新規なトリアリールアミン化合物、それよりなるホール輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】新規なトリアリールアミン化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンスの提供。
【解決手段】代表例を具体的に例示すると、下記式で合成される
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【解決手段】代表例を具体的に例示すると、下記式で合成される
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリアリールアミン化合物、それよりなるホール輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子を効率よく発光させるには、機能にあった材料を積層させていくことが重要である。
このことに関して、有機エレクトロルミネッセンス素子を効率よく、また高信頼性を保つためにこれまで多くの材料が研究されてきた。
【０００３】
ホール輸送材料についても、多くの材料が素子と組み合わせて検討が行われてきており、たとえばその研究の初期においては、下記式
【化１】
に示されるＴＰＤ（Ｎ，Ｎ″−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ″−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１′−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４′ｄｉａｍｉｎｅ）が広く用いられた（非特許文献１）。
しかしこの化合物はガラス転移温度が６３℃と低く、再結晶化しやすいためその後の研究においては、下記式
【化２】
に示されるα−ＮＰＤ〔Ｎ，Ｎ″−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ″−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔａｌｅｎｙｌ）−１，１′−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４′ｄｉａｍｉｎｅ〕
が用いられるようになった（特許文献１）。このもののガラス転移温度は、９６℃と先のＴＰＤに比べ３０℃上昇し再結晶化が起こりにくくなった。
【０００４】
有機ＥＬに関しては、近年において発光層に蛍光材料から効率の高いリン光材料を使用される事例が増えてきた。例えば緑色材料として、下記式
【化３】
に示されるトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕が広く利用されている（非特許文献２）。
また青色材料では、下記式
【化４】
で示すビス〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった（非特許文献３）。
リン光材料を効率よく発光させるには、ホール輸送材料などの周辺材料の見直しが必要である。リン光素子ではホスト材料と同様に輸送材料系においても、三重項励起子の閉じ込め効果が重要であり、十分でないものを用いても効率の高い素子を作成することが困難である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ ａｎｄ Ｓ．Ｓａｉｔｏ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５５，１４８９（１９８９）
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．ＬＡｍａｎｓｋｙ，Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ，Ｍ．Ｅ．ｔｈｏｍｐｓｏｎ ａｎｄ Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７５，４（１９９９）
【非特許文献３】Ｃ．Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９ １３（２００１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、素子の低電圧駆動を可能にし、高効率な素子を提供するために必要な新規なトリアリールアミン化合物およびそれよりなるホール輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化５】
（式中、Ｑ１は下記式
【化６】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ１〜Ｒ３３が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物に関する。
本発明の第２は、下記一般式（２）
【化８】
（式中、Ｑ２は下記式
【化９】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはベンゾチオフェニル基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化１０】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ５〜Ｒ３７は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ５〜Ｒ３７が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物に関する。
本発明の第３は、請求項１記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料に関する。
本発明の第４は、請求項２記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料に関する。
本発明の第５は、請求項１記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第６は、請求項２記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００８】
本発明におけるＲ１〜Ｒ３７における炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチルなどを挙げることができる。
【０００９】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化１１】
なお前記式中Ｑ１は下記式
【化１２】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１およびＡｒ２は、下記式
【化１３】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
Ｒ４０、Ｒ４１は水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または、両者が結合して環を形成していても構わない基からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｘはハロゲンである。
反応式中の、Ｐｄ ｃａｔ．はパラジウム触媒の、Ｂａｓｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎは塩基性水溶液の、ｓｏｌｖｅｎｔは有機溶媒のそれぞれ略称である。
【００１０】
反応は、通常鈴木カップリング反応と称される反応を利用したものであり詳細は、Ｍｉｙａｕｒａ，Ｎ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７などに記述されている。
用いる有機溶媒としては、反応基質のハロゲン化物とホウ酸化合物を溶かす溶媒なら特に問題ないが、例示すれば芳香族炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒もしくはエーテル系溶媒が使用できる。混合溶媒は任意の混合比で使用することができるが、一般には芳香族炭化水素系溶媒３部に対してアルコール系溶媒１部を混ぜたものを使用する。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼンなどが例示できる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどを例示することができる。エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルなどの脂肪族エーテルなどが例示できる。本反応では、芳香族炭化水素系とアルコール系の混合溶媒が好ましく、特に好ましい組み合わせは、トルエンとエタノールの混合溶媒である。
塩基性水溶液として使用できる塩基はアルカリあるいはアルカリ土類金属を含有するものであれば、特に限定されるものではない。例示すれば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムのような水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムのような炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素ベリリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウムのような重炭酸塩、あるいはこれらの金属を含むアルコラートや酢酸塩などの有機塩基である。本反応では、反応速度の関係から炭酸塩を用いることが好ましく、より好ましくは炭酸カリウムである。
パラジウム触媒は、ハロゲン化合物とホウ酸化合物とのカップリング反応であるためＰｄ（０）のものが使用できる。例示化合物としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕やトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム〔Ｐｄ２（ｄｂａ）３〕やパラジウムジベンジリデンアセトンなどが挙げられる。好ましくは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムである。
【００１１】
反応で使用するハロゲン化物については、クロロ体、ブロモ体、ヨード体のいずれのものでも使用することができる。
ハロゲン化物と反応するホウ酸化合物については、ホウ酸もしくはホウ酸エステルが使用できる。ホウ酸エステルについては、メチルエステルやエチルエステルなどを挙げることができる。またホウ素を含む環状エステル構造に修飾した２つの下記一般式
【化１４】
で示される（Ａ）のような４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランや（Ｂ）のような５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンも使用することができる。
【００１２】
本発明の化合物の具体例を例示する。なお、例示化合物においてメチル基は他のアルキル基例えばエチル基やプロピル基などと置き換えることができる。
【００１３】
【化１５】
【００１４】
【化１６】
【００１５】
【化１７】
【００１６】
【化１８】
【００１７】
【化１９】
【００１８】
【化２０】
【００１９】
【化２１】
【００２０】
【化２２】
【００２１】
【化２３】
【００２２】
【化２４】
【００２３】
【化２５】
【００２４】
【化２６】
【００２５】
【化２７】
【００２６】
【化２８】
【００２７】
【化２９】
【００２８】
【化３０】
【００２９】
【化３１】
【００３０】
【化３２】
【００３１】
【化３３】
【００３２】
【化３４】
【００３３】
【化３５】
【００３４】
【化３６】
【００３５】
【化３７】
【００３６】
【化３８】
【００３７】
【化３９】
【００３８】
【化４０】
【００３９】
【化４１】
【００４０】
【化４２】
【００４１】
【化４３】
【００４２】
【化４４】
【００４３】
【化４５】
【００４４】
【化４６】
【００４５】
【化４７】
【００４６】
【化４８】
【００４７】
【化４９】
【００４８】
【化５０】
【００４９】
【化５１】
【００５０】
【化５２】
【００５１】
【化５３】
【００５２】
【化５４】
【００５３】
【化５５】
【００５４】
【化５６】
【００５５】
【化５７】
【００５６】
本発明のトリアリールアミン化合物は高いホール輸送性能を有する。従って、ホール輸送材料として使用することができる。これらはいずれも蒸着により層形成を行うのが望ましい。
【００５７】
本発明のトリアリールアミン化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、適当な発光材料と組み合わせて使用することができる。
【００５８】
本発明のトリアリールアミン化合物をホール輸送層（正孔輸送層）に用いる場合、本発明の化合物はホール輸送材料として使用できる。また他のホール輸送材料と組み合わせて使用することができる。
【００５９】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に複数層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の少なくとも一層が本発明のトリアリールアミン化合物を含有する。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入したホールもしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送するのが目的で、本発明の化合物もしくは本発明の化合物と既存のホール輸送材料もしくは電子輸送材料とを含有させることができる。多層型の有機ＥＬ素子の構成例としては、例えば陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール注入層（正孔注入層）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極などの多層構成で積層したものが挙げられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【００６０】
ホール輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であっても良い。またホール輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（ホール注入層および電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（ホール輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【００６１】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、ホール輸送成分と発光成分、あるいは電子輸送成分と発光成分を混合した層を設けても良い。
【００６２】
以下本発明の有機ＥＬ素子の構成要素に関して、陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【００６３】
基板の素材については特に制限はなく、例えば、従来の有機ＥＬ素子に慣用されているものが使用でき、例えば、ガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅などの金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【００６５】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さい金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作成することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は透明もしくは半透明であることが好ましい。
【００６６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層は、電子輸送材料からなるもので、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に電子輸送材料が配置されて陰極から電子が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の電子移動度を有する電子輸送材料が好ましい。本発明の有機ＥＬ素子に用いられる電子輸送層のための電子輸送材料は、前記の好ましい性能を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において電子の電荷注入材料として慣用されているものや有機ＥＬ素子の電子輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【００６７】
前記の電子輸送材料としては、たとえばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）のようなキノリン錯体、１−Ｎ−フェニル−２−（ｐ−ビフェニルイル）−５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＺ）のようなトリアジン誘導体、１，４−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）ベンゼン（ＤＰＢ）のようなフェナントロリン誘導体、フッ化リチウムのようなハロゲン化アルカリ金属などが挙げられる。電子輸送層は、これらの他の電子輸送材料の一種または二種以上からなる一層で構成されたものでよく、前記の電子輸送材料とは別の化合物からなる電子輸送層を積層したものでも良い。
即ち、電子輸送材料は、下記化学式に示すＡｌｑ３、ＴＡＺ、ＤＰＢなどを挙げられる。
【化５８】
電子注入材料としては、下記化学式に示されるフッ化リチウム（ＬｉＦ）や８−ヒドロキシキノリノラトリチウム錯体（Ｌｉｑ）などを挙げることができるが、本出願人の発明にかかる特開２００８−１０６０１５号公報に記載のフェナントロリン誘導体のリチウム錯体（ＬｉＰＢ）や同じく特開２００８−１９５６２３号公報に記載のフェノキシピリジンのリチウム錯体（ＬｉＰＰ）を用いることもできる。
【化５９】
【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いられる発光材料については、特に制限はなく、任意のものを選択して用いることができる。
【００６９】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５等）、ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢ等）、有機金属錯体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｍｑ３）などの蛍光材料や〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス｛１−〔４−（トリフルオロメチル）フェニル〕−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｔｆｍｐｐｚ）３〕、ビス〔２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕などのリン光材料を挙げることができる。
上記したクマリン誘導体およびピラン誘導体の例示化合物は、下記化学式で示される。
【化６０】
【００７０】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる〔Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０（１９８９）〕。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要であり、この時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン−２，２′−ジ〔４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル〕−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）などが挙げられる。
【００７１】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、下記に示す従来公知のＦＩｒｐｉｃ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、ＦＩｒ６などを挙げることができる。
【化６１】
【００７２】
本発明の有機ＥＬ素子のホール輸送層に用いるホール輸送材料としては、本発明のトリアリールアミン化合物を用いることができる。このものは単独で使用できるが他のホール輸送材料と併用しても構わない。
【００７３】
本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入性をさらに向上させる目的で陽極と有機化合物の層の間に有機導電体から構成されるホール注入層をさらに設けても良い。ここで使用されるホール注入材料としては、本発明の化合物の他に銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、およびＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。
【００７４】
本発明の化合物を含むホール注入層、ホール輸送層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）、湿式製膜法〔溶媒塗布法（例えばスピンコート法、キャスト法、インクジェット法等）〕を使用することができる。本発明のトリアリールアミン化合物は乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）が好ましい。電子輸送層の製膜については、湿式製膜法で行うと下層が溶出する恐れがあるため乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）に限定される。素子の作成については上記の製膜法を併用しても構わない。
【００７５】
真空蒸着法によりホール輸送層、発光層、電子輸送層などの各層を形成する場合、真空蒸着条件は特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着原温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【００７６】
ホール注入層、ホール輸送層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えばヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などが挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【００７７】
ホール輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【００７８】
本発明の有機ＥＬ素子は、酸素や水分等の接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボンなどが挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂などがある。
【００７９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観察される。また本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示装置、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【００８０】
図１８〜２７に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【００８１】
図１８は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における１例を示す断面図である。図１８は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は電子輸送性の機能を有している場合に有用である。
【００８２】
図１９は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図１９は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【００８３】
図２０は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２０は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高め、陽極からの正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００８４】
図２１は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２１は基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４からの電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
図２２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２２は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００８５】
図２３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２３は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４から電子注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【００８６】
図２４〜２７は素子の中に正孔ブロック層９を挿入したものの断面図である。正孔ブロック層は、陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。正孔ブロック層９については、発光層３と陰極４の間もしくは発光層３と電子輸送層６の間あるいは発光層３と電子注入層８の間に挿入することができる。より好ましいものは発光層３と電子輸送層６の間である。
【００８７】
図１８〜２７で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であっても良い。
【００８８】
図１８〜２７は、あくまでも基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成はこれに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００８９】
本発明のトリアリールアミン化合物は、ガラス転移温度が１１０〜１２０℃と高く実用的なレベルの熱特性を有している。またこのものをホール輸送層に用いた素子は、輝度−電流特性、電流密度−電圧特性がα−ＮＰＤに比べて良好で、長時間素子を点灯させても電圧上昇も少ないことからホール輸送性が高いと考えられる。
よって本発明の化合物は、素子を高効率化させるために必要なものであり工業的に極めて重要なものである。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】実施例１で得られた５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図２】実施例２で得られた２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン（ＤＢＴＤＴＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図３】実施例１で５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図４】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つエネルギーダイアグラムを示す。
【図５】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ電流密度−電圧特性を示す。
【図６】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ輝度−電圧特性を示す。
【図７】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ視感効率−電圧特性を示す。
【図８】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ電流効率−電圧特性を示す。
【図９】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ外部量子収率−輝度特性を示す。
【図１０】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つＥＬスペクトルを示す。
【図１１】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つエネルギーダイアグラムを示す。
【図１２】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ電流密度−電圧特性を示す。
【図１３】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ輝度−電圧特性を示す。
【図１４】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ視感効率−電圧特性を示す。
【図１５】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ電流効率−電圧特性を示す。
【図１６】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ外部量子収率−輝度特性を示す。
【図１７】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つＥＬスペクトルを示す。
【図１８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図１９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である
【実施例】
【００９１】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル
{５′−（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−３，３″−ｂｉｓ−〔（Ｎ，Ｎ−ｄｉ−ｐ−ｔｏｌｙｌ）ａｍｉｎｏ〕−（１，１′：３′，１″）ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ}（略号ＣｚＴＤＡ）の合成
【化６２】
９−（３，５−ジブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（略称ＤＢｒＰＣｚ）０．８０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、｛３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル〕フェニル｝−ジ−ｐ−トリルアミン（略称ＤＴＡＰＤＯＢ）１．６８ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液６．０ｍｌ、トルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌを加え、１時間窒素バブリングをした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕０．１４ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を加え、９時間還流した。有機層をトルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／トルエン＝４／１＝＞３／１＝＞５／２）にて精製することにより白色泡状固体を得た。目的物の確認は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析により行った（収量１．００ｇ、収率６４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．１４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３７（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０−７．３４（ｍ，５Ｈ）、７．１９−７．１４（ｍ，３Ｈ）、７．０６−６．９７（ｍ，１８Ｈ）、２．２９（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ；ＭＳ：ｍ／ｚ７８７［Ｍ］＋；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ５８Ｈ４７Ｎ３：Ｃ，８８．６３；Ｈ，６．０３；Ｎ，５．３５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８８．８５；Ｈ，５．９６；Ｎ，５．３３％．
５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（略号ＣｚＴＤＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１に示す。
また熱および光学特性を表１に示す。
【表１】
Ｔｄ：分解温度、
Ｔｇ：ガラス転移温度、
Ｔｍ：融点、
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、
Ｅｇ：エネルギーギャップ、
Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、
ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融されたものを急冷し、２〜３回繰返すとガラス点を示すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温させていくと急熱カーブが現れるのでその極大のところの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少が開始し５％重量減少したところの温度を読んでその点をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりのところに接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
ＩＰ（イオン化ポテンシャル）はイオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−３）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始したところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
【００９３】
実施例２
２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン
〔２，８−Ｂｉｓ（３−ｄｉ−ｐ−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ〕（略号ＤＢＴＤＴＡ）の合成
【化６３】
２，８−ジベンゾチオフェン（略号２８ＤＢＴ）１．０ｇ（２．９ｍｍｏｌ）、ＤＴＡＰＤＯＢ２．４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１２．０ｍｌ、トルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌを加え、１時間窒素バブリングをした。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．１４ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を加え、１５時間還流した。有機層をトルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／トルエン＝４／１＝＞２／１＝＞１／１）にて精製することにより白色泡状固体を得た。目的物の確認は，１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析により行った（収量１．５０ｇ、収率７１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．２６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８−７．１６（ｍ，６Ｈ）、７．１０−６．９９（ｍ，１８Ｈ）、２．３１（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ；ＭＳ：ｍ／ｚ７２８［Ｍ］＋；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ５２Ｈ４２Ｎ２Ｓ：Ｃ，８５．９１；Ｈ，５．８２；Ｎ，３．８５；Ｓ，４．４１％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８５．８８；Ｈ，５．８４；Ｎ，３．８０；Ｓ，４．２３％．
得られた２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン（ＤＢＴＤＴＡ）の熱および光学特性を表２に示す。また得られたＤＢＴＤＴＡの蒸着膜（膜圧５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図２に示す。
【表２】
Ｔｄ：分解温度、
Ｔｇ：ガラス転移温度、
Ｔｍ：融点、
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、
Ｅｇ：エネルギーギャップ、
Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、
ｎ．ｄ．：検出されず。
【００９４】
前記実施例１で得られたホール輸送材料としての５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の低温リン光スペクトル測定を行ったところ、リン光スペクトルの立ち上がりは４６０ｎｍ（Ｔ１＝２．７０ｅＶ）であり、その低温リン光スペクトル（Ｔ＝４．２Ｋ）は図３に示す。
【００９５】
比較例１および実施例３、４
比較例１として下記化合物
【化６４】
の３，３″′−ジ〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）〕１，１′：２′，１″：２″，１″′−クォーターフェニル（３ＤＴＡＰＢＰ）をホール輸送層に用い、実施例１、２で合成したホール輸送材料ＣｚＴＤＡ、ＤＢＴＤＴＡを用いた青色リン光素子を作成し、それぞれの素子の性能を評価した。
【化６５】
これらの各素子のエネルギーダイアグラムを図４に示す。
また、各素子の構成は下記に示す。
比較例１：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例３：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＣｚＴＤＡ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例４：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＤＢＴＤＴＡ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
電流密度−電圧特性は図５に、
輝度−電圧特性は図６に、
視感効率−電圧特性は図７に、
電流効率−電圧特性は図８に、
外部量子収率−輝度特性は図９に、
エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは図１０に、
それぞれ示す。
また、前記青色リン光素子の特性とそのホストの効果を下記表３に示す。
【表３】
【００９６】
比較例２および実施例５、６
比較例２として下記式
【化６６】
で表される１，１−ビス｛４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ〕フェニル｝シクロヘキサン（略称ＴＡＰＣ）をホール輸送層に用い、実施例１、２で合成したホール輸送材料ＣｚＴＤＡ，ＤＢＴＤＴＡを用いた緑色リン光素子を作成し、それぞれの素子の性能を評価した。
【化６７】
これらの各素子のエネルギーダイアグラムを図１１に示す。
また、各素子の構成は下記に示す。
比較例２：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）
（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例５：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＣｚＴＤＡ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例６：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＤＢＴＤＴＡ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
電流密度−電圧特性は図１２に、
輝度−電圧特性は図１３に、
視感効率−電圧特性は図１４に、
電流効率−電圧特性は図１５に、
外部量子収率−輝度特性は図１６に、
エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは図１７に、
それぞれ示す。
また、前記緑色リン光素子の特性とそのホストの効果を下記表４に示す。
【表４】
【符号の説明】
【００９７】
１ 基板
２ 陽極（ＩＴＯ）
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔（ホール）輸送層
６ 電子輸送層
７ 正孔（ホール）注入層
８ 電子注入層
９ 正孔（ホール）ブロック層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリアリールアミン化合物、それよりなるホール輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子を効率よく発光させるには、機能にあった材料を積層させていくことが重要である。
このことに関して、有機エレクトロルミネッセンス素子を効率よく、また高信頼性を保つためにこれまで多くの材料が研究されてきた。
【０００３】
ホール輸送材料についても、多くの材料が素子と組み合わせて検討が行われてきており、たとえばその研究の初期においては、下記式
【化１】
に示されるＴＰＤ（Ｎ，Ｎ″−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ″−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１′−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４′ｄｉａｍｉｎｅ）が広く用いられた（非特許文献１）。
しかしこの化合物はガラス転移温度が６３℃と低く、再結晶化しやすいためその後の研究においては、下記式
【化２】
に示されるα−ＮＰＤ〔Ｎ，Ｎ″−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ″−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔａｌｅｎｙｌ）−１，１′−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−４，４′ｄｉａｍｉｎｅ〕
が用いられるようになった（特許文献１）。このもののガラス転移温度は、９６℃と先のＴＰＤに比べ３０℃上昇し再結晶化が起こりにくくなった。
【０００４】
有機ＥＬに関しては、近年において発光層に蛍光材料から効率の高いリン光材料を使用される事例が増えてきた。例えば緑色材料として、下記式
【化３】
に示されるトリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕が広く利用されている（非特許文献２）。
また青色材料では、下記式
【化４】
で示すビス〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）が注目を浴びるようになり、それ以降ＦＩｒｐｉｃを用いた有機ＥＬ素子の高効率化検討および新規な青色リン光錯体探索研究が盛んに行われるようになった（非特許文献３）。
リン光材料を効率よく発光させるには、ホール輸送材料などの周辺材料の見直しが必要である。リン光素子ではホスト材料と同様に輸送材料系においても、三重項励起子の閉じ込め効果が重要であり、十分でないものを用いても効率の高い素子を作成することが困難である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，Ｔ．Ｔｓｕｔｓｕｉ ａｎｄ Ｓ．Ｓａｉｔｏ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５５，１４８９（１９８９）
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ，Ｓ．ＬＡｍａｎｓｋｙ，Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ，Ｍ．Ｅ．ｔｈｏｍｐｓｏｎ ａｎｄ Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７５，４（１９９９）
【非特許文献３】Ｃ．Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７９ １３（２００１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、素子の低電圧駆動を可能にし、高効率な素子を提供するために必要な新規なトリアリールアミン化合物およびそれよりなるホール輸送材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化５】
（式中、Ｑ１は下記式
【化６】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ１〜Ｒ３３が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物に関する。
本発明の第２は、下記一般式（２）
【化８】
（式中、Ｑ２は下記式
【化９】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはベンゾチオフェニル基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化１０】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ５〜Ｒ３７は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ５〜Ｒ３７が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物に関する。
本発明の第３は、請求項１記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料に関する。
本発明の第４は、請求項２記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料に関する。
本発明の第５は、請求項１記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
本発明の第６は、請求項２記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００８】
本発明におけるＲ１〜Ｒ３７における炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチルなどを挙げることができる。
【０００９】
本発明の化合物は、下記の反応により製造することができる。
【化１１】
なお前記式中Ｑ１は下記式
【化１２】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１およびＡｒ２は、下記式
【化１３】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。
Ｒ４０、Ｒ４１は水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基または、両者が結合して環を形成していても構わない基からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｘはハロゲンである。
反応式中の、Ｐｄ ｃａｔ．はパラジウム触媒の、Ｂａｓｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎは塩基性水溶液の、ｓｏｌｖｅｎｔは有機溶媒のそれぞれ略称である。
【００１０】
反応は、通常鈴木カップリング反応と称される反応を利用したものであり詳細は、Ｍｉｙａｕｒａ，Ｎ．；Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７などに記述されている。
用いる有機溶媒としては、反応基質のハロゲン化物とホウ酸化合物を溶かす溶媒なら特に問題ないが、例示すれば芳香族炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒もしくはエーテル系溶媒が使用できる。混合溶媒は任意の混合比で使用することができるが、一般には芳香族炭化水素系溶媒３部に対してアルコール系溶媒１部を混ぜたものを使用する。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼンなどが例示できる。アルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどを例示することができる。エーテル系溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルなどの脂肪族エーテルなどが例示できる。本反応では、芳香族炭化水素系とアルコール系の混合溶媒が好ましく、特に好ましい組み合わせは、トルエンとエタノールの混合溶媒である。
塩基性水溶液として使用できる塩基はアルカリあるいはアルカリ土類金属を含有するものであれば、特に限定されるものではない。例示すれば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムのような水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ベリリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムのような炭酸塩、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素ベリリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウムのような重炭酸塩、あるいはこれらの金属を含むアルコラートや酢酸塩などの有機塩基である。本反応では、反応速度の関係から炭酸塩を用いることが好ましく、より好ましくは炭酸カリウムである。
パラジウム触媒は、ハロゲン化合物とホウ酸化合物とのカップリング反応であるためＰｄ（０）のものが使用できる。例示化合物としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕やトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム〔Ｐｄ２（ｄｂａ）３〕やパラジウムジベンジリデンアセトンなどが挙げられる。好ましくは、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムである。
【００１１】
反応で使用するハロゲン化物については、クロロ体、ブロモ体、ヨード体のいずれのものでも使用することができる。
ハロゲン化物と反応するホウ酸化合物については、ホウ酸もしくはホウ酸エステルが使用できる。ホウ酸エステルについては、メチルエステルやエチルエステルなどを挙げることができる。またホウ素を含む環状エステル構造に修飾した２つの下記一般式
【化１４】
で示される（Ａ）のような４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランや（Ｂ）のような５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンも使用することができる。
【００１２】
本発明の化合物の具体例を例示する。なお、例示化合物においてメチル基は他のアルキル基例えばエチル基やプロピル基などと置き換えることができる。
【００１３】
【化１５】
【００１４】
【化１６】
【００１５】
【化１７】
【００１６】
【化１８】
【００１７】
【化１９】
【００１８】
【化２０】
【００１９】
【化２１】
【００２０】
【化２２】
【００２１】
【化２３】
【００２２】
【化２４】
【００２３】
【化２５】
【００２４】
【化２６】
【００２５】
【化２７】
【００２６】
【化２８】
【００２７】
【化２９】
【００２８】
【化３０】
【００２９】
【化３１】
【００３０】
【化３２】
【００３１】
【化３３】
【００３２】
【化３４】
【００３３】
【化３５】
【００３４】
【化３６】
【００３５】
【化３７】
【００３６】
【化３８】
【００３７】
【化３９】
【００３８】
【化４０】
【００３９】
【化４１】
【００４０】
【化４２】
【００４１】
【化４３】
【００４２】
【化４４】
【００４３】
【化４５】
【００４４】
【化４６】
【００４５】
【化４７】
【００４６】
【化４８】
【００４７】
【化４９】
【００４８】
【化５０】
【００４９】
【化５１】
【００５０】
【化５２】
【００５１】
【化５３】
【００５２】
【化５４】
【００５３】
【化５５】
【００５４】
【化５６】
【００５５】
【化５７】
【００５６】
本発明のトリアリールアミン化合物は高いホール輸送性能を有する。従って、ホール輸送材料として使用することができる。これらはいずれも蒸着により層形成を行うのが望ましい。
【００５７】
本発明のトリアリールアミン化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、適当な発光材料と組み合わせて使用することができる。
【００５８】
本発明のトリアリールアミン化合物をホール輸送層（正孔輸送層）に用いる場合、本発明の化合物はホール輸送材料として使用できる。また他のホール輸送材料と組み合わせて使用することができる。
【００５９】
次に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）について説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に複数層の有機化合物を積層した素子であり、該有機化合物層の少なくとも一層が本発明のトリアリールアミン化合物を含有する。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入したホールもしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送するのが目的で、本発明の化合物もしくは本発明の化合物と既存のホール輸送材料もしくは電子輸送材料とを含有させることができる。多層型の有機ＥＬ素子の構成例としては、例えば陽極（例えばＩＴＯ）／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／陰極、ＩＴＯ／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、ＩＴＯ／ホール注入層（正孔注入層）／ホール輸送層／発光層／ホールブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極などの多層構成で積層したものが挙げられる。また、必要に応じて陰極上に封止層を有していても良い。
【００６０】
ホール輸送層、電子輸送層、および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても、多層構造であっても良い。またホール輸送層、電子輸送層はそれぞれの層で注入機能を受け持つ層（ホール注入層および電子注入層）と輸送機能を受け持つ層（ホール輸送層および電子輸送層）を別々に設けることもできる。
【００６１】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記構成例に限らず、種々の構成とすることができる。必要に応じて、ホール輸送成分と発光成分、あるいは電子輸送成分と発光成分を混合した層を設けても良い。
【００６２】
以下本発明の有機ＥＬ素子の構成要素に関して、陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極からなる素子構成を例として取り上げて説明する。本発明の有機ＥＬ素子は、基板に支持されていることが好ましい。
【００６３】
基板の素材については特に制限はなく、例えば、従来の有機ＥＬ素子に慣用されているものが使用でき、例えば、ガラス、石英ガラス、透明プラスチックなどからなるものを用いることができる。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、仕事関数の大きな金属単体（４ｅＶ以上）、仕事関数の大きな金属同士の合金（４ｅＶ以上）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、金、銀、銅などの金属、ＩＴＯ（インジウム−スズオキサイド）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などの導電性透明材料、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料が挙げられる。陽極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により形成することができる。陽極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。
【００６５】
陰極としては、仕事関数の小さな金属単体（４ｅＶ以下）、仕事関数の小さい金属同士の合金（４ｅＶ以下）または導電性物質およびこれらの混合物を電極材料とすることが好ましい。このような電極材料の具体例としては、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金などが挙げられる。陰極はこれらの電極材料を、例えば蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより作成することができる。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／ｃｍ２以下が好ましい。陰極の膜厚は材料にもよるが、一般に５〜１，０００ｎｍ程度、好ましくは１０〜５００ｎｍである。本発明の有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は透明もしくは半透明であることが好ましい。
【００６６】
本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層は、電子輸送材料からなるもので、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。電界が与えた２つの電極の間に電子輸送材料が配置されて陰極から電子が注入された場合、少なくとも１０−６ｃｍ２／Ｖ・秒以上の電子移動度を有する電子輸送材料が好ましい。本発明の有機ＥＬ素子に用いられる電子輸送層のための電子輸送材料は、前記の好ましい性能を有するものであれば特に制限はない。従来から光導電材料において電子の電荷注入材料として慣用されているものや有機ＥＬ素子の電子輸送層に使用されている公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【００６７】
前記の電子輸送材料としては、たとえばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）のようなキノリン錯体、１−Ｎ−フェニル−２−（ｐ−ビフェニルイル）−５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＺ）のようなトリアジン誘導体、１，４−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）ベンゼン（ＤＰＢ）のようなフェナントロリン誘導体、フッ化リチウムのようなハロゲン化アルカリ金属などが挙げられる。電子輸送層は、これらの他の電子輸送材料の一種または二種以上からなる一層で構成されたものでよく、前記の電子輸送材料とは別の化合物からなる電子輸送層を積層したものでも良い。
即ち、電子輸送材料は、下記化学式に示すＡｌｑ３、ＴＡＺ、ＤＰＢなどを挙げられる。
【化５８】
電子注入材料としては、下記化学式に示されるフッ化リチウム（ＬｉＦ）や８−ヒドロキシキノリノラトリチウム錯体（Ｌｉｑ）などを挙げることができるが、本出願人の発明にかかる特開２００８−１０６０１５号公報に記載のフェナントロリン誘導体のリチウム錯体（ＬｉＰＢ）や同じく特開２００８−１９５６２３号公報に記載のフェノキシピリジンのリチウム錯体（ＬｉＰＰ）を用いることもできる。
【化５９】
【００６８】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に用いられる発光材料については、特に制限はなく、任意のものを選択して用いることができる。
【００６９】
発光材料としては、ペリレン誘導体、ナフタセン誘導体、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体（例えばクマリン１、クマリン５４０、クマリン５４５等）、ピラン誘導体（例えばＤＣＭ−１、ＤＣＭ−２、ＤＣＪＴＢ等）、有機金属錯体、例えばトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）、トリス（４−メチル−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム錯体（Ａｌｍｑ３）などの蛍光材料や〔２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジル−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）ピコリレート（ＦＩｒｐｉｃ）、トリス｛１−〔４−（トリフルオロメチル）フェニル〕−１Ｈ−ピラゾラート−Ｎ，Ｃ２′｝イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｔｆｍｐｐｚ）３〕、ビス〔２−（４′，６′−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２′〕イリジウム（III）テトラキス（１−ピラゾリル）ボレート（ＦＩｒ６）、トリス（２−フェニルピリジナト）イリジウム（III）〔Ｉｒ（ｐｐｙ）３〕などのリン光材料を挙げることができる。
上記したクマリン誘導体およびピラン誘導体の例示化合物は、下記化学式で示される。
【化６０】
【００７０】
発光層は、ホスト材料とゲスト材料（ドーパント）から形成することもできる〔Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６５ ３６１０（１９８９）〕。特にリン光材料を発光層に使用する場合、ホスト材料の使用が必要であり、この時使用されるホスト材料としては４，４′−ジ（Ｎ−カルバゾリル）−１，１′−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，４−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン−２，２′−ジ〔４″−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル〕−１，１′−ビフェニル（４ＣｚＰＢＰ）などが挙げられる。
【００７１】
ゲスト材料は、ホスト材料に対して好ましくは０．０１〜４０重量％であり、より好ましくは０．１〜２０重量％である。ゲスト材料としては、下記に示す従来公知のＦＩｒｐｉｃ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、ＦＩｒ６などを挙げることができる。
【化６１】
【００７２】
本発明の有機ＥＬ素子のホール輸送層に用いるホール輸送材料としては、本発明のトリアリールアミン化合物を用いることができる。このものは単独で使用できるが他のホール輸送材料と併用しても構わない。
【００７３】
本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入性をさらに向上させる目的で陽極と有機化合物の層の間に有機導電体から構成されるホール注入層をさらに設けても良い。ここで使用されるホール注入材料としては、本発明の化合物の他に銅フタロシアニンなどのフタロシアニン誘導体、ポリフェニレンジアミン誘導体、ポリチオフェン誘導体、およびＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホン酸）などが挙げられる。
【００７４】
本発明の化合物を含むホール注入層、ホール輸送層の形成方法については特に限定されるものではない。例えば乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）、湿式製膜法〔溶媒塗布法（例えばスピンコート法、キャスト法、インクジェット法等）〕を使用することができる。本発明のトリアリールアミン化合物は乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）が好ましい。電子輸送層の製膜については、湿式製膜法で行うと下層が溶出する恐れがあるため乾式製膜法（例えば真空蒸着法、イオン化蒸着法等）に限定される。素子の作成については上記の製膜法を併用しても構わない。
【００７５】
真空蒸着法によりホール輸送層、発光層、電子輸送層などの各層を形成する場合、真空蒸着条件は特に限定されるものではない。通常１０−５Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着原温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．０１〜５０ｎｍ／ｓｅｃ．程度蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層、電子輸送層の各層を複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
【００７６】
ホール注入層、ホール輸送層を溶媒塗布法で形成する場合、各層を構成する成分を溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、炭化水素系溶媒（例えばヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、ハロゲン系溶媒（例えばジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、エーテル系溶媒（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等）、非プロトン性溶媒（例えばＮ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などが挙げられる。溶媒は単独で使用しても良く、複数の溶媒を併用しても良い。
【００７７】
ホール輸送層、発光層、電子輸送層等の各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常５〜５，０００ｎｍになるようにする。
【００７８】
本発明の有機ＥＬ素子は、酸素や水分等の接触を遮断する目的で保護層（封止層）を設けたり、不活性物質中に素子を封入して保護することができる。不活性物質としては、パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボンなどが挙げられる。保護層に使用する材料としては、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、光硬化性樹脂などがある。
【００７９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常直流駆動の素子として使用できる。直流電圧を印加する場合、陽極をプラス、陰極をマイナスの極性として通常１．５〜２０Ｖ程度印加すると発光が観察される。また本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は交流駆動の素子としても使用できる。交流電圧を印加する場合には、陽極がプラス、陰極がマイナスの状態になった時に発光する。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば電子写真感光体、フラットパネルディスプレイなどの平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、計器等の光源、各種発光素子、各種表示装置、各種標識、各種センサー、各種アクセサリーなどに使用することができる。
【００８０】
図１８〜２７に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい例を示す。
【００８１】
図１８は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における１例を示す断面図である。図１８は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、発光層は電子輸送性の機能を有している場合に有用である。
【００８２】
図１９は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図１９は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、材料選択の自由度が増すために、発光の高効率化や発光色の自由度が増すことになる。
【００８３】
図２０は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２０は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、正孔注入層７を設けることにより、陽極２と正孔輸送層５の密着性を高め、陽極からの正孔の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００８４】
図２１は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２１は基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４からの電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
図２２は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２２は、基板１上に陽極２、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陰極４から電子の注入を良くし、発光素子の低電圧化に効果がある。
【００８５】
図２３は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子における他の例を示す断面図である。図２３は、基板１上に陽極２、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３、電子輸送層６、電子注入層８および陰極４を順次設けた構成のものである。この場合、陽極２から正孔の注入を良くし、陰極４から電子注入を良くし、最も低電圧駆動に効果がある構成である。
【００８６】
図２４〜２７は素子の中に正孔ブロック層９を挿入したものの断面図である。正孔ブロック層は、陽極から注入された正孔、あるいは発光層３で再結合により生成した励起子が、陰極４に抜けることを防止する効果があり、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率の向上に効果がある。正孔ブロック層９については、発光層３と陰極４の間もしくは発光層３と電子輸送層６の間あるいは発光層３と電子注入層８の間に挿入することができる。より好ましいものは発光層３と電子輸送層６の間である。
【００８７】
図１８〜２７で、正孔輸送層５、正孔注入層７、電子輸送層６、電子注入層８、発光層３、正孔ブロック層９のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であっても良い。
【００８８】
図１８〜２７は、あくまでも基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の構成はこれに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００８９】
本発明のトリアリールアミン化合物は、ガラス転移温度が１１０〜１２０℃と高く実用的なレベルの熱特性を有している。またこのものをホール輸送層に用いた素子は、輝度−電流特性、電流密度−電圧特性がα−ＮＰＤに比べて良好で、長時間素子を点灯させても電圧上昇も少ないことからホール輸送性が高いと考えられる。
よって本発明の化合物は、素子を高効率化させるために必要なものであり工業的に極めて重要なものである。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】実施例１で得られた５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図２】実施例２で得られた２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン（ＤＢＴＤＴＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを示す。
【図３】実施例１で５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の低温リン光スペクトルを示す。
【図４】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つエネルギーダイアグラムを示す。
【図５】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ電流密度−電圧特性を示す。
【図６】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ輝度−電圧特性を示す。
【図７】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ視感効率−電圧特性を示す。
【図８】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ電流効率−電圧特性を示す。
【図９】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つ外部量子収率−輝度特性を示す。
【図１０】比較例１および実施例３、４の有機ＥＬ素子の持つＥＬスペクトルを示す。
【図１１】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つエネルギーダイアグラムを示す。
【図１２】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ電流密度−電圧特性を示す。
【図１３】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ輝度−電圧特性を示す。
【図１４】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ視感効率−電圧特性を示す。
【図１５】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ電流効率−電圧特性を示す。
【図１６】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つ外部量子収率−輝度特性を示す。
【図１７】比較例２および実施例５、６の有機ＥＬ素子の持つＥＬスペクトルを示す。
【図１８】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図１９】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２０】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２１】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２２】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２３】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２４】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２５】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２６】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である。
【図２７】本発明における有機エレクトロルミネッセンス素子の一例を示す断面図である
【実施例】
【００９１】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル
{５′−（ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−３，３″−ｂｉｓ−〔（Ｎ，Ｎ−ｄｉ−ｐ−ｔｏｌｙｌ）ａｍｉｎｏ〕−（１，１′：３′，１″）ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ}（略号ＣｚＴＤＡ）の合成
【化６２】
９−（３，５−ジブロモフェニル）−９Ｈ−カルバゾール（略称ＤＢｒＰＣｚ）０．８０ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、｛３−〔４，４，５，５−テトラメチル−（１，３，２）ジオキサボロラン−２−イル〕フェニル｝−ジ−ｐ−トリルアミン（略称ＤＴＡＰＤＯＢ）１．６８ｇ（４．２ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液６．０ｍｌ、トルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌを加え、１時間窒素バブリングをした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム〔Ｐｄ（ＰＰｈ３）４〕０．１４ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を加え、９時間還流した。有機層をトルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／トルエン＝４／１＝＞３／１＝＞５／２）にて精製することにより白色泡状固体を得た。目的物の確認は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析により行った（収量１．００ｇ、収率６４％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．１４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３７（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０−７．３４（ｍ，５Ｈ）、７．１９−７．１４（ｍ，３Ｈ）、７．０６−６．９７（ｍ，１８Ｈ）、２．２９（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ；ＭＳ：ｍ／ｚ７８７［Ｍ］＋；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ５８Ｈ４７Ｎ３：Ｃ，８８．６３；Ｈ，６．０３；Ｎ，５．３５％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８８．８５；Ｈ，５．９６；Ｎ，５．３３％．
５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（略号ＣｚＴＤＡ）の蒸着膜（膜厚５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図１に示す。
また熱および光学特性を表１に示す。
【表１】
Ｔｄ：分解温度、
Ｔｇ：ガラス転移温度、
Ｔｍ：融点、
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、
Ｅｇ：エネルギーギャップ、
Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、
ｎ．ｄ．：検出されず。
Ｔｇ（ガラス転移温度）については、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ 示差熱量計）中にサンプルを加え、溶融されたものを急冷し、２〜３回繰返すとガラス点を示すカーブがチャート上に現れるので、そのカーブを接線で結び、その交点の温度をＴｇとして採用する。
Ｔｍ（融点）は、同じくＤＳＣにサンプルを加え、昇温させていくと急熱カーブが現れるのでその極大のところの温度を読んで、その温度をＴｍとする。
Ｔｄ（分解温度）は、ＤＴＡ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ 示差熱分析装置）にサンプルを加え、加熱していくとサンプルが熱によって分解し、重量が減少しだす。その減少が開始し５％重量減少したところの温度を読んでその点をＴｄとする。
エネルギーギャップ（Ｅｇ）については、蒸着機で作成した薄膜を紫外−可視吸光度計で薄膜の吸収曲線を測定する。その薄膜の短波長側の立ち上がりのところに接線を引き、求まった交点の波長Ｗ（ｎｍ）を次の式に代入し目的の値を求める。それによって得た値がＥｇになる。
Ｅｇ＝１２４０÷Ｗ
例えば接線を引いて求めた値Ｗ（ｎｍ）が４７０ｎｍだったとしたらこの時のＥｇの値は
Ｅｇ＝１２４０÷４７０＝２．６３（ｅＶ）
と言うことになる。
ＩＰ（イオン化ポテンシャル）はイオン化ポテンシャル測定装置（例えば理研計器ＡＣ−３）を使用して測定し、測定するサンプルがイオン化を開始したところの電圧（ｅＶ）の値を読む。
Ｅａ（電子親和力）は、ＩｐからＥｇを引いた値である。
【００９３】
実施例２
２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン
〔２，８−Ｂｉｓ（３−ｄｉ−ｐ−ｔｏｌｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ〕（略号ＤＢＴＤＴＡ）の合成
【化６３】
２，８−ジベンゾチオフェン（略号２８ＤＢＴ）１．０ｇ（２．９ｍｍｏｌ）、ＤＴＡＰＤＯＢ２．４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１２．０ｍｌ、トルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌを加え、１時間窒素バブリングをした。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．１４ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）を加え、１５時間還流した。有機層をトルエンで抽出、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾別、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／トルエン＝４／１＝＞２／１＝＞１／１）にて精製することにより白色泡状固体を得た。目的物の確認は，１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析により行った（収量１．５０ｇ、収率７１％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．２６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８−７．１６（ｍ，６Ｈ）、７．１０−６．９９（ｍ，１８Ｈ）、２．３１（ｓ，１２Ｈ）ｐｐｍ；ＭＳ：ｍ／ｚ７２８［Ｍ］＋；Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ５２Ｈ４２Ｎ２Ｓ：Ｃ，８５．９１；Ｈ，５．８２；Ｎ，３．８５；Ｓ，４．４１％．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８５．８８；Ｈ，５．８４；Ｎ，３．８０；Ｓ，４．２３％．
得られた２，８−ビス（３−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）ベンゾチオフェン（ＤＢＴＤＴＡ）の熱および光学特性を表２に示す。また得られたＤＢＴＤＴＡの蒸着膜（膜圧５００Å）の紫外線吸収スペクトルと蛍光スペクトルを図２に示す。
【表２】
Ｔｄ：分解温度、
Ｔｇ：ガラス転移温度、
Ｔｍ：融点、
Ｉｐ：イオン化ポテンシャル、
Ｅｇ：エネルギーギャップ、
Ｅａ：エレクトロアフィニティ（電子親和力）、
ｎ．ｄ．：検出されず。
【００９４】
前記実施例１で得られたホール輸送材料としての５′−（カルバゾール−９−イル）−３，３″−ビス〔（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル）アミノ〕−（１，１′：３′，１″）ターフェニル（ＣｚＴＤＡ）の低温リン光スペクトル測定を行ったところ、リン光スペクトルの立ち上がりは４６０ｎｍ（Ｔ１＝２．７０ｅＶ）であり、その低温リン光スペクトル（Ｔ＝４．２Ｋ）は図３に示す。
【００９５】
比較例１および実施例３、４
比較例１として下記化合物
【化６４】
の３，３″′−ジ〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）〕１，１′：２′，１″：２″，１″′−クォーターフェニル（３ＤＴＡＰＢＰ）をホール輸送層に用い、実施例１、２で合成したホール輸送材料ＣｚＴＤＡ、ＤＢＴＤＴＡを用いた青色リン光素子を作成し、それぞれの素子の性能を評価した。
【化６５】
これらの各素子のエネルギーダイアグラムを図４に示す。
また、各素子の構成は下記に示す。
比較例１：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／３ＤＴＡＰＢＰ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例３：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＣｚＴＤＡ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例４：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＤＢＴＤＴＡ（２０ｎｍ）（ホール輸送層）／４ＣｚＰＢＰ：１２ｗｔ％ＦＩｒｐｉｃ（１０ｎｍ）（発光層）／ＢｍＰｙＰＢ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
電流密度−電圧特性は図５に、
輝度−電圧特性は図６に、
視感効率−電圧特性は図７に、
電流効率−電圧特性は図８に、
外部量子収率−輝度特性は図９に、
エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは図１０に、
それぞれ示す。
また、前記青色リン光素子の特性とそのホストの効果を下記表３に示す。
【表３】
【００９６】
比較例２および実施例５、６
比較例２として下記式
【化６６】
で表される１，１−ビス｛４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ〕フェニル｝シクロヘキサン（略称ＴＡＰＣ）をホール輸送層に用い、実施例１、２で合成したホール輸送材料ＣｚＴＤＡ，ＤＢＴＤＴＡを用いた緑色リン光素子を作成し、それぞれの素子の性能を評価した。
【化６７】
これらの各素子のエネルギーダイアグラムを図１１に示す。
また、各素子の構成は下記に示す。
比較例２：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＴＡＰＣ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）
（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例５：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＣｚＴＤＡ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
実施例６：［ＩＴＯ／ＴＰＤＰＥＳ：１０ｗｔ％ＴＢＰＡＨ（２０ｎｍ）（ホール注入層）／ＤＢＴＤＴＡ（３０ｎｍ）（ホール輸送層）／ＣＢＰ：８ｗｔ％Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０ｎｍ）（発光層）／Ｂ３ＰｙＰＰＭ（５０ｎｍ）（電子輸送層）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）（電子注入層）／Ａｌ（１００ｎｍ）（陰極）］
電流密度−電圧特性は図１２に、
輝度−電圧特性は図１３に、
視感効率−電圧特性は図１４に、
電流効率−電圧特性は図１５に、
外部量子収率−輝度特性は図１６に、
エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）スペクトルは図１７に、
それぞれ示す。
また、前記緑色リン光素子の特性とそのホストの効果を下記表４に示す。
【表４】
【符号の説明】
【００９７】
１ 基板
２ 陽極（ＩＴＯ）
３ 発光層
４ 陰極
５ 正孔（ホール）輸送層
６ 電子輸送層
７ 正孔（ホール）注入層
８ 電子注入層
９ 正孔（ホール）ブロック層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化６８】
（式中、Ｑ１は下記式
【化６９】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７０】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ１〜Ｒ３３が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化７１】
（式中、Ｑ２は下記式
【化７２】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７３】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ５〜Ｒ３７は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ５〜Ｒ３７が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物。
【請求項３】
請求項１記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料。
【請求項４】
請求項２記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料。
【請求項５】
請求項１記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
請求項２記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化６８】
（式中、Ｑ１は下記式
【化６９】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７０】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ１〜Ｒ３３は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ１〜Ｒ３３が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化７１】
（式中、Ｑ２は下記式
【化７２】
で示されたカルバゾリルフェニル基またはジベンゾチオフェニル基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ下記式
【化７３】
で示されたフェニル基またはナフチル基からなる群よりそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ５〜Ｒ３７は水素および炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。但し、Ｒ５〜Ｒ３７が全て水素である場合を除く。）
で示されることを特徴とするトリアリールアミン化合物。
【請求項３】
請求項１記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料。
【請求項４】
請求項２記載のトリアリールアミン化合物よりなるホール輸送材料。
【請求項５】
請求項１記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
請求項２記載のトリアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【公開番号】特開２０１０−２５４６３５（Ｐ２０１０−２５４６３５Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１１日（２０１０．１１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１０８２８８（Ｐ２００９−１０８２８８）
【出願日】平成２１年４月２７日（２００９．４．２７）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１１日（２０１０．１１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月２７日（２００９．４．２７）
【出願人】（３９４０１３６４４）ケミプロ化成株式会社 (63)
【Ｆターム（参考）】
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