新規有機化合物およびそれを有する有機発光素子
【課題】 青色発光に適した新規有機化合物とそれを有する有機発光素子を提供する。
【解決手段】 下記一般式〔１〕で示されることを特徴とする有機化合物を提供する。
【化１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
前記アルキル基、前記アリール基は置換基を有するものも含む。
【解決手段】 下記一般式〔１〕で示されることを特徴とする有機化合物を提供する。
【化１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
前記アルキル基、前記アリール基は置換基を有するものも含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規有機化合物およびそれを有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、一対の電極とそれらの間に配置される有機化合物層とを有する素子である。これら一対の電極から電子および正孔を注入することにより、有機化合物層中の発光性有機化合物の励起子を生成し、該励起子が基底状態にもどる際に光を放出する。
【０００３】
有機発光素子は有機エレクトロルミネッセンス素子、あるいは有機ＥＬ素子とも呼ばれる。
【０００４】
特許文献１には、発光層を構成する有機化合物の一例として以下に示すＩＫ−１２が記載されている。この化合物は以下に示すベンゾ［ｋ］フルオランテンを基本骨格として有している。このベンゾ［ｋ］フルオランテンはそれ自体、即ち無置換体では紫外領域の発光をするだけで可視光を発しない。基本骨格に置換基としてｔｅｒｔ−ブチル基を設けることでＩＫ−１２は青色発光することが記載されている。ＩＫ−１２は７位および１２位にフェニル基を、２位、５位および９位にｔｅｒｔ−ブチル基を導入している。これは、分子会合による濃度消光を抑制するためである。
【０００５】
【化１】
【０００６】
【化２】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２４１６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載の１Ｋ−１２はベンゾ［ｋ］フルオランテンを基本骨格として有し、さらに置換基を有することで青色発光を可能としている。しかし、ｔｅｒｔ−ブチル基のような置換基を設けると化合的な安定性が損なわれる場合がある。そこで、本発明は基本骨格自体を新しく創出し、それ自体で青色発光ができかつ化学的に安定性の高い新規な有機化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
よって本発明に係る新規有機化合物は、下記一般式〔１〕に示されることを特徴とする有機化合物を提供する。
【００１０】
【化３】
【００１１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
【００１２】
前記アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれかである。
【００１３】
前記アリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フルオレニル基のいずれかである。
【００１４】
前記アルキル基および前記アリール基は置換基を有してよく、前記置換基は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アミノ基、シアノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子のいずれかである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、基本骨格のみで青色発光が可能な新規有機化合物を提供することができる。そして、これら新規有機化合物を有する有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】有機発光素子と有機発光素子と接続するスイッチング素子とを示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係る新規有機化合物は、下記一般式〔１〕に示されることを特徴とする有機化合物である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式〔１〕において、
Ｒ１乃至Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。これらは置換基を有するものも含まれる。
アルキル基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。というのも立体障害によりスタック抑制効果が高いためである。
アリール基は例えば、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナンスレニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、ペリレニル基であり、好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基である。というのもスタック抑制効果が高く、かつ発光波長に与える影響が小さいためである。
アルキル基およびアリール基はさらに置換基を有してよい。その置換基とは例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、フッ素、塩素などのハロゲン原子である。アリール基が有する置換基で好ましいのはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。中でもメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２０】
本発明に係る有機化合物は以下の特徴を有する。
【００２１】
本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで青色発光が可能である。ここで基本骨格とは縮環のみで形成された骨格のことである。つまり、本発明における基本骨格とは一般式〔１〕からＲを除く環で表現される部分のことである。
【００２２】
基本骨格のみで所望の発光波長が得られることは安定性の高い化合物を得るために必要である。なぜならば、所望の発光波長を得るために基本骨格に置換基を設けることが知られているものの、発光波長を変えるための置換基は化合物の安定性を損なう場合があるからである。
【００２３】
なお、本発明において青色発光の領域の発光波長とは４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下である。
【００２４】
本発明に係る有機化合物は化学的安定性が高い。というのも本発明に係る有機化合物の基本骨格に結合する置換基が存在しないためである。
【００２５】
本発明に係る有機化合物はスピロ構造を有する。具体的には、一般式［１］における平面ａと平面ｂとが交差、具体的には直交する構造である。
【００２６】
本発明に係る有機化合物は有機発光素子の発光材料として好ましく用いることができる。
【００２７】
このことは、本発明に係る有機化合物は基本骨格中に回転する結合を有さないため、量子収率が高く、かつ非平面構造を有するため分子同士の会合を抑制できるためである。
【００２８】
そのため、本発明の有機化合物を有機発光素子中の発光材料に利用する際に、高濃度で使用することができる。
【００２９】
分子軌道計算によって算出した平面ａと平面ｂとのニ面角は８９．９度であった。つまり、二つの平面は直交することが確認された。
【００３０】
分子軌道計算では以下の手法を用いて最安定化構造を求めることを行った。
【００３１】
上記に示した分子軌道計算は、現在広く用いられているＧａｕｓｓｉａｎ０３(Gaussian 03, Revision D.01,M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria,M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery, Jr., T. Vreven,K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi,V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega,G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota,R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao,H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross,V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann,O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski,P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg,V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain,O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari,J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford,J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz,I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham,C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill,B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, and J. A. Pople,Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004).を用いて、ＤＦＴ基底関数６−３１＋Ｇ（ｄ）の計算手法を使った。
【００３２】
（本発明の含スピロ構造化合物Ａ１と他の有機化合物との比較）
ベンゾ［ｋ］フルオランテンと本発明に係るスピロ構造を有する有機化合物とを比較する。
【００３３】
比較対象のベンゾ［ｋ］フルオランテンは以下の構造式で示される。
【００３４】
【化５】
【００３５】
また本発明に係る有機化合物であるＡ１は以下の構造式で示される。
【００３６】
【化６】
【００３７】
本発明に係る有機化合物であるＡ１の最大発光波長は４４２ｎｍである。一方でベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長は４１０ｎｍである。すなわち本発明に係る有機化合物の最大発光波長は、最大発光波長は青発光領域である４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に含まれる。一方で比較対象の有機化合物の最大発光波長は青領域から短波長側に外れる。
【００３８】
このことは本発明に係るＡ１がそれ自体で最大発光波長が４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の光を発光することを意味する。すなわち本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで青領域である４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲内に収まり更にそれよりも狭い範囲において青色の発光が可能である。
【００３９】
本発明に係る有機化合物であるＡ１とベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長と半値幅の実測値を以下の表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１より、Ａ１の溶液中と薄膜下における最大発光波長の差は４１ｎｍであった。一方で、ベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長の差は７７ｎｍであった。つまり、Ａ１の方が波長の変化は小さい。
【００４２】
また、半値幅を比較すると、ベンゾ［ｋ］フルオランテンは薄膜下では発光波形が大きくブロード化し半値幅が７３ｎｍ広がった。一方で、Ａ１は発光波形のブロード化の程度が小さく半値幅が１６ｎｍしか広がらなかった。
【００４３】
上記結果は、本発明に係る有機化合物であるＡ１の方が、ベンゾ［ｋ］フルオランテンよりも薄膜下のような凝集状態において分子間の会合が抑制されていることを意味する。
【００４４】
なぜならば分子間の距離が密になっていると会合が起こりやすく、新たなエネルギー準位が生成することで発光波形がブロード化すると考えられるからである。
【００４５】
従って、青色発光素子に用いる場合本発明の方が好ましい。
【００４６】
本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで非平面構造を有し、分子間の会合を抑制することが可能である。
【００４７】
次に、特許文献１に記載のＩＫ−１２と本発明に係るスピロ構造を有する有機化合物とを比較する。比較化合物のＩＫ−１２は以下の構造式で示される。
【００４８】
【化７】
【００４９】
実施例２に示したように、有機発光素子中の発光ドーパントとしてＡ１を用いた場合に、初期輝度が７０００ｃｄ／ｍ２で半減寿命が４００時間であった。上記比較化合物では初期輝度３００ｃｄ／ｍ２で半減寿命６６０時間であるため、明らかに本発明のＡ１を用いた素子の方が高耐久性を有し半減寿命が長い。
【００５０】
このことは、上記比較化合物よりも、本発明に係る化合物のほうが安定であることを意味する。すなわち、本発明に係る化合物の基本骨格は回転する結合を有しておらず、有機発光素子中の発光材料などに利用することで長寿命化が可能である。
【００５１】
ＩＫ−１２は、青発光を得るために基本骨格に電子供与性であるターシャリブチル基を３つ有している。結合解離エネルギーを考慮すると、Ｃ（アリール基）−Ｃ（アルキル基）結合はＣ＝Ｃ（芳香環）よりも低いことが知られている。特に、青色発光材料においては高いエネルギーをやり取りするため、安定性の高い結合を有することが好ましい。
【００５２】
本発明に係る有機化合物は、発光層のゲスト材料またはホスト材料として用いられる。
【００５３】
本発明に係る有機化合物は、有機発光素子の発光層のゲスト材料として好ましく用いることができる。特に青色発光素子のゲスト材料として用いられることが好ましい。また、アシスト材料として用いることもできる。さらに発光層以外の各層、即ちホール注入層、ホール輸送層、ホール・エキシトンブロッキング層、電子輸送層、あるいは電子注入層のいずれの層に用いても良い。
【００５４】
本発明に係る有機化合物は基本骨格自体でバンドギャップが広いので、緑色や赤色の発光層のホスト材料としても用いることができる。
ここで、ホスト材料とは発光層中で最も重量比が大きい材料であり、ゲスト材料とは発光層中で重量比がホスト材料よりも小さく主たる発光をする材料である。
【００５５】
（本発明に係る有機化合物の例示）
上記一般式（１）における化合物の具体例を以下に示す。しかし、本発明はこれらに限られるものではない。
【００５６】
【化８】
【００５７】
【化９】
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】
【００６０】
これら例示化合物は基本骨格にアリール基が置換した場合のものである。不図示ではあるが基本骨格にアルキル基を必要なら設けてもよい。
【００６１】
（例示化合物の性質）
基本骨格と直交するような置換基を基本骨格に導入をすれば、構造がさらに立体的になり、分子同士の重なり（スタック）を抑制でき、濃度消光を抑制することができる。
【００６２】
すなわち例示化合物のうちＡ１とＣ１を除く全ての化合物が該当する。
これら化合物は、一般式〔１〕におけるＲ１とＲ６の位置にアリール基を導入することにより分子のスタックを抑制することができるが、置換位置によってその効果が異なる。
【００６３】
【化１２】
【００６４】
一般式〔１〕中、Ｒ１，Ｒ６＞Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５＞Ｒ３の順で分子のスタック抑制効果が大きい。つまり、Ｒ１またはＲ６の位置に置換基を導入すると、最も濃度消光を抑制する効果が高いため好ましい。
【００６５】
また、発光波長の調整の観点からは、Ｒ１，Ｒ６＜Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５＜Ｒ３の順で長波長化する。つまり、Ｒ３の位置に置換基を導入すると、発光が最も長波長化した化合物を得ることができるため好ましい。このように導入する置換基の種類と位置を変えることで、発光波長の微調整が可能である。
【００６６】
中でも下記一般式［２］で示される有機化合物がさらに好ましい。この置換位置は上記の通り発光波長に大きな影響を与えない置換位置であり、分子スタックを抑制する効果が高いため好ましい。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
一般式［２］のＲ１およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基である。これらは置換基を有するものも含む。
【００６９】
このアルキル基とはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
このアリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基である。
このアリール基はさらに置換基を有してよく、その置換基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
アリール基は基本骨格に対して直角に近い角度で設けられるため、分子間の会合を抑制し濃度消光を抑制する効果を有する。アルキル基も同様の効果を有するがアリール基の効果の方が高い。
【００７０】
アリール基として挙げたフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基はその嵩高さから濃度消光を抑制する効果が高く、分子の共役長に与える影響が小さいので、発光波長が長波長化しにくいため好ましい。
【００７１】
ターフェニル基よりも嵩高いアリール基を用いても同様の効果が得られるが、ターフェニル基以上の効果はないと考えられる。なぜならば、分子構造が大きく基本骨格からの距離が大きくなるからである。
【００７２】
アリール基がアルキル基を有する場合はさらに嵩高くなり、濃度消光抑制の効果を高めることができる。
【００７３】
Ａ群は、Ａ１を除いてＲ１またはＲ６の位置に置換基を導入した化合物で、最も濃度消光の抑制の効果が大きい。また、本発明に係る化合物の中ではより短波長の発光を得ることができる。Ａ群の中でもフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基を置換基とすることが好ましい。というのも分子会合は抑制するが発光波長に与える影響は小さいためである。
【００７４】
Ｂ群は、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５の位置に置換基を導入した化合物で、Ａ群よりも長波長でＣ群よりも短波長な発光を得ることができる。Ｂ群の中でもナフチル基、ビフェニル基、フェナンスレニル基を有するものが好ましい。というのも共役を伸ばして発光波長を変えるためである。
【００７５】
Ｃ群は、Ｒ３の位置に置換基を導入した化合物で、発光が最も長波長化した化合物を得ることができる。さらに例示化合物Ｃ９乃至Ｃ１６に関しては、Ｒ１の位置にも置換基を導入しているため、長波長の発光を得ることができ、かつ、濃度消光の抑制の効果も大きいため好ましい。中でもフルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フェナンスレニル基を有するものが好ましい。というのも発光波長を大きく変えられるからである。
【００７６】
以上のように例示化合物をＡ乃至Ｃ群として挙げた。これら化合物は基本骨格自体で青色発光するものである。また本発明に係る有機化合物の基本骨格は置換基を設けることにより青から更に長波長化、具体的には緑色に発光しうる。また一般式〔１〕で示す有機化合物は有機発光素子のゲスト材料に限らず有機発光素子のホスト材料や電子輸送層や電子注入層やホール輸送層やホール注入層やホールブロッキング層等に用いても良い。その場合有機発光素子の発光色は青に限らずより具体的には緑や赤でも良いし、白色でも良いし、中間色でもよい。また緑色を発光する有機発光素子の発光層のホスト材料に用いることもできる。
【００７７】
（合成ルートの説明）
本発明に係る有機化合物の合成ルートの一例を説明する。以下に反応式を記す。
【００７８】
中間体Ｄ２は、例えばトルエン溶媒中、トリエチルアミンおよび触媒としてＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２存在下、ハロゲン体と４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボランを反応させることにより合成することができる。
【００７９】
中間体Ｄ５またはＤ６の合成は、例えばトルエンとエタノールと蒸留水の混合溶媒中、炭酸ナトリウムおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）４存在下、対応するハロゲン体Ｄ３またはＤ４とピナコールボラン体Ｄ２を反応させることにより行うことができる。
中間体Ｄ７は、例えば中間体Ｄ５をピリジン溶媒中、無水トリフルオロメタンスルホン酸を反応させることにより合成することができる。
【００８０】
中間体Ｄ６またはＤ７を、例えばＤＭＦ溶媒中、ＤＢＵ、ＬｉＣｌおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２存在下で反応させることにより、一般式〔１〕で示されるＤ８を合成することができる。
【００８１】
【化１４】
【００８２】
（その他有機化合物と原料）
上記反応式のうちＤ３またはＤ４をかえることで種々の有機化合物を合成することができる。その具体例を表２に合成化合物として示す。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
中間体Ｄ１の合成ルートの一例を説明する。以下に反応式を記す。
中間体Ｄ１１の合成は、例えばトルエンとエタノールと蒸留水の混合溶媒中、炭酸ナトリウムおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）４存在下、Ｄ９とＤ１０を反応させることにより行うことができる。
【００８６】
中間体Ｄ１３の合成は、例えばテトラヒドロフラン中Ｄ１１をノルマル−ブチルリチウムによりリチオ化した後Ｄ１２と反応させ、粗精製後、酸中で加熱攪拌することにより行うことができる。
【００８７】
中間体Ｄ１の合成は、Ｄ１３を四塩化炭素中で臭素と反応させることにより行うことができる。
【００８８】
【化１５】
【００８９】
（有機発光素子の説明）
次に本実施形態に係る有機発光素子を説明する。
【００９０】
本実施形態に係る有機発光素子は一対の電極である陽極と陰極とそれらの間に配置される有機化合物層とを有し、この有機化合物層が一般式〔１〕で示される有機化合物を有する素子である。
【００９１】
本実施形態に係る有機発光素子は、有機化合物層が複数層で構成されてもよい。この複数層としてはホール注入層、ホール輸送層、発光層、ホールブロッキング層、エキシトンブロッキング層、電子輸送層、電子注入層等が挙げられる。これらの層を適宜組み合わせて用いることができる。
【００９２】
なお、本実施形態に係る有機化合物をゲスト材料として用いる場合、ホスト材料に対するゲスト材料の濃度は０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることがより好ましい。
【００９３】
本発明者らは種々の検討を行い、本発明の前記一般式〔１〕で表される有機化合物を発光層のホスト材料またはゲスト材料、特にゲスト材料として用いた素子が高効率で高輝度な光出力を有し、極めて耐久性が高いことを見出した。
【００９４】
本実施形態に係る有機発光素子は本発明に係る有機化合物以外にも、必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系のホール注入性材料あるいは輸送性材料あるいはホスト材料あるいはゲスト材料あるいは電子注入性材料あるいは電子輸送性材料等を一緒に使用することができる。
【００９５】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００９６】
ホール注入性材料あるいはホール輸送性材料としては、ホール移動度が高い材料であることが好ましい。正孔注入性能あるいは正孔輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９７】
ホスト材料としては、具体的な構造式を表３に示す。ホスト材料は表３に示す構造式で示される化合物の誘導体であってもよい。またそれ以外に、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体等）、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機亜鉛錯体、及びトリフェニルアミン誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】
【０１００】
電子注入性材料あるいは電子輸送性材料としては、ホール注入性材料あるいはホール輸送性材料のホール移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入性能あるいは電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物である。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーでもよい。これらの電極物質は単独で使用してもよいし複数併用して使用してもよい。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１０２】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体が挙げられる。あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えば、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１０３】
本実施形態に係る有機発光素子において、本実施形態に係る有機化合物を含有する層及びその他の有機化合物からなる層は、以下に示す方法により形成される。一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング法、プラズマあるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により層を形成する。ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で形成する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１０４】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１０５】
（有機発光素子の用途）
本発明に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置に用いることができる。他にも電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライトなどがある。
【０１０６】
表示装置は本実施形態に係る有機発光素子を表示部に有する。この表示部は複数の画素を有する。この画素は本実施形態に係る有機発光素子と発光輝度を制御するためのスイッチング素子の一例としてＴＦＴ素子とを有し、この有機発光素子の陽極または陰極とＴＦＴ素子のドレイン電極またはソース電極とが接続されている。表示装置はＰＣ等の画像表示装置として用いることができる。
【０１０７】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に出力する画像出力装置でもよい。また、撮像装置やインクジェットプリンタが有する表示部として、外部から入力された画像情報に基づいて画像を表示する画像出力機能と操作パネルとして画像への加工情報を入力する入力機能との両方を有していてもよい。また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０１０８】
次に、本実施形態に係る有機発光素子を使用した表示装置について図１を用いて説明する。
【０１０９】
図１は、本実施形態に係る有機発光素子と、有機発光素子に接続するスイッチング素子の一例であるＴＦＴ素子とを示した断面模式図である。本図では有機発光素子とＴＦＴ素子との組が２組図示されている。構造の詳細を以下に説明する。
【０１１０】
図１の表示装置は、ガラス等の基板１とその上部にＴＦＴ素子又は有機化合物層を保護するための防湿膜２が設けられている。また符号３は金属のゲート電極３である。符号４はゲート絶縁膜４であり、５は半導体層である。
【０１１１】
ＴＦＴ素子８は半導体層５とドレイン電極６とソース電極７とを有している。ＴＦＴ素子８の上部には絶縁膜９が設けられている。コンタクトホール１０を介して有機発光素子の陽極１１とソース電極７とが接続されている。表示装置はこの構成に限られず、陽極または陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが接続されていればよい。
【０１１２】
有機化合物層１２は本図では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしている。陰極１３の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層１４や第二の保護層１５が設けられている。
【０１１３】
本実施形態に係る表示装置においてスイッチング素子に特に制限はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型の素子等を用いてもよい。
【実施例】
【０１１４】
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。なお本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
（実施例１）
［例示化合物Ａ１の合成］
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
Ｅ１ ２．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）、Ｅ２ ４．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌ、２０ｗ％炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌ中に入れた。さらに、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０） ０．３２ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を加え、９０度に加熱して３時間半攪拌を行った。冷却後、水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：７）で精製し、Ｅ３を３．２ｇ（収率９７％）得た。
【０１１８】
Ｅ３ １．９ｇ（６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解させ、−７８℃まで冷却し、ノルマル−ブチルリチウム４．６ｍｌ（７．４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して１時間攪拌した。そこに、８．５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた９−フルオレノン１．５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を−７８℃でゆっくり滴下し、徐々に室温に戻しながら３時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣に酢酸２５ｍｌと希塩酸０．５ｍｌを加え、６時間加熱還流した。冷却後、水を加え、沈殿物をろ別した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：４）で精製した後、メタノールで分散洗浄を行い、Ｅ５を２．０ｇ（収率８１％）得た。
【０１１９】
【化１７】
【０１２０】
Ｅ５ １．３ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を四塩化炭素３５ｍｌに溶解させ、臭素０．１８ｍｌ（７．４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して４時間攪拌した。そこにメタノールを加え沈殿物をろ別し、メタノールで洗浄した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ヘプタン）に通した後、トルエン／ヘプタンで再結晶を行い、Ｅ６を１．１ｇ（収率６８％）得た。
【０１２１】
Ｅ６ １．０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン ０．６８ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン２０ｍｌに溶解させた。そこにＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）９２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）と酢酸カリウム０．３３ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌した。冷却後、トルエンと水を加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ジクロロメタン：ヘプタン＝１：２）で精製し、Ｅ７を０．８０ｇ（収率７２％）得た。
【０１２２】
【化１８】
【０１２３】
Ｅ７ ０．７３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、Ｅ８ ０．４０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をトルエン７ｍｌ、エタノール３ｍｌ、２０ｗ％炭酸ナトリウム水溶液３ｍｌ中に入れた。さらに、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０） ０．２１ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を加え、９５度に加熱して２時間攪拌を行った。冷却後、水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：７）で精製し、Ｅ９を０．３５ｇ（収率４６％）得た。
【０１２４】
【化１９】
【０１２５】
Ｅ９ ０．３５ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）をピリジン６ｍｌに溶解させ０℃にした後、無水トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｍｌ（０．８９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応溶液の温度を徐々に室温に上げながら２時間攪拌した。水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：３）で精製し、Ｅ１０を０．２５ｇ（収率５６％）得た。
【０１２６】
【化２０】
【０１２７】
炭酸ナトリウム１．９ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリメチル０．４０ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．１１ｍｌ（０．７３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解させ、９０℃で１時間攪拌した。冷却後、そこにビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）７７ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）とＥ１０ ０．２４ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃で３時間半攪拌した。冷却後、トルエンと水を加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ジクロロメタン：ヘプタン＝１：４）で精製し、トルエン／メタノールで再結晶を行った。結晶を１１０℃で真空乾燥後、昇華精製を行い淡黄色結晶の例示化合物Ａ１を６６ｍｇ（収率３７％）得た。
【０１２８】
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ） σ（ｐｐｍ）：８．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），８．０１（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８４−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ），７．３９−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
例示化合物Ａ１の１×１０−５ｍｏｌ／Ｌにおけるトルエン溶液の発光スペクトルは、日立製Ｆ−４５００を用いて、３５０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行った結果、４４２ｎｍに最大強度を有する青色発光のスペクトルを得た。
【０１２９】
（実施例２）
本実施例では、有機発光素子の構成を順次（陽極／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／ホール・エキシトンブロッキング層／電子輸送層／陰極）とした。ガラス基板上に１００ｎｍのＩＴＯをパターニングした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着して連続形成し、対向する電極面積が３ｍｍ２になるようにした。
ホール輸送層（３０ｎｍ） Ｇ１
発光層（３０ｎｍ） ホストＦ１１、ゲスト：Ａ１ （重量比 ５％）
ホール・エキシトンブロッキング層（１０ｎｍ） Ｇ２
電子輸送層（３０ｎｍ） Ｇ３
金属電極層１（１ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０１３０】
【化２１】
【０１３１】
得られた有機発光素子について、その特性を測定し評価した。具体的には、素子の電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、素子の発光輝度は、トプコン社製ＢＭ７で測定した。その結果、発光効率が７．０ｃｄ／Ａの良好な青色発光が観測された。さらに、初期輝度７０００ｃｄ／ｍ２で連続駆動させたときに、半減寿命が４００時間であった。
【０１３２】
（実施例３）
［例示化合物Ａ２の合成］
実施例１で用いられる有機化合物Ｅ８をＥ１１に変更した以外は実施例１と同様の反応、精製を行った。
【０１３３】
【化２２】
【０１３４】
例示化合物Ａ２の、１×１０−５ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の発光スペクトルは、日立製Ｆ−４５００を用いて、３５０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行った結果、４４４ｎｍに最大強度を有するスペクトルであった。
【０１３５】
（実施例４）
本実施例では、実施例２で用いられる有機化合物Ａ１をＡ２に変更した以外は実施例２と同様の構成の有機発光素子を作製した。
得られた有機発光素子について、その特性を測定し評価した。測定法は、実施例２のものと同様に行った。その結果、発光効率が７．４ｃｄ／Ａの良好な青色発光が観測された。さらに、初期輝度７０００ｃｄ／ｍ２で連続駆動させたときに、半減寿命が４３０時間であった。
【０１３６】
（結果と考察）
本発明に係わる有機化合物は高い量子収率と青に適した発光を有する新規化合物であり、有機発光素子に用いた場合、良好な発光特性を有する発光素子を作ることができる。
【符号の説明】
【０１３７】
８ ＴＦＴ素子
１１ 陽極
１２ 有機化合物層
１３ 陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規有機化合物およびそれを有する有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、一対の電極とそれらの間に配置される有機化合物層とを有する素子である。これら一対の電極から電子および正孔を注入することにより、有機化合物層中の発光性有機化合物の励起子を生成し、該励起子が基底状態にもどる際に光を放出する。
【０００３】
有機発光素子は有機エレクトロルミネッセンス素子、あるいは有機ＥＬ素子とも呼ばれる。
【０００４】
特許文献１には、発光層を構成する有機化合物の一例として以下に示すＩＫ−１２が記載されている。この化合物は以下に示すベンゾ［ｋ］フルオランテンを基本骨格として有している。このベンゾ［ｋ］フルオランテンはそれ自体、即ち無置換体では紫外領域の発光をするだけで可視光を発しない。基本骨格に置換基としてｔｅｒｔ−ブチル基を設けることでＩＫ−１２は青色発光することが記載されている。ＩＫ−１２は７位および１２位にフェニル基を、２位、５位および９位にｔｅｒｔ−ブチル基を導入している。これは、分子会合による濃度消光を抑制するためである。
【０００５】
【化１】
【０００６】
【化２】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２４１６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１に記載の１Ｋ−１２はベンゾ［ｋ］フルオランテンを基本骨格として有し、さらに置換基を有することで青色発光を可能としている。しかし、ｔｅｒｔ−ブチル基のような置換基を設けると化合的な安定性が損なわれる場合がある。そこで、本発明は基本骨格自体を新しく創出し、それ自体で青色発光ができかつ化学的に安定性の高い新規な有機化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
よって本発明に係る新規有機化合物は、下記一般式〔１〕に示されることを特徴とする有機化合物を提供する。
【００１０】
【化３】
【００１１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
【００１２】
前記アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれかである。
【００１３】
前記アリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フルオレニル基のいずれかである。
【００１４】
前記アルキル基および前記アリール基は置換基を有してよく、前記置換基は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アミノ基、シアノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子のいずれかである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、基本骨格のみで青色発光が可能な新規有機化合物を提供することができる。そして、これら新規有機化合物を有する有機発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】有機発光素子と有機発光素子と接続するスイッチング素子とを示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に係る新規有機化合物は、下記一般式〔１〕に示されることを特徴とする有機化合物である。
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式〔１〕において、
Ｒ１乃至Ｒ６は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。これらは置換基を有するものも含まれる。
アルキル基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。というのも立体障害によりスタック抑制効果が高いためである。
アリール基は例えば、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナンスレニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、ペリレニル基であり、好ましくはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基である。というのもスタック抑制効果が高く、かつ発光波長に与える影響が小さいためである。
アルキル基およびアリール基はさらに置換基を有してよい。その置換基とは例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、フッ素、塩素などのハロゲン原子である。アリール基が有する置換基で好ましいのはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基である。中でもメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２０】
本発明に係る有機化合物は以下の特徴を有する。
【００２１】
本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで青色発光が可能である。ここで基本骨格とは縮環のみで形成された骨格のことである。つまり、本発明における基本骨格とは一般式〔１〕からＲを除く環で表現される部分のことである。
【００２２】
基本骨格のみで所望の発光波長が得られることは安定性の高い化合物を得るために必要である。なぜならば、所望の発光波長を得るために基本骨格に置換基を設けることが知られているものの、発光波長を変えるための置換基は化合物の安定性を損なう場合があるからである。
【００２３】
なお、本発明において青色発光の領域の発光波長とは４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下である。
【００２４】
本発明に係る有機化合物は化学的安定性が高い。というのも本発明に係る有機化合物の基本骨格に結合する置換基が存在しないためである。
【００２５】
本発明に係る有機化合物はスピロ構造を有する。具体的には、一般式［１］における平面ａと平面ｂとが交差、具体的には直交する構造である。
【００２６】
本発明に係る有機化合物は有機発光素子の発光材料として好ましく用いることができる。
【００２７】
このことは、本発明に係る有機化合物は基本骨格中に回転する結合を有さないため、量子収率が高く、かつ非平面構造を有するため分子同士の会合を抑制できるためである。
【００２８】
そのため、本発明の有機化合物を有機発光素子中の発光材料に利用する際に、高濃度で使用することができる。
【００２９】
分子軌道計算によって算出した平面ａと平面ｂとのニ面角は８９．９度であった。つまり、二つの平面は直交することが確認された。
【００３０】
分子軌道計算では以下の手法を用いて最安定化構造を求めることを行った。
【００３１】
上記に示した分子軌道計算は、現在広く用いられているＧａｕｓｓｉａｎ０３(Gaussian 03, Revision D.01,M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria,M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery, Jr., T. Vreven,K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi,V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega,G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota,R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao,H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross,V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann,O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski,P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg,V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain,O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari,J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford,J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz,I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham,C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill,B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, and J. A. Pople,Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004).を用いて、ＤＦＴ基底関数６−３１＋Ｇ（ｄ）の計算手法を使った。
【００３２】
（本発明の含スピロ構造化合物Ａ１と他の有機化合物との比較）
ベンゾ［ｋ］フルオランテンと本発明に係るスピロ構造を有する有機化合物とを比較する。
【００３３】
比較対象のベンゾ［ｋ］フルオランテンは以下の構造式で示される。
【００３４】
【化５】
【００３５】
また本発明に係る有機化合物であるＡ１は以下の構造式で示される。
【００３６】
【化６】
【００３７】
本発明に係る有機化合物であるＡ１の最大発光波長は４４２ｎｍである。一方でベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長は４１０ｎｍである。すなわち本発明に係る有機化合物の最大発光波長は、最大発光波長は青発光領域である４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲に含まれる。一方で比較対象の有機化合物の最大発光波長は青領域から短波長側に外れる。
【００３８】
このことは本発明に係るＡ１がそれ自体で最大発光波長が４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の光を発光することを意味する。すなわち本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで青領域である４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の範囲内に収まり更にそれよりも狭い範囲において青色の発光が可能である。
【００３９】
本発明に係る有機化合物であるＡ１とベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長と半値幅の実測値を以下の表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１より、Ａ１の溶液中と薄膜下における最大発光波長の差は４１ｎｍであった。一方で、ベンゾ［ｋ］フルオランテンの最大発光波長の差は７７ｎｍであった。つまり、Ａ１の方が波長の変化は小さい。
【００４２】
また、半値幅を比較すると、ベンゾ［ｋ］フルオランテンは薄膜下では発光波形が大きくブロード化し半値幅が７３ｎｍ広がった。一方で、Ａ１は発光波形のブロード化の程度が小さく半値幅が１６ｎｍしか広がらなかった。
【００４３】
上記結果は、本発明に係る有機化合物であるＡ１の方が、ベンゾ［ｋ］フルオランテンよりも薄膜下のような凝集状態において分子間の会合が抑制されていることを意味する。
【００４４】
なぜならば分子間の距離が密になっていると会合が起こりやすく、新たなエネルギー準位が生成することで発光波形がブロード化すると考えられるからである。
【００４５】
従って、青色発光素子に用いる場合本発明の方が好ましい。
【００４６】
本発明に係る有機化合物は基本骨格のみで非平面構造を有し、分子間の会合を抑制することが可能である。
【００４７】
次に、特許文献１に記載のＩＫ−１２と本発明に係るスピロ構造を有する有機化合物とを比較する。比較化合物のＩＫ−１２は以下の構造式で示される。
【００４８】
【化７】
【００４９】
実施例２に示したように、有機発光素子中の発光ドーパントとしてＡ１を用いた場合に、初期輝度が７０００ｃｄ／ｍ２で半減寿命が４００時間であった。上記比較化合物では初期輝度３００ｃｄ／ｍ２で半減寿命６６０時間であるため、明らかに本発明のＡ１を用いた素子の方が高耐久性を有し半減寿命が長い。
【００５０】
このことは、上記比較化合物よりも、本発明に係る化合物のほうが安定であることを意味する。すなわち、本発明に係る化合物の基本骨格は回転する結合を有しておらず、有機発光素子中の発光材料などに利用することで長寿命化が可能である。
【００５１】
ＩＫ−１２は、青発光を得るために基本骨格に電子供与性であるターシャリブチル基を３つ有している。結合解離エネルギーを考慮すると、Ｃ（アリール基）−Ｃ（アルキル基）結合はＣ＝Ｃ（芳香環）よりも低いことが知られている。特に、青色発光材料においては高いエネルギーをやり取りするため、安定性の高い結合を有することが好ましい。
【００５２】
本発明に係る有機化合物は、発光層のゲスト材料またはホスト材料として用いられる。
【００５３】
本発明に係る有機化合物は、有機発光素子の発光層のゲスト材料として好ましく用いることができる。特に青色発光素子のゲスト材料として用いられることが好ましい。また、アシスト材料として用いることもできる。さらに発光層以外の各層、即ちホール注入層、ホール輸送層、ホール・エキシトンブロッキング層、電子輸送層、あるいは電子注入層のいずれの層に用いても良い。
【００５４】
本発明に係る有機化合物は基本骨格自体でバンドギャップが広いので、緑色や赤色の発光層のホスト材料としても用いることができる。
ここで、ホスト材料とは発光層中で最も重量比が大きい材料であり、ゲスト材料とは発光層中で重量比がホスト材料よりも小さく主たる発光をする材料である。
【００５５】
（本発明に係る有機化合物の例示）
上記一般式（１）における化合物の具体例を以下に示す。しかし、本発明はこれらに限られるものではない。
【００５６】
【化８】
【００５７】
【化９】
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】
【００６０】
これら例示化合物は基本骨格にアリール基が置換した場合のものである。不図示ではあるが基本骨格にアルキル基を必要なら設けてもよい。
【００６１】
（例示化合物の性質）
基本骨格と直交するような置換基を基本骨格に導入をすれば、構造がさらに立体的になり、分子同士の重なり（スタック）を抑制でき、濃度消光を抑制することができる。
【００６２】
すなわち例示化合物のうちＡ１とＣ１を除く全ての化合物が該当する。
これら化合物は、一般式〔１〕におけるＲ１とＲ６の位置にアリール基を導入することにより分子のスタックを抑制することができるが、置換位置によってその効果が異なる。
【００６３】
【化１２】
【００６４】
一般式〔１〕中、Ｒ１，Ｒ６＞Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５＞Ｒ３の順で分子のスタック抑制効果が大きい。つまり、Ｒ１またはＲ６の位置に置換基を導入すると、最も濃度消光を抑制する効果が高いため好ましい。
【００６５】
また、発光波長の調整の観点からは、Ｒ１，Ｒ６＜Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５＜Ｒ３の順で長波長化する。つまり、Ｒ３の位置に置換基を導入すると、発光が最も長波長化した化合物を得ることができるため好ましい。このように導入する置換基の種類と位置を変えることで、発光波長の微調整が可能である。
【００６６】
中でも下記一般式［２］で示される有機化合物がさらに好ましい。この置換位置は上記の通り発光波長に大きな影響を与えない置換位置であり、分子スタックを抑制する効果が高いため好ましい。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
一般式［２］のＲ１およびＲ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基である。これらは置換基を有するものも含む。
【００６９】
このアルキル基とはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
このアリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基である。
このアリール基はさらに置換基を有してよく、その置換基とは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。
アリール基は基本骨格に対して直角に近い角度で設けられるため、分子間の会合を抑制し濃度消光を抑制する効果を有する。アルキル基も同様の効果を有するがアリール基の効果の方が高い。
【００７０】
アリール基として挙げたフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基はその嵩高さから濃度消光を抑制する効果が高く、分子の共役長に与える影響が小さいので、発光波長が長波長化しにくいため好ましい。
【００７１】
ターフェニル基よりも嵩高いアリール基を用いても同様の効果が得られるが、ターフェニル基以上の効果はないと考えられる。なぜならば、分子構造が大きく基本骨格からの距離が大きくなるからである。
【００７２】
アリール基がアルキル基を有する場合はさらに嵩高くなり、濃度消光抑制の効果を高めることができる。
【００７３】
Ａ群は、Ａ１を除いてＲ１またはＲ６の位置に置換基を導入した化合物で、最も濃度消光の抑制の効果が大きい。また、本発明に係る化合物の中ではより短波長の発光を得ることができる。Ａ群の中でもフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基を置換基とすることが好ましい。というのも分子会合は抑制するが発光波長に与える影響は小さいためである。
【００７４】
Ｂ群は、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５の位置に置換基を導入した化合物で、Ａ群よりも長波長でＣ群よりも短波長な発光を得ることができる。Ｂ群の中でもナフチル基、ビフェニル基、フェナンスレニル基を有するものが好ましい。というのも共役を伸ばして発光波長を変えるためである。
【００７５】
Ｃ群は、Ｒ３の位置に置換基を導入した化合物で、発光が最も長波長化した化合物を得ることができる。さらに例示化合物Ｃ９乃至Ｃ１６に関しては、Ｒ１の位置にも置換基を導入しているため、長波長の発光を得ることができ、かつ、濃度消光の抑制の効果も大きいため好ましい。中でもフルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フェナンスレニル基を有するものが好ましい。というのも発光波長を大きく変えられるからである。
【００７６】
以上のように例示化合物をＡ乃至Ｃ群として挙げた。これら化合物は基本骨格自体で青色発光するものである。また本発明に係る有機化合物の基本骨格は置換基を設けることにより青から更に長波長化、具体的には緑色に発光しうる。また一般式〔１〕で示す有機化合物は有機発光素子のゲスト材料に限らず有機発光素子のホスト材料や電子輸送層や電子注入層やホール輸送層やホール注入層やホールブロッキング層等に用いても良い。その場合有機発光素子の発光色は青に限らずより具体的には緑や赤でも良いし、白色でも良いし、中間色でもよい。また緑色を発光する有機発光素子の発光層のホスト材料に用いることもできる。
【００７７】
（合成ルートの説明）
本発明に係る有機化合物の合成ルートの一例を説明する。以下に反応式を記す。
【００７８】
中間体Ｄ２は、例えばトルエン溶媒中、トリエチルアミンおよび触媒としてＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ２存在下、ハロゲン体と４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボランを反応させることにより合成することができる。
【００７９】
中間体Ｄ５またはＤ６の合成は、例えばトルエンとエタノールと蒸留水の混合溶媒中、炭酸ナトリウムおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）４存在下、対応するハロゲン体Ｄ３またはＤ４とピナコールボラン体Ｄ２を反応させることにより行うことができる。
中間体Ｄ７は、例えば中間体Ｄ５をピリジン溶媒中、無水トリフルオロメタンスルホン酸を反応させることにより合成することができる。
【００８０】
中間体Ｄ６またはＤ７を、例えばＤＭＦ溶媒中、ＤＢＵ、ＬｉＣｌおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２存在下で反応させることにより、一般式〔１〕で示されるＤ８を合成することができる。
【００８１】
【化１４】
【００８２】
（その他有機化合物と原料）
上記反応式のうちＤ３またはＤ４をかえることで種々の有機化合物を合成することができる。その具体例を表２に合成化合物として示す。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
中間体Ｄ１の合成ルートの一例を説明する。以下に反応式を記す。
中間体Ｄ１１の合成は、例えばトルエンとエタノールと蒸留水の混合溶媒中、炭酸ナトリウムおよび触媒としてＰｄ（ＰＰｈ３）４存在下、Ｄ９とＤ１０を反応させることにより行うことができる。
【００８６】
中間体Ｄ１３の合成は、例えばテトラヒドロフラン中Ｄ１１をノルマル−ブチルリチウムによりリチオ化した後Ｄ１２と反応させ、粗精製後、酸中で加熱攪拌することにより行うことができる。
【００８７】
中間体Ｄ１の合成は、Ｄ１３を四塩化炭素中で臭素と反応させることにより行うことができる。
【００８８】
【化１５】
【００８９】
（有機発光素子の説明）
次に本実施形態に係る有機発光素子を説明する。
【００９０】
本実施形態に係る有機発光素子は一対の電極である陽極と陰極とそれらの間に配置される有機化合物層とを有し、この有機化合物層が一般式〔１〕で示される有機化合物を有する素子である。
【００９１】
本実施形態に係る有機発光素子は、有機化合物層が複数層で構成されてもよい。この複数層としてはホール注入層、ホール輸送層、発光層、ホールブロッキング層、エキシトンブロッキング層、電子輸送層、電子注入層等が挙げられる。これらの層を適宜組み合わせて用いることができる。
【００９２】
なお、本実施形態に係る有機化合物をゲスト材料として用いる場合、ホスト材料に対するゲスト材料の濃度は０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることがより好ましい。
【００９３】
本発明者らは種々の検討を行い、本発明の前記一般式〔１〕で表される有機化合物を発光層のホスト材料またはゲスト材料、特にゲスト材料として用いた素子が高効率で高輝度な光出力を有し、極めて耐久性が高いことを見出した。
【００９４】
本実施形態に係る有機発光素子は本発明に係る有機化合物以外にも、必要に応じて従来公知の低分子系及び高分子系のホール注入性材料あるいは輸送性材料あるいはホスト材料あるいはゲスト材料あるいは電子注入性材料あるいは電子輸送性材料等を一緒に使用することができる。
【００９５】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００９６】
ホール注入性材料あるいはホール輸送性材料としては、ホール移動度が高い材料であることが好ましい。正孔注入性能あるいは正孔輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９７】
ホスト材料としては、具体的な構造式を表３に示す。ホスト材料は表３に示す構造式で示される化合物の誘導体であってもよい。またそれ以外に、縮環化合物（例えばフルオレン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、カルバゾール誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体等）、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機亜鉛錯体、及びトリフェニルアミン誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】
【０１００】
電子注入性材料あるいは電子輸送性材料としては、ホール注入性材料あるいはホール輸送性材料のホール移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入性能あるいは電子輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機アルミニウム錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１０１】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物である。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーでもよい。これらの電極物質は単独で使用してもよいし複数併用して使用してもよい。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１０２】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、チタニウム、マンガン、銀、鉛、クロム等の金属単体が挙げられる。あるいはこれら金属単体を組み合わせた合金も使用することができる。例えば、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム等が使用できる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成でもよい。
【０１０３】
本実施形態に係る有機発光素子において、本実施形態に係る有機化合物を含有する層及びその他の有機化合物からなる層は、以下に示す方法により形成される。一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング法、プラズマあるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により層を形成する。ここで真空蒸着法や溶液塗布法等によって層を形成すると、結晶化等が起こりにくく経時安定性に優れる。また塗布法で形成する場合は、適当なバインダー樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１０４】
上記バインダー樹脂としては、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらバインダー樹脂は、ホモポリマー又は共重合体として１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１０５】
（有機発光素子の用途）
本発明に係る有機発光素子は、表示装置や照明装置に用いることができる。他にも電子写真方式の画像形成装置の露光光源や液晶表示装置のバックライトなどがある。
【０１０６】
表示装置は本実施形態に係る有機発光素子を表示部に有する。この表示部は複数の画素を有する。この画素は本実施形態に係る有機発光素子と発光輝度を制御するためのスイッチング素子の一例としてＴＦＴ素子とを有し、この有機発光素子の陽極または陰極とＴＦＴ素子のドレイン電極またはソース電極とが接続されている。表示装置はＰＣ等の画像表示装置として用いることができる。
【０１０７】
表示装置は、エリアＣＣＤ、リニアＣＣＤ、メモリーカード等からの情報を入力する画像入力部を有し、入力された画像を表示部に出力する画像出力装置でもよい。また、撮像装置やインクジェットプリンタが有する表示部として、外部から入力された画像情報に基づいて画像を表示する画像出力機能と操作パネルとして画像への加工情報を入力する入力機能との両方を有していてもよい。また表示装置はマルチファンクションプリンタの表示部に用いられてもよい。
【０１０８】
次に、本実施形態に係る有機発光素子を使用した表示装置について図１を用いて説明する。
【０１０９】
図１は、本実施形態に係る有機発光素子と、有機発光素子に接続するスイッチング素子の一例であるＴＦＴ素子とを示した断面模式図である。本図では有機発光素子とＴＦＴ素子との組が２組図示されている。構造の詳細を以下に説明する。
【０１１０】
図１の表示装置は、ガラス等の基板１とその上部にＴＦＴ素子又は有機化合物層を保護するための防湿膜２が設けられている。また符号３は金属のゲート電極３である。符号４はゲート絶縁膜４であり、５は半導体層である。
【０１１１】
ＴＦＴ素子８は半導体層５とドレイン電極６とソース電極７とを有している。ＴＦＴ素子８の上部には絶縁膜９が設けられている。コンタクトホール１０を介して有機発光素子の陽極１１とソース電極７とが接続されている。表示装置はこの構成に限られず、陽極または陰極のうちいずれか一方とＴＦＴ素子ソース電極またはドレイン電極のいずれか一方とが接続されていればよい。
【０１１２】
有機化合物層１２は本図では多層の有機化合物層を１つの層の如く図示をしている。陰極１３の上には有機発光素子の劣化を抑制するための第一の保護層１４や第二の保護層１５が設けられている。
【０１１３】
本実施形態に係る表示装置においてスイッチング素子に特に制限はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型の素子等を用いてもよい。
【実施例】
【０１１４】
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。なお本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
（実施例１）
［例示化合物Ａ１の合成］
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】
Ｅ１ ２．０ｇ（１２ｍｍｏｌ）、Ｅ２ ４．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌ、エタノール２５ｍｌ、２０ｗ％炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌ中に入れた。さらに、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０） ０．３２ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を加え、９０度に加熱して３時間半攪拌を行った。冷却後、水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：７）で精製し、Ｅ３を３．２ｇ（収率９７％）得た。
【０１１８】
Ｅ３ １．９ｇ（６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解させ、−７８℃まで冷却し、ノルマル−ブチルリチウム４．６ｍｌ（７．４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して１時間攪拌した。そこに、８．５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた９−フルオレノン１．５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を−７８℃でゆっくり滴下し、徐々に室温に戻しながら３時間攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣に酢酸２５ｍｌと希塩酸０．５ｍｌを加え、６時間加熱還流した。冷却後、水を加え、沈殿物をろ別した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：４）で精製した後、メタノールで分散洗浄を行い、Ｅ５を２．０ｇ（収率８１％）得た。
【０１１９】
【化１７】
【０１２０】
Ｅ５ １．３ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を四塩化炭素３５ｍｌに溶解させ、臭素０．１８ｍｌ（７．４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下して４時間攪拌した。そこにメタノールを加え沈殿物をろ別し、メタノールで洗浄した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ヘプタン）に通した後、トルエン／ヘプタンで再結晶を行い、Ｅ６を１．１ｇ（収率６８％）得た。
【０１２１】
Ｅ６ １．０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン ０．６８ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン２０ｍｌに溶解させた。そこにＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）９２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）と酢酸カリウム０．３３ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌した。冷却後、トルエンと水を加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ジクロロメタン：ヘプタン＝１：２）で精製し、Ｅ７を０．８０ｇ（収率７２％）得た。
【０１２２】
【化１８】
【０１２３】
Ｅ７ ０．７３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、Ｅ８ ０．４０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）をトルエン７ｍｌ、エタノール３ｍｌ、２０ｗ％炭酸ナトリウム水溶液３ｍｌ中に入れた。さらに、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０） ０．２１ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を加え、９５度に加熱して２時間攪拌を行った。冷却後、水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：７）で精製し、Ｅ９を０．３５ｇ（収率４６％）得た。
【０１２４】
【化１９】
【０１２５】
Ｅ９ ０．３５ｇ（０．６９ｍｍｏｌ）をピリジン６ｍｌに溶解させ０℃にした後、無水トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｍｌ（０．８９ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。反応溶液の温度を徐々に室温に上げながら２時間攪拌した。水、トルエンを加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；クロロホルム：ヘプタン＝１：３）で精製し、Ｅ１０を０．２５ｇ（収率５６％）得た。
【０１２６】
【化２０】
【０１２７】
炭酸ナトリウム１．９ｇ（１．８ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリメチル０．４０ｍｌ（３．７ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．１１ｍｌ（０．７３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解させ、９０℃で１時間攪拌した。冷却後、そこにビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）７７ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）とＥ１０ ０．２４ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃で３時間半攪拌した。冷却後、トルエンと水を加え、トルエンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相；ジクロロメタン：ヘプタン＝１：４）で精製し、トルエン／メタノールで再結晶を行った。結晶を１１０℃で真空乾燥後、昇華精製を行い淡黄色結晶の例示化合物Ａ１を６６ｍｇ（収率３７％）得た。
【０１２８】
また、ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ） σ（ｐｐｍ）：８．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．２６（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），８．０１（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８４−７．８９（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈｚ），７．３９−７．４５（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．１２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）．
例示化合物Ａ１の１×１０−５ｍｏｌ／Ｌにおけるトルエン溶液の発光スペクトルは、日立製Ｆ−４５００を用いて、３５０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行った結果、４４２ｎｍに最大強度を有する青色発光のスペクトルを得た。
【０１２９】
（実施例２）
本実施例では、有機発光素子の構成を順次（陽極／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／ホール・エキシトンブロッキング層／電子輸送層／陰極）とした。ガラス基板上に１００ｎｍのＩＴＯをパターニングした。そのＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０−５Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着して連続形成し、対向する電極面積が３ｍｍ２になるようにした。
ホール輸送層（３０ｎｍ） Ｇ１
発光層（３０ｎｍ） ホストＦ１１、ゲスト：Ａ１ （重量比 ５％）
ホール・エキシトンブロッキング層（１０ｎｍ） Ｇ２
電子輸送層（３０ｎｍ） Ｇ３
金属電極層１（１ｎｍ） ＬｉＦ
金属電極層２（１００ｎｍ） Ａｌ
【０１３０】
【化２１】
【０１３１】
得られた有機発光素子について、その特性を測定し評価した。具体的には、素子の電流電圧特性をヒューレッドパッカード社製・微小電流計４１４０Ｂで測定し、素子の発光輝度は、トプコン社製ＢＭ７で測定した。その結果、発光効率が７．０ｃｄ／Ａの良好な青色発光が観測された。さらに、初期輝度７０００ｃｄ／ｍ２で連続駆動させたときに、半減寿命が４００時間であった。
【０１３２】
（実施例３）
［例示化合物Ａ２の合成］
実施例１で用いられる有機化合物Ｅ８をＥ１１に変更した以外は実施例１と同様の反応、精製を行った。
【０１３３】
【化２２】
【０１３４】
例示化合物Ａ２の、１×１０−５ｍｏｌ／ｌにおけるトルエン溶液の発光スペクトルは、日立製Ｆ−４５００を用いて、３５０ｎｍの励起波長においてフォトルミネッセンスの測定を行った結果、４４４ｎｍに最大強度を有するスペクトルであった。
【０１３５】
（実施例４）
本実施例では、実施例２で用いられる有機化合物Ａ１をＡ２に変更した以外は実施例２と同様の構成の有機発光素子を作製した。
得られた有機発光素子について、その特性を測定し評価した。測定法は、実施例２のものと同様に行った。その結果、発光効率が７．４ｃｄ／Ａの良好な青色発光が観測された。さらに、初期輝度７０００ｃｄ／ｍ２で連続駆動させたときに、半減寿命が４３０時間であった。
【０１３６】
（結果と考察）
本発明に係わる有機化合物は高い量子収率と青に適した発光を有する新規化合物であり、有機発光素子に用いた場合、良好な発光特性を有する発光素子を作ることができる。
【符号の説明】
【０１３７】
８ ＴＦＴ素子
１１ 陽極
１２ 有機化合物層
１３ 陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔１〕で示されることを特徴とする有機化合物。
【化１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
前記アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれかである。
前記アリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フルオレニル基のいずれかである。
前記アルキル基および前記アリール基は置換基を有してよく、前記置換基は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アミノ基、シアノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子のいずれかである。
【請求項２】
一対の電極と前記一対の電極の間に配置される有機化合物層とを有し、
前記有機化合物層は請求項１に記載の有機化合物を有することを特徴する有機発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物層は発光層であることを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
青色発光することを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
複数の画素を有し、前記画素は請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続するスイッチング素子とを有することを特徴とする表示装置。
【請求項６】
画像を入力するための画像入力部と画像を出力するための表示部とを有し、前記表示部は複数の画素を有し、前記画素は請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続するスイッチング素子とを有することを特徴とする画像出力装置。
【請求項１】
下記一般式〔１〕で示されることを特徴とする有機化合物。
【化１】
一般式〔１〕中、Ｒ１乃至Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基から選ばれる。
前記アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれかである。
前記アリール基はフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、フルオレニル基のいずれかである。
前記アルキル基および前記アリール基は置換基を有してよく、前記置換基は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、アミノ基、シアノ基、アルコキシル基、ハロゲン原子のいずれかである。
【請求項２】
一対の電極と前記一対の電極の間に配置される有機化合物層とを有し、
前記有機化合物層は請求項１に記載の有機化合物を有することを特徴する有機発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物層は発光層であることを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
青色発光することを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
複数の画素を有し、前記画素は請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続するスイッチング素子とを有することを特徴とする表示装置。
【請求項６】
画像を入力するための画像入力部と画像を出力するための表示部とを有し、前記表示部は複数の画素を有し、前記画素は請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子と前記有機発光素子に接続するスイッチング素子とを有することを特徴とする画像出力装置。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１５７３１５（Ｐ２０１１−１５７３１５Ａ）
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１２６９（Ｐ２０１０−２１２６９）
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１８日（２０１１．８．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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