改良された機械的性質を有するインフレートフィルムを製造するためのポリエチレン成形組成物
本発明は、８〜２００μｍの厚さを有するブロー成形フィルムに特に適する、多峰性モル質量分布を有するポリエチレン成形組成物に関する。その成形組成物は、温度２３℃において０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の密度であり、そして押出後における最終生成物のメルトフローレートＭＦＲ１９０／５は０．１０〜０．５０ｄｇ／分である。本発明の組成物は第一分子量を有するホモポリマーＡでできている第一エチレンポリマー部分を４０重量％〜６０重量％、エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群からの少なくとも１種の第一コモノマーとから成る第一コポリマーＢからできている第二エチレンポリマー部分を２５重量％〜４５重量％、その場合、該第一コポリマーＢは該第一分子量に比べて高い第二分子量を有する、そして該第二分子量に比べて高い第三分子量を有する第二コポリマーＣからできている第三エチレンポリマー部分を１０重量％〜３０重量％含む。本発明の成形組成物は、改良された機械的性質を有する、特に、フィルムバブル安定性を損なうことなく、高い引取速度での落槍衝撃強度に関して改良されている薄いフィルムを製造できる。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
本発明は、多峰性モル質量分布を有するポリエチレン（ＰＥ）成形組成物、すなわち異なるモル質量を有する複数のエチレンポリマー部分を含む成形組成物に関する。
【０００２】
本明細書および特許請求の範囲において、特に明記しない限りは、用語「ポリマー」は、ホモポリマー、すなわち同じモノマー種から誘導される反復モノマー単位を含むポリマーと、コポリマー、少なくとも２種の異なるモノマー種から誘導される反復モノマー単位とを含むポリマーの両方を表すのに使用しており、その場合、使用されるモノマーの異なる種の数にしたがって二元共重合体、ターポリマーなどと呼ばれる。本発明の多峰性ＰＥ成形組成物は、インフレートフィルムを製造するのに特に有用である。また、本発明は、このＰＥ成形組成物を調製する方法にも関する。
【０００３】
更に、本発明は、インフレートフィルム法によって上記成形組成物から製造されるインフレートフィルムに関する。
従来技術
ポリエチレンは、ポリエチレンの機械的強度、加工性、良好な耐薬品性および低い固有重量の故に、インフレーションフィルム押出成形法によってフィルムを製造するために大規模に使用されている。而して、例えば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０ ６０３ ９３５号には、双峰性モル質量分布を有し、且つ、良好な機械的性質を有するフィルムおよび成形品を製造するのに適するポリエチレンをベースとする成形組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、双峰性のポリエチレンから作られる従来技術のフィルムは、不充分な機械的強度、特に、ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａにしたがって測定した場合、通常は約１５０〜２００ｇの不充分なダートドロップ衝撃強度（ＤＤＩ）を有する。高いＤＤＩ、例えば３００ｇを超えるＤＤＩを得ようとすると、特にインフレーションフィルム押出成形法で形成されるバブルの安定性によって、加工性が必ず容認できないほど悪化した。
【０００５】
発明の概要
而して、本発明の根本的な技術的問題は、インフレーションフィルム押出成形法において加工性を損なうこと無く、改良された機械的強度、特にＤＤＩに関して改良された機械的強度を有する新規なＰＥ成形組成物を提供することにある。
【０００６】
更に特に、ＤＤＩとして表される、本発明の新規なＰＥ成形組成物から製造されるフィルムの機械的強度は、２０μｍの厚さを有するフィルムでは４００ｇを超える範囲であるべきである。特に断らない限りは、本明細書および特許請求の範囲では、量、分量、百分率などを表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語で修飾されると理解すべきである。また、全ての範囲は、開示される最大点および最小点の任意の組み合わせを含み、また、その範囲の任意の中間領域を含む（本明細書では詳細に列挙されるかもしれないし、あるいは、列挙されないかもしれない）。
【０００７】
上記の技術的問題は、多峰性モル質量分布、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の温度２３℃での密度および０．１０〜０．５０ｄｇ／分の押出後最終生成物メルトフローレートＭＦＲ190/5を有するＰＥ成形組成物によって解決され、上記ポリエチレン成形組成物は、ポリエチレン成形組成物の総重量を基準として：
− 第一分子量を有するエチレンホモポリマーＡでできている４０重量％〜６０重量％の第一エチレンポリマー部分、
− エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群からの少なくとも１種の第一コモノマーとから成る第一コポリマーＢからできている２５重量％〜４５重量％の第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは該第一分子量に比べて高い第二分子量を有する、そして
− エチレンと、少なくとも１種の第二コモノマーから成る第二コポリマーＣからできている１０重量％〜３０重量％の第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは該第二分子量に比べて高い第三分子量を有する を含む。
【０００８】
本明細書および特許請求の範囲では、メルトフローレートＭＦＲ190/5は、１９０℃、５ｋｇの荷重下でＩＳＯ １１３３にしたがって測定されたメルトフローレートである。密度は、ＩＳＯ１１８３にしたがって測定される。
【０００９】
本発明のポリエチレン成形組成物は、２３℃の温度で、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９４４〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の密度を有し、且つ広範な三峰性モル質量分布を有する。
【００１０】
本発明の好ましい実施態様にしたがって、ポリエチレン成形組成物は、
− 第一エチレンポリマー部分、すなわちホモポリマーＡを４５重量％〜５５重量％、
− 第二エチレンポリマー部分、すなわち第一コポリマーＢを３０重量％〜４０重量％、
− 第三エチレンポリマー部分、すなわち第二コポリマーＣを１５重量％〜２５重量％含む。
【００１１】
第二コポリマーＢは、好ましくは、エチレンに加えて、第二コポリマーＢの重量を基準として、４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の第一オレフィンコモノマーを所定量、好ましくは０．４重量％〜３．０重量％含む。
【００１２】
前記コモノマー（１種または複数種）としては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
同様な方法では、第二コポリマーＣは、好ましくは、エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群から好ましく選択される、更に好ましくはコモノマーの上記リストから選択される少なくとも１種の第二コモノマーとから成るコポリマーである。
【００１４】
好ましくは、少なくとも１種の第二コモノマーは、第二コポリマーＣの重量を基準として３重量％〜１５重量％の量で存在する。
更に、本発明のＰＥ成形組成物は、ＩＳＯ １１３３による押出後の最終生成物において、０．１０〜０．５０ｇ／１０分、好ましくは０．１５〜０．２３ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ190/5を有する。
【００１５】
好ましくは、本発明のＰＥ成形組成物は、１３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定した場合に、３００〜４８０ｃｍ3／ｇ、特に３７０〜４４０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有する。
【００１６】
以下で更に詳細に記載している本発明の好ましい実施態様によって提供されるように、ＰＥ成形組成物が、第一段階、第二段階および第三段階を含む少なくとも３つの連続重合段階を含むカスケード重合法によって調製される場合、本発明組成物の三峰性は、異なるその後に続く重合段階で形成されるエチレンポリマー部分に関してＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定される粘度数ＶＮによって説明できる。
【００１７】
本明細書では、以下で説明しているような異なる粘度数を表示する。
粘度数ＶＮ1は、第一重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。粘度数ＶＮ1は、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮAと同じである。
【００１８】
本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ1は、６０〜１１０ｃｍ3／ｇ、更に好ましくは７０〜１１０ｃｍ3／ｇである。
粘度数ＶＮ2は、第二重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。而して、粘度数ＶＮ2は、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢとの混合物の粘度数である。第二重合段階で形成される第一コポリマーＢの粘度数は、数学的にのみ決定することができる。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ2は、３００〜４００ｃｍ3／ｇ、好ましくは３２０〜３８０ｃｍ3／ｇである。
粘度数ＶＮ3は、第三重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。而して、粘度数ＶＮ3は、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢと第二コポリマーＣとの混合物の粘度数である。第三重合段階で形成される第二コポリマーＣの粘度数は、数学的にのみ決定することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ3は、３００〜４８０ｃｍ3／ｇ、特に３７０〜４４０ｃｍ3／ｇである。
【００２０】
本発明のＰＥ成形組成物は、更に、追加の添加剤を含むことができる。前記添加剤は、組成物の総重量を基準として、０重量％〜１０重量％、好ましくは０重量％〜５重量％の量で、例えば、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線安定剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物破壊化合物、基本的な補助安定剤であることができ、また、０重量％〜５０重量％の総量で、充填剤、強化材料、可塑剤、潤滑油、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤またはそれらの組み合わせであることもできる。
【００２１】
また、本発明は、好ましくは２０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜９０℃、そしてなお更に好ましくは８０〜９０℃の温度および好ましくは２〜１０ｂａｒの圧力で、好ましくはチーグラー触媒の存在下、懸濁状態で、エチレンと、該少なくとも１種の第一コモノマーと、そして該少なくとも１種の第二コモノマーとを重合させる工程を含む、上記のようなポリエチレン成形組成物を調製する方法にも関する。
【００２２】
ＰＥ成形組成物を調製する方法は、遷移金属化合物を含む高度に活性なチーグラー触媒と助触媒、好ましくは有機アルミニウム化合物とを含む触媒系の存在下で、少なくとも３つの連続重合を含む多段階反応シークエンスによって、好ましく行われる。
【００２３】
好ましくは、重合は、第一反応器、第二反応器および第三反応器を直列に含む対応する複数の反応器で行われる第一段階、第二段階および第三段階を含む複数の連続重合段階で行う。
【００２４】
重合は、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−１ ２２８ １０１号で説明されているように、好ましくは、カスケード懸濁重合で行う。
好ましくは、各重合段階におけるモル質量は、連鎖移動剤、好ましくは水素によって、そして好ましくは、粘度数の上記の好ましい値が各重合段階後に得られような方法で調整する。
【００２５】
本発明のＰＥ成形組成物は、インフレーションフィルム押出成形法によってインフレートフィルムを製造するのに特に適する。前記プロセスを実行するための可能な方法を、以下、詳述する。好ましくはまず最初に、ポリエチレン成形組成物を、押出機で２００〜２５０℃の温度で可塑化する。次いで、可塑化されたポリエチレンを、溶融状態で環状ダイに通して押出して、実質的に管状形態を有するバブルを形成させる。そのバブルを、好ましくは圧縮空気によって冷却し、次いで、ローラーによって圧潰し、そして巻き取ってフィルムにする。
【００２６】
本発明の成形組成物は、大規模工業プラントの典型的加工条件下でも充分なフィルムバブル安定性を保証するので、フィルムブローイング法によって特に申し分なく処理できる。換言すれば、環状ダイから出てくるフィルムバブルは、高い引取速度でも安定しており、また、軸方向でも半径方向でもそのジオメトリーが変わる傾向を示さない。
【００２７】
好ましくは、バブルは、最大引取速度での衝撃試験（以下に記載してある実施例３で詳述しているように実施される）中に軸方向に±２ｃｍ以下で揺動している凝固材料から溶融材料を画定しているフロストラインを有する。
【００２８】
更に、本発明は、上記したＰＥ成形組成物を含み、且つ、８μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍの厚さを有するフィルムに関する。好ましくは、２０μｍの厚さを有するフィルムのＤＤＩは、４００ｇ超、更に好ましくは４５０ｇ超、なお更に好ましくは４６０ｇ超である。
【００２９】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明の範囲を限定せずに、以下の好ましい実施態様によって、本発明を更に説明する。
【００３０】
実施例１：重合（発明）
相互に直列に配置した３つの反応器においてカスケードモードで実施した連続法でエチレンを重合させた。欧州特許出願第４０１ ７７６号の実施例１の方法で調製された、水素に対して高度の反応性とカスケード重合を実行するのに充分な活性とを有するチーグラー触媒を使用した。前記チーグラー触媒を使用した理由は、１〜８時間の長時間にわたって、その活性を維持できたからである。
【００３１】
前記触媒は、特に、以下の分析組成：すなわち、
Ｔｉ ６．２重量％
Ｍｇ ７０．８重量％
塩素 ２３．０重量％
を有していた。
【００３２】
触媒を、充分な量のトリエチルアルミニウムで予備活性化し、次いで、４．８ｍｍｏｌ／時の量で第一反応器に供給した。
充分な懸濁媒体、特にヘキサン、エチレンおよび水素を、更に、第一反応器に供給した。エチレンの量（＝ ４６ｋｇ／時）および水素の量（＝ ５８ｇ／時）は、第一反応器のガス空間（分析測定のためのガス温度は５±１℃である）中において１７体積％のエチレンおよび６９体積％の水素が測定されるように、設定した。残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３３】
第一反応器における重合は、８４℃の温度および８．９ｂａｒ（０．８９ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
次いで、第一反応器からの懸濁物を、第一反応器と直列に且つ第一反応器の下流に配置された第二反応器の中に移動させた。第二反応器中のガス空間における水素の百分率（分析測定のためのガス温度は５ ± １℃であった）は、中間Ｈ2除圧によって３．６体積％まで減少させた。３００ｇ量の第一コモノマー、すなわち１−ブテンと一緒に３２．６ｋｇ／時の量のエチレンを、第二反応器に入れた。６９体積％のエチレン、３．６体積％の水素および２．９体積％の１−ブテンが、第二反応器のガス空間で測定された；残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３４】
第二反応器における重合は、８４℃の温度および２．５ｂａｒ（０．２５ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
第二反応器からの懸濁物は、第二反応器と直列に且つ第二反応器の下流に配置された第三反応器の中に、排ガスを使用せずに動作させた更なる中間除圧によって移動させた。水素濃度は、水素を導入することによって、ガス空間において３．２体積％に設定した。１７．２ｋｇ／時のエチレンとは別に、第二段階で導入された第一コモノマーと同じ１６８０ｇ／時の第二コモノマー、すなわち１−ブテンと、１．５ｇ／時の水素とを更に第三反応器中に導入した。
【００３５】
第三反応器のガス空間において、エチレンの百分率は６７体積％、水素の百分率は３．２体積％および１−ブテンの百分率は９．７体積％であった（分析測定のためのガス温度は５±１℃であった）；残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３６】
第三反応器における重合は、８４℃の温度および２．７ｂａｒ（０．２７ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
懸濁媒体は、第三反応器から出るポリマー懸濁物から分離して除き、次いで、粉末を乾燥させ、そして造粒した。
【００３７】
上記のようにして調製されたポリエチレン成形組成物は、密度０．９４６ｇ／ｃｍ3、ホモポリマーＡ、第一コポリマーＢおよび第二コポリマーＣそれぞれの粘度数ＶＮ１、ＶＮ2およびＶＮ3、割合ｗA、ｗBおよびｗC、そしてメルトフローレートＭＦＲ1、ＭＦＲ2およびＭＦＲ3を有していた。それらの値は下記の表１に記録してある。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１における物理的性質に関する略語は、以下の意味を有する：すなわち、
ｗA、ｗB、ｗC ＝ 各反応器中に供給されたエチレンの量によって定量された、全成形組成物におけるホモポリマーＡ、第一コポリマーＢおよび第二コポリマーＣそれぞれの割合 ＝ 反応器スプリット；
ＶＮ1、ＶＮ2、ＶＮ3 ＝ １３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定された第一、第二および第三反応器それぞれから出るポリマーの粘度数；
ＭＦＲ1、ＭＦＲ2、ＭＦＲ3 ＝ ＩＳＯ １１３３にしたがって測定された第一、第二および第三反応器それぞれから出るポリマーのメルトフローレート（温度および負荷が明示してある）；
ＭＦＲヘ゜レット ＝ 押出後における最終生成物のメルトフローレート。
【００４０】
実施例２：フィルム調製（発明）
上記のようにして調製された成形組成物から、以下のようにしてフィルムを製造した。
厚さ２０μｍを有するフィルムを、５０ｍｍの直径ｄ1および２１ ｘ ｄ1（＝ １．０５ｍ）の長さを有する押出機と、１２０ｍｍの直径ｄ2および１ｍｍのギャップ幅を有する環状ダイとを含むＡｌｐｉｎｅ製フィルムブローイングプラントで製造した。フィルムは、４：１の膨張比および７．５ ｘ ｄ2（＝ ９０ｃｍ）のネック長で製造した。
押出機における成形組成物の溶融温度は、２２５〜２３０℃であった。
【００４１】
フィルム特性は、下記の表２に示してある。
実施例３：フィルム調製（比較）
押出機における成形組成物の溶融温度が２２０〜２２５℃であった以外は実施例２に記載したのと同じプラントおよび同じ条件下で、ＦＳ １４７０という名称でＢｏｒｅａｌｉｓから市販されているフィルム原料を使用して、２０μｍのフィルムを製造した。
【００４２】
フィルム特性は、下記の表２に示してある。
【００４３】
【表２】
【００４４】
更に詳しくは、以下で詳述している予備試験および衝撃試験を含む以下の手順によって、フィルムバブル安定性を測定した。
予備試験では、引取速度を、予め決めておいた増加引取速度、すなわち５８、６３、７０、７７および８７ｍ／分（＝最大巻取速度）に設定した。それぞれの引取速度が達成され且つ冷却送風機を調節することによってネック長が９０ｃｍに調整された後、フィルムバブルの軸方向の揺動を観察した。
【００４５】
形成されているバブルの軸方向の揺動が１分間の観察中に±２ｃｍである場合、所定の速度での試験は完了且つ合格とみなされた。
次いで、予備試験と同じ引取速度の設定で衝撃試験を行った。衝撃試験では、バブルを軸方向に揺動させた。これは、冷却送風機のアイリスを約７秒間完全に開口させることによって行った。次いで、アイリスを初期位置にリセットした。アイリスの開閉は、冷却風の圧力を介してモニターした。しかしながら、２５℃を超える室温では、上記のアイリス単独の開口では、フィルムバブルを揺動させるには不充分である。而して、２５℃を超える温度では、まず最初にアイリスを開け、次いで、最大３秒間完全に閉じ、その後で、空気圧によって常にモニターしながら、初期位置へとリセットした。２分間以内のフィルムバブルの揺動が±２ｃｍに軽減された場合、所定の引取速度での衝撃試験は合格とみなした。
【００４６】
この衝撃撃試は、上記した増加引取速度のうちのそれぞれ一つの速度に関して行った。
衝撃試験または予備試験が特定の引取速度で合格しない場合、従来の低い引取速度に対応する安定性等級を付与した。
【００４７】
フィルムの落槍衝撃強度は、標準ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａにしたがって測定した。
むらの評価は、視覚で行った。
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
本発明は、多峰性モル質量分布を有するポリエチレン（ＰＥ）成形組成物、すなわち異なるモル質量を有する複数のエチレンポリマー部分を含む成形組成物に関する。
【０００２】
本明細書および特許請求の範囲において、特に明記しない限りは、用語「ポリマー」は、ホモポリマー、すなわち同じモノマー種から誘導される反復モノマー単位を含むポリマーと、コポリマー、少なくとも２種の異なるモノマー種から誘導される反復モノマー単位とを含むポリマーの両方を表すのに使用しており、その場合、使用されるモノマーの異なる種の数にしたがって二元共重合体、ターポリマーなどと呼ばれる。本発明の多峰性ＰＥ成形組成物は、インフレートフィルムを製造するのに特に有用である。また、本発明は、このＰＥ成形組成物を調製する方法にも関する。
【０００３】
更に、本発明は、インフレートフィルム法によって上記成形組成物から製造されるインフレートフィルムに関する。
従来技術
ポリエチレンは、ポリエチレンの機械的強度、加工性、良好な耐薬品性および低い固有重量の故に、インフレーションフィルム押出成形法によってフィルムを製造するために大規模に使用されている。而して、例えば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０ ６０３ ９３５号には、双峰性モル質量分布を有し、且つ、良好な機械的性質を有するフィルムおよび成形品を製造するのに適するポリエチレンをベースとする成形組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、双峰性のポリエチレンから作られる従来技術のフィルムは、不充分な機械的強度、特に、ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａにしたがって測定した場合、通常は約１５０〜２００ｇの不充分なダートドロップ衝撃強度（ＤＤＩ）を有する。高いＤＤＩ、例えば３００ｇを超えるＤＤＩを得ようとすると、特にインフレーションフィルム押出成形法で形成されるバブルの安定性によって、加工性が必ず容認できないほど悪化した。
【０００５】
発明の概要
而して、本発明の根本的な技術的問題は、インフレーションフィルム押出成形法において加工性を損なうこと無く、改良された機械的強度、特にＤＤＩに関して改良された機械的強度を有する新規なＰＥ成形組成物を提供することにある。
【０００６】
更に特に、ＤＤＩとして表される、本発明の新規なＰＥ成形組成物から製造されるフィルムの機械的強度は、２０μｍの厚さを有するフィルムでは４００ｇを超える範囲であるべきである。特に断らない限りは、本明細書および特許請求の範囲では、量、分量、百分率などを表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語で修飾されると理解すべきである。また、全ての範囲は、開示される最大点および最小点の任意の組み合わせを含み、また、その範囲の任意の中間領域を含む（本明細書では詳細に列挙されるかもしれないし、あるいは、列挙されないかもしれない）。
【０００７】
上記の技術的問題は、多峰性モル質量分布、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の温度２３℃での密度および０．１０〜０．５０ｄｇ／分の押出後最終生成物メルトフローレートＭＦＲ190/5を有するＰＥ成形組成物によって解決され、上記ポリエチレン成形組成物は、ポリエチレン成形組成物の総重量を基準として：
− 第一分子量を有するエチレンホモポリマーＡでできている４０重量％〜６０重量％の第一エチレンポリマー部分、
− エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群からの少なくとも１種の第一コモノマーとから成る第一コポリマーＢからできている２５重量％〜４５重量％の第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは該第一分子量に比べて高い第二分子量を有する、そして
− エチレンと、少なくとも１種の第二コモノマーから成る第二コポリマーＣからできている１０重量％〜３０重量％の第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは該第二分子量に比べて高い第三分子量を有する を含む。
【０００８】
本明細書および特許請求の範囲では、メルトフローレートＭＦＲ190/5は、１９０℃、５ｋｇの荷重下でＩＳＯ １１３３にしたがって測定されたメルトフローレートである。密度は、ＩＳＯ１１８３にしたがって測定される。
【０００９】
本発明のポリエチレン成形組成物は、２３℃の温度で、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９４４〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の密度を有し、且つ広範な三峰性モル質量分布を有する。
【００１０】
本発明の好ましい実施態様にしたがって、ポリエチレン成形組成物は、
− 第一エチレンポリマー部分、すなわちホモポリマーＡを４５重量％〜５５重量％、
− 第二エチレンポリマー部分、すなわち第一コポリマーＢを３０重量％〜４０重量％、
− 第三エチレンポリマー部分、すなわち第二コポリマーＣを１５重量％〜２５重量％含む。
【００１１】
第二コポリマーＢは、好ましくは、エチレンに加えて、第二コポリマーＢの重量を基準として、４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の第一オレフィンコモノマーを所定量、好ましくは０．４重量％〜３．０重量％含む。
【００１２】
前記コモノマー（１種または複数種）としては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
同様な方法では、第二コポリマーＣは、好ましくは、エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群から好ましく選択される、更に好ましくはコモノマーの上記リストから選択される少なくとも１種の第二コモノマーとから成るコポリマーである。
【００１４】
好ましくは、少なくとも１種の第二コモノマーは、第二コポリマーＣの重量を基準として３重量％〜１５重量％の量で存在する。
更に、本発明のＰＥ成形組成物は、ＩＳＯ １１３３による押出後の最終生成物において、０．１０〜０．５０ｇ／１０分、好ましくは０．１５〜０．２３ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ190/5を有する。
【００１５】
好ましくは、本発明のＰＥ成形組成物は、１３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定した場合に、３００〜４８０ｃｍ3／ｇ、特に３７０〜４４０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有する。
【００１６】
以下で更に詳細に記載している本発明の好ましい実施態様によって提供されるように、ＰＥ成形組成物が、第一段階、第二段階および第三段階を含む少なくとも３つの連続重合段階を含むカスケード重合法によって調製される場合、本発明組成物の三峰性は、異なるその後に続く重合段階で形成されるエチレンポリマー部分に関してＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定される粘度数ＶＮによって説明できる。
【００１７】
本明細書では、以下で説明しているような異なる粘度数を表示する。
粘度数ＶＮ1は、第一重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。粘度数ＶＮ1は、ホモポリマーＡの粘度数ＶＮAと同じである。
【００１８】
本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ1は、６０〜１１０ｃｍ3／ｇ、更に好ましくは７０〜１１０ｃｍ3／ｇである。
粘度数ＶＮ2は、第二重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。而して、粘度数ＶＮ2は、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢとの混合物の粘度数である。第二重合段階で形成される第一コポリマーＢの粘度数は、数学的にのみ決定することができる。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ2は、３００〜４００ｃｍ3／ｇ、好ましくは３２０〜３８０ｃｍ3／ｇである。
粘度数ＶＮ3は、第三重合段階後のポリマーに関して測定された粘度数を表示するために使用する。而して、粘度数ＶＮ3は、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢと第二コポリマーＣとの混合物の粘度数である。第三重合段階で形成される第二コポリマーＣの粘度数は、数学的にのみ決定することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、粘度数ＶＮ3は、３００〜４８０ｃｍ3／ｇ、特に３７０〜４４０ｃｍ3／ｇである。
【００２０】
本発明のＰＥ成形組成物は、更に、追加の添加剤を含むことができる。前記添加剤は、組成物の総重量を基準として、０重量％〜１０重量％、好ましくは０重量％〜５重量％の量で、例えば、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線安定剤、光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物破壊化合物、基本的な補助安定剤であることができ、また、０重量％〜５０重量％の総量で、充填剤、強化材料、可塑剤、潤滑油、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤またはそれらの組み合わせであることもできる。
【００２１】
また、本発明は、好ましくは２０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜９０℃、そしてなお更に好ましくは８０〜９０℃の温度および好ましくは２〜１０ｂａｒの圧力で、好ましくはチーグラー触媒の存在下、懸濁状態で、エチレンと、該少なくとも１種の第一コモノマーと、そして該少なくとも１種の第二コモノマーとを重合させる工程を含む、上記のようなポリエチレン成形組成物を調製する方法にも関する。
【００２２】
ＰＥ成形組成物を調製する方法は、遷移金属化合物を含む高度に活性なチーグラー触媒と助触媒、好ましくは有機アルミニウム化合物とを含む触媒系の存在下で、少なくとも３つの連続重合を含む多段階反応シークエンスによって、好ましく行われる。
【００２３】
好ましくは、重合は、第一反応器、第二反応器および第三反応器を直列に含む対応する複数の反応器で行われる第一段階、第二段階および第三段階を含む複数の連続重合段階で行う。
【００２４】
重合は、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−１ ２２８ １０１号で説明されているように、好ましくは、カスケード懸濁重合で行う。
好ましくは、各重合段階におけるモル質量は、連鎖移動剤、好ましくは水素によって、そして好ましくは、粘度数の上記の好ましい値が各重合段階後に得られような方法で調整する。
【００２５】
本発明のＰＥ成形組成物は、インフレーションフィルム押出成形法によってインフレートフィルムを製造するのに特に適する。前記プロセスを実行するための可能な方法を、以下、詳述する。好ましくはまず最初に、ポリエチレン成形組成物を、押出機で２００〜２５０℃の温度で可塑化する。次いで、可塑化されたポリエチレンを、溶融状態で環状ダイに通して押出して、実質的に管状形態を有するバブルを形成させる。そのバブルを、好ましくは圧縮空気によって冷却し、次いで、ローラーによって圧潰し、そして巻き取ってフィルムにする。
【００２６】
本発明の成形組成物は、大規模工業プラントの典型的加工条件下でも充分なフィルムバブル安定性を保証するので、フィルムブローイング法によって特に申し分なく処理できる。換言すれば、環状ダイから出てくるフィルムバブルは、高い引取速度でも安定しており、また、軸方向でも半径方向でもそのジオメトリーが変わる傾向を示さない。
【００２７】
好ましくは、バブルは、最大引取速度での衝撃試験（以下に記載してある実施例３で詳述しているように実施される）中に軸方向に±２ｃｍ以下で揺動している凝固材料から溶融材料を画定しているフロストラインを有する。
【００２８】
更に、本発明は、上記したＰＥ成形組成物を含み、且つ、８μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜１００μｍの厚さを有するフィルムに関する。好ましくは、２０μｍの厚さを有するフィルムのＤＤＩは、４００ｇ超、更に好ましくは４５０ｇ超、なお更に好ましくは４６０ｇ超である。
【００２９】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明の範囲を限定せずに、以下の好ましい実施態様によって、本発明を更に説明する。
【００３０】
実施例１：重合（発明）
相互に直列に配置した３つの反応器においてカスケードモードで実施した連続法でエチレンを重合させた。欧州特許出願第４０１ ７７６号の実施例１の方法で調製された、水素に対して高度の反応性とカスケード重合を実行するのに充分な活性とを有するチーグラー触媒を使用した。前記チーグラー触媒を使用した理由は、１〜８時間の長時間にわたって、その活性を維持できたからである。
【００３１】
前記触媒は、特に、以下の分析組成：すなわち、
Ｔｉ ６．２重量％
Ｍｇ ７０．８重量％
塩素 ２３．０重量％
を有していた。
【００３２】
触媒を、充分な量のトリエチルアルミニウムで予備活性化し、次いで、４．８ｍｍｏｌ／時の量で第一反応器に供給した。
充分な懸濁媒体、特にヘキサン、エチレンおよび水素を、更に、第一反応器に供給した。エチレンの量（＝ ４６ｋｇ／時）および水素の量（＝ ５８ｇ／時）は、第一反応器のガス空間（分析測定のためのガス温度は５±１℃である）中において１７体積％のエチレンおよび６９体積％の水素が測定されるように、設定した。残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３３】
第一反応器における重合は、８４℃の温度および８．９ｂａｒ（０．８９ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
次いで、第一反応器からの懸濁物を、第一反応器と直列に且つ第一反応器の下流に配置された第二反応器の中に移動させた。第二反応器中のガス空間における水素の百分率（分析測定のためのガス温度は５ ± １℃であった）は、中間Ｈ2除圧によって３．６体積％まで減少させた。３００ｇ量の第一コモノマー、すなわち１−ブテンと一緒に３２．６ｋｇ／時の量のエチレンを、第二反応器に入れた。６９体積％のエチレン、３．６体積％の水素および２．９体積％の１−ブテンが、第二反応器のガス空間で測定された；残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３４】
第二反応器における重合は、８４℃の温度および２．５ｂａｒ（０．２５ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
第二反応器からの懸濁物は、第二反応器と直列に且つ第二反応器の下流に配置された第三反応器の中に、排ガスを使用せずに動作させた更なる中間除圧によって移動させた。水素濃度は、水素を導入することによって、ガス空間において３．２体積％に設定した。１７．２ｋｇ／時のエチレンとは別に、第二段階で導入された第一コモノマーと同じ１６８０ｇ／時の第二コモノマー、すなわち１−ブテンと、１．５ｇ／時の水素とを更に第三反応器中に導入した。
【００３５】
第三反応器のガス空間において、エチレンの百分率は６７体積％、水素の百分率は３．２体積％および１−ブテンの百分率は９．７体積％であった（分析測定のためのガス温度は５±１℃であった）；残りは、窒素と気化した懸濁媒体との混合物であった。
【００３６】
第三反応器における重合は、８４℃の温度および２．７ｂａｒ（０．２７ＭＰａに相当）の圧力下で行った。
懸濁媒体は、第三反応器から出るポリマー懸濁物から分離して除き、次いで、粉末を乾燥させ、そして造粒した。
【００３７】
上記のようにして調製されたポリエチレン成形組成物は、密度０．９４６ｇ／ｃｍ3、ホモポリマーＡ、第一コポリマーＢおよび第二コポリマーＣそれぞれの粘度数ＶＮ１、ＶＮ2およびＶＮ3、割合ｗA、ｗBおよびｗC、そしてメルトフローレートＭＦＲ1、ＭＦＲ2およびＭＦＲ3を有していた。それらの値は下記の表１に記録してある。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１における物理的性質に関する略語は、以下の意味を有する：すなわち、
ｗA、ｗB、ｗC ＝ 各反応器中に供給されたエチレンの量によって定量された、全成形組成物におけるホモポリマーＡ、第一コポリマーＢおよび第二コポリマーＣそれぞれの割合 ＝ 反応器スプリット；
ＶＮ1、ＶＮ2、ＶＮ3 ＝ １３５℃の温度のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定された第一、第二および第三反応器それぞれから出るポリマーの粘度数；
ＭＦＲ1、ＭＦＲ2、ＭＦＲ3 ＝ ＩＳＯ １１３３にしたがって測定された第一、第二および第三反応器それぞれから出るポリマーのメルトフローレート（温度および負荷が明示してある）；
ＭＦＲヘ゜レット ＝ 押出後における最終生成物のメルトフローレート。
【００４０】
実施例２：フィルム調製（発明）
上記のようにして調製された成形組成物から、以下のようにしてフィルムを製造した。
厚さ２０μｍを有するフィルムを、５０ｍｍの直径ｄ1および２１ ｘ ｄ1（＝ １．０５ｍ）の長さを有する押出機と、１２０ｍｍの直径ｄ2および１ｍｍのギャップ幅を有する環状ダイとを含むＡｌｐｉｎｅ製フィルムブローイングプラントで製造した。フィルムは、４：１の膨張比および７．５ ｘ ｄ2（＝ ９０ｃｍ）のネック長で製造した。
押出機における成形組成物の溶融温度は、２２５〜２３０℃であった。
【００４１】
フィルム特性は、下記の表２に示してある。
実施例３：フィルム調製（比較）
押出機における成形組成物の溶融温度が２２０〜２２５℃であった以外は実施例２に記載したのと同じプラントおよび同じ条件下で、ＦＳ １４７０という名称でＢｏｒｅａｌｉｓから市販されているフィルム原料を使用して、２０μｍのフィルムを製造した。
【００４２】
フィルム特性は、下記の表２に示してある。
【００４３】
【表２】
【００４４】
更に詳しくは、以下で詳述している予備試験および衝撃試験を含む以下の手順によって、フィルムバブル安定性を測定した。
予備試験では、引取速度を、予め決めておいた増加引取速度、すなわち５８、６３、７０、７７および８７ｍ／分（＝最大巻取速度）に設定した。それぞれの引取速度が達成され且つ冷却送風機を調節することによってネック長が９０ｃｍに調整された後、フィルムバブルの軸方向の揺動を観察した。
【００４５】
形成されているバブルの軸方向の揺動が１分間の観察中に±２ｃｍである場合、所定の速度での試験は完了且つ合格とみなされた。
次いで、予備試験と同じ引取速度の設定で衝撃試験を行った。衝撃試験では、バブルを軸方向に揺動させた。これは、冷却送風機のアイリスを約７秒間完全に開口させることによって行った。次いで、アイリスを初期位置にリセットした。アイリスの開閉は、冷却風の圧力を介してモニターした。しかしながら、２５℃を超える室温では、上記のアイリス単独の開口では、フィルムバブルを揺動させるには不充分である。而して、２５℃を超える温度では、まず最初にアイリスを開け、次いで、最大３秒間完全に閉じ、その後で、空気圧によって常にモニターしながら、初期位置へとリセットした。２分間以内のフィルムバブルの揺動が±２ｃｍに軽減された場合、所定の引取速度での衝撃試験は合格とみなした。
【００４６】
この衝撃撃試は、上記した増加引取速度のうちのそれぞれ一つの速度に関して行った。
衝撃試験または予備試験が特定の引取速度で合格しない場合、従来の低い引取速度に対応する安定性等級を付与した。
【００４７】
フィルムの落槍衝撃強度は、標準ＡＳＴＭ Ｄ １７０９、方法Ａにしたがって測定した。
むらの評価は、視覚で行った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多峰性モル質量分布、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の温度２３℃での密度、および０．１０〜０．５０ｄｇ／分の押出後最終生成物メルトフローレートＭＦＲ190/5を有するポリエチレン成形組成物であって、該ポリエチレン成形組成物が、該ポリエチレン成形組成物の総重量を基準として：
− 第一分子量を有するエチレンホモポリマーＡでできている４０重量％〜６０重量％の第一エチレンポリマー部分、
− エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群からの少なくとも１種の第一コモノマーとから成る第一コポリマーＢからできている２５重量％〜４５重量％の第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは該第一分子量に比べて高い第二分子量を有する、そして
− エチレンと、少なくとも１種の第二コモノマーとから成る第二コポリマーＣからできている１０重量％〜３０重量％の第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは該第二分子量に比べて高い第三分子量を有する を含む前記成形組成物。
【請求項２】
− ４５重量％〜５５重量％の該第一エチレンポリマー部分、
− ３０重量％〜４０重量％の該第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは、コポリマーＢの重量を基準として０．４重量％〜３．０重量％の該少なくとも１種の第一コモノマーを含む、
− １５重量％〜２５重量％の該第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは、該第二コポリマーＣの重量を基準として３重量％〜１５重量％の該少なくとも１種の第二コモノマーを含む、請求項１記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項３】
該第一コモノマーおよび該第二コモノマーを、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンおよびそれらの混合物を含む群から独立に選択する請求項１または２記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項４】
該密度が０．９４４〜０．９４８ｇ／ｃｍ3であり、そして押出後の最終生成物のＭＦＲ190/5が０．１５〜０．２３ｇ／１０分である請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項５】
温度１３５℃のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定した場合に３００〜４８０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有する請求項４記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項６】
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを含むチーグラー触媒の存在下、２０〜１２０℃の温度および２〜１０ｂａｒの圧力下で、懸濁中において、エチレンと、該少なくとも１種の第一コモノマーと、そして該少なくとも１種の第二コモノマーとを重合させる工程を含む請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を調製する方法。
【請求項７】
該重合工程を、直列に配置された第一反応器、第二反応器および第三反応器を含む対応する複数の反応器で行われる第一段階、第二段階および第三段階を含む複数の連続重合段階で行い、且つ、各段階で調製される該ポリエチレン組成物のモル質量を、各場合において、水素によって調節する請求項６記載の方法。
【請求項８】
該第一重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡが６０〜１１０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ1を有するように設定する請求項７記載の方法。
【請求項９】
該第二重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡとコポリマーＢとの混合物が３００〜４００ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ2を有するように設定する請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
該第三重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢと第二コポリマーＣとの混合物が３００〜４８０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有するように、設定する請求項７〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
８〜２００μｍの厚さを有するインフレートフィルムを製造するために請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を使用すること。
【請求項１２】
該ポリエチレン成形組成物を溶解させてポリエチレン溶融物を得る工程、最大引取速度での衝撃試験中に軸方向に最大±２ｃｍで揺動するフロストラインを有するバブルが形成されるように、該ポリエチレン溶融物を環状ダイの中に押し通すことによって該溶融物を押出す工程を含むインフレートフィルム法によって該インフレートフィルムを製造する請求項１１記載のポリエチレン成形組成物の使用。
【請求項１３】
８〜２００μｍの厚さと、厚さ２０μｍを有するフィルムを測定した場合に４００ｇを超えるＤＤＩとを有する、請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を含むインフレートフィルム。
【請求項１】
多峰性モル質量分布、０．９４０〜０．９４８ｇ／ｃｍ3の温度２３℃での密度、および０．１０〜０．５０ｄｇ／分の押出後最終生成物メルトフローレートＭＦＲ190/5を有するポリエチレン成形組成物であって、該ポリエチレン成形組成物が、該ポリエチレン成形組成物の総重量を基準として：
− 第一分子量を有するエチレンホモポリマーＡでできている４０重量％〜６０重量％の第一エチレンポリマー部分、
− エチレンと、４〜８個の炭素原子を有するオレフィンの群からの少なくとも１種の第一コモノマーとから成る第一コポリマーＢからできている２５重量％〜４５重量％の第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは該第一分子量に比べて高い第二分子量を有する、そして
− エチレンと、少なくとも１種の第二コモノマーとから成る第二コポリマーＣからできている１０重量％〜３０重量％の第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは該第二分子量に比べて高い第三分子量を有する を含む前記成形組成物。
【請求項２】
− ４５重量％〜５５重量％の該第一エチレンポリマー部分、
− ３０重量％〜４０重量％の該第二エチレンポリマー部分、その場合、該第一コポリマーＢは、コポリマーＢの重量を基準として０．４重量％〜３．０重量％の該少なくとも１種の第一コモノマーを含む、
− １５重量％〜２５重量％の該第三エチレンポリマー部分、その場合、該第二コポリマーＣは、該第二コポリマーＣの重量を基準として３重量％〜１５重量％の該少なくとも１種の第二コモノマーを含む、請求項１記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項３】
該第一コモノマーおよび該第二コモノマーを、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンおよびそれらの混合物を含む群から独立に選択する請求項１または２記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項４】
該密度が０．９４４〜０．９４８ｇ／ｃｍ3であり、そして押出後の最終生成物のＭＦＲ190/5が０．１５〜０．２３ｇ／１０分である請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項５】
温度１３５℃のデカリン中でＩＳＯ／Ｒ １１９１にしたがって測定した場合に３００〜４８０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有する請求項４記載のポリエチレン成形組成物。
【請求項６】
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを含むチーグラー触媒の存在下、２０〜１２０℃の温度および２〜１０ｂａｒの圧力下で、懸濁中において、エチレンと、該少なくとも１種の第一コモノマーと、そして該少なくとも１種の第二コモノマーとを重合させる工程を含む請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を調製する方法。
【請求項７】
該重合工程を、直列に配置された第一反応器、第二反応器および第三反応器を含む対応する複数の反応器で行われる第一段階、第二段階および第三段階を含む複数の連続重合段階で行い、且つ、各段階で調製される該ポリエチレン組成物のモル質量を、各場合において、水素によって調節する請求項６記載の方法。
【請求項８】
該第一重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡが６０〜１１０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ1を有するように設定する請求項７記載の方法。
【請求項９】
該第二重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡとコポリマーＢとの混合物が３００〜４００ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ2を有するように設定する請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
該第三重合段階における該水素濃度を、ホモポリマーＡと第一コポリマーＢと第二コポリマーＣとの混合物が３００〜４８０ｃｍ3／ｇの粘度数ＶＮ3を有するように、設定する請求項７〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
８〜２００μｍの厚さを有するインフレートフィルムを製造するために請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を使用すること。
【請求項１２】
該ポリエチレン成形組成物を溶解させてポリエチレン溶融物を得る工程、最大引取速度での衝撃試験中に軸方向に最大±２ｃｍで揺動するフロストラインを有するバブルが形成されるように、該ポリエチレン溶融物を環状ダイの中に押し通すことによって該溶融物を押出す工程を含むインフレートフィルム法によって該インフレートフィルムを製造する請求項１１記載のポリエチレン成形組成物の使用。
【請求項１３】
８〜２００μｍの厚さと、厚さ２０μｍを有するフィルムを測定した場合に４００ｇを超えるＤＤＩとを有する、請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリエチレン成形組成物を含むインフレートフィルム。
【公表番号】特表２００８−５３１８０２（Ｐ２００８−５３１８０２Ａ）
【公表日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５７４７２（Ｐ２００７−５５７４７２）
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０２２２
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９２３７７
【国際公開日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２８９７５８）バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー (118)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年８月１４日（２００８．８．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６０２２２
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９２３７７
【国際公開日】平成１８年９月８日（２００６．９．８）
【出願人】（５００２８９７５８）バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー (118)
【Ｆターム（参考）】
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