有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー及び有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】有機ＥＬ素子の発光材料として用いた場合に、発光色の短波長化が可能で、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を得る。
【解決手段】一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴としている。
【解決手段】一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴としている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）用ポリマー及び有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器の多様化に伴い、薄型でフルカラー表示が可能な薄型表示装置への要望が高まっている。その１つとして、高効率、薄型、軽量、低視野角依存性等の特徴を有する有機ＥＬ素子が注目されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子においては、発光層を含む有機層が形成され、このような有機層を一対の電極で挟むように配置し、電極に電圧を印加することにより発光させる。
【０００４】
有機ＥＬ素子における有機層は、一般に蒸着法により有機物を薄膜状に形成している。
【０００５】
有機ＥＬ素子に用いる有機物として、ポリマー材料が検討されている。ポリマー材料は、溶剤に溶解し、この溶液を、例えばインクジェット法などで塗布することにより薄膜を形成することができるので、近年種々検討されている。
【０００６】
青色発光の発光材料は、バンドギャップの広い材料が必要であり、より短波長で発光する発光材料の開発が求められている。特許文献１においては、フルオレン単位と芳香族アミン単位とを有する青色発光のポリマー材料が開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらのポリマー材料においては、ポリフルオレンの構造が含まれており、フルオレン面の平面性に由来する凝集や、分子鎖同士の密接な重なりにより、青色よりも長波長での発光を生じてしまう現象が知られている。
【０００８】
このように、同種の分子の凝集により、長波長の発光を生じる現像は、エキシマーと呼ばれている。また、高分子系の発光材料においては、分子鎖同士の凝集により効率的な発光が得られず、失活（クエンチ）してしまう場合がある。
【特許文献１】特開２００３−１５５４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述のような従来の問題を解決し、有機ＥＬ発光素子の材料として用いた場合に、発光色の短波長化が可能で、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる有機ＥＬ素子用ポリマー及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、該一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴としている。
【００１１】
本発明において、一対の３級アリールアミン構造の間に、ひねり構造を導入することにより、高分子鎖同士の凝集を抑制することができ、凝集による長波長発光や失活等を防ぐことができる。また、ひねり構造を導入することにより、ポリマー中の共役長が短くなり、従来よりも短波長の発光が可能となる。
【００１２】
従って、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、従来よりも短波長における青色発光を示すことができ、かつ高い発光効率と寿命特性を示すことができる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーにおけるひねり構造としては、以下に示すような４級炭素を有する構造を挙げることができる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
また、３級アリールアミン構造としては、以下に示す構造を挙げることができる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
また、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、他の重合単位として、フルオレン構造をさらに有していてもよい。フルオレン構造は、炭素数１〜２０のアルキル置換基を有していることがさらに好ましい。フルオレン構造のポリマー中の含有量は、０〜９８モル％であることが好ましい。
【００１９】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができ、例えば、従来よりも短波長の青色発光材料として用いることができるものである。本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、発光材料として用いることができるものであるが、有機ＥＬ素子の有機層のキャリア輸送性材料としても用いることが可能である。
【００２０】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーの具体的な構造としては、以下の式で表されるものを挙げることができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】
また、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーにおける３級アリールアミン構造は、以下に示すような構造であってもよい。
【００２６】
【化８】
【００２７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
また、本発明に従う有機ＥＬ素子用ポリマーの他の具体的な構造としては、以下の式で表されるものを挙げることができる。
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００〜５，０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子には、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを用いることを特徴としている。本発明に従う好ましい実施形態の有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機層を一対の電極間に配置した有機ＥＬ素子であり、発光層に、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを含有させたことを特徴としている。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記本発明のポリマーを発光材料として用いた場合、発光色の短波長化が可能で、例えば、従来よりも短波長の青色を発光することができる。また、高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、有機ＥＬ素子の発光材料として用いた場合に、発光色の短波長化が可能で、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。従って、従来よりも短波長の青色発光材料とすることが可能である。
【００３８】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを用いるものであるので、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを発光材料として用いた場合に、従来よりも短波長の発光色を得ることができ、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明を具体的な実施例により説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
（合成例１）
〔ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）〕：化合物１の合成
【００４１】
【化１５】
【００４２】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、９，９−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］フルオレン（８３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００４３】
生成物を冷却した後、２００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。ファイバー状の最終生成物が得られた。収率は７９％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は３０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８５，０００であった。
【００４４】
（合成例２）
〔ＰＦ８−ＴＰＤ（１０％）〕：化合物２（比較例）の合成
【００４５】
【化１６】
【００４６】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（７６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後９０℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、３時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００４７】
生成物を冷却した後、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、３００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。ファイバー状の最終生成物が得られた。収率は９２％であった。得られた高分子の分子量をＧＰＣで評価したところ、数平均分子量（Ｍｎ）＝１．４×１０5、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７．５×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３５であった。
【００４８】
（合成例３）
〔ＰＦ８−ＣＴＰＤ〕：化合物３の合成
【００４９】
【化１７】
【００５０】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、１，１−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］シクロヘキサン（１５１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１２８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン３ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸２４ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．０６ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５１】
生成物を冷却した後、２００ ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。明るい灰色の最終生成物が得られた。収率は８４％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５，０００であった。
【００５２】
（合成例４）
〔ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）−ＴＰＤ（４０％）〕：化合物４の合成
【００５３】
【化１８】
【００５４】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、９，９−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］フルオレン（８３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（３０３．４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５５】
生成物を冷却した後、２００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。黄白色のファイバー状の最終生成物が得られた。収率は８５％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は２０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，０００であった。
【００５６】
（合成例５）
〔ＰＦ８−ＣＴＰＤ（１０％）−ＴＰＤ（４０％）〕：化合物５の合成
【００５７】
【化１９】
【００５８】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、１，１−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］シクロヘキサン（７５．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（３０３．４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５９】
生成物を冷却した後、２００ ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。明るい黄色の最終生成物が得られた。収率は約８５％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１５，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００であった。
【００６０】
〔ＰＬ（蛍光）スペクトルの測定〕
ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕とＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕とをそれぞれ１０ｍｇずつ秤量し、ガラス瓶中で、１ｍＬのキシレンを加えて溶解させた。別に、縦３３ｍｍ×横３３ｍｍ×厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意し、スピンコーターを用いて、先に準備したポリマー溶液をそれぞれ塗布した。回転数２０００ｒｐｍでスピンコートし、いずれの材料からも膜厚約７００オングストロームの薄膜を得た。各材料がスピンコートされたガラス基板を、基板ホルダーを用いて蛍光光度計にセットし、３７０ｎｍの励起光を照射したところ、ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕からは、強い青色蛍光が観測され、スペクトルを測定したところ、４２４ｎｍをピークとする蛍光スペクトルが得られた。一方、従来材料であるＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕からは、４３３ｎｍをピークとする蛍光スペクトルが得られた。両者を比較したところ、ひねり構造を有するアミン含有ポリマーであるＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕では、従来材料に比べ、蛍光スペクトル上で大きな短波長シフトを得ることができた。ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕及びＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕の蛍光スペクトルを図１に示す。
【００６１】
また、同様に、次に示すＰＦ８−ＣＴＰＤ〔化合物３〕においても蛍光スペクトルを測定したところ、４２８ｎｍをピークとする強い青色蛍光が得られた。
【００６２】
表１に、各化合物の蛍光ピーク波長を示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
〔有機ＥＬ素子の作製〕
＜標準的な有機ＥＬ素子作製方法＞
図３に示す構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。陽極２としてのＩＴＯ膜がパターンされたガラス基板１を、イソプロパノール、アセトン、イオン交換水の順で洗浄し、その後、ＵＶ照射化でオゾン処理をし、表面を洗浄した。次に、ＩＴＯ基板上に、バイエル社製ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ水溶液を滴下しスピンコートした。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜の膜厚は、約４００オングストロームに制御した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜は、最初、空気中摂氏２００度で１０分間、次いで真空中８０度で３０分ベークした。その後、架橋性のホール輸送材料の溶液をＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜上にスピンコートし、紫外線を照射して架橋させ、不溶化させた。このホール輸送層３の膜厚は約２４０オングストロームとなるよう制御した。その次に、発光ポリマーを溶解させた溶液を適切な膜厚になるようスピンコートした。標準的には、発光層４の膜厚は、約７００オングストロームとなるよう制御した。その後、カルシウム、次いで、アルミニウムを、真空中、シャドーマスクを用いて蒸着し、陰極５とした。最後に、発光素子を窒素パージグローブボックス中、ガラスキャップを用いて封止した。
【００６５】
＜単層型素子の有機ＥＬ素子特性＞
上記標準的な作製方法のうち、ホール輸送層を用いずに有機ＥＬ素子を作製した。
【００６６】
［ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）］〔化合物１〕（ひねり構造を有するアミン含有ポリマー）を用いた素子において、深い青色の発光が得られ、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標は、ｘ＝０．１５７、ｙ＝０．０６８と純青色の色度を示した。最高輝度は５２０ｃｄ／ｍ2、最高輝度−電流効率は、０．３６ｃｄ／Ａ、最高外部量子効率は、０．５８であった。
【００６７】
＜二層型素子の有機ＥＬ素子特性＞
上記標準的素子作製方法に倣い、ホール輸送層と発光層を有する二層型の有機ＥＬ素子を作製した。化合物１を発光層に用いたところ、深い青色の発光が得られ、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標は、ｘ＝０．１７、ｙ＝０．１４であった。最高輝度は１６５０ｃｄ／ｍ2、最高輝度−電流効率は、０．７１ｃｄ／Ａ、最高外部量子効率は、０．６３であった。
【００６８】
〔ＥＬ（発光）スペクトルの測定〕
上記単層型素子のＥＬ素子について、ＥＬ（発光）スペクトルを測定した。発光ポリマーとして、比較のＰＦ８−ＴＰＤ（１０％）を用いたものについても同様にして単層型の有機ＥＬ素子を作製し、ＥＬ（発光）スペクトルを測定した。
【００６９】
図２は、得られたＥＬ（発光）スペクトルを示す図である。なお、ＥＬ（発光）スペクトルは、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるスペクトルである。
【００７０】
図２から明らかなように、本発明に従う実施例のＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕を発光材料として用いた有機ＥＬ素子からは、発光ピーク波長４２７ｎｍの発光スペクトルが得られた。また、比較のＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕を発光材料として用いた有機ＥＬ素子からは、発光ピーク波長４４０ｎｍの発光スペクトルが得られた。これらの結果から、本発明に従い、ひねり構造を有するポリマーを発光材料として用いることにより、より短波長の青色発光が得られることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明に従う実施例の有機ＥＬ素子用ポリマーのＰＬ（蛍光）スペクトルを示す図。
【図２】本発明に従う実施例の有機ＥＬ素子用ポリマーのＥＬ（発光）スペクトルを示す図。
【図３】本発明に従う実施例において作製した有機ＥＬ素子の構造を示す断面図。
【符号の説明】
【００７２】
１…基板
２…陽極
３…ホール輸送層
４…発光層
５…陰極
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）用ポリマー及び有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器の多様化に伴い、薄型でフルカラー表示が可能な薄型表示装置への要望が高まっている。その１つとして、高効率、薄型、軽量、低視野角依存性等の特徴を有する有機ＥＬ素子が注目されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子においては、発光層を含む有機層が形成され、このような有機層を一対の電極で挟むように配置し、電極に電圧を印加することにより発光させる。
【０００４】
有機ＥＬ素子における有機層は、一般に蒸着法により有機物を薄膜状に形成している。
【０００５】
有機ＥＬ素子に用いる有機物として、ポリマー材料が検討されている。ポリマー材料は、溶剤に溶解し、この溶液を、例えばインクジェット法などで塗布することにより薄膜を形成することができるので、近年種々検討されている。
【０００６】
青色発光の発光材料は、バンドギャップの広い材料が必要であり、より短波長で発光する発光材料の開発が求められている。特許文献１においては、フルオレン単位と芳香族アミン単位とを有する青色発光のポリマー材料が開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらのポリマー材料においては、ポリフルオレンの構造が含まれており、フルオレン面の平面性に由来する凝集や、分子鎖同士の密接な重なりにより、青色よりも長波長での発光を生じてしまう現象が知られている。
【０００８】
このように、同種の分子の凝集により、長波長の発光を生じる現像は、エキシマーと呼ばれている。また、高分子系の発光材料においては、分子鎖同士の凝集により効率的な発光が得られず、失活（クエンチ）してしまう場合がある。
【特許文献１】特開２００３−１５５４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述のような従来の問題を解決し、有機ＥＬ発光素子の材料として用いた場合に、発光色の短波長化が可能で、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる有機ＥＬ素子用ポリマー及びそれを用いた有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、該一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴としている。
【００１１】
本発明において、一対の３級アリールアミン構造の間に、ひねり構造を導入することにより、高分子鎖同士の凝集を抑制することができ、凝集による長波長発光や失活等を防ぐことができる。また、ひねり構造を導入することにより、ポリマー中の共役長が短くなり、従来よりも短波長の発光が可能となる。
【００１２】
従って、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、従来よりも短波長における青色発光を示すことができ、かつ高い発光効率と寿命特性を示すことができる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーにおけるひねり構造としては、以下に示すような４級炭素を有する構造を挙げることができる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
また、３級アリールアミン構造としては、以下に示す構造を挙げることができる。
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
また、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、他の重合単位として、フルオレン構造をさらに有していてもよい。フルオレン構造は、炭素数１〜２０のアルキル置換基を有していることがさらに好ましい。フルオレン構造のポリマー中の含有量は、０〜９８モル％であることが好ましい。
【００１９】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、有機ＥＬ素子の発光材料として用いることができ、例えば、従来よりも短波長の青色発光材料として用いることができるものである。本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、発光材料として用いることができるものであるが、有機ＥＬ素子の有機層のキャリア輸送性材料としても用いることが可能である。
【００２０】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーの具体的な構造としては、以下の式で表されるものを挙げることができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】
【化７】
【００２５】
また、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーにおける３級アリールアミン構造は、以下に示すような構造であってもよい。
【００２６】
【化８】
【００２７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
また、本発明に従う有機ＥＬ素子用ポリマーの他の具体的な構造としては、以下の式で表されるものを挙げることができる。
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】
【化１４】
【００３４】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００〜５，０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００３５】
本発明の有機ＥＬ素子には、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを用いることを特徴としている。本発明に従う好ましい実施形態の有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機層を一対の電極間に配置した有機ＥＬ素子であり、発光層に、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを含有させたことを特徴としている。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記本発明のポリマーを発光材料として用いた場合、発光色の短波長化が可能で、例えば、従来よりも短波長の青色を発光することができる。また、高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーは、有機ＥＬ素子の発光材料として用いた場合に、発光色の短波長化が可能で、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。従って、従来よりも短波長の青色発光材料とすることが可能である。
【００３８】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを用いるものであるので、本発明の有機ＥＬ素子用ポリマーを発光材料として用いた場合に、従来よりも短波長の発光色を得ることができ、かつ高い発光効率及び寿命特性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明を具体的な実施例により説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
（合成例１）
〔ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）〕：化合物１の合成
【００４１】
【化１５】
【００４２】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、９，９−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］フルオレン（８３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００４３】
生成物を冷却した後、２００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。ファイバー状の最終生成物が得られた。収率は７９％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は３０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８５，０００であった。
【００４４】
（合成例２）
〔ＰＦ８−ＴＰＤ（１０％）〕：化合物２（比較例）の合成
【００４５】
【化１６】
【００４６】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（７６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２１９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後９０℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、３時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００４７】
生成物を冷却した後、３００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、３００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。ファイバー状の最終生成物が得られた。収率は９２％であった。得られた高分子の分子量をＧＰＣで評価したところ、数平均分子量（Ｍｎ）＝１．４×１０5、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７．５×１０5、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３５であった。
【００４８】
（合成例３）
〔ＰＦ８−ＣＴＰＤ〕：化合物３の合成
【００４９】
【化１７】
【００５０】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、１，１−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］シクロヘキサン（１５１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１２８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン３ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸２４ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．０６ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５１】
生成物を冷却した後、２００ ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。明るい灰色の最終生成物が得られた。収率は８４％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５，０００であった。
【００５２】
（合成例４）
〔ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）−ＴＰＤ（４０％）〕：化合物４の合成
【００５３】
【化１８】
【００５４】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、９，９−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］フルオレン（８３．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（３０３．４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５５】
生成物を冷却した後、２００ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。黄白色のファイバー状の最終生成物が得られた。収率は８５％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は２０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，０００であった。
【００５６】
（合成例５）
〔ＰＦ８−ＣＴＰＤ（１０％）−ＴＰＤ（４０％）〕：化合物５の合成
【００５７】
【化１９】
【００５８】
攪拌装置を備え、窒素ライン及び真空ラインに接続可能な乾燥した気密性反応容器に、１，１−ビス［４−｛Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（パラ−トルイル）−アミノ｝フェニル］シクロヘキサン（７５．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ターシャルブチルフェニル）−ベンジジン（３０３．４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３２１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、鈴木カップリング触媒、トルエン５ｍｌ、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％）水溶液８ｍｌを混合した。反応容器の真空引きと窒素充填を３回繰り返して脱ガス処理を行った後、９５℃に加熱し、反応させた。反応は窒素雰囲気下、４時間行った。次にフェニルボロン酸６１ｍｇを添加した後、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。さらにその後、ブロモベンゼン０．１２ｍｌを加え、９０℃で窒素雰囲気下においてさらに２時間反応させた。
【００５９】
生成物を冷却した後、２００ ｍｌのメタノール中に滴下して、生成物を沈殿させた。次にメタノールで３回洗浄した。真空乾燥した後、生成物を１０ｍｌのトルエンに溶解させ、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィーでトルエンを抽出液として精製した。溶媒をエバポレーターで除去して適量まで濃縮した後、２００ｍｌのメタノールに滴下して生成物を沈殿させた。沈殿物をメタノールで３回洗浄し、真空乾燥した。明るい黄色の最終生成物が得られた。収率は約８５％であった。得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１５，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００であった。
【００６０】
〔ＰＬ（蛍光）スペクトルの測定〕
ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕とＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕とをそれぞれ１０ｍｇずつ秤量し、ガラス瓶中で、１ｍＬのキシレンを加えて溶解させた。別に、縦３３ｍｍ×横３３ｍｍ×厚み０．７ｍｍのガラス基板を用意し、スピンコーターを用いて、先に準備したポリマー溶液をそれぞれ塗布した。回転数２０００ｒｐｍでスピンコートし、いずれの材料からも膜厚約７００オングストロームの薄膜を得た。各材料がスピンコートされたガラス基板を、基板ホルダーを用いて蛍光光度計にセットし、３７０ｎｍの励起光を照射したところ、ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕からは、強い青色蛍光が観測され、スペクトルを測定したところ、４２４ｎｍをピークとする蛍光スペクトルが得られた。一方、従来材料であるＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕からは、４３３ｎｍをピークとする蛍光スペクトルが得られた。両者を比較したところ、ひねり構造を有するアミン含有ポリマーであるＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕では、従来材料に比べ、蛍光スペクトル上で大きな短波長シフトを得ることができた。ＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕及びＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕の蛍光スペクトルを図１に示す。
【００６１】
また、同様に、次に示すＰＦ８−ＣＴＰＤ〔化合物３〕においても蛍光スペクトルを測定したところ、４２８ｎｍをピークとする強い青色蛍光が得られた。
【００６２】
表１に、各化合物の蛍光ピーク波長を示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】
〔有機ＥＬ素子の作製〕
＜標準的な有機ＥＬ素子作製方法＞
図３に示す構造を有する有機ＥＬ素子を作製した。陽極２としてのＩＴＯ膜がパターンされたガラス基板１を、イソプロパノール、アセトン、イオン交換水の順で洗浄し、その後、ＵＶ照射化でオゾン処理をし、表面を洗浄した。次に、ＩＴＯ基板上に、バイエル社製ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ水溶液を滴下しスピンコートした。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜の膜厚は、約４００オングストロームに制御した。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜は、最初、空気中摂氏２００度で１０分間、次いで真空中８０度で３０分ベークした。その後、架橋性のホール輸送材料の溶液をＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜上にスピンコートし、紫外線を照射して架橋させ、不溶化させた。このホール輸送層３の膜厚は約２４０オングストロームとなるよう制御した。その次に、発光ポリマーを溶解させた溶液を適切な膜厚になるようスピンコートした。標準的には、発光層４の膜厚は、約７００オングストロームとなるよう制御した。その後、カルシウム、次いで、アルミニウムを、真空中、シャドーマスクを用いて蒸着し、陰極５とした。最後に、発光素子を窒素パージグローブボックス中、ガラスキャップを用いて封止した。
【００６５】
＜単層型素子の有機ＥＬ素子特性＞
上記標準的な作製方法のうち、ホール輸送層を用いずに有機ＥＬ素子を作製した。
【００６６】
［ＰＦ８−ＦＴＰＤ（１０％）］〔化合物１〕（ひねり構造を有するアミン含有ポリマー）を用いた素子において、深い青色の発光が得られ、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標は、ｘ＝０．１５７、ｙ＝０．０６８と純青色の色度を示した。最高輝度は５２０ｃｄ／ｍ2、最高輝度−電流効率は、０．３６ｃｄ／Ａ、最高外部量子効率は、０．５８であった。
【００６７】
＜二層型素子の有機ＥＬ素子特性＞
上記標準的素子作製方法に倣い、ホール輸送層と発光層を有する二層型の有機ＥＬ素子を作製した。化合物１を発光層に用いたところ、深い青色の発光が得られ、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標は、ｘ＝０．１７、ｙ＝０．１４であった。最高輝度は１６５０ｃｄ／ｍ2、最高輝度−電流効率は、０．７１ｃｄ／Ａ、最高外部量子効率は、０．６３であった。
【００６８】
〔ＥＬ（発光）スペクトルの測定〕
上記単層型素子のＥＬ素子について、ＥＬ（発光）スペクトルを測定した。発光ポリマーとして、比較のＰＦ８−ＴＰＤ（１０％）を用いたものについても同様にして単層型の有機ＥＬ素子を作製し、ＥＬ（発光）スペクトルを測定した。
【００６９】
図２は、得られたＥＬ（発光）スペクトルを示す図である。なお、ＥＬ（発光）スペクトルは、輝度５００ｃｄ／ｍ2におけるスペクトルである。
【００７０】
図２から明らかなように、本発明に従う実施例のＰＦ８−ＦＴＰＤ〔化合物１〕を発光材料として用いた有機ＥＬ素子からは、発光ピーク波長４２７ｎｍの発光スペクトルが得られた。また、比較のＰＦ８−ＴＰＤ〔化合物２〕を発光材料として用いた有機ＥＬ素子からは、発光ピーク波長４４０ｎｍの発光スペクトルが得られた。これらの結果から、本発明に従い、ひねり構造を有するポリマーを発光材料として用いることにより、より短波長の青色発光が得られることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明に従う実施例の有機ＥＬ素子用ポリマーのＰＬ（蛍光）スペクトルを示す図。
【図２】本発明に従う実施例の有機ＥＬ素子用ポリマーのＥＬ（発光）スペクトルを示す図。
【図３】本発明に従う実施例において作製した有機ＥＬ素子の構造を示す断面図。
【符号の説明】
【００７２】
１…基板
２…陽極
３…ホール輸送層
４…発光層
５…陰極
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、前記一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項２】
前記ひねり構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化１】
【請求項３】
前記ひねり構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化２】
【請求項４】
前記３級アリールアミン構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
他の重合単位として、フルオレン構造をさらに有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項６】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化４】
【請求項７】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化５】
【請求項８】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化６】
【請求項９】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化７】
【請求項１０】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料として用いられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーを用いたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
発光層を含む有機層を一対の電極の間に配置した有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層に請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーを含有させたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
一対の３級アリールアミン構造の間を、環構造を形成する炭素原子を介して結合することにより、前記一対の３級アリールアミン構造の間にひねり構造を導入した重合単位を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項２】
前記ひねり構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化１】
【請求項３】
前記ひねり構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化２】
【請求項４】
前記３級アリールアミン構造が、以下に示す構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、水素原子、アルキル基、置換されてもよい芳香族基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
他の重合単位として、フルオレン構造をさらに有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項６】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化４】
【請求項７】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化５】
【請求項８】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化６】
【請求項９】
以下の式で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【化７】
【請求項１０】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料として用いられることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用ポリマー。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーを用いたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
発光層を含む有機層を一対の電極の間に配置した有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層に請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリマーを含有させたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−９１９３４（Ｐ２００７−９１９３４Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８４８３７（Ｐ２００５−２８４８３７）
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（０００００１８８９）三洋電機株式会社 (18,308)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２９日（２００５．９．２９）
【出願人】（０００００１８８９）三洋電機株式会社 (18,308)
【Ｆターム（参考）】
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