改良された機械的性質を有するポリカーボネート成形用組成物
【課題】高度の破断時伸び、ＥＳＣ（環境応力亀裂）特性および加熱撓み温度が備わった熱可塑性成形用組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの亜鉛化合物を含んでなる熱可塑性成形用組成物に関する。
【解決手段】本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの亜鉛化合物を含んでなる熱可塑性成形用組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、亜鉛化合物を含み、改良された機械的性質および改良された自然（生）色調を有するポリカーボネート成形用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）
熱可塑性成形用組成物、特に、１種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ−および／またはコポリマー、ポリカーボネート並びにポリエステルを含む組成物は、多数の刊行物から知られている。ＡＢＳポリマーの使用については特にそうである。例として、以下の文献を参照することができる：ＤＥ−Ａ−１９６１６、ＷＯ９７／４００９２、ＥＰ−Ａ−７２８８１１、ＥＰ−Ａ−３１５８６８（＝ＵＳ−Ａ−４９３７２８５）、ＥＰ−Ａ−０１７４４９３（＝ＵＳ−Ｐ−４９８３６５８）、ＵＳ−Ｐ−５０３０６７５、ＪＡ−５９２０２４０、ＥＰ−Ａ−０３６３６０８（＝ＵＳ−ＰＳ−２０４３９４）、ＥＰ−Ａ−０７６７２０４、ＥＰ−Ａ−０６１１７９８、ＷＯ９６／２７６００、ＥＰ−Ａ−０７５４。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国公開第１９６１６号公報（ＤＥ−Ａ−１９６１６）
【特許文献２】国際公開第９７／４００９２号パンフレット（ＷＯ９７／４００９２）
【特許文献３】欧州公開第７２８８１１号公報（ＥＰ−Ａ−７２８８１１）
【特許文献４】欧州公開第３１５８６８号公報（ＥＰ−Ａ−３１５８６８）（＝ＵＳ−Ｐ−４９３７２８５）
【特許文献５】欧州公開第０１７４４９３号公報（ＥＰ−Ａ−０１７４４９３）（＝ＵＳ−Ｐ−４９８３６５８）
【特許文献６】米国特許第５０３０６７５号明細書（ＵＳ−Ｐ−５０３０６７５）
【特許文献７】特開昭５９−２０２４０号号公報（ＪＡ−５９２０２４０）
【特許文献８】欧州公開第０３６３６０８号公報（ＥＰ−Ａ−０３６３６０８）（＝ＵＳ−ＰＳ−２０４３９４）
【特許文献９】欧州公開第０７６７２０４号公報（ＥＰ−Ａ−０７６７２０４）
【特許文献１０】欧州公開第０６１１７９８号公報（ＥＰ−Ａ−０６１１７９８）
【特許文献１１】国際公開第９６／２７６００号パンフレット（ＷＯ９６／２７６００）
【特許文献１２】欧州公開第０７５４号公報（ＥＰ−Ａ−０７５４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
これら従来技術に記載された熱可塑性成形用組成物については、その機械的性質を改良する必要性がなお残っている。このことは、これら成形用組成物を安全性に関連した要素、例えば、高度の破断時伸び、ＥＳＣ（環境応力亀裂）特性および加熱撓み温度が要求される自動車産業における要素（部品）に用いる場合は、特に当てはまる。既知の成形用組成物の自然色調の改良も必要である。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−７６１７４６は、ポリカーボネートおよび所望により他の熱可塑性樹脂を基礎とし、超微粉砕無機粉末および難燃剤を含む成形用組成物を開示している。とりわけ、酸化亜鉛が説明されている。平均粒子直径として、０．１〜１００nmが記載されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（その解決方法）
驚くべきことに、特定の粒子寸法の酸化亜鉛を添加すると、ポリカーボネート成形用組成物は改良された自然色調および改良された機械的性質を有することが見出された。従って、本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの亜鉛化合物を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】
また、本発明は、
Ａ．芳香族ポリカーボネート４０〜９９質量部、好ましくは５０〜９５質量部、特に好ましくは６０〜９０質量部、
Ｂ．スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択された少なくとも１種のモノマーとのビニル（コ）ポリマー０〜５０質量部、好ましくは１〜４０質量部、
Ｃ．モノ−またはポリ不飽和オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、クロロプレン、ブタジエン、イソプレンなど）、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、シアン化ビニル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど）、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択される少なくとも２種のモノマーを含むグラフトコポリマー０．５〜６０質量部、好ましくは１〜４０質量部、特に好ましくは２〜３０質量部、
Ｄ．１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの平均粒子直径を有する亜鉛化合物（ただし、１００nmまたはそれ以下の平均粒子直径を有する酸化亜鉛を除く）０．０１〜３０質量部、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．１〜５質量部
を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００８】
本発明の成形用組成物は、添加剤（成分Ｅ）として、通常の難燃剤、超微粉砕無機化合物またはフッ素化ポリオレフィンおよびこれらの混合物をさらに含むことができる。難燃剤および超微粉砕無機化合物は、通常、それぞれ０．１〜２５質量部、好ましくは２〜１５質量部の量で使用される。フッ素化ポリオレフィンは、通常、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜２質量部の量で使用される。
質量部でＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの合計は、１００となる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、亜鉛化合物を含み、改良された機械的性質および改良された自然（生）色調を有するポリカーボネート成形用組成物に関する。
【００１０】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【００１１】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【００１２】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
成分Ａ
本発明における成分Ａとして好ましい熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｓ−または−ＳＯ２−である。
Ｂは、塩素または臭素である。
ｑは、０、１または２である。
ｐは、１または０である。）
で示されるジフェノール、または式（II）：
【化２】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、それぞれ水素、ハロゲン（好ましくは塩素または臭素）、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール（好ましくはフェニル）、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキル（好ましくはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル，特にベンジル）を表す。
ｍは、４、５、６または７の整数、好ましくは４または５である。
Ｒ９およびＲ１０は、各Ｚに対してそれぞれ独立に、水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルを表す。
Ｚは、炭素原子を表す。
ただし、少なくとも１つのＺ上でＲ９およびＲ１０は同時にアルキルを表す。）
で示されるアルキル置換ジヒドロキシフェニルシクロアルカンに基づくポリカーボネートである。
【００１４】
式（Ｉ）で示される適当なジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、２,４−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−２−メチルブタン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、２,２−ビス(３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび２,２−ビス(３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンである。
【００１５】
式（Ｉ）で示される好ましいジフェノールは、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、２,２−ビス(３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
【００１６】
式（II）で示される好ましいジフェノールは、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３−ジメチルシクロヘキサン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよび１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−２,４,４−トリメチルシクロペンタンである。
【００１７】
本発明において好ましいポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方である。
成分Ａは、記載した熱可塑性ポリカーボネートの混合物であってもよい。
ポリカーボネートは、ジフェノールから、ホスゲンを用いた相界面法または均一相法（いわゆるピリジン法）により、既知の方法で調製することができる。分子量は、既知の連鎖停止剤を用いて既知の方法により調節することができる。
【００１８】
適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、または２,４,６−トリブロモフェノールであり、また、長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−ＯＳ−２８４２００５に記載の４−(１,３−テトラメチルブチル)−フェノール、またはドイツ特許出願Ｐ３５０６４７２.２に示されたような、アルキル基中に合計で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３,５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−(３,５−ジメチルヘプチル)−フェノール並びに４−(３,５−ジメチルヘプチル)−フェノールである。
使用される連鎖停止剤の量は、使用されるジフェノール（Ｉ）および／または（ＩＩ）の合計モルに対して、一般に０．５〜１０モル％である。
【００１９】
本発明において好ましいポリカーボネートＡは、１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００の平均分子量（Ｍｗ（重量平均）、例えば、超遠心または光散乱法により測定）を有する。
【００２０】
本発明において特に適しているポリカーボネートＡは、既知の方法により、特に好ましくは、使用されるジフェノール合計に基づき０．０５〜２モル％の、３またはそれ以上の官能性を有する化合物（例えば、３個またはそれ以上のフェノール性基を有する化合物）を組み合わせることにより、分岐されていてよい。
【００２１】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと（ジフェノールの合計モル量に基づき）１５モル％までの２,２−ビス(３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンとのコポリカーボネート、およびビスフェノールＡと（ジフェノールの合計モル量に基づき）６０モル％までの１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとのコポリカーボネートである。
【００２２】
ポリカーボネートＡは、部分的または完全に芳香族ポリエステルカーボネートにより置換することができる。成分Ａの芳香族ポリカーボネートは、ポリシロキサンブロックを含んでいてもよい。その製法は、例えばＤＥ−ＯＳ−３３３４８７２およびＵＳ−ＰＳ−３８２１３２５に記載されている。
【００２３】
成分Ｂ
本発明により使用することができる成分Ｂであるビニル（コ）ポリマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン若しくはアルキルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ．１）と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ．２）とのコポリマーである。
【００２４】
Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートは、アクリル酸およびメタクリル酸それぞれと、１〜８個の炭素原子を有する１価アルコールとのエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタクリレートが特に好ましい。メチルメタクリレートは、とりわけ好ましいメタクリル酸エステルである。
【００２５】
成分Ｂに従った組成を有する熱可塑性（コ）ポリマーは、成分Ｃを調製するためのグラフト重合中に副生物として、特に少量のゴム成分に多量のモノマーがグラフトされた場合に、生成されることがある。本発明に従って使用される（コ）ポリマーＢの量は、グラフト重合の副生物を含まない。
本発明で成分Ｂとして使用する（コ）ポリマーは、樹脂、熱可塑性かつゴム不含有である。
【００２６】
熱可塑性（コ）ポリマーＢは、５０〜９９、好ましくは６０〜９５質量部のＢ．１、および５０〜１、好ましくは４０〜５質量部のＢ．２を含んでいる。
【００２７】
特に好ましい（コ）ポリマーＢは、スチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマー、α−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマー、スチレンおよびα−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマーである。
【００２８】
成分Ｂとしてのスチレン／アクリロニトリルコポリマーは既知であり、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合により調製することができる。好ましくは、成分Ｂとしての（コ）ポリマーは、１５０００〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均分子量；光散乱または沈降により測定）を有する。
【００２９】
本発明によると、特に好ましいコポリマーＢも、スチレンおよび無水マレイン酸のランダムコポリマーであり、これは、対応するモノマーから、例えば不完全転化連続塊状または溶液重合により調製することができる。本発明において好ましいスチレン／無水マレイン酸ランダム共重合体中の両成分の含有量は、広い範囲で変えることができる。好ましい無水マレイン酸の量は、５〜２５質量％である。
【００３０】
本発明において好ましい成分Ｂとしてのスチレン／無水マレイン酸ランダムコポリマーの分子量（数平均分子量Ｍｎ）は、広い範囲で変えることができる。６００００〜２０００００の範囲が好ましい。このような生成物では、０．３〜０．９の極限粘度が好ましい（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定。Hoffmann, Kroemer, Kuhn, Polymeranalytik I [Polymer Analysis I], Stuttgart 1977, 316頁以降参照）。
【００３１】
ビニル（コ）ポリマーＢは、スチレンに代えて、核置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび２,４−ジメチルスチレン、他の置換スチレン、例えばα−メチルスチレン（場合によりハロゲン化されていてもよい）を含むことができる。
成分Ｂは、ビニル（コ）ポリマーの混合物であってもよい。
【００３２】
成分Ｃ
グラフトポリマーＣは、例えば、ゴム弾性特性を有するグラフトコポリマーを含み、これは、以下のモノマーの少なくとも２種から実質的に得ることができる：クロロプレン、１,３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アルコール成分に１〜１８個の炭素原子を含む（メタ）アクリル酸エステル。このようなポリマーは、例えば、Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Vol. 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, 393-406頁、およびC.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977に記載されている。好ましいコポリマーＣは、部分的に架橋され、通常２０質量％超、好ましくは４０質量％超、特に６０質量％超のゲル含量を有する。
【００３３】
好ましいグラフトポリマーＣは、
Ｃ．１ 下記Ｃ．１．１とＣ．１．２の混合物５〜９５質量部、好ましくは３０〜８０質量部：
Ｃ．１．１ スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特にメチル（メタ）アクレートまたはこれらの混合物５０〜９５質量部、
Ｃ．１．２ アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特にメチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはフェニルによりＮ−置換されたマレイミド、若しくはこれらの化合物の混合物５〜５０質量部、
および
Ｃ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー５〜９５質量部、好ましくは２０〜７０質量部
のグラフトポリマーを含む。
【００３４】
好ましいグラフトポリマーＣは、例えば、スチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／またはアルキル（メタ）アクリレートによりグラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマーおよびアクリレートゴム；すなわち、例えばＤＥ−ＯＳ−１９４１７３（＝ＵＳ−ＰＳ−３５６４０７７）に記載された種類のコポリマー；ＤＥ−ＯＳ−２３４８３７７（＝ＵＳ−ＰＳ−３９１９３５３）に記載されているような、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンによりグラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、ポリイソブテンまたはポリイソプレンである。
【００３５】
特に好ましいポリマーＣは、例えばＤＥ−ＯＳ−２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ−３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ−２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ−１４０９２７５）に記載されているような、ＡＢＳポリマーである。
【００３６】
特に好ましいグラフトポリマーＣは、
Ｉ．少なくとも１つのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル１０〜７０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％（グラフトポリマーに基づき）、またはアクリロニトリル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル１０〜５０質量％、好ましくは２０〜３５質量％（混合物に基づき）とスチレン５０〜９０質量％、好ましくは６５〜８０質量％（混合物に基づき）との混合物１０〜７０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％を、
ＩＩ．（グラフトベースとして）少なくとも５０質量％（IIに基づき）のブタジエン基を有するブタジエンポリマー３０〜９０質量％、好ましくは５０〜８５質量％、特に６０〜８０質量％（グラフトポリマーに基づき）に
グラフト化反応して得られるグラフトポリマーである。
【００３７】
一般に、グラフトベースIIのゲル含量は少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％（トルエン中で測定）であり、グラフト率Ｇは０．１５〜０．５５である。グラフトポリマーの平均粒子直径ｄ５０は、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍである。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素原子数１〜１８の１価アルコールとのエステルである。特に好ましいのは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸プロピルである。
【００３９】
グラフトベースＩＩは、ブタジエン基に加え、（IIに基づき）５０質量％までの他のエチレン性不飽和モノマー（例えば、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ１−Ｃ４−アルキルエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテル）の基を含むことができる。好ましいグラフトベースIIは、純ポリブタジエンである。
【００４０】
グラフト率Ｇは、グラフトされたグラフト用モノマーのグラフトベースに対する重量の比であり、無次元である。
【００４１】
平均粒子直径ｄ５０は、それ以上およびそれ以下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径である。この値は、超遠心測定により決定することができる（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und. Z. Polymere 250 (1972), 782-796）。
【００４２】
特に好ましいポリマーＣは、
（ａ）グラフトベースとしての、−２０℃未満のガラス転移点を有するアクリレートゴム２０〜９０質量％（Ｃに基づき）、および
（ｂ）グラフトモノマーとしての、少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー（Ｃ．１参照）１０〜８０質量％（Ｃに基づき）
のグラフトポリマーである。
【００４３】
ポリマーＣのアクリレートゴム（ａ）は、好ましくは、所望により４０質量％まで（ａに基づき）の他の重合性エチレン性不飽和モノマーを有するアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルには、Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらモノマーの混合物が含まれる。
【００４４】
架橋のために、２以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合することができる。架橋モノマーの好ましい例は、炭素原子数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素原子数３〜１２の不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）；ポリ不飽和複素環化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）；多官能性ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリ−ビニルベンゼン）；並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００４５】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。
特に好ましい架橋モノマーは、環式モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。
【００４６】
架橋モノマーの量は、グラフトベース（ａ）に基づき、好ましくは０．０２〜５質量％、特に０．０５〜２質量％である。
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋モノマーの場合、その量をグラフトベース（ａ）の１質量％未満に制限するのが有利である。
【００４７】
アクリル酸エステルに加えて所望によりグラフトベース（ａ）の製造に用いられる、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベース（ａ）として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０質量％のゲル含有量を有する乳化重合ポリマーである。
【００４８】
適している他のグラフトベースは、例えばＤＥ−ＯＳ−３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ−３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ−３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ−３６３１５３９に記載されているような、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムである。
【００４９】
グラフトベース（ａ）のゲル含量は、ジメチルホルムアミド中、２５℃で測定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
知られているように、グラフトモノマーはグラフト反応中に完全にはグラフトベースにグラフトされる必要はないから、本発明のグラフトポリマーＣは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを重合して得られる生成物であるとも理解される。
成分Ｃは、グラフトポリマーの混合物であってもよい。
【００５０】
成分Ｄ
成分Ｄとして、亜鉛と周期律表の３〜５主族および１〜８亜族、好ましくは３〜５主族または４〜８亜族の金属と、酸素、炭素、窒素、水素、硫黄および珪素からなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物を用いることができる。
【００５１】
本発明において好ましく用いることができる亜鉛化合物は、例えば、酸化亜鉛、硫化亜鉛、燐酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および／または硫酸亜鉛である。硫化亜鉛およびホウ酸亜鉛が特に好ましい。硫酸亜鉛が非常に好ましい。
【００５２】
本発明において、亜鉛化合物の平均粒子直径は、１ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍである。
硫化亜鉛を用いる場合、その平均粒子直径が１５０〜１８００ｎｍ、好ましくは２００〜５００ｎｍ、特に好ましくは２８０〜４００ｎｍであると、非常に有利である。
ホウ酸亜鉛を用いる場合、その平均粒子直径は０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１２μｍ、特に好ましくは２〜１０μｍである。
【００５３】
粒子寸法および粒子直径は、通常、平均粒子直径ｄ５０を意味し、これは、W. Scholtanら, Kolloid, Z. und. Z. Polymere 250 (1972), 782-796による超遠心測定により決定することができる。
【００５４】
亜鉛化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁体の形状であってよい。粉末は、分散体、ペーストまたは懸濁体からの沈殿により得ることができる。
【００５５】
成分Ｅ
本発明の成形用組成物は、一般に、０．０１〜２５質量部の難燃剤を含むことができる。難燃剤として例示できるものは、有機ハロゲン化合物、例えば、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノール；無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム；窒素化合物、例えばメラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂；無機水酸化化合物、例えば水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウム；無機化合物、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸錫、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫、さらにシロキサン化合物である。
【００５６】
さらにＥＰ−Ａ−３６３６０８、ＥＰ−Ａ−３４５５２２またはＥＰ−Ａ−６４０６５５に記載されているような燐化合物も難燃剤として使用することができる。
【００５７】
そのような燐化合物は、例えば、式（III）：
【化３】
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、場合によりハロゲン化されていてよい、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキルであり、これらはいずれも場合により、アルキル（好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル）および／またはハロゲン（好ましくは塩素および臭素）により置換されていてよい。］
で示される燐化合物である。
【００５８】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１−Ｃ４−アルキルにより置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、および対応するそれらの臭素化並びに塩素化誘導体である。
【００５９】
式（III）中のＸは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基である。好ましくは、この基は、式（Ｉ）のビフェノールから誘導される。ジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールまたはヒドロキノン若しくはこれらの塩素化または臭素化誘導体が特に好ましい。
【００６０】
式（III）中のｋは、相互に独立して、０または１であり、好ましくは１である。
Ｎは、０〜３０の数、好ましくは０（ゼロ）を表し、平均値は好ましくは０．３〜２０、特に０．５〜１０、とりわけ０．５〜６である。
【００６１】
また、式（III）の燐化合物の混合物は、好ましくは、少なくとも１種のモノ燐化合物１０〜９０質量％、好ましくは１２〜４０質量％と、オリゴマー燐化合物少なくとも１種またはオリゴマー燐化合物混合物１０〜９０質量％、好ましくは６０〜８８質量％（燐化合物全量に基づく）とを含む。
【００６２】
式（III）のモノ燐化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス−(２−クロロエチル) ホスフェート、トリス−(２,３−ジブロモプロピル) ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル) ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【００６３】
式（III）のモノマーおよびオリゴマー燐化合物の混合物では、Ｎの平均値は、０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６である。
【００６４】
上記式（III）の燐化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ−３６３６０８、ＥＰ−Ａ−６４０６５５およびＥＰ−Ａ−５４２５２２参照）か、または既知の方法により類似の手法で調製することができる（例えば、Ullmann, Enzyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, 301頁以降, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, 43頁; Beilstein Vol. 6, 177頁参照）。
【００６５】
本発明において使用することができる別の燐化合物は、式（IIIａ）の直鎖ホスファゼンおよび式（IIIｂ）の環式ホスファゼンである：
【化４】
【化５】
（式中、
置換基Ｒは、それぞれ同一または異なって、アミノ；Ｃ１−Ｃ８−アルキルまたはＣ１−Ｃ８−アルコキシ（これらはそれぞれ、場合によりハロゲン化、好ましくはフッ素化されていてよい）；Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ６−Ｃ２０−アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル（これらはそれぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されていてよい）を表す。
ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を表す。）
【００６６】
このような化合物としては、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンが例示できる。フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００６７】
ホスファゼンは、単独で、または混合物として使用することができる。基Ｒは、常に同一であっても、あるいは式（IIIａ）および（IIIｂ）中で２つまたはそれ以上が異なっていてもよい。
ホスファゼンおよびその製造方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−７２８８１１、ＤＥ−Ａ−１９６１６６８およびＷＯ９７／４００９２に記載されている。
【００６８】
本発明の成形用組成物は、場合により、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の化合物とは異なる難燃剤を、２０質量部までの量で含むことができる。相乗効果を発揮する難燃剤が好ましい。他の難燃剤として、有機ハロゲン化合物、例えば、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノール；無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム；窒素化合物、例えばメラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂；またはシロキサン化合物を挙げることができる。本発明の成形用組成物は、所望により、無機化合物Ｄとは異なる無機物質、例えば無機水酸化物（例えば、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウム）、無機化合物（例えば、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫）を含むことができる。
【００６９】
好ましい難燃剤は、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の化合物またはこれらの混合物から選択される。式（III）の化合物が特に好ましい。
【００７０】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、この成形用組成物の難燃特性に好ましい効果を有する微粉砕無機化合物をさらに含んでいてよい。そのような無機化合物は、好ましくは、周期律表の１〜５主族または１〜８亜族、好ましくは２〜５主族または４〜８亜族、特に３〜５主族または４〜８亜族の１種またはそれ以上の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、燐、炭素、窒素、水素および／または珪素からなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物からなる。ただし、化合物Ｄである亜鉛化合物は除外される。
【００７１】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、珪酸塩、燐酸塩、水素化物、亜燐酸塩またはホスホン酸塩である。
【００７２】
好ましい微粉砕無機化合物は、例えば、TiN、TiO2、SnO2、WC、Al2O3、AlO(OH)、ZrO2、Sb2O3、SiO2、酸化鉄、Na2SO4、BaSO4、酸化バナジウム、珪酸塩（例えば、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、一次元、二次元および三次元珪酸塩）である。これらの混合物またはドープされた化合物も同様に使用できる。更に、これらナノスケール粒子は、ポリマーに対する許容性を改善するために、有機分子により表面改質することができる。表面改質により、疎水性または親水性表面を形成することができる。
【００７３】
無機化合物の平均粒子直径は、２００nmまたはそれ以下、好ましくは１５０nmまたはそれ以下、特に１〜１００nmである。
粒子寸法および粒子直径は、平均粒子直径ｄ５０を意味し、これは、W. Scholtanら, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796頁に記載の超遠心測定により決定される。
【００７４】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散液または懸濁液の形状であってよい。粉末は、沈澱により分散液、ゾルまたは懸濁液から得ることができる。
【００７５】
粉末は、常套の方法、例えば成形用組成物の成分と微粉砕無機粉末との直接混練または押出により、熱可塑性プラスチックに配合することができる。好ましい方法は、例えば、難燃剤、他の添加剤、モノマー、溶媒中または成分Ａ中でマスターバッチを製造するか、あるいは成分ＢまたはＣを微粉砕無機化合物の分散液、懸濁液、ペーストまたはゾルと共沈澱させる方法である。
【００７６】
フッ素化ポリオレフィンをさらに添加することができる。フッ素化ポリオレフィンは、高い分子量を有し、−３０℃を越える、一般に１００℃を越えるガラス転移温度を有する。フッ素化ポリオレフィンのフッ素含量は、好ましくは６５〜７６質量％、特に７０〜７６質量％である。その平均粒子直径ｄ５０は、一般に０．０５〜１０００μm、好ましくは０．０８〜２０μmである。通常、フッ素化ポリオレフィンは、１．２〜２．３ｇ／cm３の密度を有する。
【００７７】
好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、およびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。
【００７８】
フッ素化ポリオレフィンは既知である（Schildknecht著"Vinyl and Related Polymers", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, 484-494頁; Wall著"Fluoropolymers", Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, Volume 13, 1970, 623-654頁; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, Volume 47, No. 10A, October 1970, McGraw-Hill, Inc., New York, 134頁および774頁; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975, Volume 52, No. 10A, McGraw-Hill, Inc., New York, 27, 28および472頁、並びにＵＳ−ＰＳ−３６７１４８７、３７２３３７３および３３８０９２参照）。
【００７９】
フッ素化ポリオレフィンは、既知の方法により調製することができる。例えば、ラジカルを生成する触媒、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムパーオキシジスルフェートを用い、水性媒体中、７〜７１kg／cm２の圧力下、０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度で、テトラフルオロエチレンを重合することにより調製することができる（詳細は、例えばＵＳ−Ｐ−２３９３９６７を参照）。フッ素化ポリオレフィンが使用される形態に応じて、その密度は、１．２〜２．３ｇ／cm３であってよく、平均粒子直径は０．０５〜１０００nmであってよい。
【００８０】
好ましいフッ素化ポリオレフィンは、テトラフルオロエチレンポリマーである。このポリマーは、０．０５〜２０μm、好ましくは０．０８〜１０μmの平均粒子直径、および１．２〜１．９ｇ／cm３の密度を有していて、好ましくは、テトラフルオロエチレンポリマーのエマルションとグラフトポリマーＣのエマルションの混合物の形で使用される。
【００８１】
粉末状で使用できる適当なフッ素化ポリオレフィンは、１００〜１０００μmの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／cm３の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。
【００８２】
成分Ｃとフッ素化ポリオレフィンの凝集混合物を調製するには、０．０５〜２μｍ、特に０．１〜０．６μｍの平均ラテックスス粒子直径を有するグラフトポリマーＣの水性エマルション（ラテックス）を、まず、０．０５〜２０μm、特に０．０８〜１０μmの平均粒子直径を有するフッ素化ポリオレフィンの微粒子水性エマルションと混合する。好ましいテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常、３０〜７０質量％、特に５０〜６０質量％の固形分含有量を有する。
【００８３】
グラフトポリマーＣの水性エマルションは、２５〜６０質量％、好ましくは３０〜４５質量％、特に３０〜３５質量％の固形分含有量を有する。
成分Ｃについて本明細書中に記載された量は、グラフトポリマーの凝集混合物中のグラフトポリマーおよびフッ素化ポリオレフィンの含有量を含まない。
【００８４】
エマルション混合物中でのグラフトポリマーＣのフッ素化ポリオレフィンに対する質量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルション混合物は、既知の方法、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは、無機または有機の塩、酸または塩基若しくは水混和性有機溶媒（例えば、アルコールおよびケトン）の添加による凝固により、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度において、凝集される。必要なら、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することができる。
適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販製品であり、例えばTeflon（登録商標）30NとしてDuPontから入手できる。
【００８５】
本発明の熱可塑性成形用組成物に用いる適当な充填材および補強材は、例えば、所望により切断または粉砕されたガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス球、板状補強物質（例えば、カオリン、タルク、グリメライト、珪酸塩、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、雲母など）、炭素繊維またはこれらの混合物である。
補強材としては、切断または粉砕ガラス繊維が好ましく用いられる。補強作用を有する好ましい充填材は、ガラスビーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよびウォラストナイトである。
【００８６】
充填材または補強材を含む成形用組成物は、（充填材または補強材を含む成形用組成物の全量に基づき）６０質量％まで、好ましくは１０〜４０質量％までの充填材または補強材を含むことができる。
【００８７】
本発明の成形用組成物は、常套の添加剤、例えば、滴下防止剤、滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および補強剤、さらに着色剤および顔料を含んでいてよい。
【００８８】
成分Ａ〜Ｅおよび任意の他の添加剤を含む本発明の成形用組成物は、既知の方法でこれら成分を混合し、混合物を、高温、好ましくは２００〜３００℃で、常套の装置（例えば、密閉式ニーダー、押出機または二軸押出機）により溶融混練または溶融押出することにより調製できる。フッ素化ポリオレフィンは、好ましくは、すでに記載した凝集混合物の形で使用される。
【００８９】
各成分は、既知の方法で逐次または同時に、いずれの場合も約２０℃（室温）またはより高い温度で、混合することができる。
【００９０】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【００９１】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【００９２】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【実施例】
【００９３】
成分Ａ
１,２５２の溶液相対粘度を有する、ビスフェノールＡに基づくポリカーボネート（相対粘度は、塩化メチレン中、濃度０．５ｇ／１００ml、２５℃で測定）。
【００９４】
成分Ｂ
７２：２８のスチレン／アクリロニトリル比および０．５５dl／ｇの極限粘度を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー（極限粘度は、ジメチルホルムアミド中２０℃で測定）。
【００９５】
成分Ｃ
乳化重合により調製された、粒状（平均粒子直径ｄ５０＝０．３μm）の、架橋ポリブタジエンゴム６０質量部への７３：２７の比のスチレン／アクリロニトリル４０質量部のグラフトポリマー。
【００９６】
成分Ｄ
硫化亜鉛［Sachtholit HD（Sachtlebenchemie, Duisburg, Germany）］（Ｄ１）およびホウ酸亜鉛［Firebrake ZB（Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, Germany）］（Ｄ２）を、超微粒子無機化合物として用いる。これらの粒子の平均粒子寸法は、それぞれ約３５０nmおよび約７μmである。
【００９７】
成分Ｅ
用いた難燃剤は、式（IV）
【化６】
の成分Ｅ.１）である。
【００９８】
テトラフルオロエチレンポリマー成分Ｅ.２）は、成分ＣとしてのＳＡＮグラフトポリマーの水性エマルションとテトラフルオロエチレンポリマーの水性エマルションの凝集混合物として用いる。混合物中のグラフトポリマーＣ対テトラフルオロエチレンポリマーＥの質量比は、９０質量％対１０質量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、６０質量％の固形分濃度を有し、平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、３４質量％の固形分濃度を有し、平均ラテックス粒子直径は０．４μｍである。
【００９９】
Ｅ.２の調製
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション（DuPont製Teflon 30N）を、ＳＡＮグラフトポリマーＣのエマルションと混合し、混合物を、ポリマー固形分に対して１．８質量％のフェノール系酸化防止剤により安定化する。混合物を、MgSO４（Epsom salt）の水溶液および酢酸により、４〜５のpH、８５〜９５℃の温度で濾過し、電解質が実質的になくなるまで濾過、洗浄し、次いで、遠心によりほとんどの水を除き、その後１００℃で乾燥して、粉末を得る。次いで、この粉末を、記載の装置により、式（IV）の難燃剤および他の成分と混練することができる。
【０１００】
本発明による成形用組成物の調製および試験
３リットルの内部ニーダーを用いて成分Ａ〜Ｆを混合する。成形体は、Arburg 270Eタイプの射出成型機を用い、２６０℃で製造する。
【０１０１】
応力亀裂特性は、寸法８０×１０×４mmの試験片を用いて、物質温度２６０℃で試験する。試験媒体としてトルエン６０体積％およびイソプロパノール４０体積％の混合物を用いる。試験片を、アーク型テンプレートを用いて予備延伸し（予備延伸率１．２〜２．４％）、室温で試験媒体中に保持する。応力亀裂特性は、予備延伸率の関数としての亀裂、または試験媒体への浸漬時間の関数としての割れにより評価する。
【０１０２】
流れすじ（ウエルドライン）強度ａｎは、DIN 53453の方法により測定する。
自然色調（黄色度指数YI）は、ASTM D 1925に従って測定する。
MVR（メルトボリュームフローレート）は、ISO 1133に従って測定する。
引張弾性率Ｅは、ISO 527の方法に従って測定する。
破断時伸びは、F3ダンベルバーを用い、ISO 527の方法に従って引張弾性率Ｅを測定する際に決定する。
【０１０３】
試験に供した物質の組成および得られたデータを以下の表１に示す。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【０１０５】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【０１０６】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【技術分野】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、亜鉛化合物を含み、改良された機械的性質および改良された自然（生）色調を有するポリカーボネート成形用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）
熱可塑性成形用組成物、特に、１種またはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーのホモ−および／またはコポリマー、ポリカーボネート並びにポリエステルを含む組成物は、多数の刊行物から知られている。ＡＢＳポリマーの使用については特にそうである。例として、以下の文献を参照することができる：ＤＥ−Ａ−１９６１６、ＷＯ９７／４００９２、ＥＰ−Ａ−７２８８１１、ＥＰ−Ａ−３１５８６８（＝ＵＳ−Ａ−４９３７２８５）、ＥＰ−Ａ−０１７４４９３（＝ＵＳ−Ｐ−４９８３６５８）、ＵＳ−Ｐ−５０３０６７５、ＪＡ−５９２０２４０、ＥＰ−Ａ−０３６３６０８（＝ＵＳ−ＰＳ−２０４３９４）、ＥＰ−Ａ−０７６７２０４、ＥＰ−Ａ−０６１１７９８、ＷＯ９６／２７６００、ＥＰ−Ａ−０７５４。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国公開第１９６１６号公報（ＤＥ−Ａ−１９６１６）
【特許文献２】国際公開第９７／４００９２号パンフレット（ＷＯ９７／４００９２）
【特許文献３】欧州公開第７２８８１１号公報（ＥＰ−Ａ−７２８８１１）
【特許文献４】欧州公開第３１５８６８号公報（ＥＰ−Ａ−３１５８６８）（＝ＵＳ−Ｐ−４９３７２８５）
【特許文献５】欧州公開第０１７４４９３号公報（ＥＰ−Ａ−０１７４４９３）（＝ＵＳ−Ｐ−４９８３６５８）
【特許文献６】米国特許第５０３０６７５号明細書（ＵＳ−Ｐ−５０３０６７５）
【特許文献７】特開昭５９−２０２４０号号公報（ＪＡ−５９２０２４０）
【特許文献８】欧州公開第０３６３６０８号公報（ＥＰ−Ａ−０３６３６０８）（＝ＵＳ−ＰＳ−２０４３９４）
【特許文献９】欧州公開第０７６７２０４号公報（ＥＰ−Ａ−０７６７２０４）
【特許文献１０】欧州公開第０６１１７９８号公報（ＥＰ−Ａ−０６１１７９８）
【特許文献１１】国際公開第９６／２７６００号パンフレット（ＷＯ９６／２７６００）
【特許文献１２】欧州公開第０７５４号公報（ＥＰ−Ａ−０７５４）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
これら従来技術に記載された熱可塑性成形用組成物については、その機械的性質を改良する必要性がなお残っている。このことは、これら成形用組成物を安全性に関連した要素、例えば、高度の破断時伸び、ＥＳＣ（環境応力亀裂）特性および加熱撓み温度が要求される自動車産業における要素（部品）に用いる場合は、特に当てはまる。既知の成形用組成物の自然色調の改良も必要である。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−７６１７４６は、ポリカーボネートおよび所望により他の熱可塑性樹脂を基礎とし、超微粉砕無機粉末および難燃剤を含む成形用組成物を開示している。とりわけ、酸化亜鉛が説明されている。平均粒子直径として、０．１〜１００nmが記載されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（その解決方法）
驚くべきことに、特定の粒子寸法の酸化亜鉛を添加すると、ポリカーボネート成形用組成物は改良された自然色調および改良された機械的性質を有することが見出された。従って、本発明は、熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの亜鉛化合物を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００７】
また、本発明は、
Ａ．芳香族ポリカーボネート４０〜９９質量部、好ましくは５０〜９５質量部、特に好ましくは６０〜９０質量部、
Ｂ．スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルアクリレートからなる群から選択された少なくとも１種のモノマーと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択された少なくとも１種のモノマーとのビニル（コ）ポリマー０〜５０質量部、好ましくは１〜４０質量部、
Ｃ．モノ−またはポリ不飽和オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、クロロプレン、ブタジエン、イソプレンなど）、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン、シアン化ビニル（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど）、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択される少なくとも２種のモノマーを含むグラフトコポリマー０．５〜６０質量部、好ましくは１〜４０質量部、特に好ましくは２〜３０質量部、
Ｄ．１nm〜２０μm、好ましくは１nm〜１０μmの平均粒子直径を有する亜鉛化合物（ただし、１００nmまたはそれ以下の平均粒子直径を有する酸化亜鉛を除く）０．０１〜３０質量部、好ましくは０．０１〜２０質量部、特に好ましくは０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．１〜５質量部
を含んでなる熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００８】
本発明の成形用組成物は、添加剤（成分Ｅ）として、通常の難燃剤、超微粉砕無機化合物またはフッ素化ポリオレフィンおよびこれらの混合物をさらに含むことができる。難燃剤および超微粉砕無機化合物は、通常、それぞれ０．１〜２５質量部、好ましくは２〜１５質量部の量で使用される。フッ素化ポリオレフィンは、通常、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜２質量部の量で使用される。
質量部でＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅの合計は、１００となる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、亜鉛化合物を含み、改良された機械的性質および改良された自然（生）色調を有するポリカーボネート成形用組成物に関する。
【００１０】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【００１１】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【００１２】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
成分Ａ
本発明における成分Ａとして好ましい熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１−Ｃ５−アルキレン、Ｃ２−Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｓ−または−ＳＯ２−である。
Ｂは、塩素または臭素である。
ｑは、０、１または２である。
ｐは、１または０である。）
で示されるジフェノール、または式（II）：
【化２】
（式中、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、それぞれ水素、ハロゲン（好ましくは塩素または臭素）、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール（好ましくはフェニル）、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキル（好ましくはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル，特にベンジル）を表す。
ｍは、４、５、６または７の整数、好ましくは４または５である。
Ｒ９およびＲ１０は、各Ｚに対してそれぞれ独立に、水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルを表す。
Ｚは、炭素原子を表す。
ただし、少なくとも１つのＺ上でＲ９およびＲ１０は同時にアルキルを表す。）
で示されるアルキル置換ジヒドロキシフェニルシクロアルカンに基づくポリカーボネートである。
【００１４】
式（Ｉ）で示される適当なジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、２,４−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−２−メチルブタン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、２,２−ビス(３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび２,２−ビス(３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンである。
【００１５】
式（Ｉ）で示される好ましいジフェノールは、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−プロパン、２,２−ビス(３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
【００１６】
式（II）で示される好ましいジフェノールは、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３−ジメチルシクロヘキサン、１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンおよび１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−２,４,４−トリメチルシクロペンタンである。
【００１７】
本発明において好ましいポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方である。
成分Ａは、記載した熱可塑性ポリカーボネートの混合物であってもよい。
ポリカーボネートは、ジフェノールから、ホスゲンを用いた相界面法または均一相法（いわゆるピリジン法）により、既知の方法で調製することができる。分子量は、既知の連鎖停止剤を用いて既知の方法により調節することができる。
【００１８】
適当な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、または２,４,６−トリブロモフェノールであり、また、長鎖アルキルフェノール、例えば、ＤＥ−ＯＳ−２８４２００５に記載の４−(１,３−テトラメチルブチル)−フェノール、またはドイツ特許出願Ｐ３５０６４７２.２に示されたような、アルキル基中に合計で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール若しくはジアルキルフェノール、例えば、３,５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−(３,５−ジメチルヘプチル)−フェノール並びに４−(３,５−ジメチルヘプチル)−フェノールである。
使用される連鎖停止剤の量は、使用されるジフェノール（Ｉ）および／または（ＩＩ）の合計モルに対して、一般に０．５〜１０モル％である。
【００１９】
本発明において好ましいポリカーボネートＡは、１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００の平均分子量（Ｍｗ（重量平均）、例えば、超遠心または光散乱法により測定）を有する。
【００２０】
本発明において特に適しているポリカーボネートＡは、既知の方法により、特に好ましくは、使用されるジフェノール合計に基づき０．０５〜２モル％の、３またはそれ以上の官能性を有する化合物（例えば、３個またはそれ以上のフェノール性基を有する化合物）を組み合わせることにより、分岐されていてよい。
【００２１】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと（ジフェノールの合計モル量に基づき）１５モル％までの２,２−ビス(３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル)−プロパンとのコポリカーボネート、およびビスフェノールＡと（ジフェノールの合計モル量に基づき）６０モル％までの１,１−ビス(４−ヒドロキシフェニル)−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンとのコポリカーボネートである。
【００２２】
ポリカーボネートＡは、部分的または完全に芳香族ポリエステルカーボネートにより置換することができる。成分Ａの芳香族ポリカーボネートは、ポリシロキサンブロックを含んでいてもよい。その製法は、例えばＤＥ−ＯＳ−３３３４８７２およびＵＳ−ＰＳ−３８２１３２５に記載されている。
【００２３】
成分Ｂ
本発明により使用することができる成分Ｂであるビニル（コ）ポリマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン若しくはアルキルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ．１）と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸およびＮ−置換マレイミドからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｂ．２）とのコポリマーである。
【００２４】
Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレートおよびＣ１−Ｃ８−アルキルメタクリレートは、アクリル酸およびメタクリル酸それぞれと、１〜８個の炭素原子を有する１価アルコールとのエステルである。メチル、エチルおよびプロピルメタクリレートが特に好ましい。メチルメタクリレートは、とりわけ好ましいメタクリル酸エステルである。
【００２５】
成分Ｂに従った組成を有する熱可塑性（コ）ポリマーは、成分Ｃを調製するためのグラフト重合中に副生物として、特に少量のゴム成分に多量のモノマーがグラフトされた場合に、生成されることがある。本発明に従って使用される（コ）ポリマーＢの量は、グラフト重合の副生物を含まない。
本発明で成分Ｂとして使用する（コ）ポリマーは、樹脂、熱可塑性かつゴム不含有である。
【００２６】
熱可塑性（コ）ポリマーＢは、５０〜９９、好ましくは６０〜９５質量部のＢ．１、および５０〜１、好ましくは４０〜５質量部のＢ．２を含んでいる。
【００２７】
特に好ましい（コ）ポリマーＢは、スチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマー、α−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマー、スチレンおよびα−メチルスチレンとアクリロニトリルおよび所望によりメチルメタクリレートのコポリマーである。
【００２８】
成分Ｂとしてのスチレン／アクリロニトリルコポリマーは既知であり、ラジカル重合、特に乳化、懸濁、溶液または塊状重合により調製することができる。好ましくは、成分Ｂとしての（コ）ポリマーは、１５０００〜２０００００の分子量Ｍｗ（重量平均分子量；光散乱または沈降により測定）を有する。
【００２９】
本発明によると、特に好ましいコポリマーＢも、スチレンおよび無水マレイン酸のランダムコポリマーであり、これは、対応するモノマーから、例えば不完全転化連続塊状または溶液重合により調製することができる。本発明において好ましいスチレン／無水マレイン酸ランダム共重合体中の両成分の含有量は、広い範囲で変えることができる。好ましい無水マレイン酸の量は、５〜２５質量％である。
【００３０】
本発明において好ましい成分Ｂとしてのスチレン／無水マレイン酸ランダムコポリマーの分子量（数平均分子量Ｍｎ）は、広い範囲で変えることができる。６００００〜２０００００の範囲が好ましい。このような生成物では、０．３〜０．９の極限粘度が好ましい（ジメチルホルムアミド中２５℃で測定。Hoffmann, Kroemer, Kuhn, Polymeranalytik I [Polymer Analysis I], Stuttgart 1977, 316頁以降参照）。
【００３１】
ビニル（コ）ポリマーＢは、スチレンに代えて、核置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび２,４−ジメチルスチレン、他の置換スチレン、例えばα−メチルスチレン（場合によりハロゲン化されていてもよい）を含むことができる。
成分Ｂは、ビニル（コ）ポリマーの混合物であってもよい。
【００３２】
成分Ｃ
グラフトポリマーＣは、例えば、ゴム弾性特性を有するグラフトコポリマーを含み、これは、以下のモノマーの少なくとも２種から実質的に得ることができる：クロロプレン、１,３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、アルコール成分に１〜１８個の炭素原子を含む（メタ）アクリル酸エステル。このようなポリマーは、例えば、Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Vol. 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, 393-406頁、およびC.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977に記載されている。好ましいコポリマーＣは、部分的に架橋され、通常２０質量％超、好ましくは４０質量％超、特に６０質量％超のゲル含量を有する。
【００３３】
好ましいグラフトポリマーＣは、
Ｃ．１ 下記Ｃ．１．１とＣ．１．２の混合物５〜９５質量部、好ましくは３０〜８０質量部：
Ｃ．１．１ スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはメチルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特にメチル（メタ）アクレートまたはこれらの混合物５０〜９５質量部、
Ｃ．１．２ アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、特にメチルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、特にメチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはフェニルによりＮ−置換されたマレイミド、若しくはこれらの化合物の混合物５〜５０質量部、
および
Ｃ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー５〜９５質量部、好ましくは２０〜７０質量部
のグラフトポリマーを含む。
【００３４】
好ましいグラフトポリマーＣは、例えば、スチレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／またはアルキル（メタ）アクリレートによりグラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマーおよびアクリレートゴム；すなわち、例えばＤＥ−ＯＳ−１９４１７３（＝ＵＳ−ＰＳ−３５６４０７７）に記載された種類のコポリマー；ＤＥ−ＯＳ−２３４８３７７（＝ＵＳ−ＰＳ−３９１９３５３）に記載されているような、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキルスチレンによりグラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、ポリイソブテンまたはポリイソプレンである。
【００３５】
特に好ましいポリマーＣは、例えばＤＥ−ＯＳ−２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ−３６４４５７４）またはＤＥ−ＯＳ−２２４８２４２（＝ＧＢ−ＰＳ−１４０９２７５）に記載されているような、ＡＢＳポリマーである。
【００３６】
特に好ましいグラフトポリマーＣは、
Ｉ．少なくとも１つのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル１０〜７０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％（グラフトポリマーに基づき）、またはアクリロニトリル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル１０〜５０質量％、好ましくは２０〜３５質量％（混合物に基づき）とスチレン５０〜９０質量％、好ましくは６５〜８０質量％（混合物に基づき）との混合物１０〜７０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、特に２０〜４０質量％を、
ＩＩ．（グラフトベースとして）少なくとも５０質量％（IIに基づき）のブタジエン基を有するブタジエンポリマー３０〜９０質量％、好ましくは５０〜８５質量％、特に６０〜８０質量％（グラフトポリマーに基づき）に
グラフト化反応して得られるグラフトポリマーである。
【００３７】
一般に、グラフトベースIIのゲル含量は少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％（トルエン中で測定）であり、グラフト率Ｇは０．１５〜０．５５である。グラフトポリマーの平均粒子直径ｄ５０は、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍである。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステルＩは、アクリル酸またはメタクリル酸と、炭素原子数１〜１８の１価アルコールとのエステルである。特に好ましいのは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸プロピルである。
【００３９】
グラフトベースＩＩは、ブタジエン基に加え、（IIに基づき）５０質量％までの他のエチレン性不飽和モノマー（例えば、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸のＣ１−Ｃ４−アルキルエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）、ビニルエステルおよび／またはビニルエーテル）の基を含むことができる。好ましいグラフトベースIIは、純ポリブタジエンである。
【００４０】
グラフト率Ｇは、グラフトされたグラフト用モノマーのグラフトベースに対する重量の比であり、無次元である。
【００４１】
平均粒子直径ｄ５０は、それ以上およびそれ以下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する直径である。この値は、超遠心測定により決定することができる（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und. Z. Polymere 250 (1972), 782-796）。
【００４２】
特に好ましいポリマーＣは、
（ａ）グラフトベースとしての、−２０℃未満のガラス転移点を有するアクリレートゴム２０〜９０質量％（Ｃに基づき）、および
（ｂ）グラフトモノマーとしての、少なくとも１種の重合性エチレン性不飽和モノマー（Ｃ．１参照）１０〜８０質量％（Ｃに基づき）
のグラフトポリマーである。
【００４３】
ポリマーＣのアクリレートゴム（ａ）は、好ましくは、所望により４０質量％まで（ａに基づき）の他の重合性エチレン性不飽和モノマーを有するアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルには、Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにこれらモノマーの混合物が含まれる。
【００４４】
架橋のために、２以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合することができる。架橋モノマーの好ましい例は、炭素原子数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素原子数３〜１２の不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）；ポリ不飽和複素環化合物（例えば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート）；多官能性ビニル化合物（例えば、ジ−およびトリ−ビニルベンゼン）；並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００４５】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環化合物である。
特に好ましい架橋モノマーは、環式モノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。
【００４６】
架橋モノマーの量は、グラフトベース（ａ）に基づき、好ましくは０．０２〜５質量％、特に０．０５〜２質量％である。
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋モノマーの場合、その量をグラフトベース（ａ）の１質量％未満に制限するのが有利である。
【００４７】
アクリル酸エステルに加えて所望によりグラフトベース（ａ）の製造に用いられる、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベース（ａ）として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０質量％のゲル含有量を有する乳化重合ポリマーである。
【００４８】
適している他のグラフトベースは、例えばＤＥ−ＯＳ−３７０４６５７、ＤＥ−ＯＳ−３７０４６５５、ＤＥ−ＯＳ−３６３１５４０およびＤＥ−ＯＳ−３６３１５３９に記載されているような、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムである。
【００４９】
グラフトベース（ａ）のゲル含量は、ジメチルホルムアミド中、２５℃で測定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
知られているように、グラフトモノマーはグラフト反応中に完全にはグラフトベースにグラフトされる必要はないから、本発明のグラフトポリマーＣは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを重合して得られる生成物であるとも理解される。
成分Ｃは、グラフトポリマーの混合物であってもよい。
【００５０】
成分Ｄ
成分Ｄとして、亜鉛と周期律表の３〜５主族および１〜８亜族、好ましくは３〜５主族または４〜８亜族の金属と、酸素、炭素、窒素、水素、硫黄および珪素からなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物を用いることができる。
【００５１】
本発明において好ましく用いることができる亜鉛化合物は、例えば、酸化亜鉛、硫化亜鉛、燐酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および／または硫酸亜鉛である。硫化亜鉛およびホウ酸亜鉛が特に好ましい。硫酸亜鉛が非常に好ましい。
【００５２】
本発明において、亜鉛化合物の平均粒子直径は、１ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍである。
硫化亜鉛を用いる場合、その平均粒子直径が１５０〜１８００ｎｍ、好ましくは２００〜５００ｎｍ、特に好ましくは２８０〜４００ｎｍであると、非常に有利である。
ホウ酸亜鉛を用いる場合、その平均粒子直径は０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１２μｍ、特に好ましくは２〜１０μｍである。
【００５３】
粒子寸法および粒子直径は、通常、平均粒子直径ｄ５０を意味し、これは、W. Scholtanら, Kolloid, Z. und. Z. Polymere 250 (1972), 782-796による超遠心測定により決定することができる。
【００５４】
亜鉛化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁体の形状であってよい。粉末は、分散体、ペーストまたは懸濁体からの沈殿により得ることができる。
【００５５】
成分Ｅ
本発明の成形用組成物は、一般に、０．０１〜２５質量部の難燃剤を含むことができる。難燃剤として例示できるものは、有機ハロゲン化合物、例えば、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノール；無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム；窒素化合物、例えばメラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂；無機水酸化化合物、例えば水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウム；無機化合物、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸錫、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫、さらにシロキサン化合物である。
【００５６】
さらにＥＰ−Ａ−３６３６０８、ＥＰ−Ａ−３４５５２２またはＥＰ−Ａ−６４０６５５に記載されているような燐化合物も難燃剤として使用することができる。
【００５７】
そのような燐化合物は、例えば、式（III）：
【化３】
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、場合によりハロゲン化されていてよい、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリール、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキルであり、これらはいずれも場合により、アルキル（好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル）および／またはハロゲン（好ましくは塩素および臭素）により置換されていてよい。］
で示される燐化合物である。
【００５８】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。芳香族基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１−Ｃ４−アルキルにより置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、および対応するそれらの臭素化並びに塩素化誘導体である。
【００５９】
式（III）中のＸは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基である。好ましくは、この基は、式（Ｉ）のビフェノールから誘導される。ジフェニルフェノール、ビスフェノールＡ、レゾルシノールまたはヒドロキノン若しくはこれらの塩素化または臭素化誘導体が特に好ましい。
【００６０】
式（III）中のｋは、相互に独立して、０または１であり、好ましくは１である。
Ｎは、０〜３０の数、好ましくは０（ゼロ）を表し、平均値は好ましくは０．３〜２０、特に０．５〜１０、とりわけ０．５〜６である。
【００６１】
また、式（III）の燐化合物の混合物は、好ましくは、少なくとも１種のモノ燐化合物１０〜９０質量％、好ましくは１２〜４０質量％と、オリゴマー燐化合物少なくとも１種またはオリゴマー燐化合物混合物１０〜９０質量％、好ましくは６０〜８８質量％（燐化合物全量に基づく）とを含む。
【００６２】
式（III）のモノ燐化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリス−(２−クロロエチル) ホスフェート、トリス−(２,３−ジブロモプロピル) ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル) ホスフェート、ハロゲン置換アリールホスフェート、メチルホスホン酸ジメチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキシドまたはトリクレシルホスフィンオキシドである。
【００６３】
式（III）のモノマーおよびオリゴマー燐化合物の混合物では、Ｎの平均値は、０．３〜２０、好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６である。
【００６４】
上記式（III）の燐化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ−３６３６０８、ＥＰ−Ａ−６４０６５５およびＥＰ−Ａ−５４２５２２参照）か、または既知の方法により類似の手法で調製することができる（例えば、Ullmann, Enzyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, 301頁以降, 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, 43頁; Beilstein Vol. 6, 177頁参照）。
【００６５】
本発明において使用することができる別の燐化合物は、式（IIIａ）の直鎖ホスファゼンおよび式（IIIｂ）の環式ホスファゼンである：
【化４】
【化５】
（式中、
置換基Ｒは、それぞれ同一または異なって、アミノ；Ｃ１−Ｃ８−アルキルまたはＣ１−Ｃ８−アルコキシ（これらはそれぞれ、場合によりハロゲン化、好ましくはフッ素化されていてよい）；Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、好ましくはフェニルまたはナフチル、Ｃ６−Ｃ２０−アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ、またはＣ７−Ｃ１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル（これらはそれぞれ、場合によりアルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素により置換されていてよい）を表す。
ｋは、０または１〜１５の数、好ましくは１〜１０の数を表す。）
【００６６】
このような化合物としては、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼンおよびフルオロアルキルホスファゼンが例示できる。フェノキシホスファゼンが好ましい。
【００６７】
ホスファゼンは、単独で、または混合物として使用することができる。基Ｒは、常に同一であっても、あるいは式（IIIａ）および（IIIｂ）中で２つまたはそれ以上が異なっていてもよい。
ホスファゼンおよびその製造方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−７２８８１１、ＤＥ−Ａ−１９６１６６８およびＷＯ９７／４００９２に記載されている。
【００６８】
本発明の成形用組成物は、場合により、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の化合物とは異なる難燃剤を、２０質量部までの量で含むことができる。相乗効果を発揮する難燃剤が好ましい。他の難燃剤として、有機ハロゲン化合物、例えば、デカブロモビスフェニルエーテルおよびテトラブロモビスフェノール；無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム；窒素化合物、例えばメラミンおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂；またはシロキサン化合物を挙げることができる。本発明の成形用組成物は、所望により、無機化合物Ｄとは異なる無機物質、例えば無機水酸化物（例えば、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウム）、無機化合物（例えば、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウムおよび酸化錫）を含むことができる。
【００６９】
好ましい難燃剤は、式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の化合物またはこれらの混合物から選択される。式（III）の化合物が特に好ましい。
【００７０】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、この成形用組成物の難燃特性に好ましい効果を有する微粉砕無機化合物をさらに含んでいてよい。そのような無機化合物は、好ましくは、周期律表の１〜５主族または１〜８亜族、好ましくは２〜５主族または４〜８亜族、特に３〜５主族または４〜８亜族の１種またはそれ以上の金属と、酸素、硫黄、ホウ素、燐、炭素、窒素、水素および／または珪素からなる群から選択される少なくとも１種の元素との化合物からなる。ただし、化合物Ｄである亜鉛化合物は除外される。
【００７１】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、含水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、珪酸塩、燐酸塩、水素化物、亜燐酸塩またはホスホン酸塩である。
【００７２】
好ましい微粉砕無機化合物は、例えば、TiN、TiO2、SnO2、WC、Al2O3、AlO(OH)、ZrO2、Sb2O3、SiO2、酸化鉄、Na2SO4、BaSO4、酸化バナジウム、珪酸塩（例えば、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、一次元、二次元および三次元珪酸塩）である。これらの混合物またはドープされた化合物も同様に使用できる。更に、これらナノスケール粒子は、ポリマーに対する許容性を改善するために、有機分子により表面改質することができる。表面改質により、疎水性または親水性表面を形成することができる。
【００７３】
無機化合物の平均粒子直径は、２００nmまたはそれ以下、好ましくは１５０nmまたはそれ以下、特に１〜１００nmである。
粒子寸法および粒子直径は、平均粒子直径ｄ５０を意味し、これは、W. Scholtanら, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796頁に記載の超遠心測定により決定される。
【００７４】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散液または懸濁液の形状であってよい。粉末は、沈澱により分散液、ゾルまたは懸濁液から得ることができる。
【００７５】
粉末は、常套の方法、例えば成形用組成物の成分と微粉砕無機粉末との直接混練または押出により、熱可塑性プラスチックに配合することができる。好ましい方法は、例えば、難燃剤、他の添加剤、モノマー、溶媒中または成分Ａ中でマスターバッチを製造するか、あるいは成分ＢまたはＣを微粉砕無機化合物の分散液、懸濁液、ペーストまたはゾルと共沈澱させる方法である。
【００７６】
フッ素化ポリオレフィンをさらに添加することができる。フッ素化ポリオレフィンは、高い分子量を有し、−３０℃を越える、一般に１００℃を越えるガラス転移温度を有する。フッ素化ポリオレフィンのフッ素含量は、好ましくは６５〜７６質量％、特に７０〜７６質量％である。その平均粒子直径ｄ５０は、一般に０．０５〜１０００μm、好ましくは０．０８〜２０μmである。通常、フッ素化ポリオレフィンは、１．２〜２．３ｇ／cm３の密度を有する。
【００７７】
好ましいフッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、およびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。
【００７８】
フッ素化ポリオレフィンは既知である（Schildknecht著"Vinyl and Related Polymers", John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, 484-494頁; Wall著"Fluoropolymers", Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, Volume 13, 1970, 623-654頁; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, Volume 47, No. 10A, October 1970, McGraw-Hill, Inc., New York, 134頁および774頁; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975-1976, October 1975, Volume 52, No. 10A, McGraw-Hill, Inc., New York, 27, 28および472頁、並びにＵＳ−ＰＳ−３６７１４８７、３７２３３７３および３３８０９２参照）。
【００７９】
フッ素化ポリオレフィンは、既知の方法により調製することができる。例えば、ラジカルを生成する触媒、例えばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムパーオキシジスルフェートを用い、水性媒体中、７〜７１kg／cm２の圧力下、０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度で、テトラフルオロエチレンを重合することにより調製することができる（詳細は、例えばＵＳ−Ｐ−２３９３９６７を参照）。フッ素化ポリオレフィンが使用される形態に応じて、その密度は、１．２〜２．３ｇ／cm３であってよく、平均粒子直径は０．０５〜１０００nmであってよい。
【００８０】
好ましいフッ素化ポリオレフィンは、テトラフルオロエチレンポリマーである。このポリマーは、０．０５〜２０μm、好ましくは０．０８〜１０μmの平均粒子直径、および１．２〜１．９ｇ／cm３の密度を有していて、好ましくは、テトラフルオロエチレンポリマーのエマルションとグラフトポリマーＣのエマルションの混合物の形で使用される。
【００８１】
粉末状で使用できる適当なフッ素化ポリオレフィンは、１００〜１０００μmの平均粒子直径および２．０〜２．３ｇ／cm３の密度を有するテトラフルオロエチレンポリマーである。
【００８２】
成分Ｃとフッ素化ポリオレフィンの凝集混合物を調製するには、０．０５〜２μｍ、特に０．１〜０．６μｍの平均ラテックスス粒子直径を有するグラフトポリマーＣの水性エマルション（ラテックス）を、まず、０．０５〜２０μm、特に０．０８〜１０μmの平均粒子直径を有するフッ素化ポリオレフィンの微粒子水性エマルションと混合する。好ましいテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常、３０〜７０質量％、特に５０〜６０質量％の固形分含有量を有する。
【００８３】
グラフトポリマーＣの水性エマルションは、２５〜６０質量％、好ましくは３０〜４５質量％、特に３０〜３５質量％の固形分含有量を有する。
成分Ｃについて本明細書中に記載された量は、グラフトポリマーの凝集混合物中のグラフトポリマーおよびフッ素化ポリオレフィンの含有量を含まない。
【００８４】
エマルション混合物中でのグラフトポリマーＣのフッ素化ポリオレフィンに対する質量比は、９５：５〜６０：４０である。エマルション混合物は、既知の方法、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、あるいは、無機または有機の塩、酸または塩基若しくは水混和性有機溶媒（例えば、アルコールおよびケトン）の添加による凝固により、好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度において、凝集される。必要なら、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥することができる。
適当なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販製品であり、例えばTeflon（登録商標）30NとしてDuPontから入手できる。
【００８５】
本発明の熱可塑性成形用組成物に用いる適当な充填材および補強材は、例えば、所望により切断または粉砕されたガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス球、板状補強物質（例えば、カオリン、タルク、グリメライト、珪酸塩、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、雲母など）、炭素繊維またはこれらの混合物である。
補強材としては、切断または粉砕ガラス繊維が好ましく用いられる。補強作用を有する好ましい充填材は、ガラスビーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよびウォラストナイトである。
【００８６】
充填材または補強材を含む成形用組成物は、（充填材または補強材を含む成形用組成物の全量に基づき）６０質量％まで、好ましくは１０〜４０質量％までの充填材または補強材を含むことができる。
【００８７】
本発明の成形用組成物は、常套の添加剤、例えば、滴下防止剤、滑剤および離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤および補強剤、さらに着色剤および顔料を含んでいてよい。
【００８８】
成分Ａ〜Ｅおよび任意の他の添加剤を含む本発明の成形用組成物は、既知の方法でこれら成分を混合し、混合物を、高温、好ましくは２００〜３００℃で、常套の装置（例えば、密閉式ニーダー、押出機または二軸押出機）により溶融混練または溶融押出することにより調製できる。フッ素化ポリオレフィンは、好ましくは、すでに記載した凝集混合物の形で使用される。
【００８９】
各成分は、既知の方法で逐次または同時に、いずれの場合も約２０℃（室温）またはより高い温度で、混合することができる。
【００９０】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【００９１】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【００９２】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【実施例】
【００９３】
成分Ａ
１,２５２の溶液相対粘度を有する、ビスフェノールＡに基づくポリカーボネート（相対粘度は、塩化メチレン中、濃度０．５ｇ／１００ml、２５℃で測定）。
【００９４】
成分Ｂ
７２：２８のスチレン／アクリロニトリル比および０．５５dl／ｇの極限粘度を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー（極限粘度は、ジメチルホルムアミド中２０℃で測定）。
【００９５】
成分Ｃ
乳化重合により調製された、粒状（平均粒子直径ｄ５０＝０．３μm）の、架橋ポリブタジエンゴム６０質量部への７３：２７の比のスチレン／アクリロニトリル４０質量部のグラフトポリマー。
【００９６】
成分Ｄ
硫化亜鉛［Sachtholit HD（Sachtlebenchemie, Duisburg, Germany）］（Ｄ１）およびホウ酸亜鉛［Firebrake ZB（Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, Germany）］（Ｄ２）を、超微粒子無機化合物として用いる。これらの粒子の平均粒子寸法は、それぞれ約３５０nmおよび約７μmである。
【００９７】
成分Ｅ
用いた難燃剤は、式（IV）
【化６】
の成分Ｅ.１）である。
【００９８】
テトラフルオロエチレンポリマー成分Ｅ.２）は、成分ＣとしてのＳＡＮグラフトポリマーの水性エマルションとテトラフルオロエチレンポリマーの水性エマルションの凝集混合物として用いる。混合物中のグラフトポリマーＣ対テトラフルオロエチレンポリマーＥの質量比は、９０質量％対１０質量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、６０質量％の固形分濃度を有し、平均粒子直径は０．０５〜０．５μｍである。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、３４質量％の固形分濃度を有し、平均ラテックス粒子直径は０．４μｍである。
【００９９】
Ｅ.２の調製
テトラフルオロエチレンポリマーのエマルション（DuPont製Teflon 30N）を、ＳＡＮグラフトポリマーＣのエマルションと混合し、混合物を、ポリマー固形分に対して１．８質量％のフェノール系酸化防止剤により安定化する。混合物を、MgSO４（Epsom salt）の水溶液および酢酸により、４〜５のpH、８５〜９５℃の温度で濾過し、電解質が実質的になくなるまで濾過、洗浄し、次いで、遠心によりほとんどの水を除き、その後１００℃で乾燥して、粉末を得る。次いで、この粉末を、記載の装置により、式（IV）の難燃剤および他の成分と混練することができる。
【０１００】
本発明による成形用組成物の調製および試験
３リットルの内部ニーダーを用いて成分Ａ〜Ｆを混合する。成形体は、Arburg 270Eタイプの射出成型機を用い、２６０℃で製造する。
【０１０１】
応力亀裂特性は、寸法８０×１０×４mmの試験片を用いて、物質温度２６０℃で試験する。試験媒体としてトルエン６０体積％およびイソプロパノール４０体積％の混合物を用いる。試験片を、アーク型テンプレートを用いて予備延伸し（予備延伸率１．２〜２．４％）、室温で試験媒体中に保持する。応力亀裂特性は、予備延伸率の関数としての亀裂、または試験媒体への浸漬時間の関数としての割れにより評価する。
【０１０２】
流れすじ（ウエルドライン）強度ａｎは、DIN 53453の方法により測定する。
自然色調（黄色度指数YI）は、ASTM D 1925に従って測定する。
MVR（メルトボリュームフローレート）は、ISO 1133に従って測定する。
引張弾性率Ｅは、ISO 527の方法に従って測定する。
破断時伸びは、F3ダンベルバーを用い、ISO 527の方法に従って引張弾性率Ｅを測定する際に決定する。
【０１０３】
試験に供した物質の組成および得られたデータを以下の表１に示す。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の成形用組成物は、あらゆる種類の成形品の製造に使用できる。特に、成形品は、射出成形により製造することができる。製造される成形品の例は次の通りである：種々のハウジング部品、例えば、家庭用機器（例えば、ジュース搾り器、コーヒーメーカー、ミキサーなど）、事務機器（例えば、コンピュータ、プリンタ、モニタなど）のハウジング、または建築分野用カバーシート、および自動車分野用部品。加えて、本発明の成形用組成物は、非常に優れた電気的特性を有しているので、電気産業分野でも使用することができる。
【０１０５】
本発明の成形用組成物は、使用されるプラスチックに非常に高度のノッチ付き衝撃強度および耐応力亀裂性が要求される、薄肉成形品（例えば、データ技術ハウジング要素）の製造に、とりわけ好適である。
【０１０６】
他の加工形態は、予め製造されたシートまたはフィルムのブロー成形または熱成形による成形品の製造である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１ｎｍ〜２０μｍの亜鉛化合物（ただし、１００ｎｍまたはそれ以下の平均粒子直径を有する酸化亜鉛を除く）を含んでなる熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
平均粒子直径は１ｎｍ〜１０μｍである請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
亜鉛化合物として、酸化亜鉛、硫化亜鉛、燐酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および／または硫酸亜鉛を含む請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
Ａ．芳香族ポリカーボネート４０〜９８質量部、
Ｂ．ビニルコポリマー０〜５０質量部、
Ｃ．グラフトポリマー０．５〜６０質量部、
Ｄ．亜鉛化合物０．１〜３０質量部
を含んでなる請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項５】
５０〜９５質量部の芳香族ポリカーボネートＡを含む請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項６】
−１０℃未満のガラス転移温度を有するゴム５〜９５質量部に、
スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはアルキルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレートまたはこれらの化合物の混合物５０〜９５質量部と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの化合物の混合物５〜５０質量部との混合物５〜９５質量部
を共重合させて調製したグラフトポリマーＣを含む請求項４に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項７】
燐化合物を難燃剤として含む請求項４に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）：
【化１】
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、場合によりハロゲン化された、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリールまたはＣ７−Ｃ１２−アラルキルであり、それぞれは場合によりアルキルおよび／またはハロゲン、例えば臭素により置換されていてよい。
ｋは、相互に独立して、０または１である。
Ｎは、０〜３０である。
Ｘは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基である。）
で示される燐化合物を含む請求項７に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項９】
成形用組成物全体に対して０．０１〜２０質量％の少なくとも１種の他の難燃剤をさらに含む請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１０】
安定剤、顔料、離型剤、流動助剤および／または帯電防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１１】
成形品の製造における、請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物を成形することにより製造された成形品。
【請求項１】
熱可塑性ポリカーボネート、およびポリカーボネート１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の、平均粒子直径が１ｎｍ〜２０μｍの亜鉛化合物（ただし、１００ｎｍまたはそれ以下の平均粒子直径を有する酸化亜鉛を除く）を含んでなる熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
平均粒子直径は１ｎｍ〜１０μｍである請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
亜鉛化合物として、酸化亜鉛、硫化亜鉛、燐酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および／または硫酸亜鉛を含む請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
Ａ．芳香族ポリカーボネート４０〜９８質量部、
Ｂ．ビニルコポリマー０〜５０質量部、
Ｃ．グラフトポリマー０．５〜６０質量部、
Ｄ．亜鉛化合物０．１〜３０質量部
を含んでなる請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項５】
５０〜９５質量部の芳香族ポリカーボネートＡを含む請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項６】
−１０℃未満のガラス転移温度を有するゴム５〜９５質量部に、
スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲンまたはアルキルにより核置換されたスチレン、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレートまたはこれらの化合物の混合物５０〜９５質量部と、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｃ１−Ｃ８−アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８−アルキルアクリレート、無水マレイン酸、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの化合物の混合物５〜５０質量部との混合物５〜９５質量部
を共重合させて調製したグラフトポリマーＣを含む請求項４に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項７】
燐化合物を難燃剤として含む請求項４に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）：
【化１】
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、場合によりハロゲン化された、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ３０−アリールまたはＣ７−Ｃ１２−アラルキルであり、それぞれは場合によりアルキルおよび／またはハロゲン、例えば臭素により置換されていてよい。
ｋは、相互に独立して、０または１である。
Ｎは、０〜３０である。
Ｘは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基である。）
で示される燐化合物を含む請求項７に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項９】
成形用組成物全体に対して０．０１〜２０質量％の少なくとも１種の他の難燃剤をさらに含む請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１０】
安定剤、顔料、離型剤、流動助剤および／または帯電防止剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項１１】
成形品の製造における、請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物を成形することにより製造された成形品。
【公開番号】特開２０１１−９４１５３（Ｐ２０１１−９４１５３Ａ）
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５８２１（Ｐ２０１１−５８２１）
【出願日】平成２３年１月１４日（２０１１．１．１４）
【分割の表示】特願２０００−５８６８３０（Ｐ２０００−５８６８３０）の分割
【原出願日】平成１１年１１月２５日（１９９９．１１．２５）
【出願人】（５９１０６３１８７）バイエル アクチェンゲゼルシャフト (67)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−５１３６８ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１４日（２０１１．１．１４）
【分割の表示】特願２０００−５８６８３０（Ｐ２０００−５８６８３０）の分割
【原出願日】平成１１年１１月２５日（１９９９．１１．２５）
【出願人】（５９１０６３１８７）バイエル アクチェンゲゼルシャフト (67)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−５１３６８ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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