒素化合物からのチオカルバミン酸モリブデンの調製は、米国特許第４，２６５，７７３号により詳細に記載されている。簡単に言えば、これらは、従来、酸性モリブデン化合物（例えば、モリブデン酸（または上述のＭｏ化合物のいずれか））と、塩基性窒素化合物との反応、および引き続く、二硫化炭素との反応によって、調製される。
【実施例】
【００２８】
（実施例Ａ）
ポリエチレンアミンボトムス（１．３１ｋｇ、３１．７当量）を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ蒸留トラップ、攪拌器、温度計、および８．５Ｌ／時間（１時間あたり０．３標準立方フィート）に設定された表面下Ｎ２スパージを備えた１２Ｌのフラスコに充填し、そして７５〜８５℃に加熱する。イソステアリン酸（５．９２ｋｇ、１９．４当量）を５分間にわたって添加する。この混合物を１．５時間にわたって２２０℃まで加熱し、そして留出物を除去しながら、この温度で６．５時間維持する。この混合物を１５０℃まで冷却し、そして１２０ｇの濾過助剤を使用して濾過して、６．５６ｇの中間体物質を得る。
【００２９】
４００ｇのトルエン中のこの中間体物質８３０ｇ、１．１８当量を、上記のように（Ｈ２Ｓの除去のためのカセイトラップを含めて）備え付けた３Ｌのフラスコに充填する。この混合物を３０分間にわたって４０℃まで加熱し、次いで、ＭｏＯ３（６８．２ｇ、０．４７当量）および水（３０ｇ）を、攪拌しながら添加する。この反応混合物を、６５℃まで加熱する。加熱を止め、そして二硫化炭素（９９．２ｇ、１．３当量）を、この混合物に、１５分間にわたって滴下する。次いで、この混合物を攪拌し、そして８５℃までゆっくりと加熱し、そしてこの温度で２４時間維持する。この反応混合物を、１時間にわたって、１４５℃／１．３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）まで減圧ストリップする。その残渣を１００℃まで冷却する。この残渣に、１１１．３ｇのＣ１６〜Ｃ１９のαオレフィンを攪拌しながら添加する。この反応混合物を１２５℃まで加熱し、そして６時間攪拌し、次いで、１時間にわたって、１２５℃／５３ｋＰａ（４００ｍｍＨｇ）まで減圧ストリップする。濾過助剤に通して濾過したその残渣が、生成物である。
【００３０】
（実施例Ｂ）
ポリエチレンアミンボトムスを当量のテトラエチレンペンタミンで置き換えること以外は、実質的に実施例Ａを繰り返す。
【００３１】
最終潤滑剤組成物中のモリブデン塩の量は、この組成物に対して５０〜４０００重量ｐｐｍ、または５０〜３０００重量ｐｐｍ、または５０〜２０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である。他の量は、１００〜１５００重量部、１２５〜１３００重量部、１４０〜５００重量部、または１５０〜３５０重量ｐｐｍを提供する。これらのレベルのＭｏを提供するためのモリブデン化合物の量は、もちろん、その化合物の特定の本質に依存する。代表的に、この塩の量は、１００部の基油あたり０．０２５〜１重量部、より具体的には、０．０５〜０．７５重量部、０．０６２〜０．６５重量部、０．０７〜０．２５重量部、または０．７５〜０．３８重量部であり得る。濃縮物中のその量は、例えば、０．５〜１０重量部に増加する。
【００３２】
本発明の他の成分は、ポリオールおよび脂肪族カルボン酸（代表的に、１２〜２４個の炭素原子を含む）のモノエステル（または部分エステル）である。
【００３３】
ポリオールとしては、ジオール、トリオール、およびより大きい数のアルコール性ＯＨ基を有するアルコールが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコールが挙げられる）；プロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコールが挙げられる）；グリセロール；ブタンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール；スクロース；フルクトース；グルコース；シクロヘキサンジオール；エリトリトール；およびペンタエリトリトール（ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトールが挙げられる）；が挙げられる；好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトールである。
【００３４】
エステルを形成する脂肪族カルボン酸は、１２〜２４個の炭素原子を含む酸である。このような酸は、以下の一般式によって特徴付けられ得る：
Ｒ１−ＣＯＯＨ
ここで、Ｒ１は、ヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、直鎖ヒドロカルビル基、分枝鎖ヒドロカルビル基、または環含有ヒドロカルビル基、あるいはこれらの混合物であり得る。１２〜２４個の炭素原子（例えば、１４〜２０個、または１６〜１８個の炭素原子）を含む直鎖ヒドロカルビル基が好ましい。このような酸は、より多いかまたはより少ない炭素原子を有する酸と組み合わせてもまた、使用され得る。
【００３５】
一般に、酸Ｒ１−ＣＯＯＨは、モノカルボン酸である。なぜなら、ポリカルボン酸は、反応条件および反応物の量が注意深く調節されない場合、ポリマー生成物を形成する傾向があるからである。しかし、モノカルボン酸と少量のジカルボン酸または酸無水物の混合物は、エステルを調製する際に使用され得る。カルボン酸の例としては、ドデカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸、およびオレイン酸が挙げられる。
【００３６】
カルボン酸エステルは、少なくとも１つのカルボン酸（またはその反応等価物（例えば、エステル、ハロゲン化物、もしくは無水物））と、少なくとも１つの上記ポリヒドロキシ化合物との非常に周知の反応によって、調製される。
【００３７】
本発明において用いられるエステルは、特に、このようなポリオールおよびこのようなカルボン酸のモノエステルである。好ましいエステルは、グリセロールモノオレエートである。グリセロールモノオレエートは、他のこのような物質を用いた場合と同様に、その市販グレードにおいて、グリセロール、オレイン酸、他の長鎖酸、グリセロールジオレエート、およびグリセロールトリオレエートのような物質を含む混合物であることが理解されるべきである。商業的物質は、約６０±５重量パーセントの化学種「グリセロールモノオレエート」を、３５±５パーセントの二オレイン酸グリセロールおよび約５パーセント未満の三オレイン酸エステルおよびオレイン酸とともに含むと考えられる。下記に記載される、モノエステルの量は、任意のこのような混合物中に存在する、実際の正確な量のポリオールモノエステルに基づいて算出される。同様の物質は、名称ＵＮＩＦＬＥＸ １８０３ＴＭの下で、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【００３８】
本発明の組成物中のポリオールエステルの量は、代表的に、潤滑粘度の油１００部あたり０．０３部〜０．２部である。代替的な量は、油１００部あたり、０．０５〜１．０、または０．７〜０．７５、または０．１〜０．３、または約０．１５部である。濃縮物中のその量は、対応して増加する（例えば、０．３〜１０部）。
【００３９】
本発明の別の成分は、１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシドである。この物質は、あるいは、１２〜２４個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステルとして記載され得る。このような物質は、以下の構造によって表され得る：
【００４０】
【化１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の各々は、独立して、水素もしくは脂肪族ラジカルであるか、またはこれらのうちの任意の２つは、これらが結合する炭素原子と一緒になって、環状ラジカルを形成する。好ましくは、Ｒ基のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個または少なくとも１０個の炭素原子を含む、アルキル基である。１つの実施形態では、Ｒ基のうちの１つはこのようなアルキル基であり、残りのＲ基は水素である。ホウ酸化エポキシドは、米国特許第４，５８４，１１５号に詳細に記載される。ホウ酸化エポキシドは、一般に、エポキシドを、ホウ素源（例えば、ホウ酸または三酸化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ））と反応させることによって調製される。ホウ酸化エポキシドは、それ自体はエポキシドではないが、エポキシドの反応生成物を含む開環状ホウ素である。適切なエポキシドとしては、Ｃ４−ｌ６エポキシドまたはＣ１４−１８エポキシドまたはＣ１６−１８エポキシドの市販の混合物である。このような混合物は、Ｅｌｆ−ＡｔｏｃｈｅｍまたはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから購入され得、そしてこれらは、公知の方法によって対応するオレフィンから調製され得る。精製されたエポキシ化合物（例えば、１，２−エポキシヘキサデカン）は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入され得る。ホウ酸化化合物は、ホウ素化合物とエポキシドとをブレンドし、そして所望の反応が生じるまで、これらを適切な温度（代表的には８０℃〜２５０℃）で加熱することにより調製される。不活性液体（例えば、トルエン、キシレンまたはジメチルホルムアミド）は、反応媒体として用いられ得る。水が形成され、反応の間に代表的には蒸留される。アルカリ試薬は、反応を触媒するために用いられ得る。好ましいホウ酸化エポキシドは、主に１６炭素オレフィンのホウ酸化エポキシドである。
【００４１】
ホウ酸エステルの量は代表的に、ホウ素が、組成物に対して、３０〜２０００重量ｐｐｍであるが、あるいは、４０〜１５００ｐｐｍ、５０〜１２００ｐｐｍ、または６０〜８００ｐｐｍである。別に表現されると、この量は、この組成物の０．０５〜２．０重量部、あるいは、０．１〜１．７５パーセント、０．２〜１．５パーセント、０．１〜１．２パーセント、または約１パーセントであり得る。濃縮物中でのその量は、例えば、０．５部〜２０部まで対応して増加する。
【００４２】
個々にまた存在し得る（または存在しなくてもよい）さらなる物質としては、潤滑剤処方物（例えば、分散剤、高塩基性清浄剤、ジアルキルジチオホスフェートの金属塩、硫化油、および他のホウ素化合物（上記の１２〜２４個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステル以外のもの）中に代表的に見出される物質が挙げられる。
【００４３】
分散剤は、潤滑剤の分野で周知であり、そして主に、「無灰（ａｓｈｌｅｓｓ）」分散剤と時々言われる分散剤を含む。なぜなら、（潤滑剤組成物への混合前に）分散剤は、灰形成金属を含まず、そしてそれらは、通常、潤滑剤に添加される場合にもいかなる灰形成金属にも貢献しないからである。分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に連結される極性基により、特徴付けられる。
【００４４】
分散剤の一つのクラスは、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基である。それらは、より高分子量の、アルキル置換されたフェノール、アルキレンポリアミド、およびアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド）の縮合により形成される物質である。
【００４５】
分散剤の別のクラスは、高分子量エステルである。これらの物質は、これらが、ヒドロカルビルアシル化剤と多価脂肪酸アルコール（例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールまたはソルビトール）との反応によって調製されたと見られ得ること以外は、上記のマンニッヒ分散剤または以下のスクシンイミドと類似している。
【００４６】
他の分散剤としては、ポリマー分散添加剤が挙げられる。これは、一般に、ポリマーに分散特性を付与する極性官能基を含む、炭化水素に基づくポリマーである。
【００４７】
好ましいクラスの分散剤は、カルボン酸分散剤である。カルボン酸分散剤としては、コハク酸に基づく分散剤が挙げられ、この分散剤は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物もしくは、好ましくは、窒素原子に連結された少なくとも一つの水素を含むアミンとの反応生成物、または上記ヒドロキシ化合物とアミンとの混合物である。用語「コハク酸アシル化剤」とは、炭化水素置換された、コハク酸もしくはコハク酸生成化合物をいう（この用語はまた、酸自体を包含する）。このような物質としては、代表的に、ヒドロカルビル置換されたコハク酸無水物、（半エステルを含む）エステルおよびハライドが挙げられる。
【００４８】
コハク酸に基づく分散剤（代表的には、スクシンイミド分散剤として公知）は、代表的に、以下のような構造を含め、広範な種々の化学構造を有する：
【００４９】
【化２】
上記の構造では、各Ｒ１は、独立して、ヒドロカルビル基（好ましくは、５００または７００〜１０，０００の数平均分子量を有するポリオレフィン由来基）である。代表的に、このヒドロカルビル基は、アルキル基であり、頻繁に、５００または７００〜５０００（好ましくは、１５００または２０００〜５０００）の分子量を有するポリイソブチル基である。Ｒ２は、アルケニル基（通常、エチレニル（Ｃ２Ｈ４）基である。このような分子は、通常、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応に由来し、そして２つの実体の間では、広範な種々の連結が可能である。
【００５０】
コハク酸アシル化剤と反応してカルボン酸分散剤組成物を形成するアミンは、モノアミンまたはポリアミンであり得、そして通常、それらの構造内での、少なくとも１つのＨ−Ｎ＜基（すなわち、少なくとも１つの一級アミノ（すなわち、Ｈ２Ｎ−）または二級アミンノ（すなわち、Ｈ−Ｎ＜）基）の存在によって特徴付けられる。モノアミンの例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソブチルアミン、ココアミン（ｃｏｃｏａｍｉｎｅ）、ステアリルアミン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイル−アミン、Ｎ−メチル−オクチルアミン、ドデシルアミン、およびオクタデシルアミンが挙げられる。ポリアミンの例としては、以下が挙げられる：アルキレンポリアミン（例えば、エチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペントアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ジ（−トリメチレン）トリアミン。より高度の均質性（例えば、上記に例示したアルキレンアミンのうちの２以上を同様に縮合することによって得られる）が有用である。テトラエチレンペントアミンは、特に有用である。窒素原子にいてヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン（すなわち、１以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミン）は同様に有用である。
【００５１】
スクシンイミド分散剤は、米国特許４，２３４，４３５および米国特許３，１７２，８９２に、より十分に記載される。
【００５２】
この分散剤は、ホウ酸化物質であり得る。ホウ酸化分散剤は、周知の物質であり、ホウ酸化剤（例えば、ホウ酸）での処理によって調製され得る。代表的な条件としては、分散剤をホウ酸とともに１００〜１５０℃にて加熱することが挙げられる。この分散剤はまた、無水マレイン酸との反応によって処理され得る。
【００５３】
完全に処方された潤滑剤中の分散剤の量は、存在する場合、代表的に、０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜８重量パーセント、より好ましくは３〜７重量パーセントである。濃縮物中のその濃度は、例えば、５〜８０重量パーセントまで対応して増加する。
【００５４】
清浄剤は一般に、有機酸の塩であり、これはしばしば高塩基性である。有機酸の金属高塩基性塩は、当業者に広く知られており、一般に、存在する金属の量が化学量論量を超える金属塩を含む。このような塩は、１００％を超える変換レベルを有するといわれる（すなわち、これらは、その酸をその「正」塩または「中性」塩に変換するために必要とされる理論量の１００％を超えた金属を含む）。これらは、通常、高塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）、過剰塩基性（ｈｙｐｅｒｂａｓｅｄ）または超塩基性（ｓｕｐｅｒｂａｓｅｄ）の塩といわれ、通常、有機硫黄酸、有機リン酸、カルボン酸、フェノールまたはこれらのいずれか２つ以上の混合物の塩である。当業者が理解するように、このような高塩基性塩の混合物もまた用いられ得る。
【００５５】
用語「金属比」とは、２つの反応物の公知の化学反応性および化学量論に従って、高塩基性にされるべき有機酸と塩基性の反応性金属化合物との間での反応で生じると推定される、高塩基性塩中の金属の化学当量の合計の、この塩中の金属の化学当量に対する比を称する。従って、正塩または中性塩において金属比は１であり、高塩基性塩において、金属比は１より大きい。本発明において成分（Ａ）として用いる高塩基性塩は、通常、少なくとも３：１の金属比を有する。代表的に、これらは、少なくとも１２：１の比を有する。通常、これらは、４０：１を超えない金属比を有する。代表的に、１２：１〜２０：１の比を有する塩が用いられる。
【００５６】
高塩基性組成物は周知であり、そして種々の周知の有機酸物質（スルホン酸、カルボン酸（置換サリチル酸が挙げられる）、フェノール、ホスホン酸およびこれらのうちの任意の２以上の組み合わせが挙げられる）に基づいて調製され得る。これらを高塩基性にするためのこれらの物質および方法は、多数の米国特許（２，５０１，７３１；２，６１６，９０５；２，６１６，９１１；２，６１６，９２５；２，７７７，８７４；３，２５６，１８６；３，３８４，５８５；３，３６５，３９６；３，３２０，１６２；３，３１８，８０９；３，４８８，２８４；および３，６２９，１０９が挙げられる）から周知であり、さらに詳細に記載する必要はない。
【００５７】
好ましい高塩基性物質としては、以下が挙げられる：アルキル化フェノールの反応に由来した高塩基性フェネート；アルキル化アリールスルホン酸由来の高塩基性スルホネート；また、脂肪酸由来の高塩基性カルボキシレート；高塩基性アルキル置換サリチレート；米国特許６，３１０，００９に記載される通りの高塩基性サリゲニン誘導体；および米国特許６，２００，９３６およびＰＣＴ公開ＷＯ ０１／５６９６８に記載される通りの高塩基性サリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）。
【００５８】
完全に処方された潤滑剤中の清浄剤成分の量は、存在する場合、代表的には、０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜７重量パーセント、より好ましくは１．２〜４重量パーセントである。濃縮物中でのその濃度は、例えば、５〜６５重量パーセントまで、対応して増加する。
【００５９】
ジアルキルジチオホスフェートの金属塩は、代表的に、以下の式の物質である：
【００６０】
【化３】
ここで、Ｒ８およびＲ９は、独立して、３〜３０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。これらは、五硫化リンとアルコールまたはフェノールとの反応によって以下の式に対応するＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジチオン酸を形成することによって容易に入手可能である周知の物質である。
【００６１】
【化４】
ｎの価数を有する金属Ｍは、一般に、アルミニウム、鉛、スズ、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛または銅であり、最も好ましくは亜鉛である。従って、この塩基性金属化合物は、好ましくは、酸化亜鉛であり、得られる金属化合物は、以下の式によって表される：
【００６２】
【化５】
Ｒ８基およびＲ９基は、独立してヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、好ましくは、アセチレン性不飽和を含まず、通常、エチレン性不飽和を含まない。これらは、代表的に、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアルカリール基であり、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１６個の炭素原子、最も好ましくは１３個までの炭素原子（例えば、３〜１２個の炭素原子）を有する。反応してＲ８基およびＲ９基を提供するアルコールは、１以上の一級アルコール、１以上の二級アルコール、二級アルコールと一級アルコールとの混合物であり得る。２種の二級アルコール（例えば、イソプロパノールおよび４−メチル−２−ペンタノール）の混合物がしばしば望ましい。
【００６３】
完全に処方された潤滑剤中の金属ジアルキルジチオホスホネートの量は、存在する場合、代表的には、０．１〜５重量パーセント、好ましくは０．３〜２重量パーセント、より好ましくは０．５〜１．５重量パーセントである。濃縮物中でのその濃度は、例えば、５〜６０重量パーセントまで対応して増加する。
【００６４】
硫化油としては、硫化植物油、硫化動物脂（例えば、硫化ラード油）および硫化オレフィン（例えば、Ｃ１６−１８オレフィン）、およびこのような物質の混合物が挙げられる。硫化油は、それらの抗酸化特性、抗摩耗特性、摩擦調整特性および優れた圧力保護特性から有用である。これらは、（例えば、適切な油、脂肪酸、オレフィンまたはそれらの混合物を、水酸化ナトリウムおよびリン酸のような物質の存在下で、イオウおよび／または硫化ナトリウムもしくは水硫化ナトリウムで処理することにより）周知の方法によって調製され得る。
【００６５】
他の任意のホウ素化合物としては、ＰＣＴ広報ＷＯ０２／０６２９３０に開示されるホウ素化合物が挙げられる。このようなホウ素化合物としては、以下の一般式のいずれかのホウ酸化エステルが挙げられる：
【００６６】
【化６】
ここで、各Ｒは、独立して水素もしくは好ましくは有機基（例えば、ヒドロカルビル基またはアルキル基）であるか、または任意の２つの隣接したＲ基が一緒になって環状環を形成し得る。
【００６７】
このようなホウ素化合物の例は、ホウ酸２−エチルヘキシルである。他の例としては、式Ｂ（ＯＣ５Ｈ１１）３またはＢ（ＯＣ４Ｈ９）３によって表される物質が挙げられる。他の例は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＬＡ−２６０７で入手可能なフェノール性ホウ酸である。
【００６８】
他の物質としては、消泡剤、酸化防止剤（例えば、立体妨害を受けたフェノール、アルキル化ジフェニルアミン）、抗摩耗剤、高圧剤（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｇｅｎｔ）、流動点降下剤、錆止め剤、腐食防止剤、摩擦調節剤、および酸化防止剤が挙げられる。（酸化防止剤としては、妨害を受けたフェノール、エステルを含有する妨害を受けたフェノール（米国特許６，５５９，１０５に開示される通り）、アルキル化ジフェニルアミン、およびイオウ源とＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物との反応生成物（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物は、次いで、カルボン酸エステル基を有するジエノフィルからから調製され得る）が挙げられる。）潤滑剤において用いられるこれらの物質および他の物質は、市販されており、そしてこれらの多くは、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ Ｓｍｉｔｈ，「潤滑剤Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」，Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ Ｃｏ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７，特に１−１２頁に、より詳細に記載される。
【００６９】
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、その通常の意味で用いられる。通常の意味は、当業者に周知である。特に、これは、この分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ主に炭化水素の特徴を有する、基をいう。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルもしくはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに分子の別の部分を通して環が完成される（例えば、二つの置換基が一緒になって環を形成する）環状置換基；
置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明に関して、置換基の炭化水素としての性質を主に変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含む置換基；
ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有するが、本発明に関して、通常は炭素原子から構成される環もしくは鎖において炭素以外を含む置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、そしてピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、二つ以下（好ましくは一つ以下）の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基において１０炭素原子ごとに存在する；代表的には、ヒドロカルビル基において、非炭化水素置換基は存在しない。
【００７０】
上記の物質のうちのいくつかは、最終処方物中で相互作用し得、その結果、最終処方物の成分は、最初に添加された成分とは異なり得ることが公知である。例えば、（例えば、清浄剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位に移動し得る。このようにして形成された生成物は、その意図された用途において本発明の組成物を用いる際に形成される生成物を含め、容易な記載が可能でないかもしれない。それにもかかわらず、全てのこのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を包含する。 実施例１．Ａ レーシング油処方物を、以下の成分を混合することにより調製する：
９０（重量）部の４ｍｍ２／ｓ（４ｃＳｔ）合成ポリαオレフィン油；
１０部の合成エステル油（ＥｍｅｒｙＴＭ２９６９Ｂ）
−一緒になってＯＷ−１０基油を形成する；および−
０．８５部のジチオカルバミン酸モリブデン（ジ−２−エチルヘキシルアミンに基づく、３５０ｐｐｍのＭｏをこの組成物に付与するため（Ａｄｅｋａ ＳａｋｕｒａｌｕｂｅＴＭ１００、商業的に存在する任意の希釈剤を含む商業的物質）；
０．２５部のグリセロールモノオレエート（上記の通りの商業グレード）；
１．０部のホウ酸化Ｃ１６−１８エポキシド（ニート）；
１．０部のエステルおよびイミド分散剤（４５パーセントの油を含む）；
１．０部のスクシンイミド分散剤（５３パーセントの油を含む）；
１．０部の高塩基性アルキルサリチル酸カルシウム清浄剤（１６５ ＴＢＮ（４０％の油を含む））；
０．６部のジアルキルジチオリン酸亜鉛（９パーセントの油を含む）；
１．５部の硫化ラード油組成物（油の混合物を含む）。
【００７１】
実施例２．高速車両用の潤滑組成物を、以下の成分を混合することによって調製する：
１００重量部の鉱油ベースストック（粘度調整剤を含む）；
０．８５部のジチオカルバミン酸モリブデン（ジ−２−エチルヘキシルアミンに基づく、この組成物に対して３５０ｐｐｍのＭｏを付与するための）（上記の通り）；
０．２５部のグリセロールモノオレエート（上記の通りの商業グレード）；
１．０部のホウ酸化Ｃ１６−１８エポキシド（ニート）；
０．２５〜３．０部のスクシンイミド分散剤（油を含まないものに基づく）；
０．３〜１．０部の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（油を含まないものに基づく）；
０．４〜３．８部の酸化防止剤；
０．７〜２．０部のカルシウム高塩基性清浄剤（油を含まないものに基づく）；
０〜０．４部の脂肪エステル摩擦調整剤；
０〜３部のホウ酸トリ−２−エチルヘキシル；
４０〜１００ｐｐｍのシリコーン消泡剤および
付随する希釈油。
【００７２】
実施例３．高速車両用代替的処方物を、以下を用いたこと以外は、実施例２に記載の通りに調製する：
０．２５重量部のジチオカルバミン酸モリブデン；
０．０７５部のグリセロールモノオレエート；
０．３部のホウ酸化エポキシド。
【００７３】
実施例４〜７。３つの参照潤滑剤（比較例）および本発明の１つの潤滑剤を調製する。これらの潤滑剤は、以下の表に示す組成を有する。これらの潤滑剤を、この表に報告して以下にさらに記載した通りの種々の性能試験に供する。量を、１００部の基油あたりの部で報告し、そして活性成分（油を含まない）ものを基礎として表す。
【００７４】
【表１】
順序ＩＶＡエンジン弁列磨耗試験は、１９９４年の日産モデルＤＡ２４Ｅエンジンにおいて、潤滑剤のカム軸ローブ磨耗低減能力を評価する、燃焼エンジン−ダイナモメーター潤滑剤試験である。２段階（５０分間の空回り速度段階および１０分間の１５００ｒ．ｐ．ｍ．段階）を１００サイクル行った後、カムローブの７つの位置での磨耗を測定し、そして平均化する。上記の表における結果（ベースライン流体の磨耗％として表す）は、本発明の実施例７の潤滑剤が、強い通過を示すことを示す。
【００７５】
順序ＶＩＢ燃料試験（ＡＳＴＭ Ｄ ６８３７）は、乗用車の燃料経済性に対するエンジン油の影響を測定する。この試験を、ダイナモメーター試験スタンド上で４．６Ｌの火花点火エンジンを用いて実施する。この試験は、５速／ロード／温度条件下で実験室エンジンブレーキ燃料消費率を測定する工程を含んでいる。試験結果を、ベースライン較正と比較した、計量した燃料消費における変化パーセントとして表す。この結果は、本発明の実施例７の潤滑剤について優れた燃料経済性を示す。
【００７６】
ＳＲＶ試験は、１００℃と１２０℃との間での潤滑剤の摩擦係数を測定して報告する、ディスク上での往復シリンダー試験である。この潤滑剤は、１ｍｍの往復ストロークで４００Ｎの負荷を適用しながら数分間加熱される。この結果は、本発明の実施例７の潤滑剤についての非常に低い摩擦係数を示す。
【００７７】
上記で言及した文献の各々は、本明細書中に参考として援用される。実施例において、または他に明らかに示した場合を除いて、物質、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定する量のこの記載における全ての数値の量は、用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。他に示されない限り、本明細書中で言及される各化学物質または組成物は、これは、商業グレードの物の中に通常存在すると理解される、異性体、副生成物、誘導体および他のこのような物質を含み得る、商業グレードの物質であると解釈されるべきである。しかし、各化学物質成分の量は、任意の溶媒の油も希釈剤の油も除いて表される。これらは、そうでないことが示されない限り、慣例として、商業的物質中に存在し得る。本明細書中に記載される量、範囲および比の上限および下限が、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについて、範囲または量とともに一緒に用いられ得る。本明細書中で用いられる場合、発現「本質的にからなる」は、考慮している組成物の基本的性質および新規の性質に重大に影響を与えない物質を含むことを可能にする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）約１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、組成物。
【請求項２】
前記潤滑粘度の油が、天然油組成物または合成油組成物であって、必要に応じて、粘度指数調整剤を含有し、０Ｗ−１０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０の等級のＳＡＥマルチグレード粘度、または２０もしくは３０の範囲のＳＡＥモノグレード粘度を有するように選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記潤滑粘度の油が、ＡＰＩグレードＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶの油である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記潤滑粘度の油が、合成油を含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記合成油が、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記モリブデン塩が、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記モリブデン塩が、（ａ）約８〜約３４個の炭素原子を有するカルボン酸またはその反応等価物を、アルキレンポリアミンと反応させた生成物；ならびに（ｂ）（ａ）の生成物を、任意の順序で、（ｉ）モリブデン化合物および（ｉｉ）二硫化炭素と反応させて、ジチオカルバミン酸モリブデンを形成した生成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記モリブデン塩の量が、前記組成物に対して約５０〜約４０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記モノエステルが、グリセロールモノオレエートを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記モノエステルの量が、前記潤滑粘度の油１００部あたり、約０．０３〜約２．０重量部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ホウ酸化エポキシドが、１６〜１８個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
（ｄ）のホウ酸エステルが、前記組成物に対して、約３０〜約２０００重量ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの分散剤、少なくとも１つのジアルキルジチオホスフェート金属塩、少なくとも１つの硫化油、および少なくとも１つの高塩基性清浄剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
（ｄ）のホウ素含有化合物以外の、さらなるホウ素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の成分を混合することによって調製される、組成物。
【請求項１６】
内燃機関を潤滑するための方法であって、該内燃機関に、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）約１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、組成物。
【請求項２】
潤滑粘度の油が、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドを含有する合成油を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記モリブデン塩が、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記モリブデン塩の量が、前記組成物に対して約５０〜約４０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記モノエステルが、グリセロールモノオレエートを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記モノエステルの量が、前記潤滑粘度の油１００部あたり、０．０３〜約２．０重量部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ホウ酸化エポキシド成分（ｄ）が、ホウ酸化Ｃ１４〜１６エポキシド、ホウ酸化Ｃ１４〜１８エポキシド、ホウ酸化Ｃ１６〜１８エポキシド、および主にＣ１６のホウ酸化エポキシド、からなる群より選択される少なくとも１種のホウ酸化エポキシドから本質的になる、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（ｄ）のホウ酸エポキシドが、前記組成物に対して、約３０〜約２０００重量ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの分散剤、少なくとも１つのジアルキルジチオホスフェート金属塩、少なくとも１つの硫化油、および少なくとも１つの高塩基性清浄剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
（ｄ）のホウ素含有化合物以外の、さらなるホウ素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
内燃機関を潤滑するための方法であって、該内燃機関に、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【請求項１２】
内燃機関を潤滑して、改善された燃料節約および電力出力のうちの少なくとも１つを該機関に対して付与するための潤滑組成物におけるモリブデン塩の使用であって、該潤滑組成物が、さらに、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、使用。
【請求項１】
潤滑組成物であって、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）約１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、組成物。
【請求項２】
前記潤滑粘度の油が、天然油組成物または合成油組成物であって、必要に応じて、粘度指数調整剤を含有し、０Ｗ−１０、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０の等級のＳＡＥマルチグレード粘度、または２０もしくは３０の範囲のＳＡＥモノグレード粘度を有するように選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記潤滑粘度の油が、ＡＰＩグレードＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、またはＶの油である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記潤滑粘度の油が、合成油を含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記合成油が、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記モリブデン塩が、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記モリブデン塩が、（ａ）約８〜約３４個の炭素原子を有するカルボン酸またはその反応等価物を、アルキレンポリアミンと反応させた生成物；ならびに（ｂ）（ａ）の生成物を、任意の順序で、（ｉ）モリブデン化合物および（ｉｉ）二硫化炭素と反応させて、ジチオカルバミン酸モリブデンを形成した生成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記モリブデン塩の量が、前記組成物に対して約５０〜約４０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記モノエステルが、グリセロールモノオレエートを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記モノエステルの量が、前記潤滑粘度の油１００部あたり、約０．０３〜約２．０重量部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ホウ酸化エポキシドが、１６〜１８個の炭素原子を含むビシナルジオールのホウ酸エステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
（ｄ）のホウ酸エステルが、前記組成物に対して、約３０〜約２０００重量ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの分散剤、少なくとも１つのジアルキルジチオホスフェート金属塩、少なくとも１つの硫化油、および少なくとも１つの高塩基性清浄剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
（ｄ）のホウ素含有化合物以外の、さらなるホウ素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載の成分を混合することによって調製される、組成物。
【請求項１６】
内燃機関を潤滑するための方法であって、該内燃機関に、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑組成物であって、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｂ）モリブデン塩；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）約１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、組成物。
【請求項２】
潤滑粘度の油が、ポリαオレフィンおよび合成エステルのブレンドを含有する合成油を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記モリブデン塩が、ジヒドロカルビルジチオカルバミン酸モリブデンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記モリブデン塩の量が、前記組成物に対して約５０〜約４０００重量ｐｐｍのＭｏを提供するために適切な量である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記モノエステルが、グリセロールモノオレエートを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記モノエステルの量が、前記潤滑粘度の油１００部あたり、０．０３〜約２．０重量部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ホウ酸化エポキシド成分（ｄ）が、ホウ酸化Ｃ１４〜１６エポキシド、ホウ酸化Ｃ１４〜１８エポキシド、ホウ酸化Ｃ１６〜１８エポキシド、および主にＣ１６のホウ酸化エポキシド、からなる群より選択される少なくとも１種のホウ酸化エポキシドから本質的になる、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（ｄ）のホウ酸エポキシドが、前記組成物に対して、約３０〜約２０００重量ｐｐｍのホウ素を提供する量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの分散剤、少なくとも１つのジアルキルジチオホスフェート金属塩、少なくとも１つの硫化油、および少なくとも１つの高塩基性清浄剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
（ｄ）のホウ素含有化合物以外の、さらなるホウ素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
内燃機関を潤滑するための方法であって、該内燃機関に、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【請求項１２】
内燃機関を潤滑して、改善された燃料節約および電力出力のうちの少なくとも１つを該機関に対して付与するための潤滑組成物におけるモリブデン塩の使用であって、該潤滑組成物が、さらに、以下：
（ａ）潤滑粘度の油；
（ｃ）（ｉ）ポリオールおよび（ｉｉ）１２〜約２４個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のモノエステル；および
（ｄ）１２〜２４個の炭素原子を含むホウ酸化エポキシド、
を含有する、使用。
【公表番号】特表２００６−５２４２６３（Ｐ２００６−５２４２６３Ａ）
【公表日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５５９２４３（Ｐ２００４−５５９２４３）
【出願日】平成１５年１２月２日（２００３．１２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３８３８５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５３０３３
【国際公開日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１２月２日（２００３．１２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３８３８５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５３０３３
【国際公開日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９１１３１３３８）ザ ルブリゾル コーポレイション (203)
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】２９４００ Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉｏ ４４０９２， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
【Ｆターム（参考）】
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